WO2019181986A1 - 農業用フィルム - Google Patents

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幸一郎 山本
久夫 五戸
博樹 ▲高▼岡
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Definitions

  • an agricultural film having a high light transmittance is desired, but depending on the type of crop, it is desired to reduce the ratio of direct light as much as possible and increase the ratio of scattered light.
  • a nursery house for soft vegetables such as leaf tobacco and lettuce
  • the pear texture represents a surface state having a plurality of irregular and fine speckled irregularities such as a pear fruit skin and having a rough texture.
  • the total light transmittance value is in the allowable range of 85% to less than 95%, and the haze value is in the allowable range of 70% to less than 95%.
  • Means for solving the above problems include the following aspects. ⁇ 1> The content of the structural unit derived from vinyl acetate is 12% by mass or more and 35% by mass or less, and the melt flow rate (MFR, JIS K7210-1999, 190 ° C., 2160 g load) is 4 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less.
  • MFR melt flow rate
  • ⁇ 3> The agricultural film according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein an average content of the structural unit derived from the vinyl acetate is 9% by mass or more and less than 30% by mass when the resin component in the mixture layer is 100% by mass. . ⁇ 4>
  • ⁇ 5> The ethylene-vinyl acetate copolymer and MFR A of (A), the MFR B of the polyolefin (B), the ratio of (MFR A / MFR B), is 10 or more to 100 or less ⁇ 1> to ⁇ 4>
  • an agricultural film having excellent mechanical properties while maintaining the total light transmittance and the haze value within an allowable range is provided.
  • ⁇ in a numerical range means including numerical values before and after “ ⁇ ”.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range described.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • the amount of each component in the composition is the constituent unit of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. Means.
  • the content of structural units derived from vinyl acetate is 12% by mass or more and 35% by mass or less, and the melt flow rate (MFR, JIS K7210-1999, 190 ° C., 2160 g load) is 4 g / 10 to 100 g / 10 minutes or less of ethylene / vinyl acetate copolymer (A) and polyolefin (B) containing at least one selected from the group consisting of high-density polyethylene and metallocene-catalyzed polymerized polyethylene.
  • the content ratio [(A) :( B)] of the ethylene / vinyl acetate copolymer (A) and the polyolefin (B) is 35:65 to 85:15 in mass ratio.
  • the agricultural film of the present disclosure is excellent in total light transmittance and haze value as an agricultural film by blending the ethylene / vinyl acetate copolymer (A) having an MFR in the above range at a content ratio in the above range. It is thought that it will be obtained.
  • the polyolefin (B) by using at least one selected from the group consisting of high-density polyethylene and metallocene-catalyzed polymerized polyethylene, and further blending in a content ratio in the above range, total light transmittance and haze It is considered that an excellent mechanical property can be obtained while the value is kept within the allowable range.
  • melt flow rate (MFR) in the present disclosure is a value [g / 10 minutes] measured at 190 ° C. under a load of 2160 g in accordance with Japanese Industrial Standard JIS K7210-1999.
  • the agricultural film of the present disclosure has a mixture layer containing an ethylene / vinyl acetate copolymer (A) and a polyolefin (B).
  • the mixture layer may contain other polymers and additives as necessary.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer (A) used in the present disclosure includes at least a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from vinyl acetate, and even if it is a random copolymer, a block copolymer Or an alternating copolymer may be sufficient.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer (A) may further contain other monomer units other than vinyl acetate and ethylene.
  • an ethylene / vinyl acetate copolymer may be constituted by a structural unit derived from vinyl acetate and a structural unit derived from ethylene, which does not include other monomer units other than vinyl acetate and ethylene. preferable.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer (A) in the present disclosure contains a specific amount of a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from vinyl acetate. It may be copolymerized.
  • the content of the structural unit derived from vinyl acetate is 12% by mass or more and 35% by mass or less.
  • the content of the structural unit derived from vinyl acetate is 12% by mass or more and 35% by mass or less, a film having a favorable haze as an agricultural film can be obtained.
  • the content of the structural unit derived from vinyl acetate is preferably in the range of 16% by mass to 30% by mass and more preferably in the range of 18% by mass to 25% by mass from the viewpoint of the haze value.
  • the content of the structural unit derived from ethylene is preferably 65% by mass or more and 88% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 84% by mass or less.
