WO2019131061A1 - 歯磨剤組成物 - Google Patents

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feeling
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mass ratio
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飯島　浩
三四郎 成松
高橋　雅人
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ライオン株式会社
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    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses

Definitions

  • the present invention relates to a dentifrice composition that contains a water-soluble copper compound, provides excellent breath odor suppressing effect and squeezing feeling, reduces metallic taste, and has a good feeling of use.
  • a water-soluble copper compound such as copper gluconate has an effect of suppressing halitosis derived from periodontal disease, particularly methyl mercaptan which is a halitosis component.
  • water-soluble copper compounds have metal taste and unpleasant taste, metal ions are formed by using a water-soluble copper compound in combination with a chelating agent to improve the usability of the composition for oral cavity. Masking is performed.
  • metal taste is masked, there is a trade-off relation that the water-soluble copper salt which has formed a complex can not fully exhibit its effectiveness in the oral cavity, and it makes full use of the effect of the water-soluble copper compound. I could not
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 2580657 proposes a toothpaste having an excellent breathability suppressing effect, which is prepared by combining a copper compound such as copper gluconate with a polybasic acid such as citric acid or a salt thereof in combination.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-159211
  • Patent Document 3 Japanese Patent No. 3922329
  • water-soluble transition such as copper gluconate is achieved. It has been proposed that astringency and metallic taste can be improved by incorporating a specific amino acid into a dentifrice composition containing a metal compound and condensed phosphoric acid.
  • Patent No. 2580657 Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-159211 Patent No. 3922329 gazette JP 2014-125440 A Japanese Patent Application Publication No. 2012-50874 JP 2003-137755
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and contains a water-soluble copper compound, gives an excellent breath odor suppressing effect and a feeling of squeezing, and suppresses the metallic taste and has a good taste of use. Intended to provide.
  • (1R, 2S, 5R) -N is a dentifrice composition in which a water-soluble copper compound and a specific chelating agent are blended.
  • a water-soluble copper compound and a specific chelating agent are blended.
  • the metal taste of the water-soluble copper compound is masked and reduced, and the effect of the water-soluble copper compound is sufficiently utilized to suppress the bad breath and We found that we could improve the feeling of tension.
  • the mass ratio of (B) / (A) and (C) / (A) is within the specific range, depending on the component (B).
  • the metallic taste of the component (A) is specifically masked and reduced, and at the same time, even if the component (C) which is a chelating agent is used in combination, the function and effect of the component (A) are satisfactorily and sufficiently exerted, , It could be compatible with the improvement of the bad breath suppression effect and the feeling of squeezing and the suppression of metallic taste.
  • the dentifrice composition containing the components (A), (B) and (C) of the present invention in a specific amount ratio is excellent in the breath odor suppressing effect and the squeaky feeling, and metal The taste was also small.
  • the compounding amount of the chelating agent can be suppressed, and an adverse effect on the effect of the water-soluble copper compound can be prevented.
  • the cooling agent, mentan carboxamides is applied to the improvement of the feeling of use (Patent Documents 4 to 6; JP 2014-125440 A, JP 2012-50874 A, and JP-A No.
  • N-ethyl-p-menthane-3-carboxamide and menthol are used to improve the metallic taste of toothpastes formulated with copper gluconate.
  • the component (B) improves the bad breath suppressive effect and the squeaky feeling and the metallic taste, and an exceptional effect which can not be achieved when N-ethyl-p-menthane-3-carboxamide or menthol is used. It produces an effect.
  • the compounding quantity of N-ethyl-p-menthane 3-carboxamide is comparatively large and a feeling of cold may be limited to a very strong flavor, it is limited by (B) component in this invention. Even if the compounding amount is small, the above-mentioned problems are unlikely to occur because the effects can be obtained.
  • the present invention provides the following dentifrice composition.
  • a dentifrice composition containing one or more kinds wherein (B) / (A) is 0.00005 or more in mass ratio, and (C) / (A) is 0.005-30 in mass ratio.
  • a water-soluble copper compound-containing dentifrice composition which imparts an excellent breath odor suppressing effect and a firming feeling, reduces the metallic taste, and has a pleasant feeling of use.
  • This dentifrice composition can be suitably used for bad breath suppression.
  • the dentifrice composition of the present invention comprises (A) a water-soluble copper compound, (B) (1R, 2S, 5R) -N- (4- (cyanomethyl) phenyl) menthylcarboxamide, and (C) a specific organic acid, It is characterized in that it contains one or more selected from polyphosphoric acid, ⁇ -amino acids and salts thereof, and the quantitative ratio of each component is a specific ratio.
  • the water-soluble copper compound has an action of suppressing bad breath and a feeling of squeezing.
