WO2019082632A1 - 抗ウィルス剤を含む組成物及び布帛 - Google Patents
抗ウィルス剤を含む組成物及び布帛Info
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Definitions
- the present invention relates to a composition comprising an antiviral agent, and a fabric treated with the composition.
- Organosilane compounds containing hydrolyzable groups are known as antibacterial and antiviral agents containing silicon.
- an ethoxysilane quaternary ammonium salt is known as an antiviral agent that can be immobilized on the surface of a material (Patent Document 1).
- This antiviral agent has, in its molecule, an ammonium group having a relatively long-chain alkyl group that expresses antiviral properties, and an alkoxysilyl group capable of forming a covalent bond with the surface of the material,
- the silyl group reacts with an oxygen-containing functional group such as a hydroxyl group present on the surface of an inorganic material or the like to form a covalent bond, thereby being firmly fixed to the surface of the material.
- Patent Document 1 also discloses that in order to provide an oxygen-containing functional group on the surface of an article, the article is subjected to ozone water treatment prior to the application of an antiviral agent.
- Patent Document 2 when the above-mentioned antiviral agent is immobilized on a synthetic resin article, the synthetic resin is polymethyl methacrylate resin or polyethylene terephthalate by performing plasma treatment prior to the immobilization of the antiviral agent. It is disclosed that the antiviral agent can be efficiently immobilized even when it is a resin.
- Patent Document 3 describes performing microwave irradiation in addition to ozone water treatment. Both the ozone water treatment and the microwave irradiation are carried out to generate —OH group, —CHO group (aldehyde group), or —O— group on the surface of the article.
- Patent Document 4 discloses that a binder having a carboxyl group is provided to the synthetic fiber prior to the immobilization treatment of the antiviral agent.
- an antiviral agent can be suitably applied to synthetic fibers such as polyester fibers.
- an object of the present invention to provide a product which can be applied in the same bath with an antiviral agent containing a methoxysilane quaternary ammonium salt and a binder in one processing. Furthermore, it is an object of the present invention to provide a fabric in which an antiviral agent is immobilized so as to have washing durability and the antiviral effect is maintained after washing.
- the inventors proceeded to study the above-mentioned problems and decided to use one containing a methoxysilane quaternary ammonium salt as an antiviral agent, and use a polymer containing a carboxyl group as a binder, specifically (meth) acrylic acid. It was decided to use the one containing the copolymer contained.
- the methoxysilane quaternary ammonium salt is used in combination with a specific acrylic acid and a copolymer of acrylic acid ester, the compatibility between the antiviral agent and the binder is good, and the antiviral agent is added once.
- the present invention has been completed by the finding that it is possible to obtain a fabric that can be immobilized on a product by the processing of (1) and that has an antibacterial property that is also excellent in durability.
- “having a carboxyl group” is not limited to the case where a carboxyl group present in the composition or on the surface of a fabric is present as a non-dissociated free carboxyl group (—COOH), Even when the terminal hydrogen atom is separated to become a carboxylate anion, or when the carboxylate anion and the antiviral agent molecule are chemically bonded, they are included unless otherwise specified.
- the present invention has the following configuration.
- An antiviral agent comprising a methoxysilane quaternary ammonium salt, A copolymer comprising a constituent unit derived from acrylic acid and a constituent unit derived from an acrylic ester having 4 to 10 carbon atoms in the ester moiety; With a lower alcohol having 1 to 5 carbon atoms, water and, A composition comprising: [2] The copolymer according to [1], which is a copolymer comprising a constituent unit derived from acrylic acid, and a constituent unit derived from one or more selected from butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. ] The composition as described in.
- a fabric wherein the composition according to any one of [1] to [5] is treated.
- [7] (1) a step of preparing a treatment liquid containing the composition according to any one of [1] to [5], (2) contacting the treatment liquid with the fabric;
- a method of producing a fabric having an antiviral function comprising:
- the composition of the present invention contains, in one solution, an antiviral agent containing a methoxysilane quaternary ammonium salt and a binder, and it is also possible to use synthetic fibers etc. having no hydroxyl group on the surface.
- Antiviral agents can be applied with a degree of processing. That is, the pretreatment step prior to the antiviral agent treatment is unnecessary, which is advantageous in terms of production efficiency and cost.
- the composition of the present invention is diluted in water or the like to prepare a treatment liquid, and does not generate resin residue or the like even when processing into a fabric, and is excellent in stability.
- the fabric treated with the composition of the present invention is immobilized so that the antiviral agent has washing durability, and the antiviral effect is maintained after multiple washings.
- the production method of the present invention is a method in which the pretreatment and the antiviral agent treatment are conventionally performed in two steps, but the treatment in one step is made possible, and it is stable at low cost without using special equipment. And efficient, it is possible to produce an anti-viral fabric.
- the antiviral agent contained in the composition of the present invention is an antiviral agent containing a methoxysilane quaternary ammonium salt, and the methoxysilane quaternary ammonium salt is a relatively long chain which expresses antiviral properties. It has an ammonium group having an alkyl group and an alkoxysilyl group capable of forming a covalent bond with a binder on the surface of the fabric.
- Specific examples of the methoxysilane quaternary ammonium salt include compounds represented by the following general formula (2).
- R 1 represents an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms
- R 2 and R 3 each represent a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be the same or different
- X represents Indicates a halogen ion or an organic carbonyloxy ion (organic carboxylic acid ion)
- halogen ions such as chlorine ion and bromine ion, methyl carbonyl oxy ion (acetate ion), ethyl carbon oxy ion (propionate ion), phenyl carbon oxy ion (benzoate ion), etc.
- the organic carbonyloxy ion organic carboxylic acid ion can be illustrated.
- Examples of the alkyl group having 12 to 24 carbon atoms of R 1 in the formula (2) include dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, uneicosyl group And deeicosyl group, trieicosyl group, tetraeicosyl group and the like.
- lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be the same or different from R 2 and R 3 in formula (2), for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl A group, a hexyl group, a cyclohexyl group etc. can be illustrated.
- methoxysilane quaternary ammonium salt represented by the above general formula (2) include octadecyldimethyl (3-trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride, dodecyldimethyl (3-trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride, Dodecyldiisopropyl (3-trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride, tetradecyldimethyl (3-trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride, tetradecyldiethyl (3-trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride, tetradecyl di-n-propyl (3- Trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride, pentadecyldimethyl (3-trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride, pentadecyl diethyl (3-triyl Toxs
- octadecyldimethyl (3-trimethoxysilyl) which is less toxic to the environment, the environmental impact during use, and the environmental impact of waste liquid.
