WO2019181868A1 - 人工毛髪用繊維及び頭髪装飾製品 - Google Patents

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WO2019181868A1
WO2019181868A1 PCT/JP2019/011240 JP2019011240W WO2019181868A1 WO 2019181868 A1 WO2019181868 A1 WO 2019181868A1 JP 2019011240 W JP2019011240 W JP 2019011240W WO 2019181868 A1 WO2019181868 A1 WO 2019181868A1
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resin
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篤 堀端
正道 金岡
久米　雅士
武井　淳
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デンカ株式会社
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    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2503/00—Domestic or personal
    • D10B2503/08—Wigs

Definitions

  • the present invention relates to an artificial hair fiber excellent in spinnability, volume and heat resistance, and a hair decoration product using the same.
  • vinyl chloride resin fibers obtained by spinning vinyl chloride resins are excellent in flexibility, they are often used as fibers for artificial hair constituting hair decoration products (for example, see Patent Document 1 below).
  • the specific gravity of the vinyl chloride resin as a raw material is large, the vinyl chloride resin fiber is not suitable for a style that requires a volume in artificial hair applications.
  • means for blending a vinyl copolymer resin having a specific gravity smaller than that of the vinyl chloride resin has been proposed (for example, see Patent Document 2 below).
  • artificial hair fibers it is required to suppress the fiber from being cut (thread breakage) during melt spinning and the like, and to have excellent spinnability.
  • the artificial hair fibers are required to have excellent volume (specific volume) from the viewpoint of achieving various styles.
  • An aspect of the present invention provides an artificial hair fiber excellent in spinnability, volume and heat resistance. Another aspect of the present invention provides a hair decoration product using the artificial hair fiber.
  • One aspect of the present invention contains 50 to 95 parts by mass of a vinyl chloride resin and 5 to 50 parts by mass of a vinyl copolymer resin, and the vinyl copolymer resin is Artificial hair containing 60% by mass or more and less than 70% by mass of a styrene monomer unit and more than 30% by mass and less than 40% by mass of an acrylonitrile monomer unit, based on the whole vinyl copolymer resin.
  • Another aspect of the present invention provides a hair ornament product comprising the above-described artificial hair fiber.
  • an artificial hair fiber excellent in spinnability, volume, and heat resistance can be provided.
  • a hair decoration product using the artificial hair fiber can be provided.
  • application of fibers to artificial hair can be provided.
  • application of a fiber to a hair ornament product can be provided.
  • the upper limit value or lower limit value of a numerical range of a certain stage can be arbitrarily combined with the upper limit value or lower limit value of the numerical range of another stage.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • the materials exemplified in the present specification can be used singly or in combination of two or more unless otherwise specified.
  • the content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific notice when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition.
  • the fiber for artificial hair according to the present embodiment includes 50 parts by mass or more and 95 parts by mass or less of a vinyl chloride resin, and 5 parts by mass or more and 50 parts by mass of a vinyl copolymer resin (excluding a resin corresponding to a vinyl chloride resin).
  • the vinyl copolymer resin contains 60% by mass or more and less than 70% by mass of a styrene monomer unit, based on the whole vinyl copolymer resin, and an acrylonitrile monomer unit. More than 30% by mass and 40% by mass or less.
  • the fiber for artificial hair according to this embodiment is a resin composition (fibrous) containing 50 to 95 parts by mass of a vinyl chloride resin and 5 to 50 parts by mass of the vinyl copolymer resin described above. Resin composition).
  • the fiber for artificial hair according to this embodiment can be used for the hair decoration product according to this embodiment.
  • the hair ornament product according to the present embodiment may include an artificial hair fiber according to the present embodiment, and may include the artificial hair fiber according to the present embodiment.
  • Examples of hair decoration products include wigs.
  • the fiber for artificial hair according to the present embodiment has a vinyl copolymer of 50 to 95 parts by mass of vinyl chloride resin with respect to 100 parts by mass in total of vinyl chloride resin and vinyl copolymer resin. 5 mass parts or more and 50 mass parts or less of resin are contained.
  • the content of the vinyl chloride resin is preferably 92 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, still more preferably less than 90 parts by mass, particularly preferably 85 parts by mass or less, from the viewpoint that a sufficient volume can be easily obtained.
  • 80 parts by mass or less is very preferable, 75 parts by mass or less is very preferable, 70 parts by mass or less is more preferable, less than 70 parts by mass is further preferable, 65 parts by mass or less is particularly preferable, and 60 parts by mass or less is extremely preferable. Less than 60 parts by mass is very preferable, and 55 parts by mass or less is even more preferable.
  • the content of the vinyl chloride resin is preferably more than 50 parts by weight, more preferably 52 parts by weight or more, still more preferably 55 parts by weight or more, and 55 parts by weight from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability. It is particularly preferable to exceed 60 parts by mass or more, 65 parts by mass or more is very preferable, 70 parts by mass or more is even more preferable, it is more preferable to exceed 70 parts by mass, 75 parts by mass or more is particularly preferable, 80 parts by mass or more is extremely preferable, 85 parts by mass or more is very preferable, and 90 parts by mass or more is even more preferable.
  • the content of the vinyl copolymer resin is preferably 8 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, further preferably more than 10 parts by mass, and more preferably 15 parts by mass or more, from the viewpoint that a sufficient volume is easily obtained.
  • the content of the vinyl copolymer resin is particularly preferably 20 parts by mass or more, very preferably 25 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably more than 30 parts by mass, particularly preferably 35 parts by mass or more, and 40 parts by mass.
  • Part or more is extremely preferable, it is very preferable to exceed 40 parts by mass, and 45 parts by mass or more is even more preferable.
  • the content of the vinyl copolymer resin is preferably less than 50 parts by mass, more preferably 48 parts by mass or less, still more preferably 45 parts by mass or less, and less than 45 parts by mass from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability.
  • the vinyl copolymer resin is based on the whole vinyl copolymer resin, and the styrene monomer unit is 60% by mass or more and less than 70% by mass, and the acrylonitrile monomer unit is more than 30% by mass and 40% by mass. Including the following.
  • the proportion of the styrene monomer unit is 70% by mass or more, the heat resistance is not sufficient.
  • the proportion of the styrene monomer unit is less than 60% by mass, the spinnability is deteriorated.
  • the ratio of the acrylonitrile monomer units is 30% by mass or less, the heat resistance is not sufficient.
  • the ratio of the acrylonitrile monomer unit exceeds 40% by mass, the spinnability is deteriorated.
  • the vinyl copolymer resin is 60% by mass of styrene monomer units based on the total of styrene monomer units and acrylonitrile monomer units. It is preferable to contain more than 70 mass% and more than 30 mass% acrylonitrile-based monomer units and 40 mass% or less.
  • the ratio of styrene monomer units is based on the whole vinyl copolymer resin from the viewpoint of easily obtaining sufficient heat resistance, or based on the total of styrene monomer units and acrylonitrile monomer units. 69 mass% or less is preferable, less than 69 mass% is more preferable, 68.5 mass% or less is still more preferable, and 68 mass% or less is especially preferable.
  • the ratio of the styrene monomer unit is based on the whole vinyl copolymer resin from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability, or the total of the styrene monomer unit and the acrylonitrile monomer unit.
  • it is preferably more than 60% by mass, more preferably 61% by mass or more, still more preferably 62% by mass or more, particularly preferably more than 62% by mass, extremely preferably 63% by mass or more, and 65% by mass or more. Is very preferable, 67% by mass or more is even more preferable, and 68% by mass or more is still more preferable.
