WO2019103155A1 - ユウロピウム錯体 - Google Patents

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WO2019103155A1
WO2019103155A1 PCT/JP2018/043579 JP2018043579W WO2019103155A1 WO 2019103155 A1 WO2019103155 A1 WO 2019103155A1 JP 2018043579 W JP2018043579 W JP 2018043579W WO 2019103155 A1 WO2019103155 A1 WO 2019103155A1
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WO
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group
carbon atoms
europium
formula
fluoroalkyl
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PCT/JP2018/043579
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English (en)
French (fr)
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啓介 荒木
寛哉 本田
尚之 小磯
良 仲亀
史晃 吉冨
宏平 岩永
泰志 古川
Original Assignee
東ソー株式会社
公益財団法人相模中央化学研究所
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
    • C07F9/5325—Aromatic phosphine oxides or thioxides (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/92—Ketonic chelates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials

Definitions

  • the present invention relates to europium complexes having high light fastness.
  • Optical materials are actively developed as key materials in the field of optoelectronics such as optical communication and displays, and in the field of energy such as solar cells, and various inorganic glass materials, ceramic materials, laser materials, organic low molecular light emitting materials , Rare earth metal complexes, etc. have been created.
  • the rare earth metal complex is characterized by absorbing a specific wavelength and emitting light at another wavelength, and is expected to be an excellent wavelength conversion material. In addition to having strong luminescence, the wavelength conversion material also needs high light resistance.
  • Patent Documents 1 and 2 Recently, as a strongly luminescent rare earth metal complex, a europium complex having a ⁇ -diketonato ligand and a phosphine oxide ligand (see Patent Documents 1 and 2) has been reported. Further, the europium complexes disclosed in Patent Document 3, Patent Document 4, Non-Patent Document 1, Non-Patent Document 2 and Non-Patent Document 3 are light resistances of those complexes in which those similar to the Europium complexes described in the present application are disclosed. There is no statement about
  • An object of the present invention is to provide a europium complex having high light resistance.
  • the present invention has been accomplished.
  • the present invention has the following gist.
  • R A and R B are each independently a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms
  • R C is a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms or the formula (B)
  • X A , X B , X C , X D and X E are each independently a hydrogen atom; a fluorine atom; an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms; an alkyloxy group of 1 to 3 carbon atoms; An aryloxy group having 6 to 10 carbons; a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbons; a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbons; or a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbons, or 1 to 3 carbons Alkyloxy group, fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, fluorophenyl group, a phenyl
  • Phenyl group or R A is a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms
  • R B and R C are phenyl groups represented by the formula (B), provided that R A is a cyclohexyl group
  • R B and R C are phenyl groups
  • XF is a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms, an alkyloxy group of 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyl group of 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyloxy group of 1 to 3 carbon atoms
  • Or formula (C) [Wherein, each of Z A , Z C and Z E independently represents a hydrogen
  • Z B and Z D each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom.
  • R D represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a fluorine atom.
  • W A and W B represent each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a 2-thienyl group or a 3-thienyl group.
  • n represents an integer of 1 to 3; ]
  • R 1 and R 2 each independently represent a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms
  • R 3 represents a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms or a phenyl group represented by formula (2a)
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are each independently a hydrogen atom; a fluorine atom; an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms; An aryloxy group having 6 to 10 carbons; a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbons; a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbons; or a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbons, or 1 to 3 carbons
  • R represents an alkyloxy group, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a flu
  • R 4 represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a fluorine atom.
  • W 1 and W 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a 2-thienyl group or a 3-thienyl group.
  • n represents an integer of 1 to 3; ]
  • R 1 represents a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms
  • R 2 and R 3 each represent a phenyl group represented by the formula (2a)
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are each independently a hydrogen atom; a fluorine atom; an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms; An aryloxy group having 6 to 10 carbons; a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbons; a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbons; or a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbons, or 1 to 3 carbons
  • R represents an alkyloxy group, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms,
  • R 1 is a cyclohexyl group, and R 2 and R 3 are phenyl groups is excluded.
  • R 4 represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a fluorine atom.
  • W 1 and W 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a 2-thienyl group or a 3-thienyl group.
  • n represents an integer of 1 to 3; ]
  • X 1 , X 2 and X 3 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or a phenyl group represented by the following formula (2b), and X 4 and X 5 are The europium complex according to any one of (1) and (7) to (11), each of which is independently a hydrogen atom or a methyl group.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl having 6 to 10 carbon atoms It is an oxy group, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyl oxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a phenyl group which may be substituted with a fluorine atom.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl having 6 to 10 carbon atoms It is an oxy group, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyl oxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a phenyl group which may be substituted with a fluorine atom.
  • each of Z 4 , Z 5 and Z 6 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, carbon The fluoroalkyl oxy group of the number 1-3, a naphthyl group which may be substituted by a fluorine atom, a pyridyl group which may be substituted by a fluorine atom, or a group represented by the following formula (7) [Wherein, R 5 , R 7 and R 9 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyl having 1 to 3 carbon atoms And a fluoroalkyl oxy group having 1 to 3 carbon
  • R 6 and R 8 independently represents a hydrogen atom or a fluorine atom. Represents]. However, Z 4 , Z 5 and Z 6 can not simultaneously be hydrogen atoms.
  • W 3 and W 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a 2-thienyl group or a 3-thienyl group. ⁇
  • the formula (6) is a compound selected from the group consisting of the following (6-1) to (6-7), (6-22), and (6-23) (1) And europium complex according to any one of (16) to (18).
  • europium complexes of the present invention for example, europium complexes A, B, and C are compounds having excellent light resistance, and are difficult to deteriorate even when irradiated with sunlight or ultraviolet light for a long period of time, and have high light resistance. It becomes an excellent wavelength conversion material that can be used for a long time.
  • FIG. 2 is an emission spectrum of the europium complex obtained in Example 1.
  • FIG. FIG. 7 is an emission spectrum of the europium complex obtained in Example 2.
  • FIG. 7 is an emission spectrum of the europium complex obtained in Example 3.
  • FIG. 7 is an emission spectrum of the europium complex obtained in Example 4.
  • FIG. 7 is an emission spectrum of the europium complex obtained in Example 5.
  • FIG. 7 is an emission spectrum of the europium complex obtained in Example 6.
  • FIG. FIG. 7 is an emission spectrum of the europium complex obtained in Example 7.
  • FIG. 16 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 8.
  • FIG. 10 is an emission spectrum of the europium complex obtained in Example 9.
  • FIG. 16 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 10.
  • FIG. 16 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 11.
  • FIG. 16 is an emission spectrum of the europium complex obtained in Example 12.
  • FIG. 16 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 13.
  • FIG. 16 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 14.
  • FIG. 7 shows an emission spectrum of the optical material containing the europium complex obtained in Production Example 1.
  • FIG. It is the emission spectrum of the optical material containing the europium complex obtained by the example 2 of preparation.
  • FIG. 16 shows an emission spectrum of the optical material containing the europium complex obtained in Production Example 3.
  • FIG. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 1.
  • FIG. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 2.
  • FIG. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 3.
  • FIG. 18 is a crystal structure of bis [(2-biphenylyl) diphenylphosphine oxide] tris (hexafluoroacetylacetonato) europium (III) obtained in Example 17.
  • FIG. 18 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 17.
  • FIG. 18 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 18.
  • FIG. 18 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 19.
  • FIG. FIG. 18 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 20.
  • FIG. FIG. 18 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 21.
  • FIG. 18 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 23.
  • FIG. 26 shows the emission spectrum of the europium complex obtained in Example 25.
  • FIG. FIG. 16 shows an emission spectrum of the optical material containing the europium complex obtained in Production Example 4.
  • FIG. FIG. 16 shows an emission spectrum of the optical material containing the europium complex obtained in Production Example 5.
  • FIG. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained by Comparative Example 1, 3, 4. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 17.
  • FIG. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 18.
  • FIG. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 19. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 20.
  • Example 21 It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 21. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 22. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 23.
  • FIG. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 24. It is a light resistance test evaluation result of the europium complex obtained in Example 25.
  • cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms represented by R A , R B and R C include a cyclohexylmethyl group, a cyclopropyl group, a 2,3-dimethylcyclopropyl group, a cyclobutyl group, Cyclopentyl group, 2,5-dimethylcyclopentyl group, 3-ethylcyclopentyl group, cyclohexyl group, 4-ethylcyclohexyl group, 4-propylcyclohexyl group, 4,4-dimethylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group, 3, 5-dimethylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecanyl, bicyclo [2.2.1] heptan-2-yl, bicyclo [2.2.2] octan-2-yl, Cyclic secondary al
  • the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by X A , X B , X C , X D and X E in the formula (B) may be linear or branched, and specifically, A methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group can be exemplified.
  • the alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by X A , X B , X C , X D and X E in the formula (B) may be linear or branched, and may be methoxy or ethoxy And propoxy group and 1-methylethyloxy group can be exemplified.
  • aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms represented by X A , X B , X C , X D and X E in the formula (B) include a phenyloxy group and a 2-methylphenyloxy group , 3-methylphenyloxy group, 4-methylphenyloxy group, 2,3-dimethylphenyloxy group, 2,4-dimethylphenyloxy group, 2,5-dimethylphenyloxy group, 2,6-dimethylphenyloxy group , 3,4-dimethylphenyloxy group, 3,5-dimethylphenyloxy group, 2,3,4-trimethylphenyloxy group, 2,3,5-trimethylphenyloxy group, 2,3,6-trimethylphenyloxy group Group, 2,4,5-trimethylphenyloxy group, 2,4,6-trimethylphenyloxy group, 3,4,5-trimethylphenyloxy group, 2,3,4 5-tetramethylphenyloxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenyloxy group
  • the fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by X A , X B , X C , X D and X E in the formula (B) may be either linear or branched, and a trifluoromethyl group , Difluoromethyl group, perfluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1-difluoroethyl group, 2,2-difluoroethyl group, perfluoropropyl group, 2,2,3,3,3- Pentafluoropropyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 1,1-difluoropropyl group, 1,1,1,2,3,3,3 -Hexafluoropropan-2-yl group, 2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl group and the like can be exemplified.
  • the fluoroalkyl oxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by X A , X B , X C , X D and X E in the formula (B) may be linear or branched and may be trifluoromethyl Oxy group, difluoromethyloxy group, perfluoroethyloxy group, 2,2,2-trifluoroethyloxy group, 1,1-difluoroethyloxy group, 2,2-difluoroethyloxy group, perfluoropropyloxy group, 2, 2,3,3,3-pentafluoropropyloxy group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyloxy group, 3,3,3-trifluoropropyloxy group, 1,1-difluoropropyloxy group, 1 1,1,1,2,3,3,3-hexafluoropropan-2-yloxy group, 2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl ester It can be exe
  • the phenyl group is a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or 1 carbon atom Substituted by an alkyloxy group of to 3, an fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, a fluorophenyl group, a hydroxyl group or a cyano group A fluorine atom, an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms, an alkyloxy group of 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyl group of 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyloxy group of 1 to 3 carbon atoms, or a fluorophenyl group.
  • a 2-fluorophenyl group as a substituted phenyl group, -Fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-propyl group Phenyl group, 2,4,6-triisopropylphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 4- (Isopropyloxy) phenyl group, 2,6-di (isopropyloxy
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by W A and W B in the formula (A) may be linear, branched or cyclic, and more specifically, methyl group, ethyl group, propyl group , Isopropyl, cyclopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, cyclobutyl, pentyl, 1-ethylpropyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, isopentyl, neopentyl Group, tert-pentyl group, cyclopentyl group, cyclobutylmethyl group, hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-d
  • the C 1 to C 6 fluoroalkyl group represented by W A and W B in the formula (A) may be linear, branched or cyclic, and may be a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group or a perfluoroethyl group.
  • the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by X F in the formula (B) may be linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group.
  • the alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by X F may be linear or branched, and examples thereof include a methyloxy group, an ethyloxy group, a propyloxy group and a 1-methylethyloxy group.
  • the fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by X F may be linear or branched, and may be trifluoromethyl, difluoromethyl, perfluoroethyl or 2,2,2-trifluoro.
  • Ethyl group 1,1-difluoroethyl group, 2,2-difluoroethyl group, perfluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group , 3,3,3-trifluoropropyl group, 1,1-difluoropropyl group, 1,1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2-propyl group, 2,2,2-trifluoro group -1- (trifluoromethyl) ethyl group etc. can be illustrated.
  • the fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by X F may be linear or branched, and may be a trifluoromethyloxy group, a difluoromethyloxy group, a perfluoroethyloxy group, or 2,2,2, 2-trifluoroethyloxy group, 1,1-difluoroethyloxy group, 2,2-difluoroethyloxy group, perfluoropropyloxy group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyloxy group, 2,2 , 3,3-tetrafluoropropyloxy group, 3,3,3-trifluoropropyloxy group, 1,1-difluoropropyloxy group, 1,1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2 And -propyloxy, 2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyloxy and the like can be exemplified.
  • naphthyl group which may be substituted by a fluorine atom represented by X F
  • 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-fluoronaphthalen-1-yl group, 4-fluoronaphthalen-1-yl group, 5-fluoronaphthalen-1-yl group, 1-fluoronaphthalen-2-yl group, 4-fluoronaphthalen-2-yl group, 6-fluoronaphthalen-2-yl group, 1,3,4,5,6, 7,8-heptafluoronaphthalen-2-yl and the like can be exemplified.
  • a pyridyl group which may be substituted by a fluorine atom represented by X F
  • Z A, Z B of the formula (C), similar to the Z C, alkyl groups of Z the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by D and Z E, having 1 to 3 carbon atoms exemplified by X F Can be illustrated.
  • alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by Z A , Z B , Z C , Z D and Z E those similar to the alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms exemplified for X F can be used It can be illustrated.
  • Examples of the fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by Z A , Z B , Z C , Z D and Z E include those similar to the fluoroalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms exemplified for X F It can be illustrated.
  • the fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by Z A , Z B , Z C , Z D and Z E is the same as the fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms exemplified for X F Can be illustrated.
  • Z A, Z B, Z C as the phenyl group which may be substituted with a fluorine atom represented by Z D and Z E, a phenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluoro Phenyl, 2,3-difluorophenyl, 2,4-difluorophenyl, 2,5-difluorophenyl, 2,6-difluorophenyl, 3,4-difluorophenyl, 2,4,6-tri Examples include fluorophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, and perfluorophenyl group.
  • europium complexes represented by the formula (A)
  • europium complexes or ⁇ -diketonato and triphenylphosphine oxide derivatives having as ligands a ⁇ -diketonato and a phosphine oxide having a specific substituent introduced on the phosphorus atom Preferred is a europium complex (europium complex C) as a ligand.
  • the europium complex having as ligands a ⁇ -diketonato and a phosphine oxide having a specific substituent introduced on the phosphorus atom is a europium complex in which R 1 and R 2 each have a cyclic alkyl group (europium complex A) and Only R 1 is a europium complex (europium complex B) having a cyclic alkyl group.
  • the europium complex A is a europium complex represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 2 each independently represent a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms
  • R 3 represents a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms or a phenyl group represented by formula (2a)
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are each independently a hydrogen atom; a fluorine atom; an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms; An aryloxy group having 6 to 10 carbons; a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbons; a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbons; or a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbons, or 1 to 3 carbons
  • R represents an alkyloxy group, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 4 represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a fluorine atom.
  • W 1 and W 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a 2-thienyl group or a 3-thienyl group.
  • n represents an integer of 1 to 3; ]
  • the europium complex B is a europium complex represented by the following formula (1).
  • R 1 represents a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms
  • R 2 and R 3 each represent a phenyl group represented by the formula (2a)
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are each independently a hydrogen atom; a fluorine atom; an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms; An aryloxy group having 6 to 10 carbons; a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbons; a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbons; or a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbons, or 1 to 3 carbons
  • R represents an alkyloxy group, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atom
  • R 1 is a cyclohexyl group, and R 2 and R 3 are phenyl groups is excluded.
  • R 4 represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a fluorine atom.
  • W 1 and W 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a 2-thienyl group or a 3-thienyl group.
  • n represents an integer of 1 to 3; ]
  • the europium complex C is a europium complex represented by the following formula (2).
  • each of Z 4 , Z 5 and Z 6 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, carbon The fluoroalkyl oxy group of the number 1-3, a naphthyl group which may be substituted with a fluorine atom, a pyridyl group which may be substituted with a fluorine atom, or a group represented by the formula (7) [Wherein, R 5 , R 7 and R 9 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyl having 1 to 3 carbon atoms And a fluoroalkyl oxy group having 1 to 3 carbon atom
  • R 6 and R 8 independently represents a hydrogen atom or a fluorine atom. Represents]. However, Z 4 , Z 5 and Z 6 can not simultaneously be hydrogen atoms.
  • W 3 and W 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a 2-thienyl group or a 3-thienyl group. ⁇
  • a cyclic alkyl group having a carbon number of 3 to 10 similar to R A , R B and R C in formula (A) can be exemplified.
  • Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl or cyclodecanyl and the like are preferable from the viewpoint of good light resistance of the europium complexes A and B, and the cyclopentyl group is particularly preferable because it is inexpensive. Or a cyclohexyl group is preferred.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 in the formula (2a) of the europium complex A, B include X A , X B , and the like in formula (B)
  • the same alkyl group having 1 to 3 carbon atoms as X C , X D and X E can be exemplified.
  • Examples of the alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 in the formula (2a) of europium complexes A and B include X A and X of the formula (B) Examples thereof include alkyloxy groups having 1 to 3 carbon atoms similar to B 1 , X 2 C , X 2 D and X 2 E.
  • Examples of the aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms represented by X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 in the formula (2a) of the europium complex A and B include X A and X of the formula (B) Examples of the aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms similar to B 1 , X 2 C , X 2 D and X 2 E can be given.
  • Examples of the fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 in the formula (2a) of the europium complex A and B include X A and X of the formula (B) Examples thereof include fluoroalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms similar to B 1 , X 2 C , X 2 D and X 2 E.
  • Examples of the fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 in the formula (2a) of the europium complex A or B include X A in the formula (B)
  • the same fluoroalkyl oxy group having 1 to 3 carbon atoms as X B , X C , X D and X E can be exemplified.
  • X 1 , X 2 and X 3 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or a formula (2b) preferable.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorocarbon having 1 to 3 carbon atoms It is an alkyl group, a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a phenyl group which may be substituted by a fluorine atom.
  • X 4 and X 5 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by Z 1 , Z 2 and Z 3 in the formula (2b) of the europium complex A and B is the same as X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 Can be exemplified by alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms.
  • Examples of the alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by Z 1 , Z 2 and Z 3 in the formula (2b) of europium complexes A and B include X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5
  • the same C1-C3 alkyloxy group can be illustrated.
  • Examples of the aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms represented by Z 1 , Z 2 and Z 3 in the formula (2b) of europium complexes A and B include X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 The same aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms can be exemplified.
  • Examples of the fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by Z 1 , Z 2 and Z 3 in the formula (2b) of the europium complex A and B include X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 The same fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms can be exemplified.
  • a phenyl group which may be substituted by the fluorine atom represented by Z ⁇ 1 >, Z ⁇ 2 > and Z ⁇ 3 > of Formula (2b) of europium complex A and B, a phenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl Group, 4-fluorophenyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 2, Examples include 4,6-trifluorophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, and perfluorophenyl group.
  • a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, a methoxy group, an isopropyloxy group, in light resistance As a substituent represented by Z 1 , Z 2 and Z 3 in the formula (2b) of the europium complexes A and B, a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, a methoxy group, an isopropyloxy group, in light resistance. A trifluoromethyl group and a trifluoromethyloxy group are preferable.
  • a cyclic secondary alkyl group having 3 to 10 carbon atoms and a biphenylyl group which may be substituted by a fluorine atom from the viewpoint of good light resistance
  • a biphenylyl group which may be substituted by a fluorine atom or a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms in terms of good light resistance
  • Preferred is a phenyl group which may be substituted or a phenyl group which may be substituted by a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, and is preferably a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 2-biphenylyl group, 2 ', 6'- Dimethoxybiphenyl-2-yl group, 2 ′, 6′-
  • R 4 in the formula (1) of the europium complexes A and B represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a fluorine atom, and a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of easy availability.
  • n is an integer of 1 to 3, and preferably n is 2 in that the light resistance of europium complexes A and B is good.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by W 1 and W 2 in the formula (1) of europium complexes A and B may be linear, branched or cyclic, and more specifically methyl group, Ethyl group, propyl group, isopropyl group, cyclopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, cyclobutyl group, pentyl group, 1-ethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group , Isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, cyclopentyl group, cyclobutylmethyl group, hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1, 1 -Dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3-
  • the fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by W 1 and W 2 in the formula (1) of the europium complexes A and B may be linear, branched or cyclic, and a trifluoromethyl group, Difluoromethyl group, perfluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1-difluoroethyl group, 2,2-difluoroethyl group, perfluoropropyl group, 2,2,3,3,3-penta Fluoropropyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 1,1-difluoropropyl group, 1,1,1,2,3,3,3- Hexafluoro-2-propyl group, 2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl group, perfluorobutyl group, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobuty
  • a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable in that light resistance is excellent, and a trifluoromethyl group, perfluoroethyl group Groups and perfluoropropyl groups are more preferred.
  • europium complex A is preferable in that it can be produced inexpensively.
  • any of R 1 and R 2 is preferably a cyclopentyl group or a cyclohexyl group, and in particular, any of R 1 , R 2 and R 3 is preferably a cyclopentyl group or a cyclohexyl group.
  • europium complex A examples include the structures shown in the following (1-1) to (1-21).
  • europium complex B is preferably (1-1) to (1-8) in terms of good light resistance, and it is an inexpensive raw material. (1-8) is particularly preferable in that it can be easily synthesized from phosphorus chloride via phosphine oxide (4-8) and the production cost is low. Next, a method of producing europium complexes A and B will be described.
