WO2019017396A1 - 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液 - Google Patents

未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液 Download PDF

Info

Publication number
WO2019017396A1
WO2019017396A1 PCT/JP2018/026949 JP2018026949W WO2019017396A1 WO 2019017396 A1 WO2019017396 A1 WO 2019017396A1 JP 2018026949 W JP2018026949 W JP 2018026949W WO 2019017396 A1 WO2019017396 A1 WO 2019017396A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
component
unvulcanized rubber
adhesion
agent
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/026949
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
孝生 岡
志郎 勢旗
Original Assignee
ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社 filed Critical ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社
Publication of WO2019017396A1 publication Critical patent/WO2019017396A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers

Definitions

  • the present invention relates to an anti-adhesive agent for unvulcanized rubber and an anti-adhesive agent aqueous dispersion for unvulcanized rubber.
  • unvulcanized rubber formed into a sheet shape etc. is subjected to the following molding, vulcanization etc. It may be stacked or folded and stored until it is transferred to the process. During such storage, an adhesion inhibitor (adhesion preventing agent) is adhered to the surface of the unvulcanized rubber for the purpose of preventing the unvulcanized rubbers from adhering to each other (for example, for example, , Patent Document 1 etc.).
  • an adhesion inhibitor adhered to the surface of the unvulcanized rubber for the purpose of preventing the unvulcanized rubbers from adhering to each other (for example, for example, , Patent Document 1 etc.).
  • the suspension is attached to the surface of the unvulcanized rubber in a high temperature state (for example, 80 to 150 ° C.) after being formed into a sheet or the like.
  • a method of depositing for example, there is a method of spraying the suspension by a shower facility, or a method of dipping a high temperature unvulcanized rubber in a bath containing the suspension for a short time (dip).
  • the moisture in the deposited suspension is rapidly evaporated and dried by the heat of the unvulcanized rubber, thereby forming a coating of an adhesion inhibitor on the surface of the unvulcanized rubber.
  • the foreign substance derived from the deposition inhibitor is derived from, for example, a lump of the deposition-cured material. More specifically, for example, lumps of the deposited and solidified adhesion-proof agent generated during adhesion-proofing treatment are less likely to disintegrate in the rubber mixing step, and are not finely dispersed in the rubber by rubber mixing, Remain in vulcanized rubber.
  • non-vulcanized rubber antiadhesive agent As a component of the non-vulcanized rubber antiadhesive agent, smectite which is highly effective in improving the adhesion is often used.
  • the non-vulcanized rubber adhesive containing smectite is excellent in adhesion because it forms a strong adhesion-preventing film by drying and solidification, but on the other hand, it is prevented by the stress of rubber kneading due to the high hardness of the adhesion-resistant coating. There is a possibility that the dried and solidified lumps of the bonding agent do not collapse and lead to the generation of foreign matter.
  • Patent Document 1 it has been attempted to reduce the hardness of the dried and solidified adhesion-proof agent and suppress tire foreign matter by reducing the amount of silicate mainly composed of smectite and using calcium carbonate and talc in a large amount.
  • silicate mainly composed of smectite and using calcium carbonate and talc in a large amount.
  • calcium carbonate and talc mainly have a high effect of reducing the hardness of the solidified material, but the adhesion resistance is deteriorated, and it is difficult to achieve both adhesion resistance and foreign matter reduction.
  • the object of the present invention is to provide an adhesion preventive agent for unvulcanized rubber and an adhesion prevention water dispersion solution for unvulcanized rubber, capable of achieving both the adhesion resistance and the reduction of foreign substances caused by the adhesion preventive agent. I assume.
  • the adhesion preventing agent for unvulcanized rubber of the present invention is characterized by containing the following components (A) to (C).
  • the anti-adhesive agent aqueous dispersion for unvulcanized rubber of the present invention is characterized by containing the following components (A) to (C) and water.
  • the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber of the present invention it is possible to form a sufficient anti-adhesion coating on the surface of the unvulcanized rubber, so high adhesion can be obtained. Further, according to the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber of the present invention, the anti-adhesive film having low hardness can be obtained, so that foreign matter caused by the anti-adhesive agent can be reduced. That is, according to the adhesion preventing agent for unvulcanized rubber of the present invention, or the dispersion of the adhesion preventing agent for unvulcanized rubber of the present invention using the same, adhesion resistance and foreign matter reduction due to the adhesion preventing agent And can be compatible.
  • the non-vulcanized rubber adhesive of the present invention may further contain, for example, the following component (D).
  • component (D) Inorganic silicates other than the component (A), inorganic carbonates and sulfates other than the component (B), metal oxides, metal hydroxides, iron hydroxides, carbon black, graphite, and metal soaps At least one substance selected from the group
  • the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber of the present invention contains, for example, the component (D), and the content of the component (A) is 10% by mass with respect to the total mass of the components (A) to (D).
  • the content may be 50% by mass or less and the content of the component (C) may be 2% by mass or more and 25% by mass or less.
  • the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber of the present invention contains, for example, the component (D), and the content of the component (B) is 0.5 with respect to the total mass of the components (A) to (D).
  • the content of the component (D) may be 5% by mass to 87.5% by mass.
  • the anti-adhesive agent aqueous dispersion for unvulcanized rubber of the present invention may further contain, for example, the following component (D).
  • component (D) Inorganic silicates other than the component (A), inorganic carbonates and sulfates other than the component (B), metal oxides, metal hydroxides, iron hydroxides, carbon black, graphite, and metal soaps At least one substance selected from the group
  • the anti-adhesive agent aqueous dispersion for unvulcanized rubber of the present invention contains, for example, the component (D), and the content of the component (A) with respect to the total mass of the components (A) to (D) is 10 mass% or more and 50 mass% or less, and the content rate of a component (C) may be 2 mass% or more and 25 mass% or less.
  • the anti-adhesive agent aqueous dispersion for unvulcanized rubber of the present invention contains, for example, the component (D), and the content of the component (B) is relative to the total mass of the components (A) to (D). It is 0.5 mass% or more and 20 mass% or less, and the content rate of component (D) may be 5 mass% or more and 87.5 mass% or less.
  • the smectite (A) (component (A)) is not particularly limited, and examples thereof include montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, soukonite, smectite such as stevensite and bentonite containing montmorillonite .
  • Component (A) may contain only one smectite, but two or more smectites may be used in combination.
  • Component (A) functions as, for example, a component responsible for the adhesion. Specifically, it is considered that, for example, the component (A) forms a coating to exhibit adhesion resistance.
  • the content of the component (A) in the anti-vulcanizing agent for unvulcanized rubber of the present invention can be selected according to the purpose, it may be, for example, relative to the total mass of the components (A) to (C).
  • the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber contains the component (D) to be described later
  • the content of the component (A) can be selected according to the purpose, but the components (A) to (D) 10% by mass to 50% by mass, 10% by mass to 45% by mass, 10% by mass to 40% by mass, 15% by mass to 40% by mass, or 17% by mass with respect to the total mass of % Or more and 40% by mass or less.
  • the content of the component (A) is equal to or more than the lower limit value, good adhesion is easily obtained.
  • the content of the component (A) is equal to or less than the upper limit, the effect of reducing the hardness of the dried adhesion-prevented solid of the present invention can be obtained more effectively, and a good foreign matter control effect can be obtained.
  • Component (A) (smectite) may be used, for example, in the form of an inorganic compound containing smectite (for example, a powder of the above-mentioned inorganic compound).
  • the method of measuring the smectite content in the inorganic compound is not particularly limited, but can be measured, for example, by the following measuring method.
  • the analysis conditions for X-ray diffraction in quantifying the smectite content are as follows.
  • X-ray diffraction analysis conditions and measuring apparatus X'Pert PRO MRD (manufactured by PANalytical) Target: Cu ⁇ Tube voltage: 45kV ⁇ Tube current: 40 mA ⁇ Scan axis: Goniometer ⁇ Scan range: 5 ° to 60 ° ⁇ Step size: 0.03 ° Step time: 12.7 seconds Divergence slit: 1/2 ° Scattering slit: 1 ° ⁇ Light receiving slit: None
  • alkali metal salts and alkali metal salts of acetic acid (B) In the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber of the present invention, at least one of an inorganic alkali metal salt (B) excluding sodium chloride and sodium carbonate and an alkali metal salt of acetic acid (component (B), hereinafter “alkali metal salt (B) may be considered as, for example, mainly acting as a lubricant (providing slipperiness). Although it does not specifically limit as an alkali metal salt (B) (component (B)), For example, it is as follows, Moreover, only 1 type may be used and you may use together 2 or more types.
  • Component (B) may be, for example, a salt of at least one alkali metal selected from the group consisting of lithium, sodium and potassium.
  • Component (B) may be, for example, any of lithium salt, sodium salt or potassium salt.
  • lithium salts are preferable in terms of the effect of improving the adhesion.
  • examples of the component (B) include carbonates, phosphates, halides, sulfates, nitrates, silicon compound salts, hydroxides, sulfites, and the like of the alkali metals.
  • halide salt a hydrofluoric acid salt, hydrochloride, hydrobromide, hydroiodic acid salt etc. are mentioned, for example.
  • silicon compound salt a silicate etc. are mentioned, for example.
  • the content of the component (B) in the anti-vulcanizing agent for unvulcanized rubber of the present invention can be selected according to the purpose, it may be selected, for example, based on the total mass of the components (A) to (C). 0.5 mass% or more and 80 mass% or less, 1 mass% or more and 75 mass% or less, 1.5 mass% or more and 70 mass% or less, 2 mass% or more and 65 mass% or less, or 2.5 mass% or more and 55 mass% It may be% or less.
  • the content of the component (B) can be selected according to the purpose, but the components (A) to (D) For example, 0.5 mass% or more and 20 mass% or less, 0.5 mass% or more and 18 mass% or less, 0.5 mass% or more and 15 mass% or less, 0.5 mass% or more 13 mass% or less, or 0.5 mass% or more and 10 mass% or less may be sufficient.
  • the content of the component (B) is not less than the lower limit value, good lubricity can be obtained, and adhesion resistance can be improved more easily than when the component (D) is blended.
  • the surfactant (C) functions, for example, to impart wettability and dispersibility to water to the non-vulcanized rubber adhesive do.
  • the surfactant (C) (component (C)) is not particularly limited, and examples thereof include the following (1) to (5).