  • content of the structural unit originating in another monomer may be included in the ratio of 10 mass% or less, and it is preferable that it is 0 mass%.
  • the MFR of the ethylene / vinyl acetate copolymer (A) in the present disclosure is 4 g / 10 min to 100 g / 10 min, preferably 8 g / 10 min to 60 g / 10 min, preferably 10 g / 10 min. It is more preferably 50 g / 10 min or less, and further preferably 12 g / 10 min or more and 30 g / 10 min or less.
  • the MFR of the ethylene / vinyl acetate copolymer (A) is 4 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less, the haze value of the obtained film becomes a preferable value as an agricultural film.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer (A) can be used alone or in combination of two or more different copolymerization ratios.
  • the content of the ethylene / vinyl acetate copolymer (A) contained in the mixture layer of the agricultural film of the present disclosure is 35% by mass or more and 85% by mass with respect to the entire mixture layer from the viewpoint of obtaining an excellent mechanical strength. It is preferable that it is below mass%.
  • the high density polyethylene is polyethylene having a density of 935 kg / m 3 or more in the former JIS K6748: 1995, and is usually produced by a low pressure method or an intermediate pressure method.
  • An example of the low pressure method is the Ziegler method, and an example of the intermediate pressure method is the Phillips method.
  • the metallocene-catalyzed polymerized polyethylene is produced using a homogeneous catalyst such as a metallocene catalyst, and examples thereof include linear low density polyethylene (LLDPE) produced using a metallocene catalyst.
  • the polyethylene may be an ethylene / ⁇ -olefin copolymer obtained by copolymerization of ethylene and ⁇ -olefin.
  • the polyolefin (B) may contain other polyolefins other than those described above.
  • Other polyolefins include low-density polyethylene such as high-pressure low-density polyethylene, ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, and ⁇ -olefins other than ethylene copolymerized with ethylene (propylene, Increase the amount of 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, etc.)
  • a blend etc. can be mentioned.
  • the content of the polyolefin (B) contained in the mixture layer of the agricultural film of the present disclosure is 15% by mass or more and 65% by mass or less with respect to the entire mixture layer from the viewpoint of obtaining an excellent mechanical strength. It is preferable.
  • the polyolefin (B) contained in the mixture layer may further contain low density polyethylene as another polyolefin.
  • the low density polyethylene is polyethylene having a density of less than 930 kg / m 3 in the former JIS K6748: 1995, and is manufactured by a high pressure method (bulk polymerization method). Further, the low density polyethylene in the present disclosure does not include linear low density polyethylene (LLDPE).
  • the MFR of the polyolefin (B) in the present disclosure is preferably 5 g / 10 min or less, more preferably 3 g / 10 min or less, and 1.5 g / 10 from the viewpoint of obtaining a satin-like film. More preferably, it is less than or equal to minutes. The lower limit is preferably 0.04 g / 10 min or more.
  • Ethylene-vinyl acetate copolymer (A) MFR A and the ratio of the MFR B of polyolefin (B) of (MFR A / MFR B) is preferably 10 or more and 100 or less, more preferably 10 or more 80 or less, 10 or more and 60 or less are more preferable.
  • the mixture layer may contain other polymers.
  • examples of other polymers include ethylene / (meth) acrylic acid copolymers and ionomers.
  • the content of the other polymer is preferably 30% by mass or less with respect to the whole agricultural film.
  • the agricultural film of this indication may have layers other than the above-mentioned mixture layer from a viewpoint of obtaining required characteristics, such as mechanical strength, durability, and heat retention which were in the agricultural film.
  • Specific examples of the layer other than the mixture layer include an olefin resin layer and a barrier resin layer using a barrier resin such as EVOH (ethylene / vinyl alcohol copolymer resin).
  • the mixture layer in the present disclosure is preferably the outermost layer from the viewpoint of suppressing excessive direct light to the plant.
  • the mixture is prepared by dry blending or melt blending the above components.
  • the components are mixed in a molding machine at the stage of being melt plasticized.
  • melt mixing may be performed using various extruders such as a single screw or twin screw extruder, various mixers such as a Banbury mixer, a blender such as a roll or a kneader, or a mixer.
  • the mixing order is no particular limitation on the mixing order in the case of melt blending.
  • the film is formed into a film by a known method such as an inflation method or a casting method.
  • Ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA)> (EVA-1): Content of structural unit of vinyl acetate (VA content): 28% by mass MFR (JIS K7210-1999, 190 ° C., load 2160 g) 15 g / 10 min
  • EVA-2 Content of structural unit of vinyl acetate (VA content): 19% by mass MFR (JIS K7210-1999, 190 ° C., load 2160 g) 15 g / 10 min
  • EA-3 Content of structural unit of vinyl acetate (VA content): 19% by mass MFR (JIS K7210-1999, 190 ° C., load 2160 g) 2.5 g / 10 min
  • EA-4 Content of constituent unit of vinyl acetate (VA content): 41% by mass MFR (JIS K7210-1999, 190 ° C., load 2160 g) 65 g
  • Polyolefin (PO)> (PO-1): Type: Low density polyethylene (LDPE) Density: (JIS K7112-1999) 920 kg / m 3 MFR: (JIS K7210-1999, 190 ° C., load 2160 g) 0.15 g / 10 min
  • PO-2 Type: High density polyethylene (HDPE) Density: (JIS K7112-1999) 950 kg / m 3 MFR: (JIS K7210-1999, 190 ° C., load 2160 g) 1.1 g / 10 min
  • PO-3 Type: High density polyethylene (HDPE) Density: (JIS K7112-1999) 940 kg / m 3 MFR: (JIS K7210-1999, 190 ° C., load 2160 g) 0.45 g / 10 min
  • PO-4 Type: linear low density polyethylene (mPE: metallocene catalyzed polyethylene density: (JIS K7112-1999)
  • Example 1 (Production of agricultural film) The following ingredients were prepared. ⁇ Ingredient> -EVA-1: 80 parts by mass-PO-3: 20 parts by mass
  • the melt blended mixture was subjected to a die temperature of 180 ° C., a melting zone temperature of 180 ° C., an LS (line speed) of 5.0 m / min, and a BUR (blowing).
  • the mixture layer was formed by forming into a tube shape under the conditions of 2.1 (up ratio), and an agricultural film having a folding diameter of 520 mm and a thickness of 50 ⁇ m was obtained.
  • -Total light transmittance An index for measuring the total light transmittance of the obtained agricultural film according to JIS-K7136 (2000) with a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and evaluating the light transmittance of the agricultural film. It was. If the total light transmittance is 85% or more and less than 95%, there is no practical problem.
  • haze was measured according to JIS-K7136 (2000) with a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and used as an index for evaluating the degree of pear texture of the agricultural film. . If the haze is 70% or more and less than 95%, there is no practical problem.
  • the obtained agricultural film was measured according to JIS-K6760: 1995, with the machine axis direction being the MD direction and the direction perpendicular to the machine axis direction being the TD direction. If the stress at break was 18 MPa or more (MD direction), it was judged that the stress at break was excellent.
  • Example 2 to 8 Comparative Examples 1 to 7
  • An agricultural film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the agricultural film was changed according to Table 1 in Example 1.
  • Examples 2 to 8 could stably granulate when preparing the mixture, but Comparative Example 3 had unstable granulation properties.
  • evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.
  • the agricultural film of this example has the total light transmittance and the haze value maintained within the allowable ranges, and any of stress at break, elongation at break, and Grave tear strength. was also excellent. That is, the agricultural film of the present example had a total light transmittance and a haze value maintained within the allowable ranges, and was excellent in mechanical strength. On the other hand, the agricultural film of the comparative example was inferior in at least one of the haze value or the mechanical strength as compared with the film of the example. For example, in Comparative Example 7, the haze value is in an allowable range, but the mechanical strengths of the stress at break, elongation at break, and grave tear strength were inferior to those of the examples.

