WO2018203533A1 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2018203533A1 WO2018203533A1 PCT/JP2018/017231 JP2018017231W WO2018203533A1 WO 2018203533 A1 WO2018203533 A1 WO 2018203533A1 JP 2018017231 W JP2018017231 W JP 2018017231W WO 2018203533 A1 WO2018203533 A1 WO 2018203533A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- resin
- rubber composition
- mass
- parts
- less
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
- C08L93/04—Rosin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/02—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
Definitions
- the present invention relates to a rubber composition. More specifically, the present invention relates to a rubber composition for obtaining a tire excellent in initial grip property, wet grip property, dry grip property and wear resistance.
- the tread portion of a high-performance tire has excellent handling stability on dry road surfaces (dry grip performance) and driving stability on wet or semi-wet (semi-dry) road surfaces from the beginning of driving to the end of driving ( Wet grip properties are required.
- dry grip performance dry grip performance
- wet grip properties wet grip properties
- a large amount of oil components including a low softening point resin and a liquid polymer are added to the rubber composition used in the tread portion, and a low temperature softening agent is added. To be considered.
- a high softening point resin to the rubber composition used in the tread portion.
- a tire using a rubber composition blended with a low softening point resin in the tread portion has a lower grip performance as the temperature of the tread portion increases during running. Accordingly, it is conceivable to add a high softening point resin such as coumarone indene resin alone in order to improve the grip performance of the tire when the tire temperature rises during traveling.
- a high softening point resin such as coumarone indene resin alone
- the initial grip performance of the tire on a low-temperature road surface is significantly reduced.
- the total amount of the resin added greatly affects the temperature characteristics of the entire compound. Therefore, the total amount of resin that can be blended in the rubber composition is limited. Therefore, according to the rubber composition in which the high softening point resin and the low softening point resin are blended, a tire having both excellent initial performance and stable grip performance during running cannot be obtained.
- the inorganic fillers such as silica and aluminum hydroxide used in the invention described in Patent Document 1 have poor compatibility with the polymer. Therefore, when these are blended, the rubber composition tends to cause poor dispersion.
- the maleic resin is blended as in the invention described in Patent Document 2, when the content of the maleic resin is large, the rubber composition is deteriorated in heat generation characteristics or due to the high polarity of maleic acid. Aggregation is likely to occur and poor dispersion.
- the components are likely to bloom on the rubber surface and wear resistance is likely to deteriorate. Therefore, the total amount of resins that can be blended in the rubber composition is likely to be limited.
- An object of the present invention is to provide a rubber composition for obtaining a tire excellent in initial grip property, dry grip property, wet grip property, and wear resistance.
- the present invention that solves the above problems mainly includes the following configurations.
- a first resin component having a compatibility of 5 to 200 parts by weight of a filler and a glass transition temperature of 0 to 200 ° C. with respect to 100 parts by weight of a diene rubber component and having compatibility with the diene rubber component 5 parts by mass or more, a plasticizer containing a hetero atom, having a freezing point of 20 ° C. or less and a viscosity at 25 ° C.
- a rubber composition comprising:
- the present invention it is possible to provide a rubber composition for obtaining a tire excellent in initial grip property, dry grip property, wet grip property, and wear resistance.
- the rubber composition of one embodiment of the present invention mainly contains a diene rubber component, a filler, a first resin component, a plasticizer, and a second resin component.
- the filler is contained in an amount of 5 to 200 parts by mass
- the first resin component is contained in 5 parts by mass or more
- the plasticizer is contained in 5 parts by mass or more
- the second resin component is contained in 100 parts by mass of the diene rubber component. 21 parts by mass or more are included.
- the plasticizer when the plasticizer is contained in an amount of 5 parts by mass or more, the second resin component can be favorably dispersed and can be highly blended by 21 parts by mass or more.
- the tire obtained from such a rubber composition has excellent initial grip properties, particularly when the rubber composition constitutes the tread of the tire, and improves the adhesion to the road surface on the dry road surface, On the wet road surface, the affinity is improved by the hydrophilicity exhibited by the second resin component.
- the obtained tire can improve the wet grip property and the wear resistance in addition to the initial grip property and the dry grip property.
- the diene rubber component is not particularly limited.
- diene rubber components include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), ethylene propylene diene rubber (EPDM). ), Chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), butyl rubber (IIR) and the like.
- the diene rubber component may be used in combination.
- the diene rubber component preferably contains NR, BR, and SBR from the viewpoint that both excellent grip performance and wear resistance can be achieved in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment. More preferably, SBR is included.
- the SBR is not particularly limited.
- the SBR is emulsion polymerization styrene butadiene rubber (E-SBR), solution polymerization styrene butadiene rubber (S-SBR), or the like.
- the styrene content of SBR is preferably 20% by mass or more, and more preferably 25% by mass or more.
- the styrene content rate of SBR is 60 mass% or less, and 50 mass% or less is more preferable.
- the styrene content of SBR is 20% by weight or more, sufficient grip performance is easily exhibited in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment.
- the SBR content is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, in 100% by mass of the diene rubber component.
- the upper limit of the SBR content is not particularly limited.
- the SBR content may be 100% by mass in the diene rubber component. When the SBR content is 10% by mass or more, sufficient heat resistance is easily exhibited in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment.
- the weight average molecular weight (Mw) of the diene rubber component is not particularly limited.
- the Mw of the diene rubber component is preferably 1.0 ⁇ 10 3 or more, and more preferably 3.0 ⁇ 10 3 or more.
- the Mw of the diene rubber component is preferably 2.0 ⁇ 10 5 or less, and more preferably 1.5 ⁇ 10 4 or less.
- Mw can be calculated as, for example, a polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).
- the filler is not particularly limited.
- the filler can be arbitrarily selected from various fillers conventionally used in tire rubber compositions.
- the filler is carbon black, silica, calcium carbonate, sericite, aluminum hydroxide, cellulose, magnesium carbonate, titanium oxide, clay, talc, magnesium oxide and the like.
- a filler may be used in combination.
- the filler is a group consisting of carbon black, silica, aluminum hydroxide, and cellulose from the viewpoint that excellent grip performance and wear resistance are obtained in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment. It is preferable that at least one inorganic filler selected from the above is included, and it is more preferable that carbon black is included.
- the carbon black is not particularly limited.
- the carbon black may be a general-purpose carbon black or a carbon black produced by an oil furnace method. Carbon blacks having different colloidal characteristics may be used in combination.
- the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is not particularly limited.
- the N 2 SA of carbon black is preferably 100 (m 2 / g) or more, more preferably 105 (m 2 / g) or more, and 110 (m 2 / g) or more. More preferably.
- N 2 SA of the carbon black is preferably 600 (m 2 / g) or less, more preferably 550 (m 2 / g) or less, and 530 (m 2 / g) or less. Is more preferable.
- N 2 SA of carbon black is 100 (m 2 / g) or more, sufficient grip performance is easily exhibited in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment.
- N 2 SA of the carbon black is 600 (m 2 / g) or less, the carbon black is easily dispersed in the rubber composition, and the wear resistance of the resulting tire is sufficiently exhibited.
- N 2 SA can be measured by a BET method performed according to ASTM D 3037-81.
- the oil absorption amount (OAN) of carbon black is not particularly limited.
- OAN is preferably 50 mL / 100 g or more, and more preferably 100 mL / 100 g or more. Further, OAN is preferably 250 mL / 100 g or less, more preferably 200 mL / 100 g or less, and further preferably 135 mL / 100 g or less.
- OAN is 50 mL / 100 g or more, sufficient abrasion resistance is easily exhibited in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment.
- the OAN is 250 mL / 100 g or less, in a tire obtained using the rubber composition of the present embodiment, sufficient grip performance is easily exhibited.
- the OAN of carbon black can be measured according to, for example, JIS K 6217-4 2008.
- the silica is not particularly limited.
- the silica is wet silica (hydrous silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid), calcium silicate, aluminum silicate, or the like.
- the silica is preferably wet silica.
- the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is not particularly limited.
- the N 2 SA of silica is preferably 40 (m 2 / g) or more, more preferably 50 (m 2 / g) or more, and 60 (m 2 / g) or more. More preferably it is.
- N 2 SA of silica is preferably 400 (m 2 / g) or less, more preferably 360 (m 2 / g) or less, and 300 (m 2 / g) or less. Further preferred.
- N 2 SA of silica is 40 (m 2 / g) or more, a sufficient reinforcing effect is easily obtained in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment.
- N 2 SA of silica is 400 (m 2 / g) or less, silica is easily dispersed in the rubber composition, and the rubber composition is easily processed.
- the aluminum hydroxide is not particularly limited.
- the average particle diameter of aluminum hydroxide is preferably 0.69 ⁇ m or less, more preferably 0.65 ⁇ m or less, and further preferably 0.62 ⁇ m or less.
- the average particle diameter of aluminum hydroxide is preferably 0.20 ⁇ m or more, and more preferably 0.25 ⁇ m or more.
- the average particle diameter of aluminum hydroxide is a number average particle diameter, and can be measured by, for example, a transmission electron microscope.
- N 2 SA of aluminum hydroxide is not particularly limited.
- N 2 SA of aluminum hydroxide is preferably 10 (m 2 / g) or more, more preferably 12 (m 2 / g) or more, and 14 (m 2 / g). More preferably, it is the above.
- N 2 SA of aluminum hydroxide is preferably 110 (m 2 / g) or less, more preferably 100 (m 2 / g) or less, and 90 (m 2 / g) or less. More preferably.
- the filler may be included so as to be 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component, and is preferably included so as to be 10 parts by mass or more. More preferably, it is contained so as to be more than part. Moreover, a filler should just be contained so that it may become 200 mass parts or less with respect to 100 mass parts of diene-type rubber components, It is preferable that it is contained so that it may become 180 mass parts or less, and it is contained so that it may become 150 mass parts or less. It is more preferable. When the filler is contained so as to have the above blending ratio, the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment can improve wet grip properties and reinforcing properties.
- the content of the filler is less than 5 parts by mass, there is a tendency that sufficient grip strength cannot be obtained in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment.
- the filler content is 200 parts by mass or less, excellent wear resistance is easily exhibited in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment.
- the first resin component is a resin component that is compatible with the above-described diene rubber component.
- the compatibility with the diene rubber component can be confirmed by, for example, a thin film method.
- the first resin component and the diene rubber are mixed at 20 ° C. so as to have a mass ratio of 1: 1, and the resulting composite is made into a thin film of 0.6 mm or less and whether it is transparent or not. Is visually observed. A transparent thin film is obtained from the composite exhibiting compatibility.
