WO2019131972A1 - ホットメルト接着剤 - Google Patents

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WO2019131972A1
WO2019131972A1 PCT/JP2018/048372 JP2018048372W WO2019131972A1 WO 2019131972 A1 WO2019131972 A1 WO 2019131972A1 JP 2018048372 W JP2018048372 W JP 2018048372W WO 2019131972 A1 WO2019131972 A1 WO 2019131972A1
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WO
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hot melt
melt adhesive
mass
adhesive
styrene
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/048372
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
有利 日笠
村本 禎
力夫 源馬
Original Assignee
積水フーラー株式会社
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Publication date
Application filed by 積水フーラー株式会社 filed Critical 積水フーラー株式会社
Priority to JP2019528609A priority Critical patent/JP6647617B2/ja
Publication of WO2019131972A1 publication Critical patent/WO2019131972A1/ja

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes

Definitions

  • the present invention relates to a hot melt adhesive, and in particular to a hot melt adhesive suitable for use in fixing absorbent articles such as sanitary napkins and urine absorbing liners to clothing such as underwear and underwear (so-called positioning applications).
  • An absorbent article is, for example, an article which is used by being fixed to clothing such as underwear, underwear, etc. in order to absorb body fluid generated from the body such as menstrual blood, rattan, urine, sweat etc. It is used to prevent discomfort and unsanitary effects caused by sticking to clothing.
  • absorbent articles for example, sanitary napkins, urine collection liners, postpartum shorts, breast milk pads, sweat side pads, paper diapers, pet sheets, hospital gowns, white coats for surgery, etc. are known. And, such an absorbent article is provided with a positioning adhesive for fixing them to clothes and preventing them from shifting when used.
  • absorbent articles have a moisture-permeable top sheet generally in contact with the skin, a liquid-impervious back sheet in contact with clothing such as underwear and underwear, and an absorbent sandwiched between them.
  • the adhesive for positioning the absorbent article is generally applied to the release substrate and then transferred to the liquid-impervious back sheet, and the transferred positioning adhesive is brought into contact with the garment to obtain an absorbent article. It will be affixed to the desired position of the garment and held in that position.
  • an adhesive for positioning an absorbent article is required to have a position which is attached to a garment during use without shifting, and to be able to be peeled off after use without sticking to the garment.
  • Patent Document 1 discloses a hot melt adhesive for positioning absorbent articles having a radial styrene block copolymer. As shown in Tables 1 to 6, the adhesive of Patent Document 1 is considered to be capable of preventing adhesive residue on clothes without shifting the position of the absorbent article in a wide temperature range (0 ° C. to 40 ° C.) ing.
  • Patent Document 2 discloses a hot melt adhesive for positioning absorbent articles, which comprises a styrene-butadiene-styrene polymer or a styrene-isoprene-styrene polymer.
  • the adhesive of Patent Document 2 is also considered to be capable of preventing adhesive residue on clothes without shifting the position of the absorbent article not only at room temperature (20 ° C. to 25 ° C.) but also at low temperature (0 ° C. to 5 ° C.).
  • the hot melt adhesives for positioning of Patent Document 1 and Patent Document 2 are stored for a long time in a warehouse or a building where outside air enters in a cold area, and are used while being exposed to a low temperature environment.
  • the absorbent article may not be held at the position where the garment is attached, and the absorbent article may be dislocated, resulting in adhesion of the body fluid to the garment.
  • the hot melt adhesive for positioning of patent document 1 and patent document 2 is applied to the sanitary napkin which used the ventilation
  • the present invention is a hot melt adhesive suitable for positioning absorbent articles, which is used as an adhesive for positioning absorbent articles and which absorbs absorbent articles in a wide temperature range (0 to 40 ° C.) Even when the absorbent article is used at the temperature (particularly low temperature or high temperature) after storage, the absorbent article does not deviate from the position where it is attached to the clothes, and even when used for a long time even when used for a long time It is an object of the present invention to provide a hot-melt adhesive which is free of adhesive residue and causes no breakage of the substrate upon peeling.
  • clothing such as underwear with which the hot-melt-adhesive agent for positioning of an absorptive article is stuck, and underwear is also called “coated clothing.”
  • the present invention relates to the following hot melt adhesive.
  • a to D At least one copolymer A of styrene-butadiene block copolymer and styrene-isoprene block copolymer, Tackifying resin B in solid form at 25 ° C. Tackifying resin C which is liquid at 25 ° C., and oil D having a viscosity index of 80 or more,
  • the hot melt adhesive characterized in that the content of the oil D is 10 to 25% by mass in 100% by mass of the total amount of the A to D.
  • the hot melt adhesive according to item 1 or 2 wherein a mass ratio (B / C) of the tackifier resin B to the tackifier resin C is 50/50 to 90/10. 4.
  • the hot melt adhesive of the present invention is suitable for use in positioning absorbent articles, and is used as an adhesive for positioning absorbent articles after storing the absorbent articles in a wide temperature range (0 to 40 ° C.) Even when the absorbent article is used at the temperature (particularly low temperature or high temperature), the absorbent article does not deviate from the position where it is attached to the coated garment, and is removed from the coated garment even when used for a long time There is no adhesive residue on the garment and no breakage of the substrate occurs upon peeling.
  • the hot melt adhesive of the present invention comprises the following components A to D: At least one copolymer A of styrene-butadiene block copolymer and styrene-isoprene block copolymer, Tackifying resin B in solid form at 25 ° C. Tackifying resin C which is liquid at 25 ° C., and oil D having a viscosity index of 80 or more, It is characterized in that the content of the oil D is 10 to 25% by mass in 100% by mass of the total amount of the A to D.
  • the hot melt adhesive of the present invention having the above characteristics is suitable for positioning applications of absorbent articles, used as an adhesive for positioning absorbent articles, and absorbent articles in a wide temperature range (0 to 40 ° C.) Even after using the absorbent article at the temperature (particularly low temperature or high temperature) after storage, even if it is used for a long time without being displaced from the position where the absorbent article is attached to the coated garment There is no adhesive residue on the coated garment upon peeling and no breakage of the substrate occurs upon peeling.
  • the hot melt adhesive of the present invention contains, as copolymer A, at least one of a styrene-butadiene block copolymer and a styrene-isoprene block copolymer.
  • the styrene-butadiene block copolymer is a block copolymer of styrene and butadiene, and is a copolymer having a styrene block and a butadiene block.
  • the styrene-isoprene block copolymer is a copolymer obtained by block copolymerization of styrene and isoprene, and is a copolymer having a styrene block and an isoprene block as in the case of the styrene-butadiene block copolymer.
  • the styrene-butadiene block copolymer and the styrene-isoprene block copolymer can be used alone or in combination.
  • the styrene-butadiene block copolymer preferably has a styrene content of 15 to 55% by mass, and more preferably 25 to 50% by mass.
  • a styrene content of 15 to 55% by mass, and more preferably 25 to 50% by mass.
  • the styrene content is 15% by mass or more, the cohesion of the hot melt adhesive is improved and the adhesive residue hardly occurs.
  • the styrene content is 55% by mass or less, the hot melt adhesive is softened, and the adhesiveness is easily exhibited even at a low temperature.
  • the styrene-butadiene block copolymer preferably has a diblock ratio of 50 to 90% by mass, and more preferably 65 to 80% by mass.
  • the diblock ratio is 50% by mass or more, the adhesion of the hot melt adhesive is improved, and the adhesiveness is easily exhibited even at a low temperature.
  • the diblock ratio is 90% by mass or less, the cohesion of the hot melt adhesive is improved and the adhesive residue hardly occurs.
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the above-mentioned styrene-butadiene block copolymer is not limited, but is preferably 30,000 to 400,000 for both the triblock copolymer and the diblock copolymer, and is 40,000 to 350. Is more preferably 1,000.
  • the weight-average molecular weight of the above-mentioned styrene-butadiene block copolymer is 30,000 or more, the cohesion of the hot melt adhesive is improved and the adhesive residue hardly occurs.