  • phosphine oxide (4) a phosphine oxide represented by formula (4)
  • ⁇ -diketone (3) a phosphine oxide represented by formula (3)
  • the phosphine oxide (4) used in Method 1 can be obtained by the method described in Chemical Reviews, Volume 60, pages 243-260, 1960. Specific examples of the phosphine oxide (4) used in the method 1 include the structures shown in the following (4-1) to (4-21).
  • the compounds represented by (4-1) to (4-21) are preferred in that the reaction yield is good.
  • the ⁇ -diketone (3) used in the method 1 include hexafluoroacetylacetone (Hhfa), 1,1,1,5,5,6,6,6-octafluoro-2,4-hexanedione, 1,1,5,5-Tetrafluoro-2,4-pentanedione, 1,1,1,2,2,3,3,7,7,8,8,9,9,9,9,9-tetradecafluoro- 4,6-nonanedione (Htdfn), 8H, 8H-perfluoropentadecane-7,9-dione, trifluoroacetylacetone, 2,2-dimethyl-6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro- 3,5-octanedione,
  • the ⁇ -diketone (3) used in Method 1 can be obtained, for example, by the method described in Journal of the American Chemical Society, 66, 1220-1222, 1944, etc. Alternatively, commercially available products may be used.
  • the ⁇ -diketone (3) has an active hydrogen atom and hydrogen ions are lost to form an anionic ligand.
  • hfa represents an anionic ligand in which hydrogen ions are lost from Hhfa
  • tdfn represents an anionic ligand in which hydrogen ions are lost from Htdfn.
  • the ⁇ -diketone (3) can undergo intramolecular hydrogen transfer to form an enol (3a) or an enol (3b), but the ⁇ -diketone (3) contains any enol.
  • ⁇ -diketone (3) is represented as formula (3).
  • halide salts such as europium fluoride (III), europium chloride (III), europium bromide (III), europium iodide (III) and the like, or hydrates thereof
  • Organic acid salts such as europium oxalate (III), europium acetate (III), europium trifluoroacetate (III), europium methanetrifluorosulfonate (III) or their hydrates, tris [N, N-bis ( Metal alkoxides such as trimethylsilyl) amido] europium (III), europium (III) trimethoxide, europium (III) triethoxide, europium (III) tri (2-propoxide), europium phosphate (III), europium sulfate (III) Inorganic acid salts or hydrates thereof, such as europium nitrate (III) can be mentioned.
  • the reaction yield of europium complexes A and B is good.
  • a solvent in that the reaction yield of europium complexes A and B is good.
  • usable solvents include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and chlorobenzene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropyl alcohol, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate and isoamyl acetate, ethylene Glycol ethers such as glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether etc.
  • Ethers such as diethyl ether, tert-butyl methyl ether, glyme, diglyme, triglyme, tetrahydrofuran, cyclopentyl methyl ether etc., tert-butyl methyl ketone , Isobutyl methyl ketone, ethyl butyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, acetone etc.
  • Ketones hexane, cyclohexane, ethylcyclohexane, heptane, octane, benzene, toluene, hydrocarbons such as xylene, water.
  • solvents may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
  • dichloromethane, chloroform, methanol or ethanol is preferable in that the reaction yield of europium complexes A and B is good.
  • the amount of europium salt and phosphine oxide (4) used is 0.5 to 5.0 moles, more preferably 1.0 to 3.0 moles of phosphine oxide per mole of europium salt. It is preferable to use (4).
  • the amounts of europium salt and ⁇ -diketone (3) used are 1.0 to 10 moles, more preferably 2.0 to 8.0 moles of ⁇ -diketone per mole of europium salt It is preferable to use 3).
  • the reaction temperature and the reaction time are not particularly limited, and conventional conditions for producing a metal complex can be used.
  • europium complexes A and B are produced with high yield by selecting a reaction time appropriately selected from a range of 1 minute to 120 hours at a reaction temperature appropriately selected from a temperature range of ⁇ 80 ° C. to 120 ° C. it can.
  • the europium complexes A and B produced by the method 1 can be purified by appropriately selecting and using an ordinary purification method for purifying the metal complex. Specific purification methods may include filtration, extraction, centrifugation, decantation, distillation, sublimation, crystallization, column chromatography and the like.
  • Method 2 In addition, as a method for producing europium complexes A and B, method 2 may also be mentioned, which is characterized in that a diketonato complex (5) and a phosphine oxide (4) are reacted. (Wherein, R 1, R 2, R 3, R 4, n, W 1 and W 2 R 1, R 2, R 3 of formula (1), R 4, n , same as W 1 and W 2 Represents a meaning, Q represents a coordination molecule, m represents a number of 0 to 3.)
  • the coordination molecule represented by Q in Method 2 is not limited as long as it does not inhibit the reaction, and specifically, water, heavy water, tetrahydrofuran, pyridine, imidazole, acetone, methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, Examples thereof include nitriles such as acetonitrile and propionitrile, amines such as ammonia, diethylamine and triethylamine, ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and tetrahydrofuran, and the like, and water is preferable in that the synthesis of diketonato complex (5) is easy. .
  • M in the formula (5) represents an integer of 0 to 3, and is preferably 2 in terms of easy synthesis.
  • the diketonato complex (5) used in the method 2 can be obtained by the method described in Reference Example 1 of the present specification or the method described in Journal of the American Chemical Society, vol. 87, 5254-5256, 1965 and the like.
  • diketonato complex (5) used in Method 2 include tris (hexafluoroacetylacetonato) europium (III), tris (1,1,1,5,5,6,6,6,6-octafluoro) -2,4-dioxohexan-3-oid) europium (III), tris (1,1,5,5-tetrafluoro-2,4-dioxopentan-3-id) europium (III), tris (di) 1,1,1,2,2,2,3,3,7,7,8,8,9,9,9,9-tetradecafluoro-4,6-dioxononan-5-ide) europium (III), tris (1 1, 1, 2, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 14, 14, 15, 15, 15 -Hexacosafluoro-7,9-dioxopentadeca -8-id) europium (III), tris (trifluoroacetylacet
  • the phosphine oxide (4) used in Method 2 is the method described in Reference Example 3 of the present specification, Chemical Reviews, Volume 60, pages 243-260, 1960 and Organic Letters, Volume 13, pages 3478-3481, It can be obtained by the method described in 2011 etc.
  • the phosphine oxide (4) used in the method 2 the same ones as exemplified in the description of the method 1 can be exemplified.
  • R 1 , R 2 and R 3 are preferably a cyclohexyl group in terms of a good reaction yield.
  • a solvent in that the reaction yield of europium complexes A and B is good.
  • a solvent in that the reaction yield of europium complexes A and B is good.
  • usable solvents include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and chlorobenzene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropyl alcohol, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and isoamyl acetate, ethylene glycol mono Glycol ethers such as ethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethyl ether, tert-butyl methyl ether, glyme, diglyme, triglyme, ethers such as tetrahydrofuran, tert-butyl methyl ketone, isobutyl methyl ketone,
  • the amount of diketonato complex (5) and phosphine oxide (4) to be used when carrying out method 2 is 0.5 to 5.0 moles, more preferably 1. per mole of diketonato complex (5). It is preferred to use 0 to 3.0 moles of phosphine oxide (4).
  • the reaction temperature and the reaction time are not particularly limited, and ordinary conditions for producing a metal complex can be used.
  • europium complexes A and B can be obtained with a good reaction yield by selecting a reaction time appropriately selected from a range of 1 minute to 120 hours at a reaction temperature appropriately selected from a temperature range of ⁇ 80 ° C. to 120 ° C. It can be manufactured.
  • the europium complexes A and B produced by the method 2 can be purified by appropriately selecting and using an ordinary purification method for purifying the metal complex.
  • Specific purification methods may include filtration, extraction, centrifugation, decantation, distillation, sublimation, crystallization, column chromatography and the like.
  • the definition of Z 4 , Z 5 , Z 6 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , W 3 and W 4 in the europium complex C represented by the formula (6) is as follows: .
  • the Z 4, Z 5 and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by Z 6 of the formula (6) can be exemplified by X F and similar alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of formula (Ba).
  • the Z 4, Z 5 and alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by Z 6 of the formula (6) illustrate X F and similar alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of formula (Ba) it can.
  • the fluoroalkyl group Z 4, Z 5 and 1 to 3 carbon atoms represented by Z 6 of the formula (6) illustrate X F and similar fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms of formula (Ba) it can.
  • a fluoroalkyl oxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by Z 4 , Z 5 and Z 6 in the formula (6) a fluoroalkyl oxy group having 1 to 3 carbon atoms similar to X F in the formula (Ba) Can be illustrated.
  • the Z 4, Z 5 and a naphthyl group which may be substituted with a fluorine atom represented by Z 6 of the formula (6), may be substituted by the same fluorine atom and X F of formula (Ba)
  • a naphthyl group can be exemplified.
  • the pyridyl group which may be substituted by a fluorine atom represented by Z 4 , Z 5 and Z 6 in the formula (6) may be substituted by the same fluorine atom as X F in the formula (Ba)
  • a pyridyl group can be illustrated.
  • the R 5, alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 7 and R 9 of formula (7) can be exemplified by alkyl groups of Z 4, Z 5 and Z 6 of carbon atoms 1 same as 1-3 .
  • Examples of the alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 5 , R 7 and R 9 in the formula (7) include alkyloxy groups having 1 to 3 carbon atoms similar to Z 4 , Z 5 and Z 6 It can be illustrated.
  • As the fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 5 , R 7 and R 9 in the formula (7) a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms similar to Z 4 , Z 5 and Z 6 can be used It can be illustrated.
  • fluoroalkyl oxy group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 5 , R 7 and R 9 in the formula (7) a fluoroalkyl oxy group having 1 to 3 carbon atoms similar to Z 4 , Z 5 and Z 6 The group can be exemplified.
  • R 5 and phenyl group which may be substituted with a fluorine atom represented by R 9 in the formula (7), a phenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl Group, 2,3-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 2,4,6-trifluoro Examples thereof include phenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group and perfluorophenyl group.
  • a group, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a phenyl group is preferable. More preferred is a hydrogen atom, a fluorine atom, a trifluoromethyl group or a trifluoromethyloxy group.
  • R 6 and R 8 in the formula (7) are preferably a hydrogen atom in view of easy availability.
  • the substituent represented by Z 4 , Z 5 and Z 6 in the formula (6) may be substituted by a linear alkyl group, a linear alkyloxy group, a biphenylyl group or a fluorine atom in terms of good light resistance.
  • a phenyl group a phenyl group which may be substituted by a linear fluoroalkyl group, or a phenyl group which may be substituted by a linear fluoroalkyloxy group, and a methyl group, a methyloxy group, a 4-fluorophenyl group More preferred is 4-trifluoromethylphenyl group or 4-trifluoromethyloxyphenyl group.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by W 3 and W 4 of formula (6) can be exemplified by W A and W B the same alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of formula (A).
  • the fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by W 3 and W 4 of formula (6) illustrate W A and W B the same fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms of formula (A) it can.
  • a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable in that light resistance is good, and a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, and a perfluoropropyl group Is more preferred.
  • europium complex C include the structures shown in the following (6-1) to (6-23).
  • the europium complex C is (6-1) to (6-7) and (6-11) to (6) in that the light resistance is good. -18), (6-22) and (6-23) are preferable, and (6-1) to (6-7), (6-22) and (6-23) are more preferable.
  • the europium complex C can be prepared according to method 3 in which a europium salt, ⁇ -diketone (8) and phosphine oxide (9) are reacted. (Wherein, Z 4, Z 5, Z 6 , W 3 and W 4 represent the same meaning as Z 4, Z 5, Z 6 , W 3 and W 4 of formula (6).)
  • Method 3 is a method of producing europium complex C by reacting europium salt, ⁇ -diketone (8) and phosphine oxide (9), for example, Chemical Communication, No. 5, pp. 520-521, 2002. By applying the synthesis conditions described in the year, europium complex C can be obtained with good yield.
  • halide salts such as europium fluoride (III), europium chloride (III), europium bromide (III), europium iodide (III) and the like, and hydrates thereof
  • Organic acid salts such as europium oxalate (III), europium acetate (III), europium trifluoroacetate (III), europium methanetrifluorosulfonate (III) and their hydrates, tris [N, N-bis ( Metal alkoxides such as trimethylsilyl) amide] europium (III), europium (III) trimethoxide, europium (III) triethoxide, europium (III) tri (2-propoxide), etc., europium phosphate (III), europium sulfate (III), Nitrate Yu Include inorganic acid salts and their hydrates of such Piumu (III).
  • the phosphine oxide (9) used in Method 3 can be obtained by the method described in Reference Example 18 of the present specification or the method described in Chemical Reviews, Volume 60, pages 243-260, 1960, and the like.
  • Specific examples of the phosphine oxide (9) used in the method 3 include the structures shown in the following (9-1) to (9-11).
  • the compounds represented by (9-1) to (9-11) are inexpensive starting materials Preferred.
  • ⁇ -diketone (8) used in the method 3 include hexafluoroacetylacetone (Hhfa), 1,1,1,5,5,6,6,6-octafluoro-2,4-hexanedione, 1,1,5,5-Tetrafluoro-2,4-pentanedione, 1,1,1,2,2,3,3,7,7,8,8,9,9,9,9,9-tetradecafluoro- 4,6-nonanedione (Htdfn), 8H, 8H-perfluoropentadecane-7,9-dione, trifluoroacetylacetone, 2,2-dimethyl-6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro- 3,5-octanedione, acetylacetone, 4,4,4-trifluoro-1- (2-thienyl) -1,3-butanedione, 4,4,4-trifluoro-1-phenyl-1,3-
  • the ⁇ -diketones (8) used in Method 3 can be obtained, for example, by the method described in Journal of the American Chemical Society, 66, 1220-1222, 1944 and the like. Alternatively, commercially available products may be used.
  • the ⁇ -diketone (8) has an active hydrogen ion, and the hydrogen ion is lost to form an anionic ligand.
  • hfa represents an anionic ligand in which hydrogen ions are lost from Hhfa
  • tdfn represents an anionic ligand in which hydrogen ions are lost from Htdfn.
  • the production method of Method 3 is preferably carried out in a solvent in terms of a good yield of europium complex C.
  • a solvent in terms of a good yield of europium complex C.
  • usable solvents include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and chlorobenzene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and isoamyl acetate, ethylene glycol mono Glycol ethers such as ethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethyl ether, tert-butyl methyl ether, glyme, diglyme, triglyme, ethers such as tetrahydrofuran, tert-butyl methyl ketone, isobutyl methyl ketone, ethy
  • solvents one type can be used alone, and a plurality of types can be mixed and used in an arbitrary ratio.
  • a solvent dichloromethane, chloroform, methanol or ethanol is preferable in that the yield of europium complex C is good.
  • the amount of europium salt and phosphine oxide (9) to be used in the production method represented by the method 3 is 0.5 to 5.0 moles, more preferably 1.0 to 2 moles per mole of europium salt. .5 moles of phosphine oxide (9) are preferred.
  • the amount of europium salt and ⁇ -diketone (8) to be used in the production method represented by method 3 is 1.0 to 10 moles, preferably 2.0 to 10 moles per mole of europium salt. 8.0 moles of ⁇ -diketone (8) are preferred.
  • the reaction temperature and the reaction time are not particularly limited, and ordinary conditions for producing a metal complex can be used.
  • europium complex C can be produced with a good yield by selecting a reaction time appropriately selected from a range of 1 minute to 120 hours at a reaction temperature appropriately selected from a temperature range of ⁇ 80 to 120 ° C.
  • the europium complex C produced by the production method represented by the method 3 can be purified by appropriately selecting and using an ordinary purification method for purifying the metal complex.
  • Specific purification methods may include filtration, extraction, centrifugation, decantation, distillation, sublimation, crystallization, column chromatography and the like.
  • europium complex C can also be produced according to method 4 in which diketonato complex (10) and phosphine oxide (9) are reacted.
  • Z 4, Z 5, Z 6, W 3 and W 4 is a Z 4, Z 5, Z 6 , W 3 .T represent the same meaning as and W 4 are coordinating molecules of formula (6) L represents 1 to 6)
  • Method 4 is a method of producing europium complex C by reacting phosphine oxide (9) with diketonato complex (10), which is described, for example, in Applied Physics Letters, vol. 83, 3599-3601, 2003.
  • the europium complex C can be obtained with good yield by applying the synthesis conditions of
  • the coordination molecule represented by T is not limited as long as it does not inhibit the reaction, and specifically, water, heavy water, tetrahydrofuran, pyridine, imidazole, acetone, methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, acetonitrile or propio Examples thereof include nitriles such as nitrile, amines such as ammonia, diethylamine and triethylamine, ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and tetrahydrofuran, and the like, and water is preferable in that the synthesis of the diketonato complex (10) is easy.
  • L of the diketonato complex (10) is an integer of 0 to 3, preferably 2 in view of easy availability.
  • the diketonato complex (10) used in Method 4 can be obtained by the method described in Reference Example 16 of the present specification or the method described in Journal of the American Chemical Society, vol. 87, 5254-5256, 1965, etc.
  • diketonato complex (10) used in Method 4 include tris (hexafluoroacetylacetonato) europium (III), tris (1,1,1,5,5,6,6,6,6-octafluoro) -2,4-dioxohexan-3-oid) europium (III), tris (1,1,5,5-tetrafluoro-2,4-dioxopentan-3-id) europium (III), tris (di) 1,1,1,2,2,2,3,3,7,7,8,8,9,9,9,9-tetradecafluoro-4,6-dioxononan-5-ide) europium (III), tris (1 1, 1, 2, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 14, 14, 15, 15, 15 -Hexacosafluoro-7,9-dioxopentadeca -8-id) europium (III), tris (trifluoroacetylacet
  • the phosphine oxide (9) used in Method 4 is the method described in Reference Example 18 of the present specification, Chemical Reviews, Volume 60, pages 243-260, 1960, and Organic Letters, Volume 13, pages 3478-3481. , 2011 and the like.
  • the phosphine oxide (9) used in the method 4 the same ones as exemplified in the description of the method 3 can be exemplified.
  • the production method of Method 4 is preferably carried out in a solvent in terms of a good yield of europium complex C. There is no particular limitation on the type of solvent that can be used as long as the reaction is not inhibited.
  • Examples of usable solvents include halogen-based hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and chlorobenzene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropyl alcohol, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and isoamyl acetate, and ethylene glycol Glycol ethers such as monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethyl ether, tert-butyl methyl ether, ethers such as glyme, diglyme, triglyme, tetrahydrofuran, tert-butyl methyl ketone, isobutyl methyl ketone Ethyl butyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone and acetone, hexane, cyclohexan
  • solvents one type can be used alone, and a plurality of types can be mixed and used in an arbitrary ratio.
  • a solvent dichloromethane, chloroform, methanol or ethanol is preferable in that the yield of europium complex C is good.
  • the reaction temperature and the reaction time are not particularly limited, and ordinary conditions for producing a metal complex can be used.
  • europium complex C can be produced with a good yield by selecting a reaction time appropriately selected from a range of 1 minute to 120 hours at a reaction temperature appropriately selected from a temperature range of ⁇ 80 to 120 ° C.
  • the europium complex C produced by the production method represented by the method 4 can be purified by appropriately selecting and using a conventional purification method for purifying the metal complex.
  • Specific purification methods may include filtration, extraction, centrifugation, decantation, distillation, sublimation, crystallization, column chromatography and the like.
  • the europium complexes A, B and C of the present invention have excellent light resistance, it is preferable to use an optical material containing the europium complexes A, B and C.
  • the optical material it is difficult to deteriorate even when irradiated with sunlight or ultraviolet light for a long time, and wavelength conversion materials such as films for solar cells, films for agriculture, LED phosphors, security inks and the like are preferably useful.
  • europium complex A, B, C can be used as an optical material containing 1 or more types chosen from a resin material, inorganic glass, and an organic low molecular weight material, and since the dispersibility is high, the optical material containing a resin material
  • the resin material include polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polybutyl methacrylate, poly sec-butyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly tert-butyl methacrylate, fluorine-containing polymethyl methacrylate, and fluorine-containing resin Polyethyl methacrylate, fluorine-containing polypropyl methacrylate, fluorine-containing polyisopropyl methacrylate, fluorine-containing polybutyl methacrylate, fluorine-containing poly sec-butyl methacrylate, fluorine-containing polyiso
  • Polymethacrylate polymethyl Acrylate, polyethyl acrylate, polypropyl acrylate, poly Propyl acrylate, polybutyl acrylate, poly sec-butyl acrylate, polyisobutyl acrylate, poly tert-butyl acrylate, fluorine-containing polymethyl acrylate, fluorine-containing polyethyl acrylate, fluorine-containing polypropyl acrylate, fluorine-containing polyisopropyl acrylate, fluorine-containing poly Polyacrylates such as butyl acrylate, fluorine-containing poly sec-butyl acrylate, fluorine-containing poly isobutyl acrylate, fluorine-containing poly tert-butyl acrylate, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polybutene, fluorine-containing polyethylene, fluorine-containing polypropylene, fluorine-containing polybutene, etc.
  • Polyolefin Polyvinyl ether, fluorine-containing polyvinyl ether, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride Or copolymers thereof, cellulose, polyacetal, polyester, polycarbonate, epoxy resin, polyamide resin, polyimide resin, polyurethane, Nafion, petroleum resin, rosin, silicon resins.
  • Polyisopropyl acrylate, polybutyl acrylate, poly sec-butyl acrylate, polyisobutyl acrylate, poly tert-butyl acrylate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl acetate or copolymers thereof are preferable.
  • the copolymer is, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, styrene, polystyrene, polyvinyl acetate in the presence of a polymerization initiator at 50 to 80 ° C. It can be obtained by performing suspension polymerization in water for 3 to 8 hours.
  • the polymerization initiators used in the above may be those commonly used when polymerizing these resin materials, and examples thereof include azo compounds such as azobisisobutyronitrile, and organic compounds such as potassium persulfate, ammonium persulfate and Peroxides can be mentioned.