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Abstract

本開示の一実施形態は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が１２質量％以上３５質量％以下であり、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が４ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、高密度ポリエチレン及びメタロセン触媒重合ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一つを含むポリオレフィン（Ｂ）と、を含有し、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）及び前記ポリオレフィン（Ｂ）の含有割合［（Ａ）：（Ｂ）］が、質量比で３５：６５～８５：１５である、混合物層を有する農業用フィルムを提供する。

Description

農業用フィルム
　本開示は、農業用フィルムに関する。
　一般に、農業用フィルムとしては、光線透過率の大きいものが望まれるが、作物の種類によっては直達光の割合をできるだけ少なくし、散乱光の割合を増加させることが望まれている。例えば、葉たばこやレタスのような軟弱野菜の育苗ハウスにおいては、葉の日焼け防止のために、直達光の少ない農業用フィルムの使用が不可欠である。また、葉たばこの乾燥ハウスにおいては、急乾燥の防止、あるいはむれ葉、くされ葉の生出防止のために、直達光の少ない農業用フィルムの使用が不可欠である。そのため、農業用フィルムとして、梨地タイプ（ｓａｔｉｎ　ｌｉｋｅ）のフィルムが用いられてきた。
　梨地タイプの農業用フィルムとしては、例えば特許第３２１９３１９号公報には、最外層及び最内層の少なくとも一層が、酢酸ビニル含有量が２４～３４重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）が４～５０ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）及びＭＦＲが０．０４～２．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレン（Ｂ）の混合物からなり、且つ（Ａ）と（Ｂ）の混合割合が（Ａ）／（Ｂ）＝３５～９０／６５～１０（重量比）、該混合物の平均酢酸ビニル含有量が１２～２２重量％、及びそのＭＦＲ比（（Ａ）のＭＦＲ／（Ｂ）のＭＦＲ）＝１０～１００である混合物層であり、該混合物層と他のオレフィン系樹脂層とからなる多層構造をなし、全光線透過率が８０％以上、トランスが１０％以下である農業用フィルムが開示されている。
　特許第３２１９３１９号公報に示されるように、従来から、種々の機能性を持つ、表面が梨地状の農業用フィルム（プラスチックフィルム）を得るため、様々な試みがなされている。
　本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、従来の農業用フィルムと比較し、全光線透過率とヘイズの値を許容範囲内に維持しながら、機械的物性が更に優れた農業用フィルムを提供することにある。
　なお、梨地状とは、梨の実の表皮のように不定形で微細な斑点状の凹凸を複数有し、ザラザラとした質感を有する表面状態を表す。
　また、全光線透過率の値は、８５％以上９５％未満が許容範囲であり、ヘイズの値は、７０％以上９５％未満が許容範囲である。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞
　酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が１２質量％以上３５質量％以下であり、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が４ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、
　高密度ポリエチレン及びメタロセン触媒重合ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一つを含むポリオレフィン（Ｂ）と、を含有し、
　前記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）及び前記ポリオレフィン（Ｂ）の含有割合［（Ａ）：（Ｂ）］が、質量比で３５：６５～８５：１５である、混合物層を有する農業用フィルム。
＜２＞
　前記ポリオレフィン（Ｂ）として、更に低密度ポリエチレンを含む＜１＞に記載の農業用フィルム。
＜３＞
　前記混合物層中の樹脂成分を１００質量％としたとき前記酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量が９質量％以上３０質量％未満である＜１＞又は＜２＞に記載の農業用フィルム。
＜４＞
　前記混合物層が最外層である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の農業用フィルム。
＜５＞
　前記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）のＭＦＲＡと、前記ポリオレフィン（Ｂ）のＭＦＲＢと、の比（ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ）が、１０以上１００以下である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の農業用フィルム。
　本開示の一実施形態によれば、全光線透過率とヘイズの値を許容範囲内に維持しながら、機械的物性に優れた農業用フィルムが提供される。
　以下、本開示の農業用フィルムの一例である実施形態について説明する。本開示は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　なお、本開示において、数値範囲における「～」は、「～」の前後の数値を含むことを意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する該複数の物質の構成単位を意味する。
[農業用フィルム]