  • surfactant (C) may use only one type of surfactant, and may use two or more types together.
  • the counter ion of the anionic surfactant is not particularly limited, but is preferably an alkali metal such as sodium or potassium, or an alkanolamine such as monoethanolamine or diethanolamine. One of these may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • an ⁇ -olefin sulfonate and a dialkyl sulfosuccinate are preferable because an adhesive suspension is obtained which is excellent in wettability with the surface of unvulcanized rubber, and ⁇ -olefin sulfonic acid is preferable.
  • ⁇ -olefin sulfonic acid Na salt “Lipolan LB-840” manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • dialkyl sulfosuccinate dioctyl sulfosuccinate Na salt is more preferable.
  • the nonionic surfactant is not particularly limited, but in the present invention, for example, a nonionic surfactant represented by the following formula (1) can be used.
  • the nonionic surfactant of the following formula (1) together with the anionic surfactant, reduces the surface tension of the adhesion inhibitor suspension to the surface of the unvulcanized rubber, in addition to the unvulcanized rubber of the adhesion inhibitor. It is presumed that the effect of effectively improving the adhesion of the However, this assumption does not limit the present invention at all.
  • R represents an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear or branched. Further, it may be either saturated or unsaturated.
  • the number of carbon atoms of R is preferably 12 to 16, and more preferably 12 to 13 from the viewpoint of excellent dispersibility of the component (A).
  • AO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is an average added mole number of AO.
  • n may be 1 to 30, or 1 to 25, or 1 to 20.
  • n is preferably 1 or more (that is, not 0) from the viewpoint of preventing the decrease in the surface activity and the decrease in the dispersibility of the component (A).
  • n is preferably not more than 30, more preferably not more than 25, and still more preferably not more than 20.
  • n is preferably in the range of 1 to 30, more preferably in the range of 1 to 25, further preferably in the range of 1 to 20, the dispersibility of the component (A) is further improved, and on the unvulcanized rubber surface It is presumed that adhesion is improved by giving sufficient visco-elasticity to the coating even when the hydrophobicity is high. However, this assumption does not limit the present invention at all.
  • the oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms is, for example, a polymerized unit formed by addition of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (formed by addition polymerization).
  • Specific examples of the oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an oxyethylene group (EO) formed by addition of ethylene oxide, an oxypropylene group (PO) formed by addition of propylene oxide, and butylene oxide.
  • EO oxyethylene group
  • PO oxypropylene group
  • B additional oxybutylene group
  • AO n contains at least an oxyethylene group in its structure.
  • (AO) n contains two or more of oxyethylene group (EO), oxypropylene group (PO) and oxybutylene group (BO), these groups may be arranged in a block even , May be arranged randomly. Desirable (AO) n is composed of only oxyethylene group (EO) from the viewpoint of excellent balance of hydrophilicity and hydrophobicity.
  • the content of surfactant (C) in the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber of the present invention can be selected according to the purpose, it is relative to the total mass of the components (A) to (C). For example, 2 mass% or more and 70 mass% or less, 3 mass% or more and 65 mass% or less, 4 mass% or more and 60 mass% or less, and 5 mass% or more and 60 mass% or less.
  • the content of the component (C) can be selected according to the purpose, but the components (A) to (D) 2% by mass to 25% by mass, 2% by mass to 23% by mass, 2% by mass to 20% by mass, 2% by mass to 18% by mass, or 5% by mass with respect to the total mass of % Or more and 18% by mass or less. If the content of the surfactant (C) is not less than the lower limit value, the wettability of the anti-sticking solution to the rubber is insufficient, and problems such as repelling are less likely to occur. There is a lot of bubbles, and the problem of overflowing from the equipment during use is unlikely to occur.
  • the non-vulcanized rubber adhesive of the present invention may or may not contain any component other than the components (A) to (C).
  • Examples of the optional component include the component (D).
  • Component (D) of the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber of the present invention is, as described above, inorganic silicates other than the component (A), inorganic carbonates and inorganic sulfates other than the component (B), metal oxidation At least one substance selected from the group consisting of: metal hydroxide, iron oxide, carbon black, graphite, and metal soap.
  • Component (D) is considered to, for example, mainly act as a lubricant (provide slipperiness).
  • the inorganic silicate is not particularly limited, and examples thereof include kaolin (also referred to as kaolin clay), aluminum silicate, calcium silicate, clay, talc, mica, sericite, nephrine / cyanite, etc. Silicate is mentioned.
  • inorganic carbonates other than the said component (B) are not specifically limited, For example, carbonates, such as calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, etc. are mentioned.
  • inorganic sulfates other than the said component (B) are not specifically limited, For example, sulfates, such as calcium sulfate and barium sulfate, are mentioned.
  • the metal oxide is not particularly limited, and examples thereof include metal oxides such as silica, alumina, magnesium oxide, antimony trioxide, titanium oxide, white carbon, iron oxide and the like.
  • the metal hydroxide is not particularly limited, and examples thereof include metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and iron hydroxide.
  • the content of the component (D) in the anti-vulcanization agent for unvulcanized rubber can be selected according to the purpose. 5% by mass to 87.5% by mass, 10% by mass to 85% by mass, or 15% by mass to 80% by mass, based on the total mass of the components (A) to (D) 20 mass% or more and 75 mass% or less may be sufficient.
  • the content of the component (A) is equal to or more than the lower limit value, slippage between the rubbers or between the rubber and the equipment tends to be favorable.
  • the content of the component (A) is equal to or less than the upper limit, the effect of reducing the hardness of the dried adhesion-prevented solid of the present invention can be obtained more effectively, and a good foreign matter control effect can be obtained.
  • the anti-vulcanized rubber adhesive of the present invention may or may not contain any component other than the components (A) to (C).
  • an optional component other than the component (D) for example, the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber of the present invention, if necessary, an antifoaming agent, a wettability auxiliary agent, a viscosity auxiliary agent, a foreign matter reduction auxiliary agent And the like may be included as optional components.
  • the antifoaming agent is not particularly limited, but, for example, a fat-based antifoaming agent such as castor oil, sesame oil, linseed oil, animal and vegetable oil, etc .; isoamyl stearate, distearyl succinate, ethylene glycol distearate, butyl stearate, etc.
  • a fat-based antifoaming agent such as castor oil, sesame oil, linseed oil, animal and vegetable oil, etc .
  • Fatty acid ester antifoaming agents such as polyoxyalkylene monohydric alcohol, 3-t-amyl phenoxyethanol, 3-heptanol, 2-ethylhexanol; di-t-amyl phenoxyethanol, 3-heptyl cellosolve Ether defoamers such as nonyl cellosolve and 3-heptyl carbitol; phosphate ester defoamers such as tributyl phosphate and tris (butoxyethyl) phosphate; amine defoamers such as diamylamine; polyalkyleneamide , Acylate polyamine Amide-based defoaming agents; mineral oil; silicone oil; and the like.
  • the antifoaming agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the wettability adjuvant is not particularly limited, and examples thereof include alcohols, more specifically, for example, methanol, ethanol, hexanol, glycerin, 1,3-butanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, Examples include pentylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol, maltitol, sucrose, erythritol, xylitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, adducts of polyhydric alcohol with ethylene oxide and propylene oxide, and the like.
  • the wettability auxiliary may be used alone or in combination of two or more.
  • the viscosity adjuvant is not particularly limited, and includes, for example, water-soluble polymers, and more specifically, for example, proteins, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone , Synthetic water-soluble polymers such as polyethylene glycol, polyethylene oxide, water-soluble urethane resin, water-soluble melamine resin, water-soluble epoxy resin, water-soluble butadiene resin, water-soluble phenol resin, etc; xanthan gum, guar gum, welan gum, locust bean gum, diyu Tan gum, tamarind gum, tamarind seed gum, tragant gum, gum arabic, carrageenan, rhamsan gum, succinoglycan, tara gum, gellan gum, karaya gum, pectin, alginic acid derivative, cellulose ethers, etc. Natural water-soluble polymer, and the like.
  • the viscosity adjuvant may be used alone or in combination of two or more
  • the anti-vulcanizing rubber non-vulcanized rubber of the present invention may contain water for the purpose of suppressing the powder flow.
  • the content of water is not particularly limited, and is, for example, about 2 to 3% by mass.
  • the non-vulcanized rubber adhesive of the present invention contains smectite (component (A)) as described above. Since smectite is a component responsible for adhesion, in order to obtain good adhesion, as described above, the content in the adhesion inhibitor is preferably at least the lower limit. On the other hand, if the content in the deposition inhibitor is less than or equal to the above upper limit, as described above, the reduction effect of the deposition deposition dried and solidified material hardness of the present invention can be more effectively obtained, and a good foreign matter suppression effect is obtained. It is preferable because Some smectites circulate in a state containing water, but in the present specification, when the content of smectite is referred to, the content is a value not including the amount of water.
  • the method for producing the anti-vulcanizing agent for unvulcanized rubber of the present invention is not particularly limited.
  • all components (components (A) to (C) of the anti-vulcanizing agent for unvulcanized rubber and It can be produced by mixing the optional components to be blended.
  • an apparatus used for mixing for example, an apparatus having a configuration in which a stirring blade is provided in a container can be used.
  • a powder mixer capable of rocking stirring or stirring such as a ribbon mixer, a vertical screw mixer and the like.
  • super mixer made by Kawata Co., Ltd.
  • high speed mixer made by Earth Technica Co., Ltd.
  • Newgram Machine made by Seishin Enterprise Co., Ltd.
  • SV mixer made by Shinko Environmental Solutions Co., Ltd.
  • dry crushers such as jaw crushers, gyret crushers, cone crushers, roll crushers, impact crushers, hammer crushers, rod mills, ball mills, vibratory rod mills, vibratory ball mills, disc mills, jet mills, cyclone mills, etc. Good.
  • a spray device, a shower device or the like may be used in combination to spray or scatter the liquid component to the mixture other than the liquid component.
  • the weight of the components (A) to (C) (when the component (D) is contained, the component (A) to (D)) with respect to the whole powder antiadhesive agent The proportion of the total of may be 100% by mass.
  • the ratio of the total mass of components (A) to (C) (when component (D) is included, the components (A) to (D)) Although not limited, it is, for example, 80% by mass or more, 85% by mass or more and 97% by mass or less, or 85% by mass or more and 95% by mass or less based on the total mass of the non-vulcanized rubber adhesive.