  • Specific examples of the water-soluble copper compound include water-soluble copper salts such as copper gluconate, copper citrate, copper sulfate, copper chloride, copper chlorophyllin sodium, copper acetate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, copper gluconate, copper citrate and copper sulfate are preferable.
  • the content of the water soluble copper compound (A) is preferably 0.01 to 5% (% by mass, hereinafter the same) of the whole composition, and more preferably 0.1 to 1%. If it is 0.01% or more, a sufficient breath odor suppressing effect and a squeezing feeling can be obtained.
  • the metallic taste by (A) component can fully be suppressed as it is 5% or less.
  • (B) (1R, 2S, 5R) -N- (4- (cyanomethyl) phenyl) menthyl carboxamide is a masking agent for metallic taste, and exerts an action of suppressing the metallic taste due to the component (A).
  • a commercial item can be used for (B) component.
  • the blending amount of the component (B) is preferably 0.00001 to 0.02%, more preferably 0.00003 to 0.01%, of the whole composition. A sufficient masking effect is acquired as it is 0.00001% or more. If it is 0.02% or less, stimulation of the component (B) itself and expression of taste can be sufficiently prevented to maintain a good feeling in use.
  • the component (C) is one or more selected from organic acids having 10 or less carbon atoms, polyphosphoric acid, ⁇ -amino acids and salts thereof. These are substances having a chelating action. Specific examples of the organic acid having 10 or less carbon atoms include citric acid, lactic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, phthalic acid, salicylic acid, edetic acid, benzoic acid and the like.
  • the salts are alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts.
  • citric acid, lactic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, edetic acid or salts thereof are preferable, more preferably citric acid, lactic acid, edetic acid or alkali metal salts thereof, particularly alkali metal of citric acid It is salt.
  • polyphosphoric acid include pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, trimetaphosphoric acid, tetrapolyphosphoric acid, pentapolyphosphoric acid and the like, and salts are alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts.
  • sodium tripolyphosphate is particularly preferable.
  • ⁇ -amino acids or salts thereof examples include glycine, alanine, histidine and the like and salts thereof, and among these, glycine or a salt thereof (preferably hydrochloride salt) is particularly preferable.
  • a commercial item can be used for (C) component.
  • the content of the component (C) is preferably 0.01 to 10%, more preferably 0.05 to 1%, of the total composition.
  • the masking effect of a metallic taste is fully acquired as it is 0.01% or more. If the amount is 10% or less, the breath odor suppressing effect and the squeezing feeling imparting effect can be sufficiently secured.
  • (B) / (A) indicating the quantitative ratio of the component (A) to the component (B) is 0.00005 or more as a mass ratio, preferably 0.000075 or more, particularly 0.0001 or more. , Especially above 0.0005.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 0.5 or less, more preferably 0.1 or less, from the viewpoint of flavor balance.
  • the mass ratio of (B) / (A) is less than 0.00005, the metallic taste by the component (A) is strong, and the feeling of use is inferior.
  • (C) / (A) which indicates the quantitative ratio of the component (A) to the component (C), is a mass ratio of 0.005 to 30, preferably 0.0075 to 8, more preferably 0. It is preferably from 05 to 5, more preferably from 0.1 to 5.
  • the mass ratio of (C) / (A) is less than 0.005, the metallic taste by the component (A) is strong, and the feeling of use is inferior.
  • the dentifrice composition of the present invention can be prepared as toothpaste, liquid toothpaste, moistened toothpaste and the like, and toothpaste is particularly preferable. Moreover, in addition to the above-mentioned components, if necessary, other known components usually used in dentifrice compositions are compounded in a range not to impair the effects of the present invention, and water is compounded to obtain a usual method. It can be prepared by Examples of optional components that can be blended include abrasives, thickeners, binders, surfactants, sweeteners, flavors, pH adjusters, preservatives, medicinal ingredients and the like.
  • Abrasives include calcium phosphate based abrasives such as dibasic calcium phosphate dihydrate or anhydrate, monobasic calcium phosphate, tribasic calcium phosphate, calcium pyrophosphate, etc. Precipitable silica, aluminosilicate, zirconosilicate, titanium-binding silica, etc. Silica based abrasives; calcium carbonate based abrasives such as calcium carbonate; calcium hydroxide, aluminum hydroxide, tribasic magnesium phosphate, magnesium carbonate, calcium sulfate, bentonite, hydroxyapatite, and one or two of them. More than species can be blended.
  • the precipitated silica preferably has a particle size of 1 to 40 ⁇ m and a BET specific surface area of 80 to 250 square meters per gram, for example.
  • the blending amount of these abrasives is preferably 8 to 70% of the whole composition.
  • the abrasive may be granules, and granules can be blended as an abrasive component.
  • Granules are granulated particles in which water-insoluble powder is formed into granules, and a binder may be used for granulation.
  • silica granules and zeolite granules are suitable.
  • water insoluble powders include dibasic calcium phosphate, tribasic calcium phosphate, water insoluble calcium metaphosphate, silica, aluminum hydroxide, magnesium phosphate, bengal, calcium carbonate, calcium pyrophosphate, zeolite, aluminosilicate, magnesium carbonate, zirconosilicate And inorganic powders such as calcium sulfate and mixtures thereof.
  • the volume average particle size (median diameter d50) of the granules is preferably 50 to 500 ⁇ m.
  • the volume average particle diameter is a value measured by a particle size distribution measuring apparatus (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Microtrac particle size distribution analyzer, dispersion medium; water).
  • the average disintegration strength of the granules is preferably 10 to 200 g / piece.
  • the average disintegration strength is determined by the automatic fracture strength measurement of 30 granules by means of a rheometer (Sun Rheometer CR-200D, manufactured by Sun Scientific Co., Ltd.) (the granules are broken when one granule is compressed at a speed of 10 mm / min) Value of the load at the time of
  • a granules wet method gel method silica and precipitation method silica are suitably used, and the primary particle diameter is preferably about 3 to 15 nm, preferably 4 to 10 nm.
  • the thickener examples include polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol and polyethylene glycol, and sugar alcohols such as sorbit and xylit.
  • the blending amount of the thickener is preferably 5 to 50%, particularly 20 to 45% of the whole composition.
  • Binders include xanthan gum, sodium carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, sodium alginate, polyvinyl pyrrolidone, carrageenan, methyl cellulose, sodium hydroxyethyl cellulose, tragacanth gum, karaya gum, arabia gum, locust bean gum, polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer, carbopol, Organic binders such as veegum and propylene glycol alginate, and inorganic binders such as thickening silica and aluminum silicate can be blended. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of these caking agents is preferably 1.4 to 10%, particularly preferably 1.4 to 8%, based on the whole composition.
  • the surfactant includes an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant, with the anionic surfactant being particularly preferable.
  • anionic surfactants N-acyl taurates such as alkyl sulfate, ⁇ -olefin sulfonate, hydrogenated coconut fatty acid monoglyceride monosulfate, lauryl sulfoacetate, N-methyl-N-acyl taurine salt, etc.
  • Acyl amino acid salts such as acyl sarcosine salts and N-acyl-L-glutamate salts can be mentioned.
  • anionic surfactants containing a sulfonic acid group and having good foaming and foam quality are preferable, and alkyl sulfates and ⁇ -olefin sulfonates are more preferable.
  • the salt include sodium salt, potassium salt, ammonium salt and the like, and sodium salt is particularly preferable.
  • the alkyl sulfate preferably has 12 to 14 carbon atoms in the alkyl group, and specific examples include sodium lauryl sulfate and sodium myristoyl sulfate.
  • the ⁇ -olefin sulfonate is preferably an alkali metal salt such as sodium or potassium of an ⁇ -olefin sulfonic acid having 14 to 16 carbon atoms, particularly an ⁇ -olefin sulfonate having 14 carbon atoms, particularly a sodium salt (general name) Sodium tetradecene sulfonate) is preferred.
  • These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the surfactant, particularly the anionic surfactant is preferably 0.6 to 2.5%, particularly 1 to 2.5% of the whole composition.
  • saccharin sodium As the sweetening agent, saccharin sodium, glycerin, stevioside, stevia extract, paramethoxycinnamic aldehyde, neohesperidyl dihydrochalcone, perillaltin, glycyrrhizin, thaumatin, aspaltylphenylalanine methyl ester and the like can be mentioned.
  • the flavoring agents may be known flavoring agents such as menthol, anethole, carvone, eugenol, limonene, n-decyl alcohol, citronellol, alpha-telepineol, citronellyl acetate, cineole, linalool, ethyl linalool, allirin, thymol, spearmint oil, peppermint oil, Lemon oil, orange oil, sage oil, rosemary oil, cinnamon oil, pimento oil, cinnamon leaf oil, perilla oil, winter green oil, clove oil, eucalyptus oil are mentioned.
  • pH adjusters include inorganic compounds such as hydrochloric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogen phosphate, and sodium dihydrogen phosphate.
  • preservatives include parahydroxybenzoic acid ester and sodium benzoate.
  • Optional medicinal ingredients include enzymes such as dextranase, amylase, protease, mutanase, etc .; tranexamic acid, epsilon aminocaproic acid, aluminum chlorohydroxyalantoin, azulene, glycyrrhizinate, glycyrrhetinic acid, etc .; anti-inflammatory agent; sodium chloride, vitamin Cell activators such as isopropyl alcohol; bactericidal agents such as isopropylmethylphenol, cetyl pyridinium chloride, benzalkonium chloride, hinokitiol, lysozyme chloride; calculus preventive agents such as zeolite; and circulation promoters such as vitamin E can be blended.
  • the compounding quantity of a pharmacologically active ingredient can be made into an effective amount in the range which does not prevent the effect of this invention.
  • inorganic compounds such as mica titanium, titanium oxide and bentonite; cellulose-based organic powders such as crystalline cellulose; natural polymer compounds such as agar, gelatin, starch and glucomannan; polyvinyl acetate, acrylic, Synthetic high molecular compounds such as polyurethane, polyester, polyvinyl chloride, nylon powder, polyethylene powder or copolymers thereof; carnauba wax, rosin, rice wax, microcrystalline wax, beeswax, waxes such as paraffin wax; Higher alcohols such as alcohols; polyisobutylene, polybutadiene, polyurethane, silicone, natural rubber and the like can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • Example 1 Comparative Example
  • the dentifrice composition (toothpaste) having the composition shown in Tables 1 to 4 was prepared by the usual method and evaluated by the following method. The results are shown in the table.
  • ⁇ Evaluation method> We evaluated the feeling of use by five subjects. 1 g of the sample dentifrice composition was placed on a toothbrush (Clinica Advantage toothbrush, 4-row compact ordinary type, manufactured by Lion Corporation), and was brushed for 3 minutes. The following evaluation criteria were used to evaluate the breath odor suppressing effect after rinsing and the metallic taste (the metallic taste) and the squeezing feeling as the feeling of use. From the average value of the score of 5 people, it evaluated by the following evaluation criteria. In addition, the expert's panel evaluated the bad breath suppression effect according to the following reference

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Abstract

優れた口臭抑制効果及びひきしめ感を与え、かつ金属味が軽減し、味の良い使用感を有する水溶性銅化合物含有の歯磨剤組成物を提供する。　（Ａ）水溶性銅化合物、 （Ｂ）（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）－Ｎ－（４－（シアノメチル）フェニル）メンチルカルボキサミド、及び （Ｃ）炭素数１０以下である有機酸、ポリリン酸、α－アミノ酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上 を含有し、（Ｂ）／（Ａ）が質量比として０．００００５以上、かつ（Ｃ）／（Ａ）が質量比として０．００５～３０である歯磨剤組成物。

Description

歯磨剤組成物
　本発明は、水溶性銅化合物を含有し、優れた口臭抑制効果及びひきしめ感を与え、かつ金属味が軽減し、味の良い使用感を有する歯磨剤組成物に関する。
　従来から、グルコン酸銅等の水溶性銅化合物は、歯周病に由来する口臭、特に口臭成分であるメチルメルカプタンを抑制する効果があることが知られている。
　一方で、水溶性銅化合物には金属味や嫌味があることから、口腔用組成物の使用性改善のため、水溶性銅化合物にキレート剤を併用して錯イオンを形成することで、金属味等をマスキングすることが行なわれている。
　しかしながら、金属味をマスキングするにつれて、錯体を形成した水溶性銅塩は口腔内での有効性を十分に発揮できなくなるというトレードオフの関係があり、水溶性銅化合物の効果を最大限に活かすことができなかった。
　特許文献１（特許第２５８０６５７号公報）は、グルコン酸銅等の銅化合物にクエン酸等の多塩基酸又はその塩を併用して配合した、口臭抑制効果が優れる練歯磨を提案している。特許文献２（特開平４－１５９２１１号公報）では、アミノ酸の配合によって可溶性銅化合物の残存量を改善し、また、特許文献３（特許第３９２２３２９号公報）では、グルコン酸銅等の水溶性遷移金属化合物と縮合リン酸とを配合した歯磨組成物に特定のアミノ酸を配合すると、収斂性及び金属味を改善できることを提案している。
特許第２５８０６５７号公報 特開平４－１５９２１１号公報 特許第３９２２３２９号公報 特開２０１４－１２５４４０号公報 特表２０１２－５０８７４１号公報 特開２００３－１３７７５５号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、水溶性銅化合物を含有し、優れた口臭抑制効果及びひきしめ感を与え、かつ金属味が抑制され、味の良い使用感を有する歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、水溶性銅化合物と特定のキレート作用を有する物質とを配合した歯磨剤組成物に、（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）－Ｎ－（４－（シアノメチル）フェニル）メンチルカルボキサミドを特定の量比で配合すると、水溶性銅化合物による金属味をマスキングして軽減し、かつ水溶性銅化合物による効果を十分に活かして口臭抑制効果及びひきしめ感を向上できることを知見した。即ち、本発明によれば、（Ａ）水溶性銅化合物と、キレート作用を有する物質として（Ｃ）炭素数１０以下である有機酸、ポリリン酸、α－アミノ酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上とを配合した歯磨剤組成物に、（Ｂ）（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）－Ｎ－（４－（シアノメチル）フェニル）メンチルカルボキサミドを配合し、（Ｂ）／（Ａ）が質量比として０．００００５以上、かつ（Ｃ）／（Ａ）が質量比として０．００５～３０であることで、優れた口臭抑制効果及びひきしめ感を与え、かつ金属味が抑制され、味の良い使用感を有する歯磨剤組成物を提供できることを知見し、本発明をなすに至った。
　本発明では、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を組み合わせると、（Ｂ）／（Ａ）及び（Ｃ）／（Ａ）の質量比がそれぞれ特定範囲内で、（Ｂ）成分によって（Ａ）成分による金属味が特異的にマスキングされて軽減し、同時に、キレート剤である（Ｃ）成分が併用されていても（Ａ）成分による作用効果が満足かつ十分に発揮され、これにより、口臭抑制効果及びひきしめ感の向上と金属味の抑制とを両立できた。
　後述の比較例にも示すように、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分が配合されていても、（Ｂ）／（Ａ）の質量比又は（Ｃ）／（Ａ）の質量比が不適切であると金属味のなさが劣り（×、比較例８、９）、（Ｂ）成分が配合されていないと、（Ａ）及び（Ｃ）成分が配合され、メンタンカルボキサミド類のＮ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキサミドが配合されていても、あるいは歯磨剤用の香料として一般的なメントールが配合されていても金属味のなさが劣り（×、比較例３～５）、これらの場合は本発明の作用効果が劣るものであった。これに対して、実施例に示すように、本発明の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を特定量比で含有する歯磨剤組成物は、口臭抑制効果及びひきしめ感が優れ、金属味も少ないものであった。
　本発明によれば、キレート剤の配合量を抑えることも可能であり、水溶性銅化合物の効果への悪影響を防止することもできる。
　口腔用組成物において、冷感剤のメンタンカルボキサミド類が、使用感の改善に応用されることは公知（特許文献４～６；特開２０１４－１２５４４０号公報、特表２０１２－５０８７４１号公報、特開２００３－１３７７５５号公報）であり、特許文献６ではグルコン酸銅を配合した練歯磨剤の金属味の改善に、Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキサミド及びメントールを使用している。しかし、本発明では、（Ｂ）成分によって、口臭抑制効果及びひきしめ感と金属味とが改善し、Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキサミドやメントールを使用した場合には達成できない格別な作用効果を奏するものである。なお、特許文献６では、Ｎ－エチル－ｐ－メンタン－３－カルボキサミドの配合量が比較的多く、冷感が非常に強い香味に制限される場合があるが、本発明では（Ｂ）成分の配合量が少なくても作用効果が得られるため、上記のような課題も生じ難い。
　従って、本発明は、下記の歯磨剤組成物を提供する。
〔１〕
　（Ａ）水溶性銅化合物、
（Ｂ）（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）－Ｎ－（４－（シアノメチル）フェニル）メンチルカルボキサミド、及び
（Ｃ）炭素数１０以下である有機酸、ポリリン酸、α－アミノ酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上
を含有し、（Ｂ）／（Ａ）が質量比として０．００００５以上、かつ（Ｃ）／（Ａ）が質量比として０．００５～３０である歯磨剤組成物。
〔２〕
　（Ａ）水溶性銅化合物が、グルコン酸銅、クエン酸銅及び硫酸銅から選ばれる１種以上である〔１〕に記載の歯磨剤組成物。
〔３〕
　上記有機酸が、クエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸及びエデト酸から選ばれる〔１〕又は〔２〕に記載の歯磨剤組成物。
〔４〕
　（Ｂ）／（Ａ）が質量比として０．０００１～０．５である〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
〔５〕
　（Ｃ）／（Ａ）が質量比として０．１～５である〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
〔６〕
　（Ａ）成分を０．０１～５質量％、（Ｂ）成分を０．００００１～０．０２質量％、（Ｃ）成分を０．０１～１０質量％含有する〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
〔７〕
　練歯磨剤である〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
　本発明によれば、優れた口臭抑制効果及びひきしめ感を与え、かつ金属味が軽減し、味の良い使用感を有する水溶性銅化合物含有の歯磨剤組成物を提供できる。この歯磨剤組成物は、口臭抑制用として好適に使用できる。
　以下、本発明につき更に詳述する。本発明の歯磨剤組成物は、（Ａ）水溶性銅化合物、（Ｂ）（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）－Ｎ－（４－（シアノメチル）フェニル）メンチルカルボキサミド、及び（Ｃ）特定の有機酸、ポリリン酸、α－アミノ酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上を含有し、各成分の量比がそれぞれ特定割合であることを特徴とする。
　（Ａ）水溶性銅化合物は、口臭抑制効果及びひきしめ感の付与作用を有する。
　水溶性銅化合物は、具体的にはグルコン酸銅、クエン酸銅、硫酸銅、塩化銅、銅クロロフィリンナトリウム、酢酸銅等の水溶性の銅塩が挙げられる。これらは１種単独でも、２種以上を併用してもよい。中でも、グルコン酸銅、クエン酸銅、硫酸銅が好ましい。
　（Ａ）水溶性銅化合物の配合量は、組成物全体の０．０１～５％（質量％、以下同様）が好ましく、より好ましくは０．１～１％である。０．０１％以上であると、十分な口臭抑制効果及びひきしめ感が得られる。５％以下であると、（Ａ）成分による金属味を十分に抑制することができる。
　（Ｂ）（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）－Ｎ－（４－（シアノメチル）フェニル）メンチルカルボキサミドは、金属味のマスキング剤であり、（Ａ）成分による金属味を抑制する作用を奏する。（Ｂ）成分は市販品を使用できる。
　（Ｂ）成分の配合量は、組成物全体の０．００００１～０．０２％が好ましく、より好ましくは０．００００３～０．０１％である。０．００００１％以上であると、十分なマスキング効果が得られる。０．０２％以下であると、（Ｂ）成分自体の刺激や味の発現を十分に防止して良い使用感を維持できる。
　（Ｃ）成分は、炭素数１０以下である有機酸、ポリリン酸、α－アミノ酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である。これらは、キレート作用を有する物質である。
　炭素数１０以下の有機酸は、具体的には、クエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、フタル酸、サリチル酸、エデト酸、安息香酸等が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩である。これらの中でも、特にクエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、エデト酸又はこれらの塩が好ましく、より好ましくはクエン酸、乳酸、エデト酸又はこれらのアルカリ金属塩、特にクエン酸のアルカリ金属塩である。
　ポリリン酸は、ピロリン酸、トリポリリン酸、トリメタリン酸、テトラポリリン酸、ペンタポリリン酸等が挙げられ、塩はナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩である。これらの中でも、特にトリポリリン酸ナトリウムが好ましい。
　α－アミノ酸又はその塩は、グリシン、アラニン、ヒスチジン等やこれらの塩が挙げられ、これらの中でも、特にグリシン又はその塩（好ましくは塩酸塩）が好ましい。
　（Ｃ）成分としては、炭素数１０以下の有機酸、特にクエン酸のアルカリ金属塩が、口臭抑制効果及びひきしめ感、金属味のなさの点で、とりわけ好ましい。
　（Ｃ）成分は、市販品を使用できる。
　（Ｃ）成分の配合量は、組成物全体の０．０１～１０％が好ましく、より好ましくは０．０５～１％である。０．０１％以上であると、金属味のマスキング効果が十分に得られる。１０％以下であると、口臭抑制効果やひきしめ感の付与効果を十分に確保できる。
　本発明において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との量比を示す（Ｂ）／（Ａ）は、質量比として０．００００５以上であり、好ましくは０．００００７５以上、特に０．０００１以上、とりわけ０．０００５以上である。また、上限値は特に限定されないが、香味のバランスの点から、０．５以下が好ましく、より好ましくは０．１以下である。（Ｂ）／（Ａ）の質量比が０．００００５未満であると、（Ａ）成分による金属味が強く、使用感が劣る。
　また、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との量比を示す（Ｃ）／（Ａ）は、質量比として０．００５～３０であり、好ましくは０．００７５～８、より好ましくは０．０５～５、更に好ましくは０．１～５である。（Ｃ）／（Ａ）の質量比が０．００５未満であると、（Ａ）成分による金属味が強く、使用感が劣る。３０を超えると、口臭抑制効果及びひきしめ感の付与効果が弱くなる。
　本発明の歯磨剤組成物は、練歯磨、液状歯磨、潤製歯磨等として調製でき、特に練歯磨が好適である。また、上記成分に加えて、必要に応じて、歯磨剤組成物に通常、使用されているその他の公知成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合し、水を配合して通常の方法で調製することができる。配合できる任意成分としては、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、香料、ｐＨ調整剤、防腐剤、薬効成分等が挙げられる。
　研磨剤は、第２リン酸カルシウム・２水和塩又は無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系研磨剤；沈降性シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、チタン結合性シリカ等のシリカ系研磨剤；炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム系研磨剤；水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ハイドロキシアパタイトが挙げられ、これらの１種又は２種以上を配合できる。これらの中では、特に沈降性シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、チタン結合性シリカ等のケイ酸塩を主成分とするシリカ系研磨剤や炭酸カルシウム系研磨剤、とりわけ沈降性シリカ等のシリカ系研磨剤が、口臭抑制効果及びひきしめ感の付与の点で、好ましい。沈降性シリカは、例えば、粒径が１～４０μｍ、ＢＥＴ比表面積が１ｇあたり８０～２５０平方メートルのものが好ましい。
　これら研磨剤の配合量は、組成物全体の８～７０％が好ましい。
　また、研磨剤は顆粒であってもよく、研磨性を有する成分として、顆粒剤を配合できる。顆粒剤としては、水不溶性粉体を顆粒状に形成させた造粒粒子であり、粒状化には結合剤を用いても良い。特に、シリカ顆粒、ゼオライト顆粒が好適である。
　水不溶性粉体としては、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、水不溶性メタリン酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、ベンガラ、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ゼオライト、アルミノ珪酸塩、炭酸マグネシウム、ジルコノシリケート、硫酸カルシウム等の無機粉体やこれらの混合物が挙げられる。
　顆粒剤の体積平均粒径（メジアン径ｄ５０）は、５０～５００μｍであることが好ましい。前記体積平均粒径は、粒度分布測定装置（日機装（株）製、マイクロトラック粒度分布計、分散媒；水）による測定値である。
　また、顆粒剤の平均崩壊強度は、１０～２００ｇ／個であることが好ましい。前記平均崩壊強度は、レオメーター（サンレオメーターＣＲ－２００Ｄ、サン科学社製）による、顆粒３０個の自動破断強度測定値（顆粒１個を１０ｍｍ／分の速度で圧縮した時に本顆粒が崩壊する時の荷重を測定した値。）の平均値である。
　シリカ顆粒としては、湿式法のゲル法シリカ、沈降法シリカが好適に用いられ、一次粒子径は３～１５ｎｍ程度、好ましくは４～１０ｎｍが良好である。例えば、ゲル法で４～１０ｎｍ程度に一次粒子径を成長させたシリカゲルの塊を洗浄、乾燥させた後に粉砕して平均粒径が５０～５００μｍであるシリカ顆粒に分級する方法、シリカヒドロゾルを空気中に噴霧させゲル化させることで顆粒を調製する方法、また、沈降法で一次粒子の成長を抑えながら凝集させた後に一次粒子径を４～１０ｎｍ程度に成長させることで調製する方法などが知られており、これらの方法でシリカ顆粒を調製できる。
　また、顆粒剤は着色したものも使用することができる。
　これら顆粒剤の配合量は、組成物全体の０．１～２０％が好ましい。
　粘稠剤は、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、ソルビット、キシリット等の糖アルコールが挙げられる。粘稠剤の配合量は、組成物全体の５～５０％、特に２０～４５％が好ましい。
　粘結剤は、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースナトリウム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム、ローカストビーンガム、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、カーボポール、ビーガム、アルギン酸プロピレングリコール等の有機粘結剤、増粘性シリカ、ケイ酸アルミニウム等の無機粘結剤を配合できる。これらは１種又は２種以上で使用できる。これら粘結剤の配合量は、組成物全体の１．４～１０％、特に１．４～８％が好ましい。
　界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性活性剤が挙げられ、特にアニオン性界面活性剤が好ましい。
　アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸塩、ラウリルスルホ酢酸塩、Ｎ－メチル－Ｎ－アシルタウリン塩等のＮ－アシルタウレート、アシルサルコシン塩、Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸塩等のアシルアミノ酸塩が挙げられる。中でも、泡立ち、泡質が良い、スルホン酸基を含有するアニオン性界面活性剤が好ましく、より好ましくはアルキル硫酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩である。前記塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられ、特にナトリウム塩が好ましい。
　アルキル硫酸塩は、アルキル基の炭素数が好ましくは１２～１４であり、具体的にはラウリル硫酸ナトリウム、ミリストイル硫酸ナトリウムが挙げられる。
　α－オレフィンスルホン酸塩は、炭素数が１４～１６のα－オレフィンスルホン酸のナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましく、特に炭素数１４のα－オレフィンスルホン酸塩、特にナトリウム塩（一般名；テトラデセンスルホン酸ナトリウム）が好ましい。
　これら界面活性剤は、１種単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
　界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤の配合量は、組成物全体の０．６～２．５％、特に１～２．５％が好ましい。
　甘味剤としては、サッカリンナトリウム、グリセリン、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。
　香料は、公知の香料、例えばメントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、ｎ－デシルアルコール、シトロネロール、α－テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油、ユーカリ油が挙げられる。
　ｐＨ調整剤は、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機化合物が挙げられる。
　防腐剤は、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウムが挙げられる。
　任意の薬効成分は、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ等の酵素；トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸塩等の抗炎症剤；塩化ナトリウム、ビタミン類等の細胞賦活剤；イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤；ゼオライト等の歯石予防剤；ビタミンＥ等の血行促進剤を配合できる。なお、薬効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。
　更に、任意成分として、雲母チタン、酸化チタン、ベントナイト等の無機化合物；結晶性セルロース等のセルロース系の有機粉末；寒天、ゼラチン、デンプン、グルコマンナン等の天然高分子化合物；ポリ酢酸ビニル、アクリル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ナイロン末、ポリエチレン末等の合成高分子化合物又はそれらの共重合体；カルナバワックス、ロジン、ライスワックス、マイクロクリスタリンワックス、ミツロウ、パラフィンワックス等のワックス類；セタノール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリウレタン、シリコーン、天然ゴムなどを、本発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。
　［実施例、比較例］
　表１～４に示す組成の歯磨剤組成物（練歯磨）を通常の方法によって調製し、下記方法で評価した。結果を表に併記した。
＜評価方法＞
　被験者５人による使用感の評価を行った。歯ブラシ（クリニカアドバンテージハブラシ、４列コンパクトふつうタイプ、ライオン（株）製）にサンプルの歯磨剤組成物１ｇを載せ、３分間歯みがきを行った。すすぎ後の口臭抑制効果と、使用感として金属味（金属味のなさ）及びひきしめ感について、それぞれ下記の評点基準を用いて評価した。５人の評点の平均値から、下記の評価基準によって評価した。
　なお、口臭抑制効果は、被験者の口臭を以下の基準に従って専門パネラーが評価し、金属味（金属味のなさ）及びひきしめ感については、被験者がそれぞれを評価した。
　口臭抑制効果の評点基準
　　１：口臭を非常に感じる
　　２：口臭をかなり感じる
　　３：口臭をやや感じるが問題ないレベルである
　　４：口臭をほとんど感じない
　　５：口臭を感じない
　口臭抑制効果の評価基準
　　◎：５人の平均点が４点以上
　　○：５人の平均点が３点以上４点未満
　　×：５人の平均点が３点未満
　金属味（金属味のなさ）の評点基準
　　１：金属味を感じる
　　２：金属味をかなり感じる
　　３：金属味をやや感じるが、許容範囲で問題ないレベルである
　　４：金属味をほとんど感じない
　　５：金属味を感じない
　金属味（金属味のなさ）の評価基準
　　◎：５人の平均点が４．５点以上
　　○：５人の平均点が４点以上４．５点未満
　　△：５人の平均点が３点以上４点未満
　　×：５人の平均点が３点未満
　ひきしめ感の評点基準
　　１：ひきしめ感を感じなかった
　　２：ひきしめ感をほとんど感じなかった
　　３：ひきしめ感をやや感じた
　　４：ひきしめ感を感じた
　　５：ひきしめ感を非常に感じた
　ひきしめ感の評価基準
　　◎：５人の平均点が４．５点以上
　　○：５人の平均点が４点以上４．５点未満
　　△：５人の平均点が３点以上４点未満
　　×：５人の平均点が３点未満
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

Claims (7)

  1. 　（Ａ）水溶性銅化合物、
    （Ｂ）（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）－Ｎ－（４－（シアノメチル）フェニル）メンチルカルボキサミド、及び
    （Ｃ）炭素数１０以下である有機酸、ポリリン酸、α－アミノ酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上
    を含有し、（Ｂ）／（Ａ）が質量比として０．００００５以上、かつ（Ｃ）／（Ａ）が質量比として０．００５～３０である歯磨剤組成物。
  2. 　（Ａ）水溶性銅化合物が、グルコン酸銅、クエン酸銅及び硫酸銅から選ばれる１種以上である請求項１記載の歯磨剤組成物。
  3. 　上記有機酸が、クエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸及びエデト酸から選ばれる請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
  4. 　（Ｂ）／（Ａ）が質量比として０．０００１～０．５である請求項１～３のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
  5. 　（Ｃ）／（Ａ）が質量比として０．１～５である請求項１～４のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
  6. 　（Ａ）成分を０．０１～５質量％、（Ｂ）成分を０．００００１～０．０２質量％、（Ｃ）成分を０．０１～１０質量％含有する請求項１～５のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
  7. 　練歯磨剤である請求項１～６のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
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