　本開示の農業用フィルムは、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が１２質量％以上３５質量％以下であり、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が４ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、高密度ポリエチレン及びメタロセン触媒重合ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一つを含むポリオレフィン（Ｂ）と、を含有し、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）及び前記ポリオレフィン（Ｂ）の含有割合［（Ａ）：（Ｂ）］が、質量比で３５：６５～８５：１５である、混合物層を有する。
　本開示の農業用フィルムは、上記範囲のＭＦＲを有するエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）を上記範囲の含有割合で配合することにより、農業用フィルムとして全光線透過率とヘイズの値が優れたものが得られると考えられる。
　加えて、ポリオレフィン（Ｂ）について、高密度ポリエチレン及びメタロセン触媒重合ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一つを使用し、さらに上記範囲の含有割合で配合することにより、全光線透過率とヘイズの値が許容範囲内に留められつつ、機械的物性に優れたものが得られると考えられる。
　以下、本開示の農業用フィルムに含まれる各成分について、詳細に説明する。
　なお、特に記載しない限り、本開示におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９に準拠して、１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定される値〔ｇ／１０分〕である。
〔混合物層〕
　本開示の農業用フィルムは、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、ポリオレフィン（Ｂ）と、を含有する混合物層を有する。
　混合物層は、必要に応じて、その他の重合体や添加剤を含んでもよい。
＜エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）＞
　本開示に用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、エチレンに由来する構成単位と、酢酸ビニルに由来する構成単位とを少なくとも含み、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても、交互共重合体であってもよい。
　また、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、酢酸ビニル及びエチレン以外の他のモノマー単位を更に含んでもよい。本開示においては、酢酸ビニル及びエチレン以外の他のモノマー単位を含まず、酢酸ビニルに由来する構成単位と、エチレン由来の構成単位と、によってエチレン・酢酸ビニル共重合体が構成されていることが好ましい。
　本開示におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、エチレンから誘導される構成単位と、酢酸ビニルから誘導される構成単位とを特定の量で含有しており、場合により他のモノマーが更に共重合されてもよい。
　本開示におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が１２質量％以上３５質量％以下である。酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が、１２質量％以上３５質量％以下であると、得られるフィルムのヘイズが農業用フィルムとして好ましいものが得られる。
　酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量は、ヘイズ値の観点から、１６質量％以上３０質量％以下の範囲であることが好ましく、１８質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。
　また、エチレンに由来する構成単位の含有量は６５質量％以上８８質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上８４質量％以下であることがより好ましい。
　また、その他のモノマーに由来する構成単位の含有量は、１０質量％以下の割合で含んでいてもよく、０質量％であることが好ましい。
　本開示におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）のＭＦＲは、４ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であり、８ｇ／１０分以上６０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１２ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。
　エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）のＭＦＲが、４ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であると、得られるフィルムのヘイズ値が農業用フィルムとして好ましい値になる。
　エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、１種単独で又は共重合比等の異なる２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本開示の農業用フィルムの混合物層に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）の含有量は、優れた機械的強度のものを得る観点から、混合物層全体に対して３５質量％以上８５質量％以下であることが好ましい。
＜ポリオレフィン（Ｂ）＞
