WO2019093304A1

WO2019093304A1 - 天然ゴム組成物及び接着剤

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Publication number: WO2019093304A1
Application number: PCT/JP2018/041131
Authority: WO
Inventors: 知野　圭介
Original assignee: Ｊｘｔｇエネルギー株式会社
Priority date: 2017-11-07
Filing date: 2018-11-06
Publication date: 2019-05-16
Also published as: JP2019085497A

Abstract

天然ゴムと、前記天然ゴム１００質量部に対する含有割合が０．０１～９質量部である水溶性多糖類とを含有する、天然ゴム組成物。

Description

天然ゴム組成物及び接着剤

　本発明は、天然ゴム組成物並びに接着剤に関する。

　天然ゴムは、天然物で環境にやさしい材料であり、また、合成ゴムでは発現できない優れた性能を有している。そのような天然ゴムの特性を利用すべく、天然ゴムを含有する様々なゴム組成物が研究されている。例えば、特開２００９－１９１１９８号公報（特許文献１）においては、ゴム成分中にセルロースナノファイバー（セルロースナノ繊維）及びシランカップリング剤を含むゴム組成物が開示され、その実施例においてはゴム成分として天然ゴムラテックスを用いた例が開示されている。また、特開昭６１－７３７４８号公報（特許文献２）においては、天然ゴム系ラテックス１００質量部に対して水溶性高分子物質を２０～４０質量部混合するゴム組成物が開示されている。

特開２００９－１９１１９８号公報特開昭６１－７３７４８号公報

　しかしながら、天然ゴムとセルロースナノファイバーとを含む天然ゴム組成物は、破断伸びが天然ゴムを単独で利用した場合と比較して著しく低下してしまい、破断伸びの観点から必ずしも十分なものとはならなかった。また、上記特許文献２に記載のような従来のゴム組成物においても、やはり破断伸びが天然ゴムを単独で利用した場合と比較して低下してしまい、破断伸びの低下を十分に抑制することができなかった。

　本発明は、前記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、天然ゴムを単独で利用した場合と比較して、引張り応力（モジュラス）及び破断強度を十分に高度なものとすることを可能としつつ破断伸びの低下を十分に抑制することを可能として、引張り応力、破断強度及び破断伸びといった特性を十分に高度な水準でバランスよく有するものとすることが可能な天然ゴム組成物、並びに、その天然ゴム組成物からなる接着剤を提供することを目的とする。

　本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、天然ゴムと、前記天然ゴム１００質量部に対する含有割合が０．０１～９質量部である水溶性多糖類とを含有する天然ゴム組成物により、天然ゴムを単独で利用した場合と比較して、引張り応力（モジュラス）及び破断強度を十分に高度なものとすることが可能となるとともに破断伸びの低下を十分に抑制することも可能となり、天然ゴム組成物を、引張り応力、破断強度及び破断伸びといった特性を十分に高度な水準でバランスよく有するものとすることが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明の天然ゴム組成物は、天然ゴムと、前記天然ゴム１００質量部に対する含有割合が０．０１～９質量部である水溶性多糖類とを含有するものである。

　上記本発明の天然ゴム組成物においては、前記水溶性多糖類が、デンプン及び寒天からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。

　また、上記本発明の天然ゴム組成物においては、前記水溶性多糖類の前記天然ゴム１００質量部に対する含有割合が０．１～９質量部であることが好ましい。

　本発明の接着剤は上記本発明の天然ゴム組成物からなるものである。

　本発明によれば、天然ゴムを単独で利用した場合と比較して、引張り応力（モジュラス）及び破断強度を十分に高度なものとすることを可能としつつ破断伸びの低下を十分に抑制することを可能として、引張り応力、破断強度及び破断伸びといった特性を十分に高度な水準でバランスよく有するものとすることが可能な天然ゴム組成物、並びに、その天然ゴム組成物からなる接着剤を提供することが可能となる。

