WO2019008783A1 - アルミニウム合金箔およびアルミニウム合金箔の製造方法 - Google Patents

アルミニウム合金箔およびアルミニウム合金箔の製造方法 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to an aluminum alloy foil excellent in formability and a method for producing an aluminum alloy foil.
  • Aluminum alloy foils used for packaging materials such as food and lithium ion batteries are required to have high elongation because they are formed by being greatly deformed by press forming or the like.
  • a material having high elongation for example, a soft foil of JIS A1000 series alloy called 1N30 or the like, or JIS A8000 series alloy such as 8079, 8021 or the like is used. Since the aluminum alloy foil is not deformed in one direction, so-called stretch forming is often performed and deformation in a plurality of directions is often performed, the elongation characteristic is not limited to the elongation in the rolling direction generally used as an elongation value.
  • the elongation at 45 ° and 90 ° with respect to the rolling direction is also required to be high.
  • thinning of foil as a packaging material has been progressing in the battery packaging field and the like. Therefore, an aluminum alloy foil having high elongation even if the foil thickness is thin is required.
  • Patent Document 1 when the intermetallic compound is recrystallized by setting the number density of the intermetallic compound having an average crystal grain size of 20 ⁇ m or less and a circle equivalent diameter of 1.0 to 5.0 ⁇ m or more, Function as a nucleation site of the above, and the grain size after final annealing is made finer.
  • Patent Document 2 a boundary having a misorientation of 5 ° or more is defined as a crystal grain boundary in crystal orientation analysis by electron backscattering analysis (EBSD), and crystal grains of crystal grains included in the crystal grain boundary are defined.
  • EBSD electron backscattering analysis
  • An aluminum alloy foil has been proposed in which the area ratio of crystal grains having a grain size of 12 ⁇ m or less and a grain size of more than 20 ⁇ m is 30% or less.
  • the average crystal grain diameter and the average grain diameter of subgrains are defined as predetermined values or less, and the dispersion density of the Al—Fe compound is specified as predetermined values or more.
  • Patent Document 1 there is a concern that the addition amount of Cu is as large as 0.5 mass% at the maximum. Since Cu is an element that reduces the rollability even in a small amount, there is a risk that an edge crack may occur during rolling and the foil may break. In addition, the average grain size is large, and it may be difficult to maintain high formability when the thickness of the foil is reduced. Patent Document 2 defines a very fine grain size, but the grain boundaries are limited to those having an orientation difference of 5 ° or more. If it is 5 ° or more, high angle grain boundaries and low angle grain boundaries are mixed, and it is not clear whether the crystal grains surrounded by high angle grain boundaries are fine.
  • Patent Document 3 relates to a thin foil having a thickness of 10 ⁇ m or less, not a battery outer foil, and is manufactured without intermediate annealing, so that a texture develops and 0 in the rolling direction. A stable elongation can not be obtained in the directions of 45 °, 90 °.
  • the average crystal grain size is also 10 ⁇ m or more, and when the thickness of the foil is thin, it can not be expected to obtain high formability.
  • the present invention has been made on the background of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide an aluminum alloy foil having good workability and high elongation characteristics.
  • the invention of the aluminum alloy foil according to the first aspect of the present invention Fe: 1.0% by mass or more and 1.8% by mass or less, Si: 0.01% by mass or more and 0.10% by mass or less, Cu: 0.005 Mn: contained by mass% or more and 0.05% by mass or less, Mn: regulated to 0.01% by mass or less, and the remainder has a composition comprising Al and unavoidable impurities,
  • the average grain diameter is 5 ⁇ m or less and the maximum grain diameter / for the crystal grain surrounded by the high angle grain boundary which is a grain boundary having a misorientation of 15 ° or more.
  • the average grain size is ⁇ 3.0, and the elongation in the direction of 0 °, 45 °, and 90 ° with respect to the rolling direction when the thickness of the foil is 30 ⁇ m is each 25% or more.
  • the grain boundary having a crystal orientation difference of 15 ° or more is large.
  • a grain boundary having a difference in orientation between tilt angles and crystals of 2 ° or more and less than 15 ° is a small tilt grain boundary, a length of the high tilt grain boundary is L1, and a length of the low tilt grain boundary is L2.
  • L1 / L2> 2.0 is characterized.
  • a third method of producing an aluminum alloy foil according to the present invention is a method of producing an aluminum alloy foil according to the first or second invention, wherein an aluminum alloy having the composition described in the first or second invention is used.
  • the ingot is subjected to homogenization treatment held at 400 to 480 ° C. for 6 hours or more, and after the homogenization treatment, hot rolling is performed so that the rolling finish temperature is 230 ° C. or more and less than 300 ° C.
  • Intermediate annealing at 300 ° C. to 400 ° C. is performed in the middle of cold rolling, and the final cold rolling ratio after intermediate annealing is 92% or more.
  • -Fe 1.0% by mass or more and 1.8% by mass or less Fe crystallizes out as an Al-Fe based intermetallic compound at the time of casting, and when the size of the compound is large, it becomes a site of recrystallization at annealing. It has the effect of refining the crystal grains.
  • the content of Fe is below the lower limit, the distribution density of the coarse intermetallic compound is low, the effect of the refinement is low, and the final grain size distribution is also nonuniform.
  • the content of Fe is set in the above range.
