WO2019035315A1 - βグルカン含有組成物 - Google Patents

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WO2019035315A1
WO2019035315A1 PCT/JP2018/027355 JP2018027355W WO2019035315A1 WO 2019035315 A1 WO2019035315 A1 WO 2019035315A1 JP 2018027355 W JP2018027355 W JP 2018027355W WO 2019035315 A1 WO2019035315 A1 WO 2019035315A1
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WO
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glucan
area
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region
molecular weight
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PCT/JP2018/027355
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高生 久下
誠治 小池
公哉 助川
友大 古川
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株式会社Adeka
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Publication date
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    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/105—Plant extracts, their artificial duplicates or their derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A23L7/00—Cereal-derived products; Malt products; Preparation or treatment thereof
    • A23L7/10—Cereal-derived products

Definitions

  • the present invention relates to a ⁇ -glucan-containing composition that can be used for a wide variety of food and drink.
  • ⁇ -glucan has an excellent biological regulation function and physiologically active function such as, for example, an intestinal regulation action, an action to suppress an increase in blood sugar level, an action to lower cholesterol, an action to reduce blood sugar level, an immunoregulation action, a lifestyle-related disease prevention action It is a dietary fiber that has been analyzed and its use has been noted. Among them, ⁇ -1,3-1,4-glucan is noted because it is easy to use because it is contained in a large amount in plants and is high in function.
  • ⁇ -1,3-1,4-glucan is classified as a water-soluble dietary fiber, it has low water-solubility because it has a large molecular weight and is strongly bound to the starch of cereals. There was a problem that it could not be widely applied to food and drink and medicines. Therefore, when these ⁇ -1,3-1,4-glucans are applied to food and drink or pharmaceuticals, hot water or warm water is used to improve the water solubility of ⁇ -1,3-1,4-glucan.
  • the method of making the ⁇ -glucan low molecular weight, the method of reducing the molecular weight of the ⁇ -glucan by enzyme treatment, etc. have been carried out (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
  • the reduction in molecular weight shows a certain improvement in solubility in ⁇ -1,3-1,4-glucan
  • the characteristic miscellaneous taste derived from barley becomes strong, and excessive sweetness, offensive taste and miscellaneous taste occur.
  • the present condition is that the concentration of ⁇ -1,3-1,4-glucan is relatively low, and further, the application is limited to applications that can utilize the miscellaneous taste and sweetness derived from barley.
  • the subject of the present invention is to be used in a wide range of food and drink, which contains a large amount of ⁇ -1,3-1,4-glucan, while suppressing the peculiar miscellaneous taste derived from barley, and having less sweetness, strange taste and miscellaneous taste. It is an object of the present invention to provide a possible ⁇ -glucan-containing composition.
  • the present inventors prepared a ⁇ -glucan-containing composition containing 15 to 50% by mass of ⁇ -1,3-1,4-glucan and having a specific composition. We have found that we can solve the above problems.
  • the present invention contains 15 to 50% by mass of ⁇ -1,3-1,4-glucan, and in the chromatogram obtained by GPC measurement, the standard ⁇ -1,3-1, -3 relative to the total area of all peaks is obtained.
  • the proportion of the area of a molecular weight of 1000 to 200,000 in terms of 4-glucan is 30 to 70%, the proportion of the total area of a monosaccharide area and a disaccharide area is 10 to 50%, and the area of a monosaccharide area It is a ⁇ -glucan-containing composition in which the area of the disaccharide region is larger than the area.
  • FIG. 1 is an image of the ratio of the molecular weight region in the chromatogram obtained by GPC measurement of a ⁇ -glucan-containing composition.
  • the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention contains 15 to 50% by mass of ⁇ -1,3-1,4-glucan.
  • the content of ⁇ -1,3-1,4-glucan in the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention is preferably 18 to 48% by mass, more preferably 20 to 45% by mass, still more preferably 23 to 43% by mass, Preferably, it is 25 to 40% by mass.
  • the content of ⁇ -1,3-1,4-glucan is less than 15% by mass, sweetness may be generated and miscellaneous taste may be felt strongly, and when it exceeds 50% by mass, miscellaneous taste becomes strong
  • the solubility in water is greatly reduced.
  • the ⁇ -1,3-1,4-glucan means a glucose polymer having a 1-3- ⁇ -D-glucopyranose bond and a 1-4- ⁇ -D-glucopyranose bond.
  • the source of the above-mentioned ⁇ -1,3-1,4-glucan mainly includes grains.
  • grains gramineous plants are preferred.
  • grasses include grains such as rice, wheat, corn, sorghum, barnyard millet, millet, millet, barley, oats (oats) and rye etc. it can.
  • ⁇ -glucan-containing composition of the present invention it is particularly preferable to use a water-soluble ⁇ -1,3-1,4-glucan obtained by extraction from a gramineous plant.
  • ⁇ -1,3-1,4-glucan can also be obtained from monocotyledonous plants other than cereals.
  • ⁇ -1,3-1,4-glucan can also be obtained by a method such as classification.
  • the fact that 50% by mass or more, particularly 50 to 100% by mass, of the above-mentioned ⁇ -1,3-1,4-glucan is derived from a gramineous plant extract can bring out the effects of the present invention more. It is preferable at the point which can be done.
  • an extraction solvent can be added to and extracted from a gramineous plant as an extraction raw material.
  • the extract itself is purified by a known method from a liquid or solid in which a water-soluble ⁇ -glucan extracted by a known method is concentrated from the extract, or a solid It is possible to use one obtained by any manufacturing method such as liquid or solid, any form, or any purity. Of course, it is also possible to use a mixture of extracted components other than the water-soluble ⁇ -1,3-1,4-glucan.
  • the whole plant can be used for a raw material for extraction, it is preferable to use the seed with a comparatively high content of (beta) glucan.
  • the seeds any of whole seeds crushed (whole grain) and any of rice bran, wheat bran, malt, germ or endosperm obtained in the grain refining process may be used.
  • an endosperm portion obtained by refining whole grains or grains of barley or oats from the outer peripheral portion, straw generated in that case, rice bran, wheat or corn bran or germ of wheat or corn, etc. is used, and more preferably barley or oats.
  • ⁇ -1,3-1,4-glucan in grasses can be dissolved in water as a water-soluble polymer, for example, water, warm water, hot water or salt in grains powder of grasses
  • a solution, an acid or alkaline aqueous solution, an organic solvent or the like can be used to extract the solution with 2 to 100 times the amount of powder (based on mass) at any time and at any temperature.
  • the extract can be subjected to solid-liquid separation to obtain ⁇ -1,3-1,4-glucan.
  • water-soluble ⁇ -1,3-1,4-glucan extracted with water warm water or hot water is preferable, and water-soluble ⁇ -1 extracted with warm water at a temperature of 4 ° C. or more and 80 ° C. or less , 3-1, 4-glucan is more preferred.
  • an extraction accelerator etc. can also be added at the time of extraction.
  • a method of producing by wax extraction using polyboric barley as a raw material for example, Japanese Patent Publication No. 4
  • a method of obtaining a water-soluble ⁇ -glucan having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000 by alkaline extraction, neutralization or alcohol precipitation using barley or oat as a raw material eg, Japanese Patent Publication No. 6-83652 (See Japanese Patent Application Publications)
  • a method of extracting water-soluble ⁇ -glucan with hot water at 80 to 90 ° C. using barley barley having a yield of 82% or less as a raw material see, eg, JP-A-11-225706).
  • the obtained ⁇ -1,3-1,4-glucan can also be reduced in molecular weight by a known method.
  • a method of reducing the molecular weight of the above-mentioned ⁇ -1,3-1,4-glucan any known hydrolysis reaction of polysaccharides can be used.
  • water-soluble polysaccharides are known to be hydrolyzed by pressure heating in the presence of an acid, and can be used to lower the molecular weight.