　以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。

　［天然ゴム組成物］
　本発明の天然ゴム組成物は、天然ゴムと、前記天然ゴム１００質量部に対する含有割合が０．０１～９質量部である水溶性多糖類とを含有するものである。

　このような天然ゴムとしては特に制限されず、公知の天然ゴムを適宜利用することができる。このような天然ゴムとしては、例えば、天然ゴムラテックス由来のもの（天然ゴムラテックス中のゴム分）であってもよい。このような天然ゴムラテックスとしては、特に限定されず、例えば、フィールドラテックス、ハイアンモニアラテックス（ハイアンモニア天然ゴムラテックス）、遠心分離濃縮ラテックス、天然ゴムラテックスを界面活性剤や酵素等で処理した脱蛋白質ラテックス等を適宜利用することができる。なお、このような天然ゴムラテックスは１種を単独であるいは２種以上を組合わせて利用してもよい。また、このような天然ゴムラテックスとしては市販品を適宜利用してもよい。

　また、このような天然ゴムは、例えば、ＳＭＲ（Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｍａｌａｙｓｉａｎ　Ｒｕｂｂｅｒ）、ＳＩＲ（Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｉｎｄｏｎｅｓｉａｎ　Ｒｕｂｂｅｒ）、ＳＴＲ（Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｔｈａｉ　Ｒｕｂｂｅｒ）等の技術的格付けゴム（ＴＳＲ：Ｔｅｃｈｎｉｃａｌｌｙ　Ｓｐｅｃｉｆｉｅｄ　Ｒｕｂｂｅｒ）；リブドスモークドシート（ＲＳＳ）；高純度天然ゴム（Ｈｉｇｈ－　Ｐｕｒｉｔｙ　Ｎａｔｕｒａｌ　Ｒｕｂｂｅｒ）；エポキシ化天然ゴム、水酸基化天然ゴム、水素添加天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム；等であってもよい。

　このような天然ゴムとしては、タンパク質、リン脂質等と相互作用できるといった観点から、ＴＳＲ，ＲＳＳが好ましい。また、このような天然ゴムとしては、天然ゴム組成物の調製がより容易であるといった観点から、天然ゴムラテックス由来のもの（天然ゴムラテックス中のゴム分）を利用することが好ましい。

　また、本発明の天然ゴム組成物は、上記天然ゴムとともに水溶性多糖類を含有する。なお、このように、本発明の天然ゴム組成物は、上記天然ゴムと水溶性多糖類といった生分解性の成分を利用して形成されるものであるため、環境負荷の観点からも好適に利用できる材料である。

　このような水溶性多糖類に関して、「水溶性」とは溶質分子と水分子との間の引力が、溶質分子間の引力に打ち勝って（溶質分子と水分子との間の引力が溶質分子同士の間の引力よりも大きくなって）、溶質分子が水和した状態になる性質であることを意味する。このような水溶性多糖類としては、例えば、デンプン、寒天、グリコーゲン、デキストリン、グルカン（β１，３－グルカン）、フルクタン（イヌリン－レバンβ２→６）、キチン（水溶化）、カラギーナン、ヘパリン、ヒアルロン酸、ペクチン、キシログルカン等が挙げられる。

　また、このような水溶性多糖類としては、物性の向上効果が高く、コストの観点から、デンプン、寒天、グリコーゲン、デキストリン、グルカン、カラギーナン、ヘパリン、ヒアルロン酸、ペクチンがより好ましく、デンプン、寒天が更に好ましく、寒天が特に好ましい。

　また、本発明の天然ゴム組成物において、前記天然ゴム１００質量部に対する水溶性多糖類の含有割合は０．０１～９質量部である。このような水溶性多糖類の含有割合が前記下限未満では、水溶性多糖類を含有させることにより得られる効果が不十分となり、他方、前記上限を超えると破断伸びを十分な水準のものとすることができなくなるとともに破断強度が低下する。また、引張り応力（モジュラス）がより高度なものとなることから、水溶性多糖類の含有割合は前記天然ゴム１００質量部に対して０．１～９質量部（更に好ましくは０．１～８質量部）であることがより好ましい。このように、水溶性多糖類の含有割合の下限値は、引張り応力（モジュラス）がより高度なものとなるといった観点から、０．１質量部とすることが好ましい。

