WO2019132246A1 - 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

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WO2019132246A1
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compound
layer
organic
light emitting
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PCT/KR2018/014018
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하재승
이성재
문현진
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주식회사 엘지화학
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    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
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    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers

Definitions

  • organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy.
  • An organic electroluminescent device using an organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, fast response time, excellent brightness, driving voltage and response speed characteristics, and much research has been conducted.
  • the organic electroluminescent device generally has a structure including an anode and a cathode, and an organic layer between the anode and the cathode.
  • the organic material layer may have a multi-layer structure composed of different materials.
  • the organic material layer may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826 (Aug. 16, 2000)
  • the present invention is to provide a novel amine compound as an organic electroluminescent compound.
  • the present invention also provides an organic electroluminescent device comprising the amine compound.
  • I 1 , I 2 and are each independently selected from the group consisting of phenylene, biphenyllylene, terphenyllithene, 1-naphthylene, 2-naphthylene, fluorenylene, dibenzofuranylene, dibenzothiophenylenes, ego,
  • the I 1, I 2 and ⁇ 3 are, each independently, unsubstituted or deuterium, halogen, amino, nitrile, nitro, alkyl, 01-30, 02 -30 alkenyl, 0 2-30 alkynyl, Substituted with 0-30 alkoxy, 0 6 -30 aryloxy, or 0 6 -30 aryl,
  • 1 is phenyl, biphenyl, terphenyl, fluorenyl, 9,9-dimethylfluorenyl, 2019/132246 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/014018
  • said 1 is optionally substituted or is substituted by 0 6-30 aryl
  • I and 1 ⁇ are each independently an integer of 1 to 4,
  • 1 is an integer from 0 to 4,
  • An organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode facing the first electrode, and at least one organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode; And at least one layer of the organic material layer includes the compound represented by the general formula (1).
  • the compound represented by Formula 1 can be used as a material of an organic material layer of an organic electroluminescent device and can improve efficiency, lower driving voltage and / or lifetime characteristics of the organic electroluminescent device.
  • the compound represented by Formula 1 may be used as a hole injecting, hole transporting, hole injecting and transporting, hole controlling, light emitting, electron transporting, or electron injecting material.
  • FIG. 1 shows an example of an organic electroluminescent device comprising a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 3, and a cathode 4.
  • FIG. 2 shows an example of an organic electroluminescent device comprising a substrate 1, an anode 2, a hole injecting layer 5, a hole transporting layer 6, a light emitting layer 7, an electron transporting layer 8 and a cathode 4
  • FIG. 2 shows an example of an organic electroluminescent device comprising a substrate 1, an anode 2, a hole injecting layer 5, a hole transporting layer 6, a light emitting layer 7, an electron transporting layer 8 and a cathode 4
  • the term "substituted or unsubstituted” refers to a group selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a nitrile group, a nitro group, a hydroxyl group, a carbonyl group, an ester group, an imide group, an amino group, a phosphine oxide group, An alkoxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, An arylamine group, an arylamine group, an arylamine group, an arylamine group, an arylamine group, an arylamine group, an arylamine group, an arylamine group, an arylamine group, an
  • the "substituent group to which at least two substituents are connected” may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and the two phenyl groups may be interpreted as a connected substituent.
  • the alkyl group may be straight linear or branched, number of carbon atoms is, preferably, but not particularly limited to the range of 1 to 40. According to one embodiment, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms. In another implementation state 2019/132246 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/014018
  • the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. According to another embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, 1- propyl, isopropyl, butyl, 11 -butyl, isobutyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, 11-pentyl, isopentyl, neopentyl, Hora ⁇ pentyl, haeksil, 11 haeksil, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2- pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, 11-heptyl, 1-methyl haeksil, cyclopentylmethyl, cyclohexyl haektil methyl, octyl, 11-octyl, 1-methylheptyl,
  • the alkenyl group may be straight-chain or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to one embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkenyl group include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-
  • the alkynyl group is a monovalent group in which one atom of hydrogen is removed from an alkyne having 2 to 30 carbon atoms or a derivative thereof.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group.
  • the aryl group has 6 to 30 carbon atoms. According to one embodiment, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group or the like, 2019/132246 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/014018
  • polycyclic aryl group examples include, but are not limited to, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a klycenyl group and a fluorenyl group.
  • a fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure. Wherein the fluorenyl group is substituted
  • the heterocyclic group is a heterocyclic group containing at least one of O, O, and O.
  • the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms.
  • the heterocyclic group include a thiophene group, a furan group, a pyrrolyl group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, , A pyrazinyl group, a pyrazinyl group, a quinolinyl group, a quinazoline group, a quinoxalinyl group, a phthalazinyl group, a pyridopyrimidinyl group, a pyridopyrimidinyl group, a pyrazinopyranyl group, ,
  • a phenothiazinyl group, and a dibenzofuranyl group are not limited thereto.
  • the explanation on the aryl group described above can be applied except that arylene is a divalent group.
  • the description of the above-mentioned heterocyclic group can be applied except that the heteroaryltene is a divalent group.
  • a compound is provided:
  • 1 is phenyl, biphenyl, terphenyl, fluorenyl, 9,9-dimethylfluorenyl, 9,9-diphenylfluorenyl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl,
  • said 1 is an arylene group, or is substituted with 0 6 -30 aryl,
  • I) and I ⁇ are each independently an integer of 1 to 4,
  • 1 is an integer of 0 to 4,
  • the compound represented by Formula 1 has two phenanthrenyl unsubstituted; (1 1 16,113,111 1 1 117 1) group, each bonded to the nitrogen atom in the aromatic linking group (and) rule-mediated
  • the compound having the structural features described above is applied to an organic electroluminescent device, 2019/132246 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/014018
  • the formula (1) may be represented by any one selected from the group consisting of the following formulas 2-3 , 2-7 or 2- (:
  • I 1 , I 2 , I 3 , Ar 1 , I), I, and ⁇ 1 are as defined in Formula 1, respectively.
  • I 2 and are the same or different from each other, and each independently represents a substituent selected from the group consisting of phenylenes, biphenyllithines, terphenylruthenes, 1-naphthylenes, 2-naphthylenes, fluorenylenes, dibenzofuranylenes, di Benzothiophenylenes, or carbazolylenes.
  • the phenylene, biphenylene, terphenyllithene, 1-naphthylene, 2-naphthylene, fluorenylthie, dibenzofuranyltene, dibenzothiophenylene, are each independently a heavy hydrogen, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, a - 30 alkyl group, an alkenyl group of 3 ⁇ 4- 30, (in: 2-30 alkynyl group, the alkoxy group, (: aryloxy 6-30 , Or ( 6-30 ) aryl groups.
  • RTI ID 0.0 > independently < / RTI >
  • (1 may be from 0 to 4).
  • - (- represents a direct bond in the formula (1)).
  • I) and I * are each 1, and ( 1 may be 0 or 1).
  • the 5 and ! Are each 1, and and are each phenylene, or biphenylene.
  • ( 1 is 0 or 1 and the above is phenylenes or naphthylenes ethanes.
  • I 1 , I 2 are each independently selected from the group consisting of phenylenes, biphenyllithene, terphenyllithene, 1-naphthylene, 2-naphthylenes, fluorenylidene, dibenzofuranylenes, dibenzothiophenyl Lt; / RTI > I) and? Are each 1, and 0 is the number of days. 2019/132246 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/014018
  • I 1 , I 2 and are each independently selected from the group consisting of phenylenes, biphenyllithines, terphenylriles, 1-naphthylenes, 2-naphthylenes, fluorenylidene, dibenzofuranylenes, dibenzothiophenyl Lt; / RTI > I) and ⁇ are each 1, and 1 is 1. .
  • 1 is phenyl, biphenyl, terphenyl, fluorenyl, 9,9-dimethylfluorenyl, 9,9-diphenylfluorenyl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl.
  • the compound represented by Formula 1 may be any one selected from the group consisting of:
  • an organic electroluminescent device including the compound represented by Formula 1.
  • an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode facing the first electrode, and at least one organic material layer provided between two electrodes of the first electrode; And at least one layer of the organic material layer includes the compound represented by the general formula (1).
  • the organic material layer of the organic electroluminescent device of the present invention may have a single layer structure or a layer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic electroluminescent device of the present invention may have a structure including a hole injecting layer, a hole transporting layer, a hole controlling layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer as an organic material layer.
  • the structure of the organic electroluminescent device is not limited thereto and may include a smaller number of organic layers.
  • the organic material layer may include a hole injecting layer, a hole transporting layer, and a hole injecting layer, a hole transporting layer, a layer simultaneously injecting and transporting holes, or a hole transporting layer Layer comprises the compound represented by the above formula (1).
  • the organic layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer includes a compound represented by the general formula (1).
  • the organic material layer may include an electron transport layer or an electron injection layer, and the electron transport layer or electron injection layer includes the compound represented by Formula 1. [ Further, the electron transporting layer, the electron injecting layer, or the layer which simultaneously transports electrons and injects electrons includes the compound represented by the above formula (1).
  • the organic material layer may include a light emitting layer and an electron transporting layer, and the electron transporting layer may include a compound represented by the general formula (1).
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may be a normal type organic electroluminescent device in which an anode, at least one organic layer, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may be an inverted type organic electroluminescent device in which an anode, one or more organic material layers and an anode are sequentially laminated on a substrate.
  • FIG. 1 shows an example of an organic electroluminescent device comprising a substrate 1, a cathode 2, a light emitting layer 3, and a cathode 4.
  • the compound represented by Formula 1 may be included in the light emitting layer.
  • FIG. 2 shows an organic electroluminescent device comprising a substrate 1, an anode 2, a hole injecting layer 5, a hole transporting layer 6, a light emitting layer 7, an electron transporting layer 8 and a cathode 4 ' FIG.
  • the compound represented by Formula 1 may include at least one of the hole injecting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer; And may be included in the hole transport layer.