- Propyl) ammonium chloride (the following chemical formula (1)) is preferable.
- the antiviral agent contained in the composition of the present invention may be one or more of the methoxysilane quaternary ammonium salts described above, and may be used in combination with other antiviral agents.
- the above methoxysilane quaternary ammonium salt has an antibacterial (bacterium) effect against gram positive bacteria and gram negative bacteria, and also has an antiviral action against envelope viruses such as influenza virus and measles virus. (Hereafter, the antibacterial effect and the antiviral effect may be collectively referred to as the antiviral effect.) Furthermore, in addition to the antiviral effect, it is considered to simultaneously have an antistatic effect and a deodorizing effect.
- the concentration of the antiviral agent is not particularly limited as long as the effect of the present invention is stably maintained in the composition, and for example, 0.01 to 50% by weight in the composition of the present invention in an undiluted state It is preferable that the content is 0.02 to 20% by weight.
- the concentration of the antiviral agent in the treatment solution can be 0.01 to 1.5% by weight, and more preferably 0.02 to 0.45% by weight.
- the composition of the present invention contains an acrylic copolymer.
- the acrylic acid-based copolymer is considered to have a function of immobilizing the antiviral agent on the surface of the fiber as a binder.
- the acrylic acid-based copolymer includes a polymer obtained by copolymerizing at least acrylic acid and one or more acrylic acid esters.
- the copolymer used in the present invention is characterized in that an acrylic ester having 4 to 10 carbon atoms in the ester portion is used as the acrylic ester.
- acrylic acid esters having 4 to 10 carbon atoms in the ester moiety include acrylic acid alkyl esters such as n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, pentyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. It is preferable to use one or more of these acrylic esters in combination to form a copolymer with acrylic acid. It is also preferable to copolymerize methyl acrylate and ethyl acrylate, especially ethyl acrylate, as the copolymer.
- ethyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are also particularly preferred.
- Copolymers obtained by copolymerizing acrylic acid and these acrylic esters have high compatibility with the antiviral agent, and resin residue is less likely to be generated in the treatment liquid for performing the antibacterial treatment on the fabric.
- the monomer ratio (weight ratio) of ethyl acrylate to butyl acrylate is preferably 2.5: 1 to 1: 2 . Further, it is particularly preferable that the proportion of acrylic acid in the copolymer is 40 to 55% by weight (% by weight of the monomer), and the acrylic ester is 60 to 45% by weight.
- monomers other than the above may be copolymerized as long as the effects of the present invention are obtained.
- examples of such a monomer include methacrylic acid, methacrylic acid ester, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, carboxymethyl cellulose and the like.
- examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, pentyl methacrylate and the like.
- the above-mentioned antiviral agent and copolymer are preferably dissolved, suspended or dispersed in a lower alcohol and / or water.
- a lower alcohol methanol, ethanol, isopropanol, butyl alcohol, glycerin and the like can be mentioned, and from the viewpoint of the influence on the human body, methanol or ethanol is preferable.
- a mixed solvent of ethanol and water may be used, or a mixed solvent of methanol, ethanol and water may be used.
- the ratio of ethanol to water can be, for example, 99: 1 to 1:99.
- composition of the present invention may contain various additives and the like.
- dispersion stabilizers, emulsifiers, thickeners, preservatives, buffers, pH adjusters and the like may be contained as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the invention also relates to a fabric, wherein the composition is treated.
- antiviral agents containing a methoxysilane quaternary ammonium salt are difficult to be immobilized on a fabric not having an oxygen-containing functional group on the surface, and pretreatment is required in the case of immobilization.
- the binder and the antiviral agent can be applied to the fabric in one treatment, that is, in the same bath.
- the fabric may be any of woven fabric, knitted fabric and non-woven fabric, and can be appropriately selected depending on the application and purpose.
- the material of the fabric may be natural fibers, chemical fibers, or a combination thereof, and examples of natural fibers include cotton, wool, silk, hemp, etc.
- Examples of chemical fibers include polyester, polyurethane, polyamide, rayon, acrylic, etc. It is possible to select a fabric in which these are used alone or in combination. Furthermore, from the viewpoint of application and design, other fibers, for example, inorganic fibers such as metal fibers and glass fibers may be included. Moreover, the cloth which carried out various processes, for example, a flame-retardant process, an antifouling process, etc. may be sufficient with respect to these fabrics. For example, polyester-based fabrics are mainly selected for vehicle interior applications such as automotive seats.
- fibers having a hydroxyl group on the surface such as cotton and wool
- the composition of the present invention is further used, It is possible to obtain a fabric that is excellent in durability against washing, in which the antiviral agent does not fall off even after washing many times.
- the adhesion amount of the antiviral agent and the binder to be applied to the fabric is not particularly limited as long as the effect of the present invention is obtained, but for example, the adhesion amount of the antiviral agent can be 0.01 to 50 g / m 2 and 0.03 It is more preferable to set to 4 g / m 2 . If the antiviral agent is less than 0.01 g / m 2, it is difficult to obtain a sufficient antiviral effect, and if it exceeds 4 g / m 2 , the flammability may be reduced. Further, the adhesion amount of the binder can be 0.01 to 50 g / m 2, and more preferably 0.06 to 4 g / m 2 . If the binder is less than 0.06 g / m 2 , the washing durability of the antiviral agent may be reduced, and if it exceeds 4 g / m 2 , the softness of the material may be impaired.
- the fabric may further contain further additives and the like as long as the effects of the present invention are obtained.
- a coloring agent an antioxidant, a light stabilizer, a ultraviolet absorber, a flame retardant, a softener, other thermoplastic resins etc. may be added, for example.
- the copolymer which is a binder contained in the composition of the present invention can be produced by polymerizing the monomer component by a conventionally known method, for example, an aqueous dispersion or emulsion having a solid content of 10 to 50% by weight It is available as a solution.
- the antiviral agent contained in the composition of the present invention can be obtained, for example, as an aqueous dispersion having a solid content of 40 to 80% by weight, a water / alcohol solution, or an emulsion. These can be diluted with alcohol and / or water to a predetermined concentration and used as a treatment liquid for applying the antiviral agent to the fabric.
- the concentration of the antiviral agent in the treatment solution can be, for example, 0.01 to 1.5% by weight (the concentration of the active ingredient of the antiviral agent), and the viewpoint of efficiency and cost Preferably, the content is 0.02 to 0.45% by weight.