  • the weight average molecular weight is 400,000 or less, the hot melt adhesive is softened, and the adhesiveness is easily exhibited even at a low temperature.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer in this specification is a measured value obtained by converting with a standard polystyrene using a gel permeation chromatography measuring apparatus.
  • the weight average molecular weight (Mw) in the present invention can be measured, for example, with the following measuring device and measuring conditions.
  • Measuring device manufactured by Waters, trade name "ACQUITY APC” Measurement conditions: Column ACQUITY APC XT45 1.7 ⁇ m ⁇ 1 pcs ACQUITY APC XT125 2.5 ⁇ m ⁇ 1 pcs ACQUITY APC XT450 2.5 ⁇ m ⁇ 1 pc
  • Mobile phase tetrahydrofuran 0.8 mL / min
  • Detector Differential refractive index (RI) detector Standard substance: polystyrene (manufactured by Waters, Molecular weight: 266 to 1,800,000) Column temperature: 40 ° C RI detector temperature: 40 ° C
  • the styrene-butadiene block copolymer may be a commercially available product.
  • the styrene-isoprene block copolymer preferably has a styrene content of 10 to 45% by mass, and more preferably 15 to 30% by mass.
  • a styrene content 10 to 45% by mass, and more preferably 15 to 30% by mass.
  • the styrene content is 10% by mass or more, the cohesion of the hot melt adhesive is improved and the adhesive residue hardly occurs.
  • the styrene content is 45% by mass or less, the hot melt adhesive is softened, and the adhesiveness is easily exhibited even at a low temperature.
  • the styrene-isoprene block copolymer preferably has a diblock ratio of 30 to 85% by mass, and more preferably 50 to 80% by mass.
  • the diblock ratio is 30% by mass or more, the adhesion of the hot melt adhesive is improved, and the adhesiveness is easily exhibited even at a low temperature.
  • the diblock ratio is 85% by mass or less, the cohesion of the hot melt adhesive is improved, and the adhesive residue hardly occurs.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the styrene-isoprene block copolymer is not limited, but is preferably 30,000 to 400,000 for both the triblock copolymer and the diblock copolymer, and is preferably 40,000 to 350. Is more preferably 1,000.
  • Mw weight-average molecular weight
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the above-mentioned styrene-isoprene block copolymer is 30,000 or more, the cohesion of the hot melt adhesive is improved and the adhesive residue hardly occurs.
  • the weight average molecular weight (Mw) is 400,000 or less, the hot melt adhesive becomes soft and it becomes easy to exhibit adhesiveness even at low temperature.
  • the styrene-isoprene block copolymer can be a commercially available product.
  • trade names "Quintac 3520" and “Quintac 3433N” manufactured by Zeon Corporation, and trade names "D1161” manufactured by Kraton Co., Ltd. may be mentioned.
  • These commercially available styrene-isoprene block copolymers can be used alone or in combination.
  • the content of the copolymer A in the hot melt adhesive of the present invention is not limited, but preferably 20 to 40 mass% as a total of styrene-butadiene block copolymer and styrene-isoprene block copolymer in 100 mass% of the hot melt adhesive. And 25 to 35% by mass are more preferable.
  • SBS styrene-butadiene block copolymer
  • SIS styrene-isoprene block copolymer
  • SBS / SIS mass ratio
  • the content of the copolymer A of the hot melt adhesive of the present invention is 20% by mass or more, the cohesion of the hot melt adhesive is improved and the adhesive residue hardly occurs.
  • the content of the copolymer A is 40% by mass or less, the hot melt adhesive becomes soft and it becomes easy to exhibit adhesiveness even at low temperature.
  • Tackifying resin B The hot melt adhesive of the present invention contains a tackifying resin B which is solid at 25 ° C.
  • the tackifying resin B does not have fluidity at 25 ° C. (that is, does not change its shape according to the container when put in a container), C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, C5 C9 petroleum resin, etc. Can be mentioned.
  • hydrogenated petroleum resins particularly partially hydrogenated petroleum resins in which these petroleum resins are hydrogenated are also included.
  • partially hydrogenated petroleum resins are more preferable in that they have high compatibility with the copolymer A and are excellent in heat stability.
  • C5 petroleum resin is a petroleum resin made from C5 fraction of petroleum
  • C9 petroleum resin is a petroleum resin made from C9 fraction of petroleum
  • C5C9 petroleum resin is a C5 fraction of petroleum It is petroleum resin which used C9 and C9 fraction as a raw material.
  • Examples of the C5 fraction include cyclopentadiene, isoprene, pentane and the like.
  • Examples of the C9 fraction include styrene, vinyl toluene, and indene.
  • DCPD dicyclopentadiene
  • tackifying resin B can be used individually or in mixture.
  • the ring and ball softening point of the tackifying resin B is not limited, it is preferably 80 to 110 ° C., and more preferably 90 to 105 ° C.
  • the ring and ball softening point is 80 ° C. or more, the cohesion of the hot melt adhesive is improved, and the adhesive residue hardly occurs.
  • the ring and ball softening point is 110 ° C. or less, the hot melt adhesive is softened, and the adhesiveness is easily exhibited even at a low temperature.
  • the ring and ball softening point is the temperature at which the tackifying resin is heated and softened and begins to deform. It is measured by the ring and ball method (the method specified in the Japan Adhesive Industry Association JAI-7-1999). Value.
  • tackifying resin B a commercially available product can be used.
  • trade name "T-REZ HB-103” manufactured by JXTG Energy trade name "Alcon M-100” manufactured by Arakawa Chemical
  • trade name "Iimab S-100” manufactured by Idemitsu Kosan Eastman Chemical
  • a trade name “Scorets SU400” manufactured by Kolon and the like.
  • These commercially available tackifying resins B can be used alone or in combination.
  • the tackifying resin B preferably contains 20% by mass or more, and more preferably 30 to 60% by mass of a C5C9 petroleum resin.
  • C5C9 petroleum resin is highly compatible with the copolymer A, and the tackifying resin B contains 20% by mass or more of the C5C9 petroleum resin to improve the cohesion of the hot melt adhesive. Adhesive residue is less likely to occur.
  • the content of the tackifying resin B in the hot melt adhesive of the present invention is not limited, but is preferably 30 to 50% by mass, and more preferably 35 to 45% by mass with respect to 100% by mass of the hot melt adhesive.
  • Tackifying resin C The hot melt adhesive of the present invention contains tackifier resin C which is liquid at 25 ° C.
  • tackifying resin C As tackifying resin C, C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, C5 C9 petroleum resin, etc. having fluidity at 25 ° C. (that is, changing the shape according to the container when put in a container) may be mentioned. .
  • hydrogenated petroleum resins partially hydrogenated or completely hydrogenated petroleum resins in which these petroleum resins are hydrogenated are also included.
  • partially hydrogenated petroleum resins are more preferable in that they have high compatibility with the copolymer A and are excellent in heat stability.
  • tackifying resin C can be used individually or in mixture.
  • tackifying resin C a commercially available product can be used.
  • trade name "Rigalight C8010” manufactured by Eastman Chemical Company, etc. may be mentioned.
  • These commercially available tackifying resins C can be used alone or in combination.
  • the content of the tackifying resin C in the hot melt adhesive of the present invention is not limited, but is preferably 5 to 15% by mass, and more preferably 7 to 13% by mass in 100% by mass of the hot melt adhesive.
  • the mass ratio (B / C) of the tackifying resin B to the tackifying resin C is preferably 50/50 to 90/10, and 70/30 to 90 / It is more preferably 10, and most preferably 73/27 to 81/19.
  • the hot melt adhesive of the present invention contains an oil having a viscosity index of 80 or more.
  • the viscosity index in the present invention is a viscosity index measured according to ASTM D2270, and may be 80 or more, preferably about 90 to 150, and more preferably about 100 to 130.