  • the lower limit of the content of Fe is preferably 1.3% by mass
  • the upper limit is preferably 1.6% by mass.
  • Si 0.01% by mass or more and 0.10% by mass or less Si forms an intermetallic compound with Fe, but when the addition amount is large, the size of the compound is coarsened and the distribution density is lowered. If the content exceeds the upper limit, there is a concern that the rollability due to coarse crystallization, the reduction in elongation characteristics, and the uniformity of recrystallized grain size distribution after final annealing may be reduced. For these reasons, the lower the content of Si, the better. However, if the content is less than 0.01% by mass, it is necessary to use a high purity bare metal, and the production cost is significantly increased.
  • the content of Si is set in the above range.
  • the lower limit of the content of Si is preferably 0.01% by mass, and the upper limit is preferably 0.05% by mass.
  • Cu 0.005% by mass or more and 0.05% by mass or less Cu is an element that increases the strength of the aluminum foil and reduces the elongation.
  • Mn 0.01 mass% or less Mn forms a solid solution in the aluminum matrix or / or forms a very fine compound and has a function to suppress recrystallization of aluminum. If it is a very small amount, suppression of work softening can be expected like Cu, but if it is added too much, intermediate annealing and recrystallization at the final annealing are delayed, making it difficult to obtain fine and uniform crystal grains. . Therefore, the content of Mn is regulated to 0.01% by mass or less. In addition, it is more preferable to make the upper limit of content of Mn into 0.005 mass% for the same reason. In addition, in the case of actively expecting suppression of processing softening, it is desirable to add Mn in an amount of 0.002% by mass or more.
  • the average grain size is 5 ⁇ m or less, and the maximum grain size / average grain size ⁇ 3.0
  • the soft aluminum foil can suppress the surface roughness of the foil surface when deformed because the crystal grains become fine, and high elongation and high formability associated therewith can be expected.
  • the effect of the crystal grain size increases as the thickness of the foil decreases.
  • it is desirable that the average grain size is 5 ⁇ m or less for the crystal grains surrounded by high angle grain boundaries of 15 ° or more of misorientation.
  • the average grain size is the same, if the grain size distribution of the crystal grains is uneven, local deformation is likely to occur and the elongation is reduced. Therefore, high elongation characteristics can be obtained not only by setting the average crystal grain size to 5 ⁇ m or less, but also by setting the maximum grain size / average grain size ⁇ 3.0.
  • the average particle diameter is preferably 4.5 ⁇ m or less, and the ratio is preferably 2.0 or less.
  • Elongation of 25 ° or more in 0 °, 45 °, and 90 ° directions with respect to the rolling direction when the thickness of the foil is 30 ⁇ m is important for high formability.
  • Elongation of the foil is important, especially in the direction parallel to the rolling direction It is important that the elongation is high in each direction of 0 °, 45 °, and 90 ° which is the normal direction of the rolling direction.
  • the elongation value of the foil is greatly affected by the thickness of the foil, high formability can be expected if the elongation is 25% or more at a thickness of 30 ⁇ m.
  • L1 is the length of the high angle grain boundary and L2 is the length of the low angle grain boundary
  • L1 is the length of the high angle grain boundary
  • L2 is the length of the low angle grain boundary
  • the length L1 of high angle grain boundaries (HAGBs) and the length L2 of low angle grain boundaries (LAGBs) occupying the total grain boundaries.
  • the ratio changes. When the ratio of LAGBs is large after the final annealing, even if the average crystal grain is fine, in the case of L1 / L2 ⁇ 2.0, local deformation tends to occur and the elongation is reduced. For this reason, it is desirable to satisfy L1 / L2> 2.0, and higher elongation can be expected by satisfying this definition.
  • the above ratio is 2.5 or more.
  • the lengths of high angle grain boundaries and low angle grain boundaries can be measured by SEM-EBSD as well as the grain size.
  • L1 / L2 is calculated from the total length of the high angle grain boundaries and the low angle grain boundaries in the area of the observed field of view.
  • Homogenization treatment maintained at 400 to 480 ° C. for 6 hours or more
  • the homogenization treatment here is intended to eliminate microsegregation in the ingot and adjust the distribution of intermetallic compounds, and finally it is fine It is a very important process to obtain uniform grain structure.
  • it is difficult to eliminate microsegregation in the ingot at a temperature lower than 400 ° C. in the first place.
  • crystallized products grow and the density of coarse intermetallic compounds having a particle size of 1 ⁇ m or more and less than 3 ⁇ m to be nucleation sites for recrystallization decreases, so the crystal grain size tends to be coarse.
  • homogenization treatment at as low temperature as possible is effective, and when it exceeds 480 ° C., the density of these fine intermetallic compounds is also It will decrease.
  • heat treatment for a long time is required to deposit these fine intermetallic compounds in high density, and it is necessary to secure at least 6 hours or more. If it is less than 6 hours, precipitation is not sufficient, and the density of fine intermetallic compounds is lowered.
  • Hot rolling is performed after the homogenization treatment. In hot rolling, it is desirable to make the finishing temperature less than 300 ° C. to suppress recrystallization. When the hot rolling finish temperature is less than 300 ° C., the hot rolled sheet has a uniform fiber structure. As described above, by suppressing recrystallization after hot rolling, the amount of strain accumulated up to the subsequent intermediate annealing plate thickness becomes large, and it is possible to obtain a fine recrystallized grain structure at the time of intermediate annealing. This leads to the final fineness of the crystal grains.