　また、本発明の天然ゴム組成物は、特に制限されず、天然ゴムラテックス及び水溶性多糖類の混合物からなるものとしてもよい。この場合、本発明の天然ゴム組成物は、天然ゴムと、水と、水溶性多糖類とを含む組成物となる。また、本発明の天然ゴム組成物は、より容易に水溶性多糖類が十分に均一に分散した組成物とすることが可能であり、シート等を製造した場合に、十分に高度な引張り応力（モジュラス）及び破断強度を有するとともに十分に高度な破断伸びをを有するものとすることがより容易となることから、天然ゴムラテックス及び水溶性多糖類を含む混合原料（混合液）から水を留去して得られるもの（前記混合原料の乾燥物）であることが好ましい。また、このような混合原料としては、天然ゴムラテックスと、水溶性多糖類の水溶液との混合液であることが好ましい。なお、このような混合原料から水を留去してなる天然ゴム組成物においては、水の留去（乾燥）により、天然ゴムラテックスが乾燥物となり、組成物中には天然ゴムラテックスの乾燥物が含有されることとなる。このように水を留去して得られる、天然ゴムラテックスと水溶性多糖類の混合液の乾燥物は、天然ゴムラテックスを乾燥して得られる天然ゴムラテックス由来の天然ゴムと、水溶性多糖類とを含む組成物となる。

　ここで、天然ゴムラテックスに水溶性多糖類を混合せずに、そのまま水を留去（乾燥）した場合（天然ゴムラテックスからそのまま水を留去した場合）について検討すると、得られる天然ゴム（乾燥物）は破断強度やモジュラスの点で必ずしも十分なものとはならない。これは、天然ゴムラテックスからそのまま水を留去した場合には、得られる乾燥物において、ゴム球の再外層に存在するタンパク質（ω末端）やリン脂質（α末端）間の相溶が難しいため、亀裂が入りやすく機械強度が上がらないことに起因するものと本発明者らは推察する。これに対して、本発明の天然ゴム組成物においては、天然ゴムとともに水溶性多糖類を所定の濃度で含むことで、その理由は必ずしも定かではないが、ゴム分子のタンパク質（ω末端）やリン脂質（α末端）と、水溶性多糖類とが適度な割合で水素結合して、水溶性多糖類が糊のような役目を果たすことから、適切な範囲で天然ゴム組成物の破断強度を向上せしめることが可能となるとともに、天然ゴム組成物の伸び特性が低下することを十分に抑制することも可能となり、更には、引張り応力を十分に高度なものとすることも可能となるのではないかと本発明者らは推察している。さらに、本発明の天然ゴム組成物においては、多糖類が「水溶性」のものであるため、ゴム分子と水溶性多糖類とが水の中で高度に絡まりあうため、例えば、天然ゴムラテックスを用いて乾燥させて天然ゴム組成物を製造した場合においても、天然ゴムを単独で利用する場合と比較して、破断強度やモジュラスといった物性をより高度なものとすることも可能となるものと本発明者らは推察している。