  • the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber of the present invention can be used, for example, as the anti-adhesive agent aqueous dispersion for unvulcanized rubber of the present invention.
  • the method for producing the anti-adhesive agent aqueous dispersion for unvulcanized rubber of the present invention is not particularly limited.
  • all the components of the anti-vulcanized rubber adhesive of the present invention are mixed as described above. After preparing the inventive anti-vulcanized rubber adhesive, it may be dispersed in water.
  • each component of the anti-vulcanization agent for unvulcanized rubber of the present invention is dissolved or dispersed in water, respectively, and mixed in water to obtain an aqueous dispersion of the anti-vulcanization rubber for anti-vulcanization rubber of the present invention. It is also good.
  • the method for dissolving or dispersing the components is not particularly limited, and, for example, a powdery adhesion inhibitor for unvulcanized rubber may be dispersed in a predetermined amount of water in a stirring tank.
  • the content of the component (A), the component (B) and the component (C) in the dispersion liquid of the anti-adhesive agent for unvulcanized rubber of the present invention is not particularly limited, but the unvulcanized rubber of the present invention For example, 0.5 mass% or more and 10 mass% or less, 0.5 mass% or more and 8 mass% or less, 0.5 mass% or more and 6 mass% or less with respect to the mass of the entire adhesion prevention agent water dispersion liquid .5 mass% or more and 4 mass% or less.
  • components (A) to (C) When it is set as the adhesion dispersion agent water dispersion liquid for unvulcanized rubber, components (A) to (C) with respect to the total mass of components other than water in the adhesion dispersion agent liquid dispersion for unvulcanized rubber
  • the total content of the components (A) to (D) is, for example, 90% by mass to 100% by mass, 90% by mass to 99% by mass, or 93% by mass to 98% by mass It is below.
  • component (B) contains at least one of an inorganic alkali metal salt and an alkali metal salt of acetic acid, Since the viscosity of the adhesive water dispersion increases, it is easy to apply uniformly when applying it to an unvulcanized rubber by a wet method described later or the like, which is preferable.
  • the method for producing an adhesion-prevented unvulcanized rubber using the anti-vulcanizing agent for unvulcanized rubber of the present invention comprises, for example, adhering the anti-vulcanizing agent for unvulcanized rubber of the present invention to the surface of the unvulcanized rubber It has an anti-sticking treatment process to make it be non-sticking treatment.
  • the non-vulcanized rubber thus produced, even if stacked and folded and stored, does not cause, for example, non-vulcanized rubbers to adhere to each other.
  • the adhesion-preventing treatment step for example, the aqueous dispersion of the adhesion-preventing agent for unvulcanized rubber of the present invention is attached to the surface of the unvulcanized rubber, and water is further evaporated to obtain the unvulcanized rubber. It may be a step in which the adhesion preventing agent for unvulcanized rubber of the present invention is attached to the surface. More specifically, in the adhesion prevention treatment step, the suspension adhesion is made such that the dispersion liquid for adhesion of non-vulcanized rubber according to the present invention (adhesive suspension) is adhered to the surface of unvulcanized rubber. And drying the adhesion inhibitor suspension on the surface of the unvulcanized rubber to form a coating composed of the adhesion inhibitor on the surface of the unvulcanized rubber. Is preferred. Such a deposition process is called, for example, a wet process.
  • the wet method is not particularly limited.
  • the wet method may be performed in the same manner as a wet method for a general non-vulcanized rubber adhesive It is.
  • the concentration of the adhesion preventive for unvulcanized rubber of the present invention in the adhesion preventive suspension (water dispersion) is, for example, as described above, and more specifically, for example, 2 to 3% by mass Although it is possible, it is not limited to this and can be adjusted arbitrarily.
  • an adhesion inhibitor suspension is attached to an unvulcanized rubber in a high temperature state (for example, about 80 to 150 ° C.) by heat when formed into a sheet or the like. Is preferred.
  • the suspension adhesion step for example, a method of spraying an antiadhesive agent suspension onto an unvulcanized rubber with a shower device, an unvulcanized rubber in a tank containing the adhesive agent suspension.
  • the dip method which is immersed for a short time is mentioned.
  • coat an antiadhesive agent suspension to unvulcanized rubber using a coating device may be employ
  • the anti-vulcanization rubber non-curing agent of the present invention exhibits such an effect is not necessarily clear, but is presumed as follows. That is, the component (B) which is at least one of an inorganic alkali metal salt and an alkali metal salt of acetic acid causes the unvulcanized rubber of the adhesion protection agent even if the amount of the component (A) which is a component responsible for exhibiting adhesion resistance is small.
  • the adhesion of the antiadhesive agent to the surface is effectively enhanced, and the antiadhesive agent suspension has the effect of evenly adhering to the surface.
  • an excellent antiblocking agent can be obtained.
  • the adhesion preventive agent suspension prepared from the adhesion preventive agent for unvulcanized rubber of the present invention suppresses foreign matter (for example, tire foreign matter) caused by the adhesion preventive agent, and the surface of the unvulcanized rubber is It is considered that good adhesion can be obtained because of efficient covering.
  • the present invention it is possible to achieve both the adhesion resistance which was conventionally difficult and the reduction of foreign substances caused by the adhesion inhibitor.
  • gum type which can apply the unvulcanized rubber anti-adhesive agent of this invention, What is necessary is just unvulcanized rubber.
  • the rubber include rubbers such as natural rubber (NR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), IIR (butyl rubber) and EPDM (ethylene propylene rubber), and plural kinds of them. Included are mixed rubbers.
  • Examples 1 to 32 Comparative Examples 1 to 6
  • Each component was kneaded at a weight (mass) ratio shown in the following Tables 1 to 4 to prepare an adhesion preventive agent of each example consisting of uniform powder. And each obtained adhesion protection agent was added to tap water, stirring, and the density
  • all of the components (A) to (D) were blended as shown in Tables 1 to 3 below.
  • Comparative Examples 1 to 6 as shown in Table 4 below, the components (A), (C) and (D) were blended, but the component (B) was not blended.
  • Comparative Examples 1 to 3 and 6 incorporate a calcium salt, and Comparative Example 4 is a stearic acid. Potassium was blended, and Comparative Example 5 was blended sodium laurate.
  • Table 5 The product names (trade names) and manufacturers of each component listed in Tables 1 to 4 below are shown in Table 5 below.
  • a non-adhesive agent suspension is prepared so that each anti-stick agent compounded according to each of Examples 1 to 32 and Comparative Examples 1 to 6 is 5% by mass, It was placed in a beaker and dried with a hot air dryer set at 100 ° C. for 24 hours, returned to room temperature, and dried. Then, the said dried material was cut out to 2 mm square, and collapse strength was measured by spring only (the strength at the time of pressing the dried material (solidified body cut out only with a spring) against a desk and collapsing was measured). Five samples of each example were measured, and the average value was taken as the hardness of the dried and solidified adhesion inhibitor. The hardness was determined to be 4 or less.
  • the anti-adhesive agent dried and solidified substance prepared in (1) is cut into 2 mm square, and 800 g of the above unvulcanized rubber (unvulcanized NR / BR rubber) is heated to a temperature of 80 10 pieces of adhesion and drying agent solidified material of each example was added to the place where it is kneaded with an open roll at ⁇ 120 ° C, and it was further kneaded for 5 minutes, then made into a rubber sheet (thickness: 5 to 8 mm, 60 cm x 15 cm) and fed out. Foreign matter in the rubber sheet immediately after the washing was confirmed. It evaluated by the number of objects of the adhesion prevention agent drying solidification thing of the 0.5 mm square or more of size which can be checked visually. It was determined that the number was 4 or less.
  • the homogeneity of the anti-adhesion agent dried film (the film of the anti-adhesion agent dried and solidified product), the thickness of the film (covered with uniform film thickness) when the surface area of the rubber sheet is 100%, visually It confirmed and judged in five steps of following 1-5.
  • Repelling is occurring 2: The film is in the form of vertical stripes or unevenness.
  • 4 A homogeneous film in which the film is not in the form of vertical stripes or unevenness.
  • 5 The film is a somewhat thick homogeneous film not having vertical stripes or unevenness.
  • adhesion is achieved only by immersing the rubber, which has a surface in a high temperature state and is delivered by an open roll at 80 to 120 ° C., in the adhesion inhibitor suspension for a very short time (about 1 second). It is preferable that even when moisture evaporates rapidly from the agent suspension, the adhesion state is such that the adhesion preventing agent can remain on the rubber surface in a uniform thin film state without unevenness such as vertical stripes and unevenness.
  • the rubber sheet is cut into 6 cm ⁇ 15 cm, and two sheets are stacked to form a laminated state, and a load of 1 t / m 2 is applied vertically from one surface to the test piece in the laminated state. C., left for 12 hours.
  • test piece was returned to room temperature, and a 180 ° peel test was carried out using a tensile tester [AGS-500D, SHIMADZU] to measure the peel resistance (N / cm) at a tensile speed of 300 mm / min.
  • AGS-500D, SHIMADZU tensile tester
  • the peeling resistance When the peeling resistance is 2.0 N / cm or less, the rubber sheet can be peeled without a large load, and it can be judged that the deposition resistance is good. When the peeling resistance is more than 2.0 N / cm, the load when peeling off the rubber sheet is large, and it can be judged that the deposition resistance is poor. Further, when the peeling resistance is more than 3.0 N / mm, the rubber sheet is in close contact, and it can be judged that peeling at a normal work site is difficult.
  • the evaluation of the hardness of the dried and solidified adhesion protection agent and the foreign matter evaluation of the dried and solidified adhesion protection agent are shown in Tables 1 to 4 above.
  • Tables 1 to 3 in Examples 1 to 32 using at least one of the inorganic alkali metal salt and the alkali metal salt of acetic acid (component (B)), evaluation of the hardness of the dried and solidified adhesion protective agent, prevention Both the evaluation of foreign matter, the evaluation of adhesion, and the evaluation of deposition resistance of the dried and solidified adhesive material were good.
  • Comparative Examples 1 to 6 in which at least one of the inorganic alkali metal salt and the alkali metal salt of acetic acid (component (B)) was not blended, the evaluation of the hardness of the dried adhesion product was good (the hardness Although the foreign matter evaluation of the dried and solidified adhesion protective agent was also good (the number of foreign matter was small), as described above, the adhesion was low, and the adhesion resistance was inferior to the examples. . That is, in all of Comparative Examples 1 to 6, the adhesion resistance and the reduction in foreign matter due to the adhesion inhibitor were not compatible.
  • the aqueous dispersions of the non-vulcanized rubber of the comparative examples 1 to 6 had a viscosity lower than that of the examples. It is considered that the adhesion was inferior to that of the example as described above due to the low viscosity.