  • Intermediate annealing 300 ° C to 400 ° C
  • cold rolling is repeated to soften the hardened material and restore the rollability, and also promote precipitation of Fe and reduce the amount of solid solution Fe.
  • the temperature is less than 300 ° C., there is a risk that the recrystallization is not complete and the grain structure is uneven, and if the temperature is higher than 400 ° C., the recrystallized grains are coarsened to increase the final grain size.
  • the amount of Fe precipitation decreases, and the amount of solid solution Fe increases.
  • the amount of solid solution Fe is large, recrystallization at the time of final annealing is suppressed, and the proportion of small angle grain boundaries increases.
  • Final cold rolling rate 92% or more As the final cold rolling rate from intermediate annealing to final thickness is higher, the amount of strain accumulated in the material increases and the recrystallized grains after final annealing are refined. In addition, since the crystal grains are refined in the cold rolling process (Grain Subdivbision), the final cold rolling ratio is desirably high in this sense as well. Specifically, the final cold rolling ratio should be 92% or more. If less than 92%, the amount of accumulated strain decreases and grain refinement during rolling becomes insufficient, and the grain size after final annealing also increases. In that case, the rate of recrystallization also increases, LAGBs less than 15 ° of misorientation increase, and HAGBs / LAGBs decrease. Although there is no detriment in the characteristic of the material about the upper limit, producing a thin foil by cold rolling exceeding 99.9% leads to a decrease in the rollability, and there is also a concern about an increase in fracture due to side cracks.
  • an aluminum alloy foil having high elongation characteristics can be obtained.
  • the manufacturing method of the aluminum alloy foil of one Embodiment of this invention is demonstrated.
  • an aluminum alloy Fe: 1.0% by mass or more and 1.8% by mass or less, Si: 0.01% by mass or more and 0.10% by mass or less, Cu: 0.005% by mass or more and 0.05% by mass or less
  • the aluminum alloy ingot was manufactured by regulating the composition to a composition containing Mn and 0.01% by mass or less and the balance of Al and other unavoidable impurities.
  • the method for producing the ingot is not particularly limited, and can be performed by a conventional method such as semi-continuous casting.
  • the resulting ingot is subjected to homogenization treatment held at 400 to 480 ° C. for 6 hours or more.
  • the rolling finish temperature is set to 230 ° C. or more and less than 300 ° C.
  • cold rolling is performed, and intermediate annealing is performed in the middle of the cold rolling.
  • the temperature is set to 300.degree. C. to 400.degree.
  • the time of intermediate annealing is preferably 3 hours or more and less than 10 hours. If it is less than 3 hours, the softening of the material may be insufficient when the annealing temperature is low, and long-time annealing of 10 hours or more is not economically preferable.
  • the cold rolling of the intermediate annealing is equivalent to the final cold rolling, and the final cold rolling ratio at that time is 92% or more.
  • the thickness of the foil is not particularly limited, but can be, for example, 10 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the obtained aluminum alloy foil has excellent elongation properties.
  • the elongation in each direction of 0 °, 45 °, 90 ° with respect to the rolling direction is 25% or more Become.
  • the average grain size of the crystal grains surrounded by high angle grain boundaries, which are grain boundaries having a misorientation of 15 ° or more is 5 ⁇ m or less, and the maximum grain size The diameter / average particle diameter ⁇ 3.0, and the crystal grains are fine. For this reason, it is possible to suppress surface roughness of the surface when deformed.
  • the grain boundaries with an orientation difference of 15 ° or more and the grain boundaries with an orientation difference of 2 ° or more and less than 15 ° are small angle grain boundaries.
  • the density of the intermetallic compound satisfy the following definition.
  • particle size of 1 ⁇ m or more particle size generally said to be nucleation site during recrystallization
  • the distribution of such an intermetallic compound at a high density makes it easy to obtain fine recrystallized grains at the time of annealing.
  • the grain size is less than 1 ⁇ m or the density is less than 1 ⁇ 10 4 pieces / mm 2 , it is difficult to effectively act as a nucleation site during recrystallization, and if it exceeds 3 ⁇ m, it tends to lead to reduction in pinholes and elongation during rolling. Become. Therefore, it is desirable that the density of the Al—Fe based intermetallic compound having a particle diameter of 1 ⁇ m or more and less than 3 ⁇ m be within the above range.
  • the density of the Al—Fe based intermetallic compound having a particle diameter of 0.1 ⁇ m or more and less than 1 ⁇ m be in the above range.
  • the obtained aluminum alloy foil can be deformed by press molding or the like, and can be suitably used as a food or a packaging material for a lithium ion battery.
  • the use of aluminum alloy foil is not limited above, It can utilize for an appropriate use.
  • An ingot of an aluminum alloy having the composition shown in Table 1 was produced by a semi-continuous casting method. Thereafter, with respect to the obtained ingot, according to the production conditions shown in Table 1 (conditions of homogenization treatment, finish temperature of hot rolling, plate thickness at intermediate annealing, intermediate annealing conditions, final cold rolling ratio), A homogenization treatment, hot rolling, cold rolling, intermediate annealing, and cold rolling again were performed to produce an aluminum alloy foil. The thickness of the foil was 30 ⁇ m.