  • a dispersion stabilizer which may be a commonly used dispersion stabilizer, for example, basic calcium phosphate, aluminum hydroxide, Examples thereof include poorly water-soluble inorganic fine particles such as magnesium carbonate, polyacrylates, polymethacrylates, polyacrylamides, polyvinyl alcohols, cellulose derivatives and the like.
  • the polymerization regulator may be a commonly used one, for example, nitroxyl compounds such as 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl, nitrites such as sodium nitrite, di-t-butyl Nitrogen oxides such as nitroxide and the like can be mentioned.
  • the content ratio of europium complexes A, B and C in the optical material containing europium complexes A, B and C and the resin material is preferably 0.001 to 99% by weight, more preferably 0.01 to 10% by weight.
  • inorganic glass what is normally used may be used, for example, soda glass, crystal glass, borosilicate glass etc. are mentioned.
  • the above organic low molecular weight material may be one commonly used, for example, ionic liquid such as amyl triethyl ammonium bis (trifluoromethane sulfonyl) imide and tetra amyl ammonium chloride, carbonized carbon such as pentadecane, hexadecane, octadecane, nonadecane, icosane, paraffin and the like Hydrogen etc. are mentioned.
  • a method of using the europium complex A, B, C of the present invention as the optical material a method of using the europium complex A, B, C directly as an optical material, the europium complexes A, B, C as the above resin material, inorganic glass
  • a method of incorporating an optical material containing one or more selected from organic low molecular weight materials into an optical material mixing the monomer corresponding to the polymerization of the resin material with europium complexes A, B and C and polymerizing the monomer
  • halogen-based hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and chlorobenzene
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropyl alcohol
  • Esters such as ethyl acetate, butyl acetate, isoamyl acetate
  • Glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethyl ether, tert-butyl methyl ether, glyme, diglyme, triglyme
  • Ethers such as tetrahydrofuran, tert-butyl methyl ketone, isobutyl methyl ketone, ethyl butyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone,
  • BRUKER ULTRASHIELD PLUS AVANCE III 400 MHz, 376 MHz and 162 MHz
  • ASCEND AVANCE III HD 400 MHz, 376 MHz and 162 MHz
  • 1 H-NMR was measured using heavy chloroform (CDCl 3 ) as a measurement solvent and using tetramethylsilane (TMS) as an internal standard substance.
  • 19 F-NMR was measured using heavy chloroform (CDCl 3 ) and heavy acetone (Acetone-d 6 ) as measurement solvents.
  • 31 P-NMR was measured using heavy chloroform (CDCl 3 ).
  • the measurement of mass spectrometry was performed using waters 2695-micromass ZQ4000 manufactured by waters.
  • the emission spectrum was measured using a spectrophotometer (FP-6500, manufactured by JASCO Corporation).
  • the luminescence quantum yield was measured using an absolute PL quantum yield measurement apparatus (C9920-03 manufactured by Hamamatsu Photonics K.K.).
  • the elemental analysis used MICRO-CORDER JM10 by J. Science Labs.
  • Reference Example 3 Dissolve dicyclohexyl (2-methylphenyl) phosphine (577 mg, 2.0 mmol) in dichloromethane (4.0 mL) and cool to 0 ° C., add 30% aqueous hydrogen peroxide (1.0 mL), Stir for hours. Water (10 mL) was added to the reaction mixture, the organic layer was separated, chloroform (10 mL) was added to the aqueous layer, and the chloroform layer was separated. This operation was repeated twice. The organic layers were combined, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • Reference Example 4 Dissolve dicyclohexyl (2,4,6-trimethylphenyl) phosphine (475 mg, 1.5 mmol) in dichloromethane (3.0 mL) and cool to 0 ° C., then add 30% aqueous hydrogen peroxide (1.0 mL) The mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Water (10 mL) was added to the reaction mixture, the organic layer was separated, chloroform (10 mL) was added to the aqueous layer, and the chloroform layer was separated. This operation was repeated twice. The organic layers were combined, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • Reference Example 5 Dissolve 2- (dicyclohexylphosphino) -2 ', 6'-dimethoxybiphenyl (412 mg, 1.0 mmol) in dichloromethane (5.0 mL), add 30% aqueous hydrogen peroxide (2.4 mL), and at room temperature Stir for 17 hours. Water (15 mL) was added to the reaction mixture, the organic layer was separated, chloroform (15 mL) was added to the aqueous layer, and the chloroform layer was separated. This operation was repeated twice. The organic layers were combined, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • Reference Example 7 Dissolve 2-dicyclohexylphosphino-2 ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl (716 mg, 1.5 mmol) in dichloromethane (5.0 mL) and add 30% aqueous hydrogen peroxide (3.6 mL), Stir at room temperature for 17 hours. Water (15 mL) was added to the reaction mixture, the organic layer was separated, chloroform (15 mL) was added to the aqueous layer, and the chloroform layer was separated. This operation was repeated twice. The organic layers were combined, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • Example 1 Dichloromethane (8 biphenylyl) dicyclohexylphosphine oxide (338 mg, 0.92 mmol) obtained in Reference Example 1 and europium acetate n hydrate (170 mg, 0.46 mmol as 2.5 hydrate) under argon atmosphere and dichloromethane (8 .0 mL) was added and stirred at room temperature for 30 minutes. After 0.30 M dichloromethane solution (4.7 mL, 1.4 mmol) of Hhfa was added dropwise to the reaction mixture, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
  • Example 2 Under argon atmosphere, to a solution of europium acetate n hydrate (132 mg, 0.40 mmol as 2.5 hydrate) and dicyclohexylphenylphosphine oxide (232 mg, 0.80 mmol) obtained in Reference Example 2 in dichloromethane (5.0 mL) Add and stir at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.67 mL, 1.2 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
  • Example 3 Dichloromethane (183 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 3 and europium acetate n hydrate (112 mg, 0.30 mmol as 2.5 hydrate) and dicyclohexyl (2-methylphenyl) phosphine oxide (183 mg, 0.60 mmol) under argon atmosphere 3.0 mL) was added and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.5 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours.
  • Example 4 Under argon atmosphere, europium acetate n hydrate (112 mg as a 2.5 hydrate, 0.30 mmol) and dicyclohexyl (2,4,6-trimethylphenyl) phosphine oxide (199 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 4 Dichloromethane (3.0 mL) was added to) and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.5 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours.
  • Example 5 Under argon atmosphere, europium acetate n hydrate (100 mg, 0.30 mmol as 2.5 hydrate) and dicyclohexyl (2 ', 6'-dimethoxybiphenyl-2-yl) phosphine oxide (257 mg) obtained in Reference Example 5 , 0.60 mmol) was added to dichloromethane (5 mL), and stirred at room temperature for 30 minutes. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.5 mL, 0.9 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
  • Example 6 Dicyclohexyl (2 ', 6'-diisopropoxybiphenyl-2-yl) phosphine oxide obtained in Reference Example 6 with europium acetate n hydrate (58 mg, 0.16 mmol as 2.5 hydrate) under an argon atmosphere Dichloromethane (2.0 mL) was added to (153 mg, 0.32 mmol) and stirred at room temperature for 1 hour. After adding dropwise a 1.0 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.48 mL, 0.48 mmol) to the reaction mixture, the mixture was stirred at room temperature for 8 hours.
  • Example 7 Europium acetate n hydrate (99 mg, 0.30 mmol as 2.5 hydrate) and dicyclohexyl (2 ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl-2-yl) obtained in Reference Example 7 under an argon atmosphere
  • Dichloromethane 5.0 mL
  • phosphine oxide 296 mg, 0.60 mmol
  • Hhfa Hhfa in dichloromethane
  • Example 8 Under an argon atmosphere, to a solution of europium acetate n hydrate (112 mg as a 2.5 hydrate, 0.30 mmol) and tricyclohexylphosphine oxide (178 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 8 in dichloromethane (3.0 mL) Add and stir at room temperature for 1 hour. After a solution of Hhfa in dichloromethane (1.8 M, 0.5 mL, 0.9 mmol) was added dropwise to the reaction mixture, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
  • Example 9 Under argon atmosphere, dichloromethane (3.0 mL) was added to europium acetate n hydrate (112 mg as a 2.5 hydrate, 0.30 mmol) and tricyclopentylphosphine oxide (153 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 9 Add and stir at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.50 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 7 hours.
  • Example 10 Europium acetate n hydrate (73 mg, 0.19 mmol as 2.5 hydrate) and (4'-fluoro- [1,1'-biphenyl] -2-yl) obtained in Reference Example 11 in an argon atmosphere
  • Dichloromethane 2.0 mL was added to dicyclohexyl phosphine oxide (150 mg, 0.38 mmol) and stirred at room temperature for 1 hour.
  • To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.32 mL, 0.58 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours.
  • Example 11 Under argon atmosphere, europium acetate n hydrate (66 mg, 0.18 mmol as 2.5 hydrate) and (4'-trifluoromethyl- [1,1'-biphenyl] -2- 2 obtained in Reference Example 12
  • Dichloromethane 2.0 mL was added to (yl) dicyclohexyl phosphine oxide (155 mg, 0.36 mmol) and stirred at room temperature for 1 hour.
  • To the reaction mixture was added dropwise a 1.0 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.54 mL, 0.54 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 8 hours.
  • Example 12 Under argon atmosphere, dichloromethane (3 mg) was added to europium acetate n hydrate (112 mg as a 2.5 hydrate, 0.30 mmol) and 3-biphenylyl (dicyclohexyl) phosphine oxide (220 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 13 .0 mL) was added and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.50 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours.
  • Example 13 Under argon atmosphere, dichloromethane (3 mg) was added to europium acetate n hydrate (112 mg as a 2.5 hydrate, 0.30 mmol) and 4-biphenylyl (dicyclohexyl) phosphine oxide (220 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 14 .0 mL) was added and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.50 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours.
  • Example 14 Under argon atmosphere, to dichloromethane (diethyl 2- (2-phenoxyphenyl) phosphine oxide (230 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 15 and europium acetate n hydrate (112 mg, 0.30 mmol as 2.5 hydrate) and Reference Example 15) 3.0 mL) was added and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.50 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 8 hours.
  • dichloromethane diethyl 2- (2-phenoxyphenyl) phosphine oxide (230 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 15 and europium acetate n hydrate (112 mg, 0.30 mmol as 2.5 hydrate) and Reference Example 15) 3.0 mL
  • Example 15 Diaquatris (hexafluoroacetylacetonato) europium (III) obtained in Reference Example 16 (243 mg, 0.30 mmol) in an argon atmosphere and (2-biphenylyl) dicyclohexylphosphine oxide (220 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 1 Dichloromethane (3.0 mL) was added to) and stirred at room temperature for 3 hours.
  • Example 16 Diaquatris (hexafluoroacetylacetonato) europium (III) (2.0 g, 2.47 mmol) obtained in Reference Example 16 under an argon atmosphere and tricyclohexylphosphine oxide (1.47 g, 4.94 mmol) obtained in Reference Example 8 To the mixture was added methanol (50.0 mL) and stirred at 65 ° C. for 3 hours. The reaction solution was filtered, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and recrystallized with methanol to obtain a white solid of bis (trihexylphosphine oxide) tris (hexafluoroacetylacetonato) europium (III) (yield 2) .4 g, 71% yield).
  • Methyl methacrylate monomer (70. g) was added to an aqueous solution in which pure water (208 mL) was added to and dissolved in polyvinyl alcohol (4.2 g) as a dispersion stabilizer and sodium nitrite (0.21 g, 3.0 mmol) as a polymerization regulator.
  • Comparative example 2 Add dichloromethane (3.0 mL) to europium acetate n hydrate (112 mg, 0.30 mmol as 2.5 hydrate) and tributylphosphine oxide (131 mg, 0.60 mmol) under argon atmosphere, and stir at room temperature for 1 hour did. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.50 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours.
  • the emission spectrum measurement of the europium complex of the present invention and the europium complex obtained in Comparative Examples 1 and 2 and the samples for evaluation of light resistance are the Europium complexes synthesized in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 and 2.
  • the powder of the obtained europium complex was crushed to a fine powder with a mortar, and the powder was prepared by filling in a powder cell (manufactured by JASCO Corporation, PSH-002) in a dry air atmosphere.
  • the measurement results of the emission spectrum (excitation light: 380 nm) of the europium complex obtained in Examples 1 to 14 are shown in FIGS.
  • the measurement results of (excitation light 380 nm) are shown in FIGS.
  • the measurement conditions were: excitation side slit 1 nm, fluorescence side slit 1 nm. Emissions of about 593 nm, 612 nm, 653 nm and 699 nm based on the ff electronic transitions characteristic of the Eu (III) complex were observed.
  • the light resistance was evaluated by the method shown below.
  • the light resistance evaluation of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 and 2 was performed by measuring the emission intensity at the maximum emission wavelength around 615 nm with a spectrophotometer (FP-6500, manufactured by JASCO Corporation). The measurement conditions were: excitation side slit 5 nm, fluorescence side slit 5 nm, and excitation light wavelength 380 nm.
  • UV light of 200 mW / cm 2 (365 nm) was irradiated for a predetermined time (0 to 24 hours) at room temperature using a UV light irradiator (manufactured by USHIO INC., SP-9) and a lens.
  • the europium complex of the present invention remarkably suppresses the decrease in emission intensity due to UV light irradiation and has excellent light resistance. I understood it.
  • europium complexes having a linear alkyl group on the phosphorus atom disclosed in the compounds specifically described in RUB 1453869 and JP 2003-81986 A (Comparative Example 1) and in JP 2005-223276 A ( In Comparative Example 2) the decrease in emission intensity due to UV light irradiation is remarkable.
  • Reference Example 26 Dissolve diphenyl (o-tolyl) phosphine (1.00 g, 3.62 mmol) in dichloromethane (5.0 mL), cool to 0 ° C., add 30% aqueous hydrogen peroxide (2.0 mL), and then at room temperature Stir for 1 hour. Water (10 mL) was added to the reaction mixture, the organic layer was separated, chloroform (20 mL) was added to the aqueous layer, and the chloroform layer was separated. This operation was repeated twice. The organic layers were combined, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • Reference Example 27 Dissolve diphenyl (2-methoxyphenyl) phosphine (1.08 g, 3.68 mmol) in dichloromethane (5.0 mL) and cool to 0 ° C., then add 30% aqueous hydrogen peroxide (2.0 mL) and room temperature The mixture was stirred for 1 hour. Water (10 mL) was added to the reaction mixture, the organic layer was separated, chloroform (20 mL) was added to the aqueous layer, and the chloroform layer was separated. This operation was repeated twice. The organic layers were combined, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • Example 17 Europium acetate n hydrate (1.12 g, 2.9 mmol as 2.5 hydrate) and (2-biphenylyl) diphenyl phosphine oxide (2.13 g, 6.02 mmol) obtained in Reference Example 17 under an argon atmosphere To the mixture was added dichloromethane (40 mL) and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 2.0 M solution of Hhfa in dichloromethane (4.5 mL, 9.0 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
  • Example 18 Dichloromethane (5 mg) was added to europium acetate n hydrate (132 mg, 0.353 mmol as 2.5 hydrate) and tri (o-tolyl) phosphine oxide (256 mg, 0.80 mmol) obtained in Reference Example 20 under an argon atmosphere. .0 mL) was added and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hfac in dichloromethane (0.67 mL, 1.2 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
  • Example 19 Under argon atmosphere, to dichloromethane (131 mg, 0.350 mmol as 2.5 hydrate) and tris (2-methoxyphenyl) phosphine oxide (258 mg, 0.700 mmol) obtained in Reference Example 21 in dichloromethane (131 mg, 2.5 hydrate) 5.0 mL) was added and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 2.1 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.50 mL, 1.05 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
  • Example 20 Dichloromethane in (2-biphenylyl) diphenylphosphine oxide (142 mg, 0.401 mmol) obtained in Reference Example 17 with europium acetate n hydrate (74.8 mg, 0.200 mmol as 2.5 hydrate) under an argon atmosphere (3.0 mL) was added and stirred at room temperature for 1 hour. 1,1,1,2,2,2,3,3,7,7,8,8,9,9,9,9-tetradecafluoro-4,6-nonanedione (0.15 mL, 0.603 mmol) in the reaction mixture After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 10 hours.
  • Example 21 Europium acetate n hydrate (112 mg, 0.299 mmol as 2.5 hydrate) and (4'-fluoro [1,1'-biphenyl] -2-yl) diphenyl obtained in Reference Example 23 in an argon atmosphere
  • Dichloromethane (4.0 mL) was added to phosphine oxide (223 mg, 0.599 mmol) and stirred at room temperature for 1 hour.
  • To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.5 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours.
  • Example 22 Europium acetate n-hydrate (112 mg, 0.299 mmol as 2.5-hydrate) under argon atmosphere and obtained in Reference Example 24 (4'-trifluoromethyl [1,1'-biphenyl] -2-yl Dichloromethane (4.0 mL) was added to diphenylphosphine oxide (253 mg, 0.599 mmol) and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 0.9 M solution of Hhfa in dichloromethane (1.0 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours.
  • Example 23 Europium acetate n hydrate (56 mg, 0.150 mmol as 2.5 hydrate) under argon atmosphere and obtained in Reference Example 25 (4'-trifluoromethoxy [1,1'-biphenyl] -2-yl Dichloromethane (3.0 mL) was added to diphenylphosphine oxide (132 mg, 0.301 mmol) and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 0.9 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.5 mL, 0.45 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours.
  • Example 24 Under argon atmosphere, dichloromethane (3 mg) was added to europium acetate n hydrate (112 mg, 0.30 mmol as 2.5 hydrate) and diphenyl (o-tolyl) phosphine oxide (175 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 26. .0 mL) was added and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.5 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
  • Example 25 Under argon atmosphere, dichloromethane (112 mg, 0.30 mmol as 2.5 hydrate) and diphenyl (2-methoxyphenyl) phosphine oxide (185 mg, 0.60 mmol) obtained in Reference Example 27 in dichloromethane (112 mg, 2.5 hydrate as 2.5 hydrate) 3.0 mL) was added and stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added dropwise a 1.8 M solution of Hhfa in dichloromethane (0.5 mL, 0.90 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
  • Methyl methacrylate monomer (40.2 g) was added to an aqueous solution in which pure water (203 mL) was added to and dissolved in polyvinyl alcohol (2.38 g) as a dispersion stabilizer and sodium nitrite (0.119 g, 1.7 mmol) as a polymerization regulator.
  • the measurement results of the emission spectrum (excitation light: 320 nm) of the optical material containing the europium complex of the present invention obtained in Production Example 5 are shown in FIG. Emissions of about 593 nm, 612 nm, 653 nm and 699 nm based on the ff electronic transitions characteristic of the Eu (III) complex were observed.
  • the light resistance was evaluated by the method shown below.
  • the light resistance evaluation of Examples 17 to 25 and Comparative Examples 1, 3 and 4 was performed by measuring the emission intensity at the maximum emission wavelength around 615 nm with a spectrophotometer (FP-6500, manufactured by JASCO Corporation). The measurement conditions were: excitation side slit 5 nm, fluorescence side slit 5 nm, and excitation light wavelength 380 nm.
  • UV light of 200 mW / cm 2 (365 nm) was irradiated for a predetermined time (0 to 24 hours) at room temperature using a UV light irradiator (manufactured by USHIO INC., SP-9) and a lens.
  • the europium complex of the present invention characterized by having a specific substituent at the ortho position of the phenyl group on the phosphorus atom of phosphine oxide is reduced in its emission intensity by UV light irradiation. It was found to be difficult and to have excellent light resistance.
  • the decrease in emission intensity is large, and the meta position of the phenyl group on the phosphorus atom of phosphine oxide
  • the compounds having specific substituents in the Example 3) and the para position also have a large decrease in emission intensity.
  • the europium complex of the present invention does not attenuate the luminescence intensity even when irradiated with light for a long time. It has high light stability.
  • the europium complex of the present invention has high solubility, is easy to dissolve in organic solvents, polymer materials and the like, and can be uniformly dispersed. Therefore, it is useful as luminescent materials, such as a film for solar cells, films for agriculture, LED fluorescent substance, and security ink, and a wavelength conversion material used for them.