Abstract

防着性と、防着剤起因の異物低減とを両立可能な未加硫ゴム用防着剤を提供する。　本発明の未加硫ゴム用防着剤は、下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含むことを特徴とする。 （Ａ）スメクタイト （Ｂ）塩化ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを除く無機のアルカリ金属塩と、酢酸のアルカリ金属塩との少なくとも一方 （Ｃ）界面活性剤

Description

未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液
　本発明は、未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液に関する。
　天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のゴムの生産加工の現場においては、シート状等に成形された未加硫ゴムを、次の成形、加硫等の工程に移行するまでの間、積み重ねたり、折り畳んだりして貯蔵することがある。このような貯蔵時において、未加硫ゴム同士が密着してしまうことを防止する目的で、未加硫ゴムの表面に防着剤（密着防止剤）を付着させることが行われている（例えば、特許文献１等）。
　防着剤を未加硫ゴムの表面に付着させる方法としては、例えば、防着剤を水に分散させた懸濁液を用いるウェット法がある。具体的には、まず、シート状等に成形された後の高温状態（例えば８０～１５０℃）にある未加硫ゴムの表面に懸濁液を付着させる。付着させる方法としては、例えば、懸濁液をシャワー設備により散布したり、懸濁液の入った槽に高温状態の未加硫ゴムを短時間浸漬（ディップ）したりする方法がある。付着した懸濁液中の水分は、未加硫ゴムの熱により急速に蒸発、乾燥し、それにより、未加硫ゴムの表面に防着剤の被膜が形成される。
特開２００２－３６３５３２号公報
　未加硫ゴム用防着剤に対する要望として、防着剤起因の異物低減がある。防着剤起因の異物は、例えば、防着剤乾燥固化物の塊に由来する。より具体的には、例えば、防着処理中に発生する防着剤乾燥固化物の塊がゴム練り工程において崩壊しにくく、ゴム練りでゴム中に微細に分散せず、そのままグリーンタイヤ等の未加硫ゴム中に残る。そして、前記未加硫ゴムがそのまま成型、加硫されて製品となることで、前記防着剤乾燥固化物の塊が製品中に残り、異物となると、タイヤ等の製品の外観が損なわれる場合があるなど問題があった。
　未加硫ゴム用防着剤の成分としては、防着性を向上させる効果が高いスメクタイトがよく用いられる。スメクタイトを含む未加硫ゴム用防着剤は、乾燥固化により強固な防着被膜を形成するため防着性に優れるが、反面、前記防着被膜の硬度が高いことによりゴム練りの応力で防着剤の乾燥固化した塊が崩壊せず異物発生につながるおそれがある。
　このため、例えば、スメクタイトを主とする珪酸塩を減らし、炭酸カルシウムやタルクを多く用いることで防着剤乾燥固化物硬度を下げタイヤ異物を抑制することが試みられている（特許文献１）。しかし、炭酸カルシウムやタルク主体では、固化物硬度の低減効果は高いが、防着性が悪化し、防着性と異物低減との両立は困難である。
　そこで、本発明は、防着性と、防着剤起因の異物低減とを両立可能な未加硫ゴム用防着剤、および未加硫ゴム用防着剤水分散液を提供することを目的とする。
　前記目的を達成するために、本発明の未加硫ゴム用防着剤は、下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含むことを特徴とする。
（Ａ）スメクタイト
（Ｂ）塩化ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを除く無機のアルカリ金属塩と、酢酸のアルカリ金属塩との少なくとも一方
（Ｃ）界面活性剤
　本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液は、下記成分（Ａ）～（Ｃ）および水を含むことを特徴とする。
（Ａ）スメクタイト
（Ｂ）塩化ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを除く無機のアルカリ金属塩と、酢酸のアルカリ金属塩との少なくとも一方
（Ｃ）界面活性剤
　本発明の未加硫ゴム用防着剤によれば、未加硫ゴムの表面に十分な防着被膜を形成することが可能であるため、高い防着性を得ることができる。また、本発明の未加硫ゴム用防着剤によれば、硬度が低い前記防着被膜を得ることができるため、防着剤起因の異物低減が可能である。すなわち、本発明の未加硫ゴム用防着剤、または、それを用いた本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液によれば、防着性と、防着剤起因の異物低減とを両立可能である。
　以下、本発明について、さらに具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の説明により限定されない。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤は、例えば、さらに、下記成分（Ｄ）を含んでいてもよい。
（Ｄ）前記成分（Ａ）以外の無機珪酸塩、前記成分（Ｂ）以外の無機炭酸塩および無機硫酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、ベンガラ、カーボンブラック、グラファイト、および金属石鹸からなる群から選択される少なくとも一つの物質
　本発明の未加硫ゴム用防着剤は、例えば、前記成分（Ｄ）を含み、成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、成分（Ａ）の含有率が１０質量％以上５０質量％以下であり、成分（Ｃ）の含有率が２質量％以上２５質量％以下であってもよい。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤は、例えば、前記成分（Ｄ）を含み、成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、成分（Ｂ）の含有率が０．５質量％以上２０質量％以下であり、成分（Ｄ）の含有率が５質量％以上８７．５質量％以下であってもよい。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液は、例えば、さらに、下記成分（Ｄ）を含んでいてもよい。
（Ｄ）前記成分（Ａ）以外の無機珪酸塩、前記成分（Ｂ）以外の無機炭酸塩および無機硫酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、ベンガラ、カーボンブラック、グラファイト、および金属石鹸からなる群から選択される少なくとも一つの物質
　本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液は、例えば、前記成分（Ｄ）を含み、成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、成分（Ａ）の含有率が１０質量％以上５０質量％以下であり、成分（Ｃ）の含有率が２質量％以上２５質量％以下であってもよい。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液は、例えば、前記成分（Ｄ）を含み、成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、成分（Ｂ）の含有率が０．５質量％以上２０質量％以下であり、成分（Ｄ）の含有率が５質量％以上８７．５質量％以下であってもよい。
［スメクタイト（Ａ）］
　スメクタイト（Ａ）（成分（Ａ））は、特に限定されないが、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等のスメクタイト、および、モンモリロナイトを含有するベントナイト等が挙げられる。成分（Ａ）は、スメクタイトを１種類のみ含んでいてもよいが、２種類以上のスメクタイトを併用してもよい。
　成分（Ａ）は、例えば、防着性を担う成分として機能する。具体的には、例えば、成分（Ａ）が被膜を形成することで、防着性を発揮し得ると考えられる。本発明の未加硫ゴム用防着剤中における成分（Ａ）の含有率は、目的に応じて選択可能であるが、前記成分（Ａ）～（Ｃ）の質量の合計に対して、例えば、５質量％以上８７．５質量％以下、７質量％以上８５質量％以下、１０質量％以上８０質量％以下、１２質量％以上７５質量％以下、または１５質量％以上７０質量％以下であってもよい。また、未加硫ゴム用防着剤が、後述する成分（Ｄ）を含む場合は、成分（Ａ）の含有率は、目的に応じて選択可能であるが、前記成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、例えば、１０質量％以上５０質量％以下、１０質量％以上４５質量％以下、１０質量％以上４０質量％以下、１５質量％以上４０質量％以下、または１７質量％以上４０質量％以下であってもよい。前記成分（Ａ）の含有率が前記下限値以上であると、良好な防着性が得られやすい。一方、前記成分（Ａ）の含有率が前記上限値以下であると、本発明の防着剤乾燥固化物硬度の低減効果がより有効に得られ、良好な異物抑制効果を得ることができる。
　成分（Ａ）（スメクタイト）は、例えば、スメクタイトを含む無機化合物（例えば、前記無機化合物の粉末等）の形態で用いてもよい。その場合、前記無機化合物中のスメクタイト含有量の測定方法は、特に限定されないが、例えば、下記の測定方法により測定できる。
（スメクタイト含有量の測定方法）
　スメクタイトを含む無機化合物をＸ線回折により分析し、２θ＝７°付近に出現するスメクタイト由来の回折ピーク強度からスメクタイト含有量を算出する。スメクタイト含有量を定量する際のＸ線回折の分析条件は、下記のとおりとする。
 
