WO2019050256A1 - 고체 산화물 연료전지 및 전지 모듈 - Google Patents

고체 산화물 연료전지 및 전지 모듈 Download PDF

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WO2019050256A1
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electrically conductive
conductive pattern
fuel cell
solid oxide
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PCT/KR2018/010306
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김종우
류창석
이종진
노태민
김재성
최광욱
박선영
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주식회사 엘지화학
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    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a solid oxide fuel cell and a battery module including an anode, a cathode, and an electrolyte provided between the anode and the cathode.
  • a fuel cell is a power generation system that converts the chemical reaction energy of a fuel and an oxidant into electric energy. Hydrogen, hydrocarbons such as methanol and butane are used as fuel, and oxygen is used as an oxidant.
  • Fuel cells include a polymer electrolyte fuel cell (PEMFC), a direct methanol fuel cell (DMFC), a phosphoric acid fuel cell (PAFC), an alkaline fuel cell (AFC), a molten carbonate fuel cell (MCFC) And a battery (SOFC).
  • PEMFC polymer electrolyte fuel cell
  • DMFC direct methanol fuel cell
  • PAFC phosphoric acid fuel cell
  • AFC alkaline fuel cell
  • MCFC molten carbonate fuel cell
  • SOFC battery
  • the present specification intends to provide a solid oxide fuel cell including an anode, a cathode, and an electrolyte provided between the anode and the cathode.
  • the present invention relates to a battery cell including an air electrode, a fuel electrode, and an electrolyte layer provided between the air electrode and the fuel electrode; A first separator located on the opposite side of the surface of the air electrode provided with the electrolyte layer and provided with a flow pattern having a groove pattern and a protrusion pattern supplied with air; A second separation membrane, which is disposed on the opposite side of the surface of the anode having the electrolyte layer and is provided with a flow pattern having a groove pattern and a protrusion pattern, A fuel electrode collector disposed between the fuel electrode and the second separator; And an electrically conductive pattern provided on a surface of the anode current collector opposite to the second separator film along a groove pattern of the second separator membrane, wherein the electrically conductive pattern is inserted into the groove pattern of the second separator membrane , And the porosity of the electrically conductive pattern is 20% or more and less than 30%.
  • the present invention also provides a battery module comprising the above-described solid oxide fuel cell as a unit cell.
  • the fuel cell of the present invention is advantageous in that the current resistance of the battery cell and the separator plate is small.
  • the fuel cell of the present invention has a good battery performance.
  • the fuel cell of the present invention has an advantage that air is easily diffused into a battery cell.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the electricity generation principle of a solid oxide fuel cell.
  • FIG. 2 is a view schematically showing an embodiment of a battery module including a fuel cell.
  • FIG. 3 is a front view of the fuel cell according to the present invention.
  • FIG 4 shows the flow of fuel in the front view of the fuel cell according to the present specification.
  • FIG. 5 is a side view of the fuel cell according to the present invention.
  • FIG. 6 is an assembled cross-sectional view illustrating that an electrically conductive pattern is inserted into a groove pattern of a second separation membrane according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a measured image of a scanning electron microscope (SEM) on the surface of the electrically conductive pattern of Example 1.
  • SEM scanning electron microscope
  • FIG. 11 is a measured image of a scanning electron microscope (SEM) on the surface of the electrically conductive pattern of Comparative Example 3.
  • SEM scanning electron microscope
  • Fig. 14 shows the results of area specific resistance measurement of the examples and comparative examples.
  • 15 is an assembled cross-sectional view illustrating that the electrically conductive pattern produced in Examples 1 and 2 is inserted into the groove pattern of the second separation membrane.
  • Figure 16 shows a longitudinal section of various shapes of an electrically conductive pattern according to the present disclosure.
  • Figure 17 shows a cross-section of various shapes of an electrically conductive pattern according to the present disclosure.
  • the present invention relates to a battery cell including an air electrode, a fuel electrode, and an electrolyte layer provided between the air electrode and the fuel electrode;
  • a first separator located on the opposite side of the surface of the air electrode provided with the electrolyte layer and provided with a flow pattern having a groove pattern and a protrusion pattern supplied with air;
  • a second separation membrane which is disposed on the opposite side of the surface of the anode having the electrolyte layer and is provided with a flow pattern having a groove pattern and a protrusion pattern,
  • a fuel electrode collector disposed between the fuel electrode and the second separator
  • the electrically conductive pattern is inserted into the groove pattern of the second separation membrane, and the porosity of the electrically conductive pattern is 20% or more and less than 30%.
  • the present specification discloses a fuel cell including a battery cell 100 including an air electrode, a fuel electrode, and an electrolyte layer provided between the air electrode and the fuel electrode; A first separator located on the opposite side of the surface of the air electrode provided with the electrolyte layer and provided with a flow pattern having a groove pattern and a protrusion pattern supplied with air; A second separation membrane 200 disposed on the opposite side of the surface of the anode having the electrolyte layer and provided with a flow pattern 250 supplied with fuel and having a groove pattern 210 and a protrusion pattern 230; A fuel electrode collector (500) provided between the fuel electrode and the second separator; And an electrically conductive pattern (300) provided on a surface of the anode current collector opposite to the second separator film along a groove pattern of the second separator film, wherein the electrically conductive pattern comprises a groove pattern In the solid oxide fuel cell.
  • the average line width of the groove pattern of the second separation film may be equal to or narrower than the average line width of the electrically conductive pattern.
  • the width of the groove pattern 210 of the second separation membrane 200 and the width of the electrically conductive pattern 300 are as shown in FIG.
  • the electrically conductive pattern provided along the groove pattern of the second separator on the surface of the anode collector that faces the second separator may include a plurality of repetitive shapes .