  • the oil D is not limited as long as it has a viscosity index of 80 or more, but, for example, a process oil (so-called paraffin oil) obtained by refining paraffinic crude oil is preferable.
  • a process oil so-called paraffin oil obtained by refining paraffinic crude oil is preferable.
  • oil D a commercially available product can be used.
  • paraffin oil Idemitsu Kosan Co., Ltd. trade name "Diana process oil PS-32", “Diana process oil PS-90”, “Diana process oil PW-90", an example of naphthenic oil, Idemitsu Kosan A trade name "Diannafrescia U-260P” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., a trade name "Lucant HC-10" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., etc. may be mentioned as an example of a hydrocarbon synthetic oil.
  • These commercially available oils D can be used alone or in combination.
  • the viscosity of the oil D is not critical, preferably has a viscosity at 100 ° C. is 2.0 ⁇ 35.0mm 2 / s, more preferably 5.0 ⁇ 20.0mm 2 / s.
  • a viscosity at 100 ° C. is 2.0 ⁇ 35.0mm 2 / s, more preferably 5.0 ⁇ 20.0mm 2 / s.
  • the viscosity at 100 ° C. is 35.0 mm 2 / s or less
  • the hot melt adhesive becomes soft and the wettability at a low temperature or a normal temperature becomes good, so that the low temperature adhesion performance is particularly improved.
  • the lower limit of the viscosity is not limited, in general, the lower limit of the viscosity at 100 ° C. of the oil satisfying the above-mentioned viscosity index is about 2.0 mm 2 / s.
  • the content of oil D of the hot melt adhesive of the present invention is 10 to 25% by mass in 100% by mass of the total amount of each of the components A to D. Among these, 15 to 20% by mass is preferable.
  • the content of oil D is 10% by mass or more in the total amount 100% by mass of the components A to D, the wettability of the hot melt adhesive is improved, and the adhesion performance at low temperature and normal temperature is improved.
  • the content of the oil D is 25% by mass or less, the cohesion of the hot melt adhesive is maintained, and the adhesive residue hardly occurs.
  • the hot melt adhesive of the present invention may optionally contain various additives.
  • the various additives include stabilizers, plasticizers not contained in the oil D, and fine particle fillers.
  • the stabilizer is used to prevent molecular weight reduction, gelation, coloring, generation of odor and the like due to heat of the hot melt adhesive, and improve the stability of the hot melt adhesive.
  • the specific type of stabilizer is not limited, and includes, for example, antioxidants and ultraviolet light absorbers.
  • Antioxidants are used to prevent oxidative degradation of the hot melt adhesive.
  • UV absorbers are also used to improve the light fastness of hot melt adhesives.
  • Antioxidants and UV absorbers are generally used for disposable products, and the hot melt adhesive of the present invention is generally used as an adhesive for positioning disposable absorbent articles as described later. Since it is applied, it can be suitably used as an additive.
  • antioxidant for example, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate, 2,2'-Methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,4-bis (octylthiomethyl) -o-cresol , 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-amyl-6- [1- (3) , 5-Di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate, 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl)] acrylate, tetrakis [meth -3-
  • UV absorbers examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2 Benzotriazole UV absorbers such as 2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, benzophenone UV absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, salicylic acid Ester-based UV absorbers; cyanoacrylate-based UV absorbers; hindered amine-based light stabilizers. These can be used alone or in combination.
  • the stabilizer can use the product marketed.
  • trade names "Sumisorbs GM” and “Sumisorb 200” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. trade names "Irganox 1010” manufactured by BASF, trade names "JF-79” manufactured by Johoku Kagaku, etc. are listed. Be These commercially available stabilizers can be used alone or in combination.
  • the plasticizer which is not contained in the oil D can be used to adjust the melt viscosity and the like of the hot melt adhesive.
  • the specific type of the plasticizer which is not contained in the oil D is not limited, for example, oil having a viscosity index of less than 80, wax, liquid rubber and the like can be mentioned.
  • oil having a viscosity index of less than 80 commercially available products can be used.
  • product name "KN-4010” manufactured by China Petroleum product name "N-90” manufactured by Idemitsu Kosan, product name “Nyflex 222B” manufactured by Nynas, etc. may be mentioned.
  • These oils having a viscosity index of less than 80 can be used alone or in combination.
  • wax examples include paraffin wax, Fischer-Trops wax, vinyl acetate wax, polyethylene wax, polypropylene wax, acrylic acid wax, maleic acid modified wax and the like.
  • paraffin wax and Fischer-Tropsch wax are preferable from the viewpoint of compatibility with other components (copolymer A and tackifying resins B and C) constituting the hot melt adhesive. These waxes can be used alone or in combination.
  • the softening point of the wax is not limited, 25 ° C. or more is preferable, 30 ° C. or more is more preferable, and 40 ° C. or more is more preferable.
  • the softening point of the wax is a value measured by the measurement method according to ASTM D-3954.
  • liquid rubbers examples include liquid polybutene, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene and hydrogenated resins thereof. These liquid rubbers can be used alone or in combination.
  • the fine particle filler is not limited, and examples thereof include calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, mica, styrene beads and the like. These particulate fillers can be used alone or in combination.
  • the hot melt adhesive of the present invention preferably has a melt viscosity of not more than 6000 mPa ⁇ s at 160 ° C., and more preferably 1000 to 5000 mPa ⁇ s. By setting the melt viscosity to such a range, the coating suitability becomes good.
  • melt viscosity in this specification means the viscosity of the melt of a hot melt adhesive, and is a value measured with a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 27).
  • the hot melt adhesive of the present invention preferably has a ring and ball softening point of 75 ° C. or more, more preferably 80 to 110 ° C.
  • the ring and ball softening point means the temperature at which the hot melt adhesive is heated and the material softens and starts deformation, and the ring & ball method (the method specified in the Japan Adhesive Industry Association JAI-7-1999 It is a value measured by).
  • the hot melt adhesive of the present invention preferably has a tan ⁇ peak temperature of less than -3 ° C, more preferably -15 to -5 ° C, when measuring dynamic viscoelasticity, more preferably -15 to -5. Most preferred is -9 ° C.
  • the dynamic viscoelasticity in the present specification is a value measured using a TA Instruments "R-A2", a rheometer.
  • temperature is set to 1 Hz
  • strain is set to 0.05
  • temperature rise rate is set to 5 ° C./min
  • temperature is changed from -40 ° C. to 130 ° C. using parallel plates of 8 ⁇ and 20 ⁇ . It was changed and measured.
  • tan ⁇ peak temperature glass transition point Tg
  • the hot melt adhesive has flexibility even in a low temperature environment, and the wettability becomes good, so the low temperature adhesion performance is improved.
  • the hot melt adhesive of the present invention is useful as a hot melt adhesive for positioning absorbent articles, used as an adhesive for positioning absorbent articles, and absorbable in a wide temperature range (0 to 40 ° C.) Even after using the absorbent article at the temperature (particularly low temperature or high temperature) after storing the article, the coated garment may be used even when used for a long time without shifting from the position where the absorbent article is attached to the coated garment. There is no adhesive residue on the garment when it is peeled off, and no destruction of the substrate occurs when it is peeled off.
  • absorbent article examples include, but are not limited to, sanitary napkins, urine collection liners, postpartum shorts, breast milk pads, sweat side pads, paper diapers, pet sheets, hospital gowns, surgical gowns, etc. It can be applied to general sanitary products which are mainly used disposable in applications that absorb body fluid.
  • An absorbent article is constituted by applying the hot melt adhesive of the present invention to at least one member such as woven fabric, nonwoven fabric, rubber, resin, papers, polyolefin film and the like.
  • a polyolefin film a polyethylene film is preferable from the reasons of durability, cost, etc.
  • the hot melt adhesive of the present invention is suitable for a sanitary napkin among the above absorbent articles.