Ｘ線回折分析条件
・測定装置：Ｘ’Ｐｅｒｔ　ＰＲＯ　ＭＲＤ（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製）
・ターゲット：Ｃｕ
・管電圧：４５ｋＶ
・管電流：４０ｍＡ
・スキャン軸：ゴニオ
・スキャン範囲：５°～６０°
・ステップサイズ：０．０３°
・ステップ時間：１２．７秒
・発散スリット：１／２°
・散乱スリット：１°
・受光スリット：なし
［無機のアルカリ金属塩および酢酸のアルカリ金属塩（Ｂ）］
　本発明の未加硫ゴム用防着剤において、塩化ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを除く無機のアルカリ金属塩（Ｂ）と、酢酸のアルカリ金属塩との少なくとも一方（成分（Ｂ）、以下「アルカリ金属塩（Ｂ）」という場合がある。）は、例えば、主に滑剤として働く（滑り性を付与する）と考えられる。アルカリ金属塩（Ｂ）（成分（Ｂ））としては、特に限定されないが、例えば以下のとおりであり、また、１種類のみ用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。
　成分（Ｂ）は、例えば、リチウム、ナトリウム、およびカリウムからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属の塩であってもよい。成分（Ｂ）は、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、またはカリウム塩のいずれかであってもよい。特にリチウム塩は防着性を向上させる効果の点で好ましい。また、成分（Ｂ）は、例えば、前記アルカリ金属の炭酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物塩、硫酸塩、硝酸塩、ケイ素化合物塩、水酸化物塩、亜硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。前記ハロゲン化物塩としては、例えば、フッ化水素酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩等が挙げられる。前記ケイ素化合物塩としては、例えば、ケイ酸塩等が挙げられる。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤中における成分（Ｂ）の含有率は、目的に応じて選択可能であるが、前記成分（Ａ）～（Ｃ）の質量の合計に対して、例えば、０．５質量％以上８０質量％以下、１質量％以上７５質量％以下、１．５質量％以上７０質量％以下、２質量％以上６５質量％以下、または２．５質量％以上５５質量％以下であってもよい。また、未加硫ゴム用防着剤が、後述する成分（Ｄ）を含む場合は、成分（Ｂ）の含有率は、目的に応じて選択可能であるが、前記成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、例えば、０．５質量％以上２０質量％以下、０．５質量％以上１８質量％以下、０．５質量％以上１５質量％以下、０．５質量％以上１３質量％以下、または０．５質量％以上１０質量％以下であってもよい。前記成分（Ｂ）の含有率が前記下限値以上であると、良好な滑性が得られるとともに、成分（Ｄ）を配合するよりも防着性が向上しやすい。一方、前記成分（Ａ）の含有率が前記上限値以下であると、コスト抑制に繋がる。
［界面活性剤（Ｃ）］
　本発明の未加硫ゴム用防着剤において、界面活性剤（Ｃ）（成分（Ｃ））は、例えば、未加硫ゴム用防着剤に濡れ性および水への分散性を付与する働きをする。界面活性剤（Ｃ）（成分（Ｃ））としては、特に限定されないが、例えば、下記（１）～（５）等が挙げられる。また、界面活性剤（Ｃ）は、界面活性剤を１種類のみ用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。
 
（１）高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤
（２）高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノ硫酸エステル塩等の硫酸エステル型アニオン界面活性剤
（３）アルカンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤
（４）アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤
（５）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型のノニオン界面活性剤
　アニオン界面活性剤の対イオンは、特に限定されないが、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンが好ましい。これらは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　アニオン界面活性剤としては、未加硫ゴムの表面との濡れ性により優れる防着剤懸濁液が得られることから、α－オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩が好ましく、α－オレフィンスルホン酸塩としてはα－オレフィンスルホン酸Ｎａ塩「リポランＬＢ－８４０」（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、ジアルキルスルホコハク酸塩としてはジオクチルスルホサクシネートＮａ塩がより好ましい。
　ノニオン界面活性剤は、特に限定されないが、本発明では、例えば、下記式（１）で表されるノニオン界面活性剤を用いることができる。下記式（１）のノニオン界面活性剤は、アニオン界面活性剤とともに、防着剤懸濁液の未加硫ゴムの表面に対する表面張力を低下させることに加えて、防着剤の未加硫ゴムの表面への付着性を効果的に高める作用を奏するものと推測される。ただし、この推測は、本発明をなんら限定しない。
 
　ＲＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｈ　　　（１）
 
　前記式（１）中、Ｒは、炭素数が８～１８の脂肪族炭化水素基を示す。前記脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。Ｒの炭素数は、成分（Ａ）の分散性に優れる点から、好ましくは１２～１６であり、１２～１３がさらに好ましい。
　ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基を示し、ｎはＡＯの平均付加モル数である。
　ｎは、１～３０、または１～２５、または１～２０であってもよい。具体的には、界面活性能が低下し、成分（Ａ）の分散性が低下することを防止する観点からは、ｎは、１以上である（すなわち、０ではない）ことが好ましい。また、親水性が高くなりすぎることによる付着性低下を防止する観点からは、ｎは、３０を超えないことが好ましく、２５を超えないことがより好ましく、２０を超えないことがさらに好ましい。ｎが、好ましくは１～３０の範囲、より好ましくは１～２５、さらに好ましくは１～２０の範囲であれば、成分（Ａ）の分散性がさらに向上し、かつ、未加硫ゴム表面の疎水性が高い場合にも被覆に充分な粘弾性を与えることで付着性を向上させるものと推測される。ただし、この推測は、本発明をなんら限定しない。
　炭素数２～４のオキシアルキレン基とは、例えば、炭素数２～４のアルキレンオキサイドが付加してなる（付加重合により形成される）重合単位である。炭素数２～４のオキシアルキレン基としては、具体的には、エチレンオキサイドが付加してなるオキシエチレン基（ＥＯ）、プロピレンオキサイドが付加してなるオキシプロピレン基（ＰＯ）、および、ブチレンオキサイドが付加してなるオキシブチレン基（ＢＯ）がある。（ＡＯ）ｎは、その構造中に、少なくともオキシエチレン基を含む。（ＡＯ）ｎが、オキシエチレン基（ＥＯ）と、オキシプロピレン基（ＰＯ）と、オキシブチレン基（ＢＯ）とのうち複数種類を含む場合は、これらの基はブロック状に配列していても、ランダムに配列していてもよい。好ましい（ＡＯ）ｎは、親水性、疎水性のバランスに優れる点から、オキシエチレン基（ＥＯ）のみからなる。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤中における界面活性剤（Ｃ）の含有率は、目的に応じて選択可能であるが、前記成分（Ａ）～（Ｃ）の質量の合計に対して、例えば、２質量％以上７０質量％以下、３質量％以上６５質量％以下、４質量％以上６０質量％以下、５質量％以上６０質量％以下であってもよい。また、未加硫ゴム用防着剤が、後述する成分（Ｄ）を含む場合は、成分（Ｃ）の含有率は、目的に応じて選択可能であるが、前記成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、例えば、２質量％以上２５質量％以下、２質量％以上２３質量％以下、２質量％以上２０質量％以下、２質量％以上１８質量％以下、または５質量％以上１８質量％以下であってもよい。界面活性剤（Ｃ）の含有率が前記下限値以上であれば、ゴムに対する防着液の濡れ性が不足し、ハジキが発生する等の問題が起こりにくく、前記上限値以下であれば、起泡が多くなり使用の際に設備からオーバーフローするという問題が起こりにくい。
［成分（Ｄ）］
　本発明の未加硫ゴム用防着剤は、前記成分（Ａ）～（Ｃ）以外の任意成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記任意成分としては、例えば、前記成分（Ｄ）が挙げられる。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤の成分（Ｄ）は、前述のとおり、前記成分（Ａ）以外の無機珪酸塩、前記成分（Ｂ）以外の無機炭酸塩および無機硫酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、ベンガラ、カーボンブラック、グラファイト、および金属石鹸からなる群から選択される少なくとも一つの物質である。成分（Ｄ）は、例えば、主に滑剤として働く（滑り性を付与する）と考えられる。
　成分（Ｄ）において、前記無機珪酸塩は、特に限定されないが、例えば、カオリン（カオリンクレーともいう）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、クレー、タルク、マイカ、セリサイト、ネフェリン・サイヤナイト等の珪酸塩が挙げられる。前記成分（Ｂ）以外の無機炭酸塩は、特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩が挙げられる。前記成分（Ｂ）以外の無機硫酸塩は、特に限定されないが、例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩が挙げられる。前記金属酸化物は、特に限定されないが、例えば、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、ホワイトカーボン、酸化鉄等の金属酸化物が挙げられる。前記金属水酸化物は、特に限定されないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物が挙げられる。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤が、成分（Ｄ）を含む場合は、未加硫ゴム用防着剤中における成分（Ｄ）の含有率は、目的に応じて選択可能であるが、前記成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、例えば、５質量％以上８７．５質量％以下、１０質量％以上８５質量％以下、１５質量％以上８０質量％以下、または２０質量％以上７５質量％以下であってもよい。前記成分（Ａ）の含有率が前記下限値以上であると、ゴム同士やゴムと設備との滑りが良好となりやすい。一方、前記成分（Ａ）の含有率が前記上限値以下であると、本発明の防着剤乾燥固化物硬度の低減効果がより有効に得られ、良好な異物抑制効果を得ることができる。
［成分（Ｄ）以外の任意成分］
　本発明の未加硫ゴム用防着剤は、前述のとおり、成分（Ａ）～（Ｃ）以外の任意成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記成分（Ｄ）以外の任意成分としては、例えば、本発明の未加硫ゴム用防着剤には、必要に応じて、消泡剤、濡れ性補助剤、粘性補助剤、異物低減補助剤等の添加剤が任意成分として含まれていてもよい。
　消泡剤としては、特に限定されないが、例えば、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油等の油脂系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、コハク酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコール、３－ｔ－アミルフェノキシエタノール、３－ヘプタノール、２－エチルヘキサノール等のアルコール系消泡剤；ジ－ｔ－アミルフェノキシエタノール、３－ヘプチルセロソルブ、ノニルセロソルブ、３－ヘプチルカルビトール等のエーテル系消泡剤；トリブチルフォスフェート、トリス（ブトキシエチル）フォスフェート等のリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミン等のアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミン等のアミド系消泡剤；鉱物油；シリコーン油；等が挙げられる。前記消泡剤は、１種類のみ用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。
　濡れ性補助剤としては、特に限定されないが、例えば、アルコール類が挙げられ、より具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ヘキサノール、グリセリン、１，３－ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、スクロース、エリスリトール、キシリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、多価アルコールのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの付加物等が挙げられる。前記濡れ性補助剤は、１種類のみ用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。
　粘性補助剤としては、特に限定されないが、例えば、水溶性高分子類が挙げられ、より具体的には、例えば、蛋白類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、水溶性ウレタン樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ブタジエン樹脂、水溶性フェノール樹脂等の合成水溶性高分子；キサンタンガム、グアーガム、ウェランガム、ローカストビーンガム、ダイユータンガム、タマリンドガム、タマリンドシードガム、トラガントガム、アラビアガム、カラギーナン、ラムザンガム、サクシノグリカン、タラガム、ジェランガム、カラヤガム、ペクチン、アルギン酸誘導体、セルロースエーテル類等の天然水溶性高分子が挙げられる。前記粘性補助剤は、１種類のみ用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。
　また、本発明の未加硫ゴム用防着剤には、その粉体流動を抑制する等の目的で、水を含有させてもよい。その場合、水の含有量は、特に限定されないが、例えば２～３質量％程度である。
［未加硫ゴム用防着剤、未加硫ゴム用水分散液および防着処理済み未加硫ゴム］
　本発明の未加硫ゴム用防着剤は、前述のとおり、スメクタイト（成分（Ａ））を含有する。スメクタイトは、防着性を担う成分であるため、良好な防着性を得るためには、前述のとおり、防着剤中の含有量が前記下限値以上であることが好ましい。一方、防着剤中の含有量が前記上限値以下であれば、前述のとおり、本発明の防着剤乾燥固化物硬度の低減効果がより有効に得られ、良好な異物抑制効果を得ることができるため好ましい。なお、スメクタイトには、水を含んだ状態で流通するものもあるが、本明細書においてスメクタイトの含有量といった場合、前記含有量は、水の量を含まない値である。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤の製造方法は、特に限定されないが、例えば、未加硫ゴム用防着剤の全ての成分（成分（Ａ）～（Ｃ）と、必要に応じて配合される任意成分と）を混合することにより製造できる。混合に用いる装置としては、例えば、撹拌羽根を容器内に備えた構成の装置等を使用できる。具体的には、例えば、リボン型混合機、垂直スクリュー型混合機等の揺動撹拌または撹拌を行える粉体混合機を挙げることができる。また、撹拌装置が複数組み合わされたスーパーミキサー（株式会社カワタ製）、ハイスピードミキサー（株式会社アーステクニカ製）、ニューグラムマシン（株式会社セイシン企業製）、ＳＶミキサー（株式会社神鋼環境ソリューション社製）等の多機能粉体混合機等も使用できる。また、ジョークラッシャー、ジャイレトリークラッシャー、コーンクラッシャー、ロールクラッシャー、インパクトクラッシャー、ハンマークラッシャー、ロッドミル、ボールミル、振動ロッドミル、振動ボールミル、円盤型ミル、ジェットミル、サイクロンミル等の乾式粉砕機を用いてもよい。
　また、未加硫ゴム用防着剤の全ての成分（成分（Ａ）～（Ｃ）と、必要に応じて配合される任意成分と）のうち、液体成分を少なくとも１種使用する場合には、前記液体成分を液体成分以外の混合物に対して吹付けたり散布したりするスプレー装置、シャワー装置等を併用してもよい。