　ポリオレフィン（Ｂ）は、高密度ポリエチレン及びメタロセン触媒重合ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一つを含む。
　ポリオレフィン（Ｂ）が、上記の種類のものを含むことによって、本開示の農業用フィルムは機械的物性に優れたものとなる。
　ポリオレフィン（Ｂ）は、機械的物性、特にグレーブ引裂き強度、及び破断伸びに優れたものを得る観点から、高密度ポリエチレンを含むことが好ましい。
　ここで、高密度ポリエチレンとは、旧ＪＩＳ　Ｋ６７４８：１９９５において、密度が９３５ｋｇ／ｍ３以上のポリエチレンであり、通常は低圧法あるいは中圧法で製造されるものである。低圧法としてはチーグラー法が挙げられ、中圧法としてはフィリプス法が挙げられる。
　また、メタロセン触媒重合ポリエチレンとは、メタロセン触媒のような均一系触媒を使用して製造されたもので、例えばメタロセン触媒で製造された直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。
　また、ポリエチレンとは、エチレンとα－オレフィンとの共重合によるエチレン・α－オレフィン共重合体であってもよい。
　また、ポリオレフィン（Ｂ）は、上記以外の他のポリオレフィンを含んでいてもよい。
　他のポリオレフィンとしては、高圧法低密度ポリエチレン等の低密度ポリエチレン、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンと共重合するエチレン以外のα－オレフィン（プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、４－メチル－１－ペンテン等）の量を多くして結晶性を低下させるか実質結晶性を示さないエチレン・α－オレフィン共重合体エラストマー、ポリプロピレン、プロピレン系共重合体（プロピレンとプロピレン以外のα―オレフィンとの共重合体）、ポリブテン、及びその他オレフィン系（共）重合体、並びにこれらのポリマーブレンド等を挙げることができる。
　本開示の農業用フィルムの混合物層に含まれるポリオレフィン（Ｂ）の含有量は、優れた機械的強度のものを得る観点から、混合物層全体に対して、１５質量％以上６５質量％以下であることが好ましい。
　ここで、混合物層に含まれるポリオレフィン（Ｂ）の中には、他のポリオレフィンとして、低密度ポリエチレンを更に含んでいてもよい。低密度ポリエチレンとは、旧ＪＩＳ　Ｋ６７４８：１９９５において、密度が９３０ｋｇ／ｍ３未満のポリエチレンであり、高圧法（塊状重合法）で製造されるものである。また、本開示における低密度ポリエチレンとは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含まないものとする。
　このとき、低密度ポリエチレンの含有量は、機械的物性に優れたものを得る観点から、混合物層全体に対して３０質量％未満であることが好ましく、２０質量％未満であることがより好ましく、１５質量％未満であることが更に好ましく、０質量％であることが特に好ましい。
　本開示におけるポリオレフィン（Ｂ）のＭＦＲは、梨地状のフィルムを得る観点から、ＭＦＲが５ｇ／１０分以下であることが好ましく、３ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１．５ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。下限は０．０４ｇ／１０分以上が好ましい。
　エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）のＭＦＲＡとポリオレフィン（Ｂ）のＭＦＲＢとの比（ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ）は１０以上１００以下であることが好ましく、１０以上８０以下がより好ましく、１０以上６０以下が更に好ましい。
　本開示の農業用フィルムの混合物層において、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）及びポリオレフィン（Ｂ）の含有割合［（Ａ）：（Ｂ）］は、質量比で３５：６５～８５：１５である。
　エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）の前記質量比が上記の範囲内であることにより、得られるフィルムのヘイズの値及びグレーブ引裂き強度の好ましいものが得られる。
　したがって、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）及びポリオレフィン（Ｂ）の質量比が上記の範囲にあることで、ヘイズの値を許容範囲に維持しながら、優れた機械的強度を有する農業用フィルムを得ることができる。
　エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）及びポリオレフィン（Ｂ）の含有割合［（Ａ）：（Ｂ）］は、上記範囲の中でも、ヘイズの値を許容範囲に維持しながら、優れた機械的強度のフィルムを得る観点から、４０：６０～８０：２０であることが好ましく、４５：５５～７５：２５であることがより好ましく、４５：５５～７０：３０であることが更に好ましい。
＜その他の重合体＞
　混合物層にはその他の重合体を含んでいてもよい。その他の重合体としては、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、アイオノマー等が挙げられる。その他の重合体の含有量は、農業用フィルム全体に対して、３０質量％以下が好ましい。
＜その他の添加剤＞
　混合物層には、その他の添加剤を含んでいてもよい。
　その他の添加剤としては、従来公知の化学架橋剤、架橋助剤、軟化剤、充填剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酢酸補足剤、保温剤、紫外線吸収剤、防曇剤、防霧剤等が適宜配合される。保温剤としては、混合物層の屈折率と近似した屈折率を有する公知のものが使用できる。保温剤は、特に保温性が良く、光線透過性に悪影響を及ぼさないハイドロタルサイトの使用が最も好ましい。
　その他の添加剤の含有量は、農業用フィルム全体に対して、３０質量％以下が好ましい。
＜混合物層＞