- the treatment liquid can use water and / or an organic solvent (eg, ethanol, propanol, acetone, acetonitrile), or a mixture thereof as a solvent.
- the concentration of the binder in the treatment liquid can be, for example, 0.005 to 1% by weight (the concentration of the active ingredient of the binder), and from the viewpoint of efficiency and cost, be 0.01 to 0.2% by weight. Is preferred.
- the above-mentioned antiviral agent and copolymer (binder) are diluted with alcohol and / or water to a predetermined concentration to prepare a treatment solution. Subsequently, the treatment liquid and the fabric are brought into contact with each other to produce a fabric having antibacterial properties.
- Examples of the method of bringing the treatment liquid into contact with the fabric include the Dip-Nip method, exhaust method, coating method and the like.
- the treatment is performed by the Dip-Nip method, first, the fabric is dipped in a treatment solution, squeezed with a mangle or the like, and then dried by heating to adhere the treatment solution to the fabric. Subsequently, a heat-drying treatment can be performed to immobilize the antiviral agent.
- the treatment temperature is not particularly limited, and can be performed in a temperature range including normal temperature.
- the treatment is performed at 110 ° C. to 180 ° C.
- the methoxysilane quaternary ammonium salt is considered to be immobilized on the surface of the article in a relatively short time, and the treatment time may be 30 seconds to 10 minutes, preferably 1 minute to 3 minutes. it can.
- a composition (treatment liquid) containing an antiviral agent and a binder is heated to 80 ° C. to 140 ° C., and then the fabric is immersed in the liquid and squeezed with a mangle or the like. It is possible to heat dry and attach a binder and an antiviral agent to the fabric to immobilize the antiviral agent.
- the composition of the present invention can be adjusted to have an appropriate viscosity, and the composition (treatment solution) can be coated on a fabric and then dried to immobilize the antiviral agent.
- the coating method is not particularly limited, and examples thereof include gravure roll processing, spray processing, roll coater processing, jet printing processing, transfer printing processing, screen printing processing, and the like.
- the drying and heat treatment temperature of the fabric provided with the treatment liquid containing the binder and the antiviral agent can be 100 to 190 ° C., and preferably 110 to 160 ° C.
- the fabric After the fabric is treated with a treatment solution containing an antiviral agent and a binder, it may be washed and naturally dried if necessary, or it may be heat-dried.
- a heat drying apparatus such as a dryer, a gear oven, a tenter or the like can be used for drying.
- the contact between the antiviral agent and the fabric can also be by spraying or coating.
- the drying and heat treatment time can be appropriately selected depending on the material of the fabric to be produced, the fabric weight and the use, but it is preferably 1 to 5 minutes.
- an apparatus such as a loop dryer, a net dryer, an oven, and a heat setter can be used.
- Antiviral agent Methanol solution of 3- (trimethoxysilyl) propyldimethyloctadecyl ammonium chloride (Table 1)
- Binder Carboxyl group-containing binders 1 to 7 shown in Table 2
- composition The antiviral agent of Table 1 and the binder of Table 2 were combined to prepare each composition shown in Table 3.
- the measurement and calculation method conformed to JIS Z 8781.
- the retention rate of the antiviral agent is the ⁇ E of the fabric after immobilization treatment of the antiviral agent (that is, 0 times of washing) as 100, and the value of ⁇ E after washing a predetermined number of times is calculated, and the antiviral agent is retained Rate.
- Cleaning method JIS L 0217 No. 103 In accordance with Section 2 (Normal) cleaning method.
- the preparation of the cloth on which the antiviral agent was immobilized was as follows. Fabric pieces of length 20 cm each are cut out from a polyester base fabric A having a mass of 390 g / m 2 , the composition of Table 3 is prepared so that the antiviral agent adhesion amount is 0.57 g / m 2 , and the solution is a solution After immersing in water, squeezed with a mangle. At this time, the pickup rate of the fabric was 70%. Thereafter, it was dried at a set temperature of 150 ° C. using a heat setter. The amounts of antiviral agent and binder attached are shown in Table 5.
- the washing was performed using the above-mentioned washing method, and the adhesion amount of the antiviral agent was measured for each of the fabrics after washing 0 times, once, three times, five times and ten times.
- the detection of the antiviral agent used the above-mentioned color reaction. The results are shown in Table 5.
- the washing was performed using the above-mentioned washing method, and the adhesion amount of the antiviral agent was measured for each fabric after 0, 1, 3, 5 and 10 washings.
- the detection of the antiviral agent used the above-mentioned color reaction. The results are shown in Table 7.
- compositions of the present invention (Examples 24 to 31) containing antiviral agent A or B and binders 4 to 7 were free of resin residue and had the same binder and antiviral agent. It could be processed at once in the bath.
- Comparative Examples 10 to 15 in which Binder 1 containing no acrylic ester of C4 or more and Binders 2 and 3 containing no acrylic acid were used as copolymer of binder, generation of resin residue was observed. could not handle each time.
