WO2019102859A1 - 液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents

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crystal composition
mass
general formula
formula
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須藤 豪
晴己 大石
士朗 谷口
和樹 栗沢
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Dic株式会社
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    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal composition and a liquid crystal display device using the same.
  • Liquid crystal display devices are used in various household electric appliances, industrial measuring instruments, automobile panels, mobile phones, smart phones, notebook PCs, tablet PCs, televisions, etc., including watches and calculators.
  • Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), GH (guest host), IPS (in-plane switching) and FFS (fringe field switching) types.
  • OCB optical compensated birefringence
  • ECB voltage controlled birefringence
  • VA vertical alignment
  • CSH color super homeotropic
  • FLC ferrroelectric liquid crystal
  • an active matrix (AM) method driven by static drive multiplex drive, simple matrix method, TFT (thin film transistor), TFD (thin film diode) or the like can be mentioned.
  • the IPS type, FFS type, ECB type, VA type, CSH type, and the like are characterized in that a liquid crystal composition exhibiting a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) is used.
  • VA-type, PSA-type, and FFS-type display systems using AM driving are particularly suitable for use with, for example, liquid crystal TVs, monitors, smartphones, tablet PCs, etc. from the viewpoint of optimum viewing angle, transmittance, and power consumption. It has been adopted and further adopted as an outdoor display element.
  • a liquid crystal composition using liquid crystal compounds (A) and (B) (see Patent Document 1) having a 2,3-difluorophenylene skeleton as described below is disclosed as a liquid crystal composition having a negative ⁇ .
  • liquid crystal compounds (C) and (D) are used as liquid crystal compounds of which ⁇ is almost 0, but in liquid crystal compositions such as liquid crystal televisions that require high-speed response, viscosity is low enough. It has not been realized yet.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a liquid crystal composition capable of obtaining high response speed, high VHR and high transmittance, and a liquid crystal display element such as VA type, PSA type, PSVA type using this. To provide.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a negative ⁇ , a high T NI , a small ⁇ 1 , a large ⁇ n, and a small K 11 .
  • Use of this liquid crystal composition provides a liquid crystal display element such as VA type, PSA type, PSVA type, etc. that has both fast response speed, high VHR and high transmittance, no display defects or extremely low display resolution. can do.
  • the liquid crystal display element is suitable for a liquid crystal television, a smartphone, a notebook PC, a tablet PC, a car-mounted LCD, a PID (Public Information Display), and the like.
  • the present invention relates to one or two or more compounds represented by formula (S1), and one or more compounds represented by formula (S2) and a compound represented by formula (S3) One or two or more
  • R S1 and R S2 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms
  • R S3 and R S5 each independently represent
  • R S4 and R S6 represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • the lower limit of the content of the compound of the general formula (S1) in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 10% by mass, preferably 15% by mass, and more preferably 20% by mass. 25 mass% is more preferable, 30 mass% is more preferable, 35 mass% is more preferable, and 50 mass% is preferable as an upper limit value, and 45 mass%. Is more preferable, 40% by mass is more preferable, 35% by mass is more preferable, and 30% by mass is more preferable.
  • the lower limit of the content of the compound of the general formula (S2) in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 10% by mass, preferably 12% by mass, and further 14% by mass.
  • the content is preferably 15% by mass, more preferably 20% by mass, still more preferably 25% by mass, and the upper limit thereof is preferably 40% by mass, and is 35% by mass. Is more preferable, and 30% by mass is more preferable.
  • the lower limit of the content of the compound of the general formula (S3) in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 10% by mass, preferably 15% by mass, and preferably 17% by mass. 19 mass% is more preferable, 20 mass% is more preferable, 24 mass% is more preferable, and 40 mass% is preferable as an upper limit value, and 35 mass%. Is more preferable, and 30% by mass is even more preferable.
  • the compound represented by formula (S1) is a compound represented by formula (S1-1), formula (S1-2) or formula (S1-3)
  • the compound represented by is preferable.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains a compound represented by Formula (S1-1) as the compound represented by Formula (S1).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by Formula (S1-2) as the compound represented by Formula (S1).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by Formula (S1-3) as the compound represented by Formula (S1).
  • the liquid crystal composition of the present invention particularly preferably contains the compound represented by Formula (S1-1) and the compound represented by Formula (S1-2) as the compound represented by General Formula (S1) .
  • the liquid crystal composition of the present invention particularly preferably contains the compound represented by Formula (S1-1) and the compound represented by Formula (S1-3) as the compound represented by General Formula (S1) .
  • the liquid crystal composition of the present invention is represented by formula (S1-5) or formula (S1-6)
  • the compound represented by these may be contained.
  • the compound represented by formula (S2) is represented by formula (S2-1), formula (S2-2), formula (S2-3) or formula (S2-4)
  • the compound represented by is preferable.
  • liquid crystal composition of the present invention contains a compound represented by Formula (S2-1) as the compound represented by Formula (S2).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by Formula (S2-2) as the compound represented by Formula (S2).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by Formula (S2-3) as the compound represented by Formula (S2).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by Formula (S2-4) as the compound represented by Formula (S2).
  • the liquid crystal composition of the present invention further preferably contains the compound represented by Formula (S2-1) and the compound represented by Formula (S2-2) as the compound represented by General Formula (S2) .
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains, as a compound represented by Formula (S2), a compound represented by Formula (S2-1) and a compound represented by Formula (S2-3).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains, as a compound represented by Formula (S2), a compound represented by Formula (S2-1) and a compound represented by Formula (S2-4).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains, as a compound represented by Formula (S2), a compound represented by Formula (S2-3) and a compound represented by Formula (S2-4).
  • the compound represented by the general formula (S3) is represented by the general formula (S3-1), the general formula (S3-2), the general formula (S3-3) or the general formula (S3-4)
  • the compound represented by is preferable.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by Formula (S3-1) as the compound represented by Formula (S3).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by Formula (S3-2) as the compound represented by Formula (S3).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by Formula (S3-3) as the compound represented by Formula (S3).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by Formula (S3-4) as the compound represented by Formula (S3).
  • liquid crystal composition of the present invention contains the compound represented by Formula (S3-1) and the compound represented by Formula (S3-2) as the compound represented by General Formula (S3) .
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains, as a compound represented by Formula (S3), a compound represented by Formula (S3-1) and a compound represented by Formula (S3-3).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by Formula (S3-2) and a compound represented by Formula (S3-3) as the compound represented by Formula (S3).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains, as a compound represented by Formula (S3), a compound represented by Formula (S3-2) and a compound represented by Formula (S3-4).
  • the liquid crystal composition of the present invention is a compound represented by Formula (S3-1), a compound represented by Formula (S3-2), and a compound represented by Formula (S3-3) as the compound represented by Formula (S3) It is further preferable to contain the compound represented by
  • the liquid crystal composition of the present invention is a compound represented by the general formula (S3), a compound represented by the formula (S3-1), a compound represented by the formula (S3-2) and a formula (S3-4) It is further preferable to contain the compound represented by
  • the liquid crystal composition of the present invention is a compound represented by the general formula (S3), a compound represented by the formula (S3-1), a compound represented by the formula (S3-2), a formula (S3-3) It is particularly preferable to contain the compound represented by and the compound represented by the formula (S3-4).
  • liquid crystal composition of the present invention is further characterized by the general formulas (N-02) and (N-04)
  • R 21 and R 22 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or 2 carbon atoms
  • each Z 1 is independently a single bond, -CH 2 CH 2- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO- , -OCO- or -C ⁇ C-, and m independently represents 1 or 2.
  • the compounds represented by the general formulas (N-02) and (N-04) have negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), and their absolute value shows a value larger than 2.
  • is a value extrapolated from the measured value of dielectric anisotropy of a composition obtained by adding the compound to a composition substantially neutral at 25 ° C.
  • R 21 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. However, when Z 1 represents other than a single bond, R 21 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 22 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable Preferably, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.
  • R 21 and R 22 are alkenyl groups
  • R 21 and R 22 are selected from groups represented by any one of formulas (R1) to (R5) (where the black dot in each formula represents a carbon atom in a ring structure). It is preferable that formula (R1) or formula (R2) is preferable. More specifically, when importance is attached to low rotational viscosity ( ⁇ 1), expression (R1) is preferable, and when importance is attached to high (Tni) or high elastic constant (K33), expression (R2) is preferable.
  • Z 1 is a single bond
  • m is 1
  • R 21 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms
  • R 22 is an alkoxy having 1 to 4 carbon atoms.
  • Compounds which are groups are preferred.
  • Z 1 is —CH 2 CH 2 —
  • R 21 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 22 is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms
  • the fluorine atom of the compounds represented by the general formulas (N-02) and (N-04) may be substituted with a chlorine atom which is the same halogen group.
  • the content of the chlorine atom-substituted compound is preferably as small as possible, and it is preferable not to contain it.
  • the hydrogen atom of the ring of the compounds represented by formulas (N-02) and (N-04) may be further substituted by a fluorine atom or a chlorine atom.
  • the content of the chlorine atom-substituted compound is preferably as small as possible, and it is preferable not to contain it.
  • the compounds represented by the general formulas (N-02) and (N-04) are preferably compounds in which ⁇ is negative and the absolute value is larger than 3.
  • Each R 21 is preferably independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 22 is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably also contains a compound represented by General Formula (N-02-3).
  • R 21 in the general formula (N-04-1) is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 23 is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the liquid crystal composition of the present invention particularly preferably contains the compound represented by the general formula (N-04-1).
  • the lower limit of the preferable content of the compound represented by the general formula (N-02) is 0%, 1%, 5%, 10% with respect to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention
  • the upper limit value is 10% and 5% with respect to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention.
  • the lower limit of the preferable content of the compound represented by the general formula (N-04) is 0%, 1%, 5%, 10% with respect to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention
  • the upper limit is 30%, 25%, 20%, 15%, 10%, and 5% with respect to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention.
  • the liquid crystal composition of the present invention may further contain one or more compounds represented by General Formula (N-06).
  • liquid crystal composition of the present invention preferably does not contain the compound represented by the formula (N-06).
  • liquid crystal composition of the present invention does not contain a compound containing a cyclohexene ring.
  • the liquid crystal composition of the present invention is a compound having a ⁇ of approximately 0, and is represented by the general formula (NU-02) to the general formula (NU-07)
  • R NU 21 , R NU 22 , R NU 31 , R NU 32 , R NU 41 , R NU 42 , R NU 51 , R NU 52 , R NU 61 , R NU 62 , R NU 71 and R NU 72 are each independently an alkyl having 1 to 5 carbon atoms It is preferably a group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains the compounds represented by the general formula (NU-05) and the general formula (NU-02).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains the compounds represented by the general formula (NU-05) and the general formula (NU-03).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains the compounds represented by the general formula (NU-05) and the general formula (NU-04).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains the compounds represented by the general formula (NU-05) and the general formula (NU-06).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains the compounds represented by the general formula (NU-06) and the general formula (NU-07).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains the compounds represented by the general formula (NU-02), the general formula (NU-03) and the general formula (NU-04).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the general formula (NU-03), the general formula (NU-04) and the general formula (NU-05).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by general formula (NU-03), general formula (NU-04) and general formula (NU-06).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by general formula (NU-03), general formula (NU-05) and general formula (NU-06).
  • the liquid crystal composition of the present invention contains one or more compounds selected from the group of compounds represented by general formula (NU-02), general formula (NU-03) and general formula (NU-05) Is particularly preferred.
  • the content of the compound represented by formula (NU-02) is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, and still more preferably 1 to 20% by mass. preferable.
  • the content of the compound represented by formula (NU-03) is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and still more preferably 1 to 15% by mass. preferable.
  • the content of the compound represented by the general formula (NU-04) is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and still more preferably 1 to 10% by mass. preferable.
  • the content of the compound represented by the general formula (NU-05) is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, and further preferably 2 to 20% by mass. preferable.
  • the content of the compound represented by formula (NU-06) is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0 to 15% by mass, and still more preferably 1 to 10% by mass. preferable.
  • the content of the compound represented by the general formula (NU-07) is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0 to 15% by mass, and further preferably 1 to 10% by mass. preferable.
  • liquid crystal composition of the present invention contains a compound represented by the general formula (NU-05).
  • the liquid crystal composition of the present invention comprises, as a compound represented by the general formula (NU-05), a compound selected from the group of compounds represented by formulas (NU-05-1) to (NU-05-10): It is particularly preferable to contain.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-05-1).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-05-2).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-05-3).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-05-6).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-05-9).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-05-10).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-05-1) and a compound represented by the formula (NU-05-2).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-05-2) and a compound represented by the formula (NU-05-3).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-05-5) and a compound represented by the formula (NU-05-6).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-05-6) and a compound represented by the formula (NU-05-9).
  • the liquid crystal composition of the present invention comprises a compound represented by the formula (NU-05-1), a compound represented by the formula (NU-05-2) and a compound represented by the formula (NU-05-3). It is preferable to contain.
  • the liquid crystal composition of the present invention comprises a compound represented by the formula (NU-05-1), a compound represented by the formula (NU-05-2) and a compound represented by the formula (NU-05-6). It is preferable to contain.
  • the liquid crystal composition of the present invention comprises a compound represented by the formula (NU-05-2), a compound represented by the formula (NU-05-3) and a compound represented by the formula (NU-05-6). It is preferable to contain.
  • the liquid crystal composition of the present invention comprises a compound represented by the formula (NU-05-1), a compound represented by the formula (NU-05-6) and a compound represented by the formula (NU-05-9). It is preferable to contain.
  • the liquid crystal composition of the present invention comprises a compound represented by the formula (NU-05-2), a compound represented by the formula (NU-05-6) and a compound represented by the formula (NU-05-9). It is preferable to contain.
  • the liquid crystal composition of the present invention comprises, as a compound represented by the general formula (NU-03), a compound selected from the group of compounds represented by formulas (NU-03-1) to (NU-03-2): It is particularly preferable to contain.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-03-1).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-03-2).
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (NU-03-1) and a compound represented by the formula (NU-03-2).
  • the liquid crystal composition of the present invention comprises, as a compound represented by the general formula (NU-02), a compound selected from the group of compounds represented by formulas (NU-02-1) to (NU-02-2): It is particularly preferable to contain.
  • liquid crystal composition of the present invention contains a compound represented by the formula (NU-02-1).
  • the liquid crystal composition of the present invention is a liquid crystal composition having a negative ⁇ , but this liquid crystal composition contains a compound having a negative ⁇ and an absolute value of 3 or more.
  • a compound having a negative ⁇ and an absolute value of 3 or more has two or more halogen atoms and electron attractive groups such as cyano groups in the direction of the minor axis of the molecule, and in particular, on adjacent carbon atoms on the same aromatic ring It has an electron withdrawing group.
  • the compound having a negative ⁇ and an absolute value of 3 or more is often a compound having a structure represented by formulas (NS-1) to (NS-4) in the molecule.
  • the lower limit of the total content of the compounds represented by the general formulas (S2) and (S3) in the total amount of compounds having a negative ⁇ and an absolute value of 3 or more is 90% by mass.
  • the compounds represented by general formulas (S2) and (S3) in the total amount of compounds having the structures represented by formulas (NS-1) to (NS-4) in the molecule The lower limit value of the total content of is preferably 90% by mass, preferably 92% by mass, preferably 94% by mass, preferably 96% by mass, and 98% by mass. It is preferably 99% by mass, and it is preferably substantially 100% by mass excluding additives such as an antioxidant and a polymerizable compound, and the upper limit thereof is an antioxidant or a polymerizable compound. And 100% by weight excluding additives such as
  • the liquid crystal composition of the present invention contains a compound represented by the general formula (S1), a compound represented by the general formula (S2), and a compound represented by the general formula (S3). It is preferable to contain 1 type or 2 types or more of compounds selected from the compound group represented by 02) to (NU-07), and the upper limit of the sum total of these content is with respect to the whole liquid crystal composition 100 mass%, 99 mass%, 98 mass%, 97 mass%, 96 mass%, 95 mass%, 94 mass%, 93 mass%, 92 mass%, 91 mass%, 90 mass%, The lower limit value of the total of these contents is 80% by mass, 82% by mass, 84% by mass, 86% by mass, 88% by mass, 90% by mass, 92% by mass, 94% by mass, 96% by mass, 98% by mass , 99% by mass, and 100% by mass.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains 10% by mass to 50% by mass of the compound represented by the general formula (S1) and 14% by mass to 34% by mass of the compound represented by the general formula (S2),
  • the compound represented by general formula (S3) is contained in an amount of 19% by mass to 39% by mass
  • the compound represented by general formula (NU-05) is contained in an amount of 3% by mass to 30% by mass.
  • Containing 1% by mass to 20% by mass of the compound represented by -1) and 0% by mass to 20% by mass of the compound represented by the general formula (NU-03-2), and the total of these respective components Is a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) of 85% by mass to 100% by mass.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains 10% by mass to 50% by mass of the compound represented by the general formula (S1) and 14% by mass to 34% by mass of the compound represented by the general formula (S2),
  • the compound represented by general formula (S3) is contained in an amount of 19% by mass to 39% by mass
  • the compound represented by general formula (NU-05) is contained in an amount of 3% by mass to 30% by mass.
  • Containing 1% by mass to 20% by mass of the compound represented by -1) and 0% by mass to 20% by mass of the compound represented by the general formula (NU-03-2), and the total of these respective components Is a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) of 90% by mass to 100% by mass.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains 10% by mass to 50% by mass of the compound represented by the general formula (S1) and 14% by mass to 34% by mass of the compound represented by the general formula (S2),
  • the compound represented by general formula (S3) is contained in an amount of 19% by mass to 39% by mass, and the compound represented by general formula (NU-05) is contained in an amount of 3% by mass to 30% by mass.
  • a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) which contains 1% to 25% by mass of the compound represented by (1), and the total of these components is 85% to 100% by mass is there.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains 10% by mass to 50% by mass of the compound represented by the general formula (S1) and 14% by mass to 34% by mass of the compound represented by the general formula (S2),
  • the compound represented by general formula (S3) is contained in an amount of 19% by mass to 39% by mass, and the compound represented by general formula (NU-05) is contained in an amount of 3% by mass to 30% by mass.
  • a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) which contains 1 to 25% by mass of the compound represented by (1), and the total of each of these components is 90 to 100% by mass is there.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain one or more polymerizable compounds.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a general formula (RM)
  • R 112 from R 101 are each independently, P 13 -S 13 - a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, hydrogen atoms in such a group Is optionally substituted by a fluorine atom, n RM represents 0 or 1, and P 11 , P 12 and P 13 are each independently a group represented by the formula (Re-1) to the formula (Re-9)
  • each of R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15 independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom, and m r5 , m r7 , n r5 and n r7 each independently represent 0, 1 or 2), and S 11 , S 12 and S 13 each independently represent a single bond or carbon; It represents an alkylene group of atoms 1-15, one -CH 2 in the alkylene group - or nonadjacent two or more -CH 2 -, as the oxygen atoms are not directly adjacent, -O- And -OCO- or -COO- may be substituted, and when there are a plurality of P 13 and S 13 , they may be the same or different. You may contain 1 type, or 2 or more types of polymerizable compounds represented by these.
  • a liquid crystal composition containing a polymerizable compound represented by formula (RM) is suitable for producing a liquid crystal display element of PSA type or PSVA type. It is also suitable for producing an NPS type or PI-less type liquid crystal display device.
  • R 101, R 102, R 103, R 104, R 105, R 106, R 107 and R 108 are each independently, P 13 -S 13 -, substituted by fluorine atoms
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, a fluorine atom or a hydrogen atom, but in the case of an alkyl group and an alkoxy group
  • the preferred carbon atom number of is 1 to 16, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 4, and particularly preferably 1.
  • the said alkyl group and alkoxy group may be linear or branched, linear is preferable.
  • R 101, R 102, R 103, R 104, R 105, R 106, R 107 and R 108 are, P 13 -S 13 -, good number of carbon atoms be substituted by a fluorine atom 1 to 3 alkoxy groups, represent either a fluorine atom or a hydrogen atom are preferred, P 13 -S 13 -, alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, may represent either a fluorine atom or a hydrogen atom More preferable.
  • the number of carbon atoms in this alkoxy group is preferably 1 or more and 3 or less, more preferably 1 or more and 2 or less, and particularly preferably 1.
  • P 11 , P 12 and P 13 are preferably the formula (Re-1), the formula (Re-2), the formula (Re-3) or the formula (Re-4), Formula (Re-1) is more preferable, an acryl group or a methacryl group is more preferable, and a methacryl group is particularly preferable.
  • all of P 11 , P 12 and P 13 may be the same polymerizable group or different polymerizable groups. It is preferable that at least one of P 11 and P 12 is a formula (Re-1), more preferably an acryl group or a methacryl group, still more preferably a methacryl group, and P 11 and P 12 are methacryl. Particularly preferred is a group.
  • S 11 , S 12 and S 13 are each independently preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably a single bond.
  • S 11 , S 12 and S 13 are single bonds, the residual amount of the polymerizable compound after irradiation with ultraviolet light is sufficiently small, and display defects due to changes in pretilt angle hardly occur, and a liquid crystal of PSA type or PSVA type Defective display of the display element does not occur or is extremely reduced.
  • S 11 , S 12 and S 13 have 1 to 3 carbon atoms, they are suitable for NPS liquid crystal display devices.
  • the lower limit of the content of the polymerizable compound represented by the general formula (RM) in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 0.01% by mass, preferably 0.02% by mass, and more preferably 0.03% by mass. 0.04 mass% is preferable, 0.05 mass% is preferable, 0.06 mass% is preferable, 0.07 mass% is preferable, 0.08 mass% is preferable, 0.09 mass% is preferable, 0.
  • 1% by mass is preferable, 0.12% by mass is preferable, 0.15% by mass is preferable, 0.17% by mass is preferable, 0.2% by mass is preferable, 0.22% by mass is preferable, and 0.25% by mass % Is preferable, 0.27% by mass is preferable, 0.3% by mass is preferable, 0.32% by mass is preferable, 0.35% by mass is preferable, 0.37% by mass is preferable, and 0.4% by mass is Preferably, 0.42% by mass is preferred Ku, preferably 0.45 mass%, preferably 0.5 wt%, preferably 0.55% by mass.
  • the upper limit of the content of the polymerizable compound represented by the general formula (RM) in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 5% by mass, preferably 4.5% by mass, and more preferably 4% by mass.
  • % Is preferable 3 mass% is preferable, 2.5 mass% is preferable, 2 mass% is preferable, 1.5 mass% is preferable, 1 mass% is preferable, 0.95 mass% is preferable, and 0.9 mass % Is preferable, 0.85 mass% is preferable, 0.8 mass% is preferable, 0.75 mass% is preferable, 0.7 mass% is preferable, 0.65 mass% is preferable, and 0.6 mass% is 0.55 mass% is preferable, 0.5 mass% is preferable, 0.45 mass% is preferable, and 0.4 mass% is preferable.
  • the content thereof is preferably 0.2 to 0.6% by mass, but precipitation at a low temperature
  • the content is preferably 0.01 to 0.4% by mass.
  • the content thereof is preferably 0.01 to 0.4% by mass. Therefore, in order to solve all these problems, it is particularly preferable to adjust the polymerizable compound represented by the general formula (RM) in the range of 0.1 to 0.6% by mass.
  • Specific examples of the polymerizable compound represented by General Formula (RM) according to the present invention include General Formulas (RM-1) to (RM-10)
  • the compound represented by is preferable, and the PSA type liquid crystal display device using them has a small residual amount of the polymerizable compound, has a sufficient pretilt angle, and problems such as alignment failure and display failure caused by changes in pretilt, etc. There is no or very little.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a terphenyl structure or a tetraphenyl structure and contains one or more compounds having a dielectric anisotropy ⁇ of more than +2, ie, a compound having a positive dielectric anisotropy. can do.
  • the ⁇ of the compound is a value extrapolated from the measured value of dielectric anisotropy of the composition obtained by adding the compound to a composition substantially neutral at 25 ° C.
  • the compounds are used in combination according to the desired properties such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, refractive index anisotropy, etc., but in particular, a liquid crystal containing a polymerizable compound
  • a liquid crystal containing a polymerizable compound The reactivity of the polymerizable compound in the composition can be accelerated.
  • the compound having a terphenyl structure or a tetraphenyl structure and having a dielectric anisotropy ⁇ of more than +2 is preferably 0.1% of the lower limit of the content relative to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention 0.5%, 1%, 1.5%, 2%, 2.5%, 3%, 4%, 5%, 10% is there.
  • the upper limit value of the preferable content is, for example, 20%, 15%, 10%, 9%, and 9% in one embodiment of the present invention based on the total amount of the liquid crystal composition of the present invention. 7%, 6%, 5%, 4%, 3%.
  • a compound having a terphenyl structure or a tetraphenyl structure which can be used for the liquid crystal composition of the present invention and having a dielectric anisotropy of greater than +2, for example, a compound represented by formula (M-8.51) to formula (M-8) .54), compounds represented by formulas (M-7.1) to (M-7.4), compounds represented by formulas (M-7.11) to (M-7.14) It is preferable to contain the compound represented, the compound represented by Formula (M-7.21) to Formula (M-7.24).
  • the formula (L-7.1) to the formula (L-7.4) and the formula (L-7.11) to the formula (L-7.1) are used to increase the T ni of the liquid crystal composition.
  • To compounds of formulas (L-7.44), (L-7.51) to (L-7.53) which are dielectrically nearly zero (generally in the range of -2 to +2) You may contain.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain ordinary nematic liquid crystals, smectic liquid crystals, cholesteric liquid crystals, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, infrared absorbers and the like in addition to the above-mentioned compounds.
  • antioxidant examples include hindered phenols represented by general formula (H-1) to general formula (H-4).
  • R H1 is each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or 2 carbon atoms To 10 alkenyl groups or alkenyloxy groups having 2 to 10 carbon atoms, but one —CH 2 — or non-adjacent two or more —CH 2 — present in the group are each independently — It may be substituted by O- or -S-, and one or more hydrogen atoms present in the group may be independently substituted by a fluorine atom or a chlorine atom.
  • it is an alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 7 carbon atoms. More preferably, it is an alkyl group having 3 to 7 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms.
  • M H4 is a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a 1,4-phenylene group (an optional hydrogen atom in the group may be substituted by a fluorine atom. Or trans-1,4-cyclohexylene group.
  • the hydrogen atoms in the 1,4-phenylene group may be each independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
  • one or more non-adjacent two or more -CH 2 -in the 1,4-cyclohexylene group is -O- or -S- It may be replaced by
  • the hydrogen atoms in the 1,4-cyclohexylene group may be each independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
  • the lower limit of the content is 5 mass ppm, but 10 mass ppm is preferable, 20 mass ppm is preferable, 50 mass ppm is preferable, and Although an upper limit is 2000 mass ppm, 1000 mass ppm is preferable, 500 mass ppm is preferable, and 100 mass ppm is preferable.
  • liquid crystal composition of the present invention contains a light stabilizer, hindered amine Tinuvin 770 (manufactured by BASF) or LA-57 (manufactured by ADEKA) may be used, and the lower limit of the content is preferably 50 mass ppm or more, 100 mass ppm or more is preferable, 200 mass ppm or more is preferable, and although the upper limit of the content is 2000 mass ppm, 1000 mass ppm is preferable and 500 mass ppm is preferable.
  • a light stabilizer hindered amine Tinuvin 770 (manufactured by BASF) or LA-57 (manufactured by ADEKA)
  • the lower limit of the content is preferably 50 mass ppm or more, 100 mass ppm or more is preferable, 200 mass ppm or more is preferable, and although the upper limit of the content is 2000 mass ppm, 1000 mass ppm is preferable and 500 mass ppm is preferable.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T NI ) of 60 ° C. to 120 ° C., preferably 70 ° C. to 110 ° C., particularly preferably 70 ° C. to 85 ° C.
  • T NI is preferably 70 to 80 ° C.
  • T NI is preferably 75 to 90 ° C.
  • PID Public Information Display
  • T NI is 90 to 110 ° C is preferred.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a refractive index anisotropy ( ⁇ n) at 0.08 ° C. of 0.080 to 0.140, preferably 0.090 to 0.130, and more preferably 0.100 to 0.120. Particularly preferred.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a rotational viscosity ( ⁇ 1 ) at 50 ° C. of 50 to 160 mPa ⁇ s, preferably 55 to 160 mPa ⁇ s, more preferably 60 to 160 mPa ⁇ s, and 80 And 150 mPa ⁇ s, preferably 90 to 140 mPa ⁇ s, preferably 90 to 130 mPa ⁇ s, and more preferably 90 to 120 mPa ⁇ s.
  • ⁇ 1 rotational viscosity
  • the liquid crystal composition of the present invention has a dielectric anisotropy ( ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. of ⁇ 1.5 to ⁇ 4.0, preferably ⁇ 1.5 to ⁇ 3.5, and ⁇ 1.7 to -3.2 is more preferable, -1.7 to -3.0 is more preferable, -1.7 to -2.7 is more preferable, and -1.7 to -2.5 is particularly preferable.
  • dielectric anisotropy
  • the liquid crystal display device using the liquid crystal composition of the present invention is particularly useful for a liquid crystal display device for driving an active matrix, and is VA, FFS, IPS, PSA, PSVA, PS-IPS or PS-FFS, NPS, PI- It can use suitably for liquid crystal display elements, such as less.
  • the liquid crystal display device comprises a first substrate and a second substrate disposed opposite to each other, a common electrode provided on the first substrate or the second substrate, and the first substrate or the first substrate. It is preferable to have a pixel electrode provided on a second substrate and having a thin film transistor, and a liquid crystal layer containing a liquid crystal composition provided between the first substrate and the second substrate. If necessary, an alignment film for controlling the alignment direction of liquid crystal molecules may be provided on the opposite surface side of at least one of the first substrate and / or the second substrate so as to be in contact with the liquid crystal layer. As the alignment film, a vertical alignment film, a horizontal alignment film, etc.
  • a rubbing alignment film eg, polyimide
  • a photoalignment film degradable polyimide etc.
  • the well-known alignment film of can be used.
  • a color filter may be appropriately provided on the first substrate or the second substrate, and a color filter may be provided on the pixel electrode or the common electrode.
  • the two substrates of the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device according to the present invention may be a flexible transparent material such as glass or plastic, and one of them may be an opaque material such as silicon.
  • a transparent substrate having a transparent electrode layer can be obtained, for example, by sputtering indium tin oxide (ITO) on a transparent substrate such as a glass plate.
  • the color filter can be produced, for example, by a pigment dispersion method, a printing method, an electrodeposition method, a dyeing method or the like.
  • a method of producing a color filter by the pigment dispersion method will be described by way of example.
  • a curable coloring composition for a color filter is applied on the transparent substrate, subjected to a patterning treatment, and cured by heating or light irradiation. By performing this process for each of three colors of red, green, and blue, it is possible to create a pixel portion for a color filter.
  • a pixel electrode provided with an active element such as a TFT, a thin film diode, or a metal insulator metal specific resistance element may be provided.
  • first substrate and the second substrate be opposed so that the common electrode and the pixel electrode layer are inside.
  • the distance between the first substrate and the second substrate may be adjusted via a spacer.
  • the thickness is more preferably 1.5 to 10 ⁇ m, and in the case of using a polarizing plate, it is preferable to adjust the product of the refractive index anisotropy ⁇ n of the liquid crystal and the cell thickness d so as to maximize the contrast.
  • the polarizing axis of each polarizing plate can be adjusted to adjust the viewing angle and contrast to be good.
  • retardation films for widening the viewing angle can also be used.
  • the spacer include glass particles, plastic particles, alumina particles, and photoresist materials.
  • a normal vacuum injection method or an ODF method can be used as a method of holding the liquid crystal composition between the two substrates.
  • a liquid crystal composition containing a polymerizable compound is used in the liquid crystal composition, and the liquid crystal composition is prepared by polymerizing the polymerizable compound in the liquid crystal composition. it can.
  • the method of polymerizing the polymerizable compound contained in the liquid crystal composition of the present invention in order to obtain good alignment performance of the liquid crystal layer, it is desirable to polymerize at an appropriate polymerization rate.
  • the method of polymerizing by irradiating active energy rays singly or in combination or sequentially is preferable.
  • a polarized light source may be used or a non-polarized light source may be used.
  • polymerization is carried out in a state where the liquid crystal composition is held between two substrates, at least the substrate on the irradiation surface side must be given appropriate transparency to active energy rays.
  • the alignment state of the unpolymerized part is changed by changing conditions such as an electric field, a magnetic field or temperature, and irradiation of active energy rays is further performed. It is also possible to use a means of polymerization.
  • a means of polymerization In particular, when ultraviolet light exposure is performed, it is preferable to perform ultraviolet light exposure while applying an alternating electric field to the liquid crystal composition.
  • the alternating electric field to be applied is preferably an alternating current having a frequency of 10 Hz to 10 kHz, more preferably a frequency of 60 Hz to 10 kHz, and the voltage is selected depending on the desired pretilt angle of the liquid crystal display element. That is, the pretilt angle of the liquid crystal display element can be controlled by the applied voltage.
  • the pretilt angle of the liquid crystal display element can be controlled by the applied voltage.
  • the temperature at the time of irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams used when polymerizing the polymerizable compound contained in the liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited.
  • active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams
  • the liquid crystal composition of the present invention when applied to a liquid crystal display element provided with a substrate having no alignment film, it is applied to a liquid crystal display element provided with a substrate having the above alignment film.
  • the temperature range may be wider than the temperature range.
  • a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, or the like can be used as a lamp that generates ultraviolet light.
  • a wavelength of the ultraviolet-ray to irradiate it is preferable to irradiate the ultraviolet-ray of the wavelength range which is not an absorption wavelength range of a liquid crystal composition, and it is preferable to cut and use an ultraviolet-ray as needed.
  • the intensity of the ultraviolet light to be irradiated is preferably 0.1 mW / cm 2 to 100 W / cm 2, and more preferably 2 mW / cm 2 to 50 W / cm 2 .
  • the energy amount of the ultraviolet rays to be irradiated can be adjusted as appropriate, but is preferably 10 mJ / cm 2 to 500 J / cm 2, and more preferably 100 mJ / cm 2 to 200 J / cm 2 .
  • the intensity may be changed.
  • the irradiation time of the ultraviolet light is appropriately selected depending on the intensity of the ultraviolet light to be irradiated, preferably 10 seconds to 3600 seconds, and more preferably 10 seconds to 600 seconds.
  • T NI Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C) ⁇ n: refractive index anisotropy at 20 ° C. ⁇ : dielectric anisotropy at 20 ° C. ⁇ 1 : rotational viscosity at 20 ° C. (mPa ⁇ s) K 11 : Elastic constant at 20 ° C. K 11 (pN) K 33 : Elastic constant at 20 ° C.
  • liquid crystal compositions are those physical properties other than K 11 and K 33 were adjusted component ratio so that the same level.
  • is negative, T NI is high, ⁇ 1 is small, ⁇ n is large, and K 11 is small. It is suggested that the response speed is fast because the value of ⁇ 1 / K 33 correlated with the response speed is small.
  • the FFS-type and VA-type liquid crystal display devices manufactured using the liquid crystal composition of Example 1 had both a fast response speed, a high VHR, and a high transmittance. Moreover, it confirmed that these liquid crystal display elements did not have a display defect.
  • Example 1 liquid crystal composition of Example 1 (LC-1) and a liquid crystal display device using the same solved the problems of the present invention.
  • the cell thickness (d) of the liquid crystal display element was determined so that the value of retardation ( ⁇ nd) was 360.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition is prepared by mixing 99.7% of the liquid crystal composition of Example 1 (LC-1) and 0.3% of the polymerizable compound (RM-1), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. This also showed the same physical property value, and confirmed that it solved the subject of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition in which the polymerizable compound (RM-1) is substituted with the polymerizable compound (RM-2) or the polymerizable compound (RM-4) or the polymerizable compound (RM-5) is also the same. It showed an excellent effect.
  • Example 2 (LC-2) ⁇ is negative, T NI is high, ⁇ 1 is small, ⁇ n is large, and K 11 is small. It was confirmed that the VA type liquid crystal display device produced using the liquid crystal composition of Example 1 was a combination of fast response speed, high VHR and high transmittance. Moreover, it confirmed that these liquid crystal display elements did not have a display defect.
  • Example 2 liquid crystal composition of Example 2 (LC-2) and the liquid crystal display device using the same solved the problems of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition is prepared by mixing 99.6% of the liquid crystal composition of Example 2 (LC-2) and 0.4% of the polymerizable compound (RM-2), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problems of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition in which the polymerizable compound (RM-2) is substituted with the polymerizable compound (RM-1), the polymerizable compound (RM-4) or the polymerizable compound (RM-5) is also the same. It showed an excellent effect.
  • Example 3 (LC-3) is, [Delta] [epsilon] is negative, high T NI, gamma 1 is small, [Delta] n is large, those K 11 is small. It was confirmed that the VA type liquid crystal display device produced using the liquid crystal composition of Example 1 was a combination of fast response speed, high VHR and high transmittance. Moreover, it confirmed that these liquid crystal display elements did not have a display defect. That is, it was confirmed that the liquid crystal composition of Example 3 (LC-3) and the liquid crystal display device using the same solved the problems of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition was prepared by mixing 99.75% of the liquid crystal composition of Example 3 (LC-3) and 0.25% of the polymerizable compound (RM-4), and a PSA type liquid crystal display device was produced. It has been confirmed that this also solves the problems of the present invention. Furthermore, a polymerizable compound-containing liquid crystal composition in which the polymerizable compound (RM-4) is substituted with the polymerizable compound (RM-1), the polymerizable compound (RM-2) or the polymerizable compound (RM-5) is also the same. It showed an excellent effect.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition was prepared by mixing 99.72% of the liquid crystal composition of Example 3 (LC-3) and 0.28% of the polymerizable compound (RM-12), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problems of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition was prepared by mixing 99.72% of the liquid crystal composition of Example 3 (LC-3) and 0.28% of the polymerizable compound (RM-14), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problems of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition was prepared by mixing 99.72% of the liquid crystal composition of Example 3 (LC-3) and 0.28% of the polymerizable compound (RM-15), and a PSA type liquid crystal display device was produced. It has been confirmed that this also solves the problems of the present invention.
  • Comparative Example 1 is a liquid crystal composition containing a 3-Cy-1O-Ph5- O2, those K 11 is large.
  • the FFS type and VA type liquid crystal display devices produced using the liquid crystal composition of Comparative Example 1 low VHR and low transmittance were confirmed, and display defects occurred. That is, it was confirmed that the liquid crystal composition of Comparative Example 1 (LC-A) and the liquid crystal display device using the same could not solve the problems of the present invention.
  • a liquid crystal composition in which 3-Cy-1O-Ph5-O2 of Comparative Example 1 (LC-A) is replaced with 3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 is prepared, and a VA type liquid crystal display device is produced.
  • liquid crystal composition containing 3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 and the liquid crystal display device using the same can not solve the problems of the present invention.
  • Example 4 The liquid crystal compositions of Example 4 (LC-4), Example 5 (LC-5), Example 6 (LC-6) and Comparative Example 2 (LC-B) were prepared, and their physical property values were measured.
  • the component ratio of these liquid crystal compositions and the physical property values thereof are as shown in Table 2.
  • Example 4 In Example 4 (LC-4), Example 5 (LC-5) and Example 6 (LC-6), it was confirmed that ⁇ was negative and the problems of the present invention were solved. On the other hand, in Comparative Example 2 (LC-B), VHR was 76%, and it was confirmed that the problem could not be solved.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition is prepared by mixing 99.6% of the liquid crystal composition of Example 4 (LC-4) and 0.4% of the polymerizable compound (RM-1), and a PSA type liquid crystal display device was produced. It has been confirmed that this also solves the problem of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition is prepared by mixing 99.6% of the liquid crystal composition of Example 4 (LC-4) and 0.4% of the polymerizable compound (RM-2), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problem of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition was prepared by mixing 99.6% of the liquid crystal composition of Example 4 (LC-4) and 0.4% of the polymerizable compound (RM-3), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problem of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition is prepared by mixing 99.6% of the liquid crystal composition of Example 4 (LC-4) and 0.4% of the polymerizable compound (RM-4), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problem of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition is prepared by mixing 99.6% of the liquid crystal composition of Example 4 (LC-4) and 0.4% of the polymerizable compound (RM-5), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problem of the present invention. Also in Example 5 (LC-5), the same experiment as in Example 4 was performed to confirm that the problem of the present invention was solved.
  • Example 6 Example 6
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition is prepared by mixing 99.65% of the liquid crystal composition of Example 6 (LC-6) and 0.35% of the polymerizable compound (RM-11), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problem of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition is prepared by mixing 99.65% of the liquid crystal composition of Example 6 (LC-6) and 0.35% of the polymerizable compound (RM-12), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problem of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition was prepared by mixing 99.65% of the liquid crystal composition of Example 6 (LC-6) and 0.35% of the polymerizable compound (RM-14), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problem of the present invention.
  • a polymerizable compound-containing liquid crystal composition was prepared by mixing 99.65% of the liquid crystal composition of Example 6 (LC-6) and 0.35% of the polymerizable compound (RM-15), and a PSA type liquid crystal display device Was produced. It has been confirmed that this also solves the problem of the present invention.
  • Comparative Example 2 is a liquid crystal composition containing 3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2, and the FFS-type and VA-type liquid crystal display devices manufactured using this have low VHR and Low transmittance was confirmed and display failure occurred. That is, it was confirmed that the liquid crystal composition of Comparative Example 1 (LC-A) and the liquid crystal display device using the same could not solve the problems of the present invention.
  • Transmissivity 2 of the liquid crystal display device using the liquid crystal composition 1 (LC-1) Liquid crystal composition using the transmittance 3 (LC-3) of the liquid crystal display device using the liquid crystal composition Transmittance of Liquid Crystal Display Device

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Abstract

本発明が解決しようとする課題は、及びΔεが負であり、TNIが高く、γ1が小さく、Δnが大きく、K11が小さいものである。この液晶組成物を用いることで速い応答速度と高いVHRと高い透過率を両立した、表示不良が無いか極めて少なく、高精細に対応したVA型、PSA型、PSVA型などの液晶表示素子を提供することである。この液晶表示素子は、液晶テレビ、スマートフォン、ノートPC、タブレットPC、車載用LCD、PID(Public Information Display)などに適したものである。 本発明の液晶組成物は、一般式(S1)、一般式(S2)及び一般式(S3)で表される化合物を含有する液晶組成物により上記課題を解決する。

Description

液晶組成物及び液晶表示素子
 本発明は液晶組成物及びこれを使用した液晶表示素子に関する。
 液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、工業用測定機器、自動車用パネル、携帯電話、スマートフォン、ノートPC、タブレットPC、テレビ等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにTN(捩れネマチック)型、STN(超捩れネマチック)型、GH(ゲスト・ホスト)型、IPS(インプレーンスイッチング)型、FFS(フリンジフィールドスイッチング)型、OCB(光学補償複屈折)型、ECB(電圧制御複屈折)型、VA(垂直配向)型、CSH(カラースーパーホメオトロピック)型、FLC(強誘電性液晶)等を挙げることができる。また駆動方式としてもスタティック駆動、マルチプレックス駆動、単純マトリックス方式、TFT(薄膜トランジスタ)やTFD(薄膜ダイオード)等により駆動されるアクティブマトリックス(AM)方式を挙げることができる。これらの表示方式において、IPS型、FFS型、ECB型、VA型、CSH型等は、誘電率異方性(Δε)が負の値を示す液晶組成物を用いるという特徴を有する。
 これらの中で特にAM駆動によるVA型、PSA型、FFS型表示方式は、優れた視野角、透過率、消費電力などの最適性の観点から、例えば液晶テレビ、モニター、スマートフォン、タブレットPCなどで採用されており、更には屋外表示素子としての採用も進んでいる。
 Δεが負の液晶組成物として、以下のような2,3-ジフルオロフェニレン骨格を有する液晶化合物(A)及び(B)(特許文献1参照)を用いた液晶組成物が開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 この液晶組成物は、Δεがほぼ0である液晶化合物として液晶化合物(C)及び(D)を用いているが、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては十分に低い粘性を実現するに至っていない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 一方、液晶化合物(E)を用いた液晶組成物も既に開示されているが、上記の液晶化合物(D)を組み合わせた屈折率異方性Δnが小さい液晶組成物(特許文献2参照)や応答速度の改善のために液晶化合物(F)を添加した液晶組成物(特許文献3参照)が紹介されている。しかしながら、液晶化合物(F)などのアルケニル基を有する液晶化合物は液晶表示素子の信頼性低下を引き起こし、具体的には電圧保持率(VHR)が低下し易いものであることが知られている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 また、液晶化合物(G)及び液晶化合物(F)を用いた液晶組成物も既に開示されている(特許文献4参照)が、更なる速い応答速度が求められていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 しかしながら、液晶表示素子の高精細化が進む今日においては、更なる透過率の向上が重要視されており、これを満たした液晶表示素子を提供するための液晶組成物が求められている。
特開平8-104869号 欧州特許出願公開第0474062号 特開2006-037054号 特開2001-354967号
 本発明が解決しようとする課題は、速い応答速度、高いVHR、高い透過率が得られる液晶組成物を提供すること、及び、これを用いたVA型、PSA型、PSVA型などの液晶表示素子を提供することである。
 本発明者らが鋭意検討した結果、特定の化学構造を有する化合物の組み合わせから成る液晶組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。
 本発明の液晶組成物は、Δεが負であり、TNIが高く、γが小さく、Δnが大きく、K11が小さいものである。この液晶組成物を用いることで速い応答速度と高いVHRと高い透過率を両立した、表示不良が無いか極めて少なく、高精細に対応したVA型、PSA型、PSVA型などの液晶表示素子を提供することができる。この液晶表示素子は、液晶テレビ、スマートフォン、ノートPC、タブレットPC、車載用LCD、PID(Public Information Display)などに適したものである。
実施例1から3の効果を示すグラフである。
 本発明は、一般式(S1)で表される化合物を1種又は2種以上、一般式(S2)で表される化合物を1種又は2種以上及び一般式(S3)で表される化合物を1種又は2種以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式中、RS1及びRS2は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基又は炭素原子数1から8のアルコキシ基を表し、RS3及びRS5は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシ基又は炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシ基を表し、RS4及びRS6は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基又は炭素原子数1から8のアルコキシ基を表す。)を同時に含有するΔεが負の液晶組成物であり、更に、これを用いた液晶表示素子である。
 本発明の液晶組成物中の一般式(S1)の化合物の含有量は、下限値として、10質量%であることが好ましく、15質量%であることが好ましく、20質量%であることが好ましく、25質量%であることが更に好ましく、30質量%であることが更に好ましく、35質量%であることが更に好ましく、上限値として、50質量%であることが好ましく、45質量%であることが好ましく、40質量%であることが更に好ましく、35質量%であることが更に好ましく、30質量%であることが更に好ましい。
 本発明の液晶組成物中の一般式(S2)の化合物の含有量は、下限値として、10質量%であることが好ましく、12質量%であることが好ましく、14質量%であることが更に好ましく、15質量%であることが更に好ましく、20質量%であることが更に好ましく、25質量%であることが更に好ましく、上限値として、40質量%であることが好ましく、35質量%であることがより好ましく、30質量%であることが更に好ましい。
 本発明の液晶組成物中の一般式(S3)の化合物の含有量は、下限値として、10質量%であることが好ましく、15質量%であることが好ましく、17質量%であることが好ましく、19質量%であることが更に好ましく、20質量%であることが更に好ましく、24質量%であることが更に好ましく、上限値として、40質量%であることが好ましく、35質量%であることがより好ましく、30質量%であることが更に好ましい。
 一般式(S1)で表される化合物は、式(S1-1)、式(S1-2)又は式(S1-3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
で表される化合物が好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S1)で表される化合物として、式(S1-1)で表される化合物を含有することが特に好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(S1)で表される化合物として、式(S1-2)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(S1)で表される化合物として、式(S1-3)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(S1)で表される化合物として、式(S1-1)で表される化合物及び式(S1-2)で表される化合物を含有することが特に好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(S1)で表される化合物として、式(S1-1)で表される化合物及び式(S1-3)で表される化合物を含有することが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(S1-5)又は式(S1-6)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
で表される化合物を含有しても良い。
 一般式(S2)で表される化合物は、式(S2-1)、式(S2-2)、式(S2-3)又は式(S2-4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
で表される化合物が好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S2)で表される化合物として、式(S2-1)で表される化合物を含有することが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S2)で表される化合物として、式(S2-2)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S2)で表される化合物として、式(S2-3)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S2)で表される化合物として、式(S2-4)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S2)で表される化合物として、式(S2-1)で表される化合物及び式(S2-2)で表される化合物を含有することが更に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S2)で表される化合物として、式(S2-1)で表される化合物及び式(S2-3)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S2)で表される化合物として、式(S2-1)で表される化合物及び式(S2-4)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S2)で表される化合物として、式(S2-3)で表される化合物及び式(S2-4)で表される化合物を含有することが好ましい。
 一般式(S3)で表される化合物は、一般式(S3-1)、一般式(S3-2)、一般式(S3-3)又は一般式(S3-4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
で表される化合物が好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-1)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-2)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-3)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-4)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-1)で表される化合物及び式(S3-2)で表される化合物を含有することが更に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-1)で表される化合物及び式(S3-3)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-2)で表される化合物及び式(S3-3)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-2)で表される化合物及び式(S3-4)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-1)で表される化合物及び式(S3-2)で表される化合物及び式(S3-3)で表される化合物を含有することが更に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-1)で表される化合物、式(S3-2)で表される化合物及び式(S3-4)で表される化合物を含有することが更に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S3)で表される化合物として、式(S3-1)で表される化合物、式(S3-2)で表される化合物、式(S3-3)で表される化合物及び式(S3-4)で表される化合物を含有することが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、更に、一般式(N-02)及び(N-04)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式中、R21及びR22は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシ基、炭素原子数2から8のアルケニル基、炭素原子数2から8のアルケニルオキシ基を表し、該基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていても良く、Zは、それぞれ独立して、単結合、-CHCH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-又は-C≡C-を表し、mは、それぞれ独立して、1又は2を表す。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有しても良い。
 一般式(N-02)及び(N-04)で表される化合物は、負の誘電率異方性(Δε)を有し、その絶対値が2より大きい値を示す。なお、Δεは、25℃において誘電的にほぼ中性の組成物に該化合物を添加した組成物の誘電率異方性の測定値から外挿した値である。
 R21は、炭素原子数1から8のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1から5のアルキル基がより好ましく、炭素原子数1から4のアルキル基が更に好ましい。但し、Zが単結合以外を表す場合は、R21は、炭素原子数1~3のアルキル基が好ましい。
 R22は、炭素原子数1~8のアルキル基又は炭素原子数1から8のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数1から4のアルコキシ基がより好ましく、炭素原子数1~4のアルコキシ基が更に好ましい。
 R21及びR22は、アルケニル基である場合は、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)から選ばれることが好ましく、式(R1)又は式(R2)が好ましい。詳述すると、低い回転粘性(γ1)を重視する場合は式(R1)が好ましく、高い(Tni)又は高い弾性定数(K33)を重視する場合は式(R2)が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 Zは、それぞれ独立して、単結合、-CHCH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表すが、単結合、-CHCH-、-OCH-、-CHO-が好ましく、単結合、-CHCH-又はCHO-が更に好ましい。
 一般式(N-02)においては、Zは単結合であり、mは1であり、R21は炭素原子数2から4のアルキル基であり、R22は炭素原子数1から4のアルコキシ基である化合物が好ましい。
 一般式(N-04)においては、Zは-CHCH-であり、R21は炭素原子数1から4のアルキル基であり、R22は炭素原子数1から4のアルコキシ基である化合物が好ましい。
 一般式(N-02)及び(N-04)で表される化合物のフッ素原子は、同じハロゲン族である塩素原子で置換されていても良い。但し、塩素原子で置換された化合物の含有量はできる限り少ない方が良く、含有しない方が好ましい。
 一般式(N-02)及び(N-04)で表される化合物の環の水素原子は、更にフッ素原子又は塩素原子で置換されていても良い。但し、塩素原子で置換された化合物の含有量はできる限り少ない方が良く、含有しない方が好ましい。
 一般式(N-02)及び(N-04)で表される化合物は、Δεが負でその絶対値が3よりも大きな化合物であることが好ましい。
 一般式(N-02)で表される化合物として、一般式(N-02-1)、一般式(N-02-2)、及び一般式(N-02-3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(R21及びR22は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシ基、炭素原子数2から8のアルケニル基、炭素原子数2から8のアルケニルオキシ基を表し、該基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていても良い。)
で表される化合物群から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。
 R21は、それぞれ独立して、炭素原子数1から4のアルキル基が好ましく、R22は、炭素原子数1から4のアルコキシ基が好ましい。)
 本発明の液晶組成物は、一般式(N-02-3)で表される化合物を含有することも好ましい。
 一般式(N-04)で表される化合物として、一般式(N-04-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(R21及びR22は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシ基、炭素原子数2から8のアルケニル基、炭素原子数2から8のアルケニルオキシ基を表し、該基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていても良い。)
で表される化合物を1種類又は2種類以上含有しても良い。
 一般式(N-04-1)におけるR21は、炭素原子数1から4のアルキル基が好ましく、R23は、炭素原子数1から4のアルコキシ基が好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(N-04-1)で表される化合物を含有することが特に好ましい。
 一般式(N-02)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、本発明の液晶組成物の総量に対して、0%であり、1%であり、5%であり、10%であり、上限値は、本発明の液晶組成物の総量に対して、10%であり、5%である。
 一般式(N-04)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、本発明の液晶組成物の総量に対して、0%であり、1%であり、5%であり、10%であり、上限値は、本発明の液晶組成物の総量に対して、30%であり、25%であり、20%であり、15%であり、10%であり、5%である。
 本発明の液晶組成物は、更に、一般式(N-06)で表される化合物を1種又は2種以上含有しても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
(式中、R21及びR22は先述と同じ意味を表す。)
 本発明の液晶組成物は、式(N-06)で表される化合物は含有しないことが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、シクロヘキセン環を含む化合物は含有しないことが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、Δεがほぼ0の化合物として、一般式(NU-02)から一般式(NU-07)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(式中、RNU21、RNU22、RNU31、RNU32、RNU41、RNU42、RNU51、RNU52、RNU61、RNU62、RNU71及びRNU72は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシ基、炭素原子数2から8のアルケニル基、炭素原子数2から8のアルケニルオキシ基を表し、該基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていても良い。)
で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する。
 RNU21、RNU22、RNU31、RNU32、RNU41、RNU42、RNU51、RNU52、RNU61、RNU62、RNU71及びRNU72は、それぞれ独立して、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数1から4のアルコキシ基であることが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(NU-05)及び一般式(NU-02)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(NU-05)及び一般式(NU-03)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(NU-05)及び一般式(NU-04)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(NU-05)及び一般式(NU-06)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(NU-06)及び一般式(NU-07)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(NU-02)、一般式(NU-03)及び一般式(NU-04)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(NU-03)、一般式(NU-04)及び一般式(NU-05)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(NU-03)、一般式(NU-04)及び一般式(NU-06)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(NU-03)、一般式(NU-05)及び一般式(NU-06)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(NU-02)、一般式(NU-03)及び一般式(NU-05)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが特に好ましい。
 一般式(NU-02)で表される化合物の含有量は、0~30質量%であることが好ましく、1~25質量%であることがより好ましく、1~20質量%であることが更に好ましい。
 一般式(NU-03)で表される化合物の含有量は、0~20質量%であることが好ましく、1~20質量%であることがより好ましく、1~15質量%であることが更に好ましい。
 一般式(NU-04)で表される化合物の含有量は、0~20質量%であることが好ましく、1~15質量%であることがより好ましく、1~10質量%であることが更に好ましい。
 一般式(NU-05)で表される化合物の含有量は、0~30質量%であることが好ましく、1~25質量%であることがより好ましく、2~20質量%であることが更に好ましい。
 一般式(NU-06)で表される化合物の含有量は、0~20質量%であることが好ましく、0~15質量%であることがより好ましく、1~10質量%であることが更に好ましい。
 一般式(NU-07)で表される化合物の含有量は、0~20質量%であることが好ましく、0~15質量%であることがより好ましく、1~10質量%であることが更に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(NU-05)で表される化合物を含有することが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(NU-05)で表される化合物として、式(NU-05-1)から式(NU-05-10)で表される化合物群から選ばれる化合物を含有することが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-1)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-2)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-3)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-6)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-9)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-10)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-1)で表される化合物及び式(NU-05-2)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、式(NU-05-2)で表される化合物及び式(NU-05-3)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-5)で表される化合物及び式(NU-05-6)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-6)で表される化合物及び式(NU-05-9)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-1)で表される化合物、式(NU-05-2)及び式(NU-05-3)で表される化合物で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-1)で表される化合物、式(NU-05-2)及び式(NU-05-6)で表される化合物で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-2)で表される化合物、式(NU-05-3)及び式(NU-05-6)で表される化合物で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-1)で表される化合物、式(NU-05-6)及び式(NU-05-9)で表される化合物で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-05-2)で表される化合物、式(NU-05-6)及び式(NU-05-9)で表される化合物で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(NU-03)で表される化合物として、式(NU-03-1)から式(NU-03-2)で表される化合物群から選ばれる化合物を含有することが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 本発明の液晶組成物は、式(NU-03-1)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-03-2)で表される化合物を含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(NU-03-1)で表される化合物及び式(NU-03-2)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(NU-02)で表される化合物として、式(NU-02-1)から式(NU-02-2)で表される化合物群から選ばれる化合物を含有することが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 本発明の液晶組成物は、式(NU-02-1)で表される化合物を含有することが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、Δεが負の液晶組成物であるが、この液晶組成物はΔεが負で絶対値3以上の化合物を含有する。Δεが負で絶対値3以上の化合物は分子短軸方向に2個以上のハロゲン原子やシアノ基等の電子吸引性基を有しており、特に同一の芳香環上の隣り合う炭素原子上に電子吸引性基を有している。このΔεが負で絶対値3以上の化合物は、分子内に式(NS-1)~(NS-4)で表される構造を有する化合物であることが多い。
本発明の液晶組成物は、Δεが負で絶対値3以上の化合物の総量における一般式(S2)及び(S3)で表される化合物の合計の含有量の下限値が90質量%であることが好ましく、92質量%であることが好ましく、94質量%であることが好ましく、96質量%であることが好ましく、98質量%であることが好ましく、99質量%であることが好ましく、酸化防止剤、重合性化合物等の添加剤を除いて実質的に100質量%であることが好ましく、上限値としては酸化防止剤、重合性化合物等の添加剤を除いて実質的に100質量%であることが好ましい。
また、本発明の液晶組成物は、分子内に式(NS-1)~(NS-4)で表される構造を有する化合物の総量における一般式(S2)及び(S3)で表される化合物の合計の含有量の下限値が90質量%であることが好ましく、92質量%であることが好ましく、94質量%であることが好ましく、96質量%であることが好ましく、98質量%であることが好ましく、99質量%であることが好ましく、酸化防止剤、重合性化合物等の添加剤を除いて実質的に100質量%であることが好ましく、上限値としては酸化防止剤、重合性化合物等の添加剤を除いて実質的に100質量%であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(式中、*で他の構造と結合する。)
 本発明の液晶組成物は、一般式(S1)で表される化合物、一般式(S2)で表される化合物、一般式(S3)で表される化合物を含有し、更に一般式(NU-02)から(NU-07)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、これらの含有量の合計の上限値は、液晶組成物の全体に対して、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%であることが好ましく、これらの含有量の合計の下限値は、80質量%、82質量%、84質量%、86質量%、88質量%、90質量%、92質量%、94質量%、96質量%、98質量%、99質量%、100質量%であることが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S1)で表される化合物を10質量%から50質量%含有し、一般式(S2)で表される化合物を14質量%から34質量%含有し、一般式(S3)で表される化合物を19質量%から39質量%含有し、一般式(NU-05)で表される化合物を3質量%から30質量%含有し、一般式(NU-03-1)で表される化合物を1質量%から20質量%含有し、一般式(NU-03-2)で表される化合物を0質量%から20質量%含有し、これらの各成分の合計が85質量%から100質量%である誘電率異方性(Δε)が負の液晶組成物である。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S1)で表される化合物を10質量%から50質量%含有し、一般式(S2)で表される化合物を14質量%から34質量%含有し、一般式(S3)で表される化合物を19質量%から39質量%含有し、一般式(NU-05)で表される化合物を3質量%から30質量%含有し、一般式(NU-03-1)で表される化合物を1質量%から20質量%含有し、一般式(NU-03-2)で表される化合物を0質量%から20質量%含有し、これらの各成分の合計が90質量%から100質量%である誘電率異方性(Δε)が負の液晶組成物である。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S1)で表される化合物を10質量%から50質量%含有し、一般式(S2)で表される化合物を14質量%から34質量%含有し、一般式(S3)で表される化合物を19質量%から39質量%含有し、一般式(NU-05)で表される化合物を3質量%から30質量%含有し、一般式(NU-03-1)で表される化合物を1質量%から20質量%含有し、一般式(NU-03-2)で表される化合物を0質量%から20質量%含有し、一般式(NU-02-1)で表される化合物を1質量%から25質量%含有し、これらの各成分の合計が85質量%から100質量%である誘電率異方性(Δε)が負の液晶組成物である。
 本発明の液晶組成物は、一般式(S1)で表される化合物を10質量%から50質量%含有し、一般式(S2)で表される化合物を14質量%から34質量%含有し、一般式(S3)で表される化合物を19質量%から39質量%含有し、一般式(NU-05)で表される化合物を3質量%から30質量%含有し、一般式(NU-03-1)で表される化合物を1質量%から20質量%含有し、一般式(NU-03-2)で表される化合物を0質量%から20質量%含有し、一般式(NU-02-1)で表される化合物を1質量%から25質量%含有し、これらの各成分の合計が90質量%から100質量%である誘電率異方性(Δε)が負の液晶組成物である。
 本発明の液晶組成物は、重合性化合物を1種又は2種以上含有しても良い。
 本発明の液晶組成物は、一般式(RM)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
(式中、R101からR112は、それぞれ独立して、P13-S13-、水素原子、フッ素原子、炭素原子数1から18のアルキル基又はアルコキシ基を表し、該基中の水素原子はフッ素原子で置換されていても良く、nRMは0又は1を表し、P11、P12及びP13は、それぞれ独立して、式(Re-1)から式(Re-9)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、それぞれ独立して、炭素原子数1から5のアルキル基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、mr5、mr7、nr5及びnr7は、それぞれ独立して、0、1、又は2を表す。)から選ばれる基を表し、S11、S12及びS13は、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1~15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-OCO-又は-COO-で置換されても良く、P13及びS13が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても異なっていても良い。)で表される重合性化合物を1種又は2種以上含有しても良い。
 一般式(RM)で表される重合性化合物を含む液晶組成物は、PSA型又はPSVA型の液晶表示素子を作製する場合に好適である。NPS型又はPI-less型の液晶表示素子を作製する場合にも好適である。
 一般式(RM)において、R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107及びR108は、それぞれ独立して、P13-S13-、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から18のアルキル基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から18のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表すが、アルキル基及びアルコキシ基である場合の好ましい炭素原子数は、1~16であり、より好ましくは1~10であり、さらに好ましくは1~4であり、特に好ましくは1である。また、前記アルキル基及びアルコキシ基は、直鎖状又は分岐状であってもよいが、直鎖状が好ましい。
 一般式(RM)において、R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107及びR108は、P13-S13-、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から3のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表すことが好ましく、P13-S13-、炭素原子数1から3のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表すことが更に好ましい。このアルコキシ基は、炭素原子数が1以上3以下であることが好ましく、1以上2以下であることがより好ましく、1であることが特に好ましい。
一般式(RM)において、P11、P12及びP13は、式(Re-1)、式(Re-2)、式(Re-3)又は式(Re-4)であることが好ましく、式(Re-1)であることがより好ましく、アクリル基又はメタクリル基であることが更に好ましく、メタクリル基であることが特に好ましい。
 一般式(RM)において、P11、P12及びP13は、全て同一の重合性基であっても、異なる重合性基でも良い。P11及びP12の少なくとも一方が、式(Re-1)であることが好ましく、アクリル基又はメタクリル基であることがより好ましく、メタクリル基であることがさらに好ましく、P11及びP12がメタクリル基であることが特に好ましい。
 上記一般式(RM)において、S11、S12及びS13は、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1~5のアルキレン基であることが好ましく、単結合であることが特に好ましい。S11、S12及びS13が単結合である場合、紫外線照射後の重合性化合物の残留量が十分に少なく、プレチルト角の変化による表示不良が発生しにくくなり、PSA型又はPSVA型の液晶表示素子の表示不良が発生しないか、又は、極めて少なくなる。S11、S12及びS13が炭素原子数1から3である場合、NPS型の液晶表示素子に好適である。
 本発明の液晶組成物における一般式(RM)で表される重合性化合物の含有量の下限は、0.01質量%が好ましく、0.02質量%が好ましく、0.03質量%が好ましく、0.04質量%が好ましく、0.05質量%が好ましく、0.06質量%が好ましく、0.07質量%が好ましく、0.08質量%が好ましく、0.09質量%が好ましく、0.1質量%が好ましく、0.12質量%が好ましく、0.15質量%が好ましく、0.17質量%が好ましく、0.2質量%が好ましく、0.22質量%が好ましく、0.25質量%が好ましく、0.27質量%が好ましく、0.3質量%が好ましく、0.32質量%が好ましく、0.35質量%が好ましく、0.37質量%が好ましく、0.4質量%が好ましく、0.42質量%が好ましく、0.45質量%が好ましく、0.5質量%が好ましく、0.55質量%が好ましい。本発明の液晶組成物における一般式(RM)で表される重合性化合物の含有量の上限は、5質量%が好ましく、4.5質量%が好ましく、4質量%が好ましく、3.5質量%が好ましく、3質量%が好ましく、2.5質量%が好ましく、2質量%が好ましく、1.5質量%が好ましく、1質量%が好ましく、0.95質量%が好ましく、0.9質量%が好ましく、0.85質量%が好ましく、0.8質量%が好ましく、0.75質量%が好ましく、0.7質量%が好ましく、0.65質量%が好ましく、0.6質量%が好ましく、0.55質量%が好ましく、0.5質量%が好ましく、0.45質量%が好ましく、0.4質量%が好ましい。
 更に詳述すると、十分なプレチルト角又は重合性化合物の少ない残留量又は高い電圧保持率(VHR)を得るには、その含有量は0.2から0.6質量%が好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は0.01から0.4質量%が好ましい。特別に速い応答速度を得る場合には、その含有量を2質量%まで増量することも好ましい。
また、一般式(RM)で表される重合性化合物を複数含有する場合は、それぞれの含有量が0.01から0.4質量%であることが好ましい。従って、これら全ての課題を解決するためには、一般式(RM)で表される重合性化合物を0.1から0.6質量%の範囲で調整することが特に好ましい。
 本発明に係る一般式(RM)で表される重合性化合物として、具体的には、一般式(RM-1)から(RM-10)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
で表される化合物が好ましく、これらを用いたPSA型液晶表示素子は、重合性化合物の残留量が少なく、十分なプレチルト角を有し、プレチルトの変化等に起因した配向不良や表示不良といった不具合が無いか、あるいは極めて少ない。
 本発明の液晶組成物は、ターフェニル構造又はテトラフェニル構造を有し、誘電率異方性Δεが+2より大きい化合物、すなわち、誘電率異方性が正の化合物を1種類又は2種類以上含有することができる。なお、化合物のΔεは、25℃において誘電的にほぼ中性の組成物に該化合物を添加した組成物の誘電率異方性の測定値から外挿した値である。該化合物は、例えば、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、屈折率異方性などの所望の性能に応じて組み合わせて使用するが、特に、重合性化合物を含有された液晶組成物中の重合性化合物の反応性を加速させることができる。
ターフェニル構造又はテトラフェニル構造を有し、誘電率異方性Δεが+2より大きい化合物は、本発明の液晶組成物の総量に対して、好ましい含有量の下限値は、0.1%であり、0.5%であり、1%であり、1.5%であり、2%であり、2.5%であり、3%であり、4%であり、5%であり、10%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の液晶組成物の総量に対して、例えば本発明の一つの形態では20%であり、15%であり、10%であり、9%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、4%であり、3%である。
本発明の液晶組成物に用いることができるターフェニル構造又はテトラフェニル構造を有し、誘電率異方性が+2より大きい化合物として、例えば、式(M-8.51)から式(M-8.54)で表される化合物、式(M-7.1)から式(M-7.4)で表される化合物、式(M-7.11)から式(M-7.14)で表される化合物、式(M-7.21)から式(M-7.24)で表される化合物を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 本発明に係る液晶組成物は、液晶組成物のTniを高くするために、式(L-7.1)から式(L-7.4)、式(L-7.11)から式(L-7.13)、式(L-7.21)から式(L-7.23)、式(L-7.31)から式(L-7.34)、式(L-7.41)から式(L-7.44)、式(L-7.51)から式(L-7.53)の4環の誘電的にほぼゼロ(概ね、-2から+2の範囲)の化合物を含有しても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤又は赤外線吸収剤等を含有しても良い。
 酸化防止剤として、一般式(H-1)から一般式(H-4)で表されるヒンダードフェノールが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 一般式(H-1)から一般式(H-3)中、RH1は、それぞれ独立して、炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシ基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表すが、基中に存在する1個の-CH-又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立的に-O-又は-S-に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。更に具体的には、炭素原子数2から7のアルキル基、炭素原子数2から7のアルコキシ基、炭素原子数2から7のアルケニル基又は炭素原子数2から7のアルケニルオキシ基であることが好ましく、炭素原子数3から7のアルキル基又は炭素原子数2から7のアルケニル基であることが更に好ましい。
 一般式(H-4)中、MH4は単結合又は炭素原子数1から10のアルキレン基、1,4-フェニレン基(基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていても良い。)又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す。
 一般式(H-1)から一般式(H-4)中、1,4-フェニレン基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH=は-N=によって置換されていても良い。また、1,4-フェニレン基中の水素原子はそれぞれ独立的に、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良い。
 一般式(H-2)及び一般式(H-4)の中の、1,4-シクロヘキシレン基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-は-O-又は-S-によって置換されていても良い。また、1,4-シクロヘキシレン基中の水素原子はそれぞれ独立的に、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良い。
 更に具体的には、例えば、式(H-11)から式(H-15)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 本発明の液晶組成物が酸化防止剤を含有する場合、その含有量の下限は5質量ppmであるが、10質量ppmが好ましく、20質量ppmが好ましく、50質量ppmが好ましく、その含有量の上限は2000質量ppmであるが、1000質量ppmが好ましく、500質量ppmが好ましく、100質量ppmが好ましい。
 本発明の液晶組成物が光安定剤を含有する場合、ヒンダードアミン系のTinuvin770(BASF製)やLA-57(ADEKA製)を用いても良く、その含有量の下限は50質量ppm以上が好ましく、100質量ppm以上が好ましく、200質量ppm以上が好ましく、その含有量の上限は2000質量ppmであるが、1000質量ppmが好ましく、500質量ppmが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、ネマチック相-等方性液体相転移温度(TNI)が60℃から120℃であるが、70℃から110℃がより好ましく、70℃から85℃が特に好ましい。液晶テレビ用途の場合、TNIは70から80℃が好ましく、モバイル用途の場合、TNIは75から90℃が好ましく、車載用途やPID(Public Information Display)等の場合、TNIは90から110℃が好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.080から0.140であるが、0.090から0.130がより好ましく、0.100から0.120が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における回転粘性(γ)が50から160mPa・sであるが、55から160mPa・sであることが好ましく、60から160mPa・sであることが好ましく、80から150mPa・sであることが好ましく、90から140mPa・sであることが好ましく、90から130mPa・sであることが好ましく、90から120mPa・sであることが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における誘電率異方性(Δε)が-1.5から-4.0であるが、-1.5から-3.5が好ましく、-1.7から-3.2がより好ましく、-1.7から-3.0がより好ましく、-1.7から-2.7がより好ましく、-1.7から-2.5が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、VA、FFS、IPS、PSA、PSVA、PS-IPS又はPS-FFS、NPS、PI-less等の液晶表示素子に適宜用いることができる。
 本発明に係る液晶表示素子は、対向に配置された第1の基板及び第2の基板と、前記第1の基板又は前記第2の基板に設けられる共通電極と、前記第1の基板又は前記第2の基板に設けられ、薄膜トランジスタを有する画素電極と、前記第1の基板と第2の基板間に設けられる液晶組成物を含有する液晶層と、を有することが好ましい。必要により前記液晶層と当接するように第1の基板及び/又は第2の基板の少なくとも一つの基板の対向面側に、液晶分子の配向方向を制御する配向膜を設けてもよい。該配向膜としては、液晶表示素子の駆動モードに併せて、垂直配向膜や水平配向膜など適宜選択することができ、ラビング配向膜(例えば、ポリイミド)又は光配向膜(分解型ポリイミドなど)などの公知の配向膜を使用することができる。さらに、カラーフィルターを、第1の基板又は第2の基板上に適宜設けてもよく、また前記画素電極や共通電極上にカラーフィルターを設けることができる。
 本発明に係る液晶表示素子に使用される液晶セルの2枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド(ITO)をスパッタリングすることにより得ることができる。
 カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の3色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、TFT、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
 前記第1の基板及び前記第2の基板を、共通電極や画素電極層が内側となるように対向させることが好ましい。
 第1の基板と第2の基板との間隔はスペーサーを介して、調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが1~100μmとなるように調整するのが好ましい。1.5から10μmが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δnとセル厚dとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。
 2枚の基板間に液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又はODF法などを用いることができる。
 本発明の液晶表示素子の配向状態を形成させるために、液晶組成物に重合性化合物を含有した液晶組成物を使用し、該液晶組成物中の重合性化合物を重合させることにより作製することができる。
 本発明の液晶組成物に含まれる重合性化合物を重合させる方法としては、液晶層の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度で重合することが望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を2枚の基板間に挟持させた状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、液晶組成物に交流電界を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流電界は、周波数10Hzから10kHzの交流が好ましく、周波数60Hzから10kHzがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。PSVA型の液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を80度から89.9度に制御することが好ましい。
 本発明の液晶組成物に含まれる重合性化合物を重合させる際に使用する紫外線又は電子線等の活性エネルギー線の照射時の温度は特に制限されることはない。例えば、配向膜を有する基板を備えた液晶表示素子に本発明の液晶組成物を適用する場合は、前記液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には15~35℃で重合させることが好ましい。
 一方、例えば、配向膜を有していない基板を備えた液晶表示素子に本発明の液晶組成物を適用する場合は、上記の配向膜を有する基板を備えた液晶表示素子に適用する照射時の温度範囲より広い温度範囲でもよい。
 紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、0.1mW/cm~100W/cmが好ましく、2mW/cm~50W/cmが更に好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、10mJ/cmから500J/cmが好ましく、100mJ/cmから200J/cmが更に好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、10秒から3600秒が好ましく、10秒から600秒が更に好ましい。
 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は「質量%」を意味する。実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
 (側鎖)
 -n    -C2n+1 炭素数nの直鎖状のアルキル基
 n-    C2n+1- 炭素数nの直鎖状のアルキル基
 -On   -OC2n+1 炭素数nの直鎖状のアルコキシ基
 nO-   C2n+1O- 炭素数nの直鎖状のアルコキシ基
 -V    -CH=CH
 V-    CH=CH-
 -V1   -CH=CH-CH
 1V-   CH-CH=CH-
 -F    -F
 -OCF3 -OCF
 (連結基)
 -CF2O-   -CF-O-
 -OCF2-   -O-CF
 -1O-     -CH-O-
 -O1-     -O-CH
 -2-      -CH-CH
 -COO-    -COO-
 -OCO-    -OCO-
 -        単結合
 (環構造)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 実施例中、測定した特性は以下の通りである。
 TNI :ネマチック相-等方性液体相転移温度(℃)
 Δn :20℃における屈折率異方性
 Δε :20℃における誘電率異方性
 γ :20℃における回転粘性(mPa・s)
 K11 :20℃における弾性定数K11(pN)
 K33 :20℃における弾性定数K33(pN)
 RT :電圧を印加したときの応答速度(msec)
 VHR :1V、0.6Hz、70℃のときの電圧保持率(%)
 T :電圧を印加したときの透過率(%)
(液晶組成物の調製と評価結果)
 実施例1(LC-1)、実施例2(LC-2)、実施例3(LC-3)及び比較例1(LC-A)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。これらの液晶組成物の成分比とその物性値は表1のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
 これらの液晶組成物は、K11及びK33以外の各物性が同程度になるよう成分比を調整したものである。
実施例1(LC-1)は、Δεが負であり、TNIが高く、γが小さく、Δnが大きく、K11が小さいものである。応答速度に相関のあるγ/K33の値が小さいため、応答速度が速いことが示唆された。実施例1の液晶組成物を用いて作製したFFS型及びVA型の液晶表示素子は、速い応答速度と高いVHRと高い透過率を両立したものであることを確認した。また、これらの液晶表示素子は表示不良が無いことを確認した。すなわち、実施例1(LC-1)の液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子が本発明の課題を解決したものであることを確認した。なお、液晶表示素子のセル厚(d)は、リタデーション(Δnd)の値が360となるよう決定した。
実施例1(LC-1)の液晶組成物を99.7%、重合性化合物(RM-1)を0.3%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも同様の物性値を示し、本発明の課題を解決したものであることを確認した。更に、重合性化合物(RM-1)を重合性化合物(RM-2)又は重合性化合物(RM-4)又は重合性化合物(RM-5)に置換した重合性化合物含有液晶組成物も同様に優れた効果を示した。
実施例2(LC-2)は、Δεが負であり、TNIが高く、γが小さく、Δnが大きく、K11が小さいものである。実施例1の液晶組成物を用いて作製したVA型の液晶表示素子は、速い応答速度と高いVHRと高い透過率を両立したものであることを確認した。また、これらの液晶表示素子は表示不良が無いことを確認した。すなわち、実施例2(LC-2)の液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子が本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例2(LC-2)の液晶組成物を99.6%、重合性化合物(RM-2)を0.4%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも本発明の課題を解決したものであることを確認した。更に、重合性化合物(RM-2)を重合性化合物(RM-1)又は重合性化合物(RM-4)又は重合性化合物(RM-5)に置換した重合性化合物含有液晶組成物も同様に優れた効果を示した。
実施例3(LC-3)は、Δεが負であり、TNIが高く、γが小さく、Δnが大きく、K11が小さいものである。実施例1の液晶組成物を用いて作製したVA型の液晶表示素子は、速い応答速度と高いVHRと高い透過率を両立したものであることを確認した。また、これらの液晶表示素子は表示不良が無いことを確認した。すなわち、実施例3(LC-3)の液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子が本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例3(LC-3)の液晶組成物を99.75%、重合性化合物(RM-4)を0.25%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも本発明の課題を解決したものであることを確認した。更に、重合性化合物(RM-4)を重合性化合物(RM-1)又は重合性化合物(RM-2)又は重合性化合物(RM-5)に置換した重合性化合物含有液晶組成物も同様に優れた効果を示した。
実施例3(LC-3)の液晶組成物を99.72%、重合性化合物(RM-12)を0.28%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例3(LC-3)の液晶組成物を99.72%、重合性化合物(RM-14)を0.28%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例3(LC-3)の液晶組成物を99.72%、重合性化合物(RM-15)を0.28%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも本発明の課題を解決したものであることを確認した。
 一方、比較例1(LC-A)は、3-Cy-1O-Ph5-O2を含有する液晶組成物であり、K11が大きいものである。比較例1の液晶組成物を用いて作製したFFS型及びVA型の液晶表示素子は、低いVHRと低い透過率が確認され、表示不良が発生した。すなわち、比較例1(LC-A)の液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子が本発明の課題を解決できないものであることを確認した。
更に、比較例1(LC-A)の3-Cy-1O-Ph5-O2を3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2に置換した液晶組成物を調製し、VA型の液晶表示素子を作製したところ、低いVHRと低い透過率が確認され、表示不良が発生した。すなわち、3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2を含有する液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子は、本発明の課題を解決できないものであることを確認した。
 実施例4(LC-4)、実施例5(LC-5)、実施例6(LC-6)及び比較例2(LC-B)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。これらの液晶組成物の成分比とその物性値は表2のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
 実施例4(LC-4)、実施例5(LC-5)及び実施例6(LC-6)は、Δεが負であり、本発明の課題を解決したものであることを確認した。一方、比較例2(LC-B)は、VHRが76%であり、課題を解決できないものであることを確認した。
実施例4(LC-4)の液晶組成物を99.6%、重合性化合物(RM-1)を0.4%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例4(LC-4)の液晶組成物を99.6%、重合性化合物(RM-2)を0.4%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例4(LC-4)の液晶組成物を99.6%、重合性化合物(RM-3)を0.4%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例4(LC-4)の液晶組成物を99.6%、重合性化合物(RM-4)を0.4%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例4(LC-4)の液晶組成物を99.6%、重合性化合物(RM-5)を0.4%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例5(LC-5)についても、実施例4と同様の実験を行い、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例6(LC-6)についても、実施例4と同様の実験を行い、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例6(LC-6)の液晶組成物を99.65%、重合性化合物(RM-11)を0.35%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例6(LC-6)の液晶組成物を99.65%、重合性化合物(RM-12)を0.35%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例6(LC-6)の液晶組成物を99.65%、重合性化合物(RM-14)を0.35%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
実施例6(LC-6)の液晶組成物を99.65%、重合性化合物(RM-15)を0.35%で混合した重合性化合物含有液晶組成物を調製し、PSA型液晶表示素子を作製した。これも、本発明の課題を解決したものであることを確認した。
比較例2(LC-B)は、3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2を含有する液晶組成物であり、これを用いて作製したFFS型及びVA型の液晶表示素子は、低いVHRと低い透過率が確認され、表示不良が発生した。すなわち、比較例1(LC-A)の液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子が本発明の課題を解決できないものであることを確認した。
1 (LC-1)の液晶組成物を用いた液晶表示素子の透過率
2 (LC-2)の液晶組成物を用いた液晶表示素子の透過率
3 (LC-3)の液晶組成物を用いた液晶表示素子の透過率

Claims (13)

  1. 一般式(S1)で表される化合物を1種又は2種以上、一般式(S2)で表される化合物を1種又は2種以上及び一般式(S3)で表される化合物を1種又は2種以上含有する誘電率異方性(Δε)が負の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、RS1及びRS2は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基又は炭素原子数1から8のアルコキシ基を表し、RS3及びRS5は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシ基又は炭素原子数2から8のアルケニル基を表し、RS4及びRS6は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基又は炭素原子数1から8のアルコキシ基を表す。)
  2. 液晶組成物中の、分子内に式(NS-1)~(NS-4)で表される構造を有する化合物の総量における一般式(S2)及び(S3)で表される化合物の合計の含有量が90質量%以上である請求項1記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、*で他の構造と結合する。)
  3. 一般式(NU-02)から一般式(NU-07)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式中、RNU21、RNU22、RNU31、RNU32、RNU41、RNU42、RNU51、RNU52、RNU61、RNU62、RNU71及びRNU72は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシ基、炭素原子数2から8のアルケニル基、炭素原子数2から8のアルケニルオキシ基を表し、該基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていても良い。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する請求項1又は2に記載の液晶組成物。
  4. 液晶組成物中に含有する一般式(S1)、一般式(S2)、一般式(S3)、一般式(NU-02)、一般式(NU-03)、一般式(NU-04)、一般式(NU-05)、一般式(NU-06)及び(NU-07)で表される化合物の含有量の合計が、液晶組成物の全体に対して、95質量%から100質量%である請求項3に記載の液晶組成物。
  5. 液晶組成物中に含有する一般式(S1)、一般式(S2)、一般式(S3)、一般式(NU-02)、一般式(NU-03)、一般式(NU-05)、一般式(NU-06)及び(NU-07)で表される化合物の含有量の合計が、液晶組成物の全体に対して、85質量%から100質量%である請求項3に記載の液晶組成物。
  6. ターフェニル構造又はテトラフェニル構造を有し、誘電率異方性(Δε)が+2より大きい化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から5のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  7. 一般式(NU-05)で表される化合物として、式(NU-05-1)から式(NU-05-10)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    で表される化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から6のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  8. 一般式(S1)で表される化合物を10質量%から50質量%含有し、一般式(S2)で表される化合物を14質量%から34質量%含有し、一般式(S3)で表される化合物を19質量%から39質量%含有し、一般式(NU-05)で表される化合物を3質量%から30質量%含有する請求項1から7のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  9. 屈折率異方性(Δn)が0.100から0.120の範囲である請求項1記載の液晶組成物。
  10. 誘電率異方性(Δε)が-1.7から-2.5の範囲である請求項1記載の液晶組成物。
  11. 請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
  12. 請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
  13. 請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたVA型、IPS型、FFS型、PSA型又はPSVA型の液晶表示素子。
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