  • molecular weight reduction utilizing a hydrolysis reaction by an enzyme is also effective, and as such an enzyme, 1,3- ⁇ -glucanase and the like can be used.
  • the low molecular weight water-soluble ⁇ -glucan can also be obtained by direct extraction from raw material grains by the method described in WO 98/13056 or JP-A 2002-97203.
  • an extraction accelerator described in JP-A-2002-105103 may be used.
  • the ⁇ -1,3-1,4-glucan content in the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention can be measured by the McCleary method (enzyme method).
  • measurement can be performed using a ⁇ -1,3-1,4-glucan content measurement kit (Model No. K-BGLU, manufactured by Megazyme Co., Ltd.).
  • a ⁇ -1,3-1,4-glucan content measurement kit Model No. K-BGLU, manufactured by Megazyme Co., Ltd.
  • the moisture content of the measurement sample subjected to screening of 500 ⁇ m (30 mesh) is measured in advance using an infrared moisture meter (Model No. FD-230, manufactured by Kett), and the anhydride mass W (mg) is calculated.
  • F and W are as follows.
  • F (100) / (absorbance EG of glucose 100 ⁇ g)
  • W amount of anhydrous substance (mg)
  • the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention contains monosaccharides and disaccharides in addition to ⁇ -1,3-1,4-glucan.
  • the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention may contain components other than ⁇ -1,3-1,4-glucan (hereinafter also referred to as other components).
  • the types and contents of monosaccharides, disaccharides and other components are not specified. The reason is as follows. It is difficult to isolate ⁇ -1,3-1,4-glucan when extracting ⁇ -1,3-1,4-glucan from cereals etc., and the extracted ⁇ -1,3-1 , 4-glucan includes monosaccharides, disaccharides and other components.
  • the types and proportions of monosaccharides, disaccharides and other components contained in cereals and the like differ depending on the cereals used for extraction. Also, depending on the extraction method, the types of monosaccharides, disaccharides and other components contained in ⁇ -1,3-1,4-glucan and the content ratio thereof differ. Then, it is difficult and unrealistic to specify the types and proportions of monosaccharides, disaccharides, and other components contained in the extracted ⁇ -1,3-1,4-glucan.
  • the chromatograph obtained by GPC measurement containing 15 to 50 mass% of ⁇ -1,3-1,4-glucan In grams, the proportion of the molecular weight range of 1000 to 200,000 equivalent to standard ⁇ -1,3-1,4-glucan is 30 to 70%, and the total area of monosaccharide and disaccharide is 10 to 50%. And the said subject of this invention is solvable according to the (beta) glucan containing composition whose area
  • monosaccharides, disaccharides, and other components and their contents in the ⁇ -glucan-containing composition are not specified.
  • the other components include amylose, amylopectin, arabinoxylan, xyloglucan and the like.
  • the ratio of the area of the molecular weight range of 1000 to 200,000 in terms of standard ⁇ -1,3-1,4-glucan to the total area of all peaks is It is 30 to 70%, the ratio of the total area of the monosaccharide region and the disaccharide region is 10 to 50%, and the disaccharide region needs to be larger than the monosaccharide.
  • the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention has an area ratio of 30 to 70%, preferably 35 to 67%, more preferably 30 to 70%, in terms of the area of a molecular weight of 1000 to 200,000 in terms of standard ⁇ -1,3-1,4-glucan. 40 to 65%. If the proportion of the area of the molecular weight range of 1000 to 200,000 in terms of standard ⁇ -1,3-1,4-glucan is smaller than 30% or larger than 70%, the effects of the present invention become insufficient, and in particular ⁇ -glucan The composition contained becomes sweet and has a strong taste.
  • the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention preferably has a ratio of the total area of the monosaccharide area and the disaccharide area to the total area of all peaks in the chromatogram obtained by GPC measurement, preferably 10 to 50%. 12 to 40%, more preferably 14 to 30%, and most preferably 16 to 25%. If the proportion of the total area of the monosaccharide area and the disaccharide area is less than 10%, the ⁇ -glucan-containing composition becomes inferior in solubility and dispersibility, and the application becomes extremely limited. In addition, it may be strong.
  • the sweetness of a beta glucan containing composition will become strong too much that the ratio of the total area of the area
  • the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention is required to have a disaccharide area larger than that of the monosaccharide area.
  • the “area of disaccharide region / area of monosaccharide region” is 1.1 to 5, more preferably 1.3 to 3, and further preferably 1.5 to 2.5. If the area of the disaccharide area is not larger than the area of the monosaccharide area, the ⁇ -glucan-containing composition becomes poor in solubility, or has high sweetness and miscellaneous taste, and the use is greatly limited.
  • the peaks of monosaccharides and disaccharides can be easily analyzed by comparison with monosaccharide standard products such as glucose and disaccharide standard products such as maltose. Specifically, it can be analyzed by the method described later.
  • the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention has a ratio of a region having a molecular weight of less than 1000 in terms of standard ⁇ -1,3-1,4-glucan relative to the total area of all peaks in the chromatogram obtained by GPC measurement It is preferably 60%, more preferably 15 to 50%, still more preferably 20 to 45%, and most preferably 20 to 40%.
  • the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention has a ratio of 30% of the region having a molecular weight exceeding 200,000 of standard ⁇ -1,3-1,4-glucan to the total area of all peaks Less than is preferred, less than 25% is more preferred, less than 20% is more preferred, and less than 15% is most preferred. If the proportion of the region exceeding 200,000 is less than 30%, the solubility is further improved.
  • the above-mentioned ⁇ -glucan-containing composition can be obtained by causing the ground material of barley to act as a carbohydrate degrading enzyme. Since the ground product of barley can efficiently produce the above-mentioned ⁇ -glucan-containing composition when the content of ⁇ -1,3-1,4-glucan is increased, the classification of the ground product of the ground product of barley in advance is ⁇ -1,3- It is more preferable to use a ground barley having a high 1,4-glucan content or a high ⁇ -1,3-1,4-glucan content.
  • the carbohydrate degrading enzyme can be appropriately used as long as it can lower the molecular weight of the component contained in barley.
  • the carbohydrate degrading enzyme preferably comprises amylase, cellulase, or amylase and cellulase.
  • the amount of enzyme added can be appropriately set according to the activity.
  • the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention can be obtained by removing solid content from the reaction solution obtained by allowing the ground material of barley to act on a carbohydrate degrading enzyme and pulverizing the aqueous solution.
  • each molecular weight region in GPC is an area ratio of a region with a standard ⁇ -1,3-1,4-glucan converted molecular weight of 1000 to 200,000 based on the area of the entire region from the chromatogram obtained by the above-mentioned GPC measurement. It is calculated as an area ratio of a region having a molecular weight of 1,000 or less as a standard ⁇ -1,3-1,4-glucan.
  • the above-mentioned range of the standard ⁇ -1,3-1,4-glucan conversion molecular weight 1000 to 200,000 is the standard ⁇ -1,3-1,4-glucan conversion molecular weight 1000 and the standard ⁇ -1,3-1,4- A region between glucan equivalent molecular weight 200,000 is used, and the standard ⁇ -1,3-1,4-glucan equivalent molecular weight region of 1000 or less means standard ⁇ -1,3-1,4-glucan equivalent molecular weight 1000 The region between 0 and 0 shall be said.
  • the ratio in the said chromatogram is not a numerical value only of (beta) -1,3-1,4-glucan, but the (beta) glucan containing composition of this invention which put together components other than (beta) -1,3-1,4-glucan It is a value as a thing.
  • weight average molecular weight and number average molecular weight are molecular weights in terms of standard ⁇ -1,3-1,4-glucan (manufactured by Megasim Co., Ltd.) measured by GPC (gel permeation chromatography). Specifically, the values measured by the following apparatus and column are adopted.