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Abstract
メトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤とバインダーとを、1回の加工で同浴で付与できる製品を提供することを課題とする。また、抗ウィルス剤が洗濯耐久性を有するように固定化され、洗濯後も抗ウィルス効果が維持される布帛を提供することを課題とする。本発明はメトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤と、アクリル酸に由来する構成単位と、エステル部分の炭素数が4~10であるアクリル酸エステルに由来する構成単位とを含む共重合ポリマーと、炭素数1~5の低級アルコールと、水と、を含む組成物である。
Description
本発明は、抗ウィルス剤を含む組成物、及び、当該組成物で処理された布帛に関する。
近年、環境衛生に対する意識の高まりと関連して、多くの抗菌・抗ウィルス剤や、抗菌・抗ウィルス剤を付与した素材が開発されてきた。ケイ素を含む抗菌剤・抗ウィルス剤として、加水分解可能な基を含むオルガノシラン化合物が公知である。これらの中で、素材の表面に固定化可能な抗ウィルス剤として、エトキシシラン系第4級アンモニウム塩が知られている(特許文献1)。この抗ウィルス剤は、分子中に、抗ウィルス性を発現する比較的長鎖のアルキル基を有するアンモニウム基と、素材の表面と共有結合を形成し得るアルコキシシリル基とを有しており、アルコキシシリル基が、無機材料等の表面に存在するヒドロキシル基等の含酸素官能基と反応し、共有結合を形成することによって、材料の表面に強固に固定化されるという特徴がある。
一方、前記の抗ウィルス剤を、表面に含酸素官能基を有さない物品、例えばポリエステル繊維等の合成繊維やポリプロピレン等の樹脂材料等に固定化する場合には、前処理の工程が必要とされていた。特許文献1には、物品の表面に含酸素官能基を付与するために、抗ウィルス剤を付与する前に、物品に対してオゾン水処理を行うことも開示されている。
また特許文献2には、合成樹脂の物品に前記の抗ウィルス剤を固定化する場合、抗ウィルス剤の固定化に先立ってプラズマ処理を行うことによって、合成樹脂がポリメタクリル酸メチル樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂である場合にも、抗ウィルス剤を効率的に固定化できることが開示されている。また特許文献3には、上記の抗ウィルス剤を物品の表面に固定化するために、オゾン水処理のほか、マイクロ波照射を行うことが記載されている。オゾン水処理及びマイクロ波照射はいずれも、物品の表面に-OH基や-CHO基(アルデヒド基)、又は-O-基等を生じさせるために行われている。
さらに特許文献4には、上記の抗ウィルス剤を合成繊維に固定化するために、抗ウィルス剤の固定化処理に先立って、合成繊維にカルボキシル基を有するバインダーを付与することが開示されている。特許文献4の発明によれば、ポリエステル繊維などの合成繊維等に対して、好適に抗ウィルス剤を付与できる。
上述のとおり、エトキシシラン系第4級アンモニウム塩を物品の表面に固定化するために様々な方法が提案されているが、プラズマ処理を行うためにはプラズマ処理装置が必要となる。また、オゾン水処理やマイクロ波照射を行うためには、それぞれオゾン水を供給する設備や、マイクロ波を発生させるための専用の設備が必要となっていた。また、バインダーを付与する発明では、最初にバインダーの付与、その後に抗ウィルス剤の付与の2回に分けて加工を行うことが必要であり、生産効率やコストを考えた時に不利益であった。また、抗ウィルス剤とカルボキシル基を有する樹脂成分の相溶性および抗ウィルス性能の検証は行われていなかった。
この状況に鑑み本発明は、メトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤とバインダーとを、1回の加工で同浴で付与できる製品を提供することを課題とする。さらに、本発明は、抗ウィルス剤が洗濯耐久性を有するように固定化され、洗濯後も抗ウィルス効果が維持される布帛を提供することを課題とする。
発明者らは、上記課題について検討を進め、抗ウィルス剤としてメトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含むものを用いることとし、バインダーとしてカルボキシル基を含むポリマー、具体的には(メタ)アクリル酸を含む共重合ポリマーを含むものを用いることとした。そして、メトキシシラン系第4級アンモニウム塩と、特定のアクリル酸及びアクリル酸エステルの共重合ポリマーとを併用した場合には、抗ウィルス剤とバインダーの相溶性が良好で、抗ウィルス剤を1回の加工で製品に固定化することが可能で、また、耐久性にも優れた抗菌性を有する布帛を得られることを見出し、本発明を完成した。
なお、本明細書中で「カルボキシル基を有する」とは、組成物中や布帛の表面に存在するカルボキシル基が、解離していないフリーのカルボキシル基(-COOH)として存在する場合だけでなく、末端の水素原子が離脱してカルボキシラートアニオンになっている場合やカルボキシラートアニオンと抗ウィルス剤分子とが化学的に結合している場合も、特に断りのない限り、含むものとする。
なお、本明細書中で「カルボキシル基を有する」とは、組成物中や布帛の表面に存在するカルボキシル基が、解離していないフリーのカルボキシル基(-COOH)として存在する場合だけでなく、末端の水素原子が離脱してカルボキシラートアニオンになっている場合やカルボキシラートアニオンと抗ウィルス剤分子とが化学的に結合している場合も、特に断りのない限り、含むものとする。
すなわち、本発明は次の構成を有する。
[1]メトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤と、
アクリル酸に由来する構成単位と、エステル部分の炭素数が4~10であるアクリル酸エステルに由来する構成単位とを含む共重合ポリマーと、
炭素数1~5の低級アルコールと、
水と、
を含む組成物。
[2]前記共重合ポリマーが、アクリル酸に由来する構成単位と、アクリル酸ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルから選択される1種以上に由来する構成単位とを含む共重合ポリマーである、[1]に記載の組成物。
[3]前記共重合ポリマーが、さらに、アクリル酸エチルに由来する構成単位を含む、[1]又は[2]に記載の組成物。
[4]前記共重合ポリマーが、アクリル酸エチルに由来する構成単位及びアクリル酸ブチルに由来する構成単位を含み、アクリル酸エチルに由来する構成単位とアクリル酸ブチルに由来する構成単位とのモノマー比が2.5:1~1:2である、[3]に記載の組成物。
[5]前記メトキシシラン系第4級アンモニウム塩が、下記式(1)で表される構造の化合物である、[1]~[4]のいずれか1項に記載の組成物。
[6][1]~[5]のいずれか1項に記載の組成物が処理されている、布帛。
[7](1)[1]~[5]のいずれか1項に記載の組成物を含む処理液を調製する工程、及び、
(2)前記処理液と、布帛とを接触させる工程、
を含む、抗ウィルス機能を有する布帛の製造方法。
[1]メトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤と、
アクリル酸に由来する構成単位と、エステル部分の炭素数が4~10であるアクリル酸エステルに由来する構成単位とを含む共重合ポリマーと、
炭素数1~5の低級アルコールと、
水と、
を含む組成物。
[2]前記共重合ポリマーが、アクリル酸に由来する構成単位と、アクリル酸ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルから選択される1種以上に由来する構成単位とを含む共重合ポリマーである、[1]に記載の組成物。