  • the average line width of the electrically conductive pattern may be between 1 mm and 2 mm.
  • the average line width may be 1.2 mm to 1.8 mm. More preferably, the average line width may be 1.5 mm.
  • the average line width of the electrically conductive pattern satisfies the above range, the diffusion of the gas, the current collection performance and the like can be appropriately maintained.
  • the " linewidth " may mean " width ".
  • " line width " or " width " in the present specification means that, in a longitudinal section of one shape included in the electrically conductive pattern, Means the longest line segment among the line segments connecting both end points of the shape.
  • &quot longitudinal section " refers to a cross-section of a shape included in the electrically conductive pattern in a direction parallel to a direction in which the electrically conductive pattern is inserted into the groove pattern of the second separation membrane. Specifically, Means a section cut from a line segment having the maximum width of the shape.
  • the porosity of the electrically conductive pattern may be 20% or more and less than 30%. Specifically, the porosity of the electrically conductive pattern may be 20% or more and 26% or less. More specifically, the porosity of the electrically conductive pattern may be 21% or more and 26% or less.
  • the average height of the electrically conductive pattern is less than half of the average depth of the groove pattern of the second separation membrane.
  • the average height of the electrically conductive pattern may be lower than the average depth of the groove pattern of the second separation membrane.
  • the depth of the groove pattern 210 of the second separation membrane 200 and the height of the electrically conductive pattern 300 are as shown in FIG.
  • the average height of the electrically conductive pattern may be 0.1 mm to 1 mm.
  • the average height may be 0.7 mm to 0.9 mm. More preferably 0.1 mm to 0.5 mm.
  • the average height of the electrically conductive pattern satisfies the above range, the diffusion of the gas, the current collection performance and the like can be suitably maintained.
  • the " height " refers to, in a longitudinal section of one shape included in the electrically conductive pattern, the amount of the shape in a direction perpendicular to the direction in which the shapes included in the electrically conductive pattern are arranged This means the longest line segment connecting the end points.
  • the cross section refers to a cross-section of the electrically conductive pattern cut in a direction perpendicular to the direction in which the electrically conductive pattern is inserted into the groove pattern of the second separation membrane. Specifically, the height of the electrically conductive pattern is 0 mm. ≪ / RTI >
  • the" average means a line width, height, length, or length of a plurality of shapes included in the electrically conductive pattern Means that the depth of the groove portion pattern is measured and the average value thereof is calculated.
  • the shape included in the electrically conductive pattern is not particularly limited, and may be applied without limitation as long as it has electrical conductivity described later.
  • the shape included in the electroconductive pattern may have an average width of 1 mm to 2 mm and an average height of 0.5 mm to 1 mm based on the longitudinal section.
  • the battery performance can be improved and air is easily diffused into the battery cells.
  • Fig. 16 shows examples of longitudinal cross-sections of shapes included in the electroconductive pattern, and shows the average height and average line width of the electroconductive patterns in each shape.
  • the shape included in the electrically conductive pattern is not limited to (a) to (g), and can be employed without limitation as long as it can be applied to the electrically conductive pattern of the present specification.
  • the shape included in the electrically conductive pattern may include a shape surrounded by a curve, a straight line, or a combination thereof based on the longitudinal section.
  • the shape included in the electrically conductive pattern may be a rectangle based on the longitudinal plane, a rectangle having one rounded corner, a rectangle having rounded corners with two or more sides, a rectangle including a curve with one side, a groove with a groove, a trapezoid, , Parallelogram, quadrilateral, or polygon, but is not limited thereto.
  • the polygon may be pentagonal or hexagonal.
  • the grooves may be semicircular, triangular, or trapezoidal in shape with respect to the vertical plane, but are not limited thereto.
  • Fig. 17 shows examples of the cross-sectional views of the shapes included in the electrically conductive pattern from (h) to (k).
  • the shape included in the electrically conductive pattern is not limited to (h) to (k), and may be employed without limitation as long as it can be applied to the electrically conductive pattern of the present specification.
  • the shape included in the electrically conductive pattern may include a shape surrounded by a curve, a straight line, or a combination thereof based on a cross section.
  • the shape included in the electrically conductive pattern may be a rectangle based on a cross section, a rectangle having one rounded corner, a rectangle having two or more rounded corners, a rectangle having a curve of one side, a groove with a groove, a trapezoid, , Parallelogram, quadrilateral, or polygon, but is not limited thereto.
  • the polygon may be pentagonal or hexagonal.
  • the grooves may be semicircular, triangular, or trapezoidal in shape with respect to the transverse section, but are not limited thereto.
  • the electrical conductivity of the electrically conductive pattern has a higher electrical conductivity than the contacted fuel electrode.
  • the electrical conductivity of the electrically conductive pattern may be 400 S / cm or more. The higher the electric conductivity of the electric conductive pattern is, the higher the electric conductivity is, and therefore the upper limit value of the electric conductivity of the electric conductive pattern is not limited.
  • the material of the electrically conductive pattern may include at least one of gold, silver, platinum, palladium, copper, iron, rhodium, nickel and nickel oxide (NiO) .
  • the fuel electrode collector may be at least one selected from the group consisting of a foam, a mesh, a felt, and a woven shape.
  • the material of the fuel electrode collector is not particularly limited, For example, at least one of gold, silver, platinum, palladium, copper, iron, rhodium, nickel and nickel oxide (NiO).
  • the battery cell may include an air electrode, a fuel electrode, and an electrolyte layer provided between the air electrode and the fuel electrode.
  • the electrolyte layer may contain an oxygen ion conductive inorganic substance and is not particularly limited as long as it has oxygen ion conductivity.