  • the area of a molecular weight of 1000 to 200,000 in terms of standard ⁇ -1,3-1,4-glucan can be measured by the following procedure.
  • a calibration curve showing the relationship between the molecular weight of ⁇ -1,3-1,4-glucan and the elution time is prepared.
  • ⁇ -1,3-1,4-glucan (“ ⁇ -Glucan MW Standards”, Megazyme, molecular weight 35,000 to 650000), laminarioligosaccharides [2 to 5] (Megazyme), and glucose (Wako pure)
  • ⁇ -Glucan MW Standards is used as a standard substance of ⁇ -1,3-1,4-glucan.
  • the laminaroligosaccharides [2-5] and glucose are to be used as correction agents in the region of molecular weight less than 35,000.
  • the data of the obtained calibration curve is input to the GPC analysis software.
  • the apparatus and column are then used to generate a chromatogram of the ⁇ -glucan containing composition.
  • the detection intensity (mV) is taken on the vertical axis, and the elution time is taken on the horizontal axis.
  • GPC analysis software is used to calculate the total area of all peaks in the chromatogram.
  • the total area of all peaks in the chromatogram is the sum of the peak areas of all peaks appearing in the chromatogram.
  • FIG. 1 the detection intensity (mV) is taken on the vertical axis
  • the elution time is taken on the horizontal axis.
  • GPC analysis software is used to calculate the total area of all peaks in the chromatogram.
  • the total area of all peaks in the chromatogram is the sum of the peak areas of all
  • the elution time T 1 of ⁇ -1,3-1,4-glucan having a molecular weight of 200,000 and the ⁇ -1,3-1,4-glucan having a molecular weight of 1,000 were obtained.
  • the area of the region X between elution time T 2 is calculated by GPC analysis software, a standard beta-1,3-1,4-area X of molecular weight from 1,000 to 200,000 regions glucan conversion.
  • the ratio of the area of the area X to the total area of all peaks of the chromatogram is calculated by multiplying the value obtained by dividing the obtained area X by the total area of all peaks and multiplying the value by 100.
  • the above-mentioned calculation of the area is set by drawing a baseline in the chromatogram parallel to the time axis based on the state of the eluent alone, and is calculated based on the baseline.
  • the area of the monosaccharide region and the area of the polysaccharide region are calculated as follows.
  • the monosaccharide standard is used to identify the elution time of the monosaccharide in the GPC analysis.
  • the data is input to GPC analysis software prior to preparation of a chromatogram of the ⁇ -glucan containing composition.
  • a chromatogram of the beta glucan containing composition is then generated as described above.
  • the area of the time region in which monosaccharides were eluted in the obtained chromatogram is calculated in the same manner as described above, and the area of the monosaccharide region is taken.
  • the area of the disaccharide region is calculated in the same manner for disaccharides.
  • the total area of the total peaks of the chromatogram is obtained by multiplying the value obtained by dividing the total value of the area of the monosaccharide region and the area of the disaccharide region obtained by the total area of all peaks, and multiplying by 100.
  • the ratio of the total area of the area of monosaccharides and the area of disaccharides is calculated.
  • glucose Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • disaccharide As a standard disaccharide used to specify the peak of disaccharides, for example, maltose (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), cellobiose (Megazyme), laminaribiose (Megazyme) can be used.
  • the food and drink of the present invention contain the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention.
  • the content of the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention in the food and drink of the present invention can be appropriately determined depending on the type of the food and drink and is not particularly limited.
  • the food and drink of the present invention preferably contains 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and still more preferably 1.5 to 10% by mass of the ⁇ -glucan-containing composition of the present invention contains.
  • food-drinks which contains the (beta) glucan containing composition of the said this invention, It can mix
  • food and drink include fat and oil foods, cereal foods, confectionery products, processed meat products, processed fish products, dairy products, beverages, seasonings and sauces, soups, long-term preserved foods, powdered foods, medicinal foods, baby food, etc.
  • Foods for childcare, sick food such as liquid food, elderly food, diet food, supplements, microwave heating food, microwave cooking food, others, jam, peanut butter, sprinkles and the like.
  • fat-and-oil foods margarine, shortening, mayonnaise, cream, salad oil, frying oil, whipped cream, foamable emulsified fat, dressing, fat spread, custard cream, dip cream and the like can be mentioned.
  • cereal foods include foods containing wheat flour as a main component, foods containing rice as a main component, processed rice products, processed wheat products, processed corn products, processed soybean products, etc.
  • wheat, confectionery bread, pies, Bakery products such as danish etc., hot cakes, donuts, pizzas, tempuras etc., further premixes thereof, confections such as biscuits, cookies, snacks, raw noodles, dried noodles, instant noodles, instant noodles, cup noodles, udon, soba noodles, Chinese noodles, Rice noodles such as rice noodles, pasta and the like, cooked rice, rice bran, sterile cooked rice, retort cooked rice, milled flour, rice flour such as rice flour, dumpling, rice cracker, hail and the like.
  • confectionery examples include chocolate, candy drop, candy, chewing gum, baked confectionery, cakes, cakes such as buns, and Japanese confectionery as well as confectionery as the above-mentioned cereal food.
  • processed meat products include ham, sausage, hamburger and the like.
  • processed fish products include chikuwa, kamaboko, sweet potato fry, fish meat sausages, and the like.
  • Dairy products include butter, cheese, ice cream, yogurt and the like.
  • Beverages include beer, sake, whiskey, brandy, liquor, shochu, distilled liquor, low-malt beer, wine, alcoholic beverages such as fruit liquor, coffee, tea, Japanese tea, oolong tea, Chinese tea, cocoa, carbonated drinks, nutritional drinks Drinks, such as sports drinks, coffee drinks, carbonated drinks, lactic acid bacteria drinks, fruit juices and fruit drinks.
  • seasonings and sauces include spices such as spice, sauce, yakiniku sauce, dressing, sauce, miso, soy sauce, curry, and hayashi. Soups include corn soup, potato soup, pumpkin soup and the like.
  • the long-term preservation food includes canned or bottled marine products, livestock meat, fruits, vegetables, mushrooms, corn beef, jams, tomatoes, etc., frozen foods, etc. Also, curry, stew, meat sauce, marbo tofu, mixed meat and vegetable mixture And soups, cooked rice and other retort foods.
  • Powdered foods include beverages, soups, powdered instant foods such as miso soup, and the like.
  • Comparative Example 1 ⁇ Preparation of ⁇ -glucan-containing composition> Preparation of ⁇ -Glucan-Containing Composition A of Comparative Example 1 1000 g of a ground product of barley ( ⁇ -1,3-1,4-glucan content: 10%) was stirred with 5 liters of water at 60 ° C. for 3 hours. After centrifugation, the supernatant was frozen at -20.degree. C., then the solution was thawed and the solids containing .beta.-glucan in solution were filtered and dried. The yield was 26 g. This was designated as ⁇ -glucan-containing composition A of Comparative Example 1.
  • the “content of ⁇ -1,3-1,4-glucan” in the ⁇ -glucan-containing composition A of Comparative Example 1 is a ⁇ -1,3-1,4-glucan content measurement kit (Model No. K-BGLU) ( It measured using McCleary method (enzyme method) using Megazyme company make).
  • the proportion of the molecular weight range (“proportion of the range of molecular weight 1000 to 200,000,“ proportion of the range of molecular weight less than 1000 ”,“ proportion of the range of molecular weight more than 200,000 ”and the ratio of disaccharide and monosaccharide)
  • the molecular weight and ratio in terms of standard ⁇ -1,3-1,4-glucan (manufactured by Megasim Co., Ltd.) measured by gel permeation chromatography), and specifically, the values measured with the following apparatus and column are adopted did. The results are shown in [Table 1]. (The same applies to ⁇ -glucan-containing compositions B to E of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 2 and 3 below)
  • Example 1 Preparation of ⁇ -glucan-containing composition B of Example 1 1000 g of a ground product of barley ( ⁇ -1,3-1,4-glucan content: 20%) was dispersed in 9 liters of water, and cellulase (Cel crust 1.5 L) After adding 35 units of Novozyme Co., Ltd., they were reacted at 60 ° C. for 3 hours. The reaction solution was centrifuged and the supernatant was lyophilized to obtain 302 g of powder. The obtained powder was referred to as ⁇ -glucan-containing composition B of Example 1.
