WO2018190422A1 - スクイズボトル - Google Patents

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WO2018190422A1
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squeeze bottle
polyethylene
liquid composition
container body
container
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直浩 池田
浩幸 固城
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ロート製薬株式会社
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    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/80Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging

Definitions

  • the present invention relates to a squeeze bottle.
  • Patent Document 1 discloses a plastic ampoule integrally formed by a blow fill seal (BFS) method in which container forming, filling of an aqueous pharmaceutical preparation and sealing of the container are performed continuously. Is disclosed.
  • BFS blow fill seal
  • An object of the present invention is to provide a squeeze bottle which is an integrally formed squeeze bottle for containing a liquid composition and has excellent operability when dropped or poured out.
  • the present inventors have found that a squeeze bottle formed integrally with a resin containing cyclic olefins and polyethylene is surprisingly excellent in operability when dropped or poured out.
  • a container body including a storage part for storing the liquid composition, and a spout provided continuously to the storage part;
  • the said container main body is a squeeze bottle containing resin containing cyclic olefins and polyethylene.
  • the squeeze bottle according to [1] or [2], wherein the compressive strength on the side surface of the housing portion is 20 to 250 N / mm.
  • the total content of the cyclic olefins in the resin layer containing cyclic olefins and polyethylene in contact with the liquid composition is 50 to 50 on the basis of the total amount of resins containing the cyclic olefins and polyethylenes.
  • a method for producing a squeeze bottle comprising integrally molding a resin containing cyclic olefins and polyethylene.
  • a squeeze bottle for housing a liquid composition which is an integrally formed squeeze bottle and has excellent operability when dropped or poured out.
  • (A) is a front view which shows the structure of the squeeze bottle which concerns on one Embodiment of this invention
  • (b) is a left view which shows the structure of the squeeze bottle which concerns on one Embodiment of this invention. It is a front view which shows the structure which connected multiple squeeze bottles which concern on one Embodiment of this invention. It is a perspective view which shows the method of measuring the maximum test force.
  • (A) is a front view which shows the structure of the squeeze bottle produced in Test Example 4
  • (b) is a left side view which shows the structure of the squeeze bottle produced in Test Example 4.
  • FIG. 1 is the figure which showed typically the cross section (cross section along the direction perpendicular
  • FIG. It is a front view which shows the squeeze bottle of the state connected with two or more produced by the test example 4.
  • FIG.1 (a) is a front view which shows the structure of the squeeze bottle which concerns on one Embodiment of this invention
  • FIG.1 (b) is a left view which shows the structure of the squeeze bottle which concerns on one Embodiment of this invention. It is.
  • the squeeze bottle 1 includes a container body 2 including a container 3 for containing a liquid composition, and a spout 4 connected to the container 3; And a lid 6 joined to the container body 2 so as to seal the opening 5 of the spout 4.
  • the squeeze bottle according to the present embodiment may further integrally include a thin portion that connects the opening 5 of the spout 4 and the lid 6. In the above configuration, the opening 5 of the spout 4 is opened by gripping the container 3 and the lid 6 and twisting and tearing them in opposite directions.
  • FIG. 2 is a front view showing a configuration in which a plurality of squeeze bottles according to an embodiment of the present invention are connected. As shown in FIG. 2, it is also possible to shape
  • One squeeze bottle can be separated from a plurality of connected squeeze bottles.
  • the squeeze bottle according to the present embodiment is a discharge container that discharges the contained liquid composition.
  • the liquid composition is discharged out of the squeeze bottle by dropping or pouring.
  • the container body of the squeeze bottle according to this embodiment includes a resin containing cyclic olefins and polyethylene (also simply referred to as “cyclic olefins and polyethylene-containing resin”).
  • cyclic olefins examples include a cyclic olefin polymer (also simply referred to as “COP”) and a cyclic olefin copolymer (also simply referred to as “COC”).
  • COP cyclic olefin polymer
  • COC cyclic olefin copolymer
  • the cyclic olefins are preferably COC from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention.
  • COP is not particularly limited as long as it contains a polymer obtained by copolymerizing one kind of cyclic olefin, a polymer obtained by copolymerization of two or more kinds of cyclic olefins, or a hydrogenated product thereof.