  • Crystal grain size After electrolytic polishing of the foil surface, crystal orientation analysis is carried out with SEM (Scanning Electron Microscope) -EBSD, and grain boundaries with grain orientation of 15 ° or more are HAGBs (high angle grain boundaries). The size of the grain surrounded by HAGBs was measured. The field size of 45 ⁇ 90 ⁇ m was measured in three fields of view at a magnification of ⁇ 1000, and the average crystal grain size and the maximum grain size / average grain size were calculated. The grain size of each crystal was calculated using the equivalent circle diameter, and the Area method (Average by Area Fraction Method) of EBSD was used to calculate the average grain size. For analysis, OIM Analysis from TSL Solutions was used.
  • SEM Sccanning Electron Microscope
  • HAGBs high angle grain boundaries
  • LAGBs orientation Low angle grain boundaries
  • the molding height was evaluated by a square cylinder molding test.
  • the wrinkle suppression force was 10 kN
  • the scale of punch raising speed (forming speed) was 1
  • the mineral oil was applied as a lubricant to one side of the foil (the side to which the punch hits).
  • the punches hit the foil from the lower part of the device and the foil is formed, but the maximum punch height that could be formed without cracking or pinholes when forming three times continuously is the limit forming height of the material Defined as (mm).
  • the height of the punch was changed at 0.5 mm intervals.
  • intermetallic compound cuts the parallel section (RD-ND side) of the foil at a CP (Cross section polisher), and makes a field emission scanning electron microscope (FE-SEM: NVision 40 made by Carl Zeiss) Observation was conducted.
  • FE-SEM field emission scanning electron microscope

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Abstract

本発明は、成形性に優れるアルミニウム合金箔およびアルミニウム合金箔の製造方法に関する。本発明のアルミニウム合金箔は、Fe:1.0質量%以上1.8質量%以下、Si:0.01質量%以上0.10質量%以下、Cu:0.005質量%以上0.05質量%以下を含有し、Mn:0.01質量%以下に規制し、残部がAl及び不可避不純物からなる組成を有し、後方散乱電子回折による単位面積あたりの結晶方位解析において、方位差が15°以上の粒界である大傾角粒界に囲まれた結晶粒について、平均粒径が5μm以下、かつ、最大粒径/平均粒径≦3.0であり、箔の厚みが30μmのときの圧延方向に対する0°、45°、90°方向の伸びがそれぞれ25%以上である。

Description

アルミニウム合金箔およびアルミニウム合金箔の製造方法
 この発明は、成形性に優れるアルミニウム合金箔およびアルミニウム合金箔の製造方法に関する。
 食品やリチウムイオン電池等の包材に用いられるアルミニウム合金箔は、プレス成形等によって大きな変形が加えられて成形されるため、高い伸びを有していることが求められる。従来、高い伸びを有する材料としては、例えば1N30等と称されるJIS A1000系合金や8079、8021等のJIS A8000系合金の軟質箔が用いられている。