  • Example 2 Preparation of ⁇ -glucan-containing composition C of Example 2 1000 g of a ground product of barley ( ⁇ -1,3-1,4-glucan content: 10%) is dispersed in 9 liters of water, and cellulase (Cel crust 1.5 L) After adding 35 units of Novozyme Co., Ltd., they were reacted at 60 ° C. for 3 hours. The reaction solution was centrifuged and the supernatant was lyophilized to give 185 g of powder. The obtained powder was referred to as ⁇ -glucan-containing composition C of Example 2.
  • Comparative Example 2 Preparation of ⁇ -glucan-containing composition D of Comparative Example 2 1000 g of a ground product of barley ( ⁇ -1,3-1,4-glucan content: 4%) was dispersed in 9 liters of water to obtain ⁇ -amylase ( ⁇ -amylase 60) After adding 0.1 g of 50,000 U / g of HI), the mixture was reacted at 60.degree. C. for 3 hours. The reaction solution was centrifuged and the supernatant was freeze-dried to obtain 261 g of powder. The obtained powder was referred to as ⁇ -glucan-containing composition D of Comparative Example 2.
  • Comparative Example 3 Preparation of ⁇ -glucan-containing composition E of Comparative Example 3 1000 g of a ground product of barley ( ⁇ -1,3-1,4-glucan content: 20%) is dispersed in 9 liters of water, and ⁇ -amylase (Fungamyl 800 L, Novozyme) After the addition of 54,000 units), the mixture was allowed to react at 60.degree. C. for 7 hours. The reaction solution was centrifuged and the supernatant was lyophilized to give 398 g of powder. The obtained powder was referred to as ⁇ -glucan-containing composition E of Comparative Example 3.
  • ⁇ -amylase Frungamyl 800 L, Novozyme
  • Example 3 and Comparative Example 4 Any 10 g of the ⁇ -glucan-containing composition B of Example 1 or the ⁇ -glucan-containing composition E of Comparative Example 3 is dissolved in 200 g of water, and 150 g of rice is cooked using a household electronic rice cooker, Example 3 And beta glucan containing cooked rice B and E of comparative example 4 were obtained. In addition, 200 g of water was added to 150 g of rice, and the rice was similarly cooked to obtain cooked rice containing no ⁇ -glucan.
  • the ⁇ -glucan-containing composition B of Example 1 was used in contrast to the ⁇ -glucan-containing cooked rice E of Comparative Example 4 in which the ⁇ -glucan-containing composition E of Comparative Example 3 was used, while the slightly sweet taste and miscellaneous taste were felt.
  • the beta glucan containing cooked rice B of Example 3 and the cooked rice which did not contain beta glucan were equivalent.
  • Example 4 Add 200 g of water, 10 g of the ⁇ -glucan-containing composition B of Example 1, 1 g of miso soup, mix and heat over medium heat and simmer, add 75 g of tofu of 1.5 cm square and 1 g of dry cut wakame and simmer I did. Thereafter, 12 g of miso was added with boiling water while adding, 5 g of chopped green onion was added, and the mixture was quickly boiled to obtain miso soup B of Example 4 which is a food containing the ⁇ -glucan-containing composition B of Example 1.
  • ordinary miso soup was obtained in the same manner as described above except that the ⁇ -glucan-containing composition B of Example 1 was not added. When the obtained miso soup B of the present invention and the ordinary miso soup were compared and tasted, neither sweetness nor miscellaneous taste was felt in miso soup B, and both were almost the same taste.
  • the present invention although it contains a large amount of ⁇ -1,3-1,4-glucan, the water solubility is good, the peculiar miscellaneous taste derived from barley is suppressed, and the sweetness, odd taste and little miscellaneous taste are small. It is possible to obtain a ⁇ -glucan-containing composition that can be used for a wide variety of food and drink.

Abstract