  • the COP preferably contains a ring-opening polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof.
  • the COP preferably contains an amorphous polymer.
  • COC is not particularly limited as long as it contains a polymer obtained by copolymerizing a cyclic olefin and an acyclic olefin, or a hydrogenated product thereof.
  • Examples of the cyclic olefin include a monocyclic or polycyclic cycloalkane having a vinyl group, a monocyclic or polycyclic cycloalkene, and derivatives thereof.
  • Preferred cyclic olefins are norbornene, tetracyclododecene, and derivatives thereof.
  • Examples of the acyclic olefin include ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene and 1-hexene.
  • the COP those containing a polymer of a cyclic olefin having a norbornene skeleton or a hydrogenated product thereof from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention are preferable.
  • the COC those containing a polymer obtained by copolymerizing norbornene and ethylene are preferable from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention.
  • the polymer which copolymerized cyclic olefin and acyclic olefin may contain the other monomer as a structural component of the said polymer.
  • the glass transition temperatures of the cyclic olefins are, for example, 60 to 200 ° C., 60 to 180 ° C., 60 to 160 ° C., 60 to 150 ° C., 60 to 140 ° C., 65 to 130 ° C., 65 to 120 ° C., 65 to 110 ° C. 65 to 100 ° C, or 65 to 90 ° C.
  • the glass transition temperature can be measured by a method based on ISO11375.
  • cyclic olefins commercially available products can be used without particular limitation.
  • examples of commercially available COPs include ZEONEX (registered trademark) (manufactured by ZEON Corporation) and ZEONOR (registered trademark) (manufactured by ZEON Corporation).
  • Examples of commercially available COCs include TOPAS (registered trademark) (manufactured by Polyplastics) and Apel (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • PE polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the polyethylene is preferably LDPE or LLDPE, more preferably LLDPE, from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention.
  • Polyethylenes may be homopolymers or copolymers.
  • examples of the comonomer include ⁇ -olefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene.
  • the density of the polyethylene is, for example, 0.900 to 0.980 kg / m 3 , 0.900 to 0.942 kg / m 3 , 0.902 to 0.940 kg / m 3 , 0.902 to 0.930 kg / m. 3 , 0.905 to 0.927 kg / m 3 , or 0.908 to 0.920 kg / m 3 .
  • polyethylenes commercially available products can be used without particular limitation.
  • examples of commercially available polyethylenes include Novatec (registered trademark) (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Ultzex (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals), Evolue (registered trademark) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), UBE polyethylene (registered trademark) B128H (manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.), Umerit (registered trademark) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Petrocene (registered trademark) (manufactured by Tosoh Corporation), Nipolon (registered trademark) (Tosoh Corporation) Product), LUMITAC (registered trademark) (manufactured by Tosoh Corporation), Suntec (registered trademark) (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), and Purell PE (
  • cyclic olefins and polyethylene-containing resins examples include polypropylene (PP), polycarbonate, (meth) acrylic acid polymer, polystyrene (PS), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET). ), And other polymers such as polyarylate may be included.
  • the cyclic olefins and polyethylene-containing resins according to the present embodiment include stabilizers, modifiers, colorants, ultraviolet absorbers, metal oxides, oxygen absorbers, antibacterial agents, plasticizers, glass fibers, and the like. Additives may be included.
  • the container main body of a squeeze bottle consists of two or more layers containing an inner layer and an outer layer, it is preferable to make these additives contain in an outer layer.
  • the container body of the squeeze bottle according to this embodiment may have a single-layer structure including a cyclic olefin and a polyethylene-containing resin, or may have a multilayer structure including a layer including a cyclic olefin and a polyethylene-containing resin.
  • the layer containing the cyclic olefins and the polyethylene-containing resin may be an inner layer in contact with the liquid composition.
  • it may be an outer layer (or intermediate layer) that is not in contact with the composition, it is preferably an inner layer from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention.