  • the ratio of the acrylonitrile monomer unit is based on the whole vinyl copolymer resin, or the total of the styrene monomer unit and the acrylonitrile monomer unit. As a reference, it is preferably 31% by mass or more, more preferably more than 31% by mass, further preferably 31.5% by mass or more, and particularly preferably 32% by mass or more.
  • the ratio of the acrylonitrile monomer units is based on the whole vinyl copolymer resin from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability, or the total of styrene monomer units and acrylonitrile monomer units. Is preferably less than 40% by weight, more preferably not more than 39% by weight, still more preferably not more than 38% by weight, particularly preferably not more than 38% by weight, extremely preferably not more than 37% by weight, and extremely not more than 35% by weight. Preferably, 33 mass% or less is still more preferable, and 32 mass% or less is still more preferable.
  • the vinyl chloride resin is a resin having a structural unit derived from vinyl chloride. Conventionally known resins can be used as the vinyl chloride resin. It is a homopolymer resin of vinyl chloride (a homopolymer of vinyl chloride) or a copolymer resin of vinyl chloride and various monomers (comonomer. Monomers other than vinyl chloride. The same applies hereinafter), and is not particularly limited.
  • copolymer resins examples include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins and vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resins, such as copolymer resins of vinyl chloride and vinyl esters; vinyl chloride-butyl acrylate copolymer resins, vinyl chloride-acrylic acid- Copolymer resins of vinyl chloride and acrylates, such as 2-ethylhexyl copolymer resin; Copolymer resins of vinyl chloride and olefins, such as vinyl chloride-ethylene copolymer resin, vinyl chloride-propylene copolymer resin; Vinyl chloride-acrylonitrile A typical example is a copolymer resin.
  • the content of the comonomer in the copolymer resin is not particularly limited, and can be determined according to the molding processability to the fiber, the fiber characteristics, and the like.
  • the vinyl chloride resin preferably contains a homopolymer resin of vinyl chloride, a vinyl chloride-ethylene copolymer resin, and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability, volume and heat resistance. More preferably, it contains a homopolymer resin of vinyl chloride.
  • the vinyl chloride resin can be produced by emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or the like.
  • the vinyl chloride resin is preferably a polymer produced by suspension polymerization in consideration of the initial colorability of the fibers.
  • the viscosity average polymerization degree of the vinyl chloride resin is preferably 450 or more, more preferably 650 or more, further preferably 750 or more, particularly preferably 900 or more, and extremely preferably 1000 or more.
  • the viscosity average polymerization degree of the vinyl chloride resin is preferably 1700 or less, more preferably 1450 or less, still more preferably 1300 or less, particularly preferably 1200 or less, and extremely preferably 1100 or less.
  • the viscosity average polymerization degree of the vinyl chloride resin is preferably 450 or higher and 1700 or lower, 650 or higher and 1450 or lower, 1000 or higher and 1700 or lower, 750 or higher and 1300 or lower, 900 or higher and 1200 or lower, or 1000 or higher and 1100 or lower.
  • the viscosity average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is preferably from 450 to 1700 from the viewpoint of obtaining sufficient strength as a fiber and excellent spinnability.
  • the viscosity average polymerization degree of the vinyl chloride resin is such that gelation is likely to occur, the fibers are difficult to break, and sufficient productivity can be easily obtained. From the viewpoint of achieving the characteristics, it is preferably 650 or more and 1450 or less.
  • the viscosity average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is preferably 1000 or more and 1700 or less, depending on the comonomer content.
  • the viscosity-average polymerization degree can be calculated according to JIS-K6721 by measuring the specific viscosity of a polymer solution obtained by dissolving 200 mg of resin in 50 ml of nitrobenzene in a constant temperature bath at 30 ° C. using an Ubbelohde viscometer.
  • the content of the vinyl chloride resin is preferably within the following range based on the total mass of the fiber for artificial hair.
  • the content of the vinyl chloride resin is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, still more preferably 80% by mass or less, and particularly preferably 75% by mass or less, from the viewpoint that a sufficient volume can be easily obtained. 70 mass% or less is very preferable, 65 mass% or less is very preferable, 60 mass% or less is still more preferable, and 55 mass% or less is still more preferable.
  • the content of the vinyl chloride resin is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 55% by mass or more, from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability.
  • 60% by mass or more is very preferable, 65% by mass or more is very preferable, 70% by mass or more is more preferable, 75% by mass or more is further preferable, 80% by mass or more is particularly preferable, and 85% by mass or more is extremely preferable.
  • the content of the vinyl chloride resin is preferably 40% by mass or more and 90% by mass or less.
  • the vinyl copolymer resin has a styrene monomer unit (structural unit derived from a styrene monomer) of 60% by mass or more and less than 70% by mass based on the entire vinyl copolymer resin. 60% by mass or more and 70% by mass based on the whole monomer for obtaining a vinyl-based copolymer resin, comprising a monomer unit (structural unit derived from an acrylonitrile monomer) exceeding 30% by mass and 40% by mass or less. It is obtained by copolymerizing a styrene monomer of less than mass% and an acrylonitrile monomer of more than 30 mass% and 40 mass% or less.
  • the vinyl copolymer resin can be obtained by a known method described in JP 2012-208136 A.
  • styrene monomer known styrene monomers can be used.
  • styrenic monomer include styrene; styrene derivatives such as ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, and chlorostyrene.
  • the styrene monomer preferably contains styrene from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability, volume and heat resistance (that is, the styrene monomer unit preferably contains a styrene monomer unit).
  • the acrylonitrile monomer a known acrylonitrile monomer can be used.
  • the acrylonitrile monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • the acrylonitrile-based monomer preferably includes acrylonitrile from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability, volume, and heat resistance (that is, the acrylonitrile-based monomer unit preferably includes an acrylonitrile monomer unit. ).
  • the vinyl copolymer resin may be an embodiment composed of 60% by mass or more and less than 70% by mass of the styrene monomer unit and more than 30% by mass of the acrylonitrile monomer unit and 40% by mass or less. You may have monomer units other than a styrene-type monomer unit and an acrylonitrile-type monomer unit.
  • vinyl monomer units (excluding monomer units corresponding to styrene monomer units) can be used.
  • vinyl monomers include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacrylic acid.
  • examples include acid-2-ethylhexyl, maleic anhydride and the like.
  • the total amount of the styrene monomer unit and the acrylonitrile monomer unit is the total amount of the vinyl copolymer resin from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability, volume and heat resistance.
  • 90% by mass or more is preferable, 92% by mass or more is more preferable, 95% by mass or more is further preferable, 98% by mass or more is particularly preferable, 99% by mass or more is extremely preferable, and 99.5% by mass or more is extremely high. Is preferable.
  • the content of the vinyl copolymer resin is preferably in the following range based on the total mass of the fiber for artificial hair.
  • the content of the vinyl copolymer resin is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 25% by mass or more from the viewpoint that a sufficient volume can be easily obtained.
  • 30% by mass or more is very preferable, 35% by mass or more is very preferable, 40% by mass or more is more preferable, and 45% by mass or more is still more preferable.
  • the content of the vinyl-based copolymer resin is preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability. Is particularly preferably 40% by mass or less, very preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less, and 15% by mass or less. Is very preferred. From these viewpoints, the content of the vinyl copolymer resin is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less.
  • the total amount of the vinyl chloride resin and the vinyl copolymer resin is preferably in the following range based on the total mass of the fiber for artificial hair.
  • the total amount is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability, volume and heat resistance.
  • 90 mass% or more is very preferable, 92 mass% or more is very preferable, 95 mass% or more is still more preferable, and 96 mass% or more is still more preferable.