　本開示の農業用フィルムが有する混合物層は、混合物層中の樹脂成分を１００質量％としたときに酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量が９質量％以上３０質量％未満であることが好ましく、９質量％以上２５質量％以下がより好ましく、１０質量％以上２３質量％以下であることが最も好ましい。
　混合物層の樹脂成分中、酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量が上記範囲内であることにより、粘着性を抑制して梨地性を維持することができる。
　なお、「酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量」は、ＪＩＳ－Ｋ７１９２：１９９９に準拠して求めることができる。この方法はポリマーを電気炉で５００℃以上に加熱して分解し、得られた酢酸ビニルに由来する酢酸を中和滴定によって求める方法であり、エチレン・酢酸ビニル共重合体単体であっても、各種ポリエチレンとの混合物であっても酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量として求めることができる。
　混合物層のＭＦＲは、フィルム加工性の観点から、２ｇ／１０分以上７ｇ／１０分以下が好ましく、２ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下がより好ましい。混合物層のＭＦＲは、上記範囲内であることにより、フィルム加工性に優れる。
　混合物層中のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）の合計の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。
　混合物層の厚みは、３μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上２００μｍ以下がより好ましい。
〔混合物層以外の層〕
　本開示の農業用フィルムは、農業用フィルムにあった機械的強度、耐久性、保温性等の必要特性を得る観点から、上記混合物層以外の層を有していてもよい。
　混合物層以外の層として、具体的には、例えば、オレフィン樹脂層、ＥＶＯＨ（エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂）等のバリア性樹脂を用いたバリア性樹脂層、等が挙げられる。
　本開示における混合物層は、植物への過剰な直達光を抑制する観点から、最外層であることが好ましい。
〔農業用フィルムの製造方法〕
　本開示における農業用フィルムの製造方法としては、例えば、上述した成分を含む混合物を調製後、公知の方法でフィルム状に成形する方法が挙げられる。
　以下、混合物層を単独で有する農業用フィルムの製造方法について、説明する。但し、本開示における農業用フィルムの製造方法は、以下の方法に限定されない。
　例えば、上記各成分をドライブレンド又はメルトブレンドすることによって、上記混合物を調製する。ドライブレンドの場合、成形機中で各成分が溶融可塑化される段階で混合される。また、メルトブレンドの場合、単軸又は二軸押出機などの各種押出機、バンバリーミキサーなどの各種ミキサー、ロール、ニーダーなどの配合機や混合機を用いて溶融混合すればよい。メルトブレンドの場合の混合順序には、特に制限はない。
　その後、例えば、インフレーション法、キャスト法などの公知の方法によって、フィルム状に成形する。
　以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれにより何ら限定されるものでない。また、「部」及び「％」は特に断りがない限り質量基準である。
　農業用フィルムの作製に用いる成分の詳細は以下の通りである。
＜１．エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）＞
（ＥＶＡ－１）：
酢酸ビニルの構成単位の含有量（ＶＡ含量）：２８質量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）１５ｇ／１０分
（ＥＶＡ－２）：
酢酸ビニルの構成単位の含有量（ＶＡ含量）：１９質量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）１５ｇ／１０分
（ＥＶＡ－３）：
酢酸ビニルの構成単位の含有量（ＶＡ含量）：１９質量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）２．５ｇ／１０分
（ＥＶＡ－４）：
酢酸ビニルの構成単位の含有量（ＶＡ含量）：４１質量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）６５ｇ／１０分
（ＥＶＡ－５）：
酢酸ビニルの構成単位の含有量（ＶＡ含量）：１０質量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）９ｇ／１０分
＜２．ポリオレフィン（ＰＯ）＞
（ＰＯ－１）：
種類：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
密度：（ＪＩＳ　Ｋ７１１２－１９９９）９２０ｋｇ／ｍ３
ＭＦＲ：（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）０．１５ｇ／１０分
（ＰＯ－２）：
種類：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
密度：（ＪＩＳ　Ｋ７１１２－１９９９）９５０ｋｇ／ｍ３
ＭＦＲ：（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）１．１ｇ／１０分
（ＰＯ－３）：
種類：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
密度：（ＪＩＳ　Ｋ７１１２－１９９９）９４０ｋｇ／ｍ３
ＭＦＲ：（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）０．４５ｇ／１０分
（ＰＯ－４）：
種類：直鎖状低密度ポリエチレン（ｍＰＥ：メタロセン触媒重合ポリエチレン
密度：（ＪＩＳ　Ｋ７１１２－１９９９）９２３ｋｇ／ｍ３
ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）１．３ｇ／１０分