  • 3 is a schematic diagram showing the structure of an organic EL device according to the first embodiment of the present invention in which the substrate 1, the anode 2, the hole injection layer 5, the hole transport layer 6, the hole control layer 9, the light emitting layer 7, the electron transport layer 8, And the organic electroluminescent device according to the present invention.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may be manufactured by materials and methods known in the art, except that at least one of the organic material layers includes the compound represented by the above formula (1).
  • the organic electroluminescent device includes a plurality of organic layers, the organic layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention can be manufactured by sequentially laminating a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate.
  • a metal oxide or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof is deposited on the substrate by a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation, Forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transporting layer, a light emitting layer and an electron transporting layer on the organic material layer, and then depositing a material usable as a cathode on the organic material layer.
  • a PVD physical vapor deposition
  • an organic electroluminescent device can be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and a cathode material on a substrate.
  • the compound represented by Formula 1 may be formed into an organic layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the production of an organic electroluminescent device.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating and the like, but is not limited thereto.
  • a method of forming an organic material layer from a cathode material The organic electroluminescent device can be manufactured by sequentially depositing the material.
  • the first electrode is an anode
  • the second electrode is a cathode
  • the first electrode is a cathode and the second electrode is a cathode.
  • the anode material a material having a large work function is preferably used so that hole injection can be smoothly conducted to the organic material layer.
  • the positive electrode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (110), indium zinc oxide (1); A combination of a metal and an oxide such as SiO 2 or Si 3: 2 ; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (Rho Goa), polypyrrole and polyaniline, but are not limited thereto .
  • the negative electrode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Layer structure materials such as Ni / Si or Ni 2 O 1, but the present invention is not limited thereto.
  • the hole injecting layer is a layer for injecting holes from an electrode.
  • the hole injecting material has a hole injecting effect, and has a hole injecting effect on the light emitting layer or a light emitting material.
  • a compound which prevents the migration of excitons to the electron injecting layer or the electron injecting material and is also excellent in the thin film forming ability is preferable.
  • the highest occupied molecular orbital (H0M0) of the hole injecting material be between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic matter.
  • the hole injecting material include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material, 2019/132246 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/014018
  • the hole transport layer is a layer for transporting holes from the hole injection layer to the light emitting layer and transporting holes from the anode or the hole injection layer by using the hole transport material, A conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, and the like, but are limited only to these materials.
  • the hole transport layer and the electron transport layer transport and combine holes and electrons, respectively, to form a visible light region
  • a material having high quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • the luminescent material include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex 1 3 ⁇ 4) , carbazole-based compounds, dimerized styryl ( ⁇ 61 ⁇ 3 ⁇ 26 (1) compound; 8/11 (1; 10-hydroxybenzo quinoline-metal compound; benzoxazole, benzthiazole and compounds of the imidazole family; poly (I) - phenylenevinylene wren Series of polymers; Spiro) compound; Polyfluorene, rubrene, and the like, but are not limited thereto.
  • the light emitting layer may include a host material and a dopant material.
  • the host material is a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic compound.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds.
  • heterocycle-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • dopant material include aromatic amine derivatives, styrylamine compounds, boron complexes, 2019/132246 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/014018
  • Aromade compounds include condensed aromatic ring derivatives having substituted or unsubstituted arylamino groups, such as phytenes having an arylamino group, anthracene, chrysene, and ferriflantine, and styrylamine compounds include substituted or unsubstituted Wherein at least one aryl vinyl group is substituted with at least one aryl vinyl group, and at least one substituent selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group is substituted or unsubstituted.
  • arylamino groups such as phytenes having an arylamino group, anthracene, chrysene, and ferriflantine
  • styrylamine compounds include substituted or unsubstituted Wherein at least one aryl vinyl group is substituted with at least one aryl vinyl group, and at least one substitu
  • the electron transporting layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the light emitting layer.
  • the electron transporting material is a material capable of transferring electrons from the cathode to the light emitting layer. Suitable. Specific examples include: a 8-hydroxyquinoline dyes; Complexes including show 13; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • An electron transport layer can be used in conjunction with the described i equal to zero any desired cathode material used in accordance with the prior art.
  • a suitable cathode material is a conventional material having a low work function followed by an aluminum layer or silver oxide. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, in each case followed by an aluminum layer or a silver layer.
  • the electron injection layer is a layer for injecting electrons from the electrode.
  • the electron injection layer has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, and has an excellent electron injection effect with respect to the light emitting layer or the light emitting material.
  • a compound which prevents migration to a layer and is excellent in a thin film forming ability is preferable.
  • the metal complex compound examples include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) , Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10 -hydroxybenzo [ (2 - methyl - 8 - quinolinato) ( 0 - 2 - methyl - 8 - quinolinato) zinc, bis (2 - methyl - 8 - quinolinato) Cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtholato) aluminum and bis (2-methyl-8- quinolinato) (2-naphtholato) gallium.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may be a front emission type, a back emission type, or a both-sided emission type, depending on the material used.
  • the compound represented by Formula 1 may be applied to an organic solar cell or an organic transistor in addition to an organic electroluminescent device. Best Mode for Carrying Out the Invention
  • preferred examples of the present invention are presented to help understanding the present invention. However, the following embodiments are intended to illustrate the invention, but the invention is not limited thereto. Synthesis Example 1
  • the compound 61 (25 per 68.83 _ 0 1) and 4-chlorophenyl view it in acid (11.30 Ding, 72.27 10 1) a tetra was added to a tetrahydrofuran (300) was added to 23 ⁇ 41 potassium carbonate aqueous solution (150) and , Tetrakistriphenyl- 2 010 1%) was added thereto, followed by heating and stirring for 10 hours. After the temperature was lowered to room temperature and the reaction was terminated, the potassium carbonate aqueous solution was removed to separate layers.
  • the compound 9 (9,9-1-1 11161 ) was synthesized in the same manner as in the above Synthesis Example 7, except that the above compound a was used instead of 4-chloro-1,1 ';2', 1 " 18 (4 (611-3! ⁇ 1) 1) -911- N-I-o) was obtained.
  • the compound ratio 1: 4 was used instead of the compound ratio 1: 1, and the 4-chloro- In the same manner as in Synthesis Example 7, except that the above compound was used instead of the above compound, the compound
  • Nb is (4- (phenanthrene-9-y1 ) pheny "aniline, 68%).
  • a glass substrate (corning 7059 glass) coated with ITO (indium tin oxide) at a thickness of 1,000 A was immersed in distilled water containing a dispersant and washed with ultrasonic waves.
  • the detergent was a product of Fischer Co.
  • the distilled water was supplied by Millipore Co. Distilled water, which was secondly filtered by the filter of the product, was used.
  • ITO was washed for 30 minutes and then ultrasonically washed for 2 minutes with distilled water for 10 minutes. After the distilled water was washed, ultrasonic washing was performed in the order of isopropyl alcohol, acetone, and methanol solvent, followed by drying.
  • the following compound HI-1 was thermally vacuum deposited to a thickness of 500 A to form a hole injecting layer.
  • Compound 4 prepared in Synthesis Example 9 was vacuum-deposited on the hole injecting layer in a thickness of 900 A To form a hole transporting layer.
  • the following compound HT2 was vacuum-deposited on the hole transport layer to a thickness of 50 A to form a hole control layer.
  • the following compound BH1 as a host and the following compound BI) 1 as a host were mixed in a molar ratio of 25: 1 on the hole-controlling layer and vacuum-deposited to a thickness of 300 A to form a light emitting layer.
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound described in Table 1 was used instead of the compound 4. 2019/132246 1 & cir & (1 & squ & ⁇ 2018 /
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound described in Table 1 was used instead of the compound 4.
  • the products 4, 5, 6 and 7 are as follows.
  • 11X Indium Tin Oxide
  • a glass substrate Thin Film Coating
  • Detergents 3 ⁇ (:. Was used as the product of 0 and distilled water was used as the secondary distilled water and filtered with a filter of ⁇ 11 0 0. product.
  • 11X3 was washed for 30 minutes, and then ultrasonic washing was performed for 10 minutes by repeating twice with distilled water. After the distilled water was washed, ultrasonic washing was performed in the order of isopropyl alcohol, acetone, and methanol solvent, followed by drying.
  • Compound-1 was thermally vacuum deposited on the prepared 110 transparent electrode to a thickness of 500 to form a hole injection layer.
  • the following compound 1 was vacuum deposited on the hole injecting layer to form a hole transporting layer to form a hole transporting layer.
  • the hole transporting layer was vacuum deposited on the hole transporting layer to form a hole transporting layer 1, .
  • a host compound represented by the following Formula 1 and a compound represented by the following Formula 8 were mixed in a molar ratio of 25: 1, followed by vacuum deposition at a thickness of 300 nm to form a light emitting layer.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 1 ⁇ 8
  • the deposition rate of rutum fluoride 0.2 and the deposition rate of aluminum 3 7 7 ⁇ 8 was maintained.
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 5, except that Compound 4 was used instead of Compound 1, and Compound 5 was used instead of Compound 1.
  • Example 20
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 6, except that Compound 13 was used instead of Compound 1. 2019/132246 1 " (: 1 ⁇ ⁇ 2018/014018 Comparative Examples 5 to 10
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 6 except that the compound described in Table 2 was used in place of the compound 1.
  • the compounds 4, 5, 6, and 7 are respectively as follows.
  • the compound represented by Formula 1 can act as a hole transporting and hole controlling organic electronic device including an organic light emitting device, and exhibits excellent characteristics in terms of efficiency, driving voltage, and stability / RTI >
  • substrate 2 anode