  • the total amount is preferably 100% by mass or less, more preferably less than 100% by mass, still more preferably 99% by mass or less, and particularly preferably 98% by mass or less from the viewpoint of easily obtaining excellent spinnability, volume and heat resistance. 97 mass% or less is very preferable. From these viewpoints, the total amount is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less.
  • an antistatic agent, a heat stabilizer and / or a lubricant can be appropriately mixed at a predetermined ratio. That is, the fiber for artificial hair according to the present embodiment can contain an antistatic agent, a heat stabilizer and / or a lubricant.
  • the antistatic agent cationic, anionic and amphoteric antistatic agents can be used.
  • the content (blending amount) of the antistatic agent is 0. 100 parts by mass in total of the vinyl chloride resin and the vinyl copolymer resin, or 100 parts by mass of the artificial hair fiber (fibrous resin composition). 01 parts by mass or more and 1 part by mass or less are preferable.
  • the content of the antistatic agent is 0.01 parts by mass or more, static electricity is hardly generated, the yarns are easily bundled, and the yarns are not easily entangled in the winding process, and the yarn breakage is not easily generated.
  • the content of the antistatic agent is 1 part by mass or less, it is economically advantageous.
  • heat stabilizers can be used as the heat stabilizer.
  • the heat stabilizer one or two selected from a Ca—Zn heat stabilizer, a hydrotalcite heat stabilizer, a tin heat stabilizer, an epoxy heat stabilizer and a ⁇ -diketone heat stabilizer. It is preferable to use more than one species.
  • the heat stabilizer can be used to improve thermal decomposition during molding, long run property, filament color tone, and the like.
  • the heat stabilizer is preferably a combined use of a Ca—Zn heat stabilizer and a hydrotalcite heat stabilizer from the viewpoint of excellent balance between moldability and yarn characteristics.
  • the content (blending amount) of the heat stabilizer is 0.
  • hydrotalcite-based heat stabilizers include hydrotalcite compounds, and more specifically, composite salt compounds composed of magnesium and / or alkali metals and aluminum, or zinc and magnesium. And a complex salt compound composed of aluminum and dehydrated crystal water.
  • the hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product.
  • the synthesis method of the synthesized product may be a conventionally known method.
  • Examples of the Ca—Zn heat stabilizer include zinc stearate, calcium stearate, zinc 12-hydroxystearate, and calcium 12-hydroxystearate.
  • Examples of the hydrotalcite-based heat stabilizer include CP-410A manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., Alkamizer manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., and the like.
  • tin-based heat stabilizer examples include dimethyltin mercapto, dimethyltin mercaptoide, dibutyltin mercapto, dioctyltin mercapto, dioctyltin mercaptopolymer, dioctyltin mercaptoacetate, etc .; dimethyltin maleate, dibutyltin maleate Maleate tin-based heat stabilizers such as acrylate, dioctyltin maleate and dioctyltin maleate polymer; and laurate tin-based heat stabilizers such as dimethyltin laurate, dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.
  • Examples of the epoxy heat stabilizer include epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil.
  • Examples of the ⁇ -diketone heat stabilizer include stearoylbenzoylmethane (SBM) and dibenzoylmethane (DBM).
  • the lubricant a conventionally known lubricant can be used.
  • the lubricant preferably contains one or more selected from metal soap lubricants, higher fatty acid lubricants, ester lubricants, higher alcohol lubricants and hydrocarbon lubricants.
  • the lubricant can reduce the friction with the metal surface of the processing machine and the friction between the resins, improve the fluidity and improve the workability.
  • the content (blending amount) of the lubricant is 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the vinyl chloride resin and the vinyl copolymer resin, or 100 parts by mass of the artificial hair fiber (fibrous resin composition). Part to 5.0 parts by weight is preferable.
  • the content of the lubricant is 0.2 parts by mass or more, the fluidity is good and the processability is excellent.
  • the content of the lubricant is 5.0 parts by mass or less, sufficient friction with the metal surface of the processing machine is obtained, and the resin is easily extruded stably.
  • metal soap lubricants include metal soaps such as stearates such as Na, Mg, Al, Ca and Ba, laurates, palmitates and oleates.
  • metal soaps such as stearates such as Na, Mg, Al, Ca and Ba
  • higher fatty acid-based lubricants include saturated fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid and capric acid; unsaturated fatty acids such as oleic acid; and mixtures thereof.
  • ester lubricants include pentaerythritol lubricants, montanic acid wax lubricants, lubricants composed of alcohols and fatty acids, and the like.
  • Examples of pentaerythritol lubricants include monoesters, diesters, triesters or tetraesters of pentaerythritol or dipentaerythritol and higher fatty acids; mixtures thereof.
  • Examples of the montanic acid wax-based lubricant include esters of montanic acid and higher alcohols (stearyl alcohol, palmityl alcohol, myristyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, etc.).
  • Examples of higher alcohol lubricants include stearyl alcohol, palmityl alcohol, myristyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol and the like.
  • Examples of the hydrocarbon lubricant include polyethylene wax and polypropylene wax.
  • the artificial hair fiber (fibrous resin composition) may contain a known compounding agent in addition to the antistatic agent and the like depending on the purpose.
  • the compounding agent include a processing aid, a plasticizer, a reinforcing agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a filler, a flame retardant, a pigment, an initial color improver, a conductivity imparting agent, and a fragrance.
  • the fiber for artificial hair (fibrous resin composition) according to the present embodiment is obtained by melt-kneading 50 to 95 parts by mass of vinyl chloride resin and 5 to 50 parts by mass of vinyl copolymer resin. It can be obtained through a process.
  • the fiber for artificial hair (fibrous resin composition) according to this embodiment can be obtained, for example, by the following method.
  • the vinyl chloride resin and the vinyl copolymer resin are appropriately mixed with an antistatic agent, a heat stabilizer, a lubricant, etc. at a predetermined ratio, and a conventionally known Henschel mixer, super mixer, ribbon blender, etc.
  • a powder compound After using and stirring and mixing to obtain a powder compound, it is melt kneaded with an extruder to obtain a pellet compound.
  • the powder compound can be produced either hot or cold. As production conditions, normal conditions can be used. In order to reduce the volatile content in the resin composition, it is preferable to use a hot blend.
  • the pellet compound can be produced in the same manner as in the production of a normal vinyl chloride-based pellet compound.
  • pellet compound using a kneader such as a single screw extruder, a different direction twin screw extruder, a conical twin screw extruder, a same direction twin screw extruder, a kneader, a planetary gear extruder, or a roll kneader.
  • the conditions for producing the pellet compound are not particularly limited, but the resin temperature is preferably set to 190 ° C. or lower in order to prevent thermal deterioration of the vinyl chloride resin.
  • a mesh can be installed in the vicinity of the tip of the screw.
  • the cold cut method can be used for the production of pellets. It is possible to employ means for removing “cutting powder” (fine powder generated during pellet production) or the like that may be mixed during cold cutting. In addition, if the cutter is used for a long time, the cutter spills and chips are likely to be generated.
  • the resin composition is extruded under conditions of a cylinder temperature of 140 ° C. or higher and 190 ° C. or lower (preferably 150 ° C. or higher and 190 ° C. or lower) and a nozzle temperature of 180 ⁇ 15 ° C. Melt spin.
  • a conventionally known extruder can be used for extrusion. For example, a single-screw extruder, a different-direction twin-screw extruder, a conical twin-screw extruder, etc.
  • a single-screw extruder having a caliber of 30 mm ⁇ to 85 mm ⁇ or a conical extrusion having a caliber of 30 mm ⁇ to 50 mm ⁇ It is particularly preferred to use a machine.