  • a sanitary napkin has, for example, an absorbent body between a moisture-permeable top sheet and a liquid-impervious back sheet, the top sheet abutting on the skin, and the back sheet abutting on underwear.
  • An adhesive for positioning is provided on the back sheet (substrate), and the sanitary napkin is fixed at a desired position of the undergarment.
  • the hot melt adhesive of the present invention exhibits particularly excellent effects when the back sheet of the sanitary napkin is a polyolefin film.
  • the method for applying the hot melt adhesive to the substrate (portion provided with the adhesive) of the absorbent article and the amount to be applied can be appropriately selected according to the type of the absorbent article, and is not particularly limited. Coating methods are roughly classified into contact coating and non-contact coating.
  • the contact coating refers to a coating method in which a jet is brought into contact with a substrate when applying a hot melt adhesive.
  • non-contact coating means the coating method which does not make a jetting machine contact a base material, when coating a hot-melt-adhesive.
  • slot coater coating As a contact coating method, slot coater coating, roll coater coating etc. can be illustrated, for example.
  • a non-contact coating method for example, spiral coating that can be applied in a spiral, omega coating that can be applied in a wavelike manner, or control seam coating, slot spray coating that can be applied in a plane, or curtain spray coating
  • the coating method include dot coating that can be applied in a point-like manner.
  • Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5 Each component (A to D and others (antioxidant)) shown in Table 1 is mixed and melt-kneaded using a stirrer at about 150 ° C. for about 1 hour, and Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to Five hot melt adhesives were prepared.
  • A1-1) Styrene-Butadiene Block Copolymer "Asaprene T-439 (trade name)” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. (styrene content: 45% by mass, diblock ratio: 65% by mass, Mw: triblock copolymer 85, 361, di- Block copolymer 43,833)
  • A1-2 Styrene-Butadiene Block Copolymer "Asaprene T-413 (trade name)” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.
  • Rigalite C8010 (trade name)” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.
  • Test Example 1 The adhesive strength to the substrate at low temperature (0 ° C.) and normal temperature (23 ° C.) and the presence or absence of adhesive residue at the time of peeling from the substrate for each hot melt adhesive obtained in Examples and Comparative Examples, And the presence or absence of material breakage of the base material was examined. Each evaluation method and evaluation criteria are shown below. [Adhesive strength at low temperature and normal temperature] Each hot melt adhesive was applied to a release paper with a thickness of 25 ⁇ m, laminated to a 30 ⁇ m thick polyethylene film (base material), and molded into a length of 70 mm and a width of 30 mm to obtain a test piece.
  • test pieces and cotton cloth for JIS dyed fastness test (Kanakin No. 3: simulated coated clothing) in accordance with JIS L 0803 are cured at a predetermined temperature (0 ° C.) for 2 hours or more, and the test pieces and Kanakin 3 To a predetermined temperature.
  • the release paper is peeled off from the test piece while maintaining a predetermined temperature (0 ° C.), the hot melt adhesive side is brought into contact with the simulated clothing, and pasted with a 2 kg roller at a speed of 300 mm / min. The Thereafter, while maintaining a predetermined temperature (0 ° C.), the film was rapidly peeled at a tensile rate of 300 mm / min at a direction of 180 °, and the adhesive strength was evaluated.
  • the predetermined temperature 23 ° C.
  • the predetermined temperature 23 ° C.
  • Adhesive strength was 2.0 N or more and 3.0 N or less :: Adhesive strength was 1.0 N or more and less than 2.0 N ⁇ : Adhesive strength was 0.5 N or more and less than 1.0 N : Adhesive strength was less than 0 to 0.5N.
  • Adhesive residue test Each hot melt adhesive was applied to release paper with a thickness of 25 ⁇ m, laminated to a 30 ⁇ m thick polyethylene film, and molded into a length of 70 mm and a width of 30 mm as a test piece.