  • the oxygen ion conductive inorganic material of the electrolyte layer includes a composite metal oxide including at least one selected from the group consisting of a zirconium oxide-based material, a cerium oxide-based material, a lanthanum oxide-based material, a titanium oxide-based material, and a bismuth oxide- .
  • the air electrode may include an oxygen ion conductive inorganic material.
  • the inorganic particles are not particularly limited as long as they have oxygen ion conductivity, but those commonly used in the art can be employed.
  • the anode may contain an oxygen ion conductive inorganic material.
  • the inorganic material of the anode is not particularly limited as long as it has oxygen ion conductivity, but those generally used in the art can be employed.
  • the inorganic material of the fuel electrode a cermet in which nickel oxide is mixed with the same inorganic substance as the oxygen ion conductive inorganic substance contained in the above-described electrolyte may be used.
  • the shape of the battery cell is not limited, and may be, for example, a coin shape, a flat plate shape, a cylindrical shape, a horn shape, a button shape, a sheet shape or a laminate shape.
  • the battery cell may be specifically used as a power source for an electric vehicle, a hybrid electric vehicle, a plug-in hybrid electric vehicle, or a power storage device.
  • the present invention provides a battery module including the battery cell as a unit cell.
  • FIG. 2 schematically shows an embodiment of a battery module including a fuel cell, wherein the fuel cell includes a battery module 60, an oxidizer supply portion 70, and a fuel supply portion 80.
  • the battery module 60 includes one or more than one of the above-described fuel cells as a unit cell, and includes a separator interposed therebetween when two or more unit cells are included.
  • the separator prevents the unit cells from being electrically connected and transmits the fuel and the oxidant supplied from the outside to the unit cell.
  • the oxidant supply unit 70 serves to supply the oxidant to the battery module 60.
  • oxygen is typically used, and oxygen or air can be injected into the oxidizing agent supplying portion 70 and used.
  • the fuel supply unit 80 serves to supply fuel to the battery module 60 and includes a fuel tank 81 for storing fuel and a pump 82 for supplying the fuel stored in the fuel tank 81 to the battery module 60 ).
  • a fuel tank 81 for storing fuel
  • a pump 82 for supplying the fuel stored in the fuel tank 81 to the battery module 60 .
  • gas or liquid hydrogen or hydrocarbon fuel may be used.
  • hydrocarbon fuels include methanol, ethanol, propanol, butanol or natural gas.
  • the solid oxide fuel cell used in the measurement was made of an anode support layer (ASL), an anode functional layer (AFL), an electrolyte layer (EL) and a cathode layer (CL).
  • ASL anode support layer
  • AFL an anode functional layer
  • EL electrolyte layer
  • CL cathode layer
  • ASL slurry was prepared by using GDC, NiO and carbon black as inorganic materials, wherein the ratio of GDC to NiO was 5: 5 vol%, and the carbon black was 10 wt% based on the total weight of the slurry .
  • the ASL slurry was added with 20 wt% of a solvent, 9 wt% of a dispersant, 1 wt% of a plasticizer and 10 wt% of a binder together with a solvent, a dispersant, a plasticizer and a binder resin together with the solvent.
  • the ASL slurry was laminated with a tape formed by tape casting to obtain an ASL green sheet having a thickness of 700 ⁇ .
  • the AFL slurry had the same composition as the ASL slurry except that the composition ratio of GDC and NiO was 6: 4 vol.% And did not contain carbon black.
  • the AFL slurry was cast to a thickness of 30 ⁇ AFL green sheet thinner than the ASL slurry.
  • the EL slurry had the same organic material as the ASL slurry but consisted of GDC alone without NiO and carbon black, and was used to cast an EL green sheet having a thickness of 30 ⁇ ⁇ .
  • the ASL green sheet, AFL green sheet and EL green sheet were sequentially laminated and sintered at 1450 ° C to prepare a half cell. At this time, the thicknesses of ASL, AFL and EL after sintering were 500 ⁇ , 20 ⁇ and 20 ⁇ , respectively.
  • the cathode composition was coated on the electrolyte layer of the above-prepared Half Cell by a screen printing method, dried, and then heat-treated at 1050 ° C to form an air electrode.
  • a nickel mesh pattern as a fuel electrode current collector was formed on the fuel electrode side of the manufactured fuel cell, and a nickel mesh pattern of 1.5 mm in width and 0.8 mm in height symmetrical with the groove pattern of the separation membrane, An electrically conductive pattern of < / RTI >
  • a silver mesh (Ag mesh) was used as a cathode current collector to be attached to the manufactured fuel cell.
  • the porosity of the anode collector and the electrically conductive pattern provided thereon was 21%.
  • FIG. 1 A measured image of a scanning electron microscope (SEM) on the surface of the produced electrically conductive pattern is shown in Fig.
  • Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the anode collector and the electrically conductive pattern provided therein had a porosity of 26%.
  • a measured image of a scanning electron microscope (SEM) on the surface of the produced electrically conductive pattern is shown in Fig.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the anode collector and the electrically conductive pattern provided therein had a porosity of 8%.
  • a measured image of a scanning electron microscope (SEM) on the surface of the produced electrically conductive pattern is shown in Fig.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the anode collector and the electrically conductive pattern provided therein had a porosity of 35%.
  • a measured image of a scanning electron microscope (SEM) on the surface of the produced electrically conductive pattern is shown in Fig.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the anode current collector and the electrically conductive pattern provided therein had a porosity of 71%.
  • a measured image of a scanning electron microscope (SEM) on the surface of the produced electrically conductive pattern is shown in Fig.
  • the resistance was measured by connecting a platinum wire to each electrode of the fuel cell and connecting it to a resistance measuring device located outside the electric furnace, and then measuring the resistance using a 4-probe 2-wire method.
