WO2019155968A1 - 毛髪処理組成物 - Google Patents

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WO2019155968A1
WO2019155968A1 PCT/JP2019/003239 JP2019003239W WO2019155968A1 WO 2019155968 A1 WO2019155968 A1 WO 2019155968A1 JP 2019003239 W JP2019003239 W JP 2019003239W WO 2019155968 A1 WO2019155968 A1 WO 2019155968A1
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hair
composition
chloride
group
carbon atoms
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PCT/JP2019/003239
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基文 萩原
亜美 景山
律子 江浜
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株式会社資生堂
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q7/00—Preparations for affecting hair growth

Definitions

  • the present invention relates to a hair treatment composition. Specifically, the present invention relates to a hair treatment composition for thickening hair and / or repairing the surface of hair.
  • Patent Document 1 For the purpose of thickening hair, a hair treatment agent containing protein as an active ingredient has been proposed (Patent Document 1).
  • this hair treatment agent consists of a combination of two agents, a reduction treatment agent and an oxidation treatment agent, and it takes time to treat the hair.
  • the resin composition for making hair look thick is also disclosed (patent document 2), since it will be washed away if hair is washed, it is necessary to apply
  • a hair treatment agent containing a multi-chain polyhydrophilic group type compound such as an anionic surfactant in order to improve the thickness of the hair is disclosed (Patent Document 3).
  • anionic surfactants have the disadvantage of removing hair lipids and proteins and damaging hair (Patent Documents 4 and 5).
  • Patent Documents 4 and 5 a new composition or method that does not have the above-described drawbacks and is highly effective in thickening hair and / or repairing the surface of hair is desired.
  • JP 2007-91739 A Japanese Patent No. 4812958 JP 2006-56874 A JP 2007-1537779 A JP 2007-217433 A Japanese Patent No. 5947340 Japanese Patent No. 612942
  • An object of the present invention is to provide a hair treatment composition for thickening hair and / or repairing the surface of hair.
  • the present invention relates to the following inventions: (1) A composition for thickening hair and / or repairing the surface of hair, The said composition containing a cationic activator and / or glyoxylic acid as an active ingredient.
  • the cationic activator is The following formula (I): (Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, and at least one of them is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms or R 5 —O—R 6 — (wherein R 5 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 6 represents an ethylene group or a propylene group); Represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group or benzyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X ⁇ represents an anion.
  • the composition as described in (1) which is an ammonium salt represented by these.
  • the ammonium salt is Formula (II) below: (Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, and at least one of them represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms) And the others represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a benzyl group which may be substituted with a hydroxyl group, and X ⁇ represents an anion)
  • the composition according to (2) which is a quaternary ammonium salt represented by: (4)
  • the quaternary ammonium salt is selected from octyltrimethylammonium chloride, decyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, and dilauryldi
  • composition according to (3) which is a combination of one or more types.
  • the composition according to (9), wherein the heating temperature is 150 ° C. or higher.
  • a cosmetic or therapeutic method for thickening hair and / or repairing the surface of hair comprising applying the composition according to any one of (1) to (10) to hair. (12) The method according to (11), further comprising heating the hair after applying the composition to the hair. (13) The method according to (12), wherein the heating temperature is 150 ° C. or higher.
  • composition of the present invention containing a cationic active agent and / or glyoxylic acid can thicken hair and / or repair the surface of hair.
  • FIG. 1 shows an example of hair having a smooth cross-sectional shape.
  • FIG. 2 shows an example of hair with a smooth hair surface.
  • FIG. 3 shows an example of hair with irregularities in the cross-sectional shape of the hair.
  • FIG. 4 shows an example of hair with irregularities on the surface of the hair.
  • FIG. 5 shows the hair diameter increasing effect of various active agents. * Indicates that there is a significant difference from the control containing no active agent by Student's t test (* p ⁇ 0.05, *** p ⁇ 0.001).
  • FIG. 6 shows the effect of increasing the hair diameter depending on the type of the cationic active agent.
  • FIG. 7 shows the effect of increasing the hair diameter due to the difference in the carbon chain length of the cationic activator. * Indicates that there is a significant difference from the control containing no active agent by Student's t test (* p ⁇ 0.05, *** p ⁇ 0.001).
  • FIG. 8 shows the effect of increasing the hair diameter due to the difference in pH of the LTC composition.
  • FIG. 9 shows the effect of increasing the hair diameter due to the difference in LTC concentration.
  • FIG. 10 shows the effect of increasing the hair diameter due to the difference in the immersion time of the LTC composition.
  • FIG. 11 shows the hair diameter increasing effect of glyoxylic acid. * Indicates that there is a significant difference from the control without glyoxylic acid by Student's t test (*** p ⁇ 0.001).
  • the present inventors have conducted intensive research to discover ingredients that thicken the hair, and as a result, have found that the effects of the cationic activator and glyoxylic acid are particularly high.
  • the composition of the present invention containing a cationic activator and / or glyoxylic acid as an active ingredient can swell hair from the inside and increase the hair diameter. By making the hair thicker, it is possible to improve the hair tension and to increase the volume of the entire hair.
  • the present inventors have also discovered that the disorder of the cross-sectional shape of the hair is involved in the feel of the hair.
  • Healthy hair for example, as shown in FIGS. 1 and 2
  • FIGS. It has been found by the present inventors that if the surface is uneven, the smoothness of the hair is lost, the hair becomes dull, and the touch becomes worse.
  • healthy hair for example, as shown in FIG. 2
  • light is reflected without being scattered, so it shows good gloss, but when the cross-sectional shape is disordered and the surface is uneven, as shown in FIG. It has also been found by the present inventors that gloss is deteriorated because light is scattered.
  • composition of the present invention containing a cationic activator and / or glyoxylic acid as an active ingredient can repair the surface of the hair by swelling the hair from the inside. By repairing the surface of the hair, it is possible to improve the smoothness and gloss of the hair and reduce the roughness.
  • Increasing the thickness of hair in the present invention means increasing the thickness of each hair. For example, it refers to increasing the diameter of the hair in a cross-sectional view as shown in FIG.
  • the diameter of the hair may be measured with a microscope after fixing the hair so that the observation angle before and after application of the composition is constant, as described in Examples.
  • the effect of thickening the hair diameter of the composition of the present application is to measure the hair diameter before and after application of the composition of the present application, the hair diameter after application is, for example, 0.1% or more, 0.2% or more compared to before application, 0.3% or more, 0.4% or more, 0.5% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, 4% or more, 5% or more, 6% or more, 7% or more, 8% or more, 9% or more, or 10 If it is increased by at least%, it can be determined that the composition of the present application has an effect of increasing the hair diameter.