[実施例１]
（農業用フィルムの作製）
　下記の成分を用意した。
　<成分>
・ＥＶＡ－１：８０質量部
・ＰＯ－３：２０質量部
－混合物の調製－ 
　上記成分を、単軸押出機（押出機スクリュー径：６５ｍｍ）を用い、ダイス温度１８０℃、溶融ゾーン温度１８０℃の条件下で、メルトブレンドしたところ、安定して造粒することができた。
　そして、メルトブレンド後の混合物について、酢酸ビニルの構成単位の含有量（酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量（単位：質量％）；表１ではＶＡ含量と表記する）及びＭＦＲを、既述の方法で測定した。結果は表１に示す。
　なお、表１中の「－」との表記は、該当成分を含んでいないことを示している。
－成形－ 
　メルトブレンドした上記混合物を、単層インフレーション成形機（口径１５０ｍｍ、押出機スクリュー径５０ｍｍ）を用い、ダイス温度１８０℃、溶融ゾーン温度１８０℃、ＬＳ(ライン速度)５．０ｍ/ｍｉｎ、ＢＵＲ(ブローアップ比)２．１の条件下でチューブ状に成形することで混合物層を形成し、折径５２０ｍｍ、厚さ５０μｍの農業用フィルムを得た。
［評価］
　以下の項目について、得られた農業用フィルムの評価を行った。結果は表２に示す。
－全光線透過率－
　得られた農業用フィルムについて、ヘイズメーター（スガ試験機（株）製）にてＪＩＳ－Ｋ７１３６（２０００年）に準じて全光線透過率を測定し、農業用フィルムの光線透過率を評価する指標とした。全光線透過率は、８５％以上９５％未満であれば実用上の問題がない。
－ヘイズ－
　得られた農業用フィルムについて、ヘイズメーター（スガ試験機（株）製）にてＪＩＳ－Ｋ７１３６（２０００年）に準じてヘイズを測定し、農業用フィルムの梨地状の程度を評価する指標とした。ヘイズは、７０％以上９５％未満であれば実用上の問題がない。
－破断点応力－
　得られた農業用フィルムをＪＩＳ－Ｋ６７６０：１９９５に準拠し、機械軸方向をＭＤ方向、機械軸方向に直交する方向をＴＤ方向とし測定した。破断点応力は１８ＭＰａ以上（ＭＤ方向）であれば破断点応力に優れると判断した。
－破断点伸び－
　得られた農業用フィルムをＪＩＳ－Ｋ６７６０：１９９５に準拠し、機械軸方向をＭＤ方向、機械軸方向に直交する方向をＴＤ方向とし測定した。破断点伸びは４００％以上であれば破断点伸びに優れると判断した。
－グレーブ引裂き強度－
　得られた農業用フィルムをＪＩＳ－Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠し、機械軸方向をＭＤ方向、機械軸方向に直交する方向をＴＤ方向とし測定した。
　グレーブ引裂き強度は、７０Ｎ／ｍｍ以上（ＭＤ方向）であれば、グレーブ引裂き強度に優れると判断した。
[実施例２～８、比較例１～７]
　実施例１において、農業用フィルムの組成を表１に従って変更したこと以外は、実施例１と同様にして、農業用フィルムを作製した。
　実施例１と同様に実施例２～８は、混合物を調製する際に安定して造粒することができたが、比較例３は造粒性が不安定であった。
　そして、得られた農業用フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。結果は表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
　表１～表２からわかるように、本実施例の農業用フィルムは、全光線透過率及びヘイズの値が許容範囲内に維持され、かつ、破断点応力、破断点伸び、グレーブ引裂き強度のいずれの点でも優れていた。すなわち、本実施例の農業用フィルムは、全光線透過率及びヘイズの値が許容範囲内に維持され、かつ機械的強度に優れるものであった。一方、比較例の農業用フィルムは、実施例のものに比べ、ヘイズの値又は機械的強度の少なくとも一方が劣っていた。例えば、比較例７は、ヘイズの値は許容範囲であるが、破断点応力、破断点伸び、及びグレーブ引裂き強度の機械的強度は実施例のものに比べて劣っていた。
　２０１８年３月１９日に出願された日本出願特願２０１８－０５１７２５の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (5)

  1. 　酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が１２質量％以上３５質量％以下であり、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が４ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、
    　高密度ポリエチレン及びメタロセン触媒重合ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一つを含むポリオレフィン（Ｂ）と、
    　を含有し、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）及び前記ポリオレフィン（Ｂ）の含有割合［（Ａ）：（Ｂ）］が、質量比で３５：６５～８５：１５である、
    　混合物層を有する農業用フィルム。
  2. 　前記ポリオレフィン（Ｂ）として、更に低密度ポリエチレンを含む請求項１に記載の農業用フィルム。
  3. 　前記混合物層中の樹脂成分を１００質量％としたとき前記酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量が９質量％以上３０質量％未満である請求項１又は請求項２に記載の農業用フィルム。
  4. 　前記混合物層が最外層である請求項１～請求項３いずれか１項に記載の農業用フィルム。
  5. 　前記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）のＭＦＲＡと、前記ポリオレフィン（Ｂ）のＭＦＲＢと、の比（ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ）が、１０以上１００以下である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の農業用フィルム。
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