  • the diameter is equal to or less than the above upper limit, the amount of extrusion does not increase excessively, the nozzle pressure does not excessively increase, and the resin temperature is likely to be suppressed from being deteriorated.
  • the unstretched yarn (fiber of the resin composition) melt-spun from the nozzle was introduced into a heated cylinder (heated cylinder temperature of about 250 ° C.) and heat-treated instantaneously, and installed at a position of about 4.5 m directly below the nozzle. It is wound up by a take-up machine. The strand remains undrawn yarn. At the time of winding, the take-up speed can be adjusted so that the fineness of the undrawn yarn is 150 dtex or more and 206 dtex or less.
  • a fiber for artificial hair (fibrous resin composition) can be prepared by performing heat treatment at 5 to 0.9 times and adjusting the fineness to 64 to 69 dtex.
  • the fiber for artificial hair obtained as described above is excellent in spinnability and can improve volume and heat resistance.
  • the production of a fiber for artificial hair comprising the step of mixing 50 parts by mass or more and 95 parts by mass or less of a vinyl chloride resin and 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of a vinyl copolymer resin.
  • a method the manufacturing method of a hair ornament product provided with the process of processing the fiber for the above-mentioned artificial hair can be provided.
  • Example 1 Vinyl copolymer resin (manufactured by Denka Co., Ltd.) containing 90 parts by mass of vinyl chloride resin (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., TH-1000), 68% by mass of styrene monomer units and 32% by mass of acrylonitrile monomer units.
  • GR-AT-6S 0.5 parts by mass of an antistatic agent (manufactured by NOF Corporation, New Elegan ASK; Elegan is a registered trademark), hydrotalcite-based composite thermal stability Agent (Nissan Chemical Industry Co., Ltd., CP-410A) 3 parts by mass, epoxidized soybean oil (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., O-130P) 0.5 parts by mass, and ester lubricant (Riken Vitamin Co., Ltd.) , EW-100) 0.8 parts by mass was mixed and then mixed with a ribbon blender to obtain a mixture. At a cylinder temperature of 130 ° C. or more and 170 ° C.
  • pellets were produced by performing compounding using an extruder having a diameter (caliber) of 40 mm.
  • Extruder with a nozzle cross-sectional area of 0.06 mm 2 , a round shape, and a nozzle with 120 holes, a cylinder temperature of 140 ° C. to 190 ° C., a nozzle temperature of 180 ⁇ 15 ° C., and an extrusion rate of 10 kg / hour and a diameter of 30 mm
  • the pellets were melt spun by Then, 150 decitex fibers were obtained by heat treatment with a heated cylinder provided directly under the nozzle for about 0.5 seconds to 1.5 seconds.
  • the fiber for artificial hair of 67 dtex was obtained by sequentially performing the process of heat shrinking until it shrunk twice.
  • Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 By carrying out similarly to Example 1 except having changed the content of the vinyl chloride-type resin and vinyl-type copolymer resin, and the ratio of the monomer unit in vinyl-type copolymer resin into the numerical value of Table 1. A 67 dtex fiber for artificial hair was obtained.
  • Specific volume is 2.5 cc / g or more
  • Wigs were produced by a conventionally known method using the artificial hair fibers of the examples.
  • the obtained wig had good spinnability, volume and heat resistance.

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Abstract

塩化ビニル系樹脂５０質量部以上９５質量部以下と、ビニル系共重合体樹脂５質量部以上５０質量部以下と、を含有し、前記ビニル系共重合体樹脂が、当該ビニル系共重合体樹脂の全体を基準として、スチレン系単量体単位６０質量％以上７０質量％未満と、アクリロニトリル系単量体単位３０質量％を超え４０質量％以下と、を含む、人工毛髪用繊維。

Description

人工毛髪用繊維及び頭髪装飾製品
　本発明は、紡糸性、ボリューム及び耐熱性に優れた人工毛髪用繊維、並びに，これを用いた頭髪装飾製品に関するものである。