β－１，３－１，４－グルカンを１５～５０質量％含有し、ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、全ピークの総面積に対する標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００～２０００００領域の面積の割合が３０～７０％であり、単糖類の領域及び二糖類の領域の合計面積の割合が１０～５０％であり、且つ単糖類の領域の面積よりも二糖類の領域の面積が大である、βグルカン含有組成物。

Description

βグルカン含有組成物
　本発明は、幅広い飲食品へ利用可能なβグルカン含有組成物に関する。
　βグルカンは、近年その優れた生体調節機能や生理活性機能、例えば、整腸作用、血糖値上昇抑制作用、コレステロール低下作用、血糖値低下作用、免疫調節作用、生活習慣病予防及び改善作用等が解析され、その利用が注目されている食物繊維である。なかでも、β－１，３－１，４－グルカンは植物に多く含まれているために利用しやすく、また機能が高いことから注目されている。　
　一方で、β－１，３－１，４－グルカンは水溶性の食物繊維に分類されてはいるものの、分子量が大きかったり、穀物の澱粉と強く結合していたりする等、水溶性が低いため、飲食品や医薬品へ広く適用することができないという問題があった。そのため、これらのβ－１，３－１，４－グルカンを飲食品や医薬品に適用する場合は、β－１，３－１，４－グルカンの水溶性を向上させるために、熱水や温水で抽出してβグルカンを低分子量とする方法や、酵素処理によりβグルカンを低分子化する方法等が行われていた（例えば特許文献１～３参照）。
　低分子化によってβ－１，３－１，４－グルカンに一定の溶解性改善は見られるものの、それと同時に大麦由来の特有の雑味が強くなり、また過剰な甘味や異味・雑味が生じる傾向がある。そのため、β－１，３－１，４－グルカン濃度が比較的低く、更に大麦由来の雑味や甘味を生かすことができるような用途に限られてしまうのが現状であった。
　このように、様々な機能性を有するβ－１，３－１，４－グルカンを多く含み且つ幅広い飲食品へ利用することのできるβグルカン含有組成物が求められているものの、依然として多くの課題が残されていたのが現状である。
特開平１１－０３２７２３号公報 特開２００２－３０６１２４号公報 特開２００５－３０７１５０号公報
　よって本発明の課題は、β－１，３－１，４－グルカンを多く含みながらも、大麦由来の特有の雑味が抑えられ、また甘味や異味・雑味の少ない、幅広い飲食品へ利用可能なβグルカン含有組成物を提供することにある。
　本発明者らは上記課題を解決すべく種々検討した結果、β－１，３－１，４－グルカンを１５～５０質量％含有し、特定の組成を有するβグルカン含有組成物を調製した場合に、上記課題を解決できることを知見した。
　すなわち、本発明は　β－１，３－１，４－グルカンを１５～５０質量％含有し、ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、全ピークの総面積に対する標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００～２０００００領域の面積の割合が３０～７０％であり、単糖類の領域及び二糖類の領域の合計面積の割合が１０～５０％であり、且つ単糖類の領域の面積よりも二糖類の領域の面積が大である、βグルカン含有組成物である。
図１は、βグルカン含有組成物をＧＰＣ測定することによって得られるクロマトグラムにおける分子量領域の割合のイメージ図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明のβグルカン含有組成物は、β－１，３－１，４－グルカンを１５～５０質量％含有するものである。本発明のβグルカン含有組成物における好ましいβ－１，３－１，４－グルカンの含量は、１８～４８質量％、より好ましくは２０～４５質量％、更に好ましくは２３～４３質量％、最も好ましくは２５～４０質量％である。β－１，３－１，４－グルカンの含量が１５質量％よりも少ないと、甘味が生じるほか、雑味が強く感じられてしまう場合があり、５０質量％を超えると雑味が強くなるほか、水に対する溶解性が大きく劣ったものとなってしまう。
　上記β－１，３－１，４－グルカンは、１－３－β－Ｄ－グルコピラノース結合及び１－４－β－Ｄ－グルコピラノース結合を有するグルコース重合体を意味する。
　上記β－１，３－１，４－グルカンの由来としては主に穀物が挙げられる。穀物のなかでも、イネ科植物が好ましい。イネ科植物の例としては、米類、小麦類、トウモロコシ類、モロコシ類、ヒエ類、アワ類、キビ類、大麦類、オーツ麦類（カラス麦類）及びライ麦類等の穀類を挙げることができる。本発明のβグルカン含有組成物においては、特にイネ科植物から抽出によって得られた水溶性β－１，３－１，４－グルカンを用いることが好ましい。なお、穀物以外には、穀物以外の単子葉類植物等からもβ－１，３－１，４－グルカンを得ることができる。また、抽出以外に、分級等の方法によってもβ－１，３－１，４－グルカンを得ることができる。
　本発明においては、上記β－１，３－１，４－グルカンの５０質量％以上、特に５０～１００質量％がイネ科植物抽出物由来であることが、本発明の効果をより引き出すことができる点で好ましい。
　上記イネ科植物から水溶性β－１，３－１，４－グルカンを抽出する方法に特に制限はない。例えば、抽出原料となるイネ科植物に、抽出溶媒を添加し抽出することができる。また、固液分離された場合の抽出液そのもの、抽出液より公知の方法で抽出された水溶性βグルカンを濃縮した液体や固体状のもの、又は抽出液より公知の方法で精製し純度を上げた液体や固体状のもの等、何れの製造方法で得たものでも、何れの形態のものでも、又は何れの純度のものでも使用可能である。もちろん水溶性β－１，３－１，４－グルカン以外の抽出された成分が混合しているものを使用することもできる。
　抽出には、植物全体を原料に用いることができるが、βグルカンの含量の比較的高い種子を用いることが好ましい。種子としては全体を粉砕したもの（全粒粉）をはじめ、穀類の精製工程で得られる糠、フスマ、麦芽、胚芽又は胚乳部分の何れを用いてもよい。好ましくは、大麦類やオーツ麦類の全粒粉や穀粒を外周部より搗精した胚乳部分やその際発生する糠、米糠、小麦やトウモロコシ類のフスマや胚芽等を用い、更に好ましくは大麦類やオーツ麦類の全粒粉や穀粒を外周部より搗精した胚乳部分やその際発生する糠を用いる。
　β－１，３－１，４－グルカンのイネ科植物からの抽出方法について更に詳しく説明する。イネ科植物中のβ－１，３－１，４－グルカンは、水溶性高分子として水に溶解することができることから、例えば、イネ科植物の穀類粉末に、水、温水、熱水若しくは塩溶液、更には酸若しくはアルカリ性の水溶液、又は有機溶媒等を用いて、対粉末２～１００倍量（質量基準）の溶媒にて任意の時間及び任意の温度で抽出することができる。更に抽出液を固液分離してβ－１，３－１，４－グルカンを得ることができる。これらのなかでもでも、水、温水又は熱水で抽出された水溶性β－１，３－１，４－グルカンが好ましく、温度４℃以上８０℃以下の温水で抽出された水溶性β－１，３－１，４－グルカンがより好ましい。更に抽出時に抽出促進剤等を加えることもできる。
　具体的には、例えば、大麦又はオーツ麦から高分子量のβ－１，３－１，４－グルカンを得る方法として、多ろう質大麦を原料とし、水抽出により製造する方法（例えば特公平４－１１１９７号公報等参照）、大麦又はオーツ麦を原料として、アルカリ抽出、中和又はアルコール沈殿により、重量平均分子量１０万～１００万の水溶性βグルカンを得る方法（例えば特公平６－８３６５２号公報等参照）、搗精歩留まり８２％以下の大麦糠類を原料として、８０～９０℃の熱水にて水溶性βグルカンを抽出する方法（例えば特開平１１－２２５７０６号公報等参照）等が挙げられる。
　また、得られたβ－１，３－１，４－グルカンを更に公知の方法で低分子化することもできる。上記のβ－１，３－１，４－グルカンを低分子化する方法としては、公知である多糖類の加水分解反応の何れもが利用可能である。例えば、水溶性多糖類は、酸存在下に加圧加熱により加水分解することが知られており、これを利用して低分子化することができる。また、酵素による加水分解反応を利用した低分子化も有効であり、このような酵素としては、１，３－βグルカナーゼ等を用いることができる。更にまた、ＷＯ９８／１３０５６号公報又は特開２００２－９７２０３号公報等に記載の方法により、低分子化された水溶性βグルカンを、原料穀物から直接抽出することにより得ることもできる。また、特開２００２－１０５１０３号公報に記載の抽出促進剤等を使用してもよい。