 アルミニウム合金箔は一方向に変形されず、いわゆる張り出し成形が行われて複数の方向において変形が行われることが多いため、伸び特性については、一般的に伸び値として用いられる圧延方向の伸びの他に、圧延方向に対して45°、90°の伸びも高いことが求められている。また最近では、電池包材分野などで包材としての箔の薄肉化が進んでいる。そこで、箔厚が薄くても高い伸びを有するアルミニウム合金箔が求められている。
 高い伸びを有するアルミニウム合金箔を実現するためには合金内の結晶粒を制御することが提案されている。
 例えば、特許文献1では、平均結晶粒径が20μm以下で、円相当径1.0~5.0μmの金属間化合物の数密度を所定の量以上とすることで、金属間化合物を再結晶時の核生成サイトとして機能させ、最終焼鈍後の結晶粒径を微細にしている。
 特許文献2では、電子後方散乱解析像法(EBSD)による結晶方位解析で5°以上の方位差を有する境界を結晶粒界と規定し、該結晶粒界に含まれる結晶粒について、結晶粒の平均値Dを12μm以下、かつ、20μmを超える結晶粒径を有する結晶粒の面積率を30%以下としたアルミニウム合金箔が提案されている。
 特許文献3では、平均結晶粒径、サブグレインの平均粒径を所定値以下と規定しているほか、Al-Fe化合物の分散密度を所定値以上に規定している。
国際公開第2014/021170号公報 国際公開第2014/034240号公報 特開2004-27353号公報
 しかし、特許文献1に記載された発明はCuの添加量が最大で0.5mass%と多いことが懸念される。Cuは微量でも圧延性を低下させる元素であるため、圧延中にエッジクラックが発生して箔が破断してしまうリスクがある。また、平均結晶粒径も大きく、箔の厚さを薄くした際に高い成形性を維持することが困難となる可能性がある。
 特許文献2では、非常に微細な結晶粒径を規定しているが、結晶粒界としては5°以上の方位差を有するものに限定されている。5°以上ということは、大傾角粒界と小傾角粒界とが混在しており、大傾角粒界で囲まれた結晶粒が微細であるかは定かではない。
 特許文献3では、文献1、2とは異なり電池外装箔ではなく、厚さ10μm以下の薄箔に関するものであり、中間焼鈍なしによって製造されているため、集合組織が発達し、圧延方向に対する0°、45°、90°の方向において安定した伸びが得られない。そして、平均結晶粒径も10μm以上であり、箔の厚さが薄い場合には高い成形性を得ることが期待できない。
 本発明は上記課題を背景としてなされたものであり、加工性が良好で高い伸び特性を有するアルミニウム合金箔を提供することを目的の1つとしている。
 すなわち、第1の本発明のアルミニウム合金箔の発明は、Fe:1.0質量%以上1.8質量%以下、Si:0.01質量%以上0.10質量%以下、Cu:0.005質量%以上0.05質量%以下を含有し、Mn:0.01質量%以下に規制し、残部がAl及び不可避不純物からなる組成を有し、
 後方散乱電子回折による単位面積あたりの結晶方位解析において、方位差が15°以上の粒界である大傾角粒界に囲まれた結晶粒について、平均粒径が5μm以下、かつ、最大粒径/平均粒径≦3.0であり、箔の厚みが30μmのときの圧延方向に対する0°、45°、90°方向の伸びがそれぞれ25%以上であることを特徴とする。
 第2の本発明のアルミニウム合金箔の発明は、前記第1の本発明において、後方散乱電子回折による単位面積あたりの結晶方位解析において、結晶の方位の差が15°以上である粒界を大傾角粒界、結晶の方位の差が2°以上15°未満である粒界を小傾角粒界とし、前記大傾角粒界の長さをL1、前記小傾角粒界の長さをL2としたとき、L1/L2>2.0であることを特徴とする。
 第3の本発明のアルミニウム合金箔の製造方法は、前記第1または第2の発明におけるアルミニウム合金箔を製造する方法であって、第1または第2の発明に記載の組成を有するアルミニウム合金の鋳塊に対して、400~480℃で6時間以上保持する均質化処理を行い、前記均質化処理後に、圧延仕上がり温度が230℃以上300℃未満となるような熱間圧延を行い、その後の冷間圧延の途中で300℃~400℃の中間焼鈍を行い、中間焼鈍後の最終冷間圧延率を92%以上とすることを特徴とする。
 以下、本発明で規定する内容について説明する。
・Fe:1.0質量%以上1.8質量%以下
 Feは、鋳造時にAl-Fe系金属間化合物として晶出し、前記化合物のサイズが大きい場合は焼鈍時に再結晶のサイトとなるため、再結晶粒を微細化する効果がある。Feの含有量が下限を下回ると、粗大な金属間化合物の分布密度が低くなり、微細化の効果が低く、最終的な結晶粒径分布も不均一となる。含有量が上限を超えると、結晶粒微細化の効果が飽和もしくは却って低下し、さらに鋳造時に生成されるAl-Fe系化合物のサイズが非常に大きくなり、箔の伸びと圧延性が低下する。このため、Feの含有量を上記範囲に定める。
 なお、同様の理由でFeの含有量の下限を1.3質量%、上限を1.6質量%とすることが好ましい。
・Si:0.01質量%以上0.10質量%以下
 SiはFeと共に金属間化合物を形成するが、添加量が多い場合には化合物のサイズの粗大化、及び分布密度の低下を招く。含有量が上限を超えると、粗大な晶出物による圧延性、伸び特性の低下、さらには最終焼鈍後の再結晶粒サイズ分布の均一性が低下する懸念がある。
 これらの理由からSiの含有量は低い方が好ましいが、含有量が0.01質量%未満となると高純度の地金を使用する必要があり、製造コストが大幅に増加する。また高純度地金を使用した場合には、Cuといった微量成分も極端に低くなるため、冷間圧延中に過度な加工軟化を生じ、圧延性が低下する懸念もある。以上の理由で、Siの含有量を上記範囲に定める。