　塩化ビニル系樹脂を紡糸して得た塩化ビニル系樹脂繊維は、柔軟性に優れているので、頭髪装飾製品を構成する人工毛髪用繊維として多く使用されている（例えば、下記特許文献１参照）。しかしながら、塩化ビニル系樹脂繊維は、原料である塩化ビニル系樹脂の比重が大きいため、人工毛髪用途においてボリュームが必要とされるスタイルには不向きであった。塩化ビニル系樹脂繊維の比重を小さくするために、塩化ビニル系樹脂よりも比重の小さいビニル系共重合体樹脂を配合する手段が提案されている（例えば、下記特許文献２参照）。
特開２００１－１３１８２４号公報 国際公開第２００６／０３８４４７号
　しかしながら、ビニル系共重合体樹脂を含有する人工毛髪用繊維を用いた場合、ビニル系共重合体樹脂の組成比率によっては耐熱性が充分ではない。そのため、頭髪装飾製品に加工する際に縮れてしまうことから、作製可能なスタイルが制限されてしまうという課題がある。
　さらに、人工毛髪用繊維に対しては、溶融紡糸等を行う際に繊維が切断されること（糸切れ）を抑制することが求められ、紡糸性に優れていることが求められる。また、人工毛髪用繊維に対しては、多様なスタイルを達成する観点からボリューム（比容積）に優れることが求められる。
　本発明の一側面は、紡糸性、ボリューム及び耐熱性に優れた人工毛髪用繊維を提供する。本発明の他の一側面は、当該人工毛髪用繊維を用いた頭髪装飾製品を提供する。
　本発明の一側面は、塩化ビニル系樹脂５０質量部以上９５質量部以下と、ビニル系共重合体樹脂５質量部以上５０質量部以下と、を含有し、ビニル系共重合体樹脂が、当該ビニル系共重合体樹脂の全体を基準として、スチレン系単量体単位６０質量％以上７０質量％未満と、アクリロニトリル系単量体単位３０質量％を超え４０質量％以下と、を含む、人工毛髪用繊維を提供する。
　本発明の他の一側面は、上述の人工毛髪用繊維を備える、頭髪装飾製品を提供する。
　本発明の一側面によれば、紡糸性、ボリューム及び耐熱性に優れた人工毛髪用繊維を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、当該人工毛髪用繊維を用いた頭髪装飾製品を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、繊維の人工毛髪への応用を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、繊維の頭髪装飾製品への応用を提供することができる。
　以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
　本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、塩化ビニル系樹脂５０質量部以上９５質量部以下と、ビニル系共重合体樹脂（塩化ビニル系樹脂に該当する樹脂を除く）５質量部以上５０質量部以下と、を含有し、ビニル系共重合体樹脂が、当該ビニル系共重合体樹脂の全体を基準として、スチレン系単量体単位６０質量％以上７０質量％未満と、アクリロニトリル系単量体単位３０質量％を超え４０質量％以下と、を含む。本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、塩化ビニル系樹脂５０質量部以上９５質量部以下と上述のビニル系共重合体樹脂５質量部以上５０質量部以下とを含有する樹脂組成物（繊維状樹脂組成物）で構成されている。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、本実施形態に係る頭髪装飾製品に用いることができる。本実施形態に係る頭髪装飾製品は、本実施形態に係る人工毛髪用繊維を備え、本実施形態に係る人工毛髪用繊維からなる態様であってよい。頭髪装飾製品としては、ウィッグ等が挙げられる。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、塩化ビニル系樹脂及びビニル系共重合体樹脂の合計１００質量部に対して、塩化ビニル系樹脂５０質量部以上９５質量部以下と、ビニル系共重合体樹脂５質量部以上５０質量部以下と、を含有している。
　塩化ビニル系樹脂の含有量が９５質量部を超過すると、得られる人工毛髪用繊維のボリュームが充分ではない。塩化ビニル系樹脂の含有量は、充分なボリュームが得られやすい観点から、９２質量部以下が好ましく、９０質量部以下がより好ましく、９０質量部未満が更に好ましく、８５質量部以下が特に好ましく、８０質量部以下が極めて好ましく、７５質量部以下が非常に好ましく、７０質量部以下がより一層好ましく、７０質量部未満が更に好ましく、６５質量部以下が特に好ましく、６０質量部以下が極めて好ましく、６０質量部未満が非常に好ましく、５５質量部以下がより一層好ましい。
　塩化ビニル系樹脂の含有量が５０質量部未満であると、樹脂組成物の紡糸性が悪くなる。塩化ビニル系樹脂の含有量は、優れたな紡糸性が得られやすい観点から、５０質量部を超えることが好ましく、５２質量部以上がより好ましく、５５質量部以上が更に好ましく、５５質量部を超えることが特に好ましく、６０質量部以上が極めて好ましく、６５質量部以上が非常に好ましく、７０質量部以上がより一層好ましく、７０質量部を超えることが更に好ましく、７５質量部以上が特に好ましく、８０質量部以上が極めて好ましく、８５質量部以上が非常に好ましく、９０質量部以上がより一層好ましい。
　ビニル系共重合体樹脂の含有量が５質量部未満であると、得られる人工毛髪用繊維のボリュームが充分ではない。ビニル系共重合体樹脂の含有量は、充分なボリュームが得られやすい観点から、８質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１０質量部を超えることが更に好ましく、１５質量部以上が特に好ましく、２０質量部以上が極めて好ましく、２５質量部以上が非常に好ましく、３０質量部以上がより一層好ましく、３０質量部を超えることが更に好ましく、３５質量部以上が特に好ましく、４０質量部以上が極めて好ましく、４０質量部を超えることが非常に好ましく、４５質量部以上がより一層好ましい。
　ビニル系共重合体樹脂の含有量が５０質量部を超過すると、樹脂組成物の紡糸性が悪くなる。ビニル系共重合体樹脂の含有量は、優れたな紡糸性が得られやすい観点から、５０質量部未満が好ましく、４８質量部以下がより好ましく、４５質量部以下が更に好ましく、４５質量部未満が特に好ましく、４０質量部以下が極めて好ましく、３５質量部以下が非常に好ましく、３０質量部以下がより一層好ましく、３０質量部未満が更に好ましく、２５質量部以下が特に好ましく、２０質量部以下が極めて好ましく、１５質量部以下が非常に好ましく、１０質量部以下がより一層好ましい。
　ビニル系共重合体樹脂は、ビニル系共重合体樹脂の全体を基準として、スチレン系単量体単位６０質量％以上７０質量％未満と、アクリロニトリル系単量体単位３０質量％を超え４０質量％以下と、を含む。スチレン系単量体単位の割合が７０質量％以上であると、耐熱性が充分ではない。スチレン系単量体単位の割合が６０質量％未満であると、紡糸性が悪くなる。アクリルニトリル系単量体単位の割合が３０質量％以下であると、耐熱性が充分ではない。アクリルニトリル系単量体単位の割合が４０質量％を超過すると、紡糸性が悪くなる。
　ビニル系共重合体樹脂は、優れた紡糸性及び耐熱性が得られやすい観点から、スチレン系単量体単位及びアクリロニトリル系単量体単位の合計を基準として、スチレン系単量体単位６０質量％以上７０質量％未満と、アクリロニトリル系単量体単位３０質量％を超え４０質量％以下と、を含むことが好ましい。
　スチレン系単量体単位の割合は、充分な耐熱性を得やすい観点から、ビニル系共重合体樹脂の全体を基準、又は、スチレン系単量体単位及びアクリロニトリル系単量体単位の合計を基準として、６９質量％以下が好ましく、６９質量％未満がより好ましく、６８．５質量％以下が更に好ましく、６８質量％以下が特に好ましい。
　スチレン系単量体単位の割合は、優れたな紡糸性を得やすい観点から、ビニル系共重合体樹脂の全体を基準、又は、スチレン系単量体単位及びアクリロニトリル系単量体単位の合計を基準として、６０質量％を超えることが好ましく、６１質量％以上がより好ましく、６２質量％以上が更に好ましく、６２質量％を超えることが特に好ましく、６３質量％以上が極めて好ましく、６５質量％以上が非常に好ましく、６７質量％以上がより一層好ましく、６８質量％以上が更に好ましい。
　アクリルニトリル系単量体単位の割合は、充分な耐熱性を得やすい観点から、ビニル系共重合体樹脂の全体を基準、又は、スチレン系単量体単位及びアクリロニトリル系単量体単位の合計を基準として、３１質量％以上が好ましく、３１質量％を超えることがより好ましく、３１．５質量％以上が更に好ましく、３２質量％以上が特に好ましい。
　アクリルニトリル系単量体単位の割合は、優れたな紡糸性を得やすい観点から、ビニル系共重合体樹脂の全体を基準、又は、スチレン系単量体単位及びアクリロニトリル系単量体単位の合計を基準として、４０質量％未満が好ましく、３９質量％以下がより好ましく、３８質量％以下が更に好ましく、３８質量％未満が特に好ましく、３７質量％以下が極めて好ましく、３５質量％以下が非常に好ましく、３３質量％以下がより一層好ましく、３２質量％以下が更に好ましい。
　塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル由来の構造単位を有する樹脂である。塩化ビニル系樹脂としては、従来公知の樹脂を用いることができる。塩化ビニルのホモポリマー樹脂（塩化ビニルの単独重合物）、又は、塩化ビニルと各種モノマー（コモノマー。塩化ビニル以外のモノマー。以下同様）とのコポリマー樹脂であり、特に限定されるものではない。コポリマー樹脂としては、塩化ビニル－酢酸ビニルコポリマー樹脂、塩化ビニル－プロピオン酸ビニルコポリマー樹脂等の、塩化ビニルとビニルエステル類とのコポリマー樹脂；塩化ビニル－アクリル酸ブチルコポリマー樹脂、塩化ビニル－アクリル酸－２－エチルヘキシルコポリマー樹脂等の、塩化ビニルとアクリル酸エステル類とのコポリマー樹脂；塩化ビニル－エチレンコポリマー樹脂、塩化ビニル－プロピレンコポリマー樹脂等の、塩化ビニルとオレフィン類とのコポリマー樹脂；塩化ビニル－アクリロニトリルコポリマー樹脂などが代表的に例示される。コポリマー樹脂においてコモノマーの含有量は、特に限定されず、繊維への成形加工性、繊維の特性等に応じて決めることができる。塩化ビニル系樹脂は、優れた紡糸性、ボリューム及び耐熱性が得られやすい観点から、塩化ビニルのホモポリマー樹脂、塩化ビニル－エチレンコポリマー樹脂、及び、塩化ビニル－酢酸ビニルコポリマー樹脂を含むことが好ましく、塩化ビニルのホモポリマー樹脂を含むことがより好ましい。
　塩化ビニル系樹脂は、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等によって製造することができる。塩化ビニル系樹脂としては、繊維の初期着色性等を勘案して、懸濁重合によって製造した重合体が好ましい。
　塩化ビニル系樹脂の粘度平均重合度は、４５０以上が好ましく、６５０以上がより好ましく、７５０以上が更に好ましく、９００以上が特に好ましく、１０００以上が極めて好ましい。粘度平均重合度が４５０以上であると、樹脂の絡み合いが少なくなることが抑制され、充分な強度を得やすい。塩化ビニル系樹脂の粘度平均重合度は、１７００以下が好ましく、１４５０以下がより好ましく、１３００以下が更に好ましく、１２００以下が特に好ましく、１１００以下が極めて好ましい。粘度平均重合度が１７００以下であると、ゲル化が起こりやすく、繊維が切れにくく（紡糸性に優れやすい）、充分な生産性が得られやすい。これらの観点から、塩化ビニル系樹脂の粘度平均重合度は、４５０以上１７００以下、６５０以上１４５０以下、１０００以上１７００以下、７５０以上１３００以下、９００以上１２００以下、又は、１０００以上１１００以下が好ましい。塩化ビニル系樹脂の粘度平均重合度は、繊維としての充分な強度及び優れた紡糸性を得やすい観点から、４５０以上１７００以下が好ましい。塩化ビニルのホモポリマー樹脂を使用する場合、塩化ビニル系樹脂の粘度平均重合度は、ゲル化が起こりやすく、繊維が切れにくく、充分な生産性が得られやすいことにより好適な成形加工性及び繊維特性を達成する観点から、６５０以上１４５０以下であることが好ましい。コポリマー樹脂を使用する場合、コモノマーの含有量にも依存するが、塩化ビニル系樹脂の粘度平均重合度は、１０００以上１７００以下が好ましい。前記粘度平均重合度は、樹脂２００ｍｇをニトロベンゼン５０ｍｌに溶解させて得られるポリマー溶液の比粘度を３０℃の恒温槽中で、ウベローデ型粘度計を用いて測定し、ＪＩＳ－Ｋ６７２１により算出できる。
　塩化ビニル系樹脂の含有量は、人工毛髪用繊維の全質量を基準として下記の範囲が好ましい。塩化ビニル系樹脂の含有量は、充分なボリュームが得られやすい観点から、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、７５質量％以下が特に好ましく、７０質量％以下が極めて好ましく、６５質量％以下が非常に好ましく、６０質量％以下がより一層好ましく、５５質量％以下が更に好ましい。塩化ビニル系樹脂の含有量は、優れたな紡糸性が得られやすい観点から、４０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、５５質量％以上が特に好ましく、６０質量％以上が極めて好ましく、６５質量％以上が非常に好ましく、７０質量％以上がより一層好ましく、７５質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、８５質量％以上が極めて好ましい。これらの観点から、塩化ビニル系樹脂の含有量は、４０質量％以上９０質量％以下が好ましい。
　ビニル系共重合体樹脂は、ビニル系共重合体樹脂の全体を基準として、スチレン系単量体単位（スチレン系単量体由来の構造単位）６０質量％以上７０質量％未満と、アクリロニトリル系単量体単位（アクリロニトリル系単量体由来の構造単位）３０質量％を超え４０質量％以下と、を含み、ビニル系共重合体樹脂を得るためのモノマーの全体を基準として、６０質量％以上７０質量％未満のスチレン系単量体と、３０質量％を超え４０質量％以下のアクリロニトリル系単量体と、を共重合して得られるものである。ビニル系共重合体樹脂は、特開２０１２－２０８１３６号公報等に記載の公知の方法で得ることができる。
　スチレン系単量体としては、公知のスチレン系単量体を用いることができる。スチレン系単量体としては、スチレン；α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン誘導体などが挙げられる。スチレン系単量体は、優れた紡糸性、ボリューム及び耐熱性が得られやすい観点から、スチレンを含むことが好ましい（すなわち、スチレン系単量体単位は、スチレン単量体単位を含むことが好ましい）。
　アクリロニトリル系単量体としては、公知のアクリロニトリル系単量体を用いることができる。アクリロニトリル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。アクリロニトリル系単量体は、優れた紡糸性、ボリューム及び耐熱性が得られやすい観点から、アクリロニトリルを含むことが好ましい（すなわち、アクリロニトリル系単量体単位は、アクリロニトリル単量体単位を含むことが好ましい）。
　ビニル系共重合体樹脂は、スチレン系単量体単位６０質量％以上７０質量％未満と、アクリロニトリル系単量体単位３０質量％を超え４０質量％以下とからなる態様であってもよいが、スチレン系単量体単位及びアクリロニトリル系単量体単位以外の単量体単位を有していてもよい。
　スチレン系単量体単位及びアクリロニトリル系単量体単位以外の単量体単位としては、ビニル系単量体単位（スチレン系単量体単位に該当する単量体単位を除く）を用いることができる。ビニル系単量体としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸－２－エチルヘキシル、マレイン酸無水物等が挙げられる。
　ビニル系共重合体樹脂においてスチレン系単量体単位及びアクリロニトリル系単量体単位の合計量は、優れた紡糸性、ボリューム及び耐熱性が得られやすい観点から、ビニル系共重合体樹脂の全体を基準として、９０質量％以上が好ましく、９２質量％以上がより好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、９８質量％以上が特に好ましく、９９質量％以上が極めて好ましく、９９．５質量％以上が非常に好ましい。
　ビニル系共重合体樹脂の含有量は、人工毛髪用繊維の全質量を基準として下記の範囲が好ましい。ビニル系共重合体樹脂の含有量は、充分なボリュームが得られやすい観点から、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましく、２５質量％以上が特に好ましく、３０質量％以上が極めて好ましく、３５質量％以上が非常に好ましく、４０質量％以上がより一層好ましく、４５質量％以上が更に好ましい。ビニル系共重合体樹脂の含有量は、優れたな紡糸性が得られやすい観点から、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましく、４５質量％以下が特に好ましく、４０質量％以下が極めて好ましく、３５質量％以下が非常に好ましく、３０質量％以下がより一層好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下が特に好ましく、１５質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、ビニル系共重合体樹脂の含有量は、１０質量％以上６０質量％以下が好ましい。
　塩化ビニル系樹脂及びビニル系共重合体樹脂の合計量は、人工毛髪用繊維の全質量を基準として下記の範囲が好ましい。合計量は、優れた紡糸性、ボリューム及び耐熱性が得られやすい観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、９０質量％以上が極めて好ましく、９２質量％以上が非常に好ましく、９５質量％以上がより一層好ましく、９６質量％以上が更に好ましい。合計量は、優れた紡糸性、ボリューム及び耐熱性が得られやすい観点から、１００質量％以下が好ましく、１００質量％未満がより好ましく、９９質量％以下が更に好ましく、９８質量％以下が特に好ましく、９７質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、合計量は、５０質量％以上１００質量％以下が好ましい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維には、適宜、帯電防止剤、熱安定剤及び／又は滑剤を所定の割合で混合することができる。すなわち、本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、帯電防止剤、熱安定剤及び／又は滑剤を含有することができる。
　帯電防止剤としては、カチオン系、アニオン系、両性系等の帯電防止剤を使用できる。帯電防止剤の含有量（配合量）は、塩化ビニル系樹脂及びビニル系共重合体樹脂の合計１００質量部、又は、人工毛髪用繊維（繊維状樹脂組成物）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下が好ましい。帯電防止剤の含有量が０．０１質量部以上であると、静電気が発生しにくく、糸が纏まりやすくなり、巻き取られる過程で絡まりにくくなり糸切れが発生しにくい。帯電防止剤の含有量が１質量部以下であると、経済的に有利である。
　熱安定剤としては、従来公知の熱安定剤を使用できる。中でも、熱安定剤としては、Ｃａ－Ｚｎ系熱安定剤、ハイドロタルサイト系熱安定剤、錫系熱安定剤、エポキシ系熱安定剤及びβジケトン系熱安定剤から選択される１種又は２種以上を使用することが好ましい。熱安定剤は、成形時の熱分解、ロングラン性、フィラメントの色調等を改良するために使用することができる。特に、熱安定剤としては、成形加工性と糸特性とのバランスに優れる観点から、Ｃａ－Ｚｎ系熱安定剤とハイドロタルサイト系熱安定剤との併用が好ましい。熱安定剤の含有量（配合量）は、塩化ビニル系樹脂及びビニル系共重合体樹脂の合計１００質量部、又は、人工毛髪用繊維（繊維状樹脂組成物）１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下が好ましい。熱安定剤の含有量が０．１質量部以上であると、塩化ビニル系樹脂が熱劣化して黄変することが抑制されやすい。熱安定剤の含有量が５．０質量部以下であると、経済的に有利である。ハイドロタルサイト系熱安定剤としては、具体的には、ハイドロタルサイト化合物等が挙げられ、更に具体的には、マグネシウム及び／又はアルカリ金属とアルミニウムとからなる複合塩化合物、あるいは、亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複合塩化合物であり、結晶水を脱水したものがある。ハイドロタルサイト化合物は、天然物であっても合成品であってもよい。合成品の合成方法は、従来公知の方法でよい。
　Ｃａ－Ｚｎ系熱安定剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム等が挙げられる。ハイドロタルサイト系熱安定剤としては、日産化学工業株式会社製のＣＰ－４１０Ａ、協和化学工業株式会社製のアルカマイザー等が挙げられる。錫系熱安定剤としては、ジメチルスズメルカプト、ジメチルスズメルカプタイド、ジブチルスズメルカプト、ジオクチルスズメルカプト、ジオクチルスズメルカプトポリマー、ジオクチルスズメルカプトアセテート等のメルカプト錫系熱安定剤；ジメチルスズマレエート、ジブチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエートポリマー等のマレエート錫系熱安定剤；ジメチルスズラウレート、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート等のラウレート錫系熱安定剤などが挙げられる。エポキシ系熱安定剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等が挙げられる。βジケトン系熱安定剤としては、ステアロイルベンゾイルメタン（ＳＢＭ）、ジベンゾイルメタン（ＤＢＭ）等が挙げられる。
　滑剤としては、従来公知の滑剤を使用できる。滑剤は、特に、金属石鹸系滑剤、高級脂肪酸系滑剤、エステル系滑剤、高級アルコール系滑剤及び炭化水素系滑剤から選択される１種又は２種以上を含むことが好ましい。滑剤は、加工機の金属面との摩擦及び樹脂間の摩擦を減少させ、流動性を良くして加工性を改良させることができる。滑剤の含有量（配合量）は、塩化ビニル系樹脂及びビニル系共重合体樹脂の合計１００質量部、又は、人工毛髪用繊維（繊維状樹脂組成物）１００質量部に対して０．２質量部以上５．０質量部以下が好ましい。滑剤の含有量が０．２質量部以上であると、流動性が良く加工性に優れる。滑剤の含有量が５．０質量部以下であると、加工機の金属面との充分な摩擦が得られ、安定的に樹脂を押し出しやすい。
　金属石鹸系滑剤としては、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｂａ等のステアレート、ラウレート、パルミテート、オレエートなどの金属石鹸などが挙げられる。高級脂肪酸系滑剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、カプリン酸等の飽和脂肪酸；オレイン酸等の不飽和脂肪酸；これらの混合物などが挙げられる。エステル系滑剤としては、ペンタエリスリトール系滑剤、モンタン酸ワックス系滑剤、アルコールと脂肪酸からなる滑剤等が挙げられる。ペンタエリスリトール系滑剤としては、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールと高級脂肪酸とのモノエステル、ジエステル、トリエステル又はテトラエステル；これらの混合物などが挙げられる。モンタン酸ワックス系滑剤としては、モンタン酸と高級アルコール（ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール等）とのエステル類などが挙げられる。高級アルコール系滑剤としては、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。炭化水素系滑剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維（繊維状樹脂組成物）は、目的に応じて、上記帯電防止剤等の他にも公知の配合剤を含有できる。配合剤としては、加工助剤、可塑剤、強化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、難燃剤、顔料、初期着色改善剤、導電性付与剤、香料等が挙げられる。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維（繊維状樹脂組成物）は、塩化ビニル系樹脂５０質量部以上９５質量部以下と、ビニル系共重合体樹脂５質量部以上５０質量部以下とを溶融混練する工程を経て得ることができる。本実施形態に係る人工毛髪用繊維（繊維状樹脂組成物）は、例えば、下記の方法により得ることができる。
　まず、前記塩化ビニル系樹脂及び前記ビニル系共重合体樹脂に、適宜、帯電防止剤、熱安定剤、滑剤等を所定の割合で混合し、従来公知のヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等を使用して攪拌混合してパウダーコンパウンドを得た後、押出機で溶融混練してペレットコンパウンドを得る。パウダーコンパウンドは、ホットブレンドでもコールドブレンドでも製造できる。製造条件としては、通常の条件を使用できる。樹脂組成物中の揮発分を減少させるために、ホットブレンドを使用することが好ましい。ペレットコンパウンドは、通常の塩化ビニル系ペレットコンパウンドの製造と同様にして製造できる。例えば、単軸押出機、異方向２軸押出機、コニカル２軸押出機、同方向２軸押出機、コニーダー、プラネタリーギアー押出機、ロール混練り機等の混練り機を使用してペレットコンパウンドを得ることができる。ペレットコンパウンドを製造する際の条件は、特に限定はされないが、塩化ビニル系樹脂の熱劣化を防ぐために樹脂温度を１９０℃以下に設定することが好ましい。また、ペレットコンパウンド中に少量混入し得るスクリューの金属片、又は、保護手袋に付いている繊維を取り除くため、スクリューの先端付近にメッシュを設置できる。
　ペレットの製造にはコールドカット法を採用できる。コールドカットの際に混入し得る「切り粉」（ペレット製造時に生じる微粉）等を除去する手段を採用することが可能である。また、長時間使用しているとカッターが刃こぼれをおこし、切り粉が発生しやすくなるため、適宜交換することが好ましい。
　次に、ノズル孔を複数有する金属性製ノズルを用いて、シリンダー温度１４０℃以上１９０℃以下（好ましくは１５０℃以上１９０℃以下）、ノズル温度１８０±１５℃の条件で樹脂組成物を押し出し、溶融紡糸する。押し出しには、従来公知の押出機を使用できる。例えば、単軸押出機、異方向２軸押出機、コニカル２軸押出機等を使用できるが、口径が３０ｍｍφ以上８５ｍｍφ以下程度の単軸押出機、又は、口径が３０ｍｍφ以上５０ｍｍφ以下程度のコニカル押出機を使用することが特に好ましい。口径が上述の上限値以下であると、押出量が多くなり過ぎず、また、ノズル圧力が過大になり過ぎず、樹脂の温度が高くなり劣化することが抑制されやすい。
　ノズルから溶融紡糸された未延伸の糸（樹脂組成物の繊維）は、加熱円筒（加熱円筒温度約２５０℃）に導入されて瞬間的に熱処理され、ノズル直下約４．５ｍの位置に設置した引取機にて巻き取られる。ストランドは、未延伸糸のままである。この巻き取りの際、未延伸糸の繊度が１５０デシテックス以上２０６デシテックス以下になるように引取速度を調節することができる。
　次に、未延伸糸を延伸機（空気雰囲気下、９０℃以上１２０℃以下）で２倍以上４倍以下に延伸後、熱処理機（空気雰囲気下、１１０℃以上１４０℃以下）を用いて０．５倍以上０．９倍以下で熱処理を施し、繊度が６４デシテックス以上６９デシテックス以下になるように調整することにより人工毛髪用繊維（繊維状樹脂組成物）を作製することができる。
　上記のようにして得られる人工毛髪用繊維は、紡糸性に優れると共に、ボリューム及び耐熱性を向上させることができる。
　本実施形態によれば、塩化ビニル系樹脂５０質量部以上９５質量部以下と、ビニル系共重合体樹脂５質量部以上５０質量部以下と、を混合する工程を備える、人工毛髪用繊維の製造方法を提供できる。本実施形態によれば、上述の人工毛髪用繊維を加工する工程を備える、頭髪装飾製品の製造方法を提供できる。
　以下に実施例及び比較例を示して、本発明の具体的な実施態様をより詳細に説明するが、本発明は、この実施例のみに限定されるものではない。
＜人工毛髪用繊維の作製＞
（実施例１）
　塩化ビニル系樹脂（大洋塩ビ株式会社製、ＴＨ－１０００）９０質量部と、スチレン単量体単位６８質量％及びアクリロニトリル単量体単位３２質量％を含むビニル系共重合体樹脂（デンカ株式会社製、ＧＲ－ＡＴ－６Ｓ）１０質量部とからなる樹脂組成物に、帯電防止剤（日油株式会社製、ニューエレガンＡＳＫ；エレガンは登録商標）０．５質量部、ハイドロタルサイト系複合熱安定剤（日産化学工業株式会社製、ＣＰ－４１０Ａ）３質量部、エポキシ化大豆油（旭電化工業株式会社製、Ｏ－１３０Ｐ）０．５質量部、及び、エステル系滑剤（理研ビタミン株式会社製、ＥＷ－１００）０．８質量部を配合した後にリボンブレンダーで混合することにより混合物を得た。シリンダー温度１３０℃以上１７０℃以下において、直径（口径）４０ｍｍの押出機を使用してコンパウンドを行うことによりペレットを作製した。ノズル断面積０．０６ｍｍ２、マル型形状、孔数１２０個のノズルを用いて、シリンダー温度１４０℃以上１９０℃以下、ノズル温度１８０±１５℃において、押出し量１０ｋｇ／時間で直径３０ｍｍの押出機により前記ペレットを溶融紡糸した。その後、ノズル直下に設けた加熱円筒で約０．５秒以上１．５秒以下熱処理することにより１５０デシテックスの繊維を得た。次に、前記溶融紡糸して得られた繊維を１００℃の空気雰囲気下で３倍に延伸する工程と、前記延伸した繊維を１２０℃の空気雰囲気下で、繊維全長が処理前の０．７５倍に収縮するまで熱収縮する工程とを順次経ることにより６７デシテックスの人工毛髪用繊維を得た。
（実施例２～４及び比較例１～４）
　塩化ビニル系樹脂及びビニル系共重合体樹脂の含有量、並びに、ビニル系共重合体樹脂における単量体単位の割合を表１の数値へ変更したことを除き実施例１と同様に行うことにより６７デシテックスの人工毛髪用繊維を得た。
＜評価＞
　上述の人工毛髪用繊維について、下記の評価方法及び基準に従って紡糸性（加工性）、ボリューム及び耐熱性を評価した。表１に結果を示す。
（１）紡糸性
　紡糸性として、上述の人工毛髪用繊維の作製において溶融紡糸して未延伸糸ができる間の１時間あたりの糸切れの発生状況を目視観察した。紡糸性は下記の基準で評価した。
　Ａ：糸切れが１回
　Ｂ：糸切れが２回以上３回以下
　Ｃ：糸切れが４回以上
（２）ボリューム
　ボリュームは、次の手順で評価した。まず、上述の人工毛髪用繊維を長さ１００ｍｍに切断することにより繊維片を得た。５６ｃｃの容器（１００ｍｍ×１４ｍｍ×４０ｍｍ）が一杯になるまで繊維片を容器に充填した。充填した繊維片を取り出した後に繊維片の質量を計量した。そして、式「容器の容積（ｃｃ）／繊維片の質量（ｇ）＝比容積（ｃｃ／ｇ）」より比容積を算出した。比容積の値は、小数第２位を四捨五入して算出した。ボリュームは下記の基準で評価した。
　Ａ：比容積が２．５ｃｃ／ｇ以上
　Ｂ：比容積が２．０ｃｃ／ｇ以上２．４ｃｃ／ｇ以下
　Ｃ：比容積が１．５ｃｃ／ｇ以上１．９ｃｃ／ｇ以下
　Ｄ：比容積が１．５ｃｃ／ｇ未満
（３）耐熱性
　耐熱性は、上述の人工毛髪用繊維を束ねた繊維束サンプル（長さ３００ｍｍ、質量２．０ｇ）をギヤーオーブンで１００℃、１時間加熱した時における繊維束サンプルの縮れが生じるか否かを目視により確認することで評価した。耐熱性は下記の基準で評価した。
　Ａ：縮れが生じない。
　Ｂ：縮れが生じた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に記載の素材としては、以下の素材を採用した。
（塩化ビニル系樹脂）
　塩化ビニル系樹脂（塩化ビニルのホモポリマー樹脂、大洋塩ビ株式会社製、ＴＨ－１０００（粘度平均重合度１０００））
（ビニル系共重合体）
　・スチレン単量体単位６８質量％、アクリロニトリル単量体単位３２質量％（デンカ株式会社製、ＧＲ－ＡＴ－６Ｓ）
　・スチレン単量体単位６２質量％、アクリロニトリル単量体単位３８質量％（デンカ株式会社製、試作品）
　・スチレン単量体単位８２質量％、アクリロニトリル単量体単位１８質量％（デンカ株式会社製、ＡＳ－Ｃ８００）
　・スチレン単量体単位５０質量％、アクリロニトリル単量体単位５０質量％（デンカ株式会社製、試作品）
　全ての実施例では、全ての評価項目において良好な結果が得られた。比較例１では、樹脂組成物のビニル系共重合体樹脂の割合が少ないために、ボリュームが悪かった。比較例２では、樹脂組成物のビニル系共重合体樹脂の割合が多いために、紡糸性が悪かった。比較例３では、ビニル系共重合体樹脂におけるアクリロニトリル系単量体単位の割合が少ないために、耐熱性が悪かった。比較例４では、ビニル系共重合体樹脂におけるアクリロニトリル系単量体単位の割合が多いために、紡糸性が悪かった。
　実施例の人工毛髪用繊維を用いて従来公知の方法でウィッグを作製した。得られたウィッグでは、紡糸性、ボリューム及び耐熱性が良好であった。

Claims (5)

  1. 　塩化ビニル系樹脂５０質量部以上９５質量部以下と、ビニル系共重合体樹脂５質量部以上５０質量部以下と、を含有し、
    　前記ビニル系共重合体樹脂が、当該ビニル系共重合体樹脂の全体を基準として、スチレン系単量体単位６０質量％以上７０質量％未満と、アクリロニトリル系単量体単位３０質量％を超え４０質量％以下と、を含む、人工毛髪用繊維。
  2. 　前記スチレン系単量体単位がスチレン単量体単位を含む、請求項１に記載の人工毛髪用繊維。
  3. 　前記ビニル系共重合体樹脂が、前記スチレン系単量体単位及び前記アクリロニトリル系単量体単位からなる、請求項１又は２に記載の人工毛髪用繊維。
  4. 　前記塩化ビニル系樹脂の粘度平均重合度が４５０以上１７００以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維を備える、頭髪装飾製品。
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