　また、本発明の天然ゴム組成物は、前記天然ゴム及び前記水溶性多糖類以外の添加成分を含んでいてもよい。このような添加成分としては、特に制限されず、天然ゴム組成物に利用される公知の添加成分を適宜利用でき、例えば、粘着付与剤、可塑剤、濡れ剤、フィラー（カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、クレイ（有機化クレイであってもよい）、タルク）、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、顔料、染料、抗菌剤、安定剤、老化防止剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、加硫剤、粘度調整剤、チクソ剤等を利用することができる。このような添加成分としてフィラー（カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、（有機化）クレイ、タルク）を用いる場合には、かかるフィラーの含有量は、前記天然ゴム１００質量部に対して０．１～２００質量部（更に好ましくは１～１５０質量部）の範囲にあることがより好ましい。このような添加成分としてフィラー以外の他の成分を用いる場合には、そのような他の成分の含有量が、それぞれの成分ごとに、前記天然ゴム１００質量部に対して０．０１～２０質量部（更に好ましくは０．１～１５質量部）の範囲にあることがより好ましい。

　また、このような天然ゴム組成物は、その用途に応じて、合成ゴム及び／又は熱可塑性エラストマーを更に含有してもよい。すなわち、このような天然ゴム組成物は、天然ゴムと；前記天然ゴム１００質量部に対する含有割合が０．０１～９質量部である水溶性多糖類と；合成ゴム及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分（以下、場合により「天然ゴム以外の他のゴム成分」と称する。）と；を含有するゴム組成物として利用してもよい。このような合成ゴムとしては特に制限されず、公知のものを適宜利用でき、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ又はＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、多硫化ゴム（ＴＲ）、シリコーンゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。また、熱可塑性エラストマーとしては特に制限されず、公知のものを適宜利用でき、例えば、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー、スチレン系エラストマー、アミド系エラストマー、アクリル系エラストマー、シリコーン系エラストマー、特許第５９１８８７８号公報や特開２０１６－１９３９７０号公報に記載のエラストマー等が挙げられる。

　このような天然ゴム以外の他のゴム成分を含有する形態のゴム組成物においては、天然ゴム以外の他のゴム成分の含有量（総量）を、天然ゴム１００質量部に対して０．１～３００質量部（より好ましくは１～２００質量部）とすることが好ましい。このような含有量が前記下限未満では、天然ゴム以外の他のゴム成分を含有させたとしても、そのような他のゴム成分に由来する効果が十分に得られなくなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると天然ゴムの量が少なすぎて、得られる組成物において、本発明の効果の影響が小さくなってしまう傾向にある。

　このような本発明の天然ゴム組成物を製造するための方法は、前記天然ゴム及び前記水溶性多糖類を含有する組成物を得ることが可能な方法であればよく、公知の天然ゴム組成物の製造方法を適宜採用することができる。このような本発明の天然ゴム組成物を製造するための方法としては、例えば、最終的に得られる天然ゴム組成物において、前記天然ゴム１００質量部に対する前記水溶性多糖類の含有割合が０．０１～９質量部となるように、前記天然ゴムラテックスと前記水溶性多糖類の水溶液とを混合して混合原料（混合液）を得る工程と、該混合原料を乾燥することにより、前記混合原料の乾燥物からなる天然ゴム組成物を得る工程とを含む方法（Ｉ）を採用してもよい。なお、このような本発明の天然ゴム組成物を製造するための方法としては、水溶性多糖類がより均一に分散した組成物をより効率よく製造することが可能であることから、前記方法（Ｉ）を採用することが好ましい。以下、このような方法（Ｉ）について説明する。

　このような方法（Ｉ）に用いる水溶性多糖類の水溶液は、上記水溶性多糖類を含む水溶液であればよく、特に制限されないが、上記水溶性多糖類を０．００１～３０質量％（より好ましくは０．００５～２０質量％）含有する水溶液であることが好ましい。このような水溶性多糖類の含有量が前記下限未満では濃度が薄すぎて０．１～９質量部加えるのにかなりの水溶液の量を加えなければならなくなり、混合後の乾燥が困難になる傾向にあり、他方、前記上限を超えると多糖類を水に均一分散させることができなくなり混合後の物性が低下する傾向にある。

　前記天然ゴムラテックスと前記水溶性多糖類の水溶液の使用量は、それぞれの固形分の濃度などに応じて、最終的に得られる天然ゴム組成物において、天然ゴム１００質量部に対する水溶性多糖類の含有割合が０．０１～９質量部となるように適宜設計すればよい。