　本発明のβグルカン含有組成物におけるβ－１，３－１，４－グルカン含量は、ＭｃＣｌｅａｒｙ法（酵素法）によって測定することができる。例えば、β－１，３－１，４－グルカン含量測定キット（型番Ｋ－ＢＧＬＵ、メガザイム社製）を用いて測定することができる。先ず、５００μｍ（３０メッシュ）のふるいにかけた測定サンプルについて、赤外線水分計（型番ＦＤ－２３０、Ｋｅｔｔ社製）を用いて予め水分含量を測定し、無水物質量Ｗ（ｍｇ）を算出する。これとは別に、この測定サンプル１０ｍｇを１７ｍｌチューブに取り、５０％（ｖ／ｖ）エタノール溶液を２００μｌ加え、分散させる。次に４ｍｌの２０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ６．５）を加え、よく混合した後、煮沸した湯浴中にて１分間加温する。よく混合し、更に２分間、湯浴中で加熱する。遠心分離にて上清を得て、５０℃に冷却後、５分間放置してから、各チューブにリケナーゼ酵素溶液（キットに付属するバイアルを２０ｍｌの２０ｍＭリン酸緩衝液で希釈、残量は凍結保存）の２００μｌ（１０Ｕ）を加え、５０℃にて１時間反応させる。チューブに２００ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４．０）を５ｍｌ加えて、静かに混合する。室温に５分間放置し、遠心分離にて上清を得る。上清１００μｌを３本のチューブに取り、１本には１００μｌの５０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４．０）を、他の２本には１００μｌ（０．２Ｕ）のβグルコシターゼ溶液（キットに付属するバイアルを２０ｍｌの５０ｍＭ酢酸緩衝液で希釈、残量は凍結保存）を加え、５０℃にて１０分間反応させる。３ｍｌのグルコースオキシダーゼ／ペルオキシダーゼ溶液を加えて、５０℃にて２０分間反応させ、各サンプルの５１０ｎｍにおける吸光度（ＥＡ）を測定する。これとは別に、グルコース１００μｇを含む３ｍｌのグルコースオキシダーゼ／ペルオキシダーゼ溶液の吸光度（ＥＧ）を測定する。これらの測定結果から、次式によりβ－１，３－１，４－グルカン含量は求められる。
　β－１，３－１，４－グルカン含量（％，ｗ／ｗ）＝（ＥＡ）×（Ｆ／Ｗ）×８．４６式中、Ｆ及びＷは次の通りである。
　Ｆ＝（１００）／（グルコース１００μｇの吸光度ＥＧ）
　Ｗ＝無水物質量（ｍｇ）
　本発明のβグルカン含有組成物は、β－１，３－１，４－グルカンに加え、単糖類及び二糖類を含有する。また、本発明のβグルカン含有組成物は、β－１，３－１，４－グルカン以外の成分（以下、他の成分ともいう）を含有する場合がある。しかしながら、本明細書においては、単糖類、二糖類及び他の成分の種類や含量については特定していない。その理由は下記の通りである。
　穀物等からβ－１，３－１，４－グルカンを抽出する際にβ－１，３－１，４－グルカンを単離することは困難であり、抽出されたβ－１，３－１，４－グルカンには、単糖類、二糖類、及び、他の成分が含まれる。穀物等に含まれる単糖類、二糖類、及び、他の成分は抽出に使用する穀物によって種類及びその含有割合が異なる。また、抽出方法によっても、β－１，３－１，４－グルカンに含まれる単糖類、二糖類、及び、他の成分の種類及びその含有割合が異なる。そうすると、抽出したβ－１，３－１，４－グルカンに含まれる単糖類、二糖類、及び、他の成分の種類及びその割合を特定することは困難であり、且つ非現実的である。そして、単糖類、二糖類、及び、他の成分の種類及びその含有割合に関わらず、β－１，３－１，４－グルカンを１５～５０質量％含有し、ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００～２０００００領域の割合が３０～７０％であり、単糖類の領域及び二糖類の領域が合計で１０～５０％であり、且つ単糖類の領域よりも二糖類の領域が大であるβグルカン含有組成物によれば本発明の前記課題を解決することができる。そのため、本明細書においては、βグルカン含有組成物における単糖類、二糖類、及び、他の成分やその含量は特定していない。上記他の成分としては、例えばアミロース、アミロペクチン、アラビノキシラン、キシログルカン等が挙げられる。
　本発明のβグルカン含有組成物は、ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、全ピークの総面積に対する標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００～２０００００領域の面積の割合が３０～７０％であり、単糖類の領域及び二糖類の領域の合計面積の割合が１０～５０％であり、且つ単糖類よりも二糖類の領域が大である必要がある。
　本発明のβグルカン含有組成物は、標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００～２０００００領域の面積の割合が、３０～７０％、好ましくは３５～６７％、より好ましくは４０～６５％である。標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００～２０００００領域の面積の割合が３０％よりも小さかったり、７０％よりも大きいと、本発明の効果が不十分となり、特にβグルカン含有組成物が甘味や雑味が強いものとなってしまう。
　また、本発明のβグルカン含有組成物は、ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、全ピークの総面積に対する単糖類の領域及び二糖類の領域の合計面積の割合が１０～５０％、好ましくは１２～４０％、更に好ましくは１４～３０％、最も好ましくは１６～２５％である。単糖類の領域及び二糖類の領域の合計面積の割合が１０％未満であると、βグルカン含有組成物は溶解性・分散性が劣ったものになり、用途が極めて限定されたものとなってしまうほか、雑味の強いものとなる場合がある。また、単糖類の領域及び二糖類の領域の合計面積の割合が５０％超であると、βグルカン含有組成物の甘味が強くなりすぎ、その用途が限定されてしまう。
　また、本発明のβグルカン含有組成物は、ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、単糖類の領域の面積よりも二糖類の領域の面積が大であることが必要である。好ましくは「二糖類の領域の面積／単糖類の領域の面積」が１．１～５、より好ましくは１．３～３、更に好ましくは１．５～２．５である。単糖類の領域の面積よりも二糖類の領域の面積が大きくないと、βグルカン含有組成物が溶解性が乏しいものとなったり、甘味や雑味が強いものとなり用途が大きく限定されてしまう。
　なお、単糖類及び二糖類のピークはグルコース等の単糖類標準品やマルトース等の二糖類標準品と比較することで容易に分析することができる。具体的には、後述する方法で分析することができる。
　本発明のβグルカン含有組成物は、ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、全ピークの総面積に対する標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００未満の領域の割合が１０～６０％であることが好ましく、１５～５０％であることがより好ましく、２０～４５％であることが更に好ましく、２０～４０％が最も好ましい。
　本発明のβグルカン含有組成物は、ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、全ピークの総面積に対する標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量２０００００超の領域の割合が３０％未満が好ましく、２５％未満がより好ましく、２０％未満が更に好ましく、１５％未満が最も好ましい。２０００００を超える領域の割合は３０％未満であると、溶解性が一層良好となる。
　ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００～２０００００領域の割合及び単糖類の領域及び二糖類の領域の合計割合が上述の範囲となり、且つ単糖類の領域と二糖類の領域との関係が上述の関係を満たすβグルカン含有組成物は、例えば、上述した抽出方法によって、穀物からβ－１，３－１，４－グルカンを抽出するときに、抽出条件を適切に設定することによって得ることができる。例えば、大麦の粉砕物を水に分散させた後、大麦の粉砕物に糖質分解酵素を作用させることによって、上記βグルカン含有組成物を得ることができる。大麦の粉砕物はβ－１，３－１，４－グルカンの含量が高めてあると効率よく上記βグルカン含有組成物を製造できるため、分級により予め大麦の粉砕物のβ－１，３－１，４－グルカン含量を高めたり、β－１，３－１，４－グルカン含量の高い大麦粉砕物を用いることがより好ましい。糖質分解酵素は大麦に含まれる成分を低分子化できるものであれば適宜用いることができる。糖質分解酵素はアミラーゼ、セルラーゼ、又はアミラーゼ及びセルラーゼを含んでいることが好ましい。なお、酵素の添加量はその活性によって適宜設定することができる。大麦の粉砕物に糖質分解酵素を作用させて得られた反応液から固形分を除去し、水溶液を粉末化することで、本発明のβグルカン含有組成物を得ることができる。