  • the release paper was peeled off from the test piece, the hot melt adhesive side was bonded to kanakin No. 3 (simulated clothing), and a load of 100 g / cm 2 was applied to cure for 5 hours in an environment of 40 ° C. Thereafter, the temperature was returned to room temperature (23 ° C.) in the bonded state, and then the test piece was peeled in the 180 ° direction at a tensile speed of 500 mm / min.
  • the presence or absence of the adhesive residue to the surface of the simulated clothing was evaluated according to the following evaluation criteria ( ⁇ or ⁇ is a pass). Moreover, the presence or absence of material breakage of the base material after peeling was confirmed by visual observation (the material breakage "none" of the base material is a pass). :: There was no stickiness with the hand at all ⁇ : When I touched with the hand, I felt that only a part became solid ⁇ ⁇ : There was partial stickiness with the hand ⁇ : Without touching with the hand, It turned out that the glue remained.

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Abstract

吸収性物品の位置決め用に適したホットメルト接着剤であって、吸収性物品の位置決め用の接着剤として使用し、広い温度領域(0~40℃)で吸収性物品を保管した後、当該温度(特に低温又は高温)で吸収性物品を使用した場合でも、吸収性物品が衣類に貼着した位置からずれることなく、長時間使用した場合でも衣類から剥がす際に衣類への糊残りがなく、且つ、剥がす際に基材の破壊が生じないホットメルト接着剤を提供する。 具体的には、本発明は、下記のA~Dの成分: スチレン-ブタジエンブロックコポリマー及びスチレン-イソプレンブロックコポリマーの少なくとも一種のコポリマーA、 25℃で固体状の粘着付与樹脂B、 25℃で液体状の粘着付与樹脂C、及び 粘度指数80以上のオイルD、を含有し、 前記A~Dの合計量100質量%中、前記オイルDの含有量が10~25質量%であることを特徴とするホットメルト接着剤を提供する。

Description

ホットメルト接着剤
 本発明は、ホットメルト接着剤に関し、特に生理用ナプキン、尿取りライナー等の吸収性物品を下着、肌着等の衣類に固定する用途(いわゆる位置決めの用途)に適したホットメルト接着剤に関する。
 吸収性物品とは、例えば、経血、おりもの、尿、汗等の体から発生する体液を吸収させるために、例えば、下着、肌着等の衣類に固定して用いる物品であって、体液が衣類に付着することによって生じる不快感や非衛生性を防止するために使用される。
 吸収性物品としては、例えば、生理用ナプキン、尿取りライナー、産褥ショーツ、母乳パッド、汗脇パッド、紙おむつ、ペットシート、病院用ガウン、手術用白衣等が知られている。そして、そのような吸収性物品には、それらを衣類に固定するとともに使用時にずれないようにするための位置決め用の接着剤が付与されている。
 多くの吸収性物品は、一般に肌に当接する透湿性トップシートと下着、肌着等の衣類に当接する不透液性バックシートと、それらの間に挟まれた吸収体とを有する。吸収性物品の位置決め用の接着剤は、一般に剥離基材に塗工された後に不透液性バックシートに転写され、転写された位置決め用の接着剤を衣類に接触させることで吸収性物品が衣類の所望位置に貼着され、その位置に保持されることになる。
 位置決め用の接着剤の保持力が不十分であると、使用中に吸収性物品が貼着された位置から移動し、体液が衣類に付着することがある。また、位置決め用の接着剤の剥離性が不十分であると、使用後の吸収性物品を除去する際に接着剤の一部が衣類に残ること(いわゆる「糊残り」)が生じる場合がある。従って、吸収性物品の位置決め用の接着剤には、使用中に衣類に貼着した位置がずれないこと、及び使用後は衣類に糊残りすることなく剥離できることが求められている。
 近年、新興国での吸収性物品の使用が拡大するにつれて、より厳しい環境下での位置決め用の接着剤の高性能化が要求されている。例えば、中国、インド北部等の寒冷地域では極低温環境でも衣類に貼着した位置がずれないことが要求されている。また、東南アジア、インド南部、エジプト等のような熱帯地域では高温環境でも使用後に衣類への糊残りがないことが要求されている。
 更に、生理用ナプキンでは、高性能化(長時間タイプ、薄型タイプ等)が進んでおり、長時間使用した場合でも衣類に貼着した位置がずれず、衣類から剥がす際に糊残りせず、薄型タイプであっても剥がす際に基材(不透液性バックシート)を破壊しない、高性能な位置決め用の接着剤が要求されている。
 吸収性物品の位置決め用の接着剤に関し、特許文献1には、ラジアル型スチレンブロック共重合体を有する、吸収性物品の位置決め用のホットメルト接着剤が開示されている。特許文献1の接着剤は、表1~6に示されているように、広い温度領域(0℃~40℃)において吸収性物品の位置がずれず、衣類への糊残りを防止できるとされている。
 特許文献2には、スチレン-ブタジエン-スチレンポリマー又はスチレン-イソプレン-スチレンポリマーを含む、吸収性物品の位置決め用のホットメルト接着剤が開示されている。特許文献2の接着剤も、室温(20℃~25℃)のみならず低温(0℃~5℃)で吸収性物品の位置がずれず、衣類への糊残りを防止できるとされている。
特開2016-65121号公報 特表2017-503069号公報
 しかしながら、特許文献1及び特許文献2の位置決め用のホットメルト接着剤は、寒冷地で外気が進入するような倉庫又は建屋に長期間保管され、更に低温環境に曝されたまま使用した場合には、十分な接着強度を示さず、吸収性物品が衣類の貼着した位置に保持されずにずれてしまい、衣類に体液が付着することがある。
 また、特許文献1及び特許文献2の位置決め用のホットメルト接着剤は、薄型化し強度が低下傾向にある通気基材を用いた生理用ナプキンに適用し、長時間装着したような場合には、剥がす際に糊残りや通気基材の破壊が生じることがある。
 よって、本発明は、吸収性物品の位置決め用に適したホットメルト接着剤であって、吸収性物品の位置決め用の接着剤として使用し、広い温度領域(0~40℃)で吸収性物品を保管した後、当該温度(特に低温又は高温)で吸収性物品を使用した場合でも、吸収性物品が衣類に貼着した位置からずれることなく、長時間使用した場合でも衣類から剥がす際に衣類への糊残りがなく、且つ、剥がす際に基材の破壊が生じないホットメルト接着剤を提供することを目的とする。
 なお、以下では、吸収性物品の位置決め用のホットメルト接着剤が貼着される下着、肌着等の衣類を「被着衣類」ともいう。
 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定組成のホットメルト接着剤によれば上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、下記のホットメルト接着剤に関する。
1.下記のA~Dの成分:
 スチレン-ブタジエンブロックコポリマー及びスチレン-イソプレンブロックコポリマーの少なくとも一種のコポリマーA、
 25℃で固体状の粘着付与樹脂B、
 25℃で液体状の粘着付与樹脂C、及び
 粘度指数80以上のオイルD、を含有し、
 前記A~Dの合計量100質量%中、前記オイルDの含有量が10~25質量%であることを特徴とするホットメルト接着剤。
2.前記粘着付与樹脂Bは、C5C9系石油樹脂を20質量%以上含有する、上記項1に記載のホットメルト接着剤。
3.前記粘着付与樹脂Bと前記粘着付与樹脂Cとの質量比(B/C)が、50/50~90/10である、上記項1又は2に記載のホットメルト接着剤。
4.前記ホットメルト接着剤の動的粘弾性を測定した際のtanδピーク温度が-3℃未満である、上記項1~3のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
 本発明のホットメルト接着剤は、吸収性物品の位置決め用途に適しており、吸収性物品の位置決め用の接着剤として使用し、広い温度領域(0~40℃)で吸収性物品を保管した後、当該温度(特に低温又は高温)で吸収性物品を使用した場合でも、吸収性物品が被着衣類に貼着した位置からずれることなく、長時間使用した場合でも被着衣類から剥がす際に被着衣類への糊残りがなく、且つ剥がす際に基材の破壊が生じない。
 本発明のホットメルト接着剤は、下記のA~Dの成分:
 スチレン-ブタジエンブロックコポリマー及びスチレン-イソプレンブロックコポリマーの少なくとも一種のコポリマーA、
 25℃で固体状の粘着付与樹脂B、
 25℃で液体状の粘着付与樹脂C、及び
 粘度指数80以上のオイルD、を含有し、