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Abstract

高い光安定性を有するユウロピウム錯体を提供する。　式（Ａ）で表されるユウロピウム錯体。　〔式中、ＲＡ及びＲＢは各々独立に炭素数３～１０の環状アルキル基であり、ＲＣは、炭素数３～１０の環状アルキル基若しくは式（Ｂ）　（式中、ＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ、及びＸＥは、各々独立に、水素原子；フッ素原子；炭素数１～３のアルキル基；炭素数１～３のアルキルオキシ基；炭素数６～１０のアリールオキシ基；炭素数１～３のフルオロアルキル基；炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基；又はフッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基、若しくはシアノ基で置換されてもよいフェニル基を表す。）で表されるフェニル基、又は、 ＲＡは炭素数３～１０の環状アルキル基であり、ＲＢ及びＲＣは、式（Ｂ）で表されるフェニル基、但しＲＡがシクロヘキシル基、且つ、ＲＢ、ＲＣがフェニル基である場合を除く。又は、 ＲＡ、ＲＢ及びＲＣは各々独立に、式（Ｂａ）で表されるオルト置換フェニル基　（式中ＸＦは水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいナフチル基、フッ素原子で置換されていてもよいピリジル基、又は式（Ｃ）　［式中、ＺＡ、ＺＣ及びＺＥは各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいフェニル基、水酸基、又はシアノ基を表す。ＺＢ及びＺＤは各々独立に、水素原子又はフッ素原子を表す。］で表されるフェニル基を表す。但し、ＲＡ、ＲＢ及びＲＣが全てフェニル基である場合を除く。）を表す。ＲＤは、水素原子、重水素原子、又はフッ素原子を表す。ＷＡ及びＷＢは、各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。ｎは１～３の整数を表す。〕。

Description

ユウロピウム錯体
　本発明は、高い耐光性を有するユウロピウム錯体に関する。
　光学材料は、光通信やディスプレイ等のオプトエレクトロニクス分野や太陽電池等のエネルギー分野での基幹材料として技術開発が盛んに行われ、各種の無機ガラス材料やセラミック材料、レーザー材料、有機低分子発光材料、希土類金属錯体等が創出されている。
　希土類金属錯体は、特定の波長を吸収し別の波長で発光する特徴があり、優れた波長変換材料となりうることが期待されている。また波長変換材料には強発光性を有することに加えて、高い耐光性が必要である。
　近年、強発光性希土類金属錯体として、β－ジケトナト配位子とホスフィンオキシド配位子をもつユウロピウム錯体（特許文献１及び２参照）が報告されている。また特許文献３、特許文献４、非特許文献１、非特許文献２及び非特許文献３の開示するユウロピウム錯体は、本願記載のユウロピウム錯体と類するものが開示されているもののこれらの錯体の耐光性に関する記述は一切ない。
ＲＵＢ１４５３８６０ 日本国特開２００３－８１９８６号公報 日本国特許２００５－２２３２７６号公報 日本国特許２０１４－１９７１４４号公報
第３６回無機高分子研究討論会講演要旨集、公益社団法人　高分子学会、２０１７年、ｐ．４７ 日本化学会第９８回春季年会（２０１８年）予稿集、公益社団法人　日本化学会、２ＰＡ－１９４ Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第３号，６３９頁（２０１７年）
　本発明の課題は、高い耐光性を有するユウロピウム錯体を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、式（Ａ）で表されるユウロピウム錯体、特に、β－ジケトナトと、リン原子上に特定の置換基を導入したホスフィンオキシドとを配位子とするユウロピウム錯体、又はβ－ジケトナトとトリフェニルホスフィンオキシド誘導体を配位子とするユウロピウム錯体において、トリフェニルホスフィンオキシド誘導体のフェニル基のオルト位に特定の置換基を有するユウロピウム錯体が著しく高い耐光性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、以下の要旨を有するものである。
（１）下記式（Ａ）で表されることを特徴とするユウロピウム錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
〔式中、ＲＡ及びＲＢは各々独立に炭素数３～１０の環状アルキル基であり、ＲＣは、炭素数３～１０の環状アルキル基若しくは式（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、ＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ、及びＸＥは、各々独立に、水素原子；フッ素原子；炭素数１～３のアルキル基；炭素数１～３のアルキルオキシ基；炭素数６～１０のアリールオキシ基；炭素数１～３のフルオロアルキル基；炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基；又はフッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基、若しくはシアノ基で置換されてもよいフェニル基を表す。）で表されるフェニル基、又は、
　ＲＡは炭素数３～１０の環状アルキル基であり、ＲＢ及びＲＣは、式（Ｂ）で表されるフェニル基、但しＲＡがシクロヘキシル基、且つ、ＲＢ、ＲＣがフェニル基である場合を除く。又は、
　ＲＡ、ＲＢ及びＲＣは、各々独立に、式（Ｂａ）で表されるオルト置換フェニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中ＸＦは水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいナフチル基、フッ素原子で置換されていてもよいピリジル基、
　又は式（Ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ［式中、ＺＡ、ＺＣ及びＺＥは各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいフェニル基、水酸基、又はシアノ基を表す。ＺＢ及びＺＤは各々独立に、水素原子又はフッ素原子を表す。］で表されるフェニル基を表す。但し、ＲＡ、ＲＢ及びＲＣが全てフェニル基である場合を除く。）を表す。
　ＲＤは、水素原子、重水素原子、又はフッ素原子を表す。ＷＡ及びＷＢは、各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。ｎは１～３の整数を表す。〕
（２）下記式（１）で表される（１）に記載のユウロピウム錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 ［式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に炭素数３～１０の環状アルキル基であり、Ｒ３は、炭素数３～１０の環状アルキル基又は式（２ａ）で表されるフェニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５は、各々独立に、水素原子；フッ素原子；炭素数１～３のアルキル基；炭素数１～３のアルキルオキシ基；炭素数６～１０のアリールオキシ基；炭素数１～３のフルオロアルキル基；炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基；又はフッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基、若しくはシアノ基で置換されてもよいフェニル基を表す。）を表す。Ｒ４は、水素原子、重水素原子、又はフッ素原子を表す。Ｗ１及びＷ２は、各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。ｎは１～３の整数を表す。］
（３）前記式（１）中、Ｒ３が炭素数３～１０の環状アルキル基である（１）又は（２）に記載のユウロピウム錯体。
（４）前記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、シクロヘキシル基である（１）～（３）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
（５）前記式（１）中、ｎが２である（１）～（４）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
（６）前記式（１）中、Ｗ１及びＷ２が、各々独立に、炭素数１～６のフルオロアルキル基である（１）～（５）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
（７）下記式（１）で表される（１）に記載のユウロピウム錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ［式中、Ｒ１は炭素数３～１０の環状アルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、式（２ａ）で表されるフェニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５は、各々独立に、水素原子；フッ素原子；炭素数１～３のアルキル基；炭素数１～３のアルキルオキシ基；炭素数６～１０のアリールオキシ基；炭素数１～３のフルオロアルキル基；炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基；又はフッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基、若しくはシアノ基で置換されてもよいフェニル基を表す。）を表す。但し、Ｒ１がシクロヘキシル基、且つ、Ｒ２、Ｒ３がフェニル基である場合を除く。Ｒ４は、水素原子、重水素原子、又はフッ素原子を表す。Ｗ１及びＷ２は、各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。ｎは１～３の整数を表す。］
（８）前記式（１）中、Ｒ１がシクロヘキシル基である（１）又は（７）に記載のユウロピウム錯体。
（９）前記式（１）中、ｎが２である（１）、（７）又は（８）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
（１０）前記式（１）中、Ｗ１及びＷ２が、各々独立に、炭素数１～６のフルオロアルキル基である（１）、（７）～（９）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
（１１）前記式（１）中、Ｒ４が水素原子である（１）、（７）～（１０）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
（１２）前記式（２ａ）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が各々独立に、水素原子、メチル基、又は下記式（２ｂ）で表されるフェニル基であり、Ｘ４及びＸ５は、各々独立に、水素原子又はメチル基である（１）、（７）～（１１）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 ［式中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３が、各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数６～１０のアリールオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよいフェニル基である。］
（１３）前記式（１）中、Ｒ４が水素原子である（１）、（７）～（１２）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
（１４）前記式（２ａ）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が各々独立に、水素原子、メチル基、又は下記式（２ｂ）で表されるフェニル基であり、Ｘ４及びＸ５は、各々独立に、水素原子又はメチル基である（１）、（７）～（１３）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 ［式中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３が、各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数６～１０のアリールオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよいフェニル基である。］
（１５）ユウロピウム錯体が、下記（１－１）～（１－１１）、（１－１９）～（１－２１）である（１）、（７）～（１４）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（１６）下記式（６）で表されることを特徴とする（１）に記載のユウロピウム錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 ｛式中、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は各々独立に、水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいナフチル基、フッ素原子で置換されていてもよいピリジル基、又は下記式（７）で表される基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 ［式中、Ｒ５、Ｒ７及びＲ９は各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいフェニル基、水酸基、又はシアノ基を表す。Ｒ６及びＲ８は各々独立に、水素原子又はフッ素原子を表す。］を表す。但し、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は同時に水素原子となりえない。Ｗ３及びＷ４は各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。｝
（１７）Ｗ３及びＷ４が各々独立に、炭素数１～６のフルオロアルキル基である（１）又は（１６）に記載のユウロピウム錯体。
（１８）Ｚ４、Ｚ５及びＺ６が各々独立に、水素原子、メチル基、メチルオキシ基、又は式（７）で表される基［式（７）中、Ｒ５、Ｒ７及びＲ９が各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基又はフェニル基であり、Ｒ６及びＲ８は水素原子である。］である（１）、（１６）又は（１７）に記載のユウロピウム錯体。
（１９）前記式（６）が、下記（６－１）～（６－７）、（６－２２）、及び（６－２３）からなる群より選択される１つの化合物である（１）、（１６）～（１８）のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　本発明のユウロピウム錯体、例えば、ユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃは、優れた耐光性を有する化合物であり、太陽光や紫外光等を長期間照射しても劣化しにくく、高い耐光性を有するため、長期間使用できる優れた波長変換材料となる。
実施例１で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例２で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例３で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例４で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例５で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例６で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例７で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例８で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例９で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例１０で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。
実施例１１で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例１２で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例１３で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例１４で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 作製例１で得たユウロピウム錯体を含有する光学材料の発光スペクトルである。 作製例２で得たユウロピウム錯体を含有する光学材料の発光スペクトルである。 作製例３で得たユウロピウム錯体を含有する光学材料の発光スペクトルである。 実施例１で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例２で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例３で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。
実施例４で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例５で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例６で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例７で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例８で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例９で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例１０で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例１１で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例１２で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例１３で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。
実施例１４で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例１７で得たビス［（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の結晶構造である。 実施例１７で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例１８で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例１９で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例２０で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例２１で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例２２で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例２３で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 実施例２４で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。
実施例２５で得たユウロピウム錯体の発光スペクトルである。 作製例４で得たユウロピウム錯体を含有する光学材料の発光スペクトルである。 作製例５で得たユウロピウム錯体を含有する光学材料の発光スペクトルである。 比較例１、３、４で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例１７で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例１８で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例１９で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例２０で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例２１で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例２２で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例２３で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例２４で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。 実施例２５で得たユウロピウム錯体の耐光性試験評価結果である。
　（ユウロピウム錯体）
　本発明の式（Ａ）で表されるユウロピウム錯体おけるＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、ＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ、ＸＥ、ＸＦ、ＺＡ、ＺＢ、ＺＣ、ＺＤ、ＺＥ、ｎ、ＷＡ及びＷＢの定義について説明する。
　ＲＡ、ＲＢ、ＲＣで表される炭素数３～１０の環状アルキル基としては、具体的には、シクロへキシルメチル基、シクロプロピル基、２，３－ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、２，５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４－プロピルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、３，５－ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデカニル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン－２－イル基、アダマンタン－２－イル基等の環状第二級アルキル基や、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－イル基、アダマンタン－１－イル基等を例示できる。
　式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥで表される炭素数１～３のアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を例示できる。
　式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥで表される炭素数１～３のアルキルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、１－メチルエチルオキシ基を例示できる。
　式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥで表される炭素数６～１０のアリールオキシ基としては、具体的には、フェニルオキシ基、２－メチルフェニルオキシ基、３－メチルフェニルオキシ基、４－メチルフェニルオキシ基、２，３－ジメチルフェニルオキシ基、２，４－ジメチルフェニルオキシ基、２，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，６－ジメチルフェニルオキシ基、３，４－ジメチルフェニルオキシ基、３，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，３，４－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，６－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，６－トリメチルフェニルオキシ基、３，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２－エチルフェニルオキシ基、３－エチルフェニルオキシ基、４－エチルフェニルオキシ基、２，３－ジエチルフェニルオキシ基、２，４－ジエチルフェニルオキシ基、２，５－ジエチルフェニルオキシ基、２，６－ジエチルフェニルオキシ基、３，４－ジエチルフェニルオキシ基、３，５－ジエチルフェニルオキシ基、２－プロピルフェニルオキシ基、３－プロピルフェニルオキシ基、４－プロピルフェニルオキシ基、２－イソプロピルフェニルオキシ基、３－イソプロピルフェニルオキシ基、４－イソプロピルフェニルオキシ基、２－シクロプロピルフェニルオキシ基、３－シクロプロピルフェニルオキシ基、４－シクロプロピルフェニルオキシ基、２－ブチルフェニルオキシ基、３－ブチルフェニルオキシ基、４－ブチルフェニルオキシ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－シクロブチルフェニルオキシ基、３－シクロブチルフェニルオキシ基、４－シクロブチルフェニルオキシ基等を例示できる。
　式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥで表される炭素数１～３のフルオロアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、１，１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２－イル基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基等を例示できる。
　式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥで表される炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、トリフルオロメチルオキシ基、ジフルオロメチルオキシ基、ペルフルオロエチルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基、１，１－ジフルオロエチルオキシ基、２，２－ジフルオロエチルオキシ基、ペルフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、３，３，３－トリフルオロプロピルオキシ基、１，１－ジフルオロプロピルオキシ基、１，１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２－イルオキシ基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチルオキシ基等を例示できる。
　式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥの一つ以上がフェニル基である場合、該フェニル基は、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、炭素数６～１０のアリールオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基又はシアノ基で置換されていてもよく、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基及びシアノ基からなる群の少なくとも１種以上で置換されたフェニル基（以下、「置換フェニル基」ともいう。）である場合、置換フェニル基として、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２，４，６－トリイソプロピルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２，６－ジメトキシフェニル基、３，４－ジメトキシフェニル基、４－（イソプロピルオキシ）フェニル基、２，６－ジ（イソプロピルオキシ）フェニル基、２－フェノキシフェニル基、３－フェノキシフェニル基、４－フェノキシフェニル基、２－（トリフルオロメチル）フェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２－（トリフルオロメチルオキシ）フェニル基、４－（トリフルオロメチルオキシ）フェニル基、２’－フルオロビフェニル－２－イル基、４’－フルオロビフェニル－２－イル基、４’－フルオロビフェニル－４－イル基、３’，５’－ジフルオロビフェニル－２－イル基、２－ヒドロキシフェニル基、３－ヒドロキシフェニル基及び４－ヒドロキシフェニル基、２－シアノフェニル基、３－シアノフェニル基、４－シアノフェニル基等を例示できる。
　ＲＤは、水素原子、重水素原子又はフッ素原子を表す。
　ｎは、１～３の整数を表す。
　式（Ａ）のＷＡ及びＷＢで表される炭素数１～６のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでも良く、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、１－エチルプロピル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、シクロペンチル基、シクロブチルメチル基、ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、１－シクロブチルエチル基、２－シクロブチルエチル基などを例示できる。
　式（Ａ）のＷＡ及びＷＢで表される炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、１，１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピル基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－メチル－３，３，３－トリフルオロプロピル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチル）プロピル基、１，２，２，３，３，４，４，４－オクタフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，３，３，４，４，４－オクタフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，３，４，４，４－オクタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，３，３，３－ペンタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１，１－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、１，２，２，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，３，４，５，５，５－デカフルオロ－４－（トリフルオロメチル）ペンチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－１，１－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－１，２－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，２，２，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－１，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，２，２，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，４，４，４－ヘプタフルオロ－３，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、ペルフルオロシクロペンチルメチル基等を例示できる。
　式（Ｂ）のＸＦで表される炭素数１～３のアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を例示できる。
　ＸＦで表される炭素数１～３のアルキルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、１－メチルエチルオキシ基を例示できる。
　ＸＦで表される炭素数１～３のフルオロアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、１，１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピル基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基等を例示できる。
　ＸＦで表される炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、トリフルオロメチルオキシ基、ジフルオロメチルオキシ基、ペルフルオロエチルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基、１，１－ジフルオロエチルオキシ基、２，２－ジフルオロエチルオキシ基、ペルフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、３，３，３－トリフルオロプロピルオキシ基、１，１－ジフルオロプロピルオキシ基、１，１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピルオキシ基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチルオキシ基等を例示できる。
　ＸＦで表されるフッ素原子で置換されていてもよいナフチル基としては、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－フルオロナフタレン－１－イル基、４－フルオロナフタレン－１－イル基、５－フルオロナフタレン－１－イル基、１－フルオロナフタレン－２－イル基、４－フルオロナフタレン－２－イル基、６－フルオロナフタレン－２－イル基、１，３，４，５，６，７，８－ヘプタフルオロナフタレン－２－イル基等を例示できる。
　ＸＦで表されるフッ素原子で置換されていてもよいピリジル基としては、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、２－フルオロピリジン－６－イル基、３，５－ジフルオロピリジン－６－イル基、５－フルオロピリジン－６－イル基、４－フルオロピリジン－６－イル基、３－フルオロピリジン－６－イル基、２－フルオロピリジン－５－イル基、２，３－ジフルオロピリジン－５－イル基、３－フルオロピリジン－５－イル基、４－フルオロピリジン－５－イル基、２－フルオロピリジン－３－イル基、２－フルオロピリジン－４－イル基、２，３，５，６－テトラフルオロピリジン－４－イル基、３－フルオロピリジン－４－イル基、３，５－ジフルオロピリジン－４－イル基、２，６－ジフルオロピリジン－３－イル基、２，５－ジフルオロピリジン－３－イル基、２，５－ジフルオロピリジン－４－イル基等を例示できる。
　式（Ｃ）のＺＡ、ＺＢ、ＺＣ、ＺＤ及びＺＥで表される炭素数１～３のアルキル基としては、ＸＦにて例示した炭素数１～３のアルキル基と同様のものを例示できる。
　ＺＡ、ＺＢ、ＺＣ、ＺＤ及びＺＥで表される炭素数１～３のアルキルオキシ基としては、ＸＦにて例示した炭素数１～３のアルキルオキシ基と同様のものを例示できる。
　ＺＡ、ＺＢ、ＺＣ、ＺＤ及びＺＥで表される炭素数１～３のフルオロアルキル基としては、ＸＦにて例示した炭素数１～３のフルオロアルキル基と同様のものを例示できる。
　ＺＡ、ＺＢ、ＺＣ、ＺＤ及びＺＥで表される炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基としては、ＸＦにて例示した炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基と同様のものを例示できる。
　ＺＡ、ＺＢ、ＺＣ、ＺＤ及びＺＥで表されるフッ素原子で置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，３－ジフルオロフェニル基、２，４－ジフルオロフェニル基、２，５－ジフルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、２，４，６－トリフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、ペルオロフェニル基等を例示できる。
　（ユウロピウム錯体の具体例）
　式（Ａ）で表されるユウロピウム錯体の中でもβ－ジケトナトと、リン原子上に特定の置換基を導入したホスフィンオキシドとを配位子とするユウロピウム錯体又はβ－ジケトナトとトリフェニルホスフィンオキシド誘導体を配位子とするユウロピウム錯体（ユウロピウム錯体Ｃ）が好ましい。
　なお、β－ジケトナトと、リン原子上に特定の置換基を導入したホスフィンオキシドとを配位子とするユウロピウム錯体は、Ｒ１及びＲ２が環状アルキル基を有するユウロピウム錯体（ユウロピウム錯体Ａ）及びＲ１のみが環状アルキル基を有するユウロピウム錯体（ユウロピウム錯体Ｂ）である。
　ユウロピウム錯体Ａは、下記式（１）で表されるユウロピウム錯体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 ［式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に炭素数３～１０の環状アルキル基であり、Ｒ３は、炭素数３～１０の環状アルキル基又は式（２ａ）で表されるフェニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５は、各々独立に、水素原子；フッ素原子；炭素数１～３のアルキル基；炭素数１～３のアルキルオキシ基；炭素数６～１０のアリールオキシ基；炭素数１～３のフルオロアルキル基；炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基；又はフッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基、若しくはシアノ基で置換されてもよいフェニル基を表す。）を表す。Ｒ４は、水素原子、重水素原子、又はフッ素原子を表す。Ｗ１及びＷ２は、各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。ｎは１～３の整数を表す。］
　ユウロピウム錯体Ｂは、下記式（１）で表されるユウロピウム錯体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 ［式中、Ｒ１は炭素数３～１０の環状アルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、式（２ａ）で表されるフェニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５は、各々独立に、水素原子；フッ素原子；炭素数１～３のアルキル基；炭素数１～３のアルキルオキシ基；炭素数６～１０のアリールオキシ基；炭素数１～３のフルオロアルキル基；炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基；又はフッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基、若しくはシアノ基で置換されてもよいフェニル基を表す。）を表す。但し、Ｒ１がシクロヘキシル基、且つ、Ｒ２、Ｒ３がフェニル基である場合を除く。Ｒ４は、水素原子、重水素原子、又はフッ素原子を表す。Ｗ１及びＷ２は、各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。ｎは１～３の整数を表す。］
　ユウロピウム錯体Ｃは、下記式（２）で表されるユウロピウム錯体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 ｛式中、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は各々独立に、水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいナフチル基、フッ素原子で置換されていてもよいピリジル基、又は式（７）で表される基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 ［式中、Ｒ５、Ｒ７及びＲ９は各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいフェニル基、水酸基、又はシアノ基を表す。Ｒ６及びＲ８は各々独立に、水素原子又はフッ素原子を表す。］を表す。但し、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は同時に水素原子となりえない。Ｗ３及びＷ４は各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。｝
　（ユウロピウム錯体のＡ、Ｂ）
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂについて説明する。
　ユウロピウム錯体Ａ、ＢにおけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、ｎ、Ｗ１及びＷ２の定義は下記のとおりである。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（１）のＲ１で表される炭素数３～１０の環状アルキル基及びユウロピウム錯体Ｂの式（１）のＲ２及びでＲ３表される炭素数３～１０の環状アルキル基としては、式（Ａ）のＲＡ、ＲＢ及びＲＣと同様の炭素数３～１０の環状アルキル基を例示できる。ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの耐光性が良い点で、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基又はシクロデカニル基等が好ましく、特に安価な点でシクロペンチル基又はシクロヘキシル基が好ましい。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ａ）のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５で表される炭素数１～３のアルキル基としては式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥと同様の炭素数１～３のアルキル基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ａ）のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５で表される炭素数１～３のアルキルオキシ基としては、式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥと同様の炭素数１～３のアルキルオキシ基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ａ）のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５で表される炭素数６～１０のアリールオキシ基としては、式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥと同様の炭素数６～１０のアリールオキシ基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ａ）のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５で表される炭素数１～３のフルオロアルキル基としては、式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥと同様の炭素数１～３のフルオロアルキル基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ａ）のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５で表される炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基としては、式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥと同様の炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ａ）のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５の一つ以上がフェニル基である場合、式（Ｂ）のＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ及びＸＥと同様の置換フェニル基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、ＢのＲ３における式（２ａ）で表されるフェニル基の中でも、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が各々独立に、水素原子、メチル基、又は式（２ｂ）であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 ［式中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３が、各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよいフェニル基である。］で表されるフェニル基であり、Ｘ４及びＸ５は、各々独立に、水素原子又はメチル基である］
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ｂ）のＺ１、Ｚ２及びＺ３で表される炭素数１～３のアルキル基としては、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５と同様の炭素数１～３のアルキル基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ｂ）のＺ１、Ｚ２及びＺ３で表される炭素数１～３のアルキルオキシ基としては、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５と同様の炭素数１～３のアルキルオキシ基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ｂ）のＺ１、Ｚ２及びＺ３で表される炭素数６～１０のアリールオキシ基としては、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５と同様の炭素数６～１０のアリールオキシ基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ｂ）のＺ１、Ｚ２及びＺ３で表される炭素数１～３のフルオロアルキル基としては、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５と同様の炭素数１～３のフルオロアルキル基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ｂ）のＺ１、Ｚ２及びＺ３で表される炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基としては、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５と同様の炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ｂ）のＺ１、Ｚ２及びＺ３で表されるフッ素原子で置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，３－ジフルオロフェニル基、２，４－ジフルオロフェニル基、２，５－ジフルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、２，４，６－トリフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、ペルオロフェニル基等を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ｂ）のＺ１、Ｚ２及びＺ３で表される置換基として、耐光性が良い点で、水素原子、フッ素原子、メチル基、メトキシ基、イソプロピルオキシ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメチルオキシ基が好ましい。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（２ａ）のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５で表される置換基として、耐光性が良い点で、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、メトキシ基、イソプロピルオキシ基、炭素数１～３のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基で置換されていてもよいフェニル基、フッ素原子で置換されていても良いフェニル基、直鎖状フルオロアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、直鎖状フルオロアルキルオキシ基で置換されていてもよいフェニル基が好ましく、水素原子、メチル基、イソプロピル基、メトキシ基、イソプロピルオキシ基、２，６－ジメトキシフェニル基、２，６－ビス（イソプロポキシ）フェニル基、４－フルオロフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、又は４－トリフルオロメチルオキシフェニル基又はフェニル基が更に好ましい。
　ユウロピウム錯体Ａの式（１）のＲ３で表される置換基として、耐光性が良い点で、炭素数３～１０の環状第２級アルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいビフェニリル基、炭素数１～３のフルオロアルキル基で置換されていてもよいビフェニリル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基で置換されていてもよいビフェニリル基、フッ素原子で置換されていてもよいフェニル基、直鎖状フルオロアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基で置換されていてもよいフェニル基が好ましく、シクロヘキシル基、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－ビフェニリル基、２’，６’－ジメトキシビフェニル－２－イル基、２’，６’－ビス（イソプロポキシ）ビフェニル－２－イル基、２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル－２－イル基、４’－フルオロビフェニル－２－イル基、４’－（トリフルオロメチル）ビフェニル－２－イル基、又は４’－（トリフルオロメチルオキシ）ビフェニル－２－イル基が更に好ましい。
　ユウロピウム錯体Ｂの式（１）のＲ２及びＲ３で表される置換基として、耐光性が良い点で、フッ素原子で置換されていてもよいビフェニリル基、炭素数１～３のフルオロアルキル基で置換されていてもよいビフェニリル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基で置換されていてもよいビフェニリル基、フッ素原子で置換されていてもよいフェニル基、直鎖状フルオロアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基で置換されていてもよいフェニル基が好ましく、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－ビフェニリル基、２’，６’－ジメトキシビフェニル－２－イル基、２’，６’－ビス（イソプロポキシ）ビフェニル－２－イル基、２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル－２－イル基、４’－フルオロビフェニル－２－イル基、４’－（トリフルオロメチル）ビフェニル－２－イル基、又は４’－（トリフルオロメチルオキシ）ビフェニル－２－イル基が更に好ましい。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（１）のＲ４は、水素原子、重水素原子又はフッ素原子を表し、入手が容易な点で、水素原子が好ましい。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（１）のｎは、１～３の整数を表し、ユウロピウム錯体Ａ，Ｂの耐光性が良い点で、ｎが２であることが好ましい。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（１）のＷ１及びＷ２で表される炭素数１～６のアルキル基としては直鎖状、分岐状又は環状のいずれでも良く、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、１－エチルプロピル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、シクロペンチル基、シクロブチルメチル基、ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、１－シクロブチルエチル基、２－シクロブチルエチル基などを例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（１）のＷ１及びＷ２で表される炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、１，１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピル基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－メチル－３，３，３－トリフルオロプロピル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチル）プロピル基、１，２，２，３，３，４，４，４－オクタフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，３，３，４，４，４－オクタフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，３，４，４，４－オクタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，３，３，３－ペンタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１，１－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、１，２，２，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，３，４，５，５，５－デカフルオロ－４－（トリフルオロメチル）ペンチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－１，１－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－１，２－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，２，２，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－１，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，２，２，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，４，４，４－ヘプタフルオロ－３，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、ペルフルオロシクロペンチルメチル基等を例示できる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの式（１）のＷ１及びＷ２で表される置換基として、耐光性が良い点で、炭素数１～６のペルフルオロアルキル基が好ましく、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、及びペルフルオロプロピル基が更に好ましい。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂにおいて、安価に製造できる点でユウロピウム錯体Ａが好ましい。
　ユウロピウム錯体Ａとしては、Ｒ１及びＲ２いずれもシクロペンチル基又はシクロヘキシル基が好ましく、特に、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のいずれもシクロペンチル基又はシクロヘキシル基が好ましい。
　ユウロピウム錯体Ａとしては、具体的には次の（１－１）～（１－２１）に示す構造を例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　（１－１）～（１－２１）で表される化合物のうち、ユウロピウム錯体Ｂとしては耐光性が良い点で（１－１）～（１－８）が好ましく、安価な原料である三塩化リンからホスフィンオキシド（４－８）を経由して容易に合成可能、かつ製造コストが安価である点で（１－８）が殊更好ましい。
　次に、ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの製造方法について説明する。ユウロピウム錯体Ａ，Ｂの製造方法として、式（４）で表されるホスフィンオキシド（以下、ホスフィンオキシド（４）と呼ぶ。）と、式（３）で表されるβ－ジケトン（以下、β－ジケトン（３）と呼ぶ。）と、ユウロピウム塩とを反応させることを特徴とする、方法１を挙げることができる。
（方法１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、Ｗ１及びＷ２は、式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、Ｗ１及びＷ２と同じ意味を表す。）
　方法１に用いるホスフィンオキシド（４）は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ，第６０巻，２４３－２６０頁、１９６０年に記載の方法などによって入手できる。
　方法１に用いるホスフィンオキシド（４）としては、具体的には次の（４－１）～（４－２１）に示す構造を例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　（４－１）～（４－２１）で表される化合物のうち、ホスフィンオキシド（４）としては（４－１）～（４－３）、又は（４－５）～（４－９）で表される化合物が、反応収率が良い点で好ましい。
　方法１に用いるβ－ジケトン（３）としては、具体的にはヘキサフルオロアセチルアセトン（Ｈｈｆａ）、１，１，１，５，５，６，６，６－オクタフルオロ－２，４－ヘキサンジオン、１，１，５，５－テトラフルオロ－２，４－ペンタンジオン、１，１，１，２，２，３，３，７，７，８，８，９，９，９－テトラデカフルオロ－４，６－ノナンジオン（Ｈｔｄｆｎ）、８Ｈ，８Ｈ－パーフルオロペンタデカン－７，９－ジオン、トリフルオロアセチルアセトン、２，２－ジメチル－６，６，７，７，８，８，８－ヘプタフルオロ－３，５－オクタンジオン、アセチルアセトン、４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオン、４，４，４－トリフルオロ－１－フェニル－１，３－ブタンジオン、１，３－ジフェニル－１，３－プロパンジオン等を例示できる。
　方法１に用いるβ－ジケトン（３）は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，第６６巻，１２２０－１２２２ページ，１９４４年などに記載の方法によって得ることができる。また、市販品を用いてもよい。β－ジケトン（３）は活性な水素原子を有しており、水素イオンが失われて陰イオン性配位子となる。例えば、ｈｆａはＨｈｆａから水素イオンが失われた陰イオン性配位子を表し、ｔｄｆｎはＨｔｄｆｎから水素イオンが失われた陰イオン性配位子を表す。
　β－ジケトン（３）は、分子内水素移動を起こしてエノール（３ａ）又はエノール（３ｂ）を形成しうるが、β－ジケトン（３）は、いずれのエノールを含むものである。本明細書においては、β－ジケトン（３）を式（３）として表記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　方法１で用いられるユウロピウム塩としては、例えば、フッ化ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、臭化ユウロピウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ユウロピウム（ＩＩＩ）等のハロゲン化物塩若しくはそれらの水和物、シュウ酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリフルオロ酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、メタントリフルオロスルホン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の有機酸塩若しくはそれらの水和物、トリス［Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミド］ユウロピウム（ＩＩＩ）、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリメトキシド、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリエトキシド、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリ（２－プロポキシド）等の金属アルコキシド、リン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、硫酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の無機酸塩若しくはそれらの水和物を挙げることができる。中でも反応収率が良い点で、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、シュウ酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリフルオロ酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、メタントリフルオロスルホン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の有機酸塩が好ましく、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）が更に好ましい。
　方法１において、ユウロピウム錯体Ａ，Ｂの反応収率が良い点で、溶媒中で実施することが好ましい。使用可能な溶媒の種類には、反応を阻害しない限り特に制限は無い。使用可能な溶媒の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル類、ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、水を挙げることができる。これら溶媒を単独、又は二種類以上を任意の比率で混合して用いることもできる。ユウロピウム錯体Ａ，Ｂの反応収率が良い点で、溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、メタノール又はエタノールが好ましい。
　次に、方法１において、ユウロピウム塩及びホスフィンオキシド（４）の使用量は、ユウロピウム塩１モルに対して０．５～５．０モル、更に好ましくは１．０～３．０モルのホスフィンオキシド（４）を用いることが好ましい。
　また、方法１において、ユウロピウム塩及びβ－ジケトン（３）の使用量は、ユウロピウム塩１モルに対して１．０～１０モル、更に好ましくは２．０～８．０モルのβ－ジケトン（３）を用いることが好ましい。
　方法１において、反応温度及び反応時間には特に制限はなく、金属錯体を製造するときの通常の条件を用いることができる。具体例としては、－８０℃～１２０℃の温度範囲から適宜選択した反応温度において、１分間～１２０時間の範囲から適宜選択した反応時間を選択することによってユウロピウム錯体Ａ、Ｂを収率良く製造できる。
　方法１で製造したユウロピウム錯体Ａ、Ｂは、金属錯体を精製するときの通常の精製方法を適宜選択して用いることによって精製できる。具体的な精製方法としては、ろ過、抽出、遠心分離、デカンテーション、蒸留、昇華、結晶化、カラムクロマトグラフィーなどを挙げることができる。
（方法２）
　また、ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの製造方法として、ジケトナト錯体（５）とホスフィンオキシド（４）とを反応させることを特徴とする、方法２も挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、Ｗ１及びＷ２は式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、Ｗ１及びＷ２と同じ意味を表す。Ｑは配位分子を表す。ｍは０～３の数を表す。）
　方法２において、Ｑで表される配位分子としては、反応を阻害しない限り制限はなく、具体的には、水、重水、テトラヒドロフラン、ピリジン、イミダゾール、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトニトリルやプロピオニトリルなどのニトリル、アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテルなどを例示することができ、ジケトナト錯体（５）の合成が容易な点で水が好ましい。
　式（５）におけるｍは、０～３の整数を表し、合成が容易な点で好ましくは２である。
　方法２に用いるジケトナト錯体（５）は、本明細書の参考例１に記載の方法やＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，第８７巻，５２５４－５２５６頁，１９６５年などに記載の方法によって入手できる。
　方法２に用いるジケトナト錯体（５）の具体的な例としては、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（１，１，１，５，５，６，６，６－オクタフルオロ－２，４－ジオキソヘキサン－３－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（１，１，５，５－テトラフルオロ－２，４－ジオキソペンタン－３－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（１，１，１，２，２，３，３，７，７，８，８，９，９，９－テトラデカフルオロ－４，６－ジオキソノナン－５－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１５，１５，１５－ヘキサコサフルオロ－７，９－ジオキソペンタデカン－８－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス［４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ジオキソブタン－２－イド］ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（４，４，４－トリフルオロ－１－フェニル－１，３－ジオキソブタン－２－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（１，３－ジフェニル－１，３－ジオキソプロパン－２－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、それらの水和物などを例示できる。
　方法２に用いるホスフィンオキシド（４）は、本明細書の参考例３に記載の方法、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ，第６０巻，２４３－２６０頁，１９６０年及びＯｒｇａｎｉｃ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，第１３巻，３４７８－３４８１頁，２０１１年などに記載の方法によって入手できる。
　方法２に用いるホスフィンオキシド（４）としては、方法１の説明にて例示したものと同様のものを例示できる。方法２において、反応収率が良い点で、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はシクロヘキシル基が好ましい。
　方法２において、ユウロピウム錯体Ａ、Ｂの反応収率が良い点で、溶媒中で実施することが好ましい。使用可能な溶媒の種類には、反応を阻害しない限り特に制限は無い。使用可能な溶媒の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、及び水を挙げることができる。これら溶媒を単独又は２種類以上を任意の比率で混合して用いることができる。ユウロピウム錯体Ａ，Ｂの反応収率が良い点で、溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、メタノール又はエタノールが好ましい。
　次に、方法２を実施するときのジケトナト錯体（５）及びホスフィンオキシド（４）の使用量は、ジケトナト錯体（５）１モルに対して０．５～５．０モル、更に好ましくは１．０～３．０モルのホスフィンオキシド（４）を用いることが好ましい。
　方法２において、反応温度及び反応時間には特に制限はなく、金属錯体を製造するときの通常の条件を用いることができる。具体例としては、－８０℃～１２０℃の温度範囲から適宜選択した反応温度において、１分間～１２０時間の範囲から適宜選択した反応時間を選択することによってユウロピウム錯体Ａ，Ｂを反応収率良く製造できる。
　方法２で製造したユウロピウム錯体Ａ，Ｂは、金属錯体を精製するときの通常の精製方法を適宜選択して用いることによって精製できる。具体的な精製方法としては、ろ過、抽出、遠心分離、デカンテーション、蒸留、昇華、結晶化、カラムクロマトグラフィーなどを挙げることができる。
　（ユウロピウム錯体Ｃ）
　次に、ユウロピウム錯体Ｃについて説明する。
　式（６）で表されるユウロピウム錯体ＣにおけるＺ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｗ３及びＷ４の定義は、下記のとおりである。
　式（６）のＺ４、Ｚ５及びＺ６で表される炭素数１～３のアルキル基としては、式（Ｂａ）のＸＦと同様の炭素数１～３のアルキル基を例示できる。
　式（６）のＺ４、Ｚ５及びＺ６で表される炭素数１～３のアルキルオキシ基としては、式（Ｂａ）のＸＦと同様の炭素数１～３のアルキルオキシ基を例示できる。
　式（６）のＺ４、Ｚ５及びＺ６で表される炭素数１～３のフルオロアルキル基としては、式（Ｂａ）のＸＦと同様の炭素数１～３のフルオロアルキル基を例示できる。
　式（６）のＺ４、Ｚ５及びＺ６で表される炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基としては、式（Ｂａ）のＸＦと同様の炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基を例示できる。
　式（６）のＺ４、Ｚ５及びＺ６で表されるフッ素原子で置換されていてもよいナフチル基としては、式（Ｂａ）のＸＦと同様のフッ素原子で置換されていてもよいナフチル基を例示できる。
　式（６）のＺ４、Ｚ５及びＺ６で表されるフッ素原子で置換されていてもよいピリジル基としては、式（Ｂａ）のＸＦと同様のフッ素原子で置換されていてもよいピリジル基を例示できる。
　式（７）のＲ５、Ｒ７及びＲ９で表される炭素数１～３のアルキル基としては、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６と同様の炭素数１～３のアルキル基を例示できる。
　式（７）のＲ５、Ｒ７及びＲ９で表される炭素数１～３のアルキルオキシ基としては、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６と同様の炭素数１～３のアルキルオキシ基を例示できる。
　式（７）のＲ５、Ｒ７及びＲ９で表される炭素数１～３のフルオロアルキル基としては、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６と同様の炭素数１～３のフルオロアルキル基を例示できる。
　式（７）のＲ５、Ｒ７及びＲ９で表される炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基としては、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６と同様の炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基を例示できる。
　式（７）のＲ５、Ｒ７及びＲ９で表されるフッ素原子で置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，３－ジフルオロフェニル基、２，４－ジフルオロフェニル基、２，５－ジフルオロフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、２，４，６－トリフルオロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、ペルオロフェニル基等を例示できる。
　式（７）のＲ５、Ｒ７及びＲ９で表される置換基として、耐光性が良い点で水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、又はフェニル基が好ましい。水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメチルオキシ基が更に好ましい。式（７）のＲ６及びＲ８は、入手容易な点で水素原子が好ましい。
　式（６）のＺ４、Ｚ５及びＺ６で表される置換基として、耐光性が良い点で直鎖状アルキル基、直鎖状アルキルオキシ基、ビフェニリル基、フッ素原子で置換されても良いフェニル基、直鎖状フルオロアルキル基で置換されてもよいフェニル基、又は直鎖状フルオロアルキルオキシ基で置換されてもよいフェニル基が好ましく、メチル基、メチルオキシ基、４－フルオロフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、又は４－トリフルオロメチルオキシフェニル基が更に好ましい。
　式（６）のＷ３及びＷ４で表される炭素数１～６のアルキル基としては、式（Ａ）のＷＡ及びＷＢと同様の炭素数１～６のアルキル基を例示できる。
　式（６）のＷ３及びＷ４で表される炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、式（Ａ）のＷＡ及びＷＢと同様の炭素数１～６のフルオロアルキル基を例示できる。
　式（６）のＷ３及びＷ４で表される置換基として、耐光性が良い点で、炭素数１～６のペルフルオロアルキル基が好ましく、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、及びペルフルオロプロピル基が更に好ましい。
　ユウロピウム錯体Ｃとしては、具体的には次の（６－１）～（６－２３）に示す構造を例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
（６－１）～（６－２３）で表される化合物のうち、ユウロピウム錯体Ｃとしては耐光性が良い点で（６－１）～（６－７）、（６－１１）～（６－１８）、（６－２２）、（６－２３）が好ましく、（６－１）～（６－７）、（６－２２）、（６－２３）が更に好ましい。
（方法３）
　次に、ユウロピウム錯体Ｃの製造方法について説明する。ユウロピウム錯体Ｃは、ユウロピウム塩とβ－ジケトン（８）とホスフィンオキシド（９）とを反応させる方法３に従って製造できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 （式中、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｗ３及びＷ４は、式（６）のＺ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｗ３及びＷ４と同じ意味を表す。）
　方法３は、ユウロピウム塩とβ－ジケトン（８）とホスフィンオキシド（９）とを反応させることで、ユウロピウム錯体Ｃを製造する方法であり、例えばＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ，第５号，５２０－５２１ページ，２００２年に記載の合成条件を適用することで、収率良くユウロピウム錯体Ｃを得ることができる。
　方法３で用いられるユウロピウム塩としては、例えば、フッ化ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、臭化ユウロピウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ユウロピウム（ＩＩＩ）等のハロゲン化物塩及びそれらの水和物、シュウ酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリフルオロ酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、メタントリフルオロスルホン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の有機酸塩及びそれらの水和物、トリス［Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミド］ユウロピウム（ＩＩＩ）、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリメトキシド、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリエトキシド、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリ（２－プロポキシド）等の金属アルコキシド、リン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、硫酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の無機酸塩及びそれらの水和物を挙げることができる。中でも反応収率が良い点で、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）又はシュウ酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリフルオロ酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、メタントリフルオロスルホン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の有機酸塩が好ましく、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）が更に好ましい。
　方法３に用いるホスフィンオキシド（９）は、本明細書の参考例１８に記載の方法やＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ，第６０巻，２４３－２６０ページ，１９６０年などに記載の方法によって入手できる。
　方法３に用いるホスフィンオキシド（９）としては、具体的には次の（９－１）～（９－１１）に示す構造を例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 　（９－１）～（９－１１）で表される化合物のうち、ホスフィンオキシド（９）としては（９－１）～（９－３）で表される化合物が、原料が安価である点で好ましい。
　方法３に用いるβ－ジケトン（８）としては、具体的にはヘキサフルオロアセチルアセトン（Ｈｈｆａ）、１，１，１，５，５，６，６，６－オクタフルオロ－２，４－ヘキサンジオン、１，１，５，５－テトラフルオロ－２，４－ペンタンジオン、１，１，１，２，２，３，３，７，７，８，８，９，９，９－テトラデカフルオロ－４，６－ノナンジオン（Ｈｔｄｆｎ）、８Ｈ，８Ｈ－パーフルオロペンタデカン－７，９－ジオン、トリフルオロアセチルアセトン、２，２－ジメチル－６，６，７，７，８，８，８－ヘプタフルオロ－３，５－オクタンジオン、アセチルアセトン、４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオン、４，４，４－トリフルオロ－１－フェニル－１，３－ブタンジオン、１，３－ジフェニル－１，３－プロパンジオン等を例示。方法３に用いるβ－ジケトン（８）は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，第６６巻，１２２０－１２２２ページ，１９４４年などに記載の方法によって得ることができる。また、市販品を用いてもよい。β－ジケトン（８）は活性な水素イオンを有しており、水素イオンが失われて陰イオン性配位子となる。例えば、ｈｆａはＨｈｆａから水素イオンが失われた陰イオン性配位子を表し、ｔｄｆｎはＨｔｄｆｎから水素イオンが失われた陰イオン性配位子を表す。
　方法３の製造方法は、ユウロピウム錯体Ｃの収率が良い点で、溶媒中で実施することが好ましい。使用可能な溶媒の種類には、反応を阻害しない限り特に制限は無い。使用可能な溶媒の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン系炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、及び水を挙げることができる。これら溶媒のうち一種類を単独で用いることができ、複数を任意の比率で混合して用いることもできる。ユウロピウム錯体Ｃの収率が良い点で、溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、メタノール又はエタノールが好ましい。
　方法３で表される製造方法を実施するときのユウロピウム塩及びホスフィンオキシド（９）の使用量は、ユウロピウム塩１モルに対して０．５～５．０モル、更に好ましくは１．０～２．５モルのホスフィンオキシド（９）が好ましい。
　また、方法３で表される製造方法を実施するときのユウロピウム塩及びβ－ジケトン（８）の使用量は、ユウロピウム塩１モルに対して１．０～１０モル、更に好ましくは２．０～８．０モルのβ－ジケトン（８）が好ましい。
　方法３で表される製造方法では、反応温度及び反応時間には特に制限はなく、金属錯体を製造するときの通常の条件を用いることができる。具体例としては、－８０～１２０℃の温度範囲から適宜選択した反応温度において、１分間～１２０時間の範囲から適宜選択した反応時間を選択することによってユウロピウム錯体Ｃを収率良く製造できる。
　方法３で表される製造方法によって製造したユウロピウム錯体Ｃは、金属錯体を精製するときの通常の精製方法を適宜選択して用いることによって精製できる。具体的な精製方法としては、ろ過、抽出、遠心分離、デカンテーション、蒸留、昇華、結晶化、カラムクロマトグラフィーなどを挙げることができる。
（方法４）
　また、ユウロピウム錯体Ｃはジケトナト錯体（１０）とホスフィンオキシド（９）とを反応させる方法４に従って製造もできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 （式中、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｗ３及びＷ４は式（６）のＺ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｗ３及びＷ４と同じ意味を表す。Ｔは配位分子を表す。ｌは０～６の数を表す。）
　方法４は、ホスフィンオキシド（９）とジケトナト錯体（１０）とを反応させることにより、ユウロピウム錯体Ｃを製造する方法であり、例えばＡｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，第８３巻，３５９９－３６０１ページ，２００３年に記載の合成条件を適用することで、収率良くユウロピウム錯体Ｃを得ることができる。
　Ｔで表される配位分子としては、反応を阻害しない限り制限はなく、具体的には、水、重水、テトラヒドロフラン、ピリジン、イミダゾール、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトニトリルやプロピオニトリルなどのニトリル類、アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類などを例示でき、ジケトナト錯体（１０）の合成が容易な点で水が好ましい。
　ジケトナト錯体（１０）のｌは、０～３の整数を表し、入手容易な点で好ましくは２である。
　方法４に用いるジケトナト錯体（１０）は、本明細書の参考例１６に記載の方法やＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，第８７巻，５２５４－５２５６頁，１９６５年などに記載の方法によって入手できる。
　方法４に用いるジケトナト錯体（１０）の具体的な例としては、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（１，１，１，５，５，６，６，６－オクタフルオロ－２，４－ジオキソヘキサン－３－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（１，１，５，５－テトラフルオロ－２，４－ジオキソペンタン－３－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（１，１，１，２，２，３，３，７，７，８，８，９，９，９－テトラデカフルオロ－４，６－ジオキソノナン－５－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１５，１５，１５－ヘキサコサフルオロ－７，９－ジオキソペンタデカン－８－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス［４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ジオキソブタン－２－イド］ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（４，４，４－トリフルオロ－１－フェニル－１，３－ジオキソブタン－２－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（１，３－ジフェニル－１，３－ジオキソプロパン－２－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、又はそれらの水和物などを例示できる。
　方法４に用いるホスフィンオキシド（９）は、本明細書の参考例１８に記載の方法、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ，第６０巻，２４３－２６０頁，１９６０年、及びＯｒｇａｎｉｃ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，第１３巻，３４７８－３４８１頁，２０１１年などに記載の方法によって入手できる。
　方法４に用いるホスフィンオキシド（９）としては、方法３の説明にて例示したものと同様のものを例示できる。
　方法４の製造方法は、ユウロピウム錯体Ｃの収率が良い点で、溶媒中で実施することが好ましい。使用可能な溶媒の種類には、反応を阻害しない限り特に制限は無い。
　使用可能な溶媒の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン系炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、及び水を挙げることができる。これら溶媒のうち一種類を単独で用いることができ、複数を任意の比率で混合して用いることもできる。ユウロピウム錯体Ｃの収率が良い点で、溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、メタノール又はエタノールが好ましい。
　次に、方法４で表される製造方法を実施するときのジケトナト錯体（１０）及びホスフィンオキシド（９）のモル比に関して説明する。ジケトナト錯体（１０）１モルに対して０．５～５．０モル、更に好ましくは１．０～２．５モルのホスフィンオキシド（９）を用いることが好ましい。
　方法４で表される製造方法では、反応温度及び反応時間には特に制限はなく、金属錯体を製造するときの通常の条件を用いることができる。具体例としては、－８０～１２０℃の温度範囲から適宜選択した反応温度において、１分間～１２０時間の範囲から適宜選択した反応時間を選択することによってユウロピウム錯体Ｃを収率良く製造できる。
　方法４で表される製造方法によって製造したユウロピウム錯体Ｃは、金属錯体を精製するときの通常の精製方法を適宜選択して用いることによって精製できる。具体的な精製方法としては、ろ過、抽出、遠心分離、デカンテーション、蒸留、昇華、結晶化、カラムクロマトグラフィーなどを挙げることができる。
　（ユウロピウム錯体の用途）
　本発明のユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃは、優れた耐光性を有することから、ユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃを含む光学材料とすることが好ましい。該光学材料としては、太陽光や紫外光等を長期間照射しても劣化しにくく、太陽電池用フィルム、農業用フィルム、ＬＥＤ蛍光体、セキュリティインク等の波長変換材料が好ましく有用である。
　また、ユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃは、樹脂材料、無機ガラス、有機低分子材料から選ばれる１種以上を含む光学材料として用いることができ、分散性が高いことから、樹脂材料を含む光学材料とすることが特に好ましい。該樹脂材料として、例えばポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、含フッ素ポリメチルメタクリレート、含フッ素ポリエチルメタクリレート、含フッ素ポリプロピルメタクリレート、含フッ素ポリイソプロピルメタクリレート、含フッ素ポリブチルメタクリレート、含フッ素ポリｓｅｃ－ブチルメタクリレート、含フッ素ポリイソブチルメタクリレート、含フッ素ポリｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート等のポリメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリイソプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、含フッ素ポリメチルアクリレート、含フッ素ポリエチルアクリレート、含フッ素ポリプロピルアクリレート、含フッ素ポリイソプロピルアクリレート、含フッ素ポリブチルアクリレート、含フッ素ポリｓｅｃ－ブチルアクリレート、含フッ素ポリイソブチルアクリレート、含フッ素ポリｔｅｒｔ－ブチルアクリレート等のポリアクリレート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、含フッ素ポリエチレン、含フッ素ポリプロピレン、含フッ素ポリブテン等のポリオレフィン、ポリビニルエーテル、含フッ素ポリビニルエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、又はそれらの共重合体、セルロース、ポリアセタール、ポリエステル、ポリカーボネイト、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン、ナフィオン、石油樹脂、ロジン、ケイ素樹脂などが例示される。
　その中でも、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリイソプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル又はそれらの共重合体等が好ましい。特に好ましくは、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル又はそれらの共重合体である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせたものであってもよい。
　これら樹脂材料の中でも特に好ましく用いられる、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル又はそれらの共重合体は、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、スチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルを重合開始剤存在下、５０～８０℃で、３～８時間水中で懸濁重合を行うことにより得ることができる。
　上記で用いる重合開始剤としてはこれらの樹脂材料を重合するときに通常用いるものでよく、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物が挙げられる。
　懸濁重合の際には、得られるポリマー粒子の凝集防止のために、分散安定剤を添加することが好ましく、該分散安定剤としては通常用いるものでよく、例えば塩基性リン酸カルシウム，水酸化アルミニウム，炭酸マグネシウムなどの水難溶性無機微粒子やポリアクリル酸塩，ポリメタクリル酸塩，ポリアクリルアミド，ポリビニルアルコール，セルロース誘導体等が挙げられる。
　懸濁重合の際には、ゲル化物の抑制を防止するために、重合調整剤を添加することが好ましい。該重合調整剤としては通常用いるものでよく、例えば４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル等のニトロキシル化合物、亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩、ジ－ｔ－ブチルニトロオキシド等の窒素酸化物等が挙げられる。
　ユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃと樹脂材料を含む光学材料におけるユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃの含有割合は、好ましくは０．００１～９９重量％、更に好ましくは０．０１～１０重量％である。
　上記無機ガラスとして、通常用いるものでよく、例えば、ソーダガラス、クリスタルガラス、硼珪酸ガラスなどが挙げられる。
　上記有機低分子材料して、通常用いるものでよく、例えば、アミルトリエチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、テトラアミルアンモニウムクロリド等のイオン液体、ペンタデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、ノナデカン、イコサン、パラフィン等の炭化水素などが挙げられる。
　本発明のユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃを含む光学材料とする方法としては、ユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃを直接用い光学材料とする方法、ユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃを上記樹脂材料、無機ガラス、有機低分子材料から選ばれる１種以上を含む光学材料に含有させ光学材料とする方法、上記樹脂材料を重合する際に相当するモノマーとユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃを混合し該モノマーを重合することにより光学材料とする方法、ユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃを溶剤に溶解、分散させ光学材料とする方法等が挙げられる。
　ここで、ユウロピウム錯体Ａ、Ｂ、Ｃを溶剤に溶解、分散させる際に用いる溶剤としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン系炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、及び水を挙げることができる。これら溶媒のうち一種類を単独で用いることができ、複数を任意の比率で混合して用いることもできる。
　以下、実施例、比較例及び評価実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。なお、化学式においてシクロヘキシル基をＣｙと表す。
　ユウロピウム錯体の同定には、以下の分析方法を用いた。
　１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ及び３１Ｐ－ＮＭＲの測定には、ＢＲＵＫＥＲ社製　ＵＬＴＲＡＳＨＩＥＬＤ　ＰＬＵＳ　ＡＶＡＮＣＥ　ＩＩＩ（４００ＭＨｚ、３７６ＭＨｚ及び１６２ＭＨｚ）とＡＳＣＥＮＤ　ＡＶＡＮＣＥ　ＩＩＩ　ＨＤ（４００ＭＨｚ、３７６ＭＨｚ及び１６２ＭＨｚ）を用いた。１Ｈ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を測定溶媒とし、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて測定した。１９Ｆ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）及び重アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ６）を測定溶媒として測定した。３１Ｐ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を用いて測定した。
　質量分析の測定には、ｗａｔｅｒｓ社製　ｗａｔｅｒｓ２６９５－ｍｉｃｒｏｍａｓｓＺＱ４０００を用いて行った。
　発光スペクトルの測定には分光光度計（日本分光社製、ＦＰ－６５００）を用いて測定した。
　発光量子収率の測定には絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス社製、Ｃ９９２０－０３）を用いて測定した。
　元素分析はジェイ・サイエンス・ラボ社製ＭＩＣＲＯ　ＣＯＲＤＥＲ　ＪＭ１０を用いた。
　単結晶Ｘ線結晶構造解析には、得られた単結晶をゴニオヘッドにマウントし、リガク社製Ｒ－ＡＸＩＳ　ＲＡＰＩＤ　ＩＩ装置を用いて測定した。分析条件の詳細を以下に示す。
　＜分析条件＞
　　Ｘ線源：ＣｕＫα（λ＝１．５４１８７Å）
　　検出器：イメージングプレート
　　また、試薬類は市販品を用いた。
　参考例１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 　２－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィン（１．５０ｇ，４．２８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１５ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水（１．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（１５ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１５ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、２－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィンオキシドを白色固体として得た（１．５８ｇ，収率＞９９％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：８．１１（ｍ，１Ｈ），７．５３～７．４６（ｍ，２Ｈ），７．４５～７．３３（ｍ，３Ｈ），７．２５～７．１９（ｍ，３Ｈ），１．８８～１．７８（ｍ，２Ｈ），１．７８～１．４６（ｍ，８Ｈ），１．４５～０．９６（ｍ，１２Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：４８．３（ｓ）。
　参考例２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 　ジシクロヘキシルフェニルホスフィン（５８０ｍｇ，２．１１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（８．０ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水（０．８０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物に水（８ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（８ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、ジシクロヘキシルフェニルホスフィンオキシド（４４０ｍｇ、収率７２％）が白色固体として得られた。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．６６（ｂｒｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５５～７．４４（ｍ，３Ｈ），２．１２～１．９７（ｍ，４Ｈ），１．８８～１．５５（ｍ，８Ｈ），１．３８～１．０８（ｍ，１０Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：４５．３（ｓ）。
　参考例３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 ジシクロヘキシル（２－メチルフェニル）ホスフィン（５７７ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４．０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、３０％過酸化水素水（１．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、ジシクロヘキシル（２－メチルフェニル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量４８６ｍｇ，収率８０％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．４８～７．４２（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．２５～７．２１（ｍ，２Ｈ），２．６６（ｓ，３Ｈ），２．１３～２．００（ｍ，４Ｈ），１．８９～１．５４（ｍ，８Ｈ），１．４８～１．０９（ｍ，１０Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：４９．３（ｓ）。
　参考例４
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 　ジシクロヘキシル（２，４，６－トリメチルフェニル）ホスフィン（４７５ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３．０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、３０％過酸化水素水（１．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、ジシクロヘキシル（２，４，６－トリメチルフェニル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量６０５ｍｇ，収率＞９９％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：６．８５（ｓ，２Ｈ），２．５５（ｓ，６Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），２．０８～１．９９（ｍ，４Ｈ），１．８９～１．６２（ｍ，８Ｈ），１．４９～１．１１（ｍ，１０Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：５２．８（ｓ）。
参考例５
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 　２‐（ジシクロヘキシルホスフィノ）‐２’，６’－ジメトキシビフェニル（４１２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５．０ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水（２．４ｍＬ）を加え、室温で１７時間撹拌した。反応混合物に水（１５ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１５ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、ジシクロヘキシル（２’，６’－ジメトキシビフェニル－２－イル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量３８６ｍｇ，収率９０％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．５４～７．４６（ｍ，１Ｈ），７．３４～７．２８（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１６～７．１２（ｍ，１Ｈ），６．６０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，６Ｈ），３．６８（ｓ，６Ｈ），１．７９～１．３９（ｍ，１２Ｈ），１．３８～１．２４（ｍ，２Ｈ），１．２０～１．０１（ｍ，６Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：４６．６（ｓ）．
　参考例６
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 　ジシクロヘキシル（２’，６’－ジイソプロポキシビフェニル－２－イル）ホスフィン（５００ｍｇ，１．１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４．０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、３０％過酸化水素水（１．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、ジシクロヘキシル（２’，６’－ジイソプロポキシビフェニル－２－イル）ホスフィンオキシドの無色油状物を得た（収量５７２ｍｇ，収率＞９９％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．９２～７．８６（ｍ，１Ｈ），７．４４～７．３４（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０５～７．００（ｍ，１Ｈ），６．５９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），４．３８（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），１．８０～１．００（ｍ，３４Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：４６．
７（ｓ）。
　参考例７
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 　２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’　，６’－トリイソプロピルビフェニル（７１６ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５．０ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水（３．６ｍＬ）を加え、室温で１７時間撹拌した。反応混合物に水（１５ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１５ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、ジシクロヘキシル（２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル－２－イル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量５８８ｍｇ，収率８０％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．７２～７．６３（ｍ，１Ｈ），７．４８～７．３６（ｍ，２Ｈ），７．２０～７．１４（ｍ，１Ｈ），７．０１～６．９５（ｍ，２Ｈ），２．９７～２．８０（ｍ，１Ｈ），２．４５～２．３０（ｍ，２Ｈ），１．９３～１．７９（ｍ，４Ｈ），１．７８～１．６７（ｍ，８Ｈ），１．４４～１．３３（ｍ，４Ｈ），１．３２～１．２２（ｍ，１２Ｈ），１．２１～１．０８（ｍ，６Ｈ），０．９６（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：４４．４（ｓ）。
　参考例８
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 　トリシクロヘキシルホスフィン（１．６６ｇ，５．９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０ｍＬに溶解し、３０％過酸化水素水（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（１５ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１５ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、トリシクロヘキシルホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量１．２４ｇ，収率７１％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：１．９４～１．７３（ｍ，１８Ｈ），１．４８～１．２５（ｍ，１５Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：５０．０（ｓ）。
　参考例９
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 　トリシクロペンチルホスフィン（１．００ｇ，４．２０ｍｍｏｌ）を入れ、ジクロロメタン（２６ｍＬ）に溶解した。この溶液を０℃に冷却した後、３０％過酸化水素水（１．３　ｍＬ）を加え、０℃にて１５分間、室温にて２時間撹拌した。反応混合物に水（１３ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（２６ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、トリシクロペンチルホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量６５３ｍｇ、収率６１％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：２．１６～２．０２（ｍ，３Ｈ），１．９５～１．５１（ｍ，２４Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：５４．０（ｓ，１Ｐ）。
　参考例１０
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 　アルゴン雰囲気下、クロロジシクロヘキシルホスフィン（２．２ｍＬ，１０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、水（５．０ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌した。溶媒を濃縮で除去した後、反応混合物にクロロホルム（２０ｍＬ）を入れ、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、ジシクロヘキシルホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量２．０４ｇ，収率９５％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：６．３１（ｄ，ＪＰＨ＝４３３．５Ｈｚ，１Ｈ），２．０１～１．６５（ｍ，１２Ｈ），１．５７～１．１９（ｍ，１０Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：４９．４（ｓ）。
　アルゴン雰囲気下、上記ジシクロヘキシルホスフィンオキシド（１．５ｇ，７．０ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－２－ヨードベンゼン（０．８８ｍＬ，７．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（２６７ｍｇ，１．４ｍｍｏｌ）と２，２’－ビピリジル（２１９ｍｇ，１．４ｍｍｏｌ）にトルエン（２５ｍＬ）を加え、室温で５分間撹拌した。反応混合物に炭酸セシウム（４．５６ｇ，１４ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で２１時間撹拌した。ろ過により不溶物を除去した後に、反応混合物にクロロホルム（３０ｍＬ）を入れ、１Ｍ塩酸（３０ｍＬ）で３回洗浄した。分離した有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、（２－ブロモフェニル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量６．０７ｇ，収率７０％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：８．１３（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．６，７．６，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝７．６，３．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．５１～２．４０（ｍ，２Ｈ），２．１６～２．０５（ｍ，２Ｈ），１．９２～１．８１（ｍ，２Ｈ），１．７８～１．５９（ｍ，６Ｈ），１．４４～１．１４（ｍ，１０Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：４８．７（ｓ）。
　参考例１１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 　アルゴン雰囲気下、参考例１０で得た（２－ブロモフェニル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド（３６９ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、４－フルオロフェニルボロン酸（２８０ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシル（２’，６’－ジイソプロポキシビフェニル－２－イル）ホスフィン（３７ｍｇ，０．０８ｍｍｏｌ）、りん酸三カリウム（６３７ｍｇ，３．０ｍｍｏｌ）とトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１８ｍｇ，０．０２０ｍｍｏｌ）にトルエン（４．０ｍＬ）を加え、１００℃で１９時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を入れた。水層にクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を３回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。
　得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、（４’－フルオロ－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量３３９ｍｇ，収率８８％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．９９（ｍ，１Ｈ），７．５２～７．４６（ｍ，２Ｈ），７．２４～７．１７（ｍ，３Ｈ），７．１３～７．０７（ｍ，２Ｈ），１．９０～１．０１（ｍ，２２Ｈ）．１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－１１４．３（ｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：４７．８（ｓ）。
　参考例１２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 　アルゴン雰囲気下、参考例１０で得た（２－ブロモフェニル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド（３６９ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、４－（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸（３７９ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（３１ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ）、りん酸三カリウム（６３７ｍｇ，３．０ｍｍｏｌ）とビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（１７ｍｇ，０．０３０ｍｍｏｌ）に１，４－ジオキサン（３．４ｍＬ）を加え、１００℃で１４時間撹拌した。反応混合物に水（２０ｍＬ）を入れた。水層にクロロホルム（２０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、（４’－トリフルオロメチル－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量２０４ｍｇ，収率４７％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．８４（ｍ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５３～７．５０（ｍ，２Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｍ，１Ｈ），１．８７～１．０５（ｍ，２２Ｈ）．１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－６２．４（ｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：４７．３（ｓ）。
　参考例１３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 　アルゴン雰囲気下、３－ブロモビフェニル（５１３ｍｇ，２．２ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（５．０ｍＬ）に溶解し、－２０℃に冷却した。この溶液にｎ－ブチルリチウムの２．６７Ｍヘキサン溶液（０．８５ｍＬ，２．３ｍｍｏｌ）を滴下し、２時間撹拌した後、クロロジシクロヘキシルホスフィン（０．４４ｍＬ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、室温に昇温して６時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、３－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィンの白色固体を得た（収量６４５ｍｇ，収率９２％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．６８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６３～７．５４（ｍ，３Ｈ），７．４９～７．３３（ｍ，５Ｈ），２．００～０．９８（ｍ，２２Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：３．６８（ｓ）。
　上記３－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィン（６３１ｍｇ，１．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４．０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、３０％過酸化水素水（１．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、３－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量９６９ｍｇ，収率＞９９％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．８９（ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６５～７．５８（ｍ，３Ｈ），７．５４（ｔｄ，Ｊ＝７．５，２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），２．１３～２．０１（ｍ，４Ｈ），１．８８～１．６１（ｍ，８Ｈ），１．４０～１．０９（ｍ，１０Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４５．０（ｓ）。
　参考例１４
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 　アルゴン雰囲気下、４－ブロモビフェニル（５１３ｍｇ，２．２ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（５．０ｍＬ）に溶解し、－２０℃に冷却した。この溶液にｎ－ブチルリチウムの２．６７Ｍヘキサン溶液（０．８５ｍＬ，２．３ｍｍｏｌ）を滴下し、２時間撹拌した後、クロロジシクロヘキシルホスフィン（０．４４ｍＬ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、室温に昇温して６時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、４－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィンの白色固体を得た（収量５９２ｍｇ，収率８５％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．７２（ｍ，１Ｈ），７．６５～７．５９（ｍ，２Ｈ），７．５９～７．４９（ｍ，３Ｈ），７．４８～７．３２（ｍ，３Ｈ），２．１２～１．５４（ｍ，１２Ｈ），１．４１～０．９６（ｍ，１０Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：２．１９（ｓ）。
　４－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィン（５９２ｍｇ，１．７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４．０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、３０％過酸化水素水（１．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、４－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量６１２ｍｇ，収率＞９９％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．７６～７．６７（ｍ，４Ｈ），７．６５～７．６１（ｍ，２Ｈ），７．５０～７．４４（ｍ，２Ｈ），７．３９（ｍ，１Ｈ），２．１４～１．９９（ｍ，４Ｈ），１．９０～１．６１（ｍ，８Ｈ），１．４１～１．０９（ｍ，１０Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４５．０（ｓ）。
　参考例１５
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 　アルゴン雰囲気下、２－ブロモジフェニルエーテル（４９８ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１６．０ｍＬ）に溶解し、－８０℃に冷却した。この溶液にｎ－ブチルリチウムの２．６７Ｍヘキサン溶液（０．７７ｍＬ，２．１ｍｍｏｌ）を滴下し、３時間撹拌した後、クロロジシクロヘキシルホスフィン（０．４４ｍＬ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、室温に昇温して１８時間撹拌した。反応混合物に水（２０ｍＬ）を入れた。水層にジクロロメタン（２０ｍＬ）を加え、ジクロロメタン層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、ジシクロヘキシル（２－フェノキシフェニル）ホスフィンの白色固体を得た（収量６７８ｍｇ，収率９３％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．５０（ｍ，１Ｈ），７．３６～７．２４（ｍ，３Ｈ），７．１１～７．０５（ｍ，２Ｈ），６．９９～６．９３（ｍ，２Ｈ），６．８２（ｍ，１Ｈ），２．１１～２．００（ｍ，２Ｈ），１．９２～１．５７（ｍ，１０Ｈ），１．３３～１．０１（ｍ，１０Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：―６．６０（ｓ）。
　上記ジシクロヘキシル（２－フェノキシフェニル）ホスフィン（６７８ｍｇ，１．９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４．０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、３０％過酸化水素水（１．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、ジシクロヘキシル（２－フェノキシフェニル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量５３３ｍｇ，収率７５％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：８．０４（ｍ，１Ｈ），７．４４～７．３５（ｍ，３Ｈ），７．２４～７．１７（ｍ，２Ｈ），７．０５～７．００（ｍ，２Ｈ），６．７４（ｍ，１Ｈ），２．２６～２．０２（ｍ，４Ｈ），１．８７～１．５７（ｍ，８Ｈ），１．５５～１．３７（ｍ，４Ｈ），１．３１～１．０５（ｍ，６Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４７．９（ｓ）。
　参考例１６
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（８．０ｇ，２．５水和物として２１ｍｍｏｌ）に純水（１００ｍＬ）を加え、室温で１０分撹拌した。反応混合物にＨｈｆａ（１６．７ｇ，８０．２ｍｍｏｌ）を滴下後、５０℃で３時間撹拌した。得られた白色懸濁液をろ別し、得られた白色固体を水（２００ｍＬ）、トルエン（２００ｍＬ）で洗浄することで、ジアクアトリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）を白色固体として得た（収量１１．６ｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物を２１ｍｍｏｌ使用したとして収率６８％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ６），δ（ｐｐｍ）：－８１．２（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：５６６．８［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１７０ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）と参考例１で得た（２－ビフェニリル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド（３３８ｍｇ，０．９２ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（８．０ｍＬ）を加え、室温で３０分間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの０．３０Ｍジクロロメタン溶液（４．７ｍＬ，１．４ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。反応液にヘキサンを入れ、室温にて放置し、析出した固体をろ取することで、ビス［（２－ビフェニリル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド）］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量４８３ｍｇ，収率３５％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．４（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－８１．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１２９７．６［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１３２ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）と参考例２で得たジシクロヘキシルフェニルホスフィンオキシド（２３２ｍｇ，０．８０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（５．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．６７ｍＬ，１．２ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。ろ過により不溶物を除去した後、反応液を減圧濃縮し、メタノールで再結晶することで、ビス（ジシクロヘキシルフェニルホスフィンオキシド）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量３８１ｍｇ，収率７０％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．３（ｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－８０．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１１４７．７［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と参考例３で得たジシクロヘキシル（２－メチルフェニル）ホスフィンオキシド（１８３ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で１２時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／アセトニトリルで再結晶することで、ビス［ジシクロヘキシル－（２－メチルフェニル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量３２１ｍｇ，収率７７％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．４（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７６．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１１７５．３［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例４
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と参考例４で得たジシクロヘキシル（２，４，６－トリメチルフェニル）ホスフィンオキシド（１９９ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で１２時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／アセトニトリルで再結晶することで、ビス［ジシクロヘキシル－（２，４，６－トリメチルフェニル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量１６２ｍｇ，収率３８％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７９．１（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７１．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１２３１．３［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例５
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１００ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と参考例５で得たジシクロヘキシル（２’，６’－ジメトキシビフェニル－２－イル）ホスフィンオキシド（２５７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（５ｍＬ）を加え、室温で３０分間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５ｍＬ，０．９ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。ろ過により不溶物を除去した後、反応液を減圧濃縮し、ヘキサンで洗浄することで、ビス［ジシクロヘキシル－（２’，６’－ジメトキシビフェニル－２－イル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量３３２ｍｇ，収率６７％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．５（ｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－８４．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１４１９．７［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例６
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として５８ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ）と参考例６で得たジシクロヘキシル（２’，６’－ジイソプロポキシビフェニル－２－イル）ホスフィンオキシド（１５３ｍｇ，０．３２ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（２．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．０Ｍジクロロメタン溶液（０．４８ｍＬ，０．４８ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で８時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／メタノールで再結晶することで、ビス［ジシクロヘキシル（２’，６’－ジイソプロポキシビフェニル－２－イル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量１７２ｍｇ，収率６４％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．１（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－８５．４（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１５３１．１［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例７
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として９９ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と参考例７で得たジシクロヘキシル（２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル－２－イル）ホスフィンオキシド（２９６ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（５．０ｍＬ）を加え、室温で３０分間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａのジクロロメタン溶液（１．８Ｍ，０．５ｍＬ，０．９ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。ろ過により不溶物を除去した後、反応液を減圧濃縮し、ヘキサンとＭｅＯＨで洗浄、ＭｅＯＨで再結晶することで、ビス［ジシクロヘキシル（２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル－２－イル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量３４４ｍｇ，収率６５％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．５（ｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－８６．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１５５２．１［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例８
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と参考例８で得たトリシクロヘキシルホスフィンオキシド（１７８ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａのジクロロメタン溶液（１．８Ｍ，０．５ｍＬ，０．９ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／メタノールで再結晶することで、ビス（トリへキシルホスフィンオキシド）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量２７１ｍｇ，収率６６％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．０（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７１．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１１５９．３［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例９
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と参考例９で得たトリシクロペンチルホスフィンオキシド（１５３ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５０ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で７時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／メタノールで再結晶することで、ビス（トリシクロペンチルホスフィンオキシド）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量２２３ｍｇ，収率５８％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７７．８（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－６９．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１０７４．９［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例１０
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として７３ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）と参考例１１で得た（４’－フルオロ－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド（１５０ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（２．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．３２ｍＬ，０．５８ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で１２時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサンで再結晶することで、ビス［（４’－フルオロ－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量１９６ｍｇ，収率６５％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：－７８．４（ｂｒｓ，１８Ｆ），－１１２．８（ｂｒｓ，２Ｆ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：－８０．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１３３５．２［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例１１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として６６ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）と参考例１２で得た（４’－トリフルオロメチル－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド（１５５ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（２．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．０Ｍジクロロメタン溶液（０．５４ｍＬ，０．５４ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で８時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、アセトンで再結晶することで、ビス［（４’－トリフルオロメチル－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量１６１ｍｇ，収率５６％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：－６２．５（ｂｒｓ，６Ｆ），－７８．４（ｂｒｓ，１８Ｆ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：－８０．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１４３４．２［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例１２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と参考例１３で得た３－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィンオキシド（２２０ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５０ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／メタノールで再結晶することで、ビス［３－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量２５０ｍｇ，収率５５％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：－７８．２（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：－７９．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１２９９．４［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例１３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と参考例１４で得た４－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィンオキシド（２２０ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５０ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサンで再結晶することで、ビス［（４－ビフェニリル（ジシクロヘキシル）ホスフィンホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量３５０ｍｇ，収率７７％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：－７８．２（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：－８０．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／Ｚ）：１２９９．４［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例１４
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と参考例１５で得たジシクロヘキシル（２－フェノキシフェニル）ホスフィンオキシド（２３０ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５０ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で８時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／メタノールで再結晶することで、ビス［ジシクロヘキシル（２－フェノキシフェニル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量２９９ｍｇ，収率６５％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：－７８．２（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：－７８．９（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１３３１．３［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例１５
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 　アルゴン雰囲気下、参考例１６で得たジアクアトリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（２４３ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と参考例１で得た（２－ビフェニリル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド（２２０ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。ろ過により不溶物を除去した後、反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／メタノールで再結晶することで、ビス［（２－ビフェニリル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド）］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量３３６ｍｇ，収率７４％）。
　実施例１６
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 　アルゴン雰囲気下参考例１６で得たジアクアトリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（２．０ｇ，２．４７ｍｍｏｌ）と参考例８で得たトリシクロヘキシルホスフィンオキシド（１．４７ｇ，４．９４ｍｍｏｌ）にメタノール（５０．０ｍＬ）を加え、６５℃で３時間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮し、メタノールで再結晶することで、ビス（トリへキシルホスフィンオキシド）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量２．４ｇ，収率７１％）。
　作製例１
　エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー社製、ウルトラセン７２０）（９１５ｍｇ）のトルエン溶液（４ｍＬ）に、実施例１で得たビス［（２－ビフェニリル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｍｇ）のトルエン溶液（１ｍＬ）を加えた。この混合物を室温で３０分間撹拌し、得られた粘性液体を平坦な石英ガラス基板表面にドロップキャスト法にて塗布し、温度６０℃の条件下、２４時間乾燥しビス［（２－ビフェニリル）ジシクロヘキシルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）を
含有する光学材料を作製した。
　作製例２
　エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー社製、ウルトラセン７２０）（９２０ｍｇ）のトルエン溶液（４ｍＬ）に、実施例８で得たビス（トリへキシルホスフィンオキシド）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｍｇ）のトルエン溶液（１ｍＬ）を加えた。この混合物を室温で３０分間撹拌し、得られた粘性液体を平坦な石英ガラス基板表面にドロップキャスト法にて塗布し、温度６０℃の条件下、２４時間乾燥しビス（トリへキシルホスフィンオキシド）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）を含有する光学材料を作製した。
　作製例３
　分散安定剤としてポリビニルアルコール（４．２ｇ）と重合調整剤として亜硝酸ナトリウム（０．２１ｇ，３．０ｍｍｏｌ）に純水（２０８ｍＬ）を加えて溶解させた水溶液に、メタクリル酸メチルモノマー（７０．０ｇ，７００ｍｍｏｌ）と重合開始剤として過酸化ベンゾイル（１．４ｇ，５．８ｍｍｏｌ）、実施例８で得たビス（トリへキシルホスフィンオキシド）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（７０．４ｍｇ，０．０５１ｍｍｏｌ）の混合物を加えた。この混合物を６５℃で４時間撹拌し、得られた白色懸濁液をろ過し、純水で洗浄後、減圧加熱乾燥（８０℃、２時間）しビス（トリへキシルホスフィンオキシド）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）を含有する光学材料（６６．１ｇ）を作製した。
　比較例１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 　アルゴン雰囲気下、参考例１６で得たジアクアトリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（５．０ｇ，６．１８ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（３．４ｇ，１２．４ｍｍｏｌ）にエタノール（２００ｍＬ）を加え、６５℃で３時間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮し、メタノールで再結晶することで、ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量４．８ｇ，収率５８％）。なお、この化合物は、ＲＵＢ１４５３８６９及び特開２００３－８１９８６号公報に具体的に記載されている化合物である。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７９．０（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－９１．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１１２３．４［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　比較例２
　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）とトリブチルホスフィンオキシド（１３１ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５０ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサンで再結晶することで、ビス（トリブチルホスフィンオキシド）トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量２４３ｍｇ，収率６７％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．０（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－６３．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／Ｚ）：１００３．０［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　評価実施例
　本発明のユウロピウム錯体及び比較例１～２で得たユウロピウム錯体の発光スペクトル測定、及び耐光性の評価用サンプルは、実施例１～１４で合成したユウロピウム錯体及び比較例１～２で得たユウロピウム錯体の粉末を乳鉢で微粉末となるまで破砕し、乾燥空気雰囲気下で粉末セル（日本分光社製、ＰＳＨ－００２）に充填することで作製した。
　実施例１～１４で得たユウロピウム錯体の発光スペクトル（励起光３８０ｎｍ）の測定結果を図１～１４に示し、作製例１～３で得た本発明のユウロピウム錯体を含有する光学材料の発光スペクトル（励起光３８０ｎｍ）の測定結果を図１５～１７に示す。測定条件は励起側スリット１ｎｍ、蛍光側スリット１ｎｍとした。Ｅｕ（ＩＩＩ）錯体に特徴的なｆ－ｆ電子遷移に基づく約５９３ｎｍ、６１２ｎｍ、６５３ｎｍ及び６９９ｎｍの発光が観察された。
　実施例１～１４で得たユウロピウム錯体の励起光波長３８０ｎｍでの発光量子収率の評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000079
　耐光性は以下に示す方法で評価した。実施例１～１４、及び比較例１～２の耐光性評価は６１５ｎｍ付近の最大発光波長における発光強度を分光光度計（日本分光社製、ＦＰ－６５００）で測定した。測定条件は励起側スリット５ｎｍ、蛍光側スリット５ｎｍ、励起光波長３８０ｎｍとした。次いで、室温において、ＵＶ光照射器（ウシオ電機社製、ＳＰ－９）及びレンズを用い、２００ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）のＵＶ光を所定の時間（０～２４時間）照射した。ＵＶ光照射後のサンプルの発光強度を分光光度計によって再度測定し、初期状態からの発光強度残存率を下記式より算出し、ＵＶ光照射時間をＸ軸、発光強度残存率をＹ軸にとり耐光性を評価した。
　発光強度残存率（％）（Ｉ／Ｉ０）＝（ＵＶ光照射後の最大発光波長における発光強度）／（ＵＶ照射前の最大発光波長における発光強度）×１００
　実施例１～１４で得た本発明のユウロピウム錯体の耐光性の評価結果を比較例１及び２の結果とともに図１８～３１に示し、その結果得られたＵＶ光照射２４時間後の発光強度残存率の結果を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000080
　図１８～３１に示したように、本発明のユウロピウム錯体はリン原子上に特定の置換基を導入することによって、ＵＶ光照射による発光強度の低下が顕著に抑制され、優れた耐光性を有することがわかった。
　一方、ＲＵＢ１４５３８６９及び特開２００３－８１９８６号公報に具体的に記載されている化合物（比較例１）や特許２００５－２２３２７６号公報で開示されるリン原子上に直鎖状アルキル基を有するユウロピウム錯体（比較例２）では、ＵＶ光照射による発光強度の低下が著しい。
　参考例１７
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
 　アルゴン雰囲気下、２－ブロモビフェニル（１．４０ｇ，６．００ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（１０ｍＬ）に溶解し、－１５℃に冷却した。この溶液にｎ－ブチルリチウムの２．６７Ｍヘキサン溶液（２．４ｍＬ，６．４１ｍｍｏｌ）を滴下し、２時間撹拌した後、クロロジフェニルホスフィンの０．５４Ｍジエチルエーテル溶液（１０ｍＬ，５．４ｍｍｏｌ）を加え、ゆっくりと室温まで昇温させながら３時間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンの白色固体を得た（収量１．６ｇ，収率７９％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．４１～７．３７（ｍ，１Ｈ），７．３４～７．１６（ｍ，１７Ｈ），７．０７～７．０４（ｍ，１Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－１３．５（ｓ）。
　上記（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィン（３４１ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５ｍＬ）に溶解し、ここに３０％過酸化水素水（２．４ｍＬ）を加え、室温で３．５時間撹拌した。反応混合物に水（１５ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１５ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。上記有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量３００ｍｇ，収率８４％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．５９～７．５３（ｍ，５Ｈ），７．４４～７．２８（ｍ，９Ｈ），７．２２～７．１９（ｍ，２Ｈ），７．０７～７．０２（ｍ，３Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：２７．８（ｓ）。
　参考例１８
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 　アルゴン雰囲気下、３－ブロモ－２，２’－ビフェニル（２８０ｍｇ，１．２０ｍｍｏｌ）、塩化ニッケル六水和物（２３．８ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、２，２’－ビピリジル（３１．２ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、亜鉛粉末（１３１ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）、ジフェニルホスフィンオキシド（２０２ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）を水（２．０ｍＬ）に懸濁させ、７０℃にて１６時間撹拌した。反応混合物にクロロホルム（４．０ｍＬ）及び水（２．０ｍＬ）を入れ、ろ過して、残渣をクロロホルムで洗浄した。ろ液を分液後、水層をクロロホルム（１０ｍＬ×２）で抽出し、併せた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、（３－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド（３１６ｍｇ，収率８９％）が白色固体として得られた。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．９５（ｂｒｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｂｒｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７５～７．６７（ｍ，４Ｈ），７．６３～７．３９（ｍ，１２Ｈ），７．３５（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：２９．１（ｓ）。
　参考例１９
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 　アルゴン雰囲気下、４－ブロモ－２，２’－ビフェニル（２８０ｍｇ，１．２０ｍｍｏｌ）、塩化ニッケル六水和物（２３．８ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、２，２’－ビピリジル（３１．２ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、亜鉛粉末（１３１ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）、ジフェニルホスフィンオキシド（２０２ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）を水（２．０ｍＬ）に懸濁させ、７０℃にて１６時間撹拌した。反応混合物にクロロホルム（４．０ｍＬ）及び水（２．０ｍＬ）を入れ、ろ過して、残渣をクロロホルムで洗浄した。ろ液を分液後、水層をクロロホルム（１０ｍＬｘ２）で抽出し、併せた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、（４－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド（３４４ｍｇ，収率９７％）が白色固体として得られた。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．７７～７．６６（ｍ，８Ｈ），７．６３～７．５３（ｍ，４Ｈ），７．５２～７．４３（ｍ，６Ｈ），７．３９（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：２９．０（ｓ）。
　参考例２０
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
 　トリ（ｏ－トリル）ホスフィン（１．０１ｇ，３．０３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水（１．０ｍＬ）を加え、室温で２．５時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。上記有機層を併せ、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、トリ（ｏ－トリル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量４４８ｍｇ，収率４２％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．４３（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，７．４Ｈｚ，３Ｈ），７．３２（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．５，４．１Ｈｚ，３Ｈ），７．１９～７．０５（ｍ，６Ｈ），２．５０（ｓ，９Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：３７．１（ｓ）。
　参考例２１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
 　トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィン（２．００ｇ，５．６８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２０ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水（３．５ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（６０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（５０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。上記有機層を併せ、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量１．８５ｇ，収率８８％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．５４～７．４３（ｍ，６Ｈ），６．９８（ｔｄ，Ｊ＝７．６，２．３Ｈｚ，３Ｈ），６．９０（ｄｄ，Ｊ＝５．３，２．３Ｈｚ，３Ｈ），３．５７（ｓ，９Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：２５．６（ｓ）。
　参考例２２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
 　アルゴン雰囲気下、１－ブロモ－２－ヨードベンゼン（７．２３ｇ，２５．６ｍｍｏｌ）、ジフェニルホスフィン（４．７１ｇ，２５．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（３０．４ｍｇ，０．１３５ｍｍｏｌ）と酢酸ナトリウム（２．２８ｇ，２７．８ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（５５．０ｍＬ）を加え、１３０℃で３日間撹拌した。反応混合物に水（１００ｍＬ）を入れ、水層をクロロホルム（６０ｍＬ）で２回抽出した。併せた有機層は１００ｍＬの水で４回洗浄した後に硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、（２－ブロモフェニル）ジフェニルホスフィンの白色固体を得た（収量６．０７ｇ，収率７０％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．５９（ｍ，１Ｈ），７．３８～７．３２（ｍ，６Ｈ），７．３０～７．２５（ｍ，４Ｈ），７．２１～７．１６（ｍ，２Ｈ），６．７６（ｍ，１Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－５．１（ｓ）。
　上記（２－ブロモフェニル）ジフェニルホスフィン（６．０７ｇ，１７．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３５ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、３０％過酸化水素水（１０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（２０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（５０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。上記有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、（２－ブロモフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（収量６．００ｇ，収率９４％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．７４～７．６６（ｍ，５Ｈ），７．５９～７．７．５５（ｍ，２Ｈ），７．５１～７．４６（ｍ，４Ｈ），７．４１～７．３２（ｍ，３Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：３０．５（ｓ）。
　参考例２３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
 　アルゴン雰囲気下、参考例２２で得た（２－ブロモフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（５００ｍｇ，１．４０ｍｍｏｌ）、４－フルオロフェニルボロン酸（１９６ｍｇ，１．４０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（４４ｍｇ，０．１６８ｍｍｏｌ）、りん酸三カリウム（５９０ｍｇ，２．７８ｍｍｏｌ）とビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（２４ｍｇ，０．０４１７ｍｍｏｌ）に１，４－ジオキサン（５．０ｍＬ）を加え、１００℃で１４時間撹拌した。反応混合物に水（３０ｍＬ）を入れ、水層にクロロホルム（２０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、（４’－フルオロ［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジフェニルホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量４３１ｍｇ，収率８３％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．５９～７．５３（ｍ，５Ｈ），７．４３～７．２９（ｍ，９Ｈ），７．１８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，５．２Ｈｚ，２Ｈ），６．７３（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－１１５．５（ｓ）３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：２７．７（ｓ）。