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Abstract

본 발명은 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다. 상기 아민계 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물 층의 재료로서 사용될 수 있으며, 유기 전계 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동 전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.

Description

2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
【발명의 명칭】
아민계화합물및 이를포함하는유기 발광소자
【기술분야】
관련줄원（들）과의 상호인용
본출원은 2017년 12월 26일자 한국특허 출원 제 10-2017-0180259호 및 2018년 11월 14일자 한국 특허 출원 제 10-2018-0139899호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은본명세서의 일부로서 포함된다. 본 발명은 아민계 화합물 및 이를포함하는 유기 전계 발광소자에 관한것이다.
【배경기술】
일반적으로 유기 발광현상이란유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 전계 발광 소자는 넓은 시야각， 우수한 콘트라스트， 빠른 응답 시간을 가지며， 휘도， 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고있다. 유기 전계 발광소자는일반적으로양극과음극및상기 양극과음극 사이에 유기물층을포함하는구조를 가진다. 상기 유기물층은유기 전계 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가많으며， 예컨대 정공주입층， 정공수송층， 발광층, 전자수송층, 전자주입층등으로이루어질수있다. 이러한 유기 전계 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물 층에 주입되게 되고， 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤（근 이 형성되며， 이 엑시톤이 다시 바닥상태로떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기와 같은 유기 전계 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
새로운재료의 개발이 지속적으로요구되고있다.
【선행기술문헌】
【특허문헌】
(특허문헌 1)한국특허 공개번호제 10-2000-0051826호 (2000.08.16) 【발명의 내용】
【해결하려는과제】
본 발명은 유기 전계 발광 화합물로서 신규한 아민계 화합물을 제공하기 위한것이다.
그리고， 본 발명은 상기 아민계 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를제공하기 위한것이다.
【과제의 해결수단】
본발명에 따르면， 하기 화학식 1로표시되는화합물이 제공된다: [화학식 1]
Figure imgf000003_0001
상기 화학식 1에서，
은 *1， 또는 *2의 위치에 결합하고，
는 *1’,
Figure imgf000003_0002
위치에 결합하고,
I1 , I2및 는각각독립적으로페닐렌， 비페닐릴렌， 터페닐릴텐， 1 - 나프틸렌， 2 -나프틸렌， 플루오레닐렌， 디벤조퓨라닐렌 , 디벤조티오페닐텐， 또는카바졸릴텐이고,
여기서， 상기 I1 , I2 및丄3는 각각독립적으로, 비치환되거나， 또는 중수소, 할로겐， 아미노， 니트릴， 니트로， 01-30 알킬， 02-30 알케닐, 02-30 알키닐 , 01-30알콕시， 06-30아릴옥시， 또는 06-30아릴로치환되고，
1은 페닐, 비페닐， 터페닐， 플루오레닐， 9,9 -디메틸플루오레닐， 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
9, 9 -디페닐플루오레닐， 디벤조퓨라닐 , 또는디벤조티오페닐이고，
여기서 , 상기 1은비치환되거나, 또는 06-30아릴로치환되고，
I 및 1·은각각독립적으로 1내지 4의 정수이고,
1는◦내지 4의 정수이고，
단， 1이 9,9 -디메틸플루오레닐이면, 0 ) 및 는 각각 *2 및
*2 '에 결합되거나, 또는 ( )신는 1내지 4의 정수이다. 또한， 본발명에 따르면,
제 1전극, 상기 제 1전극과대향하여 구비된제 2전극， 및 상기 제 1 전극과제 2전극사이에 구비된 1층이상의 유기물층을포함하는유기 전계 발광 소자로서; 상기 유기물층 중 적어도 한 층은 상기 화학식 1로 표시되는화합물을포함하는, 유기 전계 발광소자가제공된다.
【발명의 효과】
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광소자의 유기물 층의 재료로서 사용될 수 있으며, 유기 전계 발광 소자에서 효율의 향상， 낮은구동 전압및/또는수명 특성을향상시킬수 있다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 주입, 정공 수송, 정공 주입 및 수송, 정공 조절， 발광, 전자수송, 또는전자주입 재료로사용될수있다.
【도면의 간단한설명】
ᅭ 도 1은기판 (1)， 양극 (2) , 발광층 (3) , 및음극 (4)으로이루어진유기 전계발광소자의 예를도시한것이다.
도 2는 기판 (1) , 양극 (2)， 정공 주입층 (5)， 정공 수송층 (6)， 발광층 (7) , 전자수송층 (8)， 및 음극 (4)로 이루어진유기 전계 발광소자의 예를도시한것이다.
도 3은 기판 (1) , 양극 (2)， 정공 주입층 (5) , 정공 수송층 (6) , 정공 조절층 (9)， 발광층 (7)， 전자수송층 (8)， 및 음극 (4)로 이루어진 유기 전계 발광소자의 예를도시한것아다.
【발명을실시하기 위한구체적인내용】
이하， 본 발명의 이해를 돕기 위하여 발명의 구현 예들에 따른 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 대해 상세히 설명하기로 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
한다. 본 명세서에서 명시적인 언급이 없는 한， 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한것이며， 본발명을한정하는것을의도하지 않는다. 본명세서에서사용되는단수형태들은문구들이 이와명백히 반대의 의미를나타내지 않는한복수형태들도포함한다.
본 명세서에서 사용되는 "포함”의 의미는 특정 특성， 영역， 정수, 단계, 동작， 요소및/또는성분을구체화하며, 다른특정 특성, 영역， 정수, 단계, 동작， 요소， 성분 및/또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.
본 명세서에서
Figure imgf000005_0001
또는 표시는 해당 그룹이 다른 그룹과 연결되는부분을나타낸다. 본 명세서에서， "치환 또는 비치환된”이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기 ; 아미노기 ; 포스핀옥사이드기 ; 알콕시기 ; 아릴옥시기 ; 알킬티옥시기 ; 아릴티옥시기 ; 알킬술폭시기 ; 아릴술폭시기 ; 실릴기 ; 붕소기 ; 알킬기 ; 사이클료알킬기 ; 알케닐기 ; 아릴기 ; 아르알킬기 ; 아르알케닐기 ; 알킬아릴기 ; 알킬아민기 ; 아랄킬아민기 ; 헤테로아릴아민기 ; 아릴아민기 ; 아릴포스핀기; 또는 0 및 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나， 상기 예시된 치환기 중 2이상의 치환기가연결된 치환또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대， ’’2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉， 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된치환기로해석될수있다. 본 명세서에서， 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고， 탄소수는 ' 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면， 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
따르면， 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸， 에틸, 프로필, 1_프로필， 이소프로필， 부틸， 11-부틸， 이소부틸， 七근 -부틸，
Figure imgf000006_0001