 前記A~Dの合計量100質量%中、前記オイルDの含有量が10~25質量%であることを特徴とする。
 上記特徴を有する本発明のホットメルト接着剤は、吸収性物品の位置決め用途に適しており、吸収性物品の位置決め用の接着剤として使用し、広い温度領域(0~40℃)で吸収性物品を保管した後、当該温度(特に低温又は高温)で吸収性物品を使用した場合でも、吸収性物品が被着衣類に貼着した位置からずれることなく、長時間使用した場合でも被着衣類から剥がす際に被着衣類への糊残りがなく、且つ剥がす際に基材の破壊が生じない。
 以下、本発明のホットメルト接着剤の各成分(A~D等)について説明する。
 コポリマーA
 本発明のホットメルト接着剤は、コポリマーAとして、スチレン-ブタジエンブロックコポリマー及びスチレン-イソプレンブロックコポリマーの少なくとも一種を含有する。
 上記スチレン-ブタジエンブロックコポリマー(SBS)は、スチレンとブタジエンとがブロック共重合した共重合体であって、スチレンブロックとブタジエンブロックとを有するコポリマーである。
 また、上記スチレン-イソプレンブロックコポリマー(SIS)は、スチレンとイソプレンとがブロック共重合した共重合体であって、上記スチレンーブタジエンブロックコポリマー同様に、スチレンブロックとイソプレンブロックとを有するコポリマーである。
 コポリマーAとして、上記スチレン-ブタジエンブロックコポリマーと上記スチレン-イソプレンブロックコポリマーは、単独又は混合して使用することができる。
 上記スチレン-ブタジエンブロックコポリマーは、スチレン含有量が15~55質量%であるものが好ましく、25~50質量%であるものがより好ましい。スチレン含有量が15質量%以上であると、ホットメルト接着剤の凝集力が向上して糊残りが発生し難くなる。また、スチレン含有量が55質量%以下であると、ホットメルト接着剤が柔らかくなり低温でも接着性を発揮し易くなる。
 上記スチレン-ブタジエンブロックコポリマーは、ジブロック比率が50~90質量%であるものが好ましく、65~80質量%であるものがより好ましい。ジブロック比率が50質量%以上であると、ホットメルト接着剤の粘着力が向上して低温でも接着性を発揮し易くなる。また、ジブロック比率が90質量%以下であると、ホットメルト接着剤の凝集力が向上して糊残りが発生し難くなる。
 上記スチレン-ブタジエンブロックコポリマーの重量平均分子量(Mw)は限定的ではないが、トリブロック共重合体及びジブロック共重合体ともに30,000~400,000であることが好ましく、40,000~350,000であることがより好ましい。上記スチレン-ブタジエンブロックコポリマーの重量平均分子量が30,000以上であると、ホットメルト接着剤の凝集力が向上して糊残りが発生し難くなる。また、重量平均分子量が400,000以下であると、ホットメルト接着剤が柔らかくなり低温でも接着性を発揮し易くなる。なお、本明細書におけるコポリマーの重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算することにより得られる測定値である。
 本発明における重量平均分子量(Mw)は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置:Waters社製 商品名「ACQUITY APC」
測定条件:カラム
・ACQUITY APC XT45  1.7μm×1本
・ACQUITY APC XT125 2.5μm×1本
・ACQUITY APC XT450 2.5μm×1本
 移動相:テトラヒドロフラン 0.8mL/分
 サンプル濃度:0.2質量%
 検出器:示差屈折率(RI)検出器
 標準物質:ポリスチレン(Waters社製 分子量:266~1,800,000)
 カラム温度:40℃
 RI検出器温度:40℃
 上記スチレン-ブタジエンブロックコポリマーは、市販されている製品を用いることができる。例えば、旭化成社製の商品名「アサプレンT-439」、「アサプレンT-413」等が挙げられる。これらの市販品のスチレン-ブタジエンブロックコポリマーは、単独又は混合して使用することができる。
 上記スチレン-イソプレンブロックコポリマーは、スチレン含有量が10~45質量%であるものが好ましく、15~30質量%であるものがより好ましい。スチレン含有量が10質量%以上であると、ホットメルト接着剤の凝集力が向上して糊残りが発生し難くなる。また、スチレン含有量が45質量%以下であると、ホットメルト接着剤が柔らかくなり低温でも接着性を発揮し易くなる。
 上記スチレン-イソプレンブロックコポリマーは、ジブロック比率が30~85質量%であるものが好ましく、50~80質量%であるものがより好ましい。ジブロック比率が30質量%以上であると、ホットメルト接着剤の粘着力が向上して低温でも接着性を発揮し易くなる。また、ジブロック比率が85質量%以下であると、ホットメルト接着剤の凝集力が向上して糊残りが発生し難くなる。
 上記スチレン-イソプレンブロックコポリマーの重量平均分子量(Mw)は限定的ではないが、トリブロック共重合体及びジブロック共重合体ともに30,000~400,000であることが好ましく、40,000~350,000であることがより好ましい。上記スチレン-イソプレンブロックコポリマーの重量平均分子量(Mw)が30,000以上であると、ホットメルト接着剤の凝集力が向上して糊残りが発生し難くなる。また、重量平均分子量(Mw)が400,000以下であると、ホットメルト接着剤が柔らかくなり低温でも接着性を発揮し易くなる。
 上記スチレン-イソプレンブロックコポリマーは、市販されている製品を用いることができる。例えば、日本ゼオン社製の商品名「クインタック3520」、「クインタック3433N」、Kraton社製の商品名「D1161」等が挙げられる。これらの市販品のスチレン-イソプレンブロックコポリマーは、単独又は混合して使用することができる。
 本発明のホットメルト接着剤におけるコポリマーAの含有量は限定的ではないが、ホットメルト接着剤100質量%中、スチレン-ブタジエンブロックコポリマー及びスチレン-イソプレンブロックコポリマーの総量として20~40質量%が好ましく、25~35質量%がより好ましい。なお、スチレン-ブタジエンブロックコポリマー(SBS)及びスチレン-イソプレンブロックコポリマー(SIS)を混合して用いる場合には、SBS/SIS(質量比)は、60/40~80/20であることが好ましく、65/35~75/25であることがより好ましい。
 本発明のホットメルト接着剤のコポリマーAの含有量が20質量%以上であると、ホットメルト接着剤の凝集力が向上して糊残りが発生し難くなる。また、コポリマーAの含有量が40質量%以下であると、ホットメルト接着剤が柔らかくなり低温でも接着性を発揮し易くなる。
 粘着付与樹脂B
 本発明のホットメルト接着剤は、25℃で固体状の粘着付与樹脂Bを含有する。
 粘着付与樹脂Bとしては、25℃で流動性をもたない(すなわち、容器に入れた場合に容器に合わせて形状を変えない)、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5C9系石油樹脂等が挙げられる。また、これらの石油樹脂が水素添加された水添石油樹脂(特に部分水添石油樹脂)も挙げられる。水添石油樹脂の中では、部分水添石油樹脂の方が、前記コポリマーAとの相溶性が高く、且つ加熱安定性に優れる点でより好ましい。
 なお、C5系石油樹脂は石油のC5留分を原料とした石油樹脂であり、C9系石油樹脂は石油のC9留分を原料とした石油樹脂であり、C5C9系石油樹脂は石油のC5留分とC9留分とを原料とした石油樹脂である。C5留分としては、シクロペンタジエン、イソプレン、ペンタン等が挙げられる。C9留分としては、スチレン、ビニルトルエン、インデン等が挙げられる。C5系石油樹脂、C5C9系石油樹脂としては、C5留分の一種であるシクロペンタジエンに由来するジシクロペンタジエン(DCPD)を骨格中に含むものが好ましい。石油樹脂の説明については、後述の粘着付与樹脂Cでも同じである。
 なお、粘着付与樹脂Bは、単独又は混合して使用することができる。
 粘着付与樹脂Bの環球式軟化点は限定的ではないが、80~110℃であることが好ましく、90~105℃であることがより好ましい。環球式軟化点が80℃以上であると、ホットメルト接着剤の凝集力が向上して糊残りが発生し難くなる。また、環球式軟化点が110℃以下であると、ホットメルト接着剤が柔らかくなり低温でも接着性を発揮し易くなる。なお、環球式軟化点は、粘着付与樹脂を加熱し、柔らかくなり変形をはじめる温度のことであり、リング&ボール法(日本接着剤工業会規格JAI-7-1999に規定された方法)で測定された値である。
 粘着付与樹脂Bは、市販されている製品を用いることができる。例えば、JXTGエネルギー社製の商品名「T-REZ HB-103」、荒川化学社製の商品名「アルコンM-100」、出光興産社製の商品名「アイマーブS-100」、イーストマンケミカル社製の商品名「リガライトR7100」、Kolon社製の商品名「スコレッツSU400」等が挙げられる。これらの市販品の粘着付与樹脂Bは、単独又は混合して使用することができる。
 粘着付与樹脂Bは、C5C9系石油樹脂を20質量%以上含有することが好ましく、30~60質量%含有することがより好ましい。粘着付与樹脂Bの中でもC5C9系石油樹脂は前記コポリマーAとの相溶性が高く、粘着付与樹脂BがC5C9系石油樹脂を20質量%以上含有することでホットメルト接着剤の凝集力が向上して糊残りが発生し難くなる。
 本発明のホットメルト接着剤における粘着付与樹脂Bの含有量は限定的ではないが、ホットメルト接着剤100質量%中、30~50質量%が好ましく、35~45質量%がより好ましい。
 粘着付与樹脂C
 本発明のホットメルト接着剤は、25℃で液体状の粘着付与樹脂Cを含有する。