 なお、同様の理由でSiの含有量の下限を0.01質量%、上限を0.05質量%とするのが好ましい。
・Cu:0.005質量%以上0.05質量%以下
 Cuはアルミニウム箔の強度を増加させ、伸びを低下させる元素である。一方では、冷間圧延中の過度な加工軟化を抑制する効果がある。含有量が0.005質量%未満の場合、加工軟化抑制の効果が低く、0.05質量%を超えると伸びが明瞭に低下する。このため、Cuの含有量を上記範囲とする。
 なお、同様の理由でCuの含有量は、下限を0.008質量%、上限を0.012質量%とするのが好ましい。
・Mn:0.01質量%以下
 Mnはアルミニウム母相中に固溶し、または/および非常に微細な化合物を形成し、アルミニウムの再結晶を抑制する働きがある。ごく微量であればCuと同様に加工軟化の抑制が期待できるが、添加量が多いと中間焼鈍、及び最終焼鈍時の再結晶を遅延させ、微細で均一な結晶粒を得ることが困難となる。そのため、Mnの含有量を0.01質量%以下に規制する。
 なお、同様の理由でMnの含有量の上限を0.005質量%とするのがより好ましい。また加工軟化の抑制を積極的に期待する場合はMnを0.002質量%以上添加する事が望ましい。
・方位差15°以上の大傾角粒界に囲まれた結晶粒について、平均粒径が5μm以下、かつ最大粒径/平均粒径≦3.0
 軟質アルミニウム箔は結晶粒が微細になることで、変形した際の箔表面の肌荒れを抑制することができ、高い伸びとそれに伴う高い成形性が期待できる。なお、この結晶粒径の影響は箔の厚みが薄い程大きくなる。高い伸び特性やそれに伴う高成形性を実現するには方位差15°以上の大傾角粒界に囲まれた結晶粒について、平均結晶粒径が5μm以下であることが望ましい。ただし平均結晶粒径が同じであっても、結晶粒の粒径分布が不均一である場合、局所的な変形を生じ易くなり伸びは低下する。そのため、平均結晶粒径を5μm以下とするだけでなく、最大粒径/平均粒径≦3.0とすることで高い伸び特性を得ることができる。
 なお、平均粒径は4.5μm以下が好ましく、前記比は2.0以下が好ましい。
 後方散乱電子回折(EBSD;Electron BackScatter Diffraction)によって単位面積あたりの結晶方位解析によって方位差15°以上の大傾角粒界マップを得る事が出来る。
・箔の厚みが30μmのときの圧延方向に対する0°、45°、90°方向の伸びがそれぞれ25%以上
 高成形性には箔の伸びが重要であり、特に圧延方向に平行な方向を0°とし、0°、45°、そして圧延方向の法線方向である90°の各方向で伸びが高いことが重要である。箔の伸び値は箔の厚さの影響を大きく受けるが、厚さ30μmにおいて伸び25%以上であれば高い成形性が期待できる。
・大傾角粒界の長さをL1、小傾角粒界の長さをL2としたとき、L1/L2>2.0
 Al-Fe合金に限ったことではないが、焼鈍時の再結晶挙動によっては総結晶粒界に占める大傾角粒界(HAGBs)の長さL1と小傾角粒界(LAGBs)の長さL2の比率が変化する。最終焼鈍後にLAGBsの割合が多い場合は、たとえ平均結晶粒が微細であったとしても、L1/L2≦2.0の場合は局所的な変形を生じやすくなり伸びが低下する。このため、L1/L2>2.0とするのが望ましく、この規定を満たすことで、より高い伸びが期待できる。より好ましくは、上記比を2.5以上とする。
 大傾角粒界と小傾角粒界の長さは結晶粒径と同様にSEM-EBSDで測定する事が出来る。観察した視野の面積における大傾角粒界と小傾角粒界の総長さからL1/L2を算出する。
・均質化処理:400~480℃で6時間以上保持
 ここでの均質化処理は鋳塊内のミクロ偏析の解消と金属間化合物の分布状態を調整する事を目的としており、最終的に微細で均一な結晶粒組織を得る為に非常に重要な処理である。均質化処理において、400℃未満の温度ではそもそも鋳塊内のミクロ偏析を解消する事が難しい。また480℃を超える温度では晶出物が成長し、再結晶の核生成サイトとなる粒径1μm以上3μm未満の粗大な金属間化合物の密度が低下する為、結晶粒径が粗大になりやすい。また粒径0.1μm以上1μm未満の微細な金属間化合物を高密度に析出させる上では出来るだけ低温での均質化処理が有効であり、480℃を超えるとこれら微細な金属間化合物の密度も低下してしまう。480℃以下の低温の均質化処理において、これら微細な金属間化合物を高密度に析出させるには長時間の熱処理が必要であり、最低6時間以上は確保する必要がある。6時間未満では析出が十分でなく、微細な金属間化合物の密度が低下してしまう。
・熱間圧延の圧延仕上がり温度:230℃以上300℃未満
 均質化処理後に熱間圧延を行う。熱間圧延においては仕上がり温度を300℃未満とし、再結晶を抑制する事が望ましい。熱間圧延仕上がり温度を300℃未満とする事で、熱間圧延板は均一なファイバー組織となる。このように熱間圧延後の再結晶を抑制する事で、その後の中間焼鈍板厚までに蓄積されるひずみ量が大きくなり、中間焼鈍時に微細な再結晶粒組織を得る事が出来る。この事は最終的な結晶粒の微細に繋がる。300℃を超えると熱間圧延板の一部で再結晶を生じ、ファイバー組織と再結晶粒組織が混在する事になり、中間焼鈍時の再結晶粒径が不均一化し、それはそのまま最終的な結晶粒径の不均一化に繋がる。230℃未満で仕上げるには熱間圧延中の温度も極めて低温となる為、板のサイドにクラックが発生し生産性が大幅に低下する懸念がある。
・中間焼鈍:300℃~400℃