1 -메틸-부틸， 1 -에틸-부틸， 펜틸, 11-펜틸， 이소펜틸， 네오펜틸， 호라卜펜틸， 핵실， 11-핵실, 1 -메틸펜틸， 2 -메틸펜틸， 4 -메틸 - 2- 펜틸, 3, 3 -디메틸부틸, 2 -에틸부틸， 헵틸， 11-헵틸， 1 -메틸핵실, 사이클로펜틸메틸，사이클로핵틸메틸, 옥틸, 11-옥틸,
Figure imgf000006_0002
1 -메틸헵틸，
2 -에틸핵실， 2 -프로필펜틸, 11-노닐， 2,2 -디메틸헵틸， 1 -에틸-프로필， 1, 1- 디메틸-프로필， 이소핵실, 2 -메틸펜틸， 4 -메틸핵실， 5 -메틸핵실 등이 있으나， 이들에 한정되지 않는다. 본 명세서에서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고， 탄소수는 특별히 한정되지 않으나， 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 알케닐기의 구체적인 예로는 비닐, 1 -프로페닐， 이소프로페닐， 1 -부테닐， 2 -부테닐, 3 -부테닐，
1 -펜테닐， 2 -펜테닐， 3 -펜테닐， 3 -메틸- 1 -부테닐, 1,3 -부타디에닐， 알릴，
1 -페닐비닐- 1 -일， 2 -페닐비닐- 1 -일， 2,2 -디페닐비닐- 1 -일， 2 -페닐- 2- （나프틸- 1 -일）비닐- 1 -일， 2, 2 -비스（디페닐- 1 -일）비닐- 1 -일, 스틸베닐기， 스티레닐기 등이 있으나이들에 한정되지 않는다. 본 명세서에서, 알키닐기는 탄소수 2 내지 30의 알킨 혹은 그 유도체로부터 수소 1원자를제거한형태의 1가그룹이다. 본 명세서에서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며， 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면， 상기 아릴기의 탄소수는 6내지 30이다. 일실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기， 바이페닐기， 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기， 안트라세닐기， 페난트릴기， 파이레닐기, 페릴레닐기， 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수있으나， 이에 한정되는것은아니다. 본 명세서에서, 플루오레닐기는치환될 수 있고， 치환기 2개가서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는
Figure imgf000007_0001
본명세서에서， 헤테로고리기는 이종원소로 0, ， 및 £중 1개 이상을 포함하는 고리기로서， 탄소수는 특별히 한정되지 않으나， 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리가의 예로는 티오펜기, 퓨란기， 피롤기， 이미다졸기， 티아졸기， 옥사졸기， 옥사디아졸기, 트리아졸기， 피리딜기， 비피리딜기， 피리미딜기， 트리아진기 , 아크리딜기， 피리다진기， 피라지닐기， 퀴놀리닐기， 퀴나졸린기， 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기， 피리도 피리미디닐기 , 피리도 피라지닐기， 피라지노 피라지닐기， 아소퀴놀린기， 인돌기 , 카바졸기， 벤조옥사졸기 , 벤조이미다졸기， 벤조티아졸기， 벤조카바졸기， 벤조타오펜기， 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기，
Figure imgf000007_0002
페노티아지닐기， 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에서 , 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 헤테로아릴텐은 2가기인 것을 제외하고는 전술한헤테로고리기에 관한설명이 적용될수있다. 한편， 발명의 일 구현 예에 따르면， 하기 화학식 1로 표시되는 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
화합물이 제공된다:
[화학식 1]
Figure imgf000008_0001
상기 화학식 1에서，
은 *1, 또는 *2의 위치에 결합하고，
는 *1’, 또는 *2’의 위치에 결합하고，
I1 , I2및 는각각독립적으로페닐렌， 비페닐릴텐， 터페닐릴텐， 1 - 나프틸텐， 2 -나프틸렌， 플루오레닐렌， 디벤조퓨라닐텐， 디벤조티오페닐렌， 또는카바졸릴렌이고，
여기서, 상기 , 및 는 각각 독립적으로, 비치환되거나， 또는 중수소， 할로겐， 아미노， 니트릴， 니트로， 01-30 알킬， 02-30 알케닐， 02-30 알키닐， 01-30알콕시， 06-30아릴옥시， 또는 아릴로치환되고,
1은 페닐， 비페닐, 터페닐， 플루오레닐, 9,9 -디메틸플루오레닐, 9,9 -디페닐플루오레닐， 디벤조퓨라닐， 또는디벤조티오페닐이고，
여기서, 상기 1은비치환되거나， 또는 06-30아릴로치환되고，
I)및 I·은각각독립적으로 1내지 4의 정수이고，
1는 0내지 4의 정수이고,
단， 1이 9, 9 -디메틸플루오레닐이면, ( 0 I1 및 는 각각 *2 및 *2 '에 결합되거나， 또는 01 ) 1는 1내지 4의 정수이다. 본 발명자들의 계속적인 연구 결과， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은치환되지 않은두개의 페난트레닐 (1116113111；11 1171) 그룹이 방향족 연결기 ( 및 )룰 매개로 각각 질소 원자에 결합된 아민계 화합물로서， 상기 구조적 특징을 가짐에 따라유기 전계 발광소자에 적용되어 소자의 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
효율과수명 특성의 향상을가능하게 한다. 상기 화학식 1에서 페난트레닐 그룹의 결합 위치에 따라， 상기 화학식 1은 하기 화학식 2-3 , 2_七 또는 2-（：로 구성되는 군으로부터 선택되는어느하나로표시될수있다:
［화학식 2-
Figure imgf000009_0001
상기 화학식 2-8 , 2시3및 2-（：에서， 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
I1 , I2 , I3 , Ar1 , I）， I·， 및 <1는각각상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다. 상기 화학식 1에서, ， I2 및 는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐텐, 비페닐릴텐， 터페닐릴텐， 1 -나프틸텐， 2 -나프틸텐， 플루오레닐텐， 디벤조퓨라닐렌， 디벤조티오페닐텐， 또는카바졸릴렌이다. 발명의 일 실시 상태에 있어서， 상기 페닐렌， 비페닐릴렌, 터페닐릴텐， 1 -나프틸텐， 2 -나프틸텐， 플루오레닐텐 , 디벤조퓨라닐텐， 디벤조티오페닐렌， 또는 카바졸릴텐은， 각각 독립적으로 중수소， 할로겐， 아미노기， 니트릴기， 니트로기， -30의 알킬기， ¾-30의 알케닐기， （：2-30의 알키닐기， 의 알콕시기， （：6-30의 아릴옥시기， 또는 （：6-30의 아릴기로 치환되거나비치환될수있다. _ 상기 화학식 1에서, ? 및 은각각독립적으로 1내지 4이고, 상기
（1는 0내지 4일 수 있다. 여기서， 상기 （1가 0인 경우는상기 화학식 1에서 -（ -가직접 결합인경우를의미한다. 바람직하게는, I）및 I·은각각 1이고， （1는 0또는 1일수있다. 바람직하게는, 상기 5 및 !은 각각 1이고， 상기 및 는 각각 페닐렌, 또는비페닐릴렌이다. 바람직하게는, 상기 （1는 0 또는 1이고， 상기 는 페닐텐, 또는 나프틸렌이단. 발명의 일 실시 상태에 있어서， I1 , I2 및 는 각각 페닐텐， 비페닐릴텐， 터페닐릴텐， 1 -나프틸렌， 2 -나프틸텐， 플루오레닐텐， 디벤조퓨라닐렌, 디벤조티오페닐렌， 또는 카바졸릴텐이고; I） 및 !·은 각각 1이고， 다는 0일수있다. 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
발명의 일 실시 상태에 있어서, I1 , I2 및 는 각각 페닐텐， 비페닐릴텐， 터페닐릴렌， 1 -나프틸텐 , 2 -나프틸텐, 플루오레닐텐， 디벤조퓨라닐텐， 디벤조티오페닐렌， 또는 카바졸릴텐이고; I) 및 ·은 각각 1이고, 1는 1일수있다. . 상기 화학식 1에서, 1은 페닐, 비페닐， 터페닐, 플루오레닐， 9, 9 - 디메틸플루오레닐， 9, 9 -디페닐플루오레닐， 디벤조퓨라닐， 또는 디벤조티오페닐이다. 또한， 상기 1이 치환되는 경우， 페닐로 치환될 수 있다. 바람직하게는， 상기 화학식 1로표시되는화합물은하기로구성되는 군으로부터 선택된어느하나일수있다:
Figure imgf000012_0001
11
Figure imgf000013_0001