 粘着付与樹脂Cとしては、25℃で流動性をもつ(すなわち、容器に入れた場合に容器に合わせて形状を変える)、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5C9系石油樹脂等が挙げられる。また、これらの石油樹脂が水素添加された水添石油樹脂(部分水添又は完全水添石油樹脂)も挙げられる。水添石油樹脂の中では、部分水添石油樹脂の方が、前記コポリマーAとの相溶性が高く、且つ加熱安定性に優れる点でより好ましい。なお、粘着付与樹脂Cは、単独又は混合して使用することができる。
 粘着付与樹脂Cは、市販されている製品を用いることができる。例えば、イーストマンケミカル社製の商品名「リガライトC8010」などが挙げられる。これらの市販品の粘着付与樹脂Cは、単独又は混合して使用することができる。
 本発明のホットメルト接着剤における粘着付与樹脂Cの含有量は限定的ではないが、ホットメルト接着剤100質量%中、5~15質量%が好ましく、7~13質量%がより好ましい。
 本発明のホットメルト接着剤は、上記粘着付与樹脂Bと上記粘着付与樹脂Cとの質量比(B/C)が、50/50~90/10であることが好ましく、70/30~90/10であることがより好ましく、73/27~81/19であることが最も好ましい。質量比(B/C)をかかる範囲内に設定することにより、ホットメルト接着剤の凝集力が向上して糊残りが発生し難くなるとともに、ホットメルト接着剤が柔らかくなり低温でも接着性を発揮し易くなる。
 オイルD
 本発明のホットメルト接着剤は、粘度指数80以上のオイルを含有する。なお、本発明における粘度指数は、ASTM D2270に準拠して測定される粘度指数であり、80以上であればよいが、90~150程度が好ましく、100~130程度がより好ましい。
 オイルDとしては、粘度指数80以上であれば限定的ではないが、例えば、パラフィン系原油を精製してなるプロセスオイル(いわゆるパラフィンオイル)が好ましい。
 オイルDは、市販されている製品を用いることができる。例えば、パラフィンオイルの例示として、出光興産社製の商品名「ダイアナプロセスオイルPS-32」、「ダイアナプロセスオイルPS-90」、「ダイアナプロセスオイルPW-90」、ナフテンオイルの例示として、出光興産社製の商品名「ダイアナフレシアU-260P」、炭化水素系合成オイルの例示として、三井化学社製の商品名「ルーカントHC-10」等が挙げられる。これらの市販品のオイルDは、単独又は混合して使用することができる。
 オイルDの粘度は限定的ではないが、100℃における粘度が2.0~35.0mm/sであることが好ましく、5.0~20.0mm/sであることがより好ましい。100℃における粘度が35.0mm/s以下であると、ホットメルト接着剤が柔らかくなり、低温又は常温での濡れ性が良好となるため、特に低温接着性能が向上する。粘度の下限は限定的ではないが、一般に上記粘度指数を満たすオイルの100℃における粘度の下限は2.0mm/s程度である。
 本発明のホットメルト接着剤のオイルDの含有量は、前記A~Dの各成分の合計量100質量%中、10~25質量%とする。この中でも、15~20質量%が好ましい。前記A~Dの各成分の合計量100質量%中、オイルDの含有量が10質量%以上であると、ホットメルト接着剤の濡れ性が向上し、低温及び常温での接着性能が向上する。また、オイルDの含有量が25質量%以下であると、ホットメルト接着剤の凝集力が維持されて糊残りが発生し難くなる。
 任意の添加剤
 本発明のホットメルト接着剤は、必要に応じて、各種添加剤を含んでもよい。各種添加剤としては、例えば、安定化剤、上記オイルDに含まれない可塑剤、微粒子充填剤等が挙げられる。
 安定化剤は、ホットメルト接着剤の熱による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止し、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために用いる。安定化剤の具体的種類は限定的ではないが、例えば、酸化防止剤及び紫外線吸収剤が挙げられる。
 酸化防止剤は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用する。また、紫外線吸収剤は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用する。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的に使い捨て製品に汎用されるものであって、本発明のホットメルト接着剤は後述するように一般的に使い捨ての吸収性物品の位置決め用の接着剤として適用されるものであるため、添加剤として好適に使用することができる。
 酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,4-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルべンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,4-ジ-t-アミル-6-〔1-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)エチル〕フェニルアクリレート、2-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ぺンチルフェニル)]アクリレート、テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)等のイオウ系酸化防止剤、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト等のリン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤等を例示できる。紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤;シアノアクリレート系紫外線吸収剤;ヒンダードアミン系光安定剤を例示できる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。
 安定化剤は、市販されている製品を用いることができる。例えば、住友化学工業社製の商品名「スミソーブスミライザーGM」、「スミソーブ200」、BASF社製の商品名「イルガノックス1010」、城北化学社製の商品名「JF-79」等が挙げられる。これらの市販品の安定化剤は、単独又は混合して使用することができる。
 上記オイルDに含まれない可塑剤は、ホットメルト接着剤の溶融粘度などを調整するために用いることができる。上記オイルDに含まれない可塑剤の具体的種類は限定的ではないが、例えば、粘度指数80未満のオイル、ワックス、液状ゴム等が挙げられる。
 粘度指数80未満のオイルとしては、市販されている製品を用いることができる。例えば、中国石油社製の製品名「KN-4010」、出光興産社製の製品名「N-90」、Nynas社製の製品名「Nyflex222B」等が挙げられる。これらの粘度指数80未満のオイルは、単独又は混合して使用することができる。
 ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、フィッシャートロプスワックス、酢酸ビニルワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アクリル酸ワックス、マレイン酸変成ワックス等が挙げられる。ワックスとしては、ホットメルト接着剤を構成する他の成分(コポリマーA、粘着付与樹脂B、C)との相溶性の観点から、パラフィンワックス及びフィッシャートロプスワックスが好ましい。これらのワックスは、単独又は混合して使用することができる。
 ワックスの軟化点は限定的ではないが、25℃以上が好ましく、30℃以上がより好ましく、40℃以上が更に好ましい。なお、本明細書において、ワックスの軟化点は、ASTM D-3954に準拠した測定方法により測定される値である。
 液状ゴムとしては、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及びこれらの水添樹脂が挙げられる。これらの液状ゴムは、単独又は混合して使用することができる。
 微粒子充填剤としては限定的ではなく、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、雲母、スチレンビーズ等が挙げられる。これらの微粒子充填剤は、単独又は混合して使用することができる。
 ホットメルト接着剤の物性及び用途
 本発明のホットメルト接着剤は、160℃での溶融粘度が6000mPa・s以下であることが好ましく、1000~5000mPa・sであることがより好ましい。溶融粘度がかかる範囲に設定されることにより塗布適性が良好となる。なお、本明細書における溶融粘度は、ホットメルト接着剤の溶融体の粘度を意味し、ブルックフィールドRVT型粘度計(スピンドルNo.27)で測定される値である。
 また、本発明のホットメルト接着剤は、環球式軟化点が75℃以上であることが好ましく、80~110℃であることがより好ましい。環球式軟化点がかかる範囲に設定されることにより糊残りを抑制し易く、また吸収性物品の製造時の作業性が良好になる。なお、この環球式軟化点は、ホットメルト接着剤を加熱し、材料が柔らかくなり変形をはじめる温度を意味し、リング&ボール法(日本接着剤工業会規格JAI-7-1999に規定された方法)で測定される値である。
 更に、本発明のホットメルト接着剤は、動的粘弾性を測定した際のtanδピーク温度が-3℃未満であることが好ましく、-15~-5℃であることがより好ましく、-15~-9℃であることが最も好ましい。