- the thin film becomes clouded and becomes opaque. In the present embodiment, the case where the compatibility is low and a transparent thin film cannot be obtained is treated as not showing compatibility.
- the glass transition temperature (Tg) of the first resin component may be 0 ° C. or higher, and is preferably 10 ° C. or higher.
- Tg of the 1st resin component should just be 200 degrees C or less, and it is preferable that it is 180 degrees C or less.
- Tg can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
- the first resin component is not particularly limited as long as it is compatible with the diene rubber component and exhibits the above Tg.
- the first resin component is at least one selected from the group consisting of C9 aromatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, terpene resins, alkylphenol resins, and coumarone indene resins. Resin. These resins may be those subjected to a hydrogenation reaction.
- the first resin component may be used in combination.
- the first resin component may be included so as to be 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
- the upper limit of the content of the first resin component is not particularly limited.
- the upper limit of the content of the first resin component is preferably 100 parts by mass or less, and more preferably 50 parts by mass or less.
- the weight average molecular weight (Mw) of the first resin component is not particularly limited.
- the Mw of the first resin component is preferably 1.0 ⁇ 10 3 or more, and more preferably 3.0 ⁇ 10 3 or more.
- the Mw of the first resin component is preferably 2.0 ⁇ 10 5 or less, and more preferably 1.5 ⁇ 10 4 or less.
- the Mw is 1.0 ⁇ 10 3 or more, excellent wear resistance and durability are easily exhibited in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment.
- the Mw is 2.0 ⁇ 10 5 or less, the first resin component is easily handled during production.
- the plasticizer of this embodiment contains heteroatoms such as an oxygen atom, a phosphorus atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a chlorine atom, an iodine atom, and a bromine atom.
- heteroatoms such as an oxygen atom, a phosphorus atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a chlorine atom, an iodine atom, and a bromine atom.
- the freezing point of the plasticizer may be 20 ° C. or less, and more preferably 0 ° C. or less, from the viewpoint of imparting plasticity to the rubber composition.
- the lower limit of the freezing point of the plasticizer is not particularly limited.
- the lower limit of the freezing point of the plasticizer is preferably ⁇ 100 ° C. or higher, and more preferably ⁇ 80 ° C. or higher.
- the freezing point is determined by, for example, sealing a sample (plasticizer) in an aluminum cell and placing the aluminum cell in a sample holder of a differential scanning calorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation, DSC-60A). After insertion, it can be measured by detecting the endothermic peak while heating the sample holder to 150 ° C. at 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere.
- a sample plasticizer
- DSC-60A differential scanning calorimeter
- the viscosity of the plasticizer may be 100,000 mPa ⁇ s or less, preferably 80,000 mPa ⁇ s or less, from the viewpoint of imparting plasticity to the rubber composition. Moreover, the minimum of the viscosity of a plasticizer is not specifically limited. When a plasticizer having a viscosity of 100,000 mPa ⁇ s or less is blended, the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment is likely to exhibit excellent initial grip properties.
- the viscosity of the plasticizer can be measured by using a B-type rotational viscometer at 25 ° C.
- the plasticizer is not particularly limited as long as it contains a heteroatom and exhibits the above freezing point and viscosity.
- the plasticizer is a phosphate ester plasticizer, a phthalate ester plasticizer, an aliphatic ester plasticizer such as an adipate ester plasticizer, or the like.
- Phosphate ester plasticizers are trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tris phosphate (2-ethylhexyl), tris phosphate (butoxyethyl), triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phosphoric acid Examples include trixylenyl, cresyl diphenyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, and the like.
- Phthalate ester plasticizers are dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, bis (2-ethylhexyl) phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl phthalate And n-decyl phthalate, diisodecyl phthalate, undecyl phthalate, tridecyl phthalate, and dibutylbenzyl phthalate.
- Adipic ester plasticizers include dimethyl adipate, diethyl adipate, dibutyl adipate, diisobutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-n-octyl adipate, bis (2-ethylhexyl adipate) ), Dinonyl adipate, diisononyl adipate, di-n-decyl adipate, diisodecyl adipate, bis (butyldiglycol) adipate and the like.
- a plasticizer may be used in combination.
- the plasticizer may be contained so as to be 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
- the upper limit of content of a plasticizer is not specifically limited.
- the upper limit of the plasticizer content is preferably 100 parts by mass or less, and more preferably 50 parts by mass or less.
- the plasticizer is preferably a liquid having a flash point of 200 ° C. or higher. Thereby, the possibility of ignition or the like when the plasticizer is handled can be reduced.
- the flash point of the plasticizer can be measured by, for example, the Cleveland open method in accordance with JIS K 2265-4: 2007.
- the second resin component is a resin component that is not compatible with the above-described diene rubber component.
- the compatibility with the diene rubber component can be confirmed by a method similar to the method described in relation to the first resin component, for example.
- the second resin component of the present embodiment includes a hetero atom in the chemical structure and includes a cyclic conjugated diene structure.
- the cyclic conjugated diene structure is not particularly limited.
- the cyclic conjugated diene structure is an aromatic structure composed of hydrocarbons such as benzene structure and naphthalene structure; a heterocyclic structure composed of hydrocarbons containing heteroatoms such as pyrrole, furan and thiophene.
- a structure that is a basic structure of a natural resin such as abietic acid. Two or more of these may be included.
- the second resin component containing a cyclic conjugated diene structure is excellent in affinity with a diene rubber component (conjugated diene polymer) and a filler (particularly carbon black). Therefore, the second resin component exhibits excellent dispersibility in the rubber composition.
- the Tg of the second resin component may be 0 ° C. or higher, and is preferably 10 ° C. or higher. Moreover, Tg of the 1st resin component should just be 180 degrees C or less, and it is preferable that it is 150 degrees C or less. When Tg is less than 0 ° C., the resulting rubber composition tends to bleed. On the other hand, when Tg exceeds 180 ° C., the second resin component tends to be hardly dispersed in the rubber composition. As a result, tires obtained from such rubber compositions tend to have poor wear resistance.
- the Tg of the second resin component can be measured, for example, by a method similar to the method described in relation to the first resin component.
- the acid value of the second resin component may be 400 mgKOH / g or less, and preferably 300 mgKOH / g or less.
- the lower limit of the acid value is not particularly limited.
- the acid value is preferably 70 mgKOH / g or more, and more preferably 90 mgKOH / g or more.
- the acid value exceeds 400 mgKOH / g, the second resin component tends to have poor compatibility with the diene rubber component. As a result, tires obtained from such rubber compositions tend to have poor wear resistance.
- the acid value is, for example, the amount of potassium hydroxide required to neutralize the acid contained in 1 g of the resin, expressed in milligrams, and potentiometric titration (JIS K 0070: 1992).
- the second resin component is not particularly limited as long as it is not compatible with the diene rubber component, includes a cyclic conjugated diene structure, and exhibits the glass transition temperature and acid value.
- the second resin component preferably contains at least one resin selected from the group consisting of a maleic acid resin, a bisphenol resin, an acrylic resin, a rosin resin, and a urethane resin.
- the maleic acid resin is not particularly limited.
- a maleic resin is a reaction product of rosin and maleic anhydride (rosin-modified maleic resin composed of rosin-maleic anhydride adduct), rosin, maleic anhydride and polyhydric alcohol. (Ester-type rosin-modified maleic acid resin) and the like.
- the maleic resin includes a resin obtained by replacing the maleic anhydride with maleic acid or fumaric acid. That is, the ester-type rosin-modified maleic acid resin includes, in addition to the reaction product of rosin, maleic anhydride and polyhydric alcohol, the reaction product of rosin, maleic acid and polyhydric alcohol, and rosin and fumaric acid. A reaction product with a polyhydric alcohol may also be included.
- Rosin is not particularly limited.
- rosin is tall oil rosin, gum rosin, wood rosin and the like mainly composed of abietic acid, dehydroabietic acid, neoabietic acid, parastrinic acid, pimaric acid, and isopimaric acid.
- Polyhydric alcohol is not particularly limited.
- the polyhydric alcohol is ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, or the like.
- Bisphenol resin is not particularly limited.
- the bisphenol-based resin is a resin having bisphenol F, bisphenol A, or the like as a structural unit.
- the acrylic resin is not particularly limited.
- acrylic monomer components constituting the acrylic resin include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters (alkyl esters such as 2-ethylhexyl acrylate, aryl esters, aralkyl esters, etc.), (meth) (Meth) acrylic acid derivatives such as acrylamide and (meth) acrylamide derivatives.
- (Meth) acrylic acid is a generic term for acrylic acid and methacrylic acid.
- the aromatic vinyl monomer component constituting the acrylic resin is aromatic vinyl such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, divinylbenzene, trivinylbenzene, and divinylnaphthalene.
- the acrylic resin As the monomer component constituting the acrylic resin, other monomer components may be used together with (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid derivatives, and aromatic vinyl.
- the acrylic resin may have a small amount of a hydroxyl group, an epoxy group, a silanol group, and the like.
- the acrylic resin preferably has an alkyl group in addition to the carboxyl group.
- the number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited. As an example, the alkyl group may have 1 to 30 carbon atoms.
- Rosin resin is not particularly limited.
- rosin-based resins include gum rosin, wood rosin, tall oil rosin and the like mainly composed of resin acids such as abietic acid, neoabietic acid, parastrinic acid, levopimaric acid, pimaric acid, isopimaric acid, and dehydroabietic acid.
- resin acids such as abietic acid, neoabietic acid, parastrinic acid, levopimaric acid, pimaric acid, isopimaric acid, and dehydroabietic acid.
- hydrogenated rosin resin modified rosin resin such as rosin modified phenolic resin, rosin ester such as rosin glycerin ester, disproportionated rosin obtained by disproportionating rosin resin Resin or the like.
- Urethane resin is not particularly limited.
- the urethane resin is a resin that reacts an isocyanate group compound and a polyol compound, or a resin that cures with an isocyanate group compound and an amine.
- the second resin component may be contained so as to be 21 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component, and is preferably contained by 25 parts by mass or more.
- the upper limit of the content of the second resin component is not particularly limited.
- the upper limit of the content of the second resin component is preferably 100 parts by mass or less, and more preferably 50 parts by mass or less.
- the weight average molecular weight (Mw) of the second resin component is not particularly limited.
- the Mw of the second resin component is preferably 1.0 ⁇ 10 3 or more, and more preferably 3.0 ⁇ 10 3 or more.
- the Mw of the second resin component is preferably 2.0 ⁇ 10 5 or less, and more preferably 1.5 ⁇ 10 4 or less.
- the Mw is 1.0 ⁇ 10 3 or more, excellent wear resistance and durability are easily exhibited in the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment.
- the Mw is 2.0 ⁇ 10 5 or less, the second resin component is easily handled during production.
- a compounding agent generally used in the production of the rubber composition may be blended as an optional component.
- the optional components are a softener, a coupling agent, zinc oxide, sulfur, stearic acid, an antioxidant, a wax, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and the like.
- process oil such as aroma oil and mineral oil, may be mix
- the coupling agent is suitably used when silica is contained as a filler.
- the coupling agent is not particularly limited.
- the coupling agent is an alkoxysilane coupling agent, a mercapto silane coupling agent, or the like.
- Zinc oxide is not particularly limited.
- the zinc oxide those used in the rubber field such as tires can be used.
- the zinc oxide is preferably fine particle zinc oxide.
- the average primary particle diameter of the particulate zinc oxide is preferably 200 nm or less, and more preferably 100 nm or less.
- the lower limit of the average primary particle size is not particularly limited.
- the lower limit of the average primary particle diameter is preferably 20 nm or more, and more preferably 30 nm or more.
- the average primary particle diameter of zinc oxide can be converted from the specific surface area measured by the BET method by nitrogen adsorption, for example.
- the content of zinc oxide is preferably 0.5 parts by mass or more and more preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component. Moreover, it is preferable that it is 10 mass parts or less with respect to 100 mass parts of diene rubber components, and, as for content of zinc oxide, it is more preferable that it is 5 mass parts or less.
- Sulfur is a pure sulfur component in sulfur contained as a vulcanizing agent. Therefore, the sulfur component that can be included in the vulcanization accelerator or the like is not included in the sulfur referred to here. Sulfur is not particularly limited. For example, as sulfur, insoluble sulfur generally used in the rubber industry can be suitably used.
- the sulfur content is preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
- the sulfur content is less than 1 part by mass, the tire obtained using the rubber composition of the present embodiment tends to have a reduced durability.
- the sulfur content is the content of pure sulfur excluding oil.
- the anti-aging agent is not particularly limited.
- the anti-aging agent is an amine-based anti-aging agent, a phenol-based anti-aging agent, an imidazole-based anti-aging agent, a carbamic acid metal salt, a wax or the like.
- An anti-aging agent may be used in combination.
- the anti-aging agent is preferably an amine-based anti-aging agent.
- the content when an anti-aging agent is contained is not particularly limited.
- the content of the anti-aging agent is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1.0 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
- the vulcanization accelerator is not particularly limited.
- vulcanization accelerators include sulfenamide vulcanization accelerators, thiazole vulcanization accelerators, thiuram vulcanization accelerators, thiourea vulcanization accelerators, guanidine vulcanization accelerators, dithiocarbamic acid.
- a vulcanization accelerator may be used in combination.
- the vulcanization accelerator is preferably a sulfenamide-based vulcanization accelerator from the viewpoints of excellent vulcanization characteristics and excellent fuel efficiency of a tire obtained using the rubber after vulcanization.
- the content of the vulcanization accelerator is not particularly limited.
- the content of the vulcanization accelerator is preferably 0.1 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component. Moreover, it is preferable that it is 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of diene rubber components, and, as for content of a vulcanization accelerator, it is more preferable that it is 3 mass parts or less.
- the content of the vulcanization accelerator is less than 0.1 parts by mass, the rubber composition tends to be hardly vulcanized. On the other hand, when the content of the vulcanization accelerator exceeds 5 parts by mass, the rubber composition tends to cause rubber burn.
- the rubber composition in this embodiment can be manufactured by a general method.
- the rubber composition is a method of kneading each of the above components using a known kneader used in a general rubber industry such as a Banbury mixer, a kneader, an open roll, and then vulcanizing. Can be manufactured.
- the obtained rubber composition can be suitably used for various applications.
- the rubber composition can be suitably used in technical fields such as tires, shoe sole rubber, industrial belts, butyl frame rubber, packing, seismic isolation rubber, and medicine plugs.
- the rubber composition is suitable for shoe sole rubber, industrial belts, and treads for pneumatic tires.
- the method for producing a tire from the rubber composition of the present embodiment is not particularly limited.
- the tire is extruded in a rubber composition according to the shape of each tire member (for example, the shape of the tread portion) at an unvulcanized stage, and bonded together with other tire members on a tire molding machine, Next, an unvulcanized tire can be obtained by molding by a general-purpose method, and then manufactured by heating and pressing in a vulcanizer.
- a first resin component having a compatibility of 5 to 200 parts by weight of a filler and a glass transition temperature of 0 to 200 ° C. with respect to 100 parts by weight of a diene rubber component and having compatibility with the diene rubber component 5 parts by mass or more, a plasticizer containing a hetero atom, having a freezing point of 20 ° C. or less and a viscosity at 25 ° C.
- a rubber composition comprising:
- the filler includes at least one inorganic filler selected from the group consisting of carbon black, silica, aluminum hydroxide, and cellulose.
- the second resin component includes at least one resin selected from the group consisting of a maleic resin, a bisphenol resin, an acrylic resin, a rosin resin, and a urethane resin.
- the rubber composition according to any one of 3).
- Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8 In accordance with the formulation shown in Table 1 or 2, after kneading the compounded material using 1.7L Banbury manufactured by Kobe Steel, Ltd., sulfur and vulcanized into the kneaded rubber obtained on an open roll. The mixture kneaded with the accelerator was vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a rubber composition. The rubber composition obtained was evaluated for processability evaluation (material dispersibility and rubber adhesion) according to the following evaluation method. Each rubber composition was molded into a tread shape, and tires were produced according to a general tire molding method and vulcanization method. About the obtained tire, according to the following evaluation methods, wet grip property, initial grip property, stable grip property, and abrasion resistance were evaluated.
- ⁇ Stable grip> A tire of size 215 / 45R17 having a tread portion made of each rubber composition was produced. This tire was mounted on a 2000 cc domestic FR vehicle, and the vehicle was run for 10 laps on a dry asphalt road test course. The test driver compared and evaluated the stability of the control during the steering of the best lap and the final lap, and the comparative example 1 was set to 100 and displayed as an index. The larger the value, the higher the stable grip on the dry road surface. The results are shown in Table 1 or Table 2.
- a tire of size 215 / 45R17 having a tread portion made of each rubber composition was produced. This tire was mounted on a 2000 cc domestic FR vehicle, and the vehicle was run for 10 laps on a dry asphalt road test course. The remaining groove amount of the tire tread rubber was measured (8 mm when new), and the wear resistance was evaluated. The amount of remaining grooves in Comparative Example 1 was taken as 100 and displayed as an index. It shows that abrasion resistance is so high that a numerical value is large. The results are shown in Table 1 or Table 2.
- the rubber compositions of Examples 1 to 10 of the present invention all had good material dispersibility and rubber adhesion.
- tires having a tread portion composed of the rubber compositions of Examples 1 to 10 all have initial grip properties, wet grip properties, and dry grips as compared with tires obtained from the rubber composition of Comparative Example 1. Excellent in wear resistance and wear resistance.
- the rubber composition of Comparative Example 1 that does not contain the first resin component, the plasticizer, and the second resin component has an initial grip property and a wet grip as compared with the tire obtained from the rubber composition of any of the examples. , Dry grip and wear resistance were poor. Further, the tire obtained from the rubber composition of Comparative Example 2 in which aluminum hydroxide as a filler was added to Comparative Example 1 was further deteriorated in wear resistance. In the rubber composition of Comparative Example 3 in which the first resin component was added to Comparative Example 1, the rubber adhesion decreased. In the rubber composition of Comparative Example 4 in which the first resin component and the second resin component were added to Comparative Example 1, the dispersibility of the material was lowered.
- the tire obtained from this rubber composition has deteriorated wet grip properties and wear resistance.
- the rubber composition of Comparative Example 5 in which aluminum hydroxide as a filler, the first resin component, and the second resin component were added to Comparative Example 1 had reduced material dispersibility. Further, the tire obtained from this rubber composition has deteriorated wet grip properties and wear resistance.
- the rubber composition of Comparative Example 6 in which the first resin component and the plasticizer were added to Comparative Example 1 the adhesion of rubber was lowered. Further, the tire obtained from this rubber composition has deteriorated wet grip properties and stable grip properties.
- the rubber composition of Comparative Example 7 in which the blending amount of the filler was less than 5 parts by mass deteriorated various grip properties of the obtained tire.
- the rubber composition of Comparative Example 8 in which the blending amount of the filler exceeded 200 parts by mass decreased the wear resistance of the obtained tire.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
ジエン系ゴム成分100質量部に対し、充填剤5~200質量部と、ガラス転移温度が0~200℃であり、ジエン系ゴム成分に対して相溶性を示す第1の樹脂成分5質量部以上と、ヘテロ原子を含み、凝固点が20℃以下であり、25℃における粘度が10万mPa・s以下である可塑剤5質量部以上と、化学構造にヘテロ原子を含み、環式共役ジエン構造を含み、ガラス転移温度が0~180℃であり、酸価が400mgKOH/g以下であり、ジエン系ゴム成分に対して相溶性を示さない第2の樹脂成分21質量部以上とを含む、ゴム組成物。
Description
本発明は、ゴム組成物に関する。より詳細には、本発明は、初期グリップ性、ウェットグリップ性、ドライグリップ性および耐摩耗性の優れたタイヤを得るためのゴム組成物に関する。
従来、高性能タイヤのトレッド部は、走行初期から走行終了までにおける、優れた、乾燥路面における操縦安定性(ドライグリップ性)、および、ウェット路面またはセミウェット(半乾き)路面における操縦安定性(ウェットグリップ性)が求められている。走行初期におけるドライグリップ性(初期グリップ性)を向上させるために、トレッド部に使用するゴム組成物に、低軟化点樹脂および液状ポリマーを含むオイル成分を多く添加することや、低温軟化剤を添加することが検討されている。また、走行中の安定したグリップ性を得るために、トレッド部に使用されるゴム組成物に、高軟化点樹脂を配合することが検討されている。さらに、ウェットグリップ性を向上させるために、シリカ、水酸化アルミニウム等の無機充填剤を配合することが検討されている(特許文献1参照)。他にも、ウェットグリップ性および発熱特性を両立するために、マレイン酸系樹脂を配合することが検討されている(特許文献2参照)。
しかしながら、低軟化点樹脂を配合したゴム組成物をトレッド部に用いたタイヤは、走行中、トレッド部の温度が上昇するにつれてグリップ性能が低下する。そこで、走行中にタイヤ温度が上昇した際のタイヤのグリップ性能を向上させるためにクマロンインデン樹脂等の高軟化点樹脂を単独で配合することが考えられる。しかしながら、このようなゴム組成物をトレッド部に用いたタイヤは、低温路面上におけるタイヤの初期グリップ性が著しく低下する。また、高軟化点樹脂と低軟化点樹脂とがゴム組成物に配合される場合、添加される樹脂の総量がコンパウンド全体の温度特性に大きく影響する。そのため、ゴム組成物は、配合可能な樹脂の総量が制限される。したがって、高軟化点樹脂と低軟化点樹脂とが配合されたゴム組成物によれば、優れた初期性能および走行中の安定したグリップ性を両立したタイヤが得られなかった。
また、特許文献1に記載の発明において用いられたシリカ、水酸化アルミニウム等の無機充填剤は、ポリマーに対する相溶性が悪い。そのため、これらが配合される場合、ゴム組成物は、分散不良を起こしやすい。また、特許文献2に記載の発明にようにマレイン酸系樹脂が配合される場合、マレイン酸樹脂の含有量が多い場合、ゴム組成物は、発熱特性が悪化するか、マレイン酸の高い極性による凝集を生じ、分散不良を起こしやすい。他にも、マレイン酸樹脂を高配合したゴム組成物から得られるタイヤは、ゴム表面に成分がブルームしやすく、耐摩耗性が悪化しやすい。そのため、ゴム組成物は、配合可能な樹脂の総量が制限されやすい。
以上より、従来、初期グリップ性、ドライグリップ性、ウェットグリップ性、および、耐摩耗性のいずれもが優れたタイヤが得られるゴム組成物は知られていない。
本発明は、初期グリップ性、ドライグリップ性、ウェットグリップ性、および、耐摩耗性を、いずれも優れたタイヤを得るためのゴム組成物を提供することを目的とする。
上記課題を解決する本発明には、以下の構成が主に含まれる。
(1)ジエン系ゴム成分100質量部に対し、充填剤5~200質量部と、ガラス転移温度が0~200℃であり、前記ジエン系ゴム成分に対して相溶性を示す第1の樹脂成分5質量部以上と、ヘテロ原子を含み、凝固点が20℃以下であり、25℃における粘度が10万mPa・s以下である可塑剤5質量部以上と、化学構造にヘテロ原子を含み、環式共役ジエン構造を含み、ガラス転移温度が0~180℃であり、酸価が400mgKOH/g以下であり、前記ジエン系ゴム成分に対して相溶性を示さない第2の樹脂成分21質量部以上とを含む、ゴム組成物。
本発明によれば、初期グリップ性、ドライグリップ性、ウェットグリップ性、および、耐摩耗性を、いずれも優れたタイヤを得るためのゴム組成物を提供することができる。
<ゴム組成物>
本発明の一実施形態のゴム組成物は、ジエン系ゴム成分と、充填剤と、第1の樹脂成分と、可塑剤と、第2の樹脂成分とを主に含む。ジエン系ゴム成分100質量部に対し、充填剤は5~200質量部含まれ、第1の樹脂成分は5質量部以上含まれ、可塑剤は5質量部以上含まれ、第2の樹脂成分は21質量部以上含まれる。本実施形態のゴム組成物によれば、上記可塑剤が5質量部以上含まれることにより、第2の樹脂成分を良好に分散させることができ、21質量部以上高配合させ得る。その結果、そのようなゴム組成物から得られるタイヤは、特にゴム組成物がタイヤのトレッドを構成する場合において、初期グリップ性が優れ、かつ、ドライ路面における路面への粘着性が向上すると共に、ウェット路面では上記第2の樹脂成分の示す親水性によって親和性が向上する。その結果、本実施形態のゴム組成物によれば、得られるタイヤは、初期グリップ性およびドライグリップ性に加え、ウェットグリップ性も向上し、かつ、耐摩耗性も向上し得る。以下、それぞれについて説明する。
本発明の一実施形態のゴム組成物は、ジエン系ゴム成分と、充填剤と、第1の樹脂成分と、可塑剤と、第2の樹脂成分とを主に含む。ジエン系ゴム成分100質量部に対し、充填剤は5~200質量部含まれ、第1の樹脂成分は5質量部以上含まれ、可塑剤は5質量部以上含まれ、第2の樹脂成分は21質量部以上含まれる。本実施形態のゴム組成物によれば、上記可塑剤が5質量部以上含まれることにより、第2の樹脂成分を良好に分散させることができ、21質量部以上高配合させ得る。その結果、そのようなゴム組成物から得られるタイヤは、特にゴム組成物がタイヤのトレッドを構成する場合において、初期グリップ性が優れ、かつ、ドライ路面における路面への粘着性が向上すると共に、ウェット路面では上記第2の樹脂成分の示す親水性によって親和性が向上する。その結果、本実施形態のゴム組成物によれば、得られるタイヤは、初期グリップ性およびドライグリップ性に加え、ウェットグリップ性も向上し、かつ、耐摩耗性も向上し得る。以下、それぞれについて説明する。
(ジエン系ゴム成分)
ジエン系ゴム成分は特に限定されない。一例を挙げると、ジエン系ゴム成分は、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)等である。ジエン系ゴム成分は、併用されてもよい。これらの中でも、ジエン系ゴム成分は、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、優れたグリップ性能および耐摩耗性が両立され得る点から、NR、BR、SBRを含むことが好ましく、SBRを含むことがより好ましい。
ジエン系ゴム成分は特に限定されない。一例を挙げると、ジエン系ゴム成分は、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)等である。ジエン系ゴム成分は、併用されてもよい。これらの中でも、ジエン系ゴム成分は、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、優れたグリップ性能および耐摩耗性が両立され得る点から、NR、BR、SBRを含むことが好ましく、SBRを含むことがより好ましい。
SBRは特に限定されない。一例を挙げると、SBRは、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E-SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S-SBR)等である。SBRのスチレン含有率は、20質量%以上であることが好ましく、25質量%以上であることがより好ましい。また、SBRのスチレン含有率は、60質量%以下であることが好ましく、50質量%以下がより好ましい。SBRのスチレン含有率が20重量%以上であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分なグリップ性能が示されやすい。一方、SBRのスチレン含有率が60重量%以下であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分な耐摩耗性が示されやすく、かつ、温度依存性が増大しにくく、温度変化に対する性能変化が大きくなりにくい。
SBRの含有量は、ジエン系ゴム成分100質量%中、10質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましい。なお、SBRの含有量の上限は特に限定されない。SBRの含有量は、ジエン系ゴム成分中、100質量%であってもよい。SBRの含有量が10質量%以上であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分な耐熱性が示されやすい。
ジエン系ゴム成分の重量平均分子量(Mw)は特に限定されない。一例を挙げると、ジエン系ゴム成分のMwは、1.0×103以上であることが好ましく、3.0×103以上であることがより好ましい。また、ジエン系ゴム成分のMwは、2.0×105以下であることが好ましく、1.5×104以下であることがより好ましい。Mwが1.0×103以上であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分な耐摩耗性、耐久性が示されやすい。一方、Mwが2.0×105以下であることにより、そのようなジエン系ゴム成分は、生産時に取り扱いやすい。なお、本実施形態において、Mwは、たとえば、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算値として算出され得る。
(充填剤)
充填剤は特に限定されない。充填剤は、従来、タイヤ用ゴム組成物において汎用されている各種充填剤から任意に選択して用いられ得る。一例を挙げると、充填剤は、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイト、水酸化アルミニウム、セルロース、炭酸マグネシウム、酸化チタン、クレー、タルク、酸化マグネシウム等である。充填剤は、併用されてもよい。これらの中でも、充填剤は、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、優れたグリップ性能および耐摩耗性が得られる点から、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム、セルロースからなる群から選択される少なくとも1以上の無機充填剤を含むことが好ましく、カーボンブラックを含むことがより好ましい。
充填剤は特に限定されない。充填剤は、従来、タイヤ用ゴム組成物において汎用されている各種充填剤から任意に選択して用いられ得る。一例を挙げると、充填剤は、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイト、水酸化アルミニウム、セルロース、炭酸マグネシウム、酸化チタン、クレー、タルク、酸化マグネシウム等である。充填剤は、併用されてもよい。これらの中でも、充填剤は、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、優れたグリップ性能および耐摩耗性が得られる点から、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム、セルロースからなる群から選択される少なくとも1以上の無機充填剤を含むことが好ましく、カーボンブラックを含むことがより好ましい。
充填剤としてカーボンブラックが用いられる場合、カーボンブラックは特に限定されない。一例を挙げると、カーボンブラックは、汎用のカーボンブラックであってもよく、オイルファーネス法により製造されたカーボンブラックであってもよい。また、カーボンブラックは、コロイダル特性の異なるものが併用されてもよい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は特に限定されない。一例を挙げると、カーボンブラックのN2SAは、100(m2/g)以上であることが好ましく、105(m2/g)以上であることがより好ましく、110(m2/g)以上であることがさらに好ましい。また、カーボンブラックのN2SAは、600(m2/g)以下であることが好ましく、550(m2/g)以下であることがより好ましく、530(m2/g)以下であることがさらに好ましい。カーボンブラックのN2SAが100(m2/g)以上であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分なグリップ性能が示されやすい。一方、カーボンブラックのN2SAが600(m2/g)以下であることにより、カーボンブラックは、ゴム組成物中で分散されやすく、得られるタイヤの耐摩耗性が充分に示されやすい。なお、本実施形態において、N2SAは、ASTM D 3037-81に準じて行われるBET法によって測定され得る。
カーボンブラックのオイル吸収量(OAN)は特に限定されない。一例を挙げると、OANは、50mL/100g以上であることが好ましく、100mL/100g以上であることがより好ましい。また、OANは、250mL/100g以下であることが好ましく、200mL/100g以下であることがより好ましく、135mL/100g以下であることがさらに好ましい。OANが50mL/100g以上であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分な耐摩耗性が示されやすい。一方、OANが250mL/100g以下であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分なグリップ性能が示されやすい。なお、カーボンブラックのOANは、たとえばJIS K 6217-4 2008に準拠して測定され得る。
充填剤としてシリカが用いられる場合、シリカは特に限定されない。一例を挙げると、シリカは、湿式シリカ(含水ケイ酸)、乾式シリカ(無水ケイ酸)、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等である。これらの中でも、シリカは、湿式シリカであることが好ましい。
シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)は特に限定されない。一例を挙げると、シリカのN2SAは、40(m2/g)以上であることが好ましく、50(m2/g)以上であることがより好ましく、60(m2/g)以上であることがさらに好ましい。また、シリカのN2SAは、400(m2/g)以下であることが好ましく、360(m2/g)以下であることがより好ましく、300(m2/g)以下であることがさらに好ましい。シリカのN2SAが40(m2/g)以上であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分な補強効果が得られやすい。一方、シリカのN2SAが400(m2/g)以下であることにより、シリカは、ゴム組成物中で分散されやすく、ゴム組成物は加工されやすい。
充填剤として水酸化アルミニウムが用いられる場合、水酸化アルミニウムは特に限定されない。水酸化アルミニウムの平均粒子径は、0.69μm以下であることが好ましく、0.65μm以下であることがより好ましく、0.62μm以下であることがさらに好ましい。また、水酸化アルミニウムの平均粒子径は、0.20μm以上であることが好ましく、0.25μm以上であることがより好ましい。水酸化アルミニウムの平均粒子径が上記範囲内であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、良好な耐摩耗性およびウェットグリップ性が示されやすい。なお、水酸化アルミニウムの平均粒子径は、数平均粒子径であり、たとえば透過型電子顕微鏡により測定され得る。
水酸化アルミニウムの窒素吸着比表面積(N2SA)は特に限定されない。一例を挙げると、水酸化アルミニウムのN2SAは、10(m2/g)以上であることが好ましく、12(m2/g)以上であることがより好ましく、14(m2/g)以上であることがさらに好ましい。また、水酸化アルミニウムのN2SAは、110(m2/g)以下であることが好ましく、100(m2/g)以下であることがより好ましく、90(m2/g)以下であることがさらに好ましい。水酸化アルミニウムのN2SAが上記範囲内であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、良好な耐摩耗性およびウェットグリップ性が示されやすい。
本実施形態のゴム組成物において、充填剤は、ジエン系ゴム成分100質量部に対し、5質量部以上となるよう含まれればよく、10質量部以上となるよう含まれることが好ましく、30質量部以上となるよう含まれることがより好ましい。また、充填剤は、ジエン系ゴム成分100質量部に対し、200質量部以下となるよう含まれればよく、180質量部以下となるよう含まれることが好ましく、150質量部以下となるよう含まれることがより好ましい。充填剤が上記配合割合となるよう含有されることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、ウェットグリップ性および補強性が向上し得る。充填剤の含有量が5質量部未満である場合、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分なグリップ力が得られない傾向がある。特に、充填剤の含有量が200質量部以下であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、優れた耐摩耗性が示されやすい。
(第1の樹脂成分)
第1の樹脂成分は、上記したジエン系ゴム成分に対して相溶性を示す樹脂成分である。本実施形態において、ジエン系ゴム成分に対する相溶性は、たとえば、薄膜法により確認し得る。薄膜法は、第1の樹脂成分とジエン系ゴム分とを20℃にて質量比で1:1となるよう混合し、得られた複合体を0.6mm以下の薄膜とし、透明か否かを目視にて観察する方法である。相溶性を示す複合体は、透明の薄膜が得られる。一方、相溶性を示さない複合体は、薄膜が白濁等を生じ、不透明となる。なお、本実施形態において、相溶性が低く、透明の薄膜が得られないものは、相溶性を示さないものとして取り扱われる。
第1の樹脂成分は、上記したジエン系ゴム成分に対して相溶性を示す樹脂成分である。本実施形態において、ジエン系ゴム成分に対する相溶性は、たとえば、薄膜法により確認し得る。薄膜法は、第1の樹脂成分とジエン系ゴム分とを20℃にて質量比で1:1となるよう混合し、得られた複合体を0.6mm以下の薄膜とし、透明か否かを目視にて観察する方法である。相溶性を示す複合体は、透明の薄膜が得られる。一方、相溶性を示さない複合体は、薄膜が白濁等を生じ、不透明となる。なお、本実施形態において、相溶性が低く、透明の薄膜が得られないものは、相溶性を示さないものとして取り扱われる。
また、第1の樹脂成分のガラス転移温度(Tg)は、0℃以上であればよく、10℃以上であることが好ましい。また、第1の樹脂成分のTgは、200℃以下であればよく、180℃以下であることが好ましい。Tgが0℃未満である場合、第1の樹脂成分は、ジエン系ゴムと相溶しにくい。一方、Tgが200℃を超える場合、第1の樹脂成分は、ジエン系ゴムと相溶しにくい。なお、本実施形態において、Tgは、示差走査熱量計(DSC)によって測定され得る。
第1の樹脂成分は、ジエン系ゴム成分に対して相溶性を示し、かつ、上記Tgを示す限りにおいて特に限定されない。一例を挙げると、第1の樹脂成分は、C9芳香族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種以上の樹脂である。また、これらの樹脂は、水素添加反応を行ったものものであってもよい。第1の樹脂成分は、併用されてもよい。
本実施形態のゴム組成物において、第1の樹脂成分は、ジエン系ゴム成分100質量部に対し、5質量部以上となるよう含まれればよい。なお、第1の樹脂成分の含有量の上限は特に限定されない。一例を挙げると、第1の樹脂成分の含有量の上限は、100質量部以下であることが好ましく、50質量部以下であることがより好ましい。第1の樹脂成分が上記配合割合となるよう含有されることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、ドライグリップ性が向上し得る。含有量が5質量部未満である場合、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分なグリップ力が得られない傾向がある。一方、充填剤の含有量が200質量部以下であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、充分な耐摩耗性が示されやすい。
第1の樹脂成分の重量平均分子量(Mw)は特に限定されない。一例を挙げると、第1の樹脂成分のMwは、1.0×103以上であることが好ましく、3.0×103以上であることがより好ましい。また、第1の樹脂成分のMwは、2.0×105以下であることが好ましく、1.5×104以下であることがより好ましい。Mwが1.0×103以上であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、優れた耐摩耗性、耐久性が示されやすい。一方、Mwが2.0×105以下であることにより、第1の樹脂成分は、生産時に取り扱われやすい。
(可塑剤)
本実施形態の可塑剤は、酸素原子、リン原子、窒素原子、硫黄原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のヘテロ原子を含む。このようなヘテロ原子を含む可塑剤は、後述する第2の樹脂成分との溶解性が優れる。
本実施形態の可塑剤は、酸素原子、リン原子、窒素原子、硫黄原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のヘテロ原子を含む。このようなヘテロ原子を含む可塑剤は、後述する第2の樹脂成分との溶解性が優れる。
可塑剤の凝固点は、ゴム組成物に可塑性が付与される点から、20℃以下であればよく、0℃以下であることがより好ましい。可塑剤の凝固点の下限は特に限定されない。一例を挙げると、可塑剤の凝固点の下限は、-100℃以上であることが好ましく、-80℃以上であることがより好ましい。このような凝固点が20℃以下である可塑剤が配合されることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、優れたウェットグリップ性およびドライグリップ性が両立されやすい。なお、本実施形態において、凝固点は、たとえば、試料(可塑剤)をアルミニウムセルの中に密閉し、アルミニウムセルを示差走査熱量測定器((株)島津製作所製、DSC-60A)のサンプルホルダーに挿入した後、サンプルホルダーを窒素雰囲気下10℃/分で150℃まで加熱しながら吸熱ピークを検出することにより測定され得る。
可塑剤の粘度は、ゴム組成物に可塑性が付与される点から、10万mPa・s以下であればよく、8万mPa・s以下であることが好ましい。また、可塑剤の粘度の下限は特に限定されない。粘度が10万mPa・s以下である可塑剤が配合されることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、優れた初期グリップ性が示されやすい。なお、可塑剤の粘度は、25℃において、B型回転粘度計を用いることにより測定され得る。
可塑剤は、ヘテロ原子を含み、かつ、上記凝固点および粘度を示す限りにおいて特に限定されない。一例を挙げると、可塑剤は、リン酸エステル系可塑剤や、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等の脂肪族エステル系可塑剤等である。リン酸エステル系可塑剤は、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリス(2-エチルへキシル)、リン酸トリス(ブトキシエチル)、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸2-エチルヘキシルジフェニル等が例示される。フタル酸エステル系可塑剤は、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ-n-オクチル、フタル酸ビス(2-エチルへキシル)、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸-n-デシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ウンデシル、フタル酸トリデシル、フタル酸ジブチルベンジル等が例示される。アジピン酸エステル系可塑剤は、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ-n-へキシル、アジピン酸ジ-n-オクチル、アジピン酸ビス(2-エチルへキシル)、アジピン酸ジノニル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ‐n-デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ビス(ブチルジグリコール)等が例示される。可塑剤は、併用されてもよい。
本実施形態のゴム組成物において、可塑剤は、ジエン系ゴム成分100質量部に対し、5質量部以上となるよう含まれればよい。なお、可塑剤の含有量の上限は特に限定されない。一例を挙げると、可塑剤の含有量の上限は、100質量部以下であることが好ましく、50質量部以下であることがより好ましい。可塑剤が上記配合割合となるよう含有されることにより、可塑剤は、後述する第2の樹脂成分の分散性が向上し得る。また、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、初期のドライグリップ性が向上し得る。可塑剤の含有量が5質量部未満である場合、第2の樹脂成分との溶解性が低下する傾向がある。この場合、第2の樹脂成分がゴム組成物中で分散されにくく、ブルームを生じる傾向がある。その結果、そのようなゴム組成物から得られるタイヤは、耐摩耗性が劣る傾向がある。
なお、可塑剤は、引火点が200℃以上の液体であることが好ましい。これにより、可塑剤が取り扱われる際の発火等の虞が低減され得る。なお、可塑剤の引火点は、たとえば、JIS K 2265-4:2007に準拠したクリーブランド開放法によって測定され得る。
(第2の樹脂成分)
第2の樹脂成分は、上記したジエン系ゴム成分に対して相溶性を示さない樹脂成分である。本実施形態において、ジエン系ゴム成分に対する相溶性は、たとえば、第1の樹脂成分に関連して説明した方法と同様の方法により確認し得る。
第2の樹脂成分は、上記したジエン系ゴム成分に対して相溶性を示さない樹脂成分である。本実施形態において、ジエン系ゴム成分に対する相溶性は、たとえば、第1の樹脂成分に関連して説明した方法と同様の方法により確認し得る。
本実施形態の第2の樹脂成分は、化学構造にヘテロ原子を含み、環式共役ジエン構造を含む。環式共役ジエン構造は特に限定されない。一例を挙げると、環式共役ジエン構造は、ベンゼン構造、ナフタレン構造等の炭化水素から構成される芳香族構造;ピロール、フラン、チオフェン等のヘテロ原子を含む炭化水素から構成される複素環式構造;アビエチン酸等の天然樹脂の基本構造となる構造等である。これらは2種以上が含まれてもよい。環式共役ジエン構造を含む第2の樹脂成分は、ジエン系ゴム成分(共役ジエンポリマー)や充填剤(特にカーボンブラック)との親和性が優れる。そのため、第2の樹脂成分は、ゴム組成物中、優れた分散性を示す。
第2の樹脂成分のTgは、0℃以上であればよく、10℃以上であることが好ましい。また、第1の樹脂成分のTgは、180℃以下であればよく、150℃以下であることが好ましい。Tgが0℃未満である場合、得られるゴム組成物は、ブリードを生じる傾向がある。一方、Tgが180℃を超える場合、第2の樹脂成分は、ゴム組成物中に分散されにくい傾向がある。その結果、そのようなゴム組成物から得られるタイヤは、耐摩耗性が劣る傾向がある。なお、本実施形態において、第2の樹脂成分のTgは、たとえば、第1の樹脂成分に関連して説明した方法と同様の方法により測定し得る。
第2の樹脂成分の酸価は、400mgKOH/g以下であればよく、300mgKOH/g以下であることが好ましい。酸価の下限は特に限定されない。一例を挙げると、酸価は、70mgKOH/g以上であることが好ましく、90mgKOH/g以上であることがより好ましい。酸価が400mgKOH/gを超える場合、第2の樹脂成分は、ジエン系ゴム成分との相溶性が劣る傾向がある。その結果、そのようなゴム組成物から得られるタイヤは、耐摩耗性が劣る傾向がある。なお、本実施形態において、酸価は、たとえば、樹脂1g中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法(JIS K 0070:1992)により測定され得る。
第2の樹脂成分は、ジエン系ゴム成分に対して相溶性を示さず、環式共役ジエン構造を含み、かつ、上記ガラス転移温度および酸価を示す限りにおいて特に限定されない。一例を挙げると、第2の樹脂成分は、マレイン酸系樹脂、ビスフェノール系樹脂、アクリル系樹脂、ロジン系樹脂、ウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも1以上の樹脂を含むことが好ましい。
マレイン酸系樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、マレイン酸系樹脂は、ロジンと無水マレイン酸との反応生成物(ロジン-無水マレイン酸付加体で構成されたロジン変性マレイン酸樹脂)、ロジンと無水マレイン酸と多価アルコールとの反応生成物(エステル型ロジン変性マレイン酸樹脂)等である。
なお、本実施形態において、マレイン酸樹脂には、上記無水マレイン酸をマレイン酸やフマル酸に代えて得られる樹脂も含まれる。すなわち、エステル型ロジン変性マレイン酸樹脂には、ロジンと無水マレイン酸と多価アルコールとの反応生成物以外にも、ロジンとマレイン酸と多価アルコールとの反応生成物や、ロジンとフマル酸と多価アルコールとの反応生成物等も含まれ得る。
ロジンは特に限定されない。一例を挙げると、ロジンは、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマル酸、イソピマル酸を主成分とするトール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジン等である。
多価アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、多価アルコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等である。
ビスフェノール系樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、ビスフェノール系樹脂は、ビスフェノールF、ビスフェノールA等を構成単位とする樹脂である。
アクリル系樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、アクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマー成分は、(メタ)アクリル酸や、(メタ)アクリル酸エステル(2エチルヘキシルアクリレート等のアルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど)、(メタ)アクリルアミド、および(メタ)アクリルアミド誘導体などの(メタ)アクリル酸誘導体等である。なお、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸およびメタクリル酸の総称である。また、アクリル系樹脂を構成する芳香族ビニルモノマー成分は、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニル等である。
アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸誘導体、芳香族ビニルと共に、他のモノマー成分が用いられてもよい。また、アクリル系樹脂は、カルボキシル基の他に、水酸基、エポキシ基、シラノール基等を少量有してもよい。さらに、アクリル系樹脂は、カルボキシル基に加え、アルキル基を有することが好ましい。アルキル基の炭素数は特に限定されない。一例を挙げると、アルキル基の炭素数は、1~30であってもよい。
ロジン系樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、ロジン系樹脂は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸などの樹脂酸を主成分とするガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの天然産のロジン樹脂(重合ロジン)の他、水素添加ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂などの変性ロジン樹脂、ロジングリセリンエステルなどのロジンエステル、ロジン樹脂を不均化することによって得られる不均化ロジン樹脂等である。
ウレタン樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、ウレタン樹脂は、イソシアネート基化合物とポリオール化合物とを反応させるもの、または、イソシアネート基化合物とアミンとで硬化させるものである。
本実施形態のゴム組成物において、第2の樹脂成分は、ジエン系ゴム成分100質量部に対し、21質量部以上となるよう含まれればよく、25質量部以上含まれることが好ましい。なお、第2の樹脂成分の含有量の上限は特に限定されない。一例を挙げると、第2の樹脂成分の含有量の上限は、100質量部以下であることが好ましく、50質量部以下であることがより好ましい。第2の樹脂成分が上記配合割合となるよう含有されることにより、第2の樹脂成分は、ゴム組成物中における分散性および加工性が向上し得る。また、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、ドライグリップ性、ウェットグリップ性および耐摩耗性が向上し得る。第2の樹脂成分の含有量が21質量部未満である場合、そのようなゴム組成物から得られるタイヤは、ウェットグリップ性が劣り、発熱特性と両立されにくい傾向がある。
第2の樹脂成分の重量平均分子量(Mw)は特に限定されない。一例を挙げると、第2の樹脂成分のMwは、1.0×103以上であることが好ましく、3.0×103以上であることがより好ましい。また、第2の樹脂成分のMwは、2.0×105以下であることが好ましく、1.5×104以下であることがより好ましい。Mwが1.0×103以上であることにより、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤにおいて、優れた耐摩耗性、耐久性が示されやすい。一方、Mwが2.0×105以下であることにより、第2の樹脂成分は、生産時に取り扱われやすい。
(任意成分)
本実施形態のゴム組成物は、上記成分の他、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤が任意成分として配合されてもよい。一例を挙げると、任意成分は、軟化剤、カップリング剤、酸化亜鉛、硫黄、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤等である。また、ゴム組成物の加工性を向上させる点から、ゴム組成物は、アロマオイルやミネラルオイル等のプロセスオイルが配合されてもよい。なお、これらのプロセスオイルは、上記可塑剤には含まれない。
本実施形態のゴム組成物は、上記成分の他、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤が任意成分として配合されてもよい。一例を挙げると、任意成分は、軟化剤、カップリング剤、酸化亜鉛、硫黄、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤等である。また、ゴム組成物の加工性を向上させる点から、ゴム組成物は、アロマオイルやミネラルオイル等のプロセスオイルが配合されてもよい。なお、これらのプロセスオイルは、上記可塑剤には含まれない。
カップリング剤は、充填剤としてシリカが含有される際に、好適に併用される。カップリング剤は特に限定されない。一例を挙げると、カップリング剤は、アルコキシシラン系カップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤等である。
酸化亜鉛は特に限定されない。酸化亜鉛は、タイヤ等のゴム分野で使用されているものが使用され得る。中でも、酸化亜鉛は、微粒子酸化亜鉛であることが好ましい。より具体的には、微粒子酸化亜鉛の平均一次粒子径は200nm以下であることが好ましく、100nm以下であることがより好ましい。平均一次粒子径の下限は特に限定されない。一例を挙げると、平均一次粒子径の下限は、20nm以上であることが好ましく、30nm以上であることがより好ましい。なお、本実施形態において、酸化亜鉛の平均一次粒子径は、たとえば、窒素吸着によるBET法により測定した比表面積から換算され得る。
酸化亜鉛が配合される場合、酸化亜鉛の含有量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、0.5質量部以上であることが好ましく、1質量部以上であることがより好ましい。また、酸化亜鉛の含有量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましい。
硫黄は、加硫剤として含有される硫黄における純硫黄成分である。そのため、加硫促進剤等に含まれ得る硫黄成分は、ここでいう硫黄には含まない。硫黄は特に限定されない。一例を挙げると、硫黄は、ゴム工業において一般的に用いられる不溶性硫黄が好適に用いられ得る。
硫黄が含有される場合、硫黄の含有量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましい。硫黄の含有量が1質量部未満である場合、本実施形態のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、耐久性が低下する傾向がある。なお、硫黄として不溶性硫黄が用いられる場合、硫黄の含有量は、オイル分を除いた純硫黄分の含有量である。
老化防止剤は特に限定されない。一例を挙げると、老化防止剤は、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤や、カルバミン酸金属塩、ワックス等である。老化防止剤は併用されてもよい。これらの中でも、老化防止剤は、アミン系老化防止剤であることが好ましい。
老化防止剤が含有される場合の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、老化防止剤の含有量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、0.5質量部以上であることが好ましく、1.0質量部以上であることがより好ましい。また、老化防止剤の含有量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、7質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましい。
加硫促進剤は特に限定されない。一例を挙げると、加硫促進剤は、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸系加硫促進剤、アルデヒド-アミン系加硫促進剤、アルデヒド-アンモニア系加硫促進剤、イミダゾリン系加硫促進剤、キサンテート系加硫促進剤等である。加硫促進剤は併用されてもよい。これらの中でも、加硫促進剤は、加硫特性が優れ、加硫後のゴムを用いて得られるタイヤの低燃費性が優れる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤であることが好ましい。
加硫促進剤が含有される場合、加硫促進剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、加硫促進剤の含有量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、0.5質量部以上であることがより好ましい。また、加硫促進剤の含有量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、5質量部以下であることが好ましく、3質量部以下であることがより好ましい。加硫促進剤の含有量が0.1質量部未満である場合、ゴム組成物は、充分に加硫されにくい傾向がある。一方、加硫促進剤の含有量が5質量部を超える場合、ゴム組成物は、ゴム焼けを起こしやすい傾向がある。
<ゴム組成物の製造方法>
本実施形態にゴム組成物は、一般的な方法により製造され得る。一例を挙げると、ゴム組成物は、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の一般的なゴム工業で使用される公知の混練機を用いて、上記した各成分を混練し、その後加硫する方法等により製造され得る。
本実施形態にゴム組成物は、一般的な方法により製造され得る。一例を挙げると、ゴム組成物は、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の一般的なゴム工業で使用される公知の混練機を用いて、上記した各成分を混練し、その後加硫する方法等により製造され得る。
得られたゴム組成物は、種々の用途に好適に用いられ得る。一例を挙げると、ゴム組成物は、タイヤ、靴底ゴム、産業用ベルト、ブチル枠ゴム、パッキン、免震ゴム、薬栓等の技術分野において好適に用いられ得る。これらの中でも、ゴム組成物は、靴底ゴム、産業用ベルト、空気入りタイヤのトレッド用として好適である。
<タイヤの製造方法>
本実施形態のゴム組成物からタイヤを製造する方法は特に限定されない。一例を挙げると、タイヤは、未加硫の段階で各タイヤ部材の形状(たとえばトレッド部の形状)にあわせてゴム組成物を押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、次いで、汎用の方法にて成型することにより未加硫タイヤを得て、その後、加硫機中で加熱加圧することにより製造され得る。
本実施形態のゴム組成物からタイヤを製造する方法は特に限定されない。一例を挙げると、タイヤは、未加硫の段階で各タイヤ部材の形状(たとえばトレッド部の形状)にあわせてゴム組成物を押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、次いで、汎用の方法にて成型することにより未加硫タイヤを得て、その後、加硫機中で加熱加圧することにより製造され得る。
以上、本発明の一実施形態について説明した。本発明は、上記実施形態に限定されない。なお、上記した実施形態は以下の構成を有する発明の一実施形態である。
(1)ジエン系ゴム成分100質量部に対し、充填剤5~200質量部と、ガラス転移温度が0~200℃であり、前記ジエン系ゴム成分に対して相溶性を示す第1の樹脂成分5質量部以上と、ヘテロ原子を含み、凝固点が20℃以下であり、25℃における粘度が10万mPa・s以下である可塑剤5質量部以上と、化学構造にヘテロ原子を含み、環式共役ジエン構造を含み、ガラス転移温度が0~180℃であり、酸価が400mgKOH/g以下であり、前記ジエン系ゴム成分に対して相溶性を示さない第2の樹脂成分21質量部以上とを含む、ゴム組成物。
(2)前記充填剤は、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム、セルロースからなる群から選択される少なくとも1以上の無機充填剤を含む、(1)記載のゴム組成物。
(3)前記可塑剤は、引火点が200℃以上の液体である、(1)または(2)記載のゴム組成物。
(4)前記第2の樹脂成分は、マレイン酸系樹脂、ビスフェノール系樹脂、アクリル系樹脂、ロジン系樹脂、ウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも1以上の樹脂を含む、(1)~(3)のいずれかに記載のゴム組成物。
実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。本発明は、これら実施例に限定されない。
実施例および比較例で使用した各種薬品を以下に示す。
(ジエン系ゴム成分)
SBR:タフデン4850(旭化成(株)製、Mw:350000、スチレン含量:40質量%、ビニル含量:46質量%、ガラス転移温度:-17℃)
BR:BR150B(宇部興産(株)製、シス含有量:97質量%、ML1+4(100℃):40)
NR:TSR20
(充填剤)
シリカ:ニプシールAQ(東ソー(株)製)
水酸化アルミニウム:ハイジライトH-43(昭和電工(株)製、平均一次粒子径:1μm)
カーボンブラック:シースト9SAF(東海カーボン(株)製、(N2SA:142m2/g)
(第1の樹脂成分)
クマロンインデン樹脂:クマロンG90(日塗化学(株)製、Mw:500、Tg:54℃、軟化点:90℃)
芳香族性炭化水素樹脂:ネオポリマー160(日本石油化学(株)製、Mw:2700、Tg:100℃、軟化点:165℃)
(可塑剤)
ジオクチルフタレート(DOP)(昭和化学(株)製、比重0.96、粘度(25℃):81mPs・S、引火点:218℃)
(第2の樹脂成分)
マレイン酸系樹脂1:X205(星光PMC(株)製、環式共役ジエン構造を含むスチレンマレイン酸共重合体、Mw:500、酸価205mgKOH/g、Tg:71℃)
マレイン酸系樹脂2:SMA1000(サートマー社製、環式共役ジエン構造を含むスチレンマレイン酸共重合体、Mw:500、酸価495mgKOH/g、Tg60℃)
アクリル系樹脂:UC3900(東亜合成(株)製、環式共役ジエン構造を含むスチレンアクリル共重合体、Mw:500、酸価108mgKOH/g、Tg:65℃)
ロジン系樹脂:ハリエスターTF(ハリマ化成(株)製、環式共役ジエン構造を含むロジンエステル樹脂、Mw:500、酸価10mgKOH/g、Tg:80℃)
ウレタン樹脂:商品名:AROMATIC URETHANE ACRYLATE(TOTAL社製、環式共役ジエン構造を含むウレタン樹脂、Mw:630、酸価3mgKOH/g、Tg:32℃)
ビスフェノールA系樹脂:ケミチレンPEB-13ST(三洋化学(株)製、環式共役ジエン構造を含むビスフェノールA系樹脂、Mw:420、酸価0mgKOH/g、Tg:70℃)
(その他)
シランカップリング剤:Si266(エボニックデグッサ社製、(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド))
プロセスオイル:ダイアナプロセスAH-24(出光興産(株)製)
酸化亜鉛:ジンコックスーパーF1(ハクスイテック(株)製)
ステアリン酸:ステアリン酸「椿」(日本油脂(株)製)
老化防止剤1:アンチゲン6C(住友化学(株)製)
老化防止剤2:アンチゲンRD(住友化学(株)製)
ワックス:サンノックN(大内新興化学工業(株)製)
硫黄:粉末硫黄(軽井沢硫黄(株)製)
加硫促進剤:ノクセラーDM(大内新興化学(株)製)
(ジエン系ゴム成分)
SBR:タフデン4850(旭化成(株)製、Mw:350000、スチレン含量:40質量%、ビニル含量:46質量%、ガラス転移温度:-17℃)
BR:BR150B(宇部興産(株)製、シス含有量:97質量%、ML1+4(100℃):40)
NR:TSR20
(充填剤)
シリカ:ニプシールAQ(東ソー(株)製)
水酸化アルミニウム:ハイジライトH-43(昭和電工(株)製、平均一次粒子径:1μm)
カーボンブラック:シースト9SAF(東海カーボン(株)製、(N2SA:142m2/g)
(第1の樹脂成分)
クマロンインデン樹脂:クマロンG90(日塗化学(株)製、Mw:500、Tg:54℃、軟化点:90℃)
芳香族性炭化水素樹脂:ネオポリマー160(日本石油化学(株)製、Mw:2700、Tg:100℃、軟化点:165℃)
(可塑剤)
ジオクチルフタレート(DOP)(昭和化学(株)製、比重0.96、粘度(25℃):81mPs・S、引火点:218℃)
(第2の樹脂成分)
マレイン酸系樹脂1:X205(星光PMC(株)製、環式共役ジエン構造を含むスチレンマレイン酸共重合体、Mw:500、酸価205mgKOH/g、Tg:71℃)
マレイン酸系樹脂2:SMA1000(サートマー社製、環式共役ジエン構造を含むスチレンマレイン酸共重合体、Mw:500、酸価495mgKOH/g、Tg60℃)
アクリル系樹脂:UC3900(東亜合成(株)製、環式共役ジエン構造を含むスチレンアクリル共重合体、Mw:500、酸価108mgKOH/g、Tg:65℃)
ロジン系樹脂:ハリエスターTF(ハリマ化成(株)製、環式共役ジエン構造を含むロジンエステル樹脂、Mw:500、酸価10mgKOH/g、Tg:80℃)
ウレタン樹脂:商品名:AROMATIC URETHANE ACRYLATE(TOTAL社製、環式共役ジエン構造を含むウレタン樹脂、Mw:630、酸価3mgKOH/g、Tg:32℃)
ビスフェノールA系樹脂:ケミチレンPEB-13ST(三洋化学(株)製、環式共役ジエン構造を含むビスフェノールA系樹脂、Mw:420、酸価0mgKOH/g、Tg:70℃)
(その他)
シランカップリング剤:Si266(エボニックデグッサ社製、(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド))
プロセスオイル:ダイアナプロセスAH-24(出光興産(株)製)
酸化亜鉛:ジンコックスーパーF1(ハクスイテック(株)製)
ステアリン酸:ステアリン酸「椿」(日本油脂(株)製)
老化防止剤1:アンチゲン6C(住友化学(株)製)
老化防止剤2:アンチゲンRD(住友化学(株)製)
ワックス:サンノックN(大内新興化学工業(株)製)
硫黄:粉末硫黄(軽井沢硫黄(株)製)
加硫促進剤:ノクセラーDM(大内新興化学(株)製)
(実施例1~10および比較例1~8)
表1または2に示される配合処方にしたがい、(株)神戸製鋼所製1.7Lバンバリーを用いて配合材料を混練りした後、オープンロール上で、得られた混練りゴムに硫黄および加硫促進剤を加えて練り込んだ混合物を、150℃で30分間加硫させ、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物について、以下の評価方法にしたがって、加工性評価(素材の分散性およびゴムの密着性)を評価した。また、それぞれのゴム組成物をトレッドの形状に成形し、一般的なタイヤの成形方法、加硫方法にしたがってタイヤを製造した。得られたタイヤについて、以下の評価方法にしたがって、ウェットグリップ性、初期グリップ性、安定したグリップ性、および耐摩耗性を評価した。
表1または2に示される配合処方にしたがい、(株)神戸製鋼所製1.7Lバンバリーを用いて配合材料を混練りした後、オープンロール上で、得られた混練りゴムに硫黄および加硫促進剤を加えて練り込んだ混合物を、150℃で30分間加硫させ、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物について、以下の評価方法にしたがって、加工性評価(素材の分散性およびゴムの密着性)を評価した。また、それぞれのゴム組成物をトレッドの形状に成形し、一般的なタイヤの成形方法、加硫方法にしたがってタイヤを製造した。得られたタイヤについて、以下の評価方法にしたがって、ウェットグリップ性、初期グリップ性、安定したグリップ性、および耐摩耗性を評価した。
[ゴム組成物の評価]
<素材の分散性>
上記ゴム組成物の混合物のシートを作成し、カット断面を観察し、白色の異物の有無を確認した。結果を表1または表2に示す。
(評価基準)
○:ゴム組成物は、異物がなく、素材分散性が良いと判断された。
×:ゴム組成物は、異物があり、素材分散性が悪いと判断された。
<素材の分散性>
上記ゴム組成物の混合物のシートを作成し、カット断面を観察し、白色の異物の有無を確認した。結果を表1または表2に示す。
(評価基準)
○:ゴム組成物は、異物がなく、素材分散性が良いと判断された。
×:ゴム組成物は、異物があり、素材分散性が悪いと判断された。
<ゴムの密着性>
混練りゴムの排出の際の、ローターやロールからの排出されやすさ(ローターやロールへのゴムの密着性)を観察した。結果を表1または表2に示す。
(評価基準)
○:ゴムは、密着性が低く、排出されやすかった。
×:ゴムは、密着性が高く、排出しにくかった。
混練りゴムの排出の際の、ローターやロールからの排出されやすさ(ローターやロールへのゴムの密着性)を観察した。結果を表1または表2に示す。
(評価基準)
○:ゴムは、密着性が低く、排出されやすかった。
×:ゴムは、密着性が高く、排出しにくかった。
[タイヤの評価]
<ウェットグリップ性>
それぞれのゴム組成物からなるトレッド部を有する、サイズ215/45R17のタイヤを作製した。このタイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、散水車によって路面を濡らしたウェットアスファルト路面のテストコースにて、10周の実車走行を行なった。ベストラップと最終ラップとの操舵時のコントロールの安定性を、テストドライバーが比較評価し、比較例1を100として指数表示した。数値が大きいほどウェット路面における安定したグリップ性が高いことを示す。結果を表1または表2に示す。
<ウェットグリップ性>
それぞれのゴム組成物からなるトレッド部を有する、サイズ215/45R17のタイヤを作製した。このタイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、散水車によって路面を濡らしたウェットアスファルト路面のテストコースにて、10周の実車走行を行なった。ベストラップと最終ラップとの操舵時のコントロールの安定性を、テストドライバーが比較評価し、比較例1を100として指数表示した。数値が大きいほどウェット路面における安定したグリップ性が高いことを示す。結果を表1または表2に示す。
<初期グリップ性>
それぞれのゴム組成物からなるトレッド部を有する、サイズ215/45R17のタイヤを作製した。このタイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて、10周の実車走行を行なった。2周目おける操舵時のコントロールの安定性を、テストドライバーが比較評価し、比較例1を100として指数表示した。数値が大きいほどドライ路面における初期グリップ性が高いことを示す。結果を表1または表2に示す。
それぞれのゴム組成物からなるトレッド部を有する、サイズ215/45R17のタイヤを作製した。このタイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて、10周の実車走行を行なった。2周目おける操舵時のコントロールの安定性を、テストドライバーが比較評価し、比較例1を100として指数表示した。数値が大きいほどドライ路面における初期グリップ性が高いことを示す。結果を表1または表2に示す。
<安定したグリップ性>
それぞれのゴム組成物からなるトレッド部を有する、サイズ215/45R17のタイヤを作製した。このタイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて、10周の実車走行を行なった。ベストラップと最終ラップとの操舵時のコントロールの安定性を、テストドライバーが比較評価し、比較例1を100として指数表示した。数値が大きいほどドライ路面における安定したグリップ性が高いことを示す。結果を表1または表2に示す。
それぞれのゴム組成物からなるトレッド部を有する、サイズ215/45R17のタイヤを作製した。このタイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて、10周の実車走行を行なった。ベストラップと最終ラップとの操舵時のコントロールの安定性を、テストドライバーが比較評価し、比較例1を100として指数表示した。数値が大きいほどドライ路面における安定したグリップ性が高いことを示す。結果を表1または表2に示す。
<耐摩耗性>
それぞれのゴム組成物からなるトレッド部を有する、サイズ215/45R17のタイヤを作製した。このタイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて、10周の実車走行を行なった。タイヤトレッドゴムの残溝量を計測し(新品時8mm)、耐摩耗性を評価した。比較例1の残溝量を100として指数表示した。数値が大きいほど、耐摩耗性が高いことを示す。結果を表1または表2に示す。
それぞれのゴム組成物からなるトレッド部を有する、サイズ215/45R17のタイヤを作製した。このタイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて、10周の実車走行を行なった。タイヤトレッドゴムの残溝量を計測し(新品時8mm)、耐摩耗性を評価した。比較例1の残溝量を100として指数表示した。数値が大きいほど、耐摩耗性が高いことを示す。結果を表1または表2に示す。
表1および表2に示されるように、本発明の実施例1~10のゴム組成物は、いずれも素材の分散性およびゴムの密着性が良好であった。また、実施例1~10のゴム組成物から構成されたトレッド部を備えたタイヤは、いずれも比較例1のゴム組成物より得られたタイヤと比べ、初期グリップ性、ウェットグリップ性、ドライグリップ性および耐摩耗性が優れた。
一方、第1の樹脂成分、可塑材および第2の樹脂成分を含有しない比較例1のゴム組成物は、いずれの実施例のゴム組成物より得られたタイヤと比べ、初期グリップ性、ウェットグリップ性、ドライグリップ性および耐摩耗性が劣った。また、比較例1に対して充填剤である水酸化アルミニウムを添加した比較例2のゴム組成物より得られたタイヤは、耐摩耗性がさらに低下した。比較例1に対して第1の樹脂成分を添加した比較例3のゴム組成物は、ゴムの密着性が低下した。比較例1に対して第1の樹脂成分と第2の樹脂成分とを添加した比較例4のゴム組成物は、素材の分散性が低下した。また、このゴム組成物より得られたタイヤは、ウェットグリップ性および耐摩耗性が低下した。比較例1に対して充填剤である水酸化アルミニウムと第1の樹脂成分と第2の樹脂成分とを添加した比較例5のゴム組成物は、素材の分散性が低下した。また、このゴム組成物より得られたタイヤは、ウェットグリップ性および耐摩耗性が低下した。比較例1に対して第1の樹脂成分と可塑材とを添加した比較例6のゴム組成物は、ゴムの密着性が低下した。また、このゴム組成物より得られたタイヤは、ウェットグリップ性および安定したグリップ性が低下した。また、充填剤の配合量が5質量部未満であった比較例7のゴム組成物は、得られたタイヤの各種グリップ性が低下した。充填剤の配合量が200質量部を超えた比較例8のゴム組成物は、得られたタイヤの耐摩耗性が低下した。
Claims (4)
- ジエン系ゴム成分100質量部に対し、
充填剤5~200質量部と、
ガラス転移温度が0~200℃であり、前記ジエン系ゴム成分に対して相溶性を示す第1の樹脂成分5質量部以上と、
ヘテロ原子を含み、凝固点が20℃以下であり、25℃における粘度が10万mPa・s以下である可塑剤5質量部以上と、
化学構造にヘテロ原子を含み、環式共役ジエン構造を含み、ガラス転移温度が0~180℃であり、酸価が400mgKOH/g以下であり、前記ジエン系ゴム成分に対して相溶性を示さない第2の樹脂成分21質量部以上とを含む、ゴム組成物。 - 前記充填剤は、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム、セルロースからなる群から選択される少なくとも1以上の無機充填剤を含む、請求項1記載のゴム組成物。
- 前記可塑剤は、引火点が200℃以上の液体である、請求項1または2記載のゴム組成物。
- 前記第2の樹脂成分は、マレイン酸系樹脂、ビスフェノール系樹脂、アクリル系樹脂、ロジン系樹脂、ウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも1以上の樹脂を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載のゴム組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018548468A JP7020422B2 (ja) | 2017-05-02 | 2018-04-27 | ゴム組成物 |
EP18794238.8A EP3617262A4 (en) | 2017-05-02 | 2018-04-27 | RUBBER COMPOSITION |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017091743 | 2017-05-02 | ||
JP2017-091743 | 2017-05-02 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2018203533A1 true WO2018203533A1 (ja) | 2018-11-08 |
Family
ID=64016133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2018/017231 WO2018203533A1 (ja) | 2017-05-02 | 2018-04-27 | ゴム組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3617262A4 (ja) |
JP (1) | JP7020422B2 (ja) |
WO (1) | WO2018203533A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022535725A (ja) * | 2019-05-29 | 2022-08-10 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物及び関連する方法 |
WO2023058674A1 (ja) * | 2021-10-06 | 2023-04-13 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
US20230383100A1 (en) * | 2022-05-26 | 2023-11-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire comprising a rubber composition |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20230094443A1 (en) * | 2021-09-30 | 2023-03-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859893A (ja) | 1994-08-19 | 1996-03-05 | Bridgestone Corp | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
JP2004137463A (ja) * | 2002-08-21 | 2004-05-13 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
JP2012201742A (ja) | 2011-03-24 | 2012-10-22 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2016056233A (ja) * | 2014-09-05 | 2016-04-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
JP2016056234A (ja) * | 2014-09-05 | 2016-04-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
JP2016204503A (ja) * | 2015-04-21 | 2016-12-08 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
-
2018
- 2018-04-27 JP JP2018548468A patent/JP7020422B2/ja active Active
- 2018-04-27 WO PCT/JP2018/017231 patent/WO2018203533A1/ja unknown
- 2018-04-27 EP EP18794238.8A patent/EP3617262A4/en active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859893A (ja) | 1994-08-19 | 1996-03-05 | Bridgestone Corp | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
JP2004137463A (ja) * | 2002-08-21 | 2004-05-13 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
JP2012201742A (ja) | 2011-03-24 | 2012-10-22 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2016056233A (ja) * | 2014-09-05 | 2016-04-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
JP2016056234A (ja) * | 2014-09-05 | 2016-04-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
JP2016204503A (ja) * | 2015-04-21 | 2016-12-08 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See also references of EP3617262A4 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022535725A (ja) * | 2019-05-29 | 2022-08-10 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物及び関連する方法 |
WO2023058674A1 (ja) * | 2021-10-06 | 2023-04-13 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
US20230383100A1 (en) * | 2022-05-26 | 2023-11-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire comprising a rubber composition |
US11987705B2 (en) * | 2022-05-26 | 2024-05-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire comprising a rubber composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2018203533A1 (ja) | 2020-03-12 |
JP7020422B2 (ja) | 2022-02-16 |
EP3617262A4 (en) | 2021-04-14 |
EP3617262A1 (en) | 2020-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5200134B2 (ja) | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP6147438B2 (ja) | 硫黄架橋性ゴムブレンドおよび車両用空気タイヤ | |
JP2012052028A (ja) | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5735106B2 (ja) | ゴム混合物 | |
JP7020422B2 (ja) | ゴム組成物 | |
WO2016171020A1 (ja) | タイヤ外層用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2015098561A (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP5687338B2 (ja) | ゴム混合物 | |
JP2006249403A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ | |
JP6594611B2 (ja) | 高性能タイヤ | |
JP6423208B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP2016037532A (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP2016056236A (ja) | 空気入りタイヤ | |
WO2015182780A1 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物及びそれを用いた乗用車用空気入りタイヤ | |
EP3287486A1 (en) | Tyre composition | |
JP2013071938A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP7180377B2 (ja) | ゴム組成物 | |
US20180362740A1 (en) | Rubber composition for tire, tread and tire | |
JP2014009300A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2012126852A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び競技用タイヤ | |
JP2015034219A (ja) | 高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物及び高性能ウェットタイヤ | |
JP2018199833A (ja) | 高性能タイヤ | |
JP6593250B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
JP2012162620A (ja) | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5787694B2 (ja) | 高性能タイヤのトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2018548468 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 18794238 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2018794238 Country of ref document: EP Effective date: 20191125 |