  • the measurement equipment used was solartron 1287 and 1260.
  • the ohmic resistance ( ⁇ ) and the area specific resistance ( ⁇ * cm 2 ) are shown in FIGS. 12 and 14, respectively, as the measurement results.

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Abstract

본 명세서는 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 전해질을 포함하는 고체 산화물 연료전지 및 전지 모듈에 관한 것이다.

Description

고체 산화물 연료전지 및 전지 모듈
본 출원은 2017년 9월 7일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2017-0114401호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 전해질을 포함하는 고체 산화물 연료전지 및 전지 모듈에 관한 것이다.
최근 석유나 석탄과 같은 기존 에너지 자원의 고갈이 예측되면서 이들을 대체할 수 있는 에너지에 대한 관심이 높아지고 있다. 이러한 대체에너지의 하나로서 연료전지는 고효율이고, NOx 및 SOx 등의 공해 물질을 배출하지 않으며, 사용되는 연료가 풍부하다는 등의 장점으로 인해 특히 주목받고 있다.
연료전지는 연료와 산화제의 화학 반응 에너지를 전기 에너지로 변환시키는 발전 시스템으로서, 연료로는 수소와 메탄올, 부탄 등과 같은 탄화수소가, 산화제로는 산소가 대표적으로 사용된다.
연료전지에는 고분자 전해질형 연료전지(PEMFC), 직접메탄올형 연료전지(DMFC), 인산형 연료전지(PAFC), 알칼리형 연료전지(AFC), 용융탄산염형 연료전지(MCFC), 고체산화물형 연료전지(SOFC) 등이 있다.
한편, 연료전지의 공기극의 원리를 응용하여 금속 이차 전지의 캐소드를 공기극으로 제조하는 금속 공기 이차 전지에 대한 연구도 필요하다.
본 명세서는 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 전해질을 포함하는 고체 산화물 연료전지를 제공하고자 한다.
본 명세서는 공기극, 연료극 및 상기 공기극과 연료극 사이에 구비된 전해질층을 포함하는 전지셀; 상기 전해질층이 구비된 공기극의 면의 반대면 상에 위치하고, 공기가 공급되고 홈부 패턴과 돌출 패턴을 갖는 유로 패턴이 구비된 제1 분리막; 상기 전해질층이 구비된 연료극의 면의 반대면 상에 위치하고, 연료가 공급되고 홈부 패턴과 돌출 패턴을 갖는 유로 패턴이 구비된 제2 분리막; 상기 연료극과 제2 분리막 사이에 구비된 연료극 집전체; 및 상기 연료극 집전체 중 상기 제2 분리막과 대향하는 면 상에, 상기 제2 분리막의 홈부 패턴을 따라 구비된 전기 전도성 패턴을 포함하며, 상기 전기 전도성 패턴은 상기 제2 분리막의 홈부 패턴에 삽입되며, 상기 전기 전도성 패턴의 기공율은 20% 이상 30% 미만인 것인 고체 산화물 연료전지를 제공한다.
또한, 본 명세서는 전술한 고체 산화물 연료전지를 단위 전지로 포함하는 전지 모듈을 제공한다.
본 명세서의 연료전지는 전지 셀과 분리판의 전류저항이 적은 장점이 있다.
본 명세서의 연료전지는 전지 성능이 좋은 장점이 있다.
본 명세서의 연료전지는 공기가 전지셀로 확산되기 쉬운 장점이 있다.
도 1은 고체산화물형 연료전지의 전기 발생 원리를 나타내는 개략적인 도면이다.
도 2는 연료전지를 포함하는 전지 모듈의 일 실시예를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 3은 본 명세서에 따른 연료전지의 정면도이다.
도 4은 본 명세서에 따른 연료전지의 정면도에서 연료의 흐름을 나타낸 것이다.
도 5는 본 명세서에 따른 연료전지의 측면도이다.
도 6은 본 발명의 일 실시상태에 따라 전기 전도성 패턴이 제2 분리막의 홈부 패턴에 삽입되는 것을 나타낸 결합단면도이다.
도 7은 실시예 1의 전기 전도성 패턴의 표면에 대한 주사전자현미경(SEM)의 측정된 이미지이다.
도 8은 실시예 2의 전기 전도성 패턴의 표면에 대한 주사전자현미경(SEM)의 측정된 이미지이다.
도 9는 비교예 1의 전기 전도성 패턴의 표면에 대한 주사전자현미경(SEM)의 측정된 이미지이다.
도 10은 비교예 2의 전기 전도성 패턴의 표면에 대한 주사전자현미경(SEM)의 측정된 이미지이다.
도 11은 비교예 3의 전기 전도성 패턴의 표면에 대한 주사전자현미경(SEM)의 측정된 이미지이다.
도 12는 실시예 및 비교예의 오믹저항 측정결과이다.
도 13은 실시예 및 비교예의 전지성능 측정결과이다.
도 14는 실시예 및 비교예의 면적비저항 측정결과이다.
도 15는 실시예 1 및 2에서 제조된 전기 전도성 패턴이 제2 분리막의 홈부 패턴에 삽입되는 것을 나타낸 결합단면도이다.
도 16은 본 명세서에 따른 전기 전도성 패턴의 여러 형상의 종단면을 나타낸 것이다.
도 17은 본 명세서에 따른 전기 전도성 패턴의 여러 형상의 횡단면을 나타낸 것이다.
이하에서 본 명세서에 대하여 상세히 설명한다.
본 명세서는 공기극, 연료극 및 상기 공기극과 연료극 사이에 구비된 전해질층을 포함하는 전지셀;
상기 전해질층이 구비된 공기극의 면의 반대면 상에 위치하고, 공기가 공급되고 홈부 패턴과 돌출 패턴을 갖는 유로 패턴이 구비된 제1 분리막;
상기 전해질층이 구비된 연료극의 면의 반대면 상에 위치하고, 연료가 공급되고 홈부 패턴과 돌출 패턴을 갖는 유로 패턴이 구비된 제2 분리막;
상기 연료극과 제2 분리막 사이에 구비된 연료극 집전체; 및
상기 연료극 집전체 중 상기 제2 분리막과 대향하는 면 상에, 상기 제2 분리막의 홈부 패턴을 따라 구비된 전기 전도성 패턴을 포함하며,
상기 전기 전도성 패턴은 상기 제2 분리막의 홈부 패턴에 삽입되며, 상기 전기 전도성 패턴의 기공율은 20% 이상 30% 미만인 것인 고체 산화물 연료전지를 제공한다.
도 3에 따르면, 본 명세서는 공기극, 연료극 및 상기 공기극과 연료극 사이에 구비된 전해질층을 포함하는 전지셀(100); 상기 전해질층이 구비된 공기극의 면의 반대면 상에 위치하고, 공기가 공급되고 홈부 패턴과 돌출 패턴을 갖는 유로 패턴이 구비된 제1 분리막; 상기 전해질층이 구비된 연료극의 면의 반대면 상에 위치하고, 연료가 공급되고 홈부 패턴(210)과 돌출 패턴(230)을 갖는 유로 패턴(250)이 구비된 제2 분리막(200); 상기 연료극과 제2 분리막 사이에 구비된 연료극 집전체(500); 및 상기 연료극 집전체 중 상기 제2 분리막과 대향하는 면 상에, 상기 제2 분리막의 홈부 패턴을 따라 구비된 전기 전도성 패턴(300)을 포함하며, 상기 전기 전도성 패턴은 상기 제2 분리막의 홈부 패턴에 삽입되는 것인 고체 산화물 연료전지를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 분리막의 홈부 패턴의 평균 선폭은 상기 전기 전도성 패턴의 평균 선폭과 동일하거나 좁을 수 있다. 여기서, 상기 제2 분리막(200)의 홈부 패턴(210)의 폭과 상기 전기 전도성 패턴(300)의 폭은 도 6에 도시된 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 연료극 집전체 중 상기 제2 분리막과 대향하는 면 상에, 상기 제2 분리막의 홈부 패턴을 따라 구비된 전기 전도성 패턴은 반복적인 다수 개의 형상을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴의 평균 선폭은 1 mm 내지 2 mm 일 수 있다. 바람직하게 상기 평균 선폭은 1.2 mm 내지 1.8 mm 수 있다. 더욱 바람직하게 상기 평균 선폭은 1.5 mm일 수 있다.
상기 전기 전도성 패턴의 평균 선폭이 상기 범위를 만족함에 따라 가스의 확산, 집전 성능 등을 적절하게 유지할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 “선폭”은 “폭”을 의미할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 “선폭” 또는 “폭”이란, 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 하나의 형상의 종단면에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상이 나열된 방향과 평행한 방향으로 상기 형상의 양 끝점을 잇는 선분 중 가장 긴 선분을 의미한다.
상기 “종단면”이란 상기 전기 전도성 패턴이 상기 제2 분리막의 홈부 패턴에 삽입되는 방향과 평행한 방향으로 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상을 자른 단면을 의미하며, 구체적으로 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상의 폭이 최대인 선분을 자른 단면을 의미한다.
상기 전기 전도성 패턴의 기공율은 20% 이상 30% 미만일 수 있다. 구체적으로 상기 전기 전도성 패턴의 기공율은 20% 이상 26% 이하일 수 있다. 더욱 구체적으로 상기 전기 전도성 패턴의 기공율은 21% 이상 26% 이하일 수 있다.
상기 전기 전도성 패턴의 기공율이 상기 범위를 만족함으로써, 전지 성능을 높일 수 있고, 공기가 전지셀로 확산되기 쉬운 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴의 평균 높이는 상기 제2 분리막의 홈부 패턴의 평균 깊이의 절반 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴의 평균 높이는 상기 제2 분리막의 홈부 패턴의 평균 깊이보다 낮을 수 있다. 여기서, 상기 제2 분리막(200)의 홈부 패턴(210)의 깊이와 상기 전기 전도성 패턴(300)의 높이는 도 6에 도시된 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴의 평균 높이는 0.1 mm 내지 1 mm 일 수 있다. 바람직하게 상기 평균 높이는 0.7 mm 내지 0.9 mm일 수 있다. 더욱 바람직하게 0.1 mm 내지 0.5 mm일 수 있다.
상기 전기 전도성 패턴의 평균 높이가 상기 범위를 만족함에 따라, 가스의 확산, 집전 성능 등을 적절하게 유지할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 “높이”란, 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 하나의 형상의 종단면에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상이 나열된 방향과 수직인 방향으로 상기 형상의 양 끝점을 잇는 선분 중 가장 긴 선분을 의미한다.
상기 “횡단면”이란 상기 전기 전도성 패턴이 상기 제2 분리막의 홈부 패턴에 삽입되는 방향과 수직인 방향으로 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상을 자른 단면을 의미하며, 구체적으로 상기 전기 전도성 패턴의 높이가 0mm인 지점을 기준으로 자른 단면을 의미한다.
상기 “평균”이란, 본 명세서의 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상의 선폭, 높이, 길이 또는 상기 홈부 패턴의 깊이를 측정함에 있어, 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 다수 개의 형상의 선폭, 높이, 길이 또는 상기 홈부 패턴의 깊이를 측정하여, 그 평균 값을 계산한 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상은 특별히 한정되는 것은 아니며, 후술하는 전기 전도도를 가질 수 있다면 제한 없이 적용될 수 있다.