　なお、ＧＰＣにおける各分子量領域は、上記したＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムから、全体の領域の面積に対する標準β－１，３－１，４－グルカン換算分子量１０００～２０００００の領域の面積割合、標準β－１，３－１，４－グルカン換算分子量１０００以下の領域の面積割合として算出するものとする。上記標準β－１，３－１，４－グルカン換算分子量１０００～２０００００の領域とは、標準β－１，３－１，４－グルカン換算分子量１０００と標準β－１，３－１，４－グルカン換算分子量２０００００に挟まれた領域をいうものとし、標準β－１，３－１，４－グルカン換算分子量１０００以下の領域とは、標準β－１，３－１，４－グルカン換算分子量１０００と０で挟まれた領域をいうものとする。
　なお、上記クロマトグラムにおける割合は、β－１，３－１，４－グルカンのみの数値ではなく、β－１，３－１，４－グルカン以外の成分をあわせた本発明のβグルカン含有組成物としての値である。
　本明細書中、上記ＧＰＣ測定、重量平均分子量及び数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）で測定した標準β－１，３－１，４－グルカン（メガサイム社製）換算の分子量であり、具体的には、以下の装置及びカラムで測定した値を採用する。
・装置　EcoSEC HLC8320GPC（東ソー株式会社）
・カラム　TSK GEL G6000PWXL（東ソー）-Shodex Sugar SB-802（昭和電工）
ＧＰＣの条件としては、例えば、下記の条件を採用することができる。
・溶離液　Milli-Q水によるイソクラチック溶出
・流速　０．５ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度　　６０℃（カラム、インレット、ＲＩ）
・検出　ＲＩによる検出（４５℃）
・分析時間　　６０分
・試料濃度　　１ｍｇ／ｍｌ
・サンプル注入量　５０μｌ
・ＧＰＣ解析ソフト（HLC8320GPC、EcoSECデータ解析Ver.1.07、東ソー株式会社）
　標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００～２０００００領域の面積は、具体的には下記の手順で測定することができる。
　先ず、β－１，３－１，４－グルカンの分子量と溶出時間との関係を示す検量線を作成する。具体的には、β－１，３－１，４－グルカン（「β-Glucan MW Standards」、Ｍｅｇａｚｙｍｅ社、分子量３５０００～６５００００）、ラミナリオリゴ糖［２～５］（Ｍｅｇａｚｙｍｅ社）及びグルコース（和光純薬社）を用いて検量線を作成する。「β-Glucan MW Standards」はβ－１，３－１，４－グルカンの標準物質として使用されるものである。ラミナリオリゴ糖［２～５］及びグルコースは、分子量３５０００未満の領域の補正物質として使用されるものである。そして、得られた検量線のデータをＧＰＣ解析ソフトに入力する。
　次いで、上記装置及びカラムを用いて、βグルカン含有組成物のクロマトグラムを作成する。クロマトグラムでは、例えば、図１に示す通り、縦軸に検出強度（ｍＶ）をとり、横軸に溶出時間をとる。次いで、ＧＰＣ解析ソフトを用いて、クロマトグラムの全ピークの総面積を算出する。クロマトグラムの全ピークの総面積は、クロマトグラムに現れた全てのピークのピーク面積の総和である。また、図１に示す通り、得られたクロマトグラムにおける、分子量２０００００のβ－１，３－１，４－グルカンの溶出時間Ｔ１及び分子量１０００のβ－１，３－１，４－グルカンの溶出時間Ｔ２間の領域Ｘの面積をＧＰＣ解析ソフトを用いて算出し、標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００～２０００００領域の面積Ｘとする。そして、得られた面積Ｘを全ピークの総面積で除して得られた値に１００を掛けることにより、クロマトグラムの全ピークの総面積に対する領域Ｘの面積の割合を算出する。上記の面積の算出は、クロマトグラムにおけるベースラインを、溶離液のみの状態を基準として、時間軸に平行に引くことによって設定し、そのベースラインを基準に算出する。
　また、単糖類の領域の面積及び多糖類の領域の面積は下記の通り算出する。
　単糖類標準品を用いて、ＧＰＣ分析における単糖類の溶出時間を特定する。そのデータを、βグルカン含有組成物のクロマトグラムの作成に先立ち、その時間をＧＰＣ解析ソフトに入力する。次いで、βグルカン含有組成物のクロマトグラムを上述の通り作成する。次いで、ＧＰＣ解析ソフトを用いて、得られたクロマトグラムにおける単糖類が溶出した時間の領域の面積を上記と同様に算出し、単糖類の領域の面積とする。二糖類についても同様にして、二糖類の領域の面積を算出する。そして、得られた単糖類の領域の面積及び二糖類の領域の面積の合計値を全ピークの総面積で除して得られた値に１００を掛けることにより、クロマトグラムの全ピークの総面積に対する、単糖類の領域及び二糖類の領域の総面積の割合を算出する。
　単糖類のピークの特定するために用いられる単糖類標準品としては、例えば、グルコース（和光純薬社）を用いることができる。二糖類のピークの特定するために用いられる二糖類標準品としては、例えば、マルトース（和光純薬社）、セロビオース（Ｍｅｇａｚｙｍｅ社）、ラミナリビオース（Ｍｅｇａｚｙｍｅ社）を用いることができる。
　次に、本発明の飲食品について説明する。
　本発明の飲食品は、上記本発明のβグルカン含有組成物を含有するものである。本発明の飲食品における本発明のβグルカン含有組成物の含量は飲食品の種類によって適宜決めることができ、特に制限されるものではない。具体的には、本発明の飲食品は本発明のβグルカン含有組成物を、好ましくは０．５～２０質量％、より好ましくは１～１５質量％、更に好ましくは１．５～１０質量％含有する。
　上記本発明のβグルカン含有組成物を含有させる飲食品としては特に制限されるものではなく、全ての飲食品に配合することができる。飲食品としては、例えば、油脂食品、穀類食品、菓子類、蓄肉加工品、水産加工品、乳製品、飲料、調味料・ソース類、スープ類、長期保存食品、粉末食品、薬用食品、離乳食等の育児用食品、流動食等の病人食、老人食、ダイエット食、サプリメント、電子レンジ加熱食品、電子レンジ調理食品、その他、ジャム、ピーナッツバター、ふりかけ等が挙げられる。
　具体的には、限定されるものではないが、例えば、以下のような食品を例示することができる。
　油脂食品としては、マーガリン、ショートニング、マヨネーズ、クリーム、サラダオイル、揚油、ホイップクリーム、起泡性乳化脂、ドレッシング、ファットスプレッド、カスタードクリーム、ディップクリーム等が挙げられる。
　穀類食品としては、小麦粉を主成分とした食品、米類を主成分とした食品、米加工品、小麦加工品、トウモロコシ加工品、大豆加工品等が挙げられ、例えば、食パン、菓子パン、パイ・デニッシュ等のベーカリー製品、ホットケーキ、ドーナッツ、ピザ、天ぷら等、更にそれらのプレミックス、ビスケット、クッキー、スナック等の菓子類、生麺、乾麺、即席麺、カップ麺、うどん、蕎麦、中華麺、ビーフン、パスタ類等の麺類、炊飯米、餅、無菌米飯、レトルト炊飯米、上新粉、餅粉、団子、せんべい、あられ等の米製品が挙げられる。
　菓子類としては、上記穀類食品としての菓子類のほか、チョコレート、キャンディー・ドロップ、飴、チューインガム、焼き菓子、ケーキ、饅頭等の洋菓子又は和菓子等が挙げられる。
　畜肉加工品としては、ハム・ソーセージ、ハンバーグ等が挙げられる。
　水産加工品としては、ちくわ、かまぼこ、さつま揚げ、魚肉ソーセージ等が挙げられる。
　乳製品としては、バター、チーズ、アイスクリーム、ヨーグルト等が挙げられる。
　飲料としては、ビール、日本酒、ウイスキー、ブランデー、洋酒、焼酎、蒸留酒、発泡酒、ワイン、果実酒等のアルコール飲料、コーヒー、紅茶、日本茶、ウーロン茶、中国茶、ココア、炭酸飲料、栄養ドリンク、スポーツドリンク、コーヒードリンク、炭酸飲料、乳酸菌飲料、果汁・果実飲料等の飲料が挙げられる。
　調味料・ソース類としては、スパイス、タレ、焼肉のタレ、ドレッシング、ソース、味噌、醤油、カレー、ハヤシ等のルーが挙げられる。
　スープ類としては、コーンスープ、ポテトスープ、パンプキンスープ等が挙げられる。
　長期保存食品としては、水産物、畜肉、果実、野菜、キノコ、コーンビーフ、ジャム、トマト等の缶詰又は瓶詰め、冷凍食品等が挙げられ、また、カレー、シチュー、ミートソース、マーボ豆腐、食肉野菜混合煮、スープ、米飯等のレトルト食品が挙げられる。
　粉末食品としては、飲料、スープ、味噌汁等の粉末インスタント食品等が挙げられる。