　参考例２４
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 　アルゴン雰囲気下、参考例２２で得た（２－ブロモフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（５００ｍｇ，１．４０ｍｍｏｌ）、４－（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸（２６６ｍｇ，１．４０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（４４ｍｇ，０．１６８ｍｍｏｌ）、りん酸三カリウム（５９０ｍｇ，２．７８ｍｍｏｌ）とビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（２４ｍｇ，０．０４１７ｍｍｏｌ）に１，４－ジオキサン（５．０ｍＬ）を加え、１００℃で１４時間撹拌した。反応混合物に水（３０ｍＬ）を入れ、水層にクロロホルム（２０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、（４’－トリフルオロメチル［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジフェニルホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量４１３ｍｇ，収率７０％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．６０～７．５４（ｍ，５Ｈ），７．４６～７．３６（ｍ，４Ｈ），７．３４～７．２７（ｍ，９Ｈ）．１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－６２．８（ｓ）３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：２７．２（ｓ）。
　参考例２５
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 　アルゴン雰囲気下、参考例２２で得た（２－ブロモフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（５００ｍｇ，１．４０ｍｍｏｌ）、４－（トリフルオロメトキシ）フェニルボロン酸（２８８ｍｇ，１．４０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（４４ｍｇ，０．１７ｍｍｏｌ）、りん酸三カリウム（５９０ｍｇ，２．７８ｍｍｏｌ）とビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（２４ｍｇ，０．０４２ｍｍｏｌ）に１，４－ジオキサン（５．０ｍＬ）を加え、１００℃で１４時間撹拌した。反応混合物に水（３０ｍＬ）を入れ、水層にクロロホルム（２０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、（４’－トリフルオロメトキシ［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジフェニルホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量１５７ｍｇ，収率２６％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．６０～７．５５（ｍ，５Ｈ），７．４３～７．２４（ｍ，１１Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）．１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－５７．７（ｓ）３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：２７．３（ｓ）。
　参考例２６
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
 　ジフェニル（ｏ－トリル）ホスフィン（１．００ｇ，３．６２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５．０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、３０％過酸化水素水（２．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（２０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、ジフェニル（ｏ－トリル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量９４８ｍｇ，収率９０％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．６８～７．６２（ｍ，４Ｈ），７．５７～７．５２（ｍ，２Ｈ），７．４９～７．３９（ｍ，５Ｈ），７．３０～７．２７（ｍ，１Ｈ），７．１６～７．１０（ｍ，１Ｈ），７．０６～６．９９（ｍ，１Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：３１．５（ｓ）。
　参考例２７
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
 　ジフェニル（２－メトキシフェニル）ホスフィン（１．０８ｇ，３．６８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５．０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した後、３０％過酸化水素水（２．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を入れ、有機層を分離後、水層にクロロホルム（２０ｍＬ）を加え、クロロホルム層を分離した。この操作を２回繰り返した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール）により精製することで、ジフェニル（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシドの白色固体を得た（収量９８６ｍｇ，収率８７％）。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：７．８０～７．６５（ｍ，５Ｈ），７．５６～７．４７（ｍ，３Ｈ），７．４６～７．３９（ｍ，４Ｈ），７．０８（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝７．８，５．２Ｈｚ，１Ｈ），３．５６（ｓ，３Ｈ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：２７．２（ｓ）。
　実施例１７
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（１．１２ｇ，２．５水和物として２．９ｍｍｏｌ）と参考例１７で得た（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド（２．１３ｇ，６．０２ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（４０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの２．０Ｍジクロロメタン溶液（４．５ｍＬ，９．０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサンで再結晶することで、ビス［（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量３．０９ｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物を２．９９ｍｍｏｌ使用したとして収率６８％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７６．１（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－９２．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１２７５．６［Ｍ－ｈｆａ］＋．Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ［Ｃ６３Ｈ４１ＥｕＦ１８Ｏ８Ｐ２］：Ｃ，５１．０６％；Ｈ，２．７９％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５０．９４％；Ｈ，２．９０％．また、ビス［（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド）］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の単結晶Ｘ線構造解析を行った。以下に単結晶Ｘ線構造解析の結果を示し、これにより得られた結晶構造を図３２に示す。
　　Ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ（Ｐ１２１）
　　ａ＝１３．５４０（３）Å
　　ｂ＝１１．６５７（４）Å
　　ｃ＝１９．１９１（８）Å
　　β＝９７．７４（３）°
　　Ｖ＝３００１．３（１７）Å３
　　Ｚ＝２
　　Ｒ１＝０．１０９０
　　ｗＲ２＝０．３８３８
　実施例１８
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（１３２ｍｇ，２．５水和物として０．３５３ｍｍｏｌ）と参考例２０で得たトリ（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド（２５６ｍｇ，０．８０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（５．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｆａｃの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．６７ｍＬ，１．２ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮し、メタノールで再結晶することで、ビス［トリ（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量３６４ｍｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物を０．３５３ｍｍｏｌ使用したとして収率７３％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７９．１（ｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－１０４（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１２０７．４［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例１９
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（１３１ｍｇ，２．５水和物として０．３５０ｍｍｏｌ）と参考例２１で得たトリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド（２５８ｍｇ，０．７００ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（５．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの２．１Ｍジクロロメタン溶液（０．５０ｍＬ，１．０５ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、メタノールで再結晶することで、トリス［トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量３４４ｍｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物を０．３５０ｍｍｏｌ使用したとして収率６５％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．７（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－１１８．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１３０３．５［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例２０
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（７４．８ｍｇ，２．５水和物として０．２００ｍｍｏｌ）と参考例１７で得た（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド（１４２ｍｇ，０．４０１ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に１，１，１，２，２，３，３，７，７，８，８，９，９，９－テトラデカフルオロ－４，６－ノナンジオン（０．１５ｍＬ，０．６０３ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で１０時間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮し、メタノールで再結晶することで、ビス［（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド］トリス（１，１，１，２，２，３，３，７，７，８，８，９，９，９－テトラデカフルオロ－４，６－ジオキソノナン－５－イド）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量２７８ｍｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物を０．２００ｍｍｏｌ使用したとして収率６７％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－８０．９（ｂｒｓ，１８Ｆ），－１２３．１（ｂｒｓ，１２Ｆ），－１２７．０（ｂｒｓ，１２Ｆ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－１０６．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１６７５．５［Ｍ－ｔｄｆｎ］＋。
　実施例２１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（１１２ｍｇ，２．５水和物として０．２９９ｍｍｏｌ）と参考例２３で得た（４’－フルオロ［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジフェニルホスフィンオキシド（２２３ｍｇ，０．５９９ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（４．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で１２時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサンで再結晶することで、ビス［（４’－フルオロ［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジフェニルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量３４９ｍｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物を０．２９９ｍｍｏｌ使用したとして収率７７％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７９．０（ｂｒｓ，１８Ｆ），－１１３．６（ｂｒｓ，２Ｆ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－９２．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１３１１．２［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例２２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（１１２ｍｇ，２．５水和物として０．２９９ｍｍｏｌ）と参考例２４で得た（４’－トリフルオロメチル［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジフェニルホスフィンオキシド（２５３ｍｇ，０．５９９ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（４．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの０．９Ｍジクロロメタン溶液（１．０ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で６時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、アセトン／メタノールで再結晶することで、ビス［（４’－トリフルオロメチル［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジフェニルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量２８６ｍｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物を０．２９９ｍｍｏｌ使用したとして収率５９％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－６２．０（ｂｒｓ，６Ｆ），－７９．１（ｂｒｓ，１８Ｆ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－９１．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１４１１．３［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例２３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（５６ｍｇ，２．５水和物として０．１５０ｍｍｏｌ）と参考例２５で得た（４’－トリフルオロメトキシ［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジフェニルホスフィンオキシド（１３２ｍｇ，０．３０１ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの０．９Ｍジクロロメタン溶液（０．５ｍＬ，０．４５ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で６時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサンで再結晶することで、ビス［（４’－トリフルオロメトキシ［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ジフェニルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量１９５ｍｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物を０．１５０ｍｍｏｌ使用したとして収率７９％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－５６．７（ｂｒｓ，６Ｆ），－７９．１（ｂｒｓ，１８Ｆ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－９２．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１４４３．３［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例２４
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（１１２ｍｇ，２．５水和物として０．３０ｍｍｏｌ）と参考例２６で得たジフェニル（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド（１７５ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサンで再結晶することで、ビス［ジフェニル（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量３１５ｍｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物を０．３０ｍｍｏｌ使用したとして収率７７％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７９．０（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－９２．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１１５０．８［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　実施例２５
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（１１２ｍｇ，２．５水和物として０．３０ｍｍｏｌ）と参考例２７で得たジフェニル（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド（１８５ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．８Ｍジクロロメタン溶液（０．５ｍＬ，０．９０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサンで再結晶することで、ビス［ジフェニル（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量３３４ｍｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物を０．３０ｍｍｏｌ使用したとして収率８０％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．９（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－９７．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１１８３．１［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　作製例４
　エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー社製、ウルトラセン７２０）（８８９ｍｇ）のトルエン溶液（４ｍＬ）に、実施例１７で得たビス［（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１０ｍｇ）のトルエン溶液（１ｍＬ）を加えた。この混合物を室温で３０分間撹拌し、得られた粘性液体を平坦な石英ガラス基板表面にドロップキャスト法にて塗布し、温度６０℃の条件下、２４時間乾燥しビス［（２－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）を含有する光学材料を作製した。
　作製例５
　分散安定剤としてポリビニルアルコール（２．３８ｇ）と重合調整剤として亜硝酸ナトリウム（０．１１９ｇ，１．７ｍｍｏｌ）に純水（２０３ｍＬ）を加えて溶解させた水溶液に、メタクリル酸メチルモノマー（４０．１ｇ，４０１ｍｍｏｌ）と重合開始剤として過酸化ベンゾイル（０．７９５ｇ，３．３ｍｍｏｌ）、実施例１８で得たビス［トリ（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（３９．６ｍｇ，０．０２８ｍｍｏｌ）の混合物を加えた。この混合物を６５℃で４時間撹拌し、得られた白色懸濁液をろ過し、純水で洗浄後、減圧加熱乾燥（８０℃、２時間）しビス［トリ（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）を含有する光学材料（３８．５ｇ）を作製した。
　比較例３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（７４．８ｍｇ，２．５水和物として０．２００ｍｍｏｌ）と参考例１８で得た（３－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド（１４２ｍｇ，０．４０１ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（３．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．５Ｍジクロロメタン溶液（０．４０ｍＬ，０．６０ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、メタノールで再結晶することで、ビス［（３－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量１６４ｍｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物が０．２００ｍｍｏｌ使用したとして収率５５％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７９．０（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－８８．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１２７５．６［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　比較例４
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
 　アルゴン雰囲気下、酢酸ユウロピウムｎ水和物（１８０ｍｇ，２．５水和物として０．４８１ｍｍｏｌ）と参考例１９で得た（４－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド（３４４ｍｇ，０．９７１ｍｍｏｌ）にジクロロメタン（８．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にＨｈｆａの１．５Ｍジクロロメタン溶液（０．９６ｍＬ，１．４４ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で３時間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮し、メタノールで再結晶することで、ビス［（４－ビフェニリル）ジフェニルホスフィンオキシド］トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）の紅白色固体を得た（収量４６５ｍｇ，酢酸ユウロピウムｎ水和物を０．４８０ｍｍｏｌ使用したとして収率６５％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－７８．９（ｂｒｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：－９１．２（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１２７５．５［Ｍ－ｈｆａ］＋。
　評価実施例
　ユウロピウム錯体の発光スペクトル測定、及び耐光性の評価用サンプルは、実施例１７～２５、及び比較例１、３、４で得たユウロピウム錯体の粉末を乳鉢で微粉末となるまで破砕し、乾燥空気雰囲気下で粉末セル（日本分光社製、ＰＳＨ－００２）に充填することで作製した。
　実施例１７～２５で得たユウロピウム錯体の発光スペクトル（励起光３８０ｎｍ）の測定結果を図３３～４１に示し、作製例４で得た本発明のユウロピウム錯体を含有する光学材料の発光スペクトル（励起光３４０ｎｍ）の測定結果を図４２に示す。作製例５で得た本発明のユウロピウム錯体を含有する光学材料の発光スペクトル（励起光３２０ｎｍ）の測定結果を図４３に示す。Ｅｕ（ＩＩＩ）錯体に特徴的なｆ－ｆ電子遷移に基づく約５９３ｎｍ、６１２ｎｍ、６５３ｎｍ及び６９９ｎｍの発光が観察された。
　実施例１７～２５で得たユウロピウム錯体の励起光波長３８０ｎｍでの発光量子収率の評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000103
　耐光性は以下に示す方法で評価した。
　実施例１７～２５、及び比較例１、３、４の耐光性評価は６１５ｎｍ付近の最大発光波長における発光強度を分光光度計（日本分光社製、ＦＰ－６５００）で測定した。測定条件は励起側スリット５ｎｍ、蛍光側スリット５ｎｍ、励起光波長３８０ｎｍとした。次いで、室温において、ＵＶ光照射器（ウシオ電機社製、ＳＰ－９）及びレンズを用い、２００ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）のＵＶ光を所定の時間（０～２４時間）照射した。ＵＶ光照射後のサンプルの発光強度を分光光度計によって再度測定し、初期状態からの発光強度残存率を下記式より算出し、ＵＶ光照射時間をＸ軸、発光強度残存率をＹ軸にとり耐光性を評価した。
　発光強度残存率（％）（Ｉ／Ｉ０）＝（ＵＶ光照射後の最大発光波長における発光強度）／（ＵＶ照射前の最大発光波長における発光強度）×１００
　比較例１、３，４で得たユウロピウム錯体の耐光性の評価結果を図４４に示し、実施例１７～２５で得た本発明のユウロピウム錯体の耐光性の評価結果を図４５～５３に示し、その結果得られたＵＶ光照射２４時間後の発光強度残存率の結果を表４に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000104
　図４５～５３に示したように、ホスフィンオキシドのリン原子上のフェニル基のオルト位に特定の置換基を有することを特徴とする本発明のユウロピウム錯体はＵＶ光照射によってその発光強度が低下し難く、優れた耐光性を有することがわかった。
　一方、ＲＵＢ１４５３８６９及び日本国特開２００３－８１９８６号公報に具体的に記載されている化合物（比較例１）では、発光強度低下が大きく、またホスフィンオキシドのリン原子上のフェニル基のメタ位（比較例３）及びパラ位（比較例４）に特定の置換基を有する化合物も発光強度低下が大きいものである。
　本発明のユウロピウム錯体は、トリフェニルホスフィンオキシドを有するユウロピウム錯体及びリン原子上に直鎖状アルキル基を有するユウロピウム錯体と比較して、長時間の光照射を行っても発光強度が減衰せず、高い光安定性を有する。また、本発明のユウロピウム錯体は溶解度も高く、有機溶媒やポリマー材料等への溶解が容易であり、均一に分散可能である。そのため、太陽光電池用フィルム、農業用フィルム、ＬＥＤ蛍光体及び、セキュリティインクなどの発光材料やそれらに用いられる波長変換材料として有用である。
　なお、２０１７年１１月２７日に出願された日本特許出願２０１７－２２７１８７号及び２０１８年３月２０日に出願された日本特許出願２０１８－５２９５６号の明細書、特許請求の範囲、図面、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (19)

  1. 　下記式（Ａ）で表されることを特徴とするユウロピウム錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、ＲＡ及びＲＢは各々独立に炭素数３～１０の環状アルキル基であり、ＲＣは、炭素数３～１０の環状アルキル基若しくは式（Ｂ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、ＸＡ、ＸＢ、ＸＣ、ＸＤ、及びＸＥは、各々独立に、水素原子；フッ素原子；炭素数１～３のアルキル基；炭素数１～３のアルキルオキシ基；炭素数６～１０のアリールオキシ基；炭素数１～３のフルオロアルキル基；炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基；又はフッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基、若しくはシアノ基で置換されてもよいフェニル基を表す。）で表されるフェニル基、又は、
    　ＲＡは炭素数３～１０の環状アルキル基であり、ＲＢ及びＲＣは、式（Ｂ）で表されるフェニル基、但しＲＡがシクロヘキシル基、且つ、ＲＢ、ＲＣがフェニル基である場合を除く。又は、
    　ＲＡ、ＲＢ及びＲＣは、各々独立に、式（Ｂａ）で表されるオルト置換フェニル基
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中ＸＦは水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいナフチル基、フッ素原子で置換されていてもよいピリジル基、又は式（Ｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式中、ＺＡ、ＺＣ及びＺＥは各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数６～１０のアリールオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいフェニル基、水酸基、又はシアノ基を表す。ＺＢ及びＺＤは各々独立に、水素原子又はフッ素原子を表す。］で表されるフェニル基を表す。但し、ＲＡ、ＲＢ及びＲＣが全てフェニル基である場合を除く。）を表す。
    　ＲＤは、水素原子、重水素原子、又はフッ素原子を表す。ＷＡ及びＷＢは、各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。ｎは１～３の整数を表す。〕
  2. 　下記式（１）で表される請求項１に記載のユウロピウム錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に炭素数３～１０の環状アルキル基であり、Ｒ３は、炭素数３～１０の環状アルキル基又は式（２ａ）で表されるフェニル基
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５は、各々独立に、水素原子；フッ素原子；炭素数１～３のアルキル基；炭素数１～３のアルキルオキシ基；炭素数６～１０のアリールオキシ基；炭素数１～３のフルオロアルキル基；炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基；又はフッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基、若しくはシアノ基で置換されてもよいフェニル基を表す。）を表す。Ｒ４は、水素原子、重水素原子、又はフッ素原子を表す。Ｗ１及びＷ２は、各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。ｎは１～３の整数を表す。］
  3. 　前記式（１）中、Ｒ３が炭素数３～１０の環状アルキル基である請求項１又は２に記載のユウロピウム錯体。
  4. 　前記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、シクロヘキシル基である請求項１～３のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
  5. 　前記式（１）中、ｎが２である請求項１～４のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
  6. 　前記式（１）中、Ｗ１及びＷ２が、各々独立に、炭素数１～６のフルオロアルキル基である請求項１～５のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
  7. 　下記式（１）で表されることを特徴とする請求項１に記載のユウロピウム錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ［式中、Ｒ１は炭素数３～１０の環状アルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、下記式（２ａ）で表されるフェニル基
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５は、各々独立に、水素原子；フッ素原子；炭素数１～３のアルキル基；炭素数１～３のアルキルオキシ基；炭素数６～１０のアリールオキシ基；炭素数１～３のフルオロアルキル基；炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基；又はフッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フルオロフェニル基、水酸基、若しくはシアノ基で置換されてもよいフェニル基を表す。）を表す。但し、Ｒ１がシクロヘキシル基、且つ、Ｒ２、Ｒ３がフェニル基である場合を除く。Ｒ４は、水素原子、重水素原子、又はフッ素原子を表す。Ｗ１及びＷ２は、各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。ｎは１～３の整数を表す。］
  8. 　前記式（１）中、Ｒ１がシクロヘキシル基である請求項１又は７に記載のユウロピウム錯体。
  9. 　前記式（１）中、ｎが２である請求項１、７又は８のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
  10. 　前記式（１）中、Ｗ１及びＷ２が、各々独立に、炭素数１～６のフルオロアルキル基である請求項１、７～９のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
  11. 　前記式（１）中、Ｒ４が水素原子である請求項１、７～１０のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
  12. 　前記式（２ａ）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が各々独立に、水素原子、メチル基、又は下記式（２ｂ）で表されるフェニル基であり、Ｘ４及びＸ５は、各々独立に、水素原子又はメチル基である請求項１、７～１１のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     ［式中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３が、各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数６～１０のアリールオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよいフェニル基である。］
  13. 　前記式（１）中、Ｒ４が水素原子である請求項１、７～１２のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
  14. 　前記式（２ａ）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が各々独立に、水素原子、メチル基、又は下記式（２ｂ）で表されるフェニル基であり、Ｘ４及びＸ５は、各々独立に、水素原子又はメチル基である請求項１、７～１３のいずれかに記載のユウロピウム錯体。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     ［式中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３が、各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数６～１０のアリールオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよいフェニル基である。］
  15. 　ユウロピウム錯体が、下記（１－１）～（１－１１）、（１－１９）～（１－２１）からなる群より選択される１つの化合物である請求項１、７～１４のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
  16. 　下記式（６）で表される請求項１に記載のユウロピウム錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    ｛式中、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は各々独立に、水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいナフチル基、フッ素原子で置換されていてもよいピリジル基、又は式（７）で表される基
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     ［式中、Ｒ５、Ｒ７及びＲ９は各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいフェニル基、水酸基、又はシアノ基を表す。Ｒ６及びＲ８は各々独立に、水素原子又はフッ素原子を表す。］を表す。但し、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は同時に水素原子とならない。Ｗ３及びＷ４は各々独立に、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、フェニル基、２－チエニル基又は３－チエニル基を表す。｝
  17. 　Ｗ３及びＷ４が各々独立に、炭素数１～６のフルオロアルキル基である請求項１又は１６に記載のユウロピウム錯体。
  18. 　Ｚ４、Ｚ５及びＺ６が各々独立に、水素原子、メチル基、メチルオキシ基、又は式（７）で表される基［式（７）中、Ｒ５、Ｒ７及びＲ９が各々独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基、炭素数１～３のフルオロアルキル基、炭素数１～３のフルオロアルキルオキシ基又はフェニル基であり、Ｒ６及びＲ８は水素原子である。］である請求項１、１６又は１７に記載のユウロピウム錯体。
  19. 　式（６）が、下記（６－１）～（６－７）、（６－２２）及び（６－２３）からなる群より選択される１つの化合物である請求項１、１６～１８のいずれかに記載のユウロピウム錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
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