　粉末状の未加硫ゴム用防着剤とする場合、粉末防着剤全体に対する成分（Ａ）～（Ｃ）（成分（Ｄ）を含む場合は、成分（Ａ）～（Ｄ））の質量の合計の割合は１００質量％でもよい。また、水および／またはその他の前記任意成分を含む場合、成分（Ａ）～（Ｃ）（成分（Ｄ）を含む場合は、成分（Ａ）～（Ｄ））の質量の合計の割合は特に限定はされないが、未加硫ゴム用防着剤の質量全体に対し、例えば、８０質量％以上、８５質量％以上９７質量％以下、または８５質量％以上９５質量％以下である。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤は、例えば、前記本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液として用いることができる。本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液の製造方法は、特に限定されない、例えば、前述のようにして本発明の未加硫ゴム用防着剤の全ての成分を混合し、本発明の未加硫ゴム用防着剤を製造した後に、それを水中に分散させてもよい。また、例えば、本発明の未加硫ゴム用防着剤の各成分を、それぞれ水中に溶解または分散させ、水中で混合することにより、本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液としてもよい。前記各成分を溶解または分散させる方法も特に限定されず、例えば、粉末状の未加硫ゴム用防着剤を撹拌槽内で所定量の水に分散させればよい。本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液中における、前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液全体の質量に対し、例えば、０．５質量％以上１０質量％以下、０．５質量％以上８質量％以下、０．５質量％以上６質量％以下、または０．５質量％以上４質量％以下である。
　未加硫ゴム用防着剤水分散液とする場合、前記未加硫ゴム用防着剤水分散液中における水以外の成分の質量の合計に対する成分（Ａ）～（Ｃ）（成分（Ｄ）を含む場合は、成分（Ａ）～（Ｄ））の合計の含有量は、例えば、９０質量％以上１００質量％以下、９０質量％以上９９質量％以下、または９３質量％以上９８質量％以下である。
　このように未加硫ゴム用防着剤水分散液として製造した場合、そのまま後述のウェット法等により未加硫ゴム表面に塗布して使用することもできる。なお、前記のように未加硫ゴム用防着剤水分散液とする場合、成分（Ｂ）が無機のアルカリ金属塩および酢酸のアルカリ金属塩の少なくとも一方を含むと、未加硫ゴム用防着剤水分散液の粘度が増加するので、これを後述のウェット法等により未加硫ゴムに塗布する際、均質に塗布しやすくなり好ましい。
　本発明の未加硫ゴム用防着剤を用いた防着処理済み未加硫ゴムの製造方法は、例えば、前記本発明の未加硫ゴム用防着剤を未加硫ゴムの表面に付着させて防着処理する防着処理工程を有する。このようにして製造された防着処理済み未加硫ゴムは、積み重ねたり、折り畳んだりして貯蔵されても、例えば、未加硫ゴム同士が密着してしまうことがない。
　前記防着処理工程は、例えば、前記本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液を前記未加硫ゴムの表面に付着させ、さらに水を揮発させることにより、前記未加硫ゴムの表面に前記本発明の未加硫ゴム用防着剤を付着させる工程であってもよい。より具体的には、前記防着処理工程は、前記本発明の未加硫ゴム用防着剤水分散液（防着剤懸濁液）を未加硫ゴムの表面に付着させる懸濁液付着工程（水分散液付着工程）と、未加硫ゴムの表面の前記防着剤懸濁液を乾燥して、防着剤からなる被膜を未加硫ゴムの表面に形成する乾燥工程とを有することが好ましい。このような防着処理工程を、例えば、ウェット法という。
　本発明の防着処理済み未加硫ゴムの製造方法において、前記ウェット法は、特に限定されず、例えば、一般的な未加硫ゴム用防着剤におけるウェット法と同様にして行うことも可能である。前記防着剤懸濁液（水分散液）中における前記本発明の未加硫ゴム用防着剤の濃度は、例えば前述のとおりであり、より具体的には、例えば２～３質量％とすることができるが、これには限定されず、任意に調整可能である。
　前記懸濁液付着工程では、例えば、シート状等に成形された時の熱により高温状態（例えば８０～１５０℃程度）にある未加硫ゴムに対して、防着剤懸濁液を付着させることが好ましい。
　前記懸濁液付着工程の具体的方法としては、例えば、防着剤懸濁液を未加硫ゴムにシャワー装置で散布する方法、防着剤懸濁液の入った槽に未加硫ゴムを短時間浸漬するディップ法が挙げられる。また、塗布装置を用いて防着剤懸濁液を未加硫ゴムに塗布する方法等を採用してもよく、これらの方法を適宜併用してもよい。
　本発明によれば、前述のとおり、防着性と、防着剤起因の異物低減とを両立可能である。本発明の未加硫ゴム用防着剤がこのような効果を奏する理由（メカニズム）は、必ずしも明らかではないが、次のように推測される。すなわち、無機のアルカリ金属塩および酢酸のアルカリ金属塩の少なくとも一方である成分（Ｂ）により、防着性発現を担う成分である成分（Ａ）が少ない量でも、防着剤の未加硫ゴムの表面への付着性を効果的に高め、防着剤懸濁液が表面にムラなく付着する効果があると推察される。これにより、本発明によれば、優れた防着剤が得られると推測される。これにより、本発明の未加硫ゴム用防着剤から調製された防着剤懸濁液は、防着剤起因の異物（例えば、タイヤ異物）を抑制するとともに、未加硫ゴムの表面を効率的に覆うため良好な防着性を得られるものと考えられる。ただし、これらは、推測されるメカニズムの一例であり、本発明をなんら限定しない。
　本発明によれば、従来困難であった防着性と防着剤起因の異物低減の両立を達成できる。本発明の未加硫ゴム用防着剤が適用可能なゴム種には特に制限はなく、未加硫のゴムであればよい。前記ゴム種としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ＩＩＲ（ブチルゴム）、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンゴム）等のゴムや、これらのうちの複数種が混合されたゴムが挙げられる。
［実施例１～３２、比較例１～６］
　下記表１～４に示す重量（質量）比率で、各成分を混練して、均一粉体からなる各例の防着剤を調製した。そして、得られた各防着剤を水道水に撹拌しながら加え、防着剤の濃度が２質量％である防着剤懸濁液を調製した。実施例１～３２は、下記表１～３に示すとおり、（Ａ）～（Ｄ）成分を全て配合した。これに対し、比較例１～６は、下記表４に示すとおり、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を配合したが、成分（Ｂ）を配合しなかった。より具体的には、成分（Ｂ）（無機のアルカリ金属塩および酢酸のアルカリ金属塩の少なくとも一方）に代えて、比較例１～３および６はカルシウム塩を配合し、比較例４はステアリン酸カリウムを配合し、比較例５はラウリン酸ナトリウムを配合した。なお、下記表１～４に記載された各成分の製品名（商品名）および製造元を、下記表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表１～４に記載の実施例１～３２および比較例１～６の各防着剤懸濁液（水分散液、濃度２質量％）を用いて、下記の評価を行った。
＜評価＞
　各種評価には、評価用ゴムとして下記の未加硫ＮＲ/ＢＲゴムを用いた。
（未加硫ＮＲ/ＢＲゴム）
　ＮＲ（ＲＳＳ♯３）７０質量部とＢＲ（ＪＳＲ（株）製、商品名「ＢＲ－０１」）３０質量部の合計１００質量部に対して、ホワイトカーボン（東ソー・シリカ（株）製、商品名「ニップシールＶＮ－３」）１０質量部と、ＩＳＡＦブラック（東海カーボン（株）製、商品名「シースト６」）３０質量部と、ＪＳＲＡＲＯＭＡ（プロセスオイル）（日本サン石油（株）製、商品名「アロマ７９０」）１５質量部と、亜鉛華（ハクスイテック（株）製、亜鉛華２種）３質量部と、ステアリン酸（日油（株）製、椿）１質量部と、６ＰＰＤ（大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクラック６Ｃ」）１質量部、ＣＢＳ（大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクセラーＣＺ－Ｇ」）１質量部、硫黄（鶴見化学（株）製）１．５質量部を配合した（合計１６２．５質量部）未加硫ＮＲ／ＢＲゴム。
（１）防着剤乾燥固化物硬度の評価
　実施例１～３２および比較例１～６の各例に従い配合した各防着剤を５質量％になるよう防着剤懸濁液を作成し、ビーカーに入れて、１００℃に設定した熱風乾燥機にて２４時間乾燥させ、室温に戻し乾燥物を得た。その後、前記乾燥物を２ｍｍ角に切り出し、バネばかりにて崩壊強度を測定（バネばかりで切り出した前記乾燥物（固化物）を机に押し付けて崩壊した際の強度を測定）した。各例５個測定を行い、平均値を防着剤乾燥固化物硬度とした。硬度が４以下を合格と判定した。
（２）防着剤乾燥固化物の異物評価
　（１）で作成した防着剤乾燥固化物を２ｍｍ角に切り出し、８００ｇの上記の未加硫ゴム（未加硫ＮＲ／ＢＲゴム）を温度８０～１２０℃のオープンロールで練っているところに各例１０個の防着剤乾燥固化物を加え、さらに５分間練った後、ゴムシート（厚さ：５～８ｍｍ、６０ｃｍ×１５ｃｍ）とし、繰り出された直後の前記ゴムシート中の異物を確認した。目視で確認可能な０．５ｍｍ角以上の大きさの防着剤乾燥固化物の個数により評価した。個数が４個以下を合格と判定した。
（３）付着性の評価
　上記の未加硫ゴム（未加硫ＮＲ／ＢＲゴム）を温度８０～１２０℃のオープンロールで練り出してゴムシート（厚さ：５～８ｍｍ、６０ｃｍ×１５ｃｍ）とし、繰り出された直後の前記ゴムシートを、実施例１～３２および比較例１～６の各例で得られた防着剤懸濁液（温度４０℃）１Ｌに約１秒間浸漬した。その後、ゴムシートをすばやく垂直に引き上げ、室温下で静置した。ゴムシートの表面積を１００％とした際の、防着剤乾燥被膜（防着剤乾燥固化物の被膜）の均質性、被膜の厚み（一様の膜厚で覆われている）を目視にて確認し、下記１～５の５段階で判定した。
　１：ハジキが発生している
　２：被膜が縦縞状やマダラ状被膜である
　３：被膜が縦縞状やマダラ状でない薄い均質被膜である。
　４：被膜が縦縞状やマダラ状でない均質被膜である。
　５：被膜が縦縞状やマダラ状でないやや厚い均質被膜である。
　上記のように、８０～１２０℃のオープンロールで繰り出され、表面が高温状態にあるゴムを防着剤懸濁液に、ごく短時間（約１秒間）浸漬させただけで、付着した防着剤懸濁液から水分が急速に蒸発しても、縦縞状、マダラ状等のムラのない、均一な薄膜状態で防着剤がゴム表面に残存できる付着状態が好ましい。
　本発明の実施例である実施例１～３２については、いずれも均質被膜（評価３以上）が得られた。一方、比較例１～６については、全て、マダラ状の被膜（評価２）となった。
（４）防着性の評価
　上記の未加硫ゴム（未加硫ＮＲ／ＢＲゴム）を温度８０～１２０℃のオープンロールで練り出してゴムシート（厚さ：５～８ｍｍ、６０ｃｍ×１５ｃｍ）とし、繰り出された直後の前記ゴムシートを、実施例１～３２および比較例１～６の各例で得られた防着剤懸濁液（温度４０℃）１Ｌに約１秒間浸漬した。その後、ゴムシートをすばやく垂直に引き上げ、室温下において垂直状態で静置し、自然乾燥した。
　その後、ゴムシートを６ｃｍ×１５ｃｍにカットして２枚を重ね合わせて積層状態とし、その積層状態にある試験片に対して、一方の面から垂直方向に１ｔ／ｍ２の荷重をかけ、６０℃、１２時間放置した。
　その後、試験片を室温に戻し、引張り試験機〔ＡＧＳ－５００Ｄ型、ＳＨＩＭＡＤＺＵ〕を用いて１８０°剥離試験を行い、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離抗力（Ｎ／ｃｍ）を測定した。
　剥離抗力が２．０Ｎ／ｃｍ以下の場合、大きな負荷なくゴムシートを剥がすことができ、防着性能は良好であると判断できる。剥離抗力が２．０Ｎ／ｃｍ超の場合、ゴムシートを剥がす時の負荷が大きく、防着性能は不良であると判断できる。さらに剥離抗力が３．０Ｎ／ｍｍ超の場合、ゴムシートは密着しており、通常の作業現場での剥離は困難であると判断できる。
　本発明の実施例である実施例１～３２については、いずれも剥離抗力が２．０Ｎ／ｃｍ以下の良好な防着性能が得られた。一方、比較例１～６については、いずれも剥離抗力が２．０Ｎ／ｃｍを超える不良の結果となった。
　また、上記評価結果のうち、防着剤乾燥固化物硬度の評価および防着剤乾燥固化物の異物評価については、前記表１～４に示した。表１～３に示したとおり、無機のアルカリ金属塩および酢酸のアルカリ金属塩の少なくとも一方（成分（Ｂ））を用いた実施例１～３２は、防着剤乾燥固化物硬度の評価、防着剤乾燥固化物の異物評価、付着性の評価、および防着性能の評価ともに良好であった。これに対し、無機のアルカリ金属塩および酢酸のアルカリ金属塩の少なくとも一方（成分（Ｂ））を配合しなかった比較例１～６では、防着剤乾燥固化物硬度の評価は良好で（硬度が低く）、防着剤乾燥固化物の異物評価も良好であった（異物の個数が少なかった）ものの、前述のとおり、付着性が低く、防着性が実施例と比較して劣っていた。すなわち、比較例１～６は、いずれも、防着性と、防着剤起因の異物低減とを両立できていなかった。
　なお、比較例１～６の未加硫ゴム用防着剤水分散液は、実施例と比較して粘度が低かった。この粘度が低いことに起因して、前述のとおり付着性が実施例よりも劣っていたと考えられる。
　この出願は、２０１７年７月１９日に出願された日本出願特願２０１７－１４０４１０を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (8)