　以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
〔比較例１〕
＜βグルカン含有組成物の調製＞
比較例１のβグルカン含有組成物Ａの調製
　大麦（β－１，３－１，４－グルカン含量：１０％）の粉砕物１０００ｇを５リットルの水で６０℃・３時間撹拌した。遠心分離した後、上澄み液を－２０℃で凍結させ、続いて溶液を融解させ、溶液中のβグルカンを含有する固形分を濾過し乾燥した。収量は２６ｇであった。これを比較例１のβグルカン含有組成物Ａとした。
　比較例１のβグルカン含有組成物Ａにける「β－１，３－１，４－グルカンの含量」は、β－１，３－１，４－グルカン含量測定キット（型番Ｋ－ＢＧＬＵ）（メガザイム社製）を用いてＭｃＣｌｅａｒｙ法（酵素法）を利用して測定した。また、分子量領域の割合（「分子量１０００～２０００００の領域の割合」、「分子量１０００未満の領域の割合」、「分子量２０００００超の領域の割合」及び二糖類、単糖類の割合）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）で測定した標準β－１，３－１，４－グルカン（メガサイム社製）換算の分子量、及び割合であり、具体的には、以下の装置及びカラムで測定した値を採用した。結果を〔表１〕に示す。（以下、実施例１及び２並びに比較例２及び３のβグルカン含有組成物Ｂ～Ｅについても同じ）
・装置　EcoSEC HLC8320GPC（東ソー株式会社）
・カラム　TSK GEL G6000PWXL（東ソー）-Shodex Sugar SB-802（昭和電工）
ＧＰＣの条件としては、例えば、下記の条件を採用することができる。
・溶離液　Milli-Q水によるイソクラチック溶出
・流速　０．５ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度　６０℃（カラム、インレット、ＲＩ）
・検出　ＲＩによる検出（４５℃）
・分析時間　６０分
・試料濃度　１ｍｇ／ｍｌ
・サンプル注入量　５０μｌ
・ＧＰＣ解析ソフト（HLC8320GPC、EcoSECデータ解析 Ver.1.07、東ソー株式会社） 
〔実施例１〕
実施例１のβグルカン含有組成物Ｂの調製
　大麦（β－１，３－１，４－グルカン含量：２０％）の粉砕物１０００ｇを９リットルの水に分散させ、セルラーゼ（セルクラスト１．５Ｌ、ノボザイム社）を３５ユニット添加した後、６０℃で３時間反応させた。反応液を遠心分離し、上清を凍結乾燥して粉末を３０２ｇ得た。得られた粉末を実施例１のβグルカン含有組成物Ｂとした。
〔実施例２〕
実施例２のβグルカン含有組成物Ｃの調製
　大麦（β－１，３－１，４－グルカン含量：１０％）の粉砕物１０００ｇを９リットルの水に分散させ、セルラーゼ（セルクラスト１．５Ｌ、ノボザイム社）を３５ユニット添加した後、６０℃で３時間反応させた。反応液を遠心分離し、上清を凍結乾燥して粉末を１８５ｇ得た。得られた粉末を実施例２のβグルカン含有組成物Ｃとした。
〔比較例２〕
比較例２のβグルカン含有組成物Ｄの調製
　大麦（β－１，３－１，４－グルカン含量：４％）の粉砕物１０００ｇを９リットルの水に分散させ、α－アミラーゼ（αアミラーゼ６０、エイチビイアイ社）を５０，０００Ｕ／ｇを０．１ｇ添加した後、６０℃で３時間反応させた。反応液を遠心分離し、上清を凍結乾燥して粉末を２６１ｇ得た。得られた粉末を比較例２のβグルカン含有組成物Ｄとした。
〔比較例３〕
比較例３のβグルカン含有組成物Ｅの調製
　大麦（β－１，３－１，４－グルカン含量：２０％）の粉砕物１０００ｇを９リットルの水に分散させ、α－アミラーゼ（Ｆｕｎｇａｍｙｌ８００Ｌ、ノボザイム社）を５４，０００ユニット添加した後、６０℃で７時間反応させた。反応液を遠心分離し、上清を凍結乾燥して粉末を３９８ｇ得た。得られた粉末を比較例３のβグルカン含有組成物Ｅとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜βグルカン含有組成物の評価＞
溶解性評価
　水１００ｇに対して、実施例１及び２並びに比較例１～３のβグルカン含有組成物Ａ～Ｅの何れかを０．５ｇを添加し、室温（２５℃）で撹拌し、未溶解物の有無を下記基準で判断し、分散容易性について評価した。結果を［表２］に示す。
Ａ：１０分以内に均一に溶解した
Ｂ：１５分以内に均一に溶解した
Ｃ：２０分以内に均一に溶解した
Ｄ：不溶物が残った
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
呈味評価
　水１００ｇに対して、実施例１及び２並びに比較例１～３のβグルカン含有組成物Ａ～Ｅの何れか３ｇを添加し、６０℃で１０分間保持して、均一に溶解させ、水溶液Ａ～Ｅを得た。（ローマ字は、使用したβグルカン含有組成物に対応。）
　続いて、１０人の専門パネラーに対し、上記水溶液Ａ～Ｅを舐めさせ、その呈味について、下記パネラー評価基準により４段階評価させ、その合計点数について
合計点が１８点以上のものをＡ＋、１４～１７点のものをＡ、１１～１３点のものをＢ、６～１０点のものをＣ、５点以下のものをＤとして結果を［表３］に記載した。
＜評価基準＞
・雑味
２点：雑味を感じない
１点：大麦由来の雑味をわずかに感じる
０点：大麦由来の雑味を強く感じる
・甘味
２点：甘味を感じない
１点：わずかに甘味を感じる
０点：強い甘味を感じる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
飲食品の製造例
〔実施例３及び比較例４〕
　実施例１のβグルカン含有組成物Ｂ又は比較例３のβグルカン含有組成物Ｅの何れか１０ｇを水２００ｇに溶解させ、１５０ｇの米を家庭用電子炊飯器を用いて炊飯し、実施例３及び比較例４のβグルカン含有炊飯米Ｂ及びＥを得た。また、１５０ｇの米に水２００ｇを加え、同様に炊飯しβグルカンを含有しない炊飯米を得た。
　比較例３のβグルカン含有組成物Ｅを使用した比較例４のβグルカン含有炊飯米Ｅはやや甘味と雑味が感じられたのに対し、実施例１のβグルカン含有組成物Ｂを使用した実施例３のβグルカン含有炊飯米Ｂ及びβグルカンを含有しない炊飯米は同等であった。
［実施例４］
　鍋に水２００ｇ、実施例１のβグルカン含有組成物Ｂを１０ｇ、だしの素を１ｇ入れて混ぜ、中火にかけ、煮立ったら、１．５ｃｍ角の豆腐７５ｇ、乾燥カットわかめ１ｇを加えてひと煮立ちさせた。その後、味噌１２ｇを煮汁で溶きのばしながら加え、小口切りしたねぎ５ｇを加えてサッと煮て、実施例１のβグルカン含有組成物Ｂを含有する飲食品である実施例４の味噌汁Ｂを得た。
　一方、実施例１のβグルカン含有組成物Ｂを入れない以外は上記と同様にして通常の味噌汁を得た。
　得られた本発明の味噌汁Ｂと通常の味噌汁を比較試食したところ、味噌汁Ｂに甘味や雑味は感じられず、両者はほぼ同等の味質であった。
　本発明によれば、β－１，３－１，４－グルカンを多く含みながらも水溶性が良好であり、大麦由来の特有の雑味が抑えられ、また甘味や異味・雑味の少ない、幅広い飲食品へ利用可能なβグルカン含有組成物を得ることができる。

Claims (6)

  1. 　β－１，３－１，４－グルカンを１５～５０質量％含有し、
    　ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、全ピークの総面積に対する標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００～２０００００領域の面積の割合が３０～７０％であり、単糖類の領域及び二糖類の領域の合計面積の割合が１０～５０％であり、且つ単糖類の領域の面積よりも二糖類の領域の面積が大である、βグルカン含有組成物。
  2. 　上記β－１，３－１，４－グルカンの５０質量％以上がイネ科植物抽出物由来である、請求項１記載のβグルカン含有組成物。
  3. 　ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、全ピークの総面積に対する標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量１０００未満の領域の割合が１０～６０％である、請求項１又は２記載のβグルカン含有組成物。
  4. 　ＧＰＣ測定により得られたクロマトグラムにおいて、全ピークの総面積に対する標準β－１，３－１，４－グルカン換算の分子量２０００００超の領域の割合が３０％未満である、請求項１～３の何れか１項に記載のβグルカン含有組成物。
  5. 　二糖類の領域の面積／単糖類の領域の面積が１．１～５である、請求項１～４の何れか１項に記載のβグルカン含有組成物。
  6. 　請求項１～５の何れか１項に記載のβグルカン含有組成物を含有する飲食品。
     
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