구체적으로, 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상은 종단면을 기준으로 평균 폭이 1 mm 내지 2 mm, 평균 높이가 0.5 mm 내지 1 mm 일 수 있다.
상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상의 평균 폭 및 평균 높이가 상기 범위를 만족하는 경우, 전지 성능을 높일 수 있고, 공기가 전지셀로 확산되기 쉬운 장점이 있다.
도 16은 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상의 종단면의 예시를 (a) 내지 (g)로 나타낸 것이며, 각 형상에서의 전기 전도성 패턴의 평균 높이 및 평균 선폭을 나타낸 것이다. 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상은 (a) 내지 (g)에 한정되는 것은 아니며, 본 명세서의 전기 전도성 패턴으로 적용될 수 있는 것이라면 제한 없이 채용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상은 종단면을 기준으로 곡선, 직선 또는 이들의 조합으로 둘러싸인 형태를 포함할 수 있다.
상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상은 종단면을 기준으로 사각형, 한 쪽 모서리가 둥근 사각형, 2 이상의 양 쪽 모서리가 둥근 사각형, 한 쪽 변이 곡선을 포함하는 사각형, 홈이 파여진 사각형, 사다리꼴, 마름모형, 평행사변형, 사변형 또는 다각형일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다각형이란 오각형 또는 육각형일 수 있다. 상기 홈이란, 상기 종단면을 기준으로 반원, 삼각형 또는 사다리꼴의 모양일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
도 17은 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상의 횡단면의 예시를 (h) 내지 (k)로 나타낸 것이다. 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상은 (h) 내지 (k)에 한정되는 것은 아니며, 본 명세서의 전기 전도성 패턴으로 적용될 수 있는 것이라면 제한 없이 채용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상은 횡단면을 기준으로 곡선, 직선 또는 이들의 조합으로 둘러싸인 형태를 포함할 수 있다.
상기 전기 전도성 패턴에 포함되는 형상은 횡단면을 기준으로 사각형, 한 쪽 모서리가 둥근 사각형, 2 이상의 양 쪽 모서리가 둥근 사각형, 한 쪽 변이 곡선을 포함하는 사각형, 홈이 파여진 사각형, 사다리꼴, 마름모형, 평행사변형, 사변형 또는 다각형일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다각형이란 오각형 또는 육각형일 수 있다. 상기 홈이란, 상기 횡단면을 기준으로 반원, 삼각형 또는 사다리꼴의 모양일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전기 전도성 패턴의 전기 전도도는 접촉하는 연료극보다 높은 전기 전도도를 갖는 것이 바람직하며, 구체적으로 상기 전기 전도성 패턴의 전기 전도도는 400S/cm 이상일 수 있다. 상기 전기 전도성 패턴의 전기 전도도는 높으면 높을수록 좋으므로 전기 전도성 패턴의 전기 전도도의 상한치는 한정하지 않는다.
상기 전기 전도성 패턴의 재질은 전기 전도도를 갖는다면, 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 철, 로듐, 니켈 및 니켈산화물(NiO) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 연료극 집전체는 폼(foam) 형상, 메쉬(mesh) 형상, 펠트(felt) 형상 및 직조물 형상으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 형태일 수 있으며, 상기 연료극 집전체의 재질은 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 철, 로듐, 니켈 및 니켈산화물(NiO) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 전지셀은 공기극, 연료극 및 상기 공기극과 연료극 사이에 구비된 전해질층을 포함할 수 있다.
상기 전해질층은 산소이온 전도성 무기물을 포함할 수 있으며, 산소이온 전도성을 가진다면 특별히 한정하지 않는다. 구체적으로, 상기 전해질층의 산소이온 전도성 무기물은 산화 지르코늄계, 산화 세륨계, 산화 란탄계, 산화 티타늄계 및 산화 비스무스계 물질로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 복합 금속 산화물을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 전해질층의 산소이온 전도성 무기물은 이트리아(yttria) 안정화 산화 지르코늄(zirconia)(YSZ: (Y2O3)x(ZrO2)1-x, x = 0.05 ~ 0.15), 스칸디아 안정화 산화 지르코늄(ScSZ: (Sc2O3)x(ZrO2)1-x, x = 0.05 ~ 0.15), 사마륨 도프 세리아(ceria)(SDC: (Sm2O3)x(CeO2)1-x, x = 0.02 ~ 0.4) 및 가돌리늄 도프 세리아(ceria)(GDC: (Gd2O3)x(CeO2)1-x, x = 0.02 ~ 0.4) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 공기극은 산소이온 전도성 무기물을 포함할 수 있다. 상기 무기물 입자는 산소이온 전도성을 가진다면 특별히 한정하지 않으나, 당 기술분야에서 일반적으로 사용하는 것을 채용할 수 있다.
예를 들면, 상기 공기극의 무기물은 이트리아(yttria) 안정화 산화 지르코늄(zirconia)(YSZ: (Y2O3)x(ZrO2)1-x, x = 0.05 ~ 0.15), 스칸디아 안정화 산화 지르코늄(ScSZ: (Sc2O3)x(ZrO2)1-x, x = 0.05 ~ 0.15), 사마륨 도프 세리아(ceria)(SDC: (Sm2O3)x(CeO2)1-x, x = 0.02 ~ 0.4), 가돌리늄 도프 세리아(ceria)(GDC: (Gd2O3)x(CeO2)1-x, x = 0.02 ~ 0.4), 란탄 스트론튬 망간 산화물(Lanthanum strontium manganese oxide: LSM), 란탄 스트론튬 코발트 페라이트 (Lanthanum strontium cobalt ferrite: LSCF), 란탄 스트론튬 니켈 페라이트(Lanthanum strontium nickel ferrite: LSNF), 란탄 칼슘 니켈 페라이트(Lanthanum calcium nickel ferrite: LCNF), 란탄 스트론튬 코발트 산화물(Lanthanum strontium cobalt oxide: LSC) 가돌리늄 스트론튬 코발트 산화물(Gadolinium strontium cobalt oxide: GSC), 란탄 스트론튬 페라이트 (Lanthanum strontium ferrite: LSF), 사마리움 스트론튬 코발트 산화물 (Samarium strontium cobalt oxide: SSC), 바리움 스트론튬 코발트 페라이트(Barium Strontium cobalt ferrite : BSCF) 및 란탄 스트론튬 갈륨 마그네슘 산화물(Lanthanum strontium gallium magnesium oxide: LSGM) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 연료극은 산소이온 전도성 무기물을 포함할 수 있다. 상기 연료극의 무기물은 산소이온 전도성을 가진다면 특별히 한정하지 않으나, 당 기술분야에서 일반적으로 사용하는 것을 채용할 수 있다.
예를 들면, 상기 연료극의 무기물은 전술한 전해질에 포함되는 산소이온 전도성 무기물과 동일한 무기물과 함께 니켈 옥사이드가 혼합된 서메트(cermet)가 사용될 수 있다.
상기 전지셀의 형태는 제한되지 않으며, 예를 들어, 코인형, 평판형, 원통형, 뿔형, 버튼형, 시트형 또는 적층형일 수 있다.
상기 전지셀은 구체적으로 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차 또는 전력저장장치의 전원으로 사용될 수 있다.
본 명세서는 상기 전지셀을 단위 전지로 포함하는 전지 모듈을 제공한다.
도 2는 연료전지를 포함하는 전지 모듈의 일 실시예를 개략적으로 도시한 것으로, 연료전지는 전지 모듈(60), 산화제 공급부(70) 및 연료 공급부(80)를 포함하여 이루어진다.
전지 모듈(60)은 상술한 연료전지를 단위전지로 하나 또는 둘 이상 포함하며, 단위전지가 둘 이상 포함되는 경우에는 이들 사이에 개재되는 세퍼레이터를 포함한다. 세퍼레이터는 단위전지들이 전기적으로 연결되는 것을 막고 외부에서 공급된 연료 및 산화제를 단위전지로 전달하는 역할을 한다.
산화제 공급부(70)는 산화제를 전지 모듈(60)으로 공급하는 역할을 한다. 산화제로는 산소가 대표적으로 사용되며, 산소 또는 공기를 산화제 공급부(70)로 주입하여 사용할 수 있다.
연료 공급부(80)는 연료를 전지 모듈(60)으로 공급하는 역할을 하며, 연료를 저장하는 연료탱크(81) 및 연료탱크(81)에 저장된 연료를 전지 모듈(60)으로 공급하는 펌프(82)로 구성될 수 있다. 연료로는 기체 또는 액체 상태의 수소 또는 탄화수소 연료가 사용될 수 있다. 탄화수소 연료의 예로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 또는 천연가스를 들 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 명세서를 한정하기 위한 것은 아니다.
[실시예]
[실시예 1]
측정에 사용된 고체산화물 연료전지는 연료극 지지체(ASL, Anode Support Layer), 연료극 기능층(AFL, Anode Functional Layer), 전해질층(EL, Electrolyte Layer) 및 공기극(CL, Cathode Layer)으로 제조했다.
ASL 슬러리(slurry)는 무기물로 GDC, NiO 및 카본 블랙(Carbon Black)을 사용하고, 이때 GDC와 NiO의 비율은 5:5 vol%이고, 슬러리 전체 중량을 기준으로, 카본 블랙이 10 wt%로 구성되게 된다.
또한, 상기 ASL 슬러리는 분산제, 가소제, 바인더 수지를 용매와 함께, 슬러리 전체 중량을 기준으로, 용매 20 wt%, 분산제 9 wt%, 가소제 1 wt% 및 바인더 10 wt%으로 첨가했다. 상기 ASL 슬러리를 테이프 케스팅(Tape Casting) 후 형성된 테이프를 라미네이션하여 두께가 700 ㎛인 ASL 그린시트(Green Sheet)를 얻었다.
AFL 슬러리는 ASL 슬러리와 유기물은 동일하나, GDC와 NiO의 구성 비가 6:4 vol%이고 카본 블랙이 포함되지 않은 것이며, 이를 사용하여 ASL보다 얇은 두께인 30 ㎛의 AFL 그린시트를 캐스팅했다.
EL 슬러리는 ASL 슬러리와 유기물은 동일하나, NiO 및 카본 블랙없이 GDC만으로 무기물을 구성한 것이며, 이를 사용하여 두께가 30 ㎛의 EL 그린시트를 캐스팅했다.
ASL 그린시트, AFL 그린시트 및 EL 그린시트를 순차적으로 라미네이션(Lamination)한 후 1450℃에서 소결하여 Half Cell을 제조했다. 이때, 소결 후 ASL, AFL 및 EL의 두께는 각각 500 ㎛, 20 ㎛ 및 20 ㎛이었다.
전체 조성물 총 중량을 기준으로, 무기물 70 wt%(LSCF: GDC= 5: 5 vol%)과 바인더 조성물로서 에틸셀룰로오스-부틸카비톨 용액을 30wt%을 혼합하고, 3 롤 밀(Roll Mill)을 이용하여 패이스트(Paste) 형태로 공기극 조성물을 제조하였다.
앞서 제조된 Half Cell의 전해질층 위에, 공기극 조성물을 스크린 프린팅(screen printing)법으로 도포하고 건조한 후, 1050℃로 열처리하여 공기극을 형성했다.
제조된 연료전지 Cell의 연료극 측에 연료극 집전체인 니켈 메쉬패턴을 형성하면서, 도 15와 같이 상기 연료극 집전체 상에 연료극측에 접촉되는 분리막의 홈부 패턴과 대칭되는 폭 1.5mm, 높이 0.8mm 수준의 전기 전도성 패턴도 함께 형성했다.
제조된 연료전지 Cell에 부착될 공기극 집전체로서 은 메쉬(Ag mesh)를 사용했다.
이때, 상기 연료극 집전체 및 이에 구비된 전기 전도성 패턴의 기공율은 21%이었다.
제조된 전기 전도성 패턴의 표면에 대한 주사전자현미경(SEM)의 측정된 이미지를 도 7에 도시했다.
[실시예 2]
연료극 집전체 및 이에 구비된 전기 전도성 패턴의 기공율을 26%로 제조한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조했다. 제조된 전기 전도성 패턴의 표면에 대한 주사전자현미경(SEM)의 측정된 이미지를 도 8에 도시했다.
[비교예 1]
연료극 집전체 및 이에 구비된 전기 전도성 패턴의 기공율을 8%로 제조한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조했다. 제조된 전기 전도성 패턴의 표면에 대한 주사전자현미경(SEM)의 측정된 이미지를 도 9에 도시했다.
[비교예 2]
연료극 집전체 및 이에 구비된 전기 전도성 패턴의 기공율을 35%로 제조한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조했다. 제조된 전기 전도성 패턴의 표면에 대한 주사전자현미경(SEM)의 측정된 이미지를 도 10에 도시했다.
[비교예 3]
연료극 집전체 및 이에 구비된 전기 전도성 패턴의 기공율을 71%로 제조한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조했다. 제조된 전기 전도성 패턴의 표면에 대한 주사전자현미경(SEM)의 측정된 이미지를 도 11에 도시했다.
[실험예 1]
저항 측정은 연료전지 셀 각각의 전극에 백금 와이어를 연결하여 전기로 장비 외부에 위치한 저항 측정장비에 접합시킨 후, 4프로브2와이어(4prove 2wire)방법을 이용하여 저항을 측정하였다. 이때 사용된 측정장비는 solartron 1287과 1260을 사용하였다.
측정 결과로 오믹저항(Ω) 및 면적비저항(Ω*cm2)을 도 12 및 14에 각각 나타냈다.
이를 통해, 도 12의 오믹저항 그래프를 통해, 기공율이 증가할수록 오믹저항이 높아지는 것을 알 수 있고, 도 14의 면적비저항 그래프를 통해, 상기 전기 전도성 패턴의 기공율이 20% 이상 30% 미만인 실시예 1 및 2가 비교예 1 내지 3보다 계면저항이 낮은 것을 확인할 수 있다.
[실험예 2]
실시예 및 비교예의 전지성능을 600℃에서 공기극으로 연료전지 셀 당 2000cc의 Air를 흘리고 연료극으로 수소를 500cc를 흘려 Potentiostat으로 Current Sweep을 통하여 성능을 측정했다. 그 결과를 도 13에 나타냈다.
이를 통해, 상기 전기 전도성 패턴의 기공율이 20% 이상 30% 미만인 실시예 1 및 2가 비교예 1 내지 3보다 좋은 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
<부호의 설명>
60: 전지 모듈
70: 산화제 공급부
80: 연료 공급부
81: 연료 탱크
82: 펌프
100: 전지셀
200: 제2 분리막
210: 제2 분리막의 홈부 패턴
230: 제2 분리막의 돌출 패턴
250: 제2 분리막의 유로 패턴
300: 전기 전도성 패턴
500: 공기극 집전체

Claims (6)

  1. 공기극, 연료극 및 상기 공기극과 연료극 사이에 구비된 전해질층을 포함하는 전지셀;
    상기 전해질층이 구비된 공기극의 면의 반대면 상에 위치하고, 공기가 공급되고 홈부 패턴과 돌출 패턴을 갖는 유로 패턴이 구비된 제1 분리막;
    상기 전해질층이 구비된 연료극의 면의 반대면 상에 위치하고, 연료가 공급되고 홈부 패턴과 돌출 패턴을 갖는 유로 패턴이 구비된 제2 분리막;
    상기 연료극과 제2 분리막 사이에 구비된 연료극 집전체; 및
    상기 연료극 집전체 중 상기 제2 분리막과 대향하는 면 상에, 상기 제2 분리막의 홈부 패턴을 따라 구비된 전기 전도성 패턴을 포함하며,
    상기 전기 전도성 패턴은 상기 제2 분리막의 홈부 패턴에 삽입되며, 상기 전기 전도성 패턴의 기공율은 20% 이상 30% 미만인 것인 고체 산화물 연료전지.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 제2 분리막의 홈부 패턴의 평균 선폭은 상기 전기 전도성 패턴의 평균 선폭과 동일하거나 좁은 것인 고체 산화물 연료전지.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴의 평균 높이는 상기 제2 분리막의 홈부 패턴의 평균 깊이의 절반 이하인 것인 고체 산화물 연료전지.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴의 전기 전도도는 400S/cm 이상인 것인 고체 산화물 연료전지.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 전기 전도성 패턴은 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 철, 로듐, 니켈 및 니켈산화물(NiO) 중 적어도 하나를 포함하는 것인 고체 산화물 연료전지.
  6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 따른 고체 산화물 연료전지를 단위 전지로 포함하는 전지 모듈.
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