Figure imgf000014_0001

Figure imgf000015_0001

Figure imgf000016_0001
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
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
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
Figure imgf000020_0001
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Figure imgf000021_0001
상기 화학식 1로표시되는화합물은본 발명이 속하는 기술분야에서
5 잘 알려진 다양한 유기화학 반응을 통해 합성될 수 있다. 상기 화합물의 합성 방법은후술할제조예에서 보다구체화된다. 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
한편， 발명의 다른 일 구현 예에 따르면， 상기 화학식 1로표시되는 화합물을포함하는유기 전계 발광소자가제공된다. 일례로， 본 발명에 따르면， 제 1 전극， 상기 제 1 전극과 대향하여 구비된제 2전극， 및 상기 제 1전극과제 2전극사이에 구비된 1층이상의 유기물층을포함하는유기 전계 발광소자로서; 상기 유기물층중 적어도 한 층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는， 유기 전계 발광 소자가제공된다. 본발명의 유기 전계 발광소자의 유기물층은단층구조로이루어질 수도있으며 , 2층이상의 유기물층이 적층된다층구조로이루어질수있다. 예컨대， 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 유기물 층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 조절층， 발광층, 전자 수송층， 전자 주입층 등을포함하는구조를가질수 있다. 그러나유기 전계 발광소자의 구조는 이에 한정되지 않고더 적은수의 유기층을포함할수있다. 또한, 상기 유기물 층은 정공 주입층 정공 수송층 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층, 또는 정공 조절층을 포함할 수 있고， 상기 정공 주입층， 정공 수송층， 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층， 또는 정공 조절층은상기 화학식 1로표시되는화합물을포함한다. 또한， 상기 유기물 층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로표시되는화합물을포함한다. 또한， 상기 유기물층은전자수송층， 또는전자주입층을포함할수 있고， 상기 전자 수송층 또는 전자 주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을포함한다. 또한， 상기 전자수송층, 전자주입층, 또는전자수송및 전자주입을 동시에 하는층은상기 화학식 1로표시되는화합물을포함한다. 또한， 상기 유기물 층은 발광층 및 전자 수송층을 포함하고， 상기 전자수송층은상기 화학식 1로표시되는화합물을포함할수있다. 또한， 본발명에 따른유기 전계 발광소자는， 기판상에 양극， 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조 (normal type)의 유기 전계발광소자일수있다. 또한, 본 발명에 따른유기 전계 발광소자는 기판상에 음극, 1층 이상의 유기물 층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조 ( inverted type)의 유기 전계 발광소자일수있다. 예컨대, 본발명의 일 실시예에 따른유기 전계 발광소자의 구조는 도 1및도 2에 예시되어 있다. 도 1은 기판 (1) , 양극 (2)， 발광층 (3)， 음극 (4)으로 이루어진 유기 전계 발광소자의 예를 도시한 것이다. 도 1과 같은 구조에 있어서， 상기 화학식 1로표시되는화합물은상기 발광층에 포함될수있다. 도 2는 기판 (1)， 양극 (2) , 정공 주입층 (5)， 정공 수송층 (6) , 발광층 (7) , 전자수송층 (8)， 및 음극 (4)'로이루어진유기 전계 발광소자의 예를 도시한 것이다. 도 2와 같은 구조에 있어서， 상기 화학식 1로 표시되는화합물은상기 정공주입층， 정공수송층， 및 전자수송층중 1층 이상; 바람직하게는상기 정공수송층에 포함될수있다. 도 3은 기판 (1) , 양극 (2)， 정공 주입층 (5)， 정공 수송층 (6)， 정공 조절층 (9) , 발광층 (7)， 전자수송층 (8)， 및 음극 (4)로 이루어진 유기 전계 발광소자의 예를도시한것이다. 도 3과같은구조에 있어서 , 상기 화학식 1로 표시되는화합물은 상기 정공 주입층, 또는 정공 수송층에 포함될 수 있다. 한편， 본 발명에 따른 유기 전계 발광소자는， 상기 유기물 층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로표시되는 화합물을포함하는 것을 제외하고는 당기술분야에 알려져 있는재료와방법으로제조될수있다. 또한， 상기 유기 전계 발광소자가복수개의 유기물 층을포함하는 경우, 상기 유기물층은동일한물질또는다른물질로형성될수있다. 예컨대, 본발명에 따른유기 전계 발광소자는기판상에 제 1전극， 유기물층및제 2전극을순차적으로적층시켜 제조할수있다. 이때, 스퍼터링법 (sputter ing)이나 전자빔 증발법 (e_beam evaporat ion)과 같은 PVD(physical Vapor Deposi t ion)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고， 그위에 정공주입층, 정공수송층， 발광층 및 전자수송층을포함하는유기물층을형성한후， 그위에 음극으로사용할 수있는물질을증착시켜 제조할수있다. 이와같은 방법 외에도， 기판상에 음극물질부터 유기물층, 양극 물질을차례로증착시켜 유기 전계발광소자를만들수있다. 또한， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물 층으로 형성될 수 있다. 여기서， 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅， 딥코팅， 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법， 롤 코팅 등을 의미하지만， 이들만으로한정되는것은아니다. 이와같은방법 외에도， 기판상에 음극물질로부터 유기물층， 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있다 0 2003/012890） . 일례로, 상기 제 1 전극은 양극이고, 상기 제 2 전극은 음극이거나， 또는상기 제 1전극은음극이고， 상기 제 2전극은양극이다. 상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가큰물질이 바람직하다. 상기 양극물질의 구체적인 예로는 바나둠， 크롬， 구리， 아연， 금과같은금속또는이들의 합금; 아연산화물， 인둠 산화물， 인듐주석 산화물（110）， 인듐아연 산화물（1況）과 같은 금속 산화물; ¾0:시 또는 3炯2 : ¾와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리（3- 메틸티오펜）， 폴리［3 , 4-（에틸렌- 1，2 -디옥시）티오펜］（則고아）， 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 음극 물질로는 통상 유기물 층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가작은물질인 것이 바람직하다. 상기 음극물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨， 칼륨， 티타늄, 인듐, 이트륨， 리튬， 가돌리늄, 알루미늄， 은， 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 니 /시 또는 니02ᆻ1과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 정공주입층은전극으로부터 정공을주입하는층으로, 정공주입 물질로는 정공을수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공주입효과, 발광층 또는발광재료에 대하여 우수한정공주입 효과를갖고， 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며， 또한， 박막 형성 능력이 우수한화합물이 바람직하다. 정공주입 물질의 H0M0（highest occupi ed molecular orbi tal）가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 증의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린（porphyr in）, 올리고티오펜， 아릴아민 계열의 유기물, 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
핵사니트릴핵사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈 ((111^13(:1^(10116)계열의 유기물, 페릴렌 6 16116) 계열의 유기물, 안트라퀴논및 폴리아닐린과폴리티오펜 계열의 전도성 고분자등이 있으나， 이들에만한정되는것은아니다. 상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을수취하여 발광층까지 정공을수송하는 층으로 , 정공수송 물질로 양극이나 정공주입층으로부터 정공을수송받아발광층으로옮겨줄수 있는물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물， 전도성 고분자， 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나， 이들에만한정되는것은아니다. 상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 상기 발광 물질의 구체적인 예로 8 -히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물 1¾) ; 카르바졸 계열 화합물; 이량체화스티릴 (<3^61^26(1 ) 화합물; 8/11(1 ; 10 -히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸， 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리 (I) -페닐렌비닐렌
Figure imgf000026_0001
계열의 고분자; 스피로 ) 화합물; 폴리플루오렌， 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는것은아니다. 상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트재료는축합방향족환유도체 또는헤테로환함유화합물등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체， 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물， 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸유도체, 디벤조퓨란유도체， 래더형 퓨란화합물， 피리미딘유도체등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 도펀트재료로는방향족아민유도체, 스트릴아민화합물， 붕소착체， 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
플루오란텐 화합물， 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서， 아릴아미노기를 갖는 피텐, 안트라센， 크리센， 페리플란텐 등이 았으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로， 아릴기， 실릴기， 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1또는 2이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민， 스티릴디아민， 스티릴트리아민 , 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한， 금속 착체로는 이리듐 착체， 백금 착체 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는층으로 전자수송물질로는음극으로부터 전자를 잘주입 받아 발광증으로 옮겨줄 수 있는 물질로세， 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체작인 예로는 8 -히드록시퀴놀린의 시 착물; 쇼1 3를 포함한착물; 유기 라디칼화합물; 히드록시플라본-금속착물등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같0ᅵ 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히， 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버증이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘， 바륨， 칼슘， 이테르븀및사마륨이고, 각경우알루미늄층또는실버층이 뒤따른다. 상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는능력을 갖고， 음극으로부터의 전자주입 효과， 발광층또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고， 또한， 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논 , 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논， 티오피란 다이옥사이드， 옥사졸， 옥사다이아졸， 트리아졸 , 이미다졸， 페릴렌테트라카복실산， 프레오레닐리덴 메탄， 안트론 등과 그들의 유도체, 금속착체 화합물및 질소함유 5원환유도체 등이 있으나， 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
이에 한정되지 않는다. 상기 금속 착체 화합물로는 8 -하이드록시퀴놀리나토 리륨, 비스（8- 하이드록시퀴놀리나토）아연， 비스（8 -하이드록시퀴놀리나토）구리， 비스（8- 하이드록시퀴놀리나토）망간， 트리스（8 -하이드록시퀴놀리나토）알루미늄， 트리스（2 -메틸- 8 -하이드록시퀴놀리나토）알루미늄， 트리스（8- 하이드록시퀴놀리나토）갈륨 , 비스（10 -하이드록시벤조［비퀴놀리나토）베릴륨 , 비스（ 10 -하이드록시벤조比］퀴놀리나토）아연， 비스（2 -메틸- 8- 퀴놀리나토）클로로갈륨， 비스（2 -메틸- 8 -퀴놀리나토）（0 -크레졸라토）갈륨， 비스（2 -메틸- 8 -퀴놀리나토）（1 -나프톨라토）알루미늄， 비스（2 -메틸- 8- 퀴놀리나토）（2 -나프톨라토）갈륨등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 본 발명에 따른 유기 전계 발광소자는사용되는 재료에 따라 전면 발광형 , 후면발광형 또는양면발광형일수있다. 또한， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자 외에도유기 태양전지 또는유기 트랜지스터에 적용될수있다. 이하， 발명의 이해;를 돕기 위하여 바람직한 실사예들을 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 발명을 예시하기 위한 것일 뿐， 발명을 이들만으로한정하는것은아니다. 합성예 1
（화합물사의 합성）
Figure imgf000029_0001
9 -브로모페난쓰렌 (25 §, 68.83 _01)과 4 -클로로페닐보로닉산 (11.30 당， 72.27 ［■01)을 테트라하이드로퓨란 (300 )에 첨가한 후 2^ 포타슘카보네이트 수용액 (150 )을 첨가하고， 테트라키스트리페닐- 포스피노팔라듐 (1.59 §, 2，1¾»)를 넣은후， 10시간동안가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후 포타슘카보네이트 수용액을 제거하여 층분리하였다. 용매 제거 후 흰색의 고체를 에틸아세테이트로 재결정하여 상기 화합물쇼1(9_(4_:1110105>1½1171 ){)1½1131 1 61½, 23.1용, 수율 85%)을얻었다.
］狀［대］+ = 289.77 합성예 2
(화합물쇼2의 합성)
Figure imgf000029_0002
요2
4 -클로로페닐보로닉산 대신 3 -클로로페닐보로닉산을 사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 상기 화합물 쇼2(9-(3 - 101· 01)116117
Figure imgf000029_0003
얻었다.
1 1«+}1］+ = 289.77 합성예 3
Figure imgf000030_0001
4 -클로로페닐보로닉산 대신 (4 클로로- [1，1'_비페닐]- 4- 일）보로닉산을사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 상기 화합물 쇼3（9-（4’-。 아0-[1，1’- ^6 1]-4- ） 6]1크111:] 6116）을 얻었다.
¾犯_]+ = 345.87 합성예 4
（화합물 의 합성）
Figure imgf000030_0002
9 -브로모페난쓰렌 대신 3 -브로모페난쓰렌을사용한것을제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 상기 화합물 （3-（4- 10 1½111）1나½113111；1 61½）을얻었다.
1아¾1+}1]+ = 289.77 합성예 5
（화합물묘2의 합성）
Figure imgf000031_0001
B2
4 -클로로페닐보로닉산 대신 3 -클로로페닐보로닉산을
Figure imgf000031_0002
제외하고는, 상기 합성예 4와 동일한 방법으로 상기 화합물 표2(3-(3 -
Figure imgf000031_0003
상기 화합물 61(25당, 68.83 _01)과 4 -클로로페닐보로닉산 (11.30딩, 72.27 101)을 테트라하이드로퓨란 (300 )에 첨가한 후, 2¾1 포타슘카보네이트 수용액 (150 )을 첨가하고, 테트라키스트리페닐-
Figure imgf000031_0004
20101%)를 넣은후， 10시간동안가열교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후 포타슘카보네이트 수용액을 제거하여 층분리하였다. 용매 제거 후 흰색의 고체를 에틸아세테이트로 재결정하여 상기 화합물 1어 _1) (4-(1)116113111 11-9-71)1)]16111)-[1，1’- 에 ]-4 - ¾ 1½， 23.1용， 수율 85%)을얻었다.
¾13_{]+ = 674.28 합성예 7 2019/132246 1»（：1/10公018/014018
(화합물 2의 합성)
Figure imgf000032_0001
(1) 9 -브로모페난쓰렌 대신 비스 (4 -브로모페닐)아민을, 그리고 4 - 클로로폐닐보로닉산 대신 페난쓰렌- 9 -보로닉산을 사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 상기 화합물 . l(bis(4-(phenanthren- 9-yl)phenyl)amine)을얻었다.
祀［1\1내］+ = 522.66
(2) 상기 화합물 .1(15 29.9 _01)， 4 -클로로- 1, 1· ;2’ , I 터페닐 (9.81 당, 30.5 _01), 소둠-卜부톡사이드 (4.03 은， 41.8 0101)을 자일렌에 넣고 가열 교반한 뒤 환류시키고 ［비스 (트라이-七_ 부틸포스핀)］팔라듐 (170 1犯， 1 0101%)을 넣었다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후， 테트라하이드로퓨란과 에틸아세테이트를 이용해 재결정하여 상기 화합물 2어 - 3(4-(1)}½113111:11 11-9-71)1)116111)- ［1，1’ :2’，1’’사6대11611 1］-4 - ¾ 1½， 16.4용， 74%)를얻었다.
3［¾1내］+ = 750.96 합성예 8
(화합물 3의 합성) 2019/132246 1»（：1/10公018/014018
Figure imgf000033_0001
4 -클로로- 1, 1’ ;2’，1’ 터페닐 대신 1 -브로모- 4 -페닐나프탈렌을 사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물 3（ ， - 13（4-（ 611-9-71） 해 1） -4-1）11611 1 : 1611-1-8111오 ）을 얻었다.
3[¾1태]+ = 724.92 합성예 9
Figure imgf000033_0002
Figure imgf000033_0003
4 -클로로- 1，1’;2'，1’ -터페닐 대신 상기 화합물 사을 사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물 4대 - 13 （4-
Figure imgf000033_0004
얻었다.
아대 = 839.07 2019/132246 1»（：1/10公018/014018 합성예 10
（화합물 5의 합성）
Figure imgf000034_0001
클로로- 1，1’;2’,1’'-터페닐 대신상기 화합물쇼2를사용한것을제외하고는， 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물 - 크 !!- 9- 1）!）1½]¾，1） - [1， 1’ :4’ ,1'’-七6대}½11＞1]-4 - 祀）을 얻었다.
1\1+}1]+ 750.96 합성예 11
（화합물 6의 합성）
Figure imgf000034_0002
상기 화합물 比11대신 4-（디벤조
Figure imgf000034_0003
푸란- 4 -일）아닐린을， 그리고 4 -클로로- 1,1’ ;2’，1’ 터페닐 대신 상기 화합물 쇼2를 사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물 6（^（4- （（11해 [ I） ,（1 ]아 811-4-71） 1） -3 -（ 패]!!; 에+ 1） +（ 3 - （ 근때 】 611-9-71） 1） 11오 !½）을얻었다.
¾데¾_+ = 764.94 합성예 12
（화합물 7의 합성）
Figure imgf000035_0001
9 -브로모페난쓰렌 대신 4 -브로모- 1（4 -브로모페닐）- ^페닐아닐린을， 그리고 4 -클로로페닐보로닉산 대신 페난쓰렌- 3 -보로닉산을 사용한 것을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 상기 화합물 7（4 - ( phenant hr en-3-y 1 ) -N-( 4 - ( phenant hr en-3-y 1 ) phenyl ) - N-phenylani 1 ine)을 얻었다.
MS[M+H]+ = 598.76 합성예 13
（화합물 8의 합성）
2019/132246 1»(：1/10公018/014018
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000036_0002
(1) 상기 화합물 1111.1 대신 9,9 -디페닐-에_플루오렌 -2 -아민을， 그리고 4 -클로로- 1,1’ ;2’ ,1' 터페닐 대신 상기 화합물 쇼1을 사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 7과 동일한 방법으로.상기 화합물 1 .2( (4- ( 크 611-9-71 ) 1)-9, 9-(11 해 1 _9표_군 111(^·해- - )를얻었다.
MS[M+H]+ = 586.75
(2)상기 화합물 比니대신상기 화합물 1:.2를,그리고 4-클로로-
Figure imgf000036_0003
대신 상기 화합물요2를사용한 것을 제외하고는, 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물 8( -(3-(1)1½패111: 611-9-
Figure imgf000036_0004
1161171 -911-군 111예 -2- 를얻었다.
引: 1\1내］+ = 839.07 합성예 14
(화합물 9의 합성) 2019/132246 1»（：1/10公018/014018
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000037_0002
화합물 1;.1 대신 9， 9 -디메틸-애_플루오렌 -2 -아민을， 그리고
4 -클로로- 1,1’;2’，1'’-터페닐 대신 상기 화합물 아을 사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물 9(9,9-1오 11161: 卜 ， 18(4-( !! 611-3^ 1 ) 1 ) -911- 아 -요- 오 )을 얻었다.
3[¾1+비+ = 839.07 합성예 15
(화합물 10의 합성)
Figure imgf000037_0003
(1) 상기 화합물 int.l 대신 9, 9 -디메틸- 9H-플루오렌 -2 -아민을, 그리고 4 -클로로- 1,1’ ;2’ ,1’ 터페닐 대신 상기 화합물 바을 사용한 것을 제외하고는, 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물 int.3(9,9- dimethyl -N- (4-( phenant hr en-3-y 1 ) pheny 1 ) -9H- f luor en-2-am i ne )를얻었다.
MS[M+H]+ = 462.61 2019/132246 1»（：1/10公018/014018
(2)상기 화합물 11대신상기 화합물 比13룰， 그리고 4 -클로로_
Figure imgf000038_0001
대신 상기 화합물표2를사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물 10(9,9-1 6比 내-(3-
Figure imgf000038_0003
(1) 9 -브로모페난쓰렌 대신 4 -브로모--페닐아닐린을, 그리고 4 - 클로로페닐보로닉산 대신 페난쓰렌- 9 -보로닉산을 사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 상기 화합물
Figure imgf000038_0002
1)-1、卜!)1161¾，1크1 1 6)를얻었다.
와1\1내]+ = 346.46
(2)상기 화합물 니대신상기 화합물 1:.4를， 그리고 4 -클로로_ 1,1’ ， ’-터페닐 대신 상기 화합물 을사용한 것을 제외하고는, 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물 11(4-( 6113111; 611-3-71 ) -(4_ ( 6매 11 11-9-:71)1)1161¾，1)-1、卜1)1161171크1111 ½)를얻었다.
MS[M+H]+ = 598.76 2019/132246 1»（：1/10公018/014018
합성예 17
Figure imgf000039_0004
상기 화합물 比1;.1 대신 상기 화합물 比1;.4를, 그리고 4 -클로로-
Figure imgf000039_0001
대신 상기 화합물 을사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물
Figure imgf000039_0002
（ 에 !; 611-9-71） 1） - - 1 - [1, 1'-51 pheny 1 ] -4-¾11 ）을 얻었다.
¾13_]+ 673.86
합성예 18
（화합물 13의 합성）
Figure imgf000039_0003
상기 화합물 11 대신 4-（9,9 -디메틸- 911-플루오렌 -2 -일）아닐린을, 그리고 4 -클로로- 1，1’;2’,1’'-터페닐 대신 상기 화합물 을 사용한 것을 제외하고는， 상기 합성예 7과 동일한 방법으로 상기 화합물 13(4-0,9- dimethyl _9H_ f 1 uoren-2-y 1 )-N, N-b i s ( 4- ( phenant hr en-9-y 1 ) pheny "aniline, 68%)을얻었다.
MS[M+H]+ = 791.02 실시예 1
ITO (인듐 주석 산화물)가 1,000 A 두께로 박막 코팅된 유리 기판 (corning 7059 glass)을, 분산제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 세제는 Fischer Co.의 제품을 사용하였으며, 증류수는 Millipore Co. 제품의 필터로 2차 걸러진 증류수를 사용하였다. IT0를 30 분간세척한후,증류수로 2회 반복하여 초음파세척을 10분간진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후 이소프로필알콜, 아세톤， 메탄올 용제 순서로 초음파세척을하고건조시켰다. 이렇게 준비된 IT0투명 전극 위에, 하기 화합물 HI-1을 500 A의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다.상기 정공주입층 위에 앞서 합성예 9에서 제조한 화합물 4를 900 A의 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 위에 하기 화합물 HT2를 50 A의 두께로 진공 증착하여 정공조절층을 형성하였다. 상기 정공조절층 위에 호스트인 하기 화합물 BH1과 도판트인 하기 화합물 BI)1을 25:1의 몰비로 혼합하여 300 A의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 하기 화합물 EK300 A)을 하기 화합물 LiQ 와 1:1 비율로 증착하여 전자주입 및 수송층으로 순차적으로 열 진공 증착하였다. 상기 전자수송층 위에 순차적으로 12 A·두께의 리륨플루오라이드 (LiF)와 2,000 A 두께의 알루미늄을증착하여 음극을 형성하여,유기 발광소자를 제조하였다. 2019/132246 1»（：1/10公018/014018
Figure imgf000041_0001
상기의 과정에서 유기물의 증작 속도는 1 를 유지하였고, 리튬플루오라이드는 0.2 人八 , 알루미늄은 3 내지 7 요/^（：의 증착 속도를유지하였다. 실시예 2내지 5
상기 화합물 4 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는， 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 2019/132246 1»(：1^1{2018/014018 비교예 1내지 4
상기 화합물 4 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 , 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 하기 표 1에서, 財4， 財5, 財6， 및 7화합물은 각각하기와 같다.
Figure imgf000042_0001
시험예 1
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 4의 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압， 효율， 색좌표 및 수명을측정하고그 결과를 하가 표 1에 나타내었다. 195은 휘도가 초기 휘도（1600 0에서 95%로 감소되는데소요되는시간을의미한다.
【표 1]
Figure imgf000042_0002
2019/132246 1»(：1^1{2018/014018
Figure imgf000043_0001
실시예 6
11X）（인둠 주석 산화물）가 1,000 쇼 두께로 박막 코팅된 유리 기판（（:아 7059 크 을， 분산제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 세제는 3（土 （：0.의 제품을 사용하였으며, 증류수는 附11 00. 제품의 필터로 2차 걸러진 증류수를 사용하였다. 11X3를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난후 이소프로필알콜, 아세톤， 메탄올용제 순서로초음파세척을하고건조시켰다. 이렇게 준비된 110 투명 전극 위에 상기 화합물 -1을 500 의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 화합물 1을 900人의 두께로진공증착하여 정공수송층을 형성하고, 이어서 상기 정공수송층 위에 앞서 합성예 6에서 제조한상기 화합물 1을 50 入의 두께로 진공증착하여 정공조절층을 형성하였다. 상기 정공조절층 위에， 호스트인 하기 화합물 볘1과 도판트인 하기 화합물 8이을 25: 1의 몰비로 혼합하여 300 入의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 하기 화합물 묘1 （300 ᅀ）을 하기 화합물 11^ 와 1: 1 비율로 증착하여 전자주입 및 수송층으로 순차적으로 열 진공 증착하였다. 상기 전자수송층 위에 순차적으로 12 두께의 리툼 플루오라이드（니 와
2,000 人 두께의 알루미늄을증착하여 음극을 형성하여， 유기 발광소자를 제조하였다. 2019/132246 1»(：1/10公018/014018
Figure imgf000044_0001
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 1 ᅀ八 를 유지하였고， 리툼플루오라이드는 0.2 入八 ， 알루미늄은 3 내지 7 ᅀ八 의 증착 속도를유지하였다. 실시예 7내지 18
상기 화합물 1 대신 하기 표 2에 기재된 화합불을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 6과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 실시예 19
상기 화합물 1 대신상기 화합물 4를， 그리고상기 화합물 1대신 상기 화합물 5를 사용한 것을 제외하고는， 상기 실시예 5와 동일한 방법으로유기 발광소자를제조하였다. 실시예 20
상기 화합물 1任1 대신 상기 화합물 13을 사용한 것을 제외하고는， 상기 실시예 6과동일한방법으로유기 발광소자를제조하였다. 2019/132246 1»(：1^1{2018/014018 비교예 5내지 10
상기 화합물 1 대신 하기 표 2에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 6과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 하기 표 2에서， 4， 5, 6， 및 1奸7화합물은각각하기와 같다.
Figure imgf000045_0001
시험예 2
상기 실시예 6 내지 20 및 비교예 5 내지 10의 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때， 전압， 효율， 색좌표 및 수명을측정하고그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 195은 휘도가 초기
Figure imgf000045_0002
95%로 감소되는데소요되는시간을의미한다.
【표 2】
Figure imgf000045_0003
2019/132246 1»(：1^1{2018/014018
Figure imgf000046_0001
상기 표 1및 표 2를참고하면， 상기 화학식 1로표시되는화합물은 유기 발광 소자를 비롯한 유기 전자 소자에서 정공 수송 및 정공 조절 역할을 할 수 있으며， 효율， 구동전압， 안정성 면에서 우수한 특성을 나타냄이 확인된다.
【부호의 설명】
1: 기판 2： 양극
3： 발광층 4： 음극
5： 정공주입층 6： 정공수송층
7: 발광층 8： 전자수송층
9： 정공조절층

Claims

2019/132246 1»（：1^1{2018/014018 【특허청구범위】 【청구항 11 하기 화학식 1로표시되는화합물:
[화학식 1]
Figure imgf000047_0001
상기 화학식 1에서
은 *1， 또는 *2의 위치에 결합하고,
는 *1’， 또는 *2’의 위치에 결합하고,
1人， I2및 는각각독립적으로페닐렌, 비페닐릴렌, 터페닐릴텐， 1- 나프틸랜, 2 -나프틸렌，.플루오레닐렌， 디벤조퓨라닐텐， 디벤조티오페닐렌, 또는카바졸릴렌이고，
여기서·; 상기 1 I2 및 는 각각독립적으로, 비치환되거나， 또는 중수소 할로겐, 아미노ᄅ 니트릴, 니트로, 0^30 알킬, 02-30 알케닐, 02-30 알키닐 , 01-30알콕시， 06-30아릴옥시 , 또는 06-30아릴로치환되고，
紅1은 페닐， 비페닐， 터페닐, 플루오레닐， 9 , 9 -디메틸플루오레닐,
9 , 9 -디페닐플루오레닐， 디벤조퓨라닐， 또는디벤조티오페닐이고，
여기서， 상기紅1은비치환되거나， 또는 06-30아릴로치환되고,
I）및！·은각각독립적으로 1내지 4의 정수이고，
（1는 0내지 4의 정수이고，
단， 紅1이 9 , 9 -디메틸플루오레닐이면， 0） 및 는 각각 *2 및
*2’에 결합되거나， 또는（ ）（1는 1내지 4의 정수이다.
【청구항 2]
제 1항에 있어서， 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
상기 화학식 1은 하기 화학식 2-3， 2 또는 2-（：로 구성되는 군으로부터 선택되는어느하나로표시되는，
화합물:
［화학식 2-3］
Figure imgf000048_0001
상기 화학식 2 ， 2마및 2-（：에서，
, I2 , , 1, !）， I·， 및다는각각제 1항에서 정의된바와같다. 2019/132246 1»（：1^1{2018/014018
【청구항 3】
제 1항에 있어서，
상기 I 및 1은각각 1이고，
상기다는 0또는 1인，
화합물.
【청구항 4]
제 1항에 있어서,
상기 ?및 I·은각각 1이고,
상기 I1및 는각각페닐렌， 또는비페닐릴렌인,
화합물.
【청구항 5]
제 1항에 있어서,
상기 1는 0또는 1이고,
상기 는페닐렌，또는나프틸렌인，
화합물 .
【청구항 6]
제 1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택된어느하나인， 화합물:
Figure imgf000050_0001

Figure imgf000051_0001
50
Figure imgf000052_0001
51
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
53
Figure imgf000055_0001
54
Figure imgf000056_0001
55
Figure imgf000057_0001

Figure imgf000058_0001
 2019/132246 1»（：1/10公018/014018
Figure imgf000059_0001
【청구항 7]
5 제 1전극， 상기 제 1전극과대향하여 구비된 저ᅵ 2전극， 및 상기 제 1 전극과제 2전극사이에 구비된 1층이상의 유기물층을포함하는유기 전계 2019/132246 1»（：1/10公018/014018
발광 소자로서; 상기 유기물증 중 적어도 한 증은 제 1항 내지 제 6항 중 어느한항의 화합물을포함하는것인， 유기 전계발광소자.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210119135A1 (en) * 2019-10-21 2021-04-22 Samsung Display Co., Ltd. Luminescence device and amine compound for luminescence device

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000051826A (ko) 1999-01-27 2000-08-16 성재갑 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2003012890A2 (de) 2001-07-20 2003-02-13 Novaled Gmbh Lichtemittierendes bauelement mit organischen schichten
CN101423757A (zh) * 2008-12-09 2009-05-06 吉林大学 高性能有机电致发光材料及在有机电致发光器件中的应用
JP2010222268A (ja) * 2009-03-19 2010-10-07 Mitsui Chemicals Inc 芳香族アミン誘導体、及びそれらを用いた有機電界発光素子
KR20110069077A (ko) * 2008-10-17 2011-06-22 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체, 및 그것들을 이용한 유기 일렉트로루미네센스 소자
KR20110114545A (ko) * 2008-12-26 2011-10-19 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자용 재료 및 유기 전기발광 소자
KR20170088313A (ko) * 2016-01-22 2017-08-01 주식회사 엘지화학 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000051826A (ko) 1999-01-27 2000-08-16 성재갑 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2003012890A2 (de) 2001-07-20 2003-02-13 Novaled Gmbh Lichtemittierendes bauelement mit organischen schichten
KR20110069077A (ko) * 2008-10-17 2011-06-22 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체, 및 그것들을 이용한 유기 일렉트로루미네센스 소자
CN101423757A (zh) * 2008-12-09 2009-05-06 吉林大学 高性能有机电致发光材料及在有机电致发光器件中的应用
KR20110114545A (ko) * 2008-12-26 2011-10-19 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자용 재료 및 유기 전기발광 소자
JP2010222268A (ja) * 2009-03-19 2010-10-07 Mitsui Chemicals Inc 芳香族アミン誘導体、及びそれらを用いた有機電界発光素子
KR20170088313A (ko) * 2016-01-22 2017-08-01 주식회사 엘지화학 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210119135A1 (en) * 2019-10-21 2021-04-22 Samsung Display Co., Ltd. Luminescence device and amine compound for luminescence device

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