 なお、本明細書における動的粘弾性は、TA Instruments社のレオメータ「AR-G2」を用いて測定した値である。測定方法としては、昇温法にて、周波数を1Hz、ひずみを0.05、昇温速度を5℃/minに設定し、8φ及び20φのパラレルプレートを用いて、-40℃から130℃まで変化させて測定した。tanδピーク温度(ガラス転移点Tg)が-3℃未満であると、低温環境でもホットメルト接着剤に柔軟性があり、濡れ性が良好となるため、低温接着性能が向上する。
 本発明のホットメルト接着剤は、吸収性物品の位置決め用のホットメルト接着剤として有用であり、吸収性物品の位置決め用の接着剤として使用し、広い温度領域(0~40℃)で吸収性物品を保管した後、当該温度(特に低温又は高温)で吸収性物品を使用した場合でも、吸収性物品が被着衣類に貼着した位置からずれることなく、長時間使用した場合でも被着衣類から剥がす際に衣類への糊残りがなく、且つ、剥がす際に基材の破壊が生じない。
 上記吸収性物品としては、例えば、生理用ナプキン、尿取りライナー、産褥ショーツ、母乳パッド、汗脇パッド、紙おむつ、ペットシート、病院用ガウン、手術用白衣等を例示できるが、これらに限定されず、体液を吸収させる用途で主に使い捨てで使用される衛生用品全般に適用することができる。
 吸収性物品は、織布、不織布、ゴム、樹脂、紙類、ポリオレフィンフィルム等の少なくとも一種の部材に本発明のホットメルト接着剤を塗工することにより構成される。なお、ポリオレフィンフィルムとしては、耐久性、コスト等の理由からポリエチレンフィルムが好ましい。
 本発明のホットメルト接着剤は、上記吸収性物品の中でも生理用ナプキンに好適である。一般に生理用ナプキンは、例えば、透湿性トップシートと不透液性バックシートとの間に吸収体を有し、トップシートが肌に当接し、バックシートが下着に当接する。位置決め用の接着剤はバックシート(基材)に設けられて生理用ナプキンは下着の所望位置に固定される。本発明のホットメルト接着剤は、生理用ナプキンのバックシートがポリオレフィンフィルムである場合、特に優れた効果を発揮する。
 ホットメルト接着剤を吸収性物品の基材(接着剤を設ける部分)に塗工する方法や塗工する量は、吸収性物品の種類に応じて適宜選択でき、特に制限されるものではない。塗工方法としては、接触塗工又は非接触塗工に大別される。接触塗工とはホットメルト接着剤を塗工する際に噴出機を基材に接触させる塗工方法をいう。また、非接触塗工は、ホットメルト接着剤を塗工する際に噴出機を基材に接触させない塗工方法をいう。
 接触塗工方法としては、例えば、スロットコーター塗工、ロールコーター塗工等を例示できる。また、非接触塗工方法としては、例えば、螺旋状に塗工できるスパイラル塗工、波状に塗工できるオメガ塗工又はコントロールシーム塗工、面状に塗工できるスロットスプレー塗工又はカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工等を例示できる。
 以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
 実施例1~12及び比較例1~5
 表1に示す各成分(A~D及びその他(酸化防止剤))を混合し、約150℃で約1時間かけて攪拌機を用いて溶融混練することにより実施例1~12及び比較例1~5の各ホットメルト接着剤を調製した。
 成分A~Dの詳細を下記に示す。
(A1-1)スチレン-ブタジエンブロックコポリマー
 旭化成社製「アサプレンT-439(商品名)」(スチレン含有量45質量%、ジブロック比率65質量%、Mw:トリブロック共重合体85,361,ジブロック共重合体43,833)
(A1-2)スチレン-ブタジエンブロックコポリマー
 旭化成社製「アサプレンT-413(商品名)」(スチレン含有量30質量%、ジブロック比率80質量%、Mw:トリブロック共重合体303,645、ジブロック共重合体69,682)
(A2-1)スチレン-イソプレンブロックコポリマー
 日本ゼオン社製「クインタック3520(商品名)」(スチレン含有量15質量%、ジブロック比率78質量%、Mw:トリブロック共重合体353,286、ジブロック共重合体147,374)
(A2-2)スチレン-イソプレンブロックコポリマー
 日本ゼオン社製「クインタック3433N(商品名)」(スチレン含有量16質量%、ジブロック比率56質量%、Mw:トリブロック共重合体及びジブロック共重合体ともに40,000~350,000の範囲内)
(B1)25℃で固体状の粘着付与樹脂
 出光興産社製C5C9系石油樹脂「アイマーブS-100(商品名)」(環球式軟化点100℃)
(B2)25℃で固体状の粘着付与樹脂
 JXTGエネルギー社製C5C9系石油樹脂「T-REZ HB-103(商品名)」(環球式軟化点103℃)
(C1)25℃で液体状の粘着付与樹脂
 イーストマンケミカル社製「リガライトC8010(商品名)」
(D1)パラフィンオイル
 出光興産社製「PS-90(商品名)」(粘度指数108、100℃における粘度11.20mm/s)
(D2)パラフィンオイル
 出光興産社製「PW-90(商品名)」(粘度指数107、100℃における粘度10.89mm/s)
(D3)炭化水素系合成オイル
 三井化学社製「ルーカントHC-10(商品名)」(粘度指数150、100℃における粘度10mm/s)
(D4)ナフテンオイル
 中国石油社製「KN-4010(商品名)」(粘度指数1(比較品)、100℃における粘度9.866mm/s)
(D5)ナフテンオイル
 出光興産社製「N-90(商品名)」(粘度指数53(比較品)、100℃における粘度9.254mm/s)
 酸化防止剤(BASF社製「イルガノックス1010」)
 得られた各ホットメルト接着剤について、tanδピーク温度を測定した。測定結果を表1に併せて示す。
 試験例1
 実施例及び比較例で得られた各ホットメルト接着剤について、低温(0℃)及び常温(23℃)での基材への接着強度、並びに、基材から剥離する際の糊残りの有無、及び基材の材破有無を調べた。以下に各評価方法及び評価基準を示す。
〔低温及び常温での接着強度〕
 剥離紙に25μmの厚さで各ホットメルト接着剤を塗布し、厚さ30μmのポリエチレンフィルム(基材)に貼り合せ、縦70mm、横30mmに成形して試験片とした。
 上記試験片、及びJIS L 0803に準拠するJIS染色堅ろう試験用綿布(カナキン3号:模擬被着衣類)を低温の所定温度(0℃)で2時間以上養生し、試験片とカナキン3号とを所定温度にした。
 養生後、所定温度(0℃)を維持しながら、試験片から剥離紙を剥離し、ホットメルト接着剤側を模擬被着衣類と接触させ、2kgのローラーにて300mm/minの速度で貼り合せた。その後、所定温度(0℃)を維持しながら、速やかに300mm/minの引張速度で180°方向に剥離し、接着強度を評価した。
 常温の所定温度(23℃)の場合も、上記と同様に、養生時、模擬被着衣類への貼り合わせ時、及び剥離時のいずれも所定温度(23℃)を維持し、接着強度を評価した。
 接着強度の評価基準は以下のとおりである(◎又は○が合格であり、これらの評価であれば模擬被着衣類への固定性が良好でありズレを効果的に抑制できる)。
◎:接着強度が2.0N以上3.0N以下であった
○:接着強度が1.0N以上2.0N未満であった
△:接着強度が0.5N以上~1.0N未満であった
×:接着強度が0~0.5N未満であった。
〔糊残り試験〕
 剥離紙に25μmの厚さで各ホットメルト接着剤を塗布し、厚さ30μmのポリエチレンフィルムに貼り合せ、縦70mm、横30mmに成形して試験片とした。
 上記試験片から剥離紙を剥離し、ホットメルト接着剤側をカナキン3号(模擬被着衣類)に貼り合せ、100g/cmの荷重をかけて40℃の環境で5時間養生した。その後、貼り合わせた状態のまま温度を室温(23℃)まで戻した後、試験片を500mm/minの引張速度で180°方向に剥離した。
 模擬被着衣類の表面への糊残りの有無は、以下の評価基準にて評価した(◎又は○が合格である)。また、剥離後の基材の材破の有無を目視により確認した(基材の材破「無」が合格である)。
◎:手で触って、全くベタつきがなかった
○:手で触ると、ごく一部がベタつくように感じた
△:手で触ると、部分的にベタつきがあった
×:手で触らなくとも、糊が残っていると分かった。
 各試験結果及び評価結果を表1に併せて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1の結果から明らかな通り、実施例1~12の本発明のホットメルト接着剤を使用する場合には、低温(0℃)及び常温(23℃)のいずれにおいても模擬被着衣類への固定性に優れており、模擬被着衣類から剥がす際に糊残りが防止されており、しかも剥がす際に基材の破壊が防止されることが分かる。これに対して、比較例1~5のホットメルト接着剤を使用する場合には、低温又は常温の接着性が劣ることに加えて、剥離時の糊残りや基材の材破が認められる。

Claims (4)

  1.  下記のA~Dの成分:
     スチレン-ブタジエンブロックコポリマー及びスチレン-イソプレンブロックコポリマーの少なくとも一種のコポリマーA、
     25℃で固体状の粘着付与樹脂B、
     25℃で液体状の粘着付与樹脂C、及び
     粘度指数80以上のオイルD、を含有し、
     前記A~Dの合計量100質量%中、前記オイルDの含有量が10~25質量%であることを特徴とするホットメルト接着剤。
  2.  前記粘着付与樹脂Bは、C5C9系石油樹脂を20質量%以上含有する、請求項1に記載のホットメルト接着剤。
  3.  前記粘着付与樹脂Bと前記粘着付与樹脂Cとの質量比(B/C)が、50/50~90/10である、請求項1又は2に記載のホットメルト接着剤。
  4.  前記ホットメルト接着剤の動的粘弾性を測定した際のtanδピーク温度が-3℃未満である、請求項1~3のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
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