 中間焼鈍は冷間圧延を繰り返す事で硬化した材料を軟化させ圧延性を回復させ、またFeの析出を促進し固溶Fe量を低下させる。300℃未満では再結晶が完了せず結晶粒組織が不均一になるリスクがある、また400℃を超える高温では再結晶粒の粗大化を生じ、最終的な結晶粒サイズも大きくなる。さらに高温ではFeの析出量が低下し、固溶Fe量が多くなる。固溶Fe量が多いと最終焼鈍時の再結晶が抑制され、小傾角粒界の割合が多くなる。
・最終冷間圧延率:92%以上
 中間焼鈍後から最終厚みまでの最終冷間圧延率が高い程、材料に蓄積されるひずみ量が多くなり最終焼鈍後の再結晶粒が微細化される。また結晶粒は冷間圧延の過程でも微細化されるため(Grain Subdivbision)、その意味でも最終冷間圧延率は高い方が望ましい、具体的には最終冷間圧延率を92%以上とすることが望ましく、92%未満では蓄積ひずみ量の低下や圧延中の結晶粒微細化も不十分となり、最終焼鈍後の結晶粒サイズも大きくなる。またその場合再結晶の割合も増え、方位差15°未満のLAGBsが増加しHAGBs/LAGBsが小さくなる。上限については材料の特性上のデメリットはないものの、99.9%を超える冷間圧延で薄箔を製造する事は、圧延性の低下につながりサイドクラックによる破断の増加も懸念される。
 本発明によれば、高い伸び特性を有するアルミニウム合金箔を得ることができる。
本発明の実施例における限界成形高さ試験で用いる角型ポンチの平面形状を示す図である。
 本発明の一実施形態のアルミニウム合金箔の製造方法について説明する。
 アルミニウム合金として、Fe:1.0質量%以上1.8質量%以下、Si:0.01質量%以上0.10質量%以下、Cu:0.005質量%以上0.05質量%以下を含有し、Mn:0.01質量%以下に規制し、残部がAl及びその他の不可避不純物からなる組成に調製してアルミニウム合金鋳塊を製造した。鋳塊の製造方法は特に限定されず、半連続鋳造などの常法により行うことが可能である。得られた鋳塊に対しては、400~480℃で6時間以上保持する均質化処理を行う。
 均質化処理後、熱間圧延を行い、圧延仕上がり温度を230℃以上300℃未満に設定する。その後、冷間圧延を行い、冷間圧延の途中で中間焼鈍を行う。なお、中間焼鈍では、温度を300℃~400℃とする。中間焼鈍の時間は3時間以上、10時間未満が好ましい。3時間未満では焼鈍温度が低温の場合に材料の軟化が不十分になる可能性があり、10時間以上の長時間焼鈍は経済的に好ましくない。
 中間焼鈍降の冷間圧延は最終冷間圧延に相当し、その際の最終冷間圧延率を92%以上とする。箔の厚さは特に限定されないが、例えば10μm~40μmとすることができる。
 得られたアルミニウム合金箔は優れた伸び特性を有しており、例えば厚さを30μmとしたときに、圧延方向に対して0°、45°、90°の各方向における伸びが25%以上となる。
 また、後方散乱電子回折(EBSD)による単位面積あたりの結晶方位解析では、方位差が15°以上の粒界である大傾角粒界に囲まれた結晶粒の平均粒径が5μm以下、最大粒径/平均粒径≦3.0となっており、結晶粒が微細になっている。このため、変形した際の表面の肌荒れを抑制することができる。
 さらに、後方散乱電子回折(EBSD)による単位面積あたりの結晶方位解析において、方位差が15°以上の粒界を、方位差が2°以上15°未満の粒界を小傾角粒界とし、大傾角粒界の長さをL1、小傾角粒界の長さをL2としたとき、L1/L2>2.0となっている。これにより、より高い伸びが実現されている。
 なお、アルミニウム合金箔においては、金属間化合物の密度が以下の規定を満たしていることが望ましい。
・粒径1μm以上3μm未満のAl-Fe系金属間化合物の密度:1×10個/mm以上
 粒径1μm以上とは一般的に再結晶時に核生成サイトになると言われている粒径であり、このような金属間化合物が高密度に分布する事で焼鈍時に微細な再結晶粒を得やすくなる。粒径が1μm未満、あるいは密度が1×10個/mm未満の場合は、再結晶時に核生成サイトとして有効に働きにくく、3μmを超えると圧延中のピンホールや伸びの低下につながり易くなる。このため、粒径1μm以上3μm未満のAl-Fe系金属間化合物の密度が上記範囲内であることが望ましい。
・粒径0.1μm以上1μm未満のAl-Fe系金属間化合物の密度:2×10個/mm以上
 一般には再結晶時の核生成サイトとなりにくいと言われているサイズだが、結晶粒の微細化及び再結晶挙動に大きな影響を与えていると思われる結果が得られている。メカニズムの全体像は未だ明らかでないが、粒径1~3μmの粗大な金属間化合物に加え、1μm未満の微細な化合物が高密度に存在する事で最終焼鈍後の再結晶粒微細化、及びHAGBsの長さ/LAGBsの長さの低下抑制が確認されている。冷間圧延中の結晶粒の分断(Grain subdivision機構)を促進している可能性もある。このため、粒径0.1μm以上1μm未満のAl-Fe系金属間化合物の密度が上記範囲であることが望ましい。
 得られたアルミニウム合金箔は、プレス成形等によって変形を行うことができ、食品やリチウムイオン電池の包材などとして好適に用いることができる。なお、本発明としては、アルミニウム合金箔の用途が上記に限定されるものではなく、適宜の用途に利用することができる。
 表1に示す組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を半連続鋳造法により作製した。その後、得られた鋳塊に対して、表1に示す製造条件(均質化処理の条件、熱間圧延の仕上がり温度、中間焼鈍時の板厚、中間焼鈍条件、最終冷間圧延率)により、均質化処理、熱間圧延、冷間圧延、中間焼鈍、再度の冷間圧延を行い、アルミニウム合金箔を製造した。