  1. 下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含むことを特徴とする未加硫ゴム用防着剤。
    （Ａ）スメクタイト
    （Ｂ）塩化ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを除く無機のアルカリ金属塩と、酢酸のアルカリ金属塩との少なくとも一方
    （Ｃ）界面活性剤
  2. さらに、下記成分（Ｄ）を含む請求項１記載の未加硫ゴム用防着剤。
    （Ｄ）前記成分（Ａ）以外の無機珪酸塩、前記成分（Ｂ）以外の無機炭酸塩および無機硫酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、ベンガラ、カーボンブラック、グラファイト、および金属石鹸からなる群から選択される少なくとも一つの物質
  3. 成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、
    成分（Ａ）の含有率が１０質量％以上５０質量％以下であり、
    成分（Ｃ）の含有率が２質量％以上２５質量％以下である請求項２記載の未加硫ゴム用防着剤。
  4. 成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、
    成分（Ｂ）の含有率が０．５質量％以上２０質量％以下であり、
    成分（Ｄ）の含有率が５質量％以上８７．５質量％以下である請求項３記載の未加硫ゴム用防着剤。
  5. 下記成分（Ａ）～（Ｃ）および水を含むことを特徴とする未加硫ゴム用防着剤水分散液。
    （Ａ）スメクタイト
    （Ｂ）塩化ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを除く無機のアルカリ金属塩と、酢酸のアルカリ金属塩との少なくとも一方
    （Ｃ）界面活性剤
  6. さらに、下記成分（Ｄ）を含む請求項５記載の未加硫ゴム用防着剤水分散液。
    （Ｄ）前記成分（Ａ）以外の無機珪酸塩、前記成分（Ｂ）以外の無機炭酸塩および無機硫酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、ベンガラ、カーボンブラック、グラファイト、および金属石鹸からなる群から選択される少なくとも一つの物質
  7. 成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、
    成分（Ａ）の含有率が１０質量％以上５０質量％以下であり、
    成分（Ｃ）の含有率が２質量％以上２５質量％以下である請求項６記載の未加硫ゴム用防着剤水分散液。
  8. 成分（Ａ）～（Ｄ）の質量の合計に対して、
    成分（Ｂ）の含有率が０．５質量％以上２０質量％以下であり、
    成分（Ｄ）の含有率が５質量％以上８７．５質量％以下である請求項７記載の未加硫ゴム用防着剤水分散液。
PCT/JP2018/026949 2017-07-19 2018-07-18 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液 WO2019017396A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017140410 2017-07-19
JP2017-140410 2017-07-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019017396A1 true WO2019017396A1 (ja) 2019-01-24

Family

ID=65016477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/026949 WO2019017396A1 (ja) 2017-07-19 2018-07-18 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2019017396A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5022516B1 (ja) * 1969-04-11 1975-07-31
JPS55112202A (en) * 1979-02-22 1980-08-29 Yokohama Rubber Co Ltd:The Antisticking composition for unvulcanized rubber
JP2014095010A (ja) * 2012-11-08 2014-05-22 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd 未加硫ゴム用防着剤組成物
JP2015105291A (ja) * 2013-11-28 2015-06-08 一方社油脂工業株式会社 ゴム用離型剤、ゴム用離型剤水分散液、ゴム、およびゴムの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5022516B1 (ja) * 1969-04-11 1975-07-31
JPS55112202A (en) * 1979-02-22 1980-08-29 Yokohama Rubber Co Ltd:The Antisticking composition for unvulcanized rubber
JP2014095010A (ja) * 2012-11-08 2014-05-22 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd 未加硫ゴム用防着剤組成物
JP2015105291A (ja) * 2013-11-28 2015-06-08 一方社油脂工業株式会社 ゴム用離型剤、ゴム用離型剤水分散液、ゴム、およびゴムの製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5998079B2 (ja) 未加硫ゴム用防着剤および防着処理済み未加硫ゴムの製造方法
JP6782291B2 (ja) 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液
JP5554506B2 (ja) 未加硫ゴム用防着剤パック
JP2006219609A (ja) ブチルゴムの水系乳化分散液及びその製造方法
JP2009161667A (ja) 未加硫ゴム用防着剤組成物および防着処理された未加硫ゴムの製造方法
WO2019050027A1 (ja) 未加硫ゴム用防着剤、防着液の製造方法および防着液製造装置
JP2009249533A (ja) 未加硫ゴム用防着剤組成物
WO2019044831A1 (ja) 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液
JP5893875B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム、その製造方法及びゴム組成物
JP6746587B2 (ja) 粒状無機物質を含む泡形成組成物
WO2019017396A1 (ja) 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液
EP3459997A1 (en) Filler for tires, rubber composition for tires, tire, method for producing filler for tires, and aggregation inhibitor
TWI732919B (zh) 未加硫橡膠用防著劑組成物
JP7079570B2 (ja) 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液
JP6704710B2 (ja) 未加硫ゴム用防着剤及びその利用
JP7262630B2 (ja) 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液
WO2019098171A1 (ja) 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液
US4306994A (en) Anti-sticking composition for coating unvulcanized rubber
JP5675891B2 (ja) 未加硫ゴム用防着剤組成物
JP7154169B2 (ja) 未加硫ゴム用防着剤、未加硫ゴム用防着剤水分散液およびゴム製品の製造方法
JP7163124B2 (ja) 未加硫ゴム用防着剤及びその利用
JP2023095689A (ja) 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液
KR100337547B1 (ko) 미가류 고무시트용 방착제
KR100606942B1 (ko) 고무 방착 용액 조성물
US20240067903A1 (en) Liquid antiadhesive composition for unvulcanized rubber, water-diluted liquid antiadhesive composition solution for unvulcanized rubber, and unvulcanized rubber

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18835872

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18835872

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP