WO2019038924A1 - オートサンプラ - Google Patents

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WO2019038924A1
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vial
flow
liquid
cooling block
analysis
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太一 伴野
研壱 保永
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株式会社島津製作所
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    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
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    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
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    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/24—Automatic injection systems

Definitions

  • the present invention relates to an autosampler used in an analysis system for measuring changes over time of a sample, such as the dissolution rate of a dissolution test and the reaction rate of process synthesis.
  • a flow vial may be installed in a liquid chromatograph autosampler so that a sample to be analyzed can be introduced into the liquid chromatograph online.
  • the flow vial is a container having an inlet at the lower end and an outlet at the upper end, the upper opening being sealed by an elastic septum.
  • a device such as a dissolution tester is connected to the inlet of the flow vial, and the sample to be analyzed is introduced into the flow vial online.
  • the sample introduced into the flow vial is aspirated by the sampling needle and injected into the analysis channel of the liquid chromatograph.
  • a rack for holding a vial containing a sample or a reagent is installed at a predetermined position, and a sampling needle is moved on the rack installed at the predetermined position. It is configured to aspirate fluid from the desired vial. Furthermore, the rack is disposed on a cooling block cooled by the Peltier element, and the cooling heat from the cooling block is configured to suppress evaporation or deterioration of the sample or the reagent.
  • the flow vial is necessarily located on or near the cooling block.
  • Precipitation of components in the sample solution is more likely to occur as the temperature of the flow vial is lower.
  • the heat of cooling from the cooling block lowers the temperature of the flow vial, and there is a problem that precipitation of components in the sample liquid tends to occur in the flow vial.
  • an object of the present invention is to provide an autosampler capable of suppressing the deposition of sample components in a flow vial.
  • a first embodiment of the autosampler according to the present invention comprises a cooling block cooled by a cooling element, and a plurality of analysis liquid vials provided on the cooling block and containing a liquid used for analysis from the cooling block Analysis liquid vial rack held in the same plane while cooling by cooling heat, and a suction port at the tip for suctioning liquid, analysis of the analysis liquid vial held in the analysis liquid vial rack
  • the sampling needle is configured to move in the horizontal direction and the vertical direction with the tip facing vertically downward so that the liquid can be suctioned from the suction port, and the space for containing the sample liquid is inside.
  • At least one flow bar having an inlet portion leading to the space and an outlet portion leading to a position higher than the inlet portion of the space Al, said cooling block comprises a flow vial rack holding within the moving range of the sampling needle with thermally separated, the.
  • the flow vial rack holds the flow vial on the cooling block while interposing a heat insulating material between the cooling block and the flow vial. Is preferred. This eliminates the need to place the flow vial rack away from the cooling block, thus eliminating the need for upsizing of the autosampler and the need to change the standard.
  • a flow vial temperature adjusting mechanism may be further provided to adjust the temperature of the flow vial held in the flow vial rack to a different temperature of the cooling block. Then, since the temperature of the sample solution in the flow vial can be maintained at a desired temperature, precipitation of sample components in the flow vial can be more reliably prevented.
  • the temperature of the sample liquid in the flow vial to a desired temperature, it is possible to accelerate the reaction of the sample liquid in the flow vial or to stop the reaction of the sample liquid, which is feasible. You can broaden the scope of analysis.
  • the system may further include an inlet pipe temperature control mechanism for adjusting the temperature of the inlet pipe connected to the inlet of the flow vial. Then, the temperature of the sample solution introduced into the flow vial can be adjusted to a desired temperature. Further, by adjusting the temperature of the inlet pipe to a desired temperature, it is possible to accelerate or stop the reaction of the sample liquid in the process of flowing through the inlet pipe, and the range of feasible analysis can be expanded. .
  • a second form of the autosampler according to the present invention differs from the first form in that the inlet of the flow vial is independent of whether the flow vial rack is thermally separated from the cooling block or not. And an inlet pipe temperature control mechanism for adjusting the temperature of the inlet pipe connected to the unit.
  • the flow vial rack is disposed within the movement range of the sampling needle in a state where the flow vial is thermally separated from the cooling block by the flow vial rack.
  • the cooling heat from the block prevents the flow vial from being cooled, and can inhibit the precipitation of sample components in the flow vial.
  • the inlet pipe temperature control mechanism for adjusting the temperature of the inlet pipe connected to the inlet of the flow vial since the inlet pipe temperature control mechanism for adjusting the temperature of the inlet pipe connected to the inlet of the flow vial is provided, the sample introduced into the flow vial The temperature of the solution can be adjusted to the desired temperature, which also makes it possible to suppress the precipitation of sample components in the flow vial.
  • the analysis system includes a sample processing device 2, a liquid chromatograph 4, and an arithmetic processing device 6.
  • the sample processing device 2 include a dissolution tester for performing a dissolution test of a drug or the like, a flow synthesis device for performing flow synthesis, and the like.
  • the arithmetic processing unit 6 is, for example, a personal computer electrically connected to a system controller (not shown) for managing the modules 8, 10, 12 and 14 of the liquid chromatograph 4.
  • the liquid chromatograph 4 includes a liquid delivery device 8, an auto sampler 10, a column oven 12, and a detector 14.
  • the liquid feeding device 8 is a device for feeding the mobile phase using a liquid feeding pump.
  • the outlet of the liquid transfer device 8 is connected to the autosampler 10 through a pipe.
  • the autosampler 10 has a flow vial 38 (see FIG. 2) for containing a sample supplied from the sample processing device 2 and a sampling needle 20 (see FIG. 2) for collecting sample water from the flow vial 38. And a multiport valve (not shown) for switching whether or not the sample collected by the sampling needle 20 is introduced into the flow path through which the mobile phase from the liquid transfer device 8 flows.
  • An analysis column (not shown) for separating the sample into components is housed in the column oven 12.
  • the analytical column in the column oven 12 is connected to the outlet of the autosampler 10 via a pipe so that the sample injected by the autosampler 10 is introduced to the analytical column together with the mobile phase from the liquid transfer device 8 It is configured.
  • the downstream end of the analysis column in the column oven 12 is connected to the detector 14 via piping.
  • the detector 14 is for detecting a sample component separated by the analysis column, and is, for example, an ultraviolet absorbance detector.
  • the detector signal obtained by the detector 14 is taken into the arithmetic processing unit 6 and used for quantifying the concentration of the sample component.
  • an analysis solution for holding a plurality of analysis solution vials 24 containing analysis solutions such as standard samples and reaction reagents used for analysis.
  • a vial rack 22 and a flow vial rack 36 for holding a flow vial 38 are installed.
  • a plurality of flow vials 38 are actually arranged in a line in a direction perpendicular to the paper surface of the figure.
  • the number of flow vials 38 is not limited.
  • the analysis liquid vial 24 comprises a vial body 26 and a cap 28 mounted on top of the vial body 26.
  • the upper portion of the vial body 26 is open, and the opening is sealed by a septum 30 made of an elastic material, and a cap 28 is attached to the upper portion of the vial body 26 so as to press the septum 30.
  • the top surface of the cap 28 is provided with an opening leading to the septum 30.
  • the opening of the cap 28 is for guiding the sampling needle 20 lowered from above into the vial body 26.
  • the sampling needle 20 lowered through the opening of the cap 28 penetrates the septum 30 and causes the tip to enter into the vial body 26 to aspirate liquid.
  • the flow vial 38 comprises a vial body 40 and a cap 42 mounted on top of the vial body 40. Inside the vial body 40, a space 40a for containing sample water, an inlet 43 which is a flow passage leading to the bottom of the space 40a, and an outlet 44 which is a flow passage leading to the top of the space 40a are provided. There is. An inlet pipe 16 is connected to the inlet 43 and an outlet pipe 18 is connected to the outlet 44.
  • the upper portion of the vial body 40 is open, and the opening is sealed by a septum 45 made of an elastic material, and a cap 42 is mounted on the upper portion of the vial body 26 so as to press the septum 45.
  • the top surface of the cap 42 is provided with an opening leading to the septum 45.
  • the opening of the cap 42 is for guiding the sampling needle 20 lowered from above to the space 40 a in the vial body 40.
  • the sampling needle 20 lowered through the opening of the cap 42 penetrates the septum 45 and causes the tip to enter the space 40 a in the vial body 40 to aspirate the sample solution.
  • the sampling needle 20 is provided above the analysis liquid vial rack 22 and the flow vial rack 36.
  • the sampling needle 20 is moved in the horizontal direction and in the vertical direction by the moving mechanism (not shown) with its tip directed vertically downward.
  • the sampling needle 20 can aspirate and collect fluid from the desired analysis fluid vial 24 or flow vial 38.
  • the analysis solution vial rack 22 and the flow vial rack 36 are disposed within the movement range of the sampling needle 20.
  • the analysis solution vial rack 22 is disposed on a cooling block 32 made of a metal material having a good thermal conductivity.
  • the cooling block 32 is cooled to a predetermined temperature by a cooling element 34 such as a Peltier element.
  • the analysis liquid vial rack 22 is also made of a material with good thermal conductivity, and transfers the cooling heat from the cooling block 32 to the analysis liquid vial 24 to cool the analysis liquid to a predetermined temperature for analysis. It prevents evaporation and deterioration of the liquid.
  • the flow vial rack 36 is also disposed on the cooling block 32. However, this is not for cooling the flow vials 38, but because it is necessary to place the flow vial racks 36 within the range of movement of the sampling needle 20, the flow vial racks 36 in close proximity to the analytical solution vial racks 22. It is the result of arranging.
  • the temperature of the flow vial 38 decreases, the components in the sample solution supplied from the sample processing device 2 such as the dissolution tester easily precipitate in the flow vial 38.
  • the lower end of the flow vial rack 36 is a thermal insulation layer 46 to thermally separate the flow vial 38 from the cooling block 32.
  • the heat insulating layer 46 includes, for example, a layer made of PEEK and an air layer.
  • the flow vial rack 36 is disposed on the cooling block 32 due to the space restriction in the autosampler 10, the flow vial rack 36 need not necessarily be on the cooling block 32. If the flow vial rack 36 can be disposed at a position not on the cooling block 32 within the movement range of the sampling needle 20, that is preferable.
  • the temperature of the flow vial 38 is measured using the heater 48 and the temperature sensor 50 as a flow vial temperature control mechanism. It may be controlled actively.
  • the flow vial rack 36 is made of a metal material having a good thermal conductivity, and the heater 48 is embedded in the flow vial rack 36 to heat and regulate the flow vial 38.
  • the control unit 52 that controls the output of the heater 48 reads a signal from the temperature sensor 50 attached to the flow vial rack 36, and controls the output of the heater 48 so that the temperature of the flow vial rack 36 becomes a predetermined temperature. Is configured.
  • the control unit 52 is a function obtained by, for example, a microcomputer provided in the auto sampler 10 executing a program.
  • a jacket heater or the like is attached to the inlet pipe 16 as an inlet pipe temperature control mechanism, and the temperature of the sample liquid supplied to the flow vial 38 through the inlet pipe 16 is actively controlled. You may Thereby, it is also possible to maintain the temperature of the sample liquid in the flow vial 38 at a certain temperature (for example, 35 ° C.) at which the sample components are not easily deposited (for example, 35 ° C.). be able to.
  • the flow vial temperature control mechanism 48 shown in the example of FIG. 3 may be implemented in combination with the inlet pipe temperature control mechanism 54.
  • the heat insulating layer 46 may not be provided at the lower end portion of the flow vial rack 36, and the deposition of the sample component in the flow vial 38 may be suppressed only by the inlet pipe temperature control mechanism 54.

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Abstract

オートサンプラは、冷却ブロックと、その冷却ブロックからの冷却熱によって冷却しながら同一平面内において複数の分析用液を保持する分析用液バイアルラックと、サンプリングニードルと、試料液を収容する空間を内部に有するとともに前記空間に通じる入口部及び前記空間の前記入口部よりも高い位置に通じる出口部を有する少なくとも１つのフローバイアルを、前記冷却ブロックとは熱的に分離しながら前記サンプリングニードルの移動範囲内で保持するフローバイアルラックと、を備えている。

Description

オートサンプラ
　本発明は、例えば溶出試験の溶出率やプロセス合成の反応率といった試料の経時的な変化を測定するための分析システムにおいて用いられるオートサンプラに関するものである。
　近年、溶出試験の溶出率やプロセス合成の反応率を経時的に分析するために液体クロマトグラフを用いることが提案され、実施もなされている（特許文献１参照。）。その場合、分析対象の試料をオンラインで液体クロマトグラフに導入できるように、液体クロマトグラフのオートサンプラにフローバイアルが設置されることがある。
　フローバイアルは、下端側に液を流入させるための入口部、上端側に液を流出させるための出口部を有し、上面の開口が弾力性を有するセプタムによって封止された容器である。フローバイアルの入口部に溶出試験機などの装置が接続され、分析対象試料がオンラインでフローバイアルに導入される。フローバイアル内に導入された試料はサンプリングニードルによって吸引され、液体クロマトグラフの分析流路に注入される。
特開２００６－１１８９８５号公報
　液体クロマトグラフ用のオートサンプラは、試料や試薬の入ったバイアルを保持するラックが所定の位置に設置されるようになっており、所定の位置に設置されたラック上においてサンプリングニードルが移動し、所望のバイアルから液を吸引するように構成されている。さらに、ラックはペルチェ素子によって冷却される冷却ブロック上に配置され、その冷却ブロックからの冷却熱によって試料や試薬の蒸発や変質が抑制されるように構成されている。
　上記のオートサンプラにフローバイアルを設置しようとした場合、サンプリングニードルの移動可能な範囲内にフローバイアルを配置する必要がある。そのため、フローバイアルを必然的に冷却ブロック上又はその近傍に配置される。
　しかし、液体クロマトグラフを用いた分析では、フローバイアル内での試料液中の成分の析出による問題があることがわかった。すなわち、フローバイアル内で試料液中の成分の析出が生じると、その析出物をサンプリングニードルが吸引してサンプリングニードル内や液体クロマトグラフの流路内で詰まったり、試料液中の成分濃度が変動したりするということがわかった。
　試料液中の成分の析出は、フローバイアルの温度が低いほど生じやすい。フローバイアルを冷却ブロック上又はその近傍に配置すると、冷却ブロックからの冷却熱によってフローバイアルの温度が低くなり、フローバイアル内で試料液中の成分の析出が生じやすくなるという問題がある。
　そこで、本発明は、フローバイアル内での試料成分の析出を抑制することができるオートサンプラを提供することを目的とするものである。
　本発明に係るオートサンプラの第１の形態は、冷却素子によって冷却される冷却ブロックと、前記冷却ブロック上に設けられ、分析に用いられる液を収容した複数の分析用液バイアルを前記冷却ブロックからの冷却熱によって冷却しながら同一平面内において保持する分析用液バイアルラックと、先端に液を吸引するための吸引口をもち、前記分析用液バイアルラックに保持された前記分析用液バイアルの分析用液を前記吸引口から吸引することができるように、先端が鉛直下方を向いた状態で水平面内方向と鉛直方向へ移動するように構成されたサンプリングニードルと、試料液を収容する空間を内部に有するとともに前記空間に通じる入口部及び前記空間の前記入口部よりも高い位置に通じる出口部を有する少なくとも１つのフローバイアルを、前記冷却ブロックとは熱的に分離しながら前記サンプリングニードルの移動範囲内で保持するフローバイアルラックと、を備えている。
　ところで、フローバイアルを冷却ブロックとは熱的に分離するために、フローバイアルラックを冷却ブロックから離れた位置に配置することも考えられる。しかし、既存の液体クロマトグラフ用のオートサンプラでは、冷却ブロックから離れた位置にフローバイアルラックを配置できるようなスペースがなく、そのようなスペースを確保するためにはオートサンプラ全体の大きさを大きくする必要がある。また、フローバイアルラックを冷却ブロックから離して配置すると、サンプリングニードルの移動範囲をフローバイアルラックが配置されている位置にまで拡大する必要があり、既存のオートサンプラの規格変更を余儀なくされることになる。
　そこで、本発明のオートサンプラの第１の形態においては、前記フローバイアルラックは、前記冷却ブロックと前記フローバイアルとの間に断熱材を介在させながら前記フローバイアルを前記冷却ブロック上で保持するものであることが好ましい。そうすれば、フローバイアルラックを冷却ブロックから離れた位置に配置しなくてよいので、オートサンプラの大型化や規格の変更の必要性を排除することができる。
　さらに、前記フローバイアルラックに保持された前記フローバイアルの温度を前記冷却ブロックの異なる温度に調節するためのフローバイアル温調機構をさらに備えていてもよい。そうすれば、フローバイアル内の試料液の温度を所望の温度に維持することができるので、フローバイアル内での試料成分の析出をより確実に防ぐことができる。また、フローバイアル内の試料液の温度を所望の温度に調節することにより、フローバイアル内で試料液の反応を促進させたり、試料液の反応を停止させたりすることも可能となり、実施可能な分析の幅を広げることができる。
　また、前記フローバイアルの前記入口部に接続された入口配管の温度を調節するための入口配管温調機構をさらに備えていてもよい。そうすれば、フローバイアル内に導入される試料液の温度を所望の温度に調節することができる。また、入口配管の温度を所望の温度に調節することで、入口配管を流れる過程において試料液の反応を促進させたり停止させたりすることが可能となり、実施可能な分析の幅を広げることができる。
　本発明に係るオートサンプラの第２の形態は、上記第１の形態とは異なり、前記フローバイアルラックが前記冷却ブロックと熱的に分離されているか否かに関係なく、前記フローバイアルの前記入口部に接続された入口配管の温度を調節するための入口配管温調機構を備えているものである。
　本発明に係るオートサンプラの第１の形態では、フローバイアルラックによってフローバイアルが冷却ブロックとは熱的に分離された状態でサンプリングニードルの移動範囲内に配置されるようになっているので、冷却ブロックからの冷却熱によってフローバイアルが冷却されることが防止され、フローバイアル内での試料成分の析出を抑制することができる。
　本発明に係るオートサンプラの第２の形態では、フローバイアルの入口部に接続された入口配管の温度を調節するための入口配管温調機構を備えているので、フローバイアル内に導入される試料液の温度を所望の温度に調節することができ、それによって、フローバイアル内での試料成分の析出を抑制することも可能になる。
液体クロマトグラフを用いた分析システムの一例を示す概略構成図である。 図１の分析システムに用いられるオートサンプラの一実施例におけるフローバイアル近傍の構造を示す断面構成図である。 オートサンプラの他の実施例におけるフローバイアル近傍の構造を示す断面構成図である。 オートサンプラのさらに他の実施例におけるフローバイアル近傍の構造を示す断面構成図である。
　以下に、本発明に係るオートサンプラの実施形態について、図面を用いて説明する。
　まず、本発明の対象となるオートサンプラが用いられる分析システムについて、図１を用いて説明する。
　分析システムは、試料処理装置２、液体クロマトグラフ４、及び演算処理装置６を備えている。試料処理装置２としては、例えば、薬剤等の溶出試験を行なうための溶出試験機やフロー合成を行なうためのフロー合成装置などが挙げられる。演算処理装置６は、例えば、液体クロマトグラフ４の各モジュール８、１０、１２及び１４を管理するシステムコントローラ（図示は省略。）と電気的に接続されたパーソナルコンピュータである。
　液体クロマトグラフ４は、送液装置８、オートサンプラ１０、カラムオーブン１２、及び検出器１４を備えている。
　送液装置８は送液ポンプを用いて移動相を送液する装置である。送液装置８の出口は配管を介してオートサンプラ１０に接続されている。
　オートサンプラ１０は、試料処理装置２から供給される試料を収容するフローバイアル３８（図２を参照。）のほか、フローバイアル３８から試料水を採取するためのサンプリングニードル２０（図２を参照。）、サンプリングニードル２０により採取された試料を送液装置８からの移動相が流れる流路中に導入するか否かを切り替えるためのマルチポートバルブ（図示は省略。）を備えている。
　カラムオーブン１２内には試料を成分ごとに分離するための分析カラム（図示は省略。）が収容されている。カラムオーブン１２内の分析カラムは、配管を介してオートサンプラ１０の出口に接続されており、オートサンプラ１０により注入された試料が送液装置８からの移動相とともに分析カラムへ導入されるように構成されている。カラムオーブン１２内の分析カラムの下流端は配管を介して検出器１４に接続されている。
　検出器１４は、分析カラムで分離された試料成分を検出するためのものであり、例えば紫外線吸光度検出器である。検出器１４で得られた検出器信号は演算処理装置６に取り込まれ、試料成分濃度の定量等に用いられる。
　図２に示されているように、オートサンプラ１０内には、分析に用いられる、例えば、標準試料や反応試薬などの分析用液の入った複数の分析用液バイアル２４を保持する分析用液バイアルラック２２と、フローバイアル３８を保持するフローバイアルラック３６と、が設置されている。図ではフローバイアル３８が１つしか示されていないが、実際には複数のフローバイアル３８が同図の紙面に対して垂直な方向に一列に並んで配列されている。フローバイアル３８の個数に制限はない。
　分析用液バイアル２４は、バイアル本体２６とバイアル本体２６の上部に装着されたキャップ２８からなる。バイアル本体２６の上方は開口しており、その開口が弾性材料からなるセプタム３０によって封止され、そのセプタム３０を押さえ込むようにキャップ２８がバイアル本体２６の上部に装着されている。キャップ２８の上面にはセプタム３０へ通じる開口が設けられている。キャップ２８の開口は、上方から下降してきたサンプリングニードル２０をバイアル本体２６内へ導くためのものである。キャップ２８の開口を通って下降したサンプリングニードル２０は、セプタム３０を貫通し、先端をバイアル本体２６内に進入させて液を吸引する。
　フローバイアル３８は、バイアル本体４０とバイアル本体４０の上部に装着されたキャップ４２からなる。バイアル本体４０の内部に、試料水を収容するための空間４０ａ、その空間４０ａの底部に通じる流路である入口部４３、及び空間４０ａの上部に通じる流路である出口部４４が設けられている。入口部４３には入口配管１６が接続され、出口部４４には出口配管１８が接続されている。バイアル本体４０の上方は開口しており、その開口が弾性材料からなるセプタム４５によって封止され、そのセプタム４５を押さえ込むようにキャップ４２がバイアル本体２６の上部に装着されている。キャップ４２の上面にはセプタム４５へ通じる開口が設けられている。キャップ４２の開口は、上方から下降してきたサンプリングニードル２０をバイアル本体４０内の空間４０ａへ導くためのものである。キャップ４２の開口を通って下降したサンプリングニードル２０は、セプタム４５を貫通し、先端をバイアル本体４０内の空間４０ａに進入させて試料液を吸引する。
　サンプリングニードル２０は、分析用液バイアルラック２２及びフローバイアルラック３６の上方に設けられている。サンプリングニードル２０は、図示されていない移動機構によって、先端を鉛直下方に向けた状態で水平面内方向と鉛直方向へ移動させられる。サンプリングニードル２０は、所望の分析用液バイアル２４又はフローバイアル３８から液を吸引して採取することができる。逆にいえば、サンプリングニードル２０の移動範囲内に分析用液バイアルラック２２及びフローバイアルラック３６が配置されている。
　分析用液バイアルラック２２は熱伝導率の良好な金属材料からなる冷却ブロック３２上に配置されている。冷却ブロック３２はペルチェ素子などの冷却素子３４によって所定の温度に冷却されるようになっている。分析用液バイアルラック２２も熱伝導性の良好な材料で構成されており、冷却ブロック３２からの冷却熱を分析用液バイアル２４へ伝達し、分析用液を所定の温度に冷却し、分析用液の蒸発や変質を防止している。
　この実施例では、フローバイアルラック３６も冷却ブロック３２上に配置されている。しかし、これはフローバイアル３８を冷却するためではなく、サンプリングニードル２０の移動範囲内にフローバイアルラック３６を配置する必要があるために分析用液バイアルラック２２に近接した位置にフローバイアルラック３６を配置した結果である。フローバイアル３８の温度が低くなると、溶出試験機などの試料処理装置２から供給された試料液中の成分がフローバイアル３８内で析出しやすくなる。
　この実施例では、フローバイアルラック３６の下端部は断熱層４６となっており、フローバイアル３８を冷却ブロック３２から熱的に分離している。これにより、冷却ブロック３２からの冷却熱によってフローバイアル３８が冷却されることと防ぎ、フローバイアル３８内での試料成分の析出を抑制している。断熱層４６は、例えばＰＥＥＫからなる層と空気層とを備えたものである。
　なお、この実施例では、オートサンプラ１０内のスペースの制約上、フローバイアルラック３６を冷却ブロック３２上に配置しているが、必ずしも冷却ブロック３２上である必要はない。サンプリングニードル２０の移動範囲内で冷却ブロック３２上ではない位置にフローバイアルラック３６を配置することができるのであれば、そのほうが好ましい。
　また、フローバイアル３８の温度が低下することをより確実に防ぐために、図３に示されているように、フローバイアル温調機構としてのヒータ４８と温度センサ５０を用いてフローバイアル３８の温度を積極的に制御するようにしてもよい。図３の例では、フローバイアルラック３６を熱伝導率の良好な金属材料で構成し、そのフローバイアルラック３６にヒータ４８を埋設してフローバイアル３８を加熱温調するように構成している。ヒータ４８の出力を制御する制御部５２はフローバイアルラック３６に取り付けられた温度センサ５０からの信号を読み取り、フローバイアルラック３６の温度が所定の温度になるようにヒータ４８の出力を制御するように構成されている。制御部５２は、例えばオートサンプラ１０に設けられたマイクロコンピュータがプログラムを実行することによって得られる機能である。
　また、図４に示されているように、入口配管１６にジャケットヒータなどを入口配管温調機構として取り付け、入口配管１６を通じてフローバイアル３８に供給される試料液の温度を積極的に制御するようにしてもよい。これにより、フローバイアル３８内の試料液の温度を試料成分が析出しにくい一定温度（例えば３５℃）以上に維持することも可能であるので、フローバイアル３８内での試料成分の析出を抑制することができる。
　図４では示されていないが、図３の例で示したフローバイアル温調機構４８を入口配管温調機構５４と組み合わせて実施してもよい。また、フローバイアルラック３６の下端部に断熱層４６を設けず、入口配管温調機構５４のみによってフローバイアル３８内での試料成分の析出を抑制するようにしてもよい。
　　　２　　　試料処理装置
　　　４　　　液体クロマトグラフ
　　　６　　　演算処理装置
　　　８　　　送液装置
　　　１０　　　オートサンプラ
　　　１２　　　カラムオーブン
　　　１４　　　検出器
　　　１６　　　入口配管
　　　１８　　　出口配管
　　　２０　　　サンプリングニードル
　　　２２　　　分析用液バイアルラック
　　　２４　　　分析用液バイアル
　　　２６，４０　　　バイアル本体
　　　２８，４２　　　キャップ
　　　３０，４５　　　セプタム
　　　３２　　　冷却ブロック
　　　３４　　　冷却素子
　　　３６　　　フローバイアルラック
　　　３８　　　フローバイアル
　　　４０ａ　　　フローバイアルの内部の空間
　　　４３　　　入口部
　　　４４　　　出口部
　　　４６　　　断熱層
　　　４８　　　ヒータ（フローバイアル温調機構）
　　　５０　　　温度センサ
　　　５２　　　制御部５２
　　　５４　　　入口配管温調機構

Claims (5)

  1. 　冷却素子によって冷却される冷却ブロックと、
    　前記冷却ブロック上に設けられ、分析に用いられる液を収容した複数の分析用液バイアルを前記冷却ブロックからの冷却熱によって冷却しながら同一平面内において保持する分析用液バイアルラックと、
    　先端に液を吸引するための吸引口をもち、前記分析用液バイアルラックに保持された前記分析用液バイアルの分析用液を前記吸引口から吸引することができるように、先端が鉛直下方を向いた状態で水平面内方向と鉛直方向へ移動するように構成されたサンプリングニードルと、
    　試料液を収容する空間を内部に有するとともに前記空間に通じる入口部及び前記空間の前記入口部よりも高い位置に通じる出口部を有する少なくとも１つのフローバイアルを、前記冷却ブロックとは熱的に分離しながら前記サンプリングニードルの移動範囲内で保持するフローバイアルラックと、を備えたオートサンプラ。
  2. 　前記フローバイアルラックは、前記冷却ブロックと前記フローバイアルとの間に断熱材を介在させながら前記フローバイアルを前記冷却ブロック上で保持するものである、請求項１に記載のオートサンプラ。
  3. 　前記フローバイアルラックに保持された前記フローバイアルの温度を前記冷却ブロックの異なる温度に調節するためのフローバイアル温調機構をさらに備えている、請求項１又は２に記載のオートサンプラ。
  4. 　前記フローバイアルの前記入口部に接続された入口配管の温度を調節するための入口配管温調機構をさらに備えている、請求項１から３のいずれか一項に記載のオートサンプラ。
  5. 　冷却素子によって冷却される冷却ブロックと、
    　前記冷却ブロック上に設けられ、分析に用いられる液を収容した複数の分析用液バイアルを前記冷却ブロックからの冷却熱によって冷却しながら同一平面内において保持する分析用液バイアルラックと、
    　先端に液を吸引するための吸引口をもち、前記分析用液バイアルラックに保持された前記分析用液バイアルの分析用液を前記吸引口から吸引することができるように、先端が鉛直下方を向いた状態で水平面内方向と鉛直方向へ移動するように構成されたサンプリングニードルと、
    　試料液を収容する空間を内部に有するとともに前記空間に通じる入口部及び前記空間の前記入口部よりも高い位置に通じる出口部を有する少なくとも１つのフローバイアルを、前記サンプリングニードルが前記フローバイアルから試料液を吸引することができるように前記サンプリングニードルの移動範囲内で保持するフローバイアルラックと、
    　前記フローバイアルの前記入口部に接続された入口配管の温度を調節するための入口配管温調機構と、を備えたオートサンプラ。
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