  • “thickening hair” in the present invention may refer to increasing the cross-sectional area of hair in cross-sectional views as shown in FIG. 1 and FIG. 3, for example.
  • “Repairing the surface of the hair” in the present invention refers to, for example, smoothing the unevenness and disturbance of the surface of the hair as shown in FIGS. 3 and 4.
  • the surface state as shown in FIG. 1 or 2 may be pointed out, but the degree of repair of irregularities and irregularities on the hair surface is not necessarily limited.
  • the cationic surfactant of the present invention refers to a surfactant that exhibits cationic properties.
  • a surfactant refers to a generic name for substances having a hydrophilic group and a hydrophobic group.
  • Surfactants include anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants.
  • Cationic surfactants (cationic surfactants) are used in hair rinses and conditioners to impart flexibility to hair. In many cases (Patent Documents 4 and 5). However, it has not been known that the cationic activator has the effect of thickening the hair and the effect of repairing the disorder of the cross-sectional shape of the hair.
  • Particularly preferred cationic activators are The following formula (I): (Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, and at least one of them is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms or R 5 —O—R 6 — (wherein R 5 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 6 represents an ethylene group or a propylene group); Represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group or benzyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X ⁇ represents an anion. It is an ammonium salt represented by
  • Formula (II) As the cationic activator of the present invention, Formula (II) below: (Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, and at least one of them represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms) otherwise an alkyl group or a benzyl group which ⁇ 1 carbon atoms which may be 3-substituted by a hydroxyl group, X - is a quaternary ammonium salt represented by an anion) may preferably be used.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, and at least one of them represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • X - is a quaternary ammonium salt represented by an anion
  • Examples of quaternary ammonium salts of formula (II) include octyltrimethylammonium chloride, octyltrimethylammonium bromide, decyltrimethylammonium chloride, decyltrimethylammonium bromide, lauryltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium bromide, myristyltrimethyl chloride Ammonium, myristyl trimethyl ammonium bromide, cetyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, behenyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium bromide, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride, myristyl dimethyl chloride Benzylammonium chloride, cetyldimethylbenzylan And one or more selected from dicocoyldimethylammoni
  • Preferred cationic activators in the present invention are octyl trimethyl ammonium chloride, decyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, myristyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, dilauryl dimethyl ammonium chloride, and dilauryl dimethyl ammonium chloride.
  • cationic activator of the present invention for example, Formula (III) below: (Wherein R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different, and at least one of them represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms; represents an alkyl group or a benzyl group which ⁇ 1 carbon atoms which may be 3-substituted by a hydroxyl group, X - is a tertiary ammonium salt represented by an anion) can also be preferably used.
  • R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different, and at least one of them represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms; represents an alkyl group or a benzyl group which ⁇ 1 carbon atoms which may be 3-substituted by a hydroxyl group
  • X - is a tertiary ammonium salt represented by an anion
  • tertiary ammonium salts of formula (III) are octyldimethylammonium chloride, octyldimethylammonium bromide, decyldimethylammonium chloride, decyldimethylammonium bromide, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium bromide, myristyldimethyl chloride Ammonium, myristyl dimethyl ammonium bromide, cetyl dimethyl ammonium chloride, cetyl dimethyl ammonium bromide, stearyl dimethyl ammonium chloride, stearyl dimethyl ammonium bromide, behenyl dimethyl ammonium chloride, behenyl dimethyl ammonium bromide, lauryl methyl benzyl ammonium chloride, myristyl methyl chloride Benzylammonium, cetylmethylbenzylammonium chloride, stearylmethyl chloride J
  • cationic activator of the present invention for example, Formula (IV) below: (Wherein R 2 , R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a benzyl group which may be substituted with a hydroxyl group, and may be the same or different, and R 5 has 8 carbon atoms.
  • R 2 , R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a benzyl group which may be substituted with a hydroxyl group, and may be the same or different
  • R 5 has 8 carbon atoms.
  • X - is a quaternary ammonium salt represented by an anion
  • Examples of quaternary ammonium salts of formula (IV) include octylethyltrimethylammonium chloride, octylpropyltrimethylammonium chloride, octylethyltrimethylammonium bromide, octylpropyltrimethylammonium bromide, decylethyltrimethylammonium chloride, decylpropyltrimethyl chloride Ammonium, decylethyltrimethylammonium bromide, decylpropyltrimethylammonium bromide, laurylethyltrimethylammonium chloride, laurylpropyltrimethylammonium chloride, laurylethyltrimethylammonium bromide, laurylpropyltrimethylammonium bromide, myristylethyltrimethylammonium chloride, myristyl chloride Propyltrimethylammonium bromide, myristyl ethyl bro
  • cationic activator of the present invention for example, The following formula (V): (Wherein R 2 and R 3 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a benzyl group which may be substituted with a hydroxyl group, and may be the same or different, and R 5 has 8 to 18 carbon atoms.
  • tertiary ammonium salts of formula (V) include octylethyldimethylammonium chloride, octylpropyldimethylammonium chloride, octylethyldimethylammonium bromide, octylpropyldimethylammonium bromide, decylethyldimethylammonium chloride, decylpropyldimethylchloride Ammonium, decylethyldimethylammonium bromide, decylpropyldimethylammonium bromide, laurylethyldimethylammonium chloride, laurylpropyldimethylammonium chloride, laurylethyldimethylammonium bromide, laurylpropyldimethylammonium bromide, myristylethyldimethylammonium chloride, myristyl chloride Propyldimethylammonium
  • the linear or branched alkyl group or alkenyl group preferably has 18 to 18 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • anion represented by X ⁇ in the above formulas (I) to (V) may form a salt with ammonium such as a halogen atom such as chlorine or bromine, or an organic acid such as an alkyl sulfuric acid having 1 to 3 carbon atoms. Any anion that can be used is not particularly limited.
  • Glyoxylic acid is a carboxylic acid represented by H—CO—COOH. Glyoxylic acid is used as a permanent agent, a hair straightener or the like (Patent Documents 6 and 7). However, it has not been known that glyoxylic acid has the effect of increasing the diameter of the hair and the effect of repairing the surface of the hair.
  • the active ingredient in the composition of the present invention is preferably contained at such a concentration that the effect of thickening the hair and / or repairing the surface of the hair is sufficiently exhibited.
  • the concentration of the cationic active agent in the composition of the present invention is preferably 0.01% by weight to 5% by weight, and preferably 0.05% by weight to 1% by weight with respect to the total amount of the composition of the present invention. More preferred is 0.1 to 0.5% by weight. The longer the concentration, the higher the hair diameter increasing effect. However, a sufficient effect can be confirmed even at 0.1% by weight, and if it exceeds 0.5% by weight, an effect commensurate with the blending amount cannot be expected even if blended more.
  • the concentration of glyoxylic acid in the composition of the present invention is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 5% to 20% by weight, more preferably 10% by weight to the total amount of the composition of the present invention. It may be particularly preferred to be 15% by weight.
  • pH 2 to 9, pH 3 to 9, pH 4 to 9, pH 5 to 9, pH 6 to 9, and pH 7 to 9 may be preferable.
  • pH 2-8, pH 3-8, pH 4-8, pH 5-8, pH 6-8, pH 7-8 may be preferred.
  • pH 2-7, pH 3-7, pH 4-7, pH 5-7, pH 6-7 may be preferred.
  • pH 2 to 9, pH 3 to 8, pH 4 to 7, pH 5 to 9, pH 6 to 8, and pH 7 may be preferable.
  • pH 2-8, pH 3-8, pH 2-7, pH 3-7, pH 2-6, pH 3-6, pH 2-5, pH 3-5, pH 2-4, pH 3-4 may be preferred.
  • the time for applying the composition of the present invention to the hair is, for example, 1 minute to 1 week, 1 minute to 120 hours, 3 minutes to 1 week, 3 minutes to 120 hours, 3 minutes to 96 hours, 5 minutes to 1 week. 5 minutes to 120 hours, 5 minutes to 96 hours, 5 minutes to 72 hours, 15 minutes to 24 hours, 15 minutes to 24 hours, 15 minutes to 24 hours, 1 hour to 6 hours, 2 hours to 6 hours, etc. It may be preferable.
  • the longer the application time the higher the hair diameter increasing effect, but a sufficient effect can be confirmed even in 5 minutes, and it becomes almost constant after 6 hours or more.
  • the application method of the composition of the present invention is not particularly limited, but it is preferably applied by a method that sufficiently exhibits the effect of thickening hair and / or repairing the surface of hair. It is particularly preferred that the composition of the present invention is applied directly to the hair.
  • composition of the present invention can take is preferably a form applicable to hair, for example, rinse, treatment, pack, hair cream, mousse, shampoo, tonic, emulsion, lotion, aerosol, permanent, curly hair
  • it can take the form of an orthodontic agent etc., it is not limited to these.
  • composition of the present invention containing a cationic active agent as an active ingredient is, for example, in the form of a rinse or treatment, after washing the hair, for example, once a week, once a week, once every three days, once every two days, It can be applied once a day, twice a day, three times a day, in an appropriate amount, for example, 1 to 10 m, 1 to 5 ml.
  • composition of the present invention containing glyoxylic acid as an active ingredient is, for example, in the form of a treatment, for example, once for hair once in June, once in May, once in April, once in March, 2 It can be applied once a month, once a month, twice a month, three times a month, four times a month, for example, 10 ml to 200 ml, 50 ml to 100 ml.
  • the composition of the present invention containing glyoxylic acid as an active ingredient is immersed in the hair, it is preferable to heat-treat the hair.
  • the heating temperature is preferably 150 ° C to 300 ° C, 160 ° C to 280 ° C, 170 ° C to 250 ° C, 180 ° C to 230 ° C, and more preferably 180 ° C to 230 ° C. In some cases, 150 ° C. to 230 ° C. is more preferable.
  • the heating time is, for example, 1 second to 10 minutes, 2 seconds to 10 minutes, 3 seconds to 10 minutes, 4 seconds to 10 minutes, 5 seconds to 10 minutes, 10 seconds to 5 minutes, 20 seconds to 3 minutes, 30 seconds. ⁇ 2 minutes, 1 minute to 2 minutes, 30 seconds to 1 minute, etc. may be preferred.
  • the concentration of the active ingredient in the above composition, the pH of the composition, the immersion time, the form, the application method, the application amount, the heating temperature, and the heating time are the target hair quality, thickness, amount, number, scalp state It can be suitably adjusted according to room temperature etc., and is not limited to the said aspect.
  • composition of the present application is various oily or generally used in hair treatment compositions, hair cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc., if necessary and unless the effects of the present invention are impaired.
  • An aqueous component, a humectant, a thickener, an antiseptic, an antioxidant, a fragrance, a colorant, various drugs, and the like can be blended.
  • the present application also provides a method for thickening hair and / or repairing the surface of the hair, comprising applying the composition of the present invention to the hair.
  • a composition containing 0.1 to 0.5% by weight of lauryltrimethylammonium chloride and having a pH of 3 to 8 is used. May be applied for 5 minutes to 1 week to thicken the hair and / or repair the surface of the hair.
  • a composition containing 10% to 15% by weight of glyoxylic acid and having a pH of 2 to 7 is added to the hair.
  • the hair After application for 1 minute to 1 week, the hair may be thickened and / or the surface of the hair repaired by heating the hair at 150 ° C. to 230 ° C. for 30 seconds to 2 minutes.
  • Experiment 1 Effect of increasing the hair diameter of various active agents The effect of increasing the hair diameter was verified using the various active agents shown below.
  • Hair diameter was measured using a microscope (VHX1000: Keyence Corporation). The hair was attached to a petri dish with a tape so that the thickness of the same angle and the same part before and after the treatment could be compared, and the thickness of the hair at a part of 0.1 mm from the tape was measured before and after the treatment and compared.
  • 1 agent CRYSTARIZING STRAIGHT H1 Straightner
  • 2 agents CRYSTARIZING STRAIGHT 2 Neutralizing Emulsion
  • the solution prepared as described above was immersed in the hair for 1 hour, rinsed with water, dried, and after drying, the hair diameter was measured by the above method. Student's t test was used for statistical significance test (* p ⁇ 0.05, ** p ⁇ 0.01, *** p ⁇ 0.001).
  • LTC and STC which are cationic activators, have a higher effect of increasing the hair diameter than the control.
  • the effect of LTC was particularly high.
  • anionic active agents such as LES and AMT, and amphoteric active agents such as IMB and AMPB did not significantly change the hair diameter after the treatment, and the effect of increasing the hair diameter was not observed or very low.
  • Experiment 2 Effect of increasing hair diameter due to difference in cationic active agent
  • the effect of increasing the hair diameter using each cationic active agent was examined.
  • the experiment was performed using the same composition and method as in Experiment 1 except that the active agents used are shown in Table 3 below, and the concentration was 0.5%.
  • Student's t test was used for statistical significance test (* p ⁇ 0.05, ** p ⁇ 0.01, *** p ⁇ 0.001).
  • Experiment 3 Effect of increasing hair diameter due to difference in carbon chain of cationic activator
  • the effect of increasing the hair diameter using a cationic activator having each carbon chain length was examined.
  • the experiment was carried out by the same composition and method as in Experiment 1 except that the cationic activator used was shown in Table 4 below, and a solution adjusted to a concentration of 10% by weight was immersed for 6 hours. Student's t test was used for statistical significance test (* p ⁇ 0.05, ** p ⁇ 0.01, *** p ⁇ 0.001).
  • Results are shown in FIG. FIG. 7 shows that all the cationic active agents used in Experiment 3 significantly increased the hair diameter relative to the control.
  • the effect of expanding the hair diameter is particularly high for cationic activators having 12 to 14 carbon chains, but it can be seen that other carbon length cationic activators also have an effect of increasing the hair diameter.
  • Experiment 4 Effect of increasing LTC hair diameter due to pH difference The difference in hair diameter increasing effect due to pH was investigated using LTC.
  • the experiment was the same composition as in Experiment 1 except that 5 wt% LTC was used as the cationic activator and the pH of each composition was adjusted to 2, 3, 4, 5, 6, 7 using sodium hydroxide. Went in the way.
  • Experiment 5 Examination of concentration The difference in the effect of increasing the hair diameter depending on the concentration of LTC was examined.
  • LTC was used as a cationic activator, and the LTC concentration of each composition was adjusted to 0.0 wt%, 0.1 wt%, 0.5 wt%, 1.0 wt%, and 5.0 wt%. Except for this, the same composition and method as in Experiment 1 were used.
  • Experiment 6 Examination of immersion time The difference of the hair diameter increase effect by the immersion time of LTC solution was investigated. Experiment 1 was conducted with the exception that 0.5% by weight of LTC was used as the cationic activator and the time for dipping the hair in the solution was 5 minutes, 1 minute, 1 hour, 2 hours, 6 hours, and 24 hours. The same composition and method were used.
  • Experiment 7 Change in Hair Diameter by Glyoxylic Acid Treatment Hair obtained by the same method as Experiment 1 was used. A solution having the composition described in Table 5 below was prepared. The pH of this solution was about 2. A phosphate buffer containing no glyoxylic acid was used as a control. The hair was immersed in the solution thus prepared for 1 hour. After soaking, the hair was dried by towel drying and treated with a hair iron at 180 ° C. for 60 seconds. After the treatment, the hair was washed with shampoo and dried. The hair diameter after drying was measured by the same method as described above. Student's t test was used for statistical significance test (* p ⁇ 0.05, ** p ⁇ 0.01, *** p ⁇ 0.001).
  • the hair can be thickened and / or the hair surface can be repaired.
  • the volume of the entire hair can be increased, and by repairing the surface of the hair, the smoothness and gloss of the hair can be improved and the roughness can be reduced.

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Abstract

毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための毛髪処理組成物の提供。　本発明は、カチオン活性剤及び／又はグリオキシル酸を有効成分として含有する毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための毛髪処理組成物を提供する。また、本発明は、かかる組成物を毛髪に適用することを含む、毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための方法も提供する。

Description

毛髪処理組成物
　本発明は、毛髪処理組成物に関する。具体的には、毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための毛髪処理組成物に関する。
　遺伝的因子、加齢、ホルモン量の変化等の各要因により、毛髪が細く、頭髪全体のボリュームがない、といった髪の悩みを有する者は多い。したがって、毛髪の一本一本を太くすることにより頭髪全体をボリュームアップするといった髪に対する要望が存在する。
　毛髪を太くすることを目的として、タンパク質を有効成分として含有する毛髪処理剤が提案されている（特許文献１）。しかしながら、この毛髪処理剤は還元処理剤と酸化処理剤の二剤の組み合わせからなり毛髪への処理に手間がかかる。また、毛髪を太く見せるための樹脂組成物も開示されているが（特許文献２）、髪を洗浄したら洗い流されるので都度塗布する必要がある。さらに、毛髪の太さを向上するためにアニオン性界面活性剤などの多鎖多親水基型化合物を含有する毛髪処理剤が開示されている（特許文献３）。しかし、アニオン性界面活性剤は毛髪の脂質やタンパク質を除去し髪にダメージを与えるという欠点がある（特許文献４、５）。ここで、上記のような欠点を有さず、毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復する効果の高い新たな組成物や方法が切望されている。
特開２００７－９１７３９号公報 特許第４８１２９５８号公報 特開２００６－５６８７４号公報 特開２００７－１５３７７９号公報 特開２００７－２１７４３３号公報 特許第５９４７３４０号公報 特許第６１２２９４２号公報
　本発明の課題は、毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための毛髪処理組成物を提供することにある。
　本願発明者らは、様々な成分について、毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復する効果に関し鋭意研究を行った結果、特に、カチオン界面活性剤及びグリオキシル酸に高い効果があることを初めて見出し、本発明を完成するに至った。
　具体的に、本発明は、下記の発明に関する：
（１）毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための組成物であって、
　カチオン活性剤及び／又はグリオキシル酸を有効成分として含有する前記組成物。
（２）前記カチオン活性剤は、
下記式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、これらの少なくとも１つは炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基又はＲ５－Ｏ－Ｒ６－（式中、Ｒ５は炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６はエチレン基又はプロピレン基を示す）を示し、それ以外は水素原子を示すか又はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ－はアニオンを示す）
で表されるアンモニウム塩である、（１）に記載の組成物。
（３）前記アンモニウム塩は、
下記式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、これらの少なくとも１つは炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、それ以外はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ－はアニオンを示す）
で表される第４級アンモニウム塩である、（２）に記載の組成物。
（４）前記第４級アンモニウム塩は、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、及び塩化ジラウリルジメチルアンモニウムから選択される１種又は複数種の組み合わせである、（３）に記載の組成物。
（５）前記カチオン活性剤の配合量が０．０１～５重量％である、（１）～（４）のいずれか１項に記載の組成物。
（６）前記グリオキシル酸の配合量が１～２５重量％である、（１）に記載の組成物。
（７）前記組成物のｐＨは２～９の範囲内にある、（１）～（６）のいずれか１項に記載の組成物。
（８）前記組成物は、毛髪に１分～１週間適用される、（１）～（７）のいずれか１項に記載の組成物。
（９）前記組成物が毛髪に適用された後に毛髪が加熱される、（１）～（８）のいずれか１項に記載の組成物。
（１０）前記加熱温度は１５０℃以上である、（９）に記載の組成物。
（１１）毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための美容又は治療方法であって、
　（１）～（１０）のいずれか１項に記載の組成物を毛髪に適用することを含む前記方法。
（１２）前記組成物を毛髪に適用した後に毛髪を加熱することを更に含む、（１１）に記載の方法。
（１３）加熱温度は１５０℃以上である、（１２）に記載の方法。
　カチオン活性剤及び／又はグリオキシル酸を含む本発明の組成物は、毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復することができる。
図１は、毛髪の断面形状が滑らかな毛髪の一例を示す。 図２は、毛髪の表面が滑らかな毛髪の一例を示す。 図３は、毛髪の断面形状に凹凸が生じた毛髪の一例を示す。 図４は、毛髪の表面に凹凸が生じた毛髪の一例を示す。 図５は、各種活性剤の毛径増大効果を示す。*は、Ｓｔｕｄｅｎｔのｔ検定により活性剤を含有しない対照に対し有意差があることを示す（*p＜0.05、***p＜0.001）。 図６は、カチオン活性剤の種類の違いによる毛径増大効果を示す。*は、Ｓｔｕｄｅｎｔのｔ検定により活性剤を含有しない対照に対し有意差があることを示す（*p＜0.05、***p＜0.001）。 図７は、カチオン活性剤の炭素鎖長の違いによる毛径増大効果を示す。*は、Ｓｔｕｄｅｎｔのｔ検定により活性剤を含有しない対照に対し有意差があることを示す（*p＜0.05、***p＜0.001）。 図８は、ＬＴＣ組成物のｐＨの違いによる毛径増大効果を示す。 図９は、ＬＴＣ濃度の違いによる毛径増大効果を示す。 図１０は、ＬＴＣ組成物の浸漬時間の違いによる毛径増大効果を示す。 図１１は、グリオキシル酸の毛径増大効果を示す。*は、Ｓｔｕｄｅｎｔのｔ検定によりグリオキシル酸を含まない対照に対し有意差があることを示す（***p＜0.001）。
　本発明者らは毛髪を太くする成分を発見すべく鋭意研究を行い、その結果、カチオン活性剤とグリオキシル酸の効果が特に高いことを発見した。カチオン活性剤及び／又はグリオキシル酸を有効成分として含有する本願発明の組成物は、毛髪を内部から膨らまし、毛径を増大させることができる。毛髪を太くすることにより、毛髪のはりやこしを向上させ、髪の毛全体のボリュームを増大させることができる。
　また、本発明者らは、毛髪の断面形状の乱れが髪の感触に関与しているということも発見した。健康な毛髪は、例えば、図１、図２に見られるように、断面形状も表面も滑らかなので、感触が良好である一方、図３、図４に見られるように、毛髪の断面形状や表面に凹凸があると、髪の滑らかさが失われ、パサつき、感触が悪くなりことが本発明者らにより明らかになった。また、健康な毛髪では、例えば、図２に示すように光が散乱することなく反射されるので、良好なツヤを示すが、断面形状が乱れ表面に凹凸があると、図４に示すように、光が散乱するので、ツヤが悪化することも本発明者らにより見出された。しかしながら、カチオン活性剤及び／又はグリオキシル酸を有効成分として含有する本願発明の組成物は、毛髪を内部から膨らますことにより毛髪の表面を修復することができる。毛髪の表面を修復することにより、髪の滑らかさ、ツヤを改善し、パサつきを低減することができる。
　本発明における「毛髪を太くする」とは、毛髪一本一本の太さを増大することを言う。例えば、図１に示すような断面図における毛髪の直径を増大することを指す。毛髪の直径（毛径）は、例えば実施例に記載のように、組成物の適用前後の観察角度が一定になるように毛髪を固定してから顕微鏡で測定してもよい。例えば、本願の組成物の毛径を太くする効果は、本願の組成物の適用前後における毛径を測定し、適用後における毛径が、適用前に比べて例えば0.1％以上、0.2％以上、0.3％以上、0.4％以上、0.5％以上、1％以上、2％以上、3％以上、4％以上、5％以上、6％以上、7％以上、8％以上、9％以上、又は10％以上増大していれば、本願の組成物に毛径を太くする効果があると判断すればよい。また、本発明における「毛髪を太くする」とは、例えば、図１や図３に示すような断面図における毛髪の断面積を増大することを指すこともある。
　本発明における「毛髪の表面を修復する」とは、例えば、図３や図４に示すような毛髪の表面の凹凸や乱れを滑らかにすることを指す。例えば、図１や図２に示すような表面状態にすることを指してもよいが、毛髪表面の凹凸や乱れの修復の程度は必ずしも限定されない。
　本発明のカチオン活性剤は、カチオン性を示す界面活性剤を指す。界面活性剤とは、親水基と疎水基を持つ物質の総称を指す。界面活性剤には、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性があり、カチオン性を有する界面活性剤（カチオン活性剤）は、髪に柔軟性を付与するためにヘアリンスやコンデショナーに使用されることが多い（特許文献４、５）。しかしながら、カチオン活性剤に、毛髪を太くする効果や毛髪の断面形状の乱れを補修する効果があることは知られていなかった。
　とりわけ好ましいカチオン活性剤は、
下記式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、これらの少なくとも１つは炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基又はＲ５－Ｏ－Ｒ６－（式中、Ｒ５は炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６はエチレン基又はプロピレン基を示す）を示し、それ以外は水素原子を示すか又はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ－はアニオンを示す）
で表されるアンモニウム塩である。
　例えば、本発明のカチオン活性剤として、
下記式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、これらの少なくとも１つは炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、それ以外はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ－はアニオンを示す）で表される第４級アンモニウム塩が好ましく使用できる。
　式（ＩＩ）の第４級アンモニウム塩の例として、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、臭化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、臭化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化セチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、並びに、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジミリスチルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、及び塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどの塩化ジココイルジメチルアンモニウムから選択される１種又は複数種の組み合わせが挙げられる。
　また、本発明において好ましいカチオン活性剤は、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、及び塩化ジミリスチルジメチルアンモニウムから選択される１種又は複数種の組み合わせであり、特に好ましくは塩化ラウリルトリメチルアンモニウム及び塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム単独又は両方の組み合わせであることがある。
　さらに、本発明のカチオン活性剤として、例えば、
　下記式（ＩＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一でも異なっていてもよく、これらの少なくとも１つは炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、それ以外はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ－はアニオンを示す）で表される第３級アンモニウム塩も好ましく使用できる。
　式（ＩＩＩ）の第３級アンモニウム塩の例として、塩化オクチルジメチルアンモニウム、臭化オクチルジメチルアンモニウム、塩化デシルジメチルアンモニウム、臭化デシルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルアンモニウム、臭化ミリスチルジメチルアンモニウム、塩化セチルジメチルアンモニウム、臭化セチルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルアンモニウム、臭化ステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルアンモニウム、臭化ベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルメチルベンジルアンモニウム、塩化ミリスチルメチルベンジルアンモニウム、塩化セチルメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルメチルベンジルアンモニウム、並びに、塩化ジラウリルメチルアンモニウム、塩化ジミリスチルメチルアンモニウム、塩化ジセチルメチルアンモニウム、及び塩化ジステアリルメチルアンモニウムなどの塩化ジココイルメチルアンモニウムが挙げられる。
　また、本発明のカチオン活性剤として、例えば、
　下記式（ＩＶ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基又はベンジル基を示し、同一でも異なっていてもよく、Ｒ５は炭素数８～１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６はエチレン基またはプロピレン基を示し、Ｘ－はアニオンを示す）で表される第４級アンモニウム塩も好ましく使用できる。
　式（ＩＶ）の第４級アンモニウム塩の例として、塩化オクチルエチルトリメチルアンモニウム、塩化オクチルプロピルトリメチルアンモニウム、臭化オクチルエチルトリメチルアンモニウム、臭化オクチルプロピルトリメチルアンモニウム、塩化デシルエチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルプロピルトリメチルアンモニウム、臭化デシルエチルトリメチルアンモニウム、臭化デシルプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルエチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルプロピルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルエチルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルエチルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルプロピルトリメチルアンモニウム、臭化ミリスチルエチルトリメチルアンモニウム、臭化ミリスチルプロピルトリメチルアンモニウム、塩化セチルエチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルプロピルトリメチルアンモニウム、臭化セチルエチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルエチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルプロピルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルエチルトリメチルアンモニウム、及び臭化ステアリルプロピルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
　更に、本発明のカチオン活性剤として、例えば、
　下記式（Ｖ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｒ２及びＲ３はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基又はベンジル基を示し、同一でも異なっていてもよく、Ｒ５は炭素数８～１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６はエチレン基またはプロピレン基を示し、Ｘ－はアニオンを示す）で表される第３級アンモニウム塩も好ましく使用できる。
　式（Ｖ）の第３級アンモニウム塩の例として、塩化オクチルエチルジメチルアンモニウム、塩化オクチルプロピルジメチルアンモニウム、臭化オクチルエチルジメチルアンモニウム、臭化オクチルプロピルジメチルアンモニウム、塩化デシルエチルジメチルアンモニウム、塩化デシルプロピルジメチルアンモニウム、臭化デシルエチルジメチルアンモニウム、臭化デシルプロピルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルエチルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルプロピルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルエチルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルプロピルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルエチルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルプロピルジメチルアンモニウム、臭化ミリスチルエチルジメチルアンモニウム、臭化ミリスチルプロピルジメチルアンモニウム、塩化セチルエチルジメチルアンモニウム、塩化セチルプロピルジメチルアンモニウム、臭化セチルエチルジメチルアンモニウム、臭化セチルプロピルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルエチルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルプロピルジメチルアンモニウム、臭化ステアリルエチルジメチルアンモニウム、及び臭化ステアリルプロピルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
　上記式（Ｉ）～（Ｖ）における直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は好ましくは１８～１８個であり、さらに好ましくは１２～１４個である。
　また、上記式（Ｉ）～（Ｖ）におけるＸ－で表されるアニオンは、塩素、臭素といったハロゲン原子、炭素数１～３個のアルキル硫酸といった有機酸など、アンモニウムと塩を形成することができるアニオンであれば特に限定されない。
　グリオキシル酸は、Ｈ－ＣＯ－ＣＯＯＨで表されるカルボン酸である。グリオキシル酸は、パーマ剤や縮毛矯正剤などに用いられる（特許文献６、７）。しかしながら、グリオキシル酸に毛径を太くする効果や毛髪の表面を修復する効果があることは知られていなかった。
　本発明の組成物における有効成分は、毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復する効果が十分発揮されるような濃度で含有させることが好ましい。
　本発明の組成物におけるカチオン活性剤の濃度は、本発明の組成物の全量に対し０．０１重量％～５重量％であることが好ましく、０．０５重量％～１重量％であることがより好ましく、０．１重量～０．５重量％であることが特に好ましいことがある。濃度が長いほど毛径増大効果は高くなるが、０．１重量％でも十分な効果を確認でき、０．５重量％を超えるとそれ以上配合しても配合量に見合った効果は期待できない。
　本発明の組成物におけるグリオキシル酸の濃度は、本発明の組成物の全量に対し１～２５重量％であることが好ましく、５重量％～２０重量％であることがより好ましく、１０重量％～１５重量％であることが特に好ましいことがある。
　有効成分としてカチオン活性剤を含有する本発明の組成物のｐＨとして、ｐＨ２～９、ｐＨ３～９、ｐＨ４～９、ｐＨ５～９、ｐＨ６～９、ｐＨ７～９が好ましい場合がある。ｐＨ２～８、ｐＨ３～８、ｐＨ４～８、ｐＨ５～８、ｐＨ６～８、ｐＨ７～８が好ましい場合もある。ｐＨ２～７、ｐＨ３～７、ｐＨ４～７、ｐＨ５～７、ｐＨ６～７が好ましい場合もある。ｐＨが３～７の範囲では、ｐＨが高いほど毛径増大効果は高くなり、ｐＨ７以上になると効果はほぼ一定になる。しかし、ｐＨ３でも有意な効果を確認できる。また、ｐＨがあまり高すぎるとアルカリが強くなり頭皮や毛髪が傷む原因となる。
　有効成分としてグリオキシル酸を含有する本発明の組成物のｐＨとして、ｐＨ２～９、ｐＨ３～８、ｐＨ４～７、ｐＨ５～９、ｐＨ６～８、ｐＨ７が好ましい場合がある。ｐＨ２～８、ｐＨ３～８、ｐＨ２～７、ｐＨ３～７、ｐＨ２～６、ｐＨ３～６、ｐＨ２～５、ｐＨ３～５、ｐＨ２～４、ｐＨ３～４が好ましい場合もある。
　本発明の組成物を毛髪に適用する時間は、例えば、１分～１週間、１分～１２０時間、３分～１週間、３分～１２０時間、３分～９６時間、５分～１週間、５分～１２０時間、５分～９６時間、５分～７２時間、１５分～２４時間、１５分～２４時間、１５分～２４時間、１時間～６時間、２時間～６時間などが好ましいことがある。適用時間が長いほど毛径増大効果は高くなるが、５分でも十分な効果を確認でき、６時間以上になるとほぼ一定になる。
　本発明の組成物の適用方法は特に限定されるものではないが、毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復する効果が十分発揮されるような方法で適用するのが好ましい。本発明の組成物は毛髪に直接適用するのが特に好ましい。
　本発明の組成物が採り得る形態は、好ましくは毛髪に適用可能な形態、例えば、リンス、トリートメント、パック、ヘアークリーム、ムース、シャンプー、トニック、乳液、化粧水、エアゾール剤、パーマ剤、縮毛矯正剤等の形態を採ることができるがこれらに限定されない。
　有効成分としてカチオン活性剤を含有する本発明の組成物は、例えば、リンス又はトリートメントの形態で、洗髪後、例えば毛髪に１週間に１回、３日に１回、２日に１回、１日１回、１日２回、１日３回、適量、例えば１～１０ｍ、１～５ｍｌ等で適用できる。
　有効成分としてグリオキシル酸を含有する本発明の組成物は、例えば、トリートメントの形態で、例えば毛髪に６月に１回、５月に１回、４月に１回、３月に１回、２月に１回、１月に１回、１月に２回、１月に３回、１月に４回、適量、例えば１０ｍｌ～２００ｍｌ、５０ｍｌ～１００ｍｌ等で適用できる。
　また、有効成分としてグリオキシル酸を含有する本発明の組成物を毛髪に浸漬した後は、毛髪を加熱処理することが好ましい。加熱温度は１５０℃～３００℃、１６０℃～２８０℃、１７０℃～２５０℃、１８０℃～２３０℃が好ましく、１８０℃～２３０℃がより好ましい場合もある。１５０℃～２３０℃がより好ましい場合もある。
　加熱時間は、例えば、１秒～１０分、２秒～１０分、３秒～１０分、４秒～１０分、５秒～１０分、１０秒～５分、２０秒～３分、３０秒～２分、１分～２分、３０秒～１分、などが好ましいことがある。
　しかしながら、上記組成物における有効成分の濃度、組成物のｐＨ、浸漬時間、形態、適用方法、適用量、加熱温度、加熱時間は、対象の髪質、太さ、量、本数、頭皮の状態、室温などに合わせて適宜調節でき、上記態様に限定されるものではない。
　また、本願の組成物は、必要に応じ、かつ本発明の効果を損なわない限り、毛髪処理組成物、毛髪用化粧料、医薬部外品、医薬品等において一般的に用いられる、各種の油性又は水性成分、保湿剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、色剤、各種の薬剤等を配合することができる。
　さらに、本願は、本発明の組成物を毛髪に適用することを含む、毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための方法も提供する。
　本発明の毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための方法においては、例えば、０．１～０．５重量％の塩化ラウリルトリメチルアンモニウムを含み、ｐＨ３～８を有する組成物を毛髪に５分～１週間適用することにより毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復してもよい。
　また、本発明の毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための方法においては、例えば、１０重量％～１５重量％のグリオキシル酸を含み、ｐＨ２～７を有する組成物を毛髪に５分～１週間適用した後に、毛髪を１５０℃～２３０℃で３０秒～２分加熱することにより毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復してもよい。
　次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれにより限定されるものではない。
実験１：各種活性剤の毛径を太くする効果
下記に示す各種活性剤を用いて、毛径を太くする効果について検証した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　毛径の測定
　毛径は、マイクロスコープ（VHX1000：キーエンス社）を用いて測定した。毛髪は処理前後で同じ角度、同じ部位の太さを比較できるように、テープでシャーレに貼り付け、テープから0.1mm出た部位の毛髪の太さを処理前後で測定し比較した。
　ビューラックス社より購入したヒトの健常毛髪にヘアカラー剤とパーマ剤で4回ずつ処理した毛髪を使用した。ヘアカラー剤による処理は、１剤（PRIMIENCE N6）と２剤（PRIMIENCE 6）を、1剤：2剤=1：1になるように混合し31℃で30分処理した。パーマ剤による処理は、１剤（CRYSTARIZING STRAIGHT H1 Straightner）を31℃で15分処理した後に、２剤（CRYSTARIZING STRAIGHT 2 Neutralizing Emulsion）を31℃で3分処理した。
　溶液の調製
　上記表１に記載の各活性剤をそれぞれ含む溶液を以下の表２の組成にて調製した。また、活性剤を含まずに同様に調製した溶液を対照とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　上記毛髪に、上記のようにして調製した溶液を１時間浸漬した後、水ですすいだ後乾燥し、乾燥後、上記の方法で毛径を測定した。統計的有意差検定には、Ｓｔｕｄｅｎｔのｔ検定を用いた（*p＜0.05、**p＜0.01、***p＜0.001）。
　結果を図５に示す。図５より、カチオン活性剤であるＬＴＣとＳＴＣが対照と比べて毛径を太くする効果が高いことが分かった。特にＬＴＣの効果が高かった。一方、ＬＥＳ、ＡＭＴなどのアニオン活性剤、ＩＭＢ、ＡＭＰＢなどの両性活性剤は対照と比べて処理後の毛径は大きく変わらず、毛径を太くする効果は見られない又は非常に低かった。
実験２：カチオン活性剤の違いによる毛径を太くする効果
　次に、各カチオン活性剤を用いて毛径を太くする効果を調べた。実験は、使用した活性剤が以下の表３に示すものであり、その濃度が0.5％である以外は実験１と同じ組成・方法で行った。統計的有意差検定には、Ｓｔｕｄｅｎｔのｔ検定を用いた（*p＜0.05、**p＜0.01、***p＜0.001）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　結果を図６に示す。図６により、炭素鎖が１２のＬＴＣの毛径増大効果が非常に高いことが分かった。しかし、炭素鎖が１８のＳＴＣ、ＬＴＣの２鎖型であるＤＬＴＣも対照に比べて有意な毛径増大効果があった。
実験３：カチオン活性剤の炭素鎖の違いによる毛径を太くする効果
　次に、各炭素鎖長を有するカチオン活性剤を用いて毛径を太くする効果を調べた。実験は、使用したカチオン活性剤が以下の表４に示すものであり、その濃度を１０重量％に調整した溶液を６時間浸漬した以外は実験１と同じ組成・方法で行った。統計的有意差検定には、Ｓｔｕｄｅｎｔのｔ検定を用いた（*p＜0.05、**p＜0.01、***p＜0.001）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　結果を図７に示す。図７により、実験３で用いた全てのカチオン活性剤は対照に対し有意に毛径を増大したことがわかった。毛径を膨らませる効果が特に高いのは炭素鎖が１２～１４のカチオン活性剤であるが、他の炭素長のカチオン活性剤にも毛径増大効果があることがわかる。
　実験４：ｐＨの違いによるＬＴＣの毛径を太くする効果
　ＬＴＣを用いてｐＨによる毛径増大効果の違いを調べた。実験は、カチオン活性剤として５重量％のＬＴＣを用い、水酸化ナトリウムを用いて各組成物のｐＨを２、３、４、５、６、７に調整した以外は、実験１と同じ組成・方法で行った。
　結果を図８に示す。図８により、ｐＨ３～７の場合、組成物のｐＨが高いほうが毛径を膨らませる効果が高かったが、全てのｐＨにおいて対照と比較して高い毛径増大効果が得られた。なお、ｐＨ８、９についても上記実験を行ったところ、ｐＨ７の場合と同様の結果が得られ（図示せず）、ｐＨが７以上の場合はそれ以上ｐＨを高くしても毛髪増大効果はあまり変化しないことがわかった。
　実験５：濃度の検討
　ＬＴＣの濃度による毛径増大効果の違いを調べた。実験は、カチオン活性剤としてＬＴＣを用い、各組成物のＬＴＣ濃度を０．０重量％、０．１重量％、０．５重量％、１．０重量％、５．０重量％に調製した以外は、実験１と同じ組成・方法で行った。
　結果を図９に示す。組成物のＬＴＣ濃度が０．１重量％で毛径は５％を超える増加を示した。この毛径増大効果は、０．５重量％以上になるとほぼ一定になった。
　実験６：浸漬時間の検討
　ＬＴＣ溶液の浸漬時間による毛径増大効果の違いを調べた。実験は、カチオン活性剤として０．５重量％のＬＴＣを使用し、毛髪を溶液に浸漬する時間を５分、１分、１時間、２時間、６時間、２４時間にした以外は、実験１と同じ組成・方法で行った。
　結果を図１０に示す。図１０により、浸漬時間が５分の場合、毛径は約２～３％の増加を示した。この毛径増大効果は、浸漬時間が長いほど高くなるが、６時間以上になるとほぼ一定になった。
　実験７：グリオキシル酸処理による毛径の変化
　実験１と同じ方法で得た毛髪を使用した。以下の表５に記載の組成を有する溶液を調製した。この溶液のｐＨは約２であった。対照としてグリオキシル酸を含まないリン酸緩衝液を使用した。このように調製した溶液に上記毛髪を１時間浸漬した。浸漬後、毛髪をタオルドライにより乾燥し、１８０℃のヘアアイロンで６０秒処理をした。処理後、毛髪をシャンプーで洗浄し、乾燥した。乾燥後の毛径を上記と同じ方法により測定した。統計的有意差検定には、Ｓｔｕｄｅｎｔのｔ検定を用いた（*p＜0.05、**p＜0.01、***p＜0.001）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　結果を図１１に示す。グリオキシル酸を含まない緩衝液のみの対照溶液と比較して有意に毛径が増大したことが分かる。したがって、グリオキシル酸の毛径増大効果が確認できた。
　なお、これらの実施例では、ヘアカラー剤とパーマ剤による処理を施しダメージを与えた毛髪を使用したが、本発明の組成物を健常毛髪に適用しても、処理前後で統計的有意差をもって毛径が増大し、同様の毛径増大効果が確認された。
　本発明の組成物や方法を用いると、毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復することができる。毛髪を太くすることにより、髪の毛全体のボリュームを増大させることができ、毛髪の表面を修復することにより、髪の滑らかさ、ツヤを改善し、パサつきを低減することができる。

Claims (13)

  1. 　毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための組成物であって、
    　カチオン活性剤及び／又はグリオキシル酸を有効成分として含有する前記組成物。
  2. 　前記カチオン活性剤は、
    下記式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、これらの少なくとも１つは炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基又はＲ５－Ｏ－Ｒ６－（式中、Ｒ５は炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６はエチレン基又はプロピレン基を示す）を示し、それ以外は水素原子を示すか又はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ－はアニオンを示す）
    で表されるアンモニウム塩である、請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記アンモニウム塩は、
    下記式（ＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、これらの少なくとも１つは炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、それ以外はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ－はアニオンを示す）
    で表される第４級アンモニウム塩である、請求項２に記載の組成物。
  4. 　前記第４級アンモニウム塩は、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、及び塩化ジラウリルジメチルアンモニウムから選択される１種又は複数種の組み合わせである、請求項３に記載の組成物。
  5. 　前記カチオン活性剤の配合量が０．０１～５重量％である、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 　前記グリオキシル酸の配合量が１～２５重量％である、請求項１に記載の組成物。
  7. 　前記組成物のｐＨは２～９の範囲内にある、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 　前記組成物は、毛髪に１分～１週間適用される、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 　前記組成物が毛髪に適用された後に毛髪が加熱される、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 　加熱温度は１５０℃以上である、請求項９に記載の組成物。
  11. 　毛髪を太くする及び／又は毛髪の表面を修復するための方法であって、
    　請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物を毛髪に適用することを含む前記方法。
  12. 　前記組成物を毛髪に適用した後に毛髪を加熱することを更に含む、請求項１１に記載の方法。
  13. 　加熱温度は１５０℃以上である、請求項１２に記載の方法。
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