 箔の厚さは30μmとした。
 得られたアルミニウム合金箔に対して、以下の測定および評価を行った。
・引張強度、伸び
 いずれも引張試験にて測定した。引張試験は、JIS Z2241に準拠し、圧延方向に対して0、45、90°の各方向の伸びを測定できるように、JIS5号試験片を試料から採取し、万能引張試験機(島津製作所社製 AGS-X 10kN)で引張り速度2mm/minにて試験を行った。伸び率の算出について以下の通りである。まず試験前に試験片長手中央に試験片垂直方向に2本の線を標点距離である50mm間隔でマークする。試験後にアルミニウム合金箔の破断面をつき合わせてマーク間距離を測定し、そこから標点距離(50mm)を引いた伸び量(mm)を、標点間距離(50mm)で除して伸び率(%)を求めた。
 各方向における伸び(%)および引張強度(MPa)の測定結果を表2に示した。
・結晶粒径
 箔表面を電解研磨した後、SEM(Scanning Electron Microscope)-EBSDにて結晶方位解析を行い、結晶粒間の方位差が15°以上の結晶粒界をHAGBs(大傾角粒界)と規定し、HAGBsで囲まれた結晶粒の大きさを測定した。倍率×1000で視野サイズ45×90μmを3視野測定し、平均結晶粒径、及び最大粒径/平均粒径を算出した。一つ一つの結晶粒径は円相当径にて算出し、平均結晶粒径の算出にはEBSDのArea法(Average by Area Fraction Method)を用いた。尚、解析にはTSL Solutions社のOIM Analysisを使用した。
・HAGBsの長さ/LAGBsの長さ
 箔表面を電解研磨した後、SEM-EBSDにて結晶方位解析を行い、結晶粒間の方位差が15°以上の大傾角粒界(HAGBs)と、方位差2°以上15°未満の小傾角粒界(LAGBs)を観察した。倍率×1000で視野サイズ45×90μmを3視野測定し、視野内のHAGBsとLAGBsの長さを求め、比を算出した。算出した比はHAGBs/LAGBsとして表2に示した。
・限界成型高さ
 成型高さは角筒成形試験にて評価した。試験は万能薄板成形試験器(ERICHSEN社製 モデル142/20)にて行い、厚さ30μmのアルミ箔を図1に示す形状を有する角型ポンチ(一辺の長さL=37mm、角部の面取り径R=4.5mm)を用いて行った。試験条件として、シワ抑え力は10kN、ポンチの上昇速度(成形速度)の目盛は1とし、そして箔の片面(ポンチが当たる面)に鉱物油を潤滑剤として塗布した。箔に対し装置の下部から上昇するポンチが当たり、箔が成形されるが、3回連続成形した際に割れやピンホールがなく成形できた最大のポンチの上昇高さをその材料の限界成型高さ(mm)と規定した。ポンチの高さは0.5mm間隔で変化させた。
・金属間化合物の密度
 金属間化合物は箔の平行断面(RD-ND面)をCP(Cross section polisher)にて切断し、電界放出形走査電子顕微鏡(FE-SEM:Carl Zeiss社製 NVision40)にて観察を行った。「粒径1μm以上~3μm未満のAl-Fe系金属間化合物」については、倍率×2000倍にて観察した5視野を画像解析し、密度を算出した。「粒径0.1μm以上~1μm未満のAl-Fe系金属間化合物」については、倍率×10000倍にて観察した10視野を画像解析し、密度を算出した。算出結果を表2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示すように、本発明の規定を満たしている実施例1~7では、伸び、引張強さ、および限界張出高さにおいて良い結果が得られたのに対し、本発明の規定のいずれか一つ以上を満たしていない比較例8~20においては良い結果が得られなかった。

Claims (3)

  1.  Fe:1.0質量%以上1.8質量%以下、Si:0.01質量%以上0.10質量%以下、Cu:0.005質量%以上0.05質量%以下を含有し、Mn:0.01質量%以下に規制し、残部がAl及び不可避不純物からなる組成を有し、
     後方散乱電子回折による単位面積あたりの結晶方位解析において、方位差が15°以上の粒界である大傾角粒界に囲まれた結晶粒について、平均粒径が5μm以下、かつ、最大粒径/平均粒径≦3.0であり、箔の厚みが30μmのときの圧延方向に対する0°、45°、90°方向の伸びがそれぞれ25%以上であることを特徴とするアルミニウム合金箔。
  2.  後方散乱電子回折による単位面積あたりの結晶方位解析において、結晶の方位の差が15°以上である粒界を大傾角粒界、結晶の方位の差が2°以上15°未満である粒界を小傾角粒界とし、前記大傾角粒界の長さの平均をL1、前記小傾角粒界の長さの平均をL2としたとき、L1/L2>2.0であることを特徴とする請求項1に記載のアルミニウム合金箔。
  3.  請求項1または2に記載のアルミニウム合金箔を製造する方法であって、
     請求項1または2に記載の組成を有するアルミニウム合金の鋳塊に対して、400~480℃で6時間以上保持する均質化処理を行い、前記均質化処理後に、圧延仕上がり温度が230℃以上300℃未満となるような熱間圧延を行い、その後の冷間圧延の途中で300℃~400℃の中間焼鈍を行い、中間焼鈍後の最終冷間圧延率を92%以上とすることを特徴とするアルミニウム合金箔の製造方法。
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