　また、前記方法（Ｉ）において、前記天然ゴムラテックスと前記水溶性多糖類の水溶液とを混合する方法は特に制限されず、前記天然ゴムラテックス中に前記水溶性多糖類の水溶液を添加することで混合する方法を採用してもよく、前記天然ゴムラテックス中に前記水溶性多糖類の水溶液を添加した後、撹拌することにより混合してもよい。なお、このような混合に際しては、天然ゴム組成物の用途や設計に応じて、前述の添加成分や、天然ゴム以外の他のゴム成分を適宜添加してもよい。

　前記方法（Ｉ）において、前記天然ゴムラテックスと前記水溶性多糖類の水溶液とを混合して混合原料（混合液）を得た後、該混合原料を乾燥する。このような乾燥の方法としては、水を留去（蒸発させて除去）して乾燥させることが可能な公知の方法を適宜採用でき、前記混合原料（混合液）を数日間静置することにより、水を留去して乾燥させる工程を採用してもよい。また、熱劣化の起こらない１２０℃以下のオーブン中で乾燥させる方法を採用してもよい。さらに、これらの乾燥方法を採用する際には、減圧して、水を留去しやすくすることが好ましい。

　このようにして、方法（Ｉ）においては、前記混合原料を得た後にその混合原料を乾燥するといった簡便な工程により、前記混合原料の乾燥物からなる天然ゴム組成物を得ることができる。なお、このような方法（Ｉ）においては、液体状態で前記天然ゴムラテックスと前記水溶性多糖類を混合できるため、天然ゴム中に水溶性多糖類がより均一に分散した組成物を得ることも可能である。

　なお、このようにして得られた天然ゴム組成物の形状は特に制限されず、用途などに応じて適宜成形するなどしてもよい。このような成形の方法は特に制限されず、公知の方法（例えば加圧プレスなど）を適宜採用してもよい。

　また、このような天然ゴム組成物は、例えば、接着剤（水系接着剤やホットメルト接着剤等としてもよい）、自動車部品、タイヤ、ホース、ベルト、シート、防振ゴム、ローラー、ライニング、ゴム引布、シール材、手袋、防舷材、医療用ゴム（シリンジガスケット、チューブ、カテーテル）、ガスケット（家電用、建築用）、アスファルト改質剤、ブーツ類、グリップ類、玩具、靴、サンダル、キーパッド、ギア、ペットボトルキャプライナーなどを形成するための材料の他、ゴム履物、ベルト、ホース、防振ゴム、ゴムロール、印刷用ブランケット、ゴム・樹脂ライニング、ゴム板（ゴムシート）、導電性ゴム製品、シーリング材、シート防水、ウレタン塗膜防水、土木用遮水シート、密封装置、押出ゴム製品、スポンジゴム製品、防舷材、建築用ガスケット、免震ゴム、舗装用ゴムブロック、非金属チェーン、医療・衛生用ゴム製品、ゴム引布製品、ゴム・ビニール手袋などを形成するための材料等として適宜適用することもできる。また、このような天然ゴム組成物は、タッチパネル用耐指紋コーティング、金属表面用潤滑性コート、金属塗装用プライマーなどのコーティング剤に適用することもできる。また、このような天然ゴム組成物は、接着剤に利用することがより好ましい。

　［接着剤］
　本発明の接着剤は、上記本発明の天然ゴム組成物からなるものである。このように、本発明の接着剤は、天然ゴムと、前記天然ゴム１００質量部に対する含有割合が０．０１～９質量部である水溶性多糖類とを含有する天然ゴム組成物からなるものである。

　このような接着剤としては、前記天然ゴムと、前記天然ゴム１００質量部に対する含有割合が０．０１～９質量部である水溶性多糖類と、水とを含有する水系の接着剤であることが好ましい。なお、このような水系の接着剤としては、前記天然ゴムラテックスと前記水溶性多糖類との混合物からなるものとしてもよい。なお、このような水の量は、前記天然ゴム１００質量部に対して１～１０００質量部（より好ましくは１０～８００質量部）であることが好ましい。このような含有量が前記下限未満では水中に均一分散させることが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると濃度が薄くなりすぎて多量の水溶液を塗布する必要があり、また水が蒸発する時間が長くなり硬化時間が長くなってしまう傾向にある。また、このような水系の接着剤を調製する方法は特に制限されず、例えば、前記天然ゴムラテックスに、前記水溶性多糖類又はその水溶液を添加して混合することで調製してもよく、この場合、得られる天然ゴム組成物から水を留去せずに、そのまま水系の接着剤としてもよい。

　また、このような接着剤においては、前述の添加成分のうち、粘着付与剤、可塑剤、濡れ剤、フィラー、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、抗菌剤、安定剤、老化防止剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、加硫剤、粘度調整剤、チクソ剤（より好ましくはフィラー、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、老化防止剤、増粘剤、防腐剤、加硫剤、粘度調整剤、チクソ剤）を含有しているものが好ましい。また、このような接着剤において、組成物中に含有せしめる添加成分としてフィラー（カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、（有機化）クレイ、タルク）を用いる場合には、フィラーの含有量は、前記天然ゴム１００質量部に対して０．１～２００質量部（更に好ましくは１～１５０質量部）の範囲にあることがより好ましい。このような添加成分としてフィラー以外の他の成分を用いる場合には、そのような他の成分の含有量が、それぞれの成分ごとに前記天然ゴム１００質量部に対して０．０１～２０質量部（より好ましくは０．１～１５質量部）であることが好ましい。このような含有量が前記下限未満では少なすぎて効果が低くなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると多すぎて、分散不良を起こしやすくなり、機械強度を低下させてしまう傾向にある。

　なお、このような本発明の接着剤の使用方法は特に制限されず、その組成（設計）に応じて、天然ゴムを含有する天然ゴム組成物からなる公知の接着剤と同様の方法で使用すればよい。

　以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

　（実施例１）
　室温（２５℃）の温度条件下において、天然ゴムラテックス（ハイアンモニアラテックス：レヂテックス社製の商品名「Ｈａｌａｔｅｘ」、天然ゴム（ゴム分）の濃度６０質量％）１６６．７ｇに対して、デンプン（片栗粉：神戸物産社製の商品名「片栗粉」）の濃度が０．１ｇ／ｍＬであるデンプン水溶液（Ａ）を８０ｍＬ添加し、撹拌して混合液（水を含む形態の天然ゴム組成物）を得た。次いで、前記混合液を高さが０．５ｃｍぐらいの高さになるように縦１５ｃｍ、横１２ｃｍの皿に流し込んだ後、室温（２５℃）の温度条件下において２週間静置することにより、前記混合液から水を留去して、天然ゴム組成物を得た。

　次いで、該天然ゴム組成物２３ｇを厚さ１．０ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍの金型に入れた後、加熱温度：１２０℃、圧力：１８ＭＰａ、加圧時間：５分の条件で加圧プレスを行った後、水冷による冷却プレスを圧力：１８ＭＰａ、加圧時間：３分の条件で行い、金型から取り出すことにより、前記天然ゴム組成物からなる０．９ｍｍ厚のゴムシート（縦１４８ｍｍ、横１４８ｍｍ）を形成した。

　（実施例２）
　デンプン水溶液（Ａ）の代わりに、デンプン（コーンスターチ：前原製粉社製の商品名「コーンスターチ」）の濃度が０．１ｇ／ｍＬであるデンプン水溶液（Ｂ）を８０ｍＬ用いた以外は、実施例１と同様にして、天然ゴム組成物及び該天然ゴム組成物からなる０．９ｍｍ厚のゴムシートを得た。

　（実施例３）
　デンプン水溶液（Ａ）の代わりに、寒天（井上清助商店社製の商品名「粉末寒天」）の濃度が０．１ｇ／ｍＬである寒天水溶液を８０ｍＬ用いた以外は、実施例１と同様にして、天然ゴム組成物及び該天然ゴム組成物からなる０．９ｍｍ厚のゴムシートを得た。

　（比較例１）
　天然ゴムラテックス（ハイアンモニアラテックス：レヂテックス社製の商品名「Ｈａｌａｔｅｘ」、天然ゴム（ゴム分）の濃度６０質量％）１６６．７ｇを、高さが０．５ｃｍぐらいの高さになるように縦１５ｃｍ、横１２ｃｍの皿に流し込んだ後、室温（２５℃）の温度条件下において２週間静置することにより、前記天然ゴムラテックスから水を留去して、比較のための天然ゴムを得た。

　次いで、得られた天然ゴム２３ｇを厚さ１ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍの金型に入れた後、加熱温度：１２０℃、圧力：１８ＭＰａ、加圧時間：５分の条件で加圧プレスを行った後、水冷による冷却プレスを圧力：１８ＭＰａ、加圧時間：３分の条件で行い、金型から取り出すことにより、前記天然ゴムからなる０．９ｍｍ厚のゴムシート（縦１４８ｍｍ、横１４８ｍｍ）を形成した。

　（比較例２）
　デンプン水溶液（Ａ）を添加する量を１６０ｍＬに変更した以外は、実施例１と同様にして比較のための天然ゴム組成物及び該天然ゴム組成物からなる０．９ｍｍ厚のゴムシートを得た。

　（比較例３）
　デンプン水溶液（Ｂ）を添加する量を１６０ｍＬに変更した以外は、実施例２と同様にして比較のための天然ゴム組成物及び該天然ゴム組成物からなる０．９ｍｍ厚のゴムシートを得た。

　（比較例４）
　寒天水溶液を添加する量を１６０ｍＬに変更した以外は、実施例３と同様にして比較のための天然ゴム組成物及び該天然ゴム組成物からなる０．９ｍｍ厚のゴムシートを得た。

　（比較例５）
　デンプン水溶液（Ａ）の代わりに、水にセルロースナノファイバー（ＣＮＦ）を４９．６質量％の割合で分散させた市販のＣＮＦ分散液（三菱製紙社製の商品名「ＳＣ－Ｌ－５０」：以下、場合により「ＣＮＦ分散液（Ａ）」と称する）を１６．１３ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして比較のための天然ゴム組成物及び該天然ゴム組成物からなる０．９ｍｍ厚のゴムシートを得た。

　（比較例６）
　デンプン水溶液（Ａ）の代わりに、水にＣＮＦを２．８質量％の割合で分散させた市販のＣＮＦ分散液（三菱製紙社製の商品名「ＧＣ－Ｌ－０３」：以下、場合により「ＣＮＦ分散液（Ｂ）」と称する）を２８５．７１ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして比較のための天然ゴム組成物及び該天然ゴム組成物からなる０．９ｍｍ厚のゴムシートを得た。

　［実施例１～３及び比較例１～６で得られた天然ゴム組成物の特性の評価］
　＜引張特性の測定試験＞
　各実施例及び各比較例で得られたゴムシートをそれぞれ用い、以下のようにして引張特性を測定した。すなわち、先ず、前記ゴムシートから３号ダンベル状の試験片を打ち抜いて、引張特性の測定用の試料を調製した。次いで、前記試料（３号ダンベル状の試験片）を用い、引張速度５００ｍｍ／分、室温（２５℃）の条件を採用して、測定装置として東洋精機社製の商品名「ストログラフ　ＶＧ１Ｅ」を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１（２０１０年発行）に準拠した引張試験を行い、１００％モジュラス（１００％Ｍｏｄ［単位：ＭＰａ］）、２００％モジュラス（２００％Ｍｏｄ［単位：ＭＰａ］）、３００％モジュラス（３００％Ｍｏｄ［単位：ＭＰａ］）、破断強度（ＴＢ［単位：ＭＰａ］）、及び、破断伸び（ＥＢ［単位：％］）をそれぞれ測定した。得られた結果を表１に示す。なお、表１に示すモジュラスに関して、試験片の破断により、所定の割合（１００％、２００％、３００％）のモジュラスの数値が測定できなかったものについては「測定不能」と記載する。また、表１には、天然ゴム組成物の製造に用いた各成分の使用量等も併せて示す。

　水溶性多糖類を天然ゴム１００質量部に対して０．０１～９質量部含有する本発明の天然ゴム組成物（実施例１～３）はいずれも、比較例１で得られた天然ゴム（天然ゴムラテックスの乾燥物）と対比して、１００％Ｍｏｄ、２００％Ｍｏｄ及び３００％Ｍｏｄがより高度なものとなっていることが確認されるとともに、破断強度（ＴＢ）も向上していることが確認された。また、本発明の天然ゴム組成物（実施例１～３）はいずれも、破断伸び（ＥＢ）が３００％以上となっており、破断伸び（ＥＢ）が十分に高度な水準にあることが確認された。

　これに対して、水溶性多糖類を天然ゴム１００質量部に対して１６質量部含有する天然ゴム組成物（比較例２～４）においてはいずれも、３００％の伸びを与える前に破断してしまい、３００％Ｍｏｄの測定ができず、更に、比較例１で得られた天然ゴム（天然ゴムラテックスの乾燥物）と対比して、破断強度（ＴＢ）も低下していた。さらに、水溶性多糖類を天然ゴム１００質量部に対して１６質量部含有する天然ゴム組成物（比較例２～４）においてはいずれも、破断伸び（ＥＢ）が３００％未満となり、破断伸び（ＥＢ）の低下を十分に抑制することができないことも分かった。また、水溶性多糖類の変わりに非水溶性の多糖類であるＣＮＦを利用した天然ゴム組成物（比較例５～６）においては、比較例１で得られた天然ゴム組成物（天然ゴムラテックスの乾燥物）と対比して破断強度（ＴＢ）は向上するものの、破断伸び（ＥＢ）が９９％以下となるほど大幅に低下し、破断伸び（ＥＢ）の低下を十分に抑制することができないことが確認された。

　このような結果から、水溶性多糖類を天然ゴム１００質量部に対して０．０１～９質量部含有する本発明の天然ゴム組成物（実施例１～３）によれば、引張り応力、破断強度及び破断伸びといった特性を十分に高度な水準でバランスよく有するものとすることが可能となることが分かった。

　以上説明したように、本発明によれば、天然ゴムを単独で利用した場合と比較して、引張り応力（モジュラス）及び破断強度を十分に高度なものとすることを可能としつつ破断伸びの低下を十分に抑制することを可能として、引張り応力、破断強度及び破断伸びといった特性を十分に高度な水準でバランスよく有するものとすることが可能な天然ゴム組成物、並びに、その天然ゴム組成物からなる接着剤を提供することが可能となる。

　このように、本発明の天然ゴム組成物は、引張り応力、破断強度及び破断伸びといった特性を十分に高度な水準でバランスよく有するため、接着剤等の用途に利用する材料等として特に有用である。

Claims

　天然ゴムと、前記天然ゴム１００質量部に対する含有割合が０．０１～９質量部である水溶性多糖類とを含有する、天然ゴム組成物。
　前記水溶性多糖類が、デンプン及び寒天からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の天然ゴム組成物。
　前記水溶性多糖類の前記天然ゴム１００質量部に対する含有割合が０．１～９質量部である、請求項１又は２に記載の天然ゴム組成物。
　請求項１～３のうちのいずれか一項に記載の天然ゴム組成物からなる、接着剤。