[3]前記共重合ポリマーが、さらに、アクリル酸エチルに由来する構成単位を含む、[1]又は[2]に記載の組成物。
[4]前記共重合ポリマーが、アクリル酸エチルに由来する構成単位及びアクリル酸ブチルに由来する構成単位を含み、アクリル酸エチルに由来する構成単位とアクリル酸ブチルに由来する構成単位とのモノマー比が2.5:1~1:2である、[3]に記載の組成物。
[5]前記メトキシシラン系第4級アンモニウム塩が、下記式(1)で表される構造の化合物である、[1]~[4]のいずれか1項に記載の組成物。
[7](1)[1]~[5]のいずれか1項に記載の組成物を含む処理液を調製する工程、及び、
(2)前記処理液と、布帛とを接触させる工程、
を含む、抗ウィルス機能を有する布帛の製造方法。
本発明の組成物は、1液中に、メトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤とバインダーとを含むものであり、表面にヒドロキシル基を持たない合成繊維等に対しても、1度の加工で抗ウィルス剤を付与することができる。つまり、抗ウィルス剤処理に先立つ前処理の工程が不要となり、生産効率及びコスト面で有利である。また、本発明の組成物は、水等に希釈して処理液を調製し、布帛への加工を行う際にも樹脂カス等を発生することが無く、安定性に優れる。さらに、本発明の組成物を処理した布帛は、抗ウィルス剤が洗濯耐久性を有するように固定化され、多数回の洗濯後も抗ウィルス効果が維持される。本発明の製造方法は、従来、前処理と抗ウィルス剤処理とを2段階で行っていたところ、1段階での処理を可能にした方法であり、特別な設備を用いることなく低コストで安定的かつ効率的に、抗ウィルス性を有する布帛を製造することができる。
(抗ウィルス剤)
本発明の組成物に含まれる抗ウィルス剤は、メトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤であり、メトキシシラン系第4級アンモニウム塩は、抗ウィルス性を発現する比較的長鎖のアルキル基を有するアンモニウム基と、布帛表面のバインダーと共有結合を形成し得るアルコキシシリル基とを有している。メトキシシラン系第4級アンモニウム塩として具体的には、下記一般式(2)で表される化合物がある。
本発明の組成物に含まれる抗ウィルス剤は、メトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤であり、メトキシシラン系第4級アンモニウム塩は、抗ウィルス性を発現する比較的長鎖のアルキル基を有するアンモニウム基と、布帛表面のバインダーと共有結合を形成し得るアルコキシシリル基とを有している。メトキシシラン系第4級アンモニウム塩として具体的には、下記一般式(2)で表される化合物がある。
式(2)中のXとしては、塩素イオン、臭素イオンなどのハロゲンイオン、メチルカルボニルオキシイオン(アセテートイオン)、エチルカルボニルオキシイオン(プロピオネートイオン)、フェニルカルボニルオキシイオン(ベンゾエートイオン)などの有機カルボニルオキシイオン(有機カルボン酸イオン)を例示することができる。
式(2)中のR1の炭素原子数12~24のアルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ウンエイコシル基、ドエイコシル基、トリエイコシル基、テトラエイコシル基などが例示できる。
式(2)中のR2及びR3の同一又は異なっていてもよい炭素原子数1~6の低級アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロヘクシル基などを例示することができる。
上記一般式(2)で表されるメトキシシラン系第4級アンモニウム塩の具体例としては、オクタデシルジメチル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、ドデシルジメチル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、ドデシルジイソプロピル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、テトラデシルジメチル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、テトラデシルジエチル(3-トリメトキシシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、テトラデシルジ-n-プロピル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、ペンタデシルジメチル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、ペンタデシルジエチル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、ペンタデシルジ-n-プロピル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、ヘキサデシルジエチル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、ヘキサデシルジ-n-プロピル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、オクタデシルジエチル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド、オクタデシルジ-n-プロピル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド等が挙げられ、これらの中でも、より生体毒性や使用時の環境負荷、廃液の環境負荷の少ないオクタデシルジメチル(3-トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライド(下記化学式(1))が好ましい。
本発明の組成物に含まれる抗ウィルス剤は、上記のメトキシシラン系第4級アンモニウム塩の1種又は2種以上であってもよいし、さらに他の抗ウィルス剤と併用することもできる。上記のメトキシシラン系第4級アンモニウム塩は、グラム陽性菌、グラム陰性菌に対する抗菌(制菌)効果、及び、インフルエンザウィルス、はしかウィルス等のエンベロープウィルスに対しても抗ウィルス作用を有している(以後、抗菌効果及び抗ウィルス効果をまとめて、抗ウィルス効果ということがある。)。さらに、抗ウィルス効果以外にも、制電効果、防臭効果も同時に有するものと考えられている。
抗ウィルス剤の濃度は、組成物中に安定に維持され、本発明の効果が得られる限り特に制限されないが、例えば、本発明の組成物中、未希釈の状態で0.01~50重量%含まれるものとでき、0.02~20重量%含まれていればより好ましい。また、布帛に処理を行う時には、処理液中の抗ウィルス剤濃度を0.01~1.5重量%とでき、0.02~0.45重量%であればより好ましい。
(共重合ポリマー)
本発明の組成物は、アクリル酸系共重合ポリマーを含有する。アクリル酸系共重合ポリマーは、バインダーとして、繊維の表面に抗ウィルス剤を固定化する機能を有すると考えられている。アクリル酸系共重合ポリマーとしては、少なくともアクリル酸と1種類以上のアクリル酸エステルとを共重合したポリマーがある。本発明に用いられる共重合ポリマーでは、アクリル酸エステルとして、エステル部分の炭素数が4~10であるアクリル酸エステルを使用することを特徴としている。エステル部分の炭素数が4~10であるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸2-エチルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらのアクリル酸エステルを1種類又は2種類以上組み合わせて、アクリル酸との共重合ポリマーとすることが好ましい。共重合ポリマーには、さらに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、特にアクリル酸エチルを共重合することも好ましい。
本発明の組成物は、アクリル酸系共重合ポリマーを含有する。アクリル酸系共重合ポリマーは、バインダーとして、繊維の表面に抗ウィルス剤を固定化する機能を有すると考えられている。アクリル酸系共重合ポリマーとしては、少なくともアクリル酸と1種類以上のアクリル酸エステルとを共重合したポリマーがある。本発明に用いられる共重合ポリマーでは、アクリル酸エステルとして、エステル部分の炭素数が4~10であるアクリル酸エステルを使用することを特徴としている。エステル部分の炭素数が4~10であるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸2-エチルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらのアクリル酸エステルを1種類又は2種類以上組み合わせて、アクリル酸との共重合ポリマーとすることが好ましい。共重合ポリマーには、さらに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、特にアクリル酸エチルを共重合することも好ましい。
本発明に用いられる共重合ポリマーのモノマーであるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシルを用いることが特に好ましく、アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルの組み合わせを用いることも特に好ましい。アクリル酸とこれらのアクリル酸エステルとを共重合した共重合ポリマーは、抗ウィルス剤との相溶性が高く、布帛に抗菌処理を行うための処理液において、樹脂カスが生じにくい。
共重合ポリマーが、モノマーとして、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルを含む場合、アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとのモノマー比(重量比)は、2.5:1~1:2であることが好ましい。また、共重合ポリマーにおけるアクリル酸の割合は40~55重量%(モノマーの重量%)、アクリル酸エステルが60~45重量%とすることが特に好ましい。
共重合ポリマーには、本発明の効果を有する限りにおいて、上記以外のモノマーが共重合されていてもよい。このようなモノマーとしては例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ペンチル等が挙げられる。
本発明の組成物は、上記の抗ウィルス剤及び共重合ポリマーが、低級アルコール及び/又は水に、溶解、懸濁又は分散されていることが好ましい。低級アルコールとしてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブチルアルコール、グリセリン等が挙げられ、人体への影響の観点からはメタノール又はエタノールであることが好ましい。例えば、エタノールと水との混合溶媒を用いてもよく、メタノール、エタノール、水の混合溶媒であってもよい。エタノールと水とを用いる場合、エタノールと水の割合は、例えば、99:1~1:99とすることができる。
また本発明の組成物には、各種の添加剤等が含まれていてもよい。例えば、本発明の効果を妨げない限りにおいて、分散安定剤、乳化剤、増粘剤、防腐剤、緩衝材、pH調整剤等が含まれていてもよい。
(布帛)
本発明はまた、前記の組成物が処理されている布帛に関する。メトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤は、従来、含酸素官能基を表面に有さない布帛には固定化されにくく、固定化を行う場合には前処理が必要とされていたが、本発明の組成物によれば、1回の処理で、すなわち同浴で、バインダーと抗ウィルス剤とを布帛に付与することができる。布帛は、織物、編物、不織布のいずれであってもよく、用途及び目的によって適宜選択できる。布帛の材質は、天然繊維、化学繊維、又はこれらの組み合わせであってもよく、天然繊維としては綿、ウール、絹、麻等、化学繊維としてはポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、レーヨン、アクリル等が挙げられ、これらを単独、又は組み合わせた布帛を選択することができる。さらに、用途及び意匠の観点から、他の繊維、例えば、金属繊維、ガラス繊維等の無機繊維が含まれていてもよい。また、これらの布帛に対して各種の加工、例えば、難燃加工や防汚加工等がされた布帛であってもよい。例えば、自動車のシート等の車両内装用途では主にポリエステル系布帛が選択される。
本発明はまた、前記の組成物が処理されている布帛に関する。メトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤は、従来、含酸素官能基を表面に有さない布帛には固定化されにくく、固定化を行う場合には前処理が必要とされていたが、本発明の組成物によれば、1回の処理で、すなわち同浴で、バインダーと抗ウィルス剤とを布帛に付与することができる。布帛は、織物、編物、不織布のいずれであってもよく、用途及び目的によって適宜選択できる。布帛の材質は、天然繊維、化学繊維、又はこれらの組み合わせであってもよく、天然繊維としては綿、ウール、絹、麻等、化学繊維としてはポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、レーヨン、アクリル等が挙げられ、これらを単独、又は組み合わせた布帛を選択することができる。さらに、用途及び意匠の観点から、他の繊維、例えば、金属繊維、ガラス繊維等の無機繊維が含まれていてもよい。また、これらの布帛に対して各種の加工、例えば、難燃加工や防汚加工等がされた布帛であってもよい。例えば、自動車のシート等の車両内装用途では主にポリエステル系布帛が選択される。
布帛のうち、例えば綿やウール等の表面にヒドロキシル基を有する繊維には、上記の抗ウィルス剤を比較的固定化しやすいが、さらに本発明の組成物を用いると、1回の処理で、多回数の洗濯を経ても抗ウィルス剤が脱落しない洗濯耐久性にも優れた布帛を得ることができる。
布帛に付与される抗ウィルス剤及びバインダーの付着量は、本発明の効果を有する限り特に制限されないが、例えば、抗ウィルス剤の付着量を0.01~50g/m2とでき、0.03~4g/m2とすることがより好ましい。抗ウィルス剤が0.01g/m2よりも少ないと十分な抗ウィルス効果を得ることが難しく、4g/m2を超えると燃焼性低下のおそれがある。また、バインダーの付着量は0.01~50g/m2とでき、0.06~4g/m2とすることがより好ましい。バインダーが0.06g/m2よりも少ないと抗ウィルス剤の洗濯耐久性が低下するおそれがあり、4g/m2を超えると素材の柔らかさが損なわれるおそれがある。
布帛にはさらに、本発明の効果を有する限りにおいて、さらなる添加剤等が含まれていてもよい。このような添加剤等としては例えば、例えば、着色剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、柔軟剤や他の熱可塑性樹脂等が添加されていてもよい。
(製造方法)
本発明の組成物に含まれるバインダーである共重合ポリマーは、従来公知の方法でモノマー成分を重合して製造することができ、例えば、固形分が10~50重量%である水系分散体又は乳化液として入手可能である。また、本発明の組成物に含まれる抗ウィルス剤は例えば、固形分が40~80重量%の水系分散体、水/アルコール溶液、或いは乳化液として入手可能である。これらを、アルコール及び/又は水で、所定の濃度になるように希釈して、布帛に抗ウィルス剤を付与するための処理液として用いることができる。
本発明の組成物に含まれるバインダーである共重合ポリマーは、従来公知の方法でモノマー成分を重合して製造することができ、例えば、固形分が10~50重量%である水系分散体又は乳化液として入手可能である。また、本発明の組成物に含まれる抗ウィルス剤は例えば、固形分が40~80重量%の水系分散体、水/アルコール溶液、或いは乳化液として入手可能である。これらを、アルコール及び/又は水で、所定の濃度になるように希釈して、布帛に抗ウィルス剤を付与するための処理液として用いることができる。
布帛に抗ウィルス剤を処理する際、処理液における抗ウィルス剤の濃度は例えば、0.01~1.5重量%(抗ウィルス剤の有効成分濃度)とすることができ、効率及びコストの観点からは0.02~0.45重量%とすることが好ましい。処理液は、水及び/又は有機溶媒(例えば、エタノール、プロパノール、アセトン、アセトニトリル)、又はこれらの混合物を溶媒として用いることができる。また、処理液におけるバインダーの濃度は例えば、0.005~1重量%(バインダーの有効成分濃度)とすることができ、効率及びコストの観点からは0.01~0.2重量%とすることが好ましい。
いずれの場合も、まず、上述の抗ウィルス剤及び共重合ポリマー(バインダー)を、所定の濃度になるように、アルコール及び/又は水で希釈して処理液を調製する。続いて、当該処理液と布帛とを接触させて、抗菌性を有する布帛を製造する。
処理液と布帛とを接触させる方法としては、例えば、Dip-Nip法、吸尽法、コーティング法等が挙げられる。Dip-Nip法で処理を行う場合、まず、布帛を処理液に浸漬し、マングル等で絞った後に加熱乾燥し、布帛に処理液を付着させる。続いて、加熱乾燥処理を行って、抗ウィルス剤を固定化することができる。
処理温度は特に制限されず、常温を含む温度範囲で行うことができる。例えば、110℃~180℃において処理を行う。メトキシシラン系第4級アンモニウム塩は、比較的短時間で物品の表面に固定化されるものと考えられており、処理時間は30秒~10分、好ましくは1分~3分とすることができる。
吸尽法で処理を行う場合、抗ウィルス剤とバインダーとを含む組成物(処理液)を80℃~140℃に加温し、続いて液中に布帛を浸漬し、マングル等で絞った後に加熱乾燥し、布帛にバインダー及び抗ウィルス剤を付着させて、抗ウィルス剤を固定化することができる。
コーティング法で処理を行う場合、本発明の組成物を適切な粘度を有するように調整し、組成物(処理液)を布帛にコーティングした後乾燥させて、抗ウィルス剤を固定化することができる。コーティング方法としては、特に限定されるものではないが、例えばグラビアロール加工、スプレー加工、ロールコーター加工、ジェットプリント加工、転写プリント加工、スクリーンプリント加工等が挙げられる。
バインダー及び抗ウィルス剤を含む処理液を付与した布帛の乾燥・熱処理温度は、100~190℃とすることができ、110~160℃であることが好ましい。
布帛に抗ウィルス剤及びバインダーを含む処理液を処理した後は、必要に応じて洗浄し、自然乾燥させてもよいし、加熱乾燥を行うこともできる。加熱乾燥の場合、例えば、ドライヤー、ギアオーブン、テンター等の加熱乾燥装置を使用し、乾燥することができる。また、抗ウィルス剤と布帛との接触には、他にも、噴霧や塗布によることができる。
また、乾燥・熱処理時間は、製造する布帛の材質、目付けや用途によって適宜選択することができるが、1~5分間であることが好ましい。乾燥・熱処理には、ループ式乾燥機、ネット式ドライヤー、オーブン、ヒートセッターなどの装置を用いることができる。
次に、本発明に組成物ないし布帛に関する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
[材料]
1.抗ウィルス剤:3-(トリメトキシシリル)プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライドのメタノール溶液(表1)
1.抗ウィルス剤:3-(トリメトキシシリル)プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライドのメタノール溶液(表1)
2.バインダー:表2に示す、カルボキシル基を含有するバインダー1~7
[組成物の作成]
表1の抗ウィルス剤及び表2のバインダーを組み合わせて、表3に示す各組成物を作成した。
表1の抗ウィルス剤及び表2のバインダーを組み合わせて、表3に示す各組成物を作成した。
[一液化試験]
表3に示す組成物1~14を水に希釈し、希釈後の組成物の樹脂カス有無により、〇(樹脂カス発生有り)、×(樹脂カス無し)で評価した。
希釈後の濃度及び評価結果を表4に示す。
表3に示す組成物1~14を水に希釈し、希釈後の組成物の樹脂カス有無により、〇(樹脂カス発生有り)、×(樹脂カス無し)で評価した。
希釈後の濃度及び評価結果を表4に示す。
表4に示されるとおり、バインダー4~7(組成物4~7、11~14)を用いた実施例1~8は、抗ウィルス剤A、Bいずれを用いた場合にも樹脂カスが発生しなかった。一方、バインダーの共重合ポリマー中に、C4以上のアクリル酸エステルを含まないバインダー1(組成物1、8)、アクリル酸を含まないバインダー2(組成物2、9)及びバインダー3(組成物3、10)を用いた比較例1~6は、樹脂カスの発生がみられ、1液化に不適切であった。
[抗ウィルス剤の付着確認試験]
1.抗ウィルス剤の検出
布帛に付着した抗ウィルス剤の検出には、ブロモフェノールブルーとアンモニウム塩とのカチオン性の呈色反応を用いた。
具体的には、抗ウィルス剤の固定処理後の布帛、又は、当該布帛を所定回数洗濯した後の布帛について5cm×5cmのサンプル片を切り出し、ブロモフェノールブルーの呈色反応(反応剤濃度:0.03%sol、反応時間:180秒)を行い、乾燥した後、呈色後の試験片の△Eを分光光度計(コニカミノルタ社製)にて測定、算出した。測定及び算出方法は、JIS Z 8781に準じた。抗ウィルス剤の保持率は抗ウィルス剤の固定化処理後(つまり、洗濯0回)の布帛の△Eを100として、所定の回数洗濯後の△Eの値を算出し、抗ウィルス剤の保持率とした。
2.洗浄方法
JIS L 0217 No.103 2項(普通)洗浄方法に準拠した。洗剤は、JAFET標準洗剤を用いた。
1.抗ウィルス剤の検出
布帛に付着した抗ウィルス剤の検出には、ブロモフェノールブルーとアンモニウム塩とのカチオン性の呈色反応を用いた。
具体的には、抗ウィルス剤の固定処理後の布帛、又は、当該布帛を所定回数洗濯した後の布帛について5cm×5cmのサンプル片を切り出し、ブロモフェノールブルーの呈色反応(反応剤濃度:0.03%sol、反応時間:180秒)を行い、乾燥した後、呈色後の試験片の△Eを分光光度計(コニカミノルタ社製)にて測定、算出した。測定及び算出方法は、JIS Z 8781に準じた。抗ウィルス剤の保持率は抗ウィルス剤の固定化処理後(つまり、洗濯0回)の布帛の△Eを100として、所定の回数洗濯後の△Eの値を算出し、抗ウィルス剤の保持率とした。
2.洗浄方法
JIS L 0217 No.103 2項(普通)洗浄方法に準拠した。洗剤は、JAFET標準洗剤を用いた。
[洗濯耐久性試験]
抗ウィルス剤を固定化した布帛の作成は次の通りとした。
質量390g/m2のポリエステル原布Aからタテ、ヨコ各20cmの布帛片を切り出し、表3の組成物を抗ウィルス剤付着量が0.57g/m2になるように調製し、布帛を溶液に浸漬した後、マングルにて絞った。この時、布帛のピックアップ率は70%であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度150℃で乾燥した。抗ウィルス剤とバインダー付着量は表5に示す。洗濯は前記の洗浄方法を用い、洗濯0回、1回、3回、5回、10回後の各布帛について抗ウィルス剤の付着量を測定した。
抗ウィルス剤の検出は前述の呈色反応を用いた。
結果を表5に示す。
抗ウィルス剤を固定化した布帛の作成は次の通りとした。
質量390g/m2のポリエステル原布Aからタテ、ヨコ各20cmの布帛片を切り出し、表3の組成物を抗ウィルス剤付着量が0.57g/m2になるように調製し、布帛を溶液に浸漬した後、マングルにて絞った。この時、布帛のピックアップ率は70%であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度150℃で乾燥した。抗ウィルス剤とバインダー付着量は表5に示す。洗濯は前記の洗浄方法を用い、洗濯0回、1回、3回、5回、10回後の各布帛について抗ウィルス剤の付着量を測定した。
抗ウィルス剤の検出は前述の呈色反応を用いた。
結果を表5に示す。
表5に示されるとおり、バインダー4~7を用いた実施例9~16では、洗濯10回後にも抗ウィルス剤が保持されており、高い洗濯耐久性を有することが確認された。一方、処理液にバインダー(アクリル酸系共重合ポリマー)を含まない比較例7及び比較例8は、抗ウィルス剤が洗濯によって脱落することが確認された。
[抗ウィルス性能試験]
質量390g/m2のポリエステル原布Aからタテ、ヨコ各20cmの布帛片を切り出し、表3の組成物6を、抗ウィルス剤付着量が0.06~1.15g/m2になるよう調製し、布帛を溶液に浸漬した後、マングルにて絞った。この時、布帛のピックアップ率は70%であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度150℃で乾燥した。この時、バインダー付着量は表6に示す。抗ウィルス性能試験はISO 18184 抗ウィルス性試験に準じて行った。結果を表6に示す。
質量390g/m2のポリエステル原布Aからタテ、ヨコ各20cmの布帛片を切り出し、表3の組成物6を、抗ウィルス剤付着量が0.06~1.15g/m2になるよう調製し、布帛を溶液に浸漬した後、マングルにて絞った。この時、布帛のピックアップ率は70%であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度150℃で乾燥した。この時、バインダー付着量は表6に示す。抗ウィルス性能試験はISO 18184 抗ウィルス性試験に準じて行った。結果を表6に示す。
表6に示されるとおり、抗ウィルス剤Aとバインダー6とを含む実施例11、17~19の布帛は、優れた抗ウィルス活性を示した。
[洗濯耐久性試験(布帛への付着量の検討)]
質量390g/m2のポリエステル原布Aからタテ、ヨコ各20cmの布帛片を切り出し、表3の組成物を抗ウィルス剤付着量が0.02~1.15g/m2になるように調製し、布帛を溶液に浸漬した後、マングルにて絞った。この時、布帛のピックアップ率は70%であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度150℃で乾燥した。バインダー付着量を表7に示す。
洗濯は前記の洗浄方法を用い、洗濯0回、1回、3回、5回、10回後の各布帛について抗ウィルス剤の付着量を測定した。抗ウィルス剤の検出は前述の呈色反応を用いた。結果を表7に示す。
質量390g/m2のポリエステル原布Aからタテ、ヨコ各20cmの布帛片を切り出し、表3の組成物を抗ウィルス剤付着量が0.02~1.15g/m2になるように調製し、布帛を溶液に浸漬した後、マングルにて絞った。この時、布帛のピックアップ率は70%であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度150℃で乾燥した。バインダー付着量を表7に示す。
洗濯は前記の洗浄方法を用い、洗濯0回、1回、3回、5回、10回後の各布帛について抗ウィルス剤の付着量を測定した。抗ウィルス剤の検出は前述の呈色反応を用いた。結果を表7に示す。
表7に示されるとおり、抗ウィルス剤Aとバインダー6とを含む本発明の組成物で処理した実施例11、17~19の布帛、抗ウィルス剤Bとバインダー6とを含む本発明の組成物で処理した実施例20~23の布帛は、様々なバインダー付着量及び抗ウィルス剤付着量で、高い洗濯耐久性を示した。
[同浴処理試験]
質量390g/m2のポリエステル原布Aからタテ、ヨコ各20cmの布帛片を切り出し、また、表8に示す濃度に各薬剤を調製し、抗ウィルス剤とバインダーを布帛へ同浴で1度に処理を行った。この時、布帛のピックアップ率は70%であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度150℃で乾燥した。この時の樹脂カスの有無、バインダー付着量、抗ウィルス剤付着量、呈色反応の結果を表8に示す。
質量390g/m2のポリエステル原布Aからタテ、ヨコ各20cmの布帛片を切り出し、また、表8に示す濃度に各薬剤を調製し、抗ウィルス剤とバインダーを布帛へ同浴で1度に処理を行った。この時、布帛のピックアップ率は70%であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度150℃で乾燥した。この時の樹脂カスの有無、バインダー付着量、抗ウィルス剤付着量、呈色反応の結果を表8に示す。
表8に示されるとおり、抗ウィルス剤A又はBと、バインダー4~7とを含む本発明の組成物(実施例24~31)は、樹脂カスの発生が無く、バインダーと抗ウィルス剤を同浴で1度に処理することができた。一方、バインダーの共重合ポリマーにC4以上のアクリル酸エステルを含まないバインダー1、アクリル酸を含まないバインダー2及び3を用いた比較例10~15は樹脂カスの発生がみられ、同浴で1度に処理することができなかった。
Claims (7)
- メトキシシラン系第4級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤と、
アクリル酸に由来する構成単位と、エステル部分の炭素数が4~10であるアクリル酸エステルに由来する構成単位とを含む共重合ポリマーと、
炭素数1~5の低級アルコールと、
水と、
を含む組成物。 - 前記共重合ポリマーが、アクリル酸に由来する構成単位と、アクリル酸ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルから選択される1種以上に由来する構成単位とを含む共重合ポリマーである、請求項1に記載の組成物。
- 前記共重合ポリマーが、さらに、アクリル酸エチルに由来する構成単位を含む、請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記共重合ポリマーが、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルに由来する構成単位を含み、アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとのモノマー比が2.5:1~1:2である、請求項3に記載の組成物。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の組成物が処理されている、布帛。
- (1)請求項1~5のいずれか1項に記載の組成物を含む処理液を調製する工程、及び、
(2)前記処理液と布帛とを接触させる工程、
を含む、抗菌・抗ウィルス機能を有する布帛の製造方法。
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