  • the layer containing the cyclic olefins and the polyethylene-containing resin is an inner layer in contact with the liquid composition
  • the type of resin that forms the outer layer or intermediate layer
  • polyethylene PE
  • PP polypropylene
  • PET polyethylene terephthalate
  • PS polystyrene
  • ABS acrylonitrile butadiene styrene
  • polycarbonate polymethyl methacrylate
  • ethylene vinyl acetate copolymer and
  • One or more polymers selected from the group consisting of ethylene vinyl alcohol copolymers may be included as a constituent component.
  • the resin forming the outer layer is preferably polyethylene (PE), polypropylene (PP), or ethylene vinyl alcohol copolymer, more preferably from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • ethylene vinyl alcohol copolymer more preferably from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE low density polyethylene
  • PP polypropylene
  • ethylene vinyl alcohol copolymer more preferably from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention.
  • the container body of the squeeze bottle has a single layer structure including a cyclic olefin and a polyethylene-containing resin, or a multilayer structure including a layer including a cyclic olefin and a polyethylene-containing resin
  • the layer containing an olefin and a polyethylene-containing resin is an inner layer in contact with the liquid composition
  • a layer containing a cyclic olefin in contact with the liquid composition and a resin containing polyethylene (a single layer or an inner layer in contact with the liquid composition)
  • the content of cyclic olefins in () is not particularly limited, and is appropriately set according to the type of cyclic olefins, the type and content of other compounding components, and the like.
  • the total content of cyclic olefins is 10 to 99% by mass, 30 to 99% by mass, 50 to 99% by mass, 55 to 99% by mass, 60% based on the total amount of cyclic olefins and polyethylene-containing resins. It may be -99 mass%, 65-99 mass%, 70-99 mass%, 75-96 mass%, 80-96 mass%, 85-96 mass%, or 90-96 mass%.
  • the container body of the squeeze bottle according to the present embodiment has a single layer structure including a cyclic olefin and a polyethylene-containing resin, or a multilayer structure including a layer including a cyclic olefin and a polyethylene-containing resin
  • the layer containing the olefins and the polyethylene-containing resin is an inner layer in contact with the liquid composition
  • the resin layer (single layer or inner layer in contact with the liquid composition) containing the cyclic olefins and polyethylene in contact with the liquid composition The content of polyethylene is not particularly limited, and is appropriately set according to the type of polyethylene, the type and content of other compounding components, and the like.
  • the content of polyethylene in the resin layer (single layer or inner layer in contact with the liquid composition) containing the cyclic olefins and polyethylene in contact with the liquid composition is, for example, from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention.
  • the total content of polyethylene is 1 to 50% by mass, 5 to 50% by mass, 10 to 50% by mass, 15 to 50% by mass, and 20 to 50%. It may be mass%, 25-45 mass%, 30-45 mass%, 35-45 mass%, or 40-45 mass%.
  • the content of polyethylene in the container body of the squeeze bottle according to the present embodiment is not particularly limited, and is appropriately set according to the type of polyethylene, the type and content of other compounding components, and the like.
  • the polyethylene content in the container body is, for example, from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention, for example, based on the mass of the container body, the total polyethylene content is 10 to 95% by mass, 30 to 95%. Mass%, 35-90 mass%, 40-85 mass%, 40-83 mass%, 40-80 mass%, 45-78 mass%, 45-75 mass%, 45-70 mass%, 50-65 mass% Or 50 to 60% by mass.
  • the container body of the squeeze bottle has a single layer structure including a cyclic olefin and a polyethylene-containing resin, or a multilayer structure including a layer including a cyclic olefin and a polyethylene-containing resin
  • the layer containing the olefins and the polyethylene-containing resin is an inner layer in contact with the liquid composition
  • the resin layer single layer or inner layer in contact with the liquid composition
  • the blending ratio of polyethylene to cyclic olefins is not particularly limited, and is appropriately set according to the types of cyclic olefins and polyethylene, the types and contents of other blending components, and the like.
  • the blending ratio of polyethylene to cyclic olefins in the resin layer (single layer or inner layer in contact with the liquid composition) containing cyclic olefins and polyethylene in contact with the liquid composition is more prominent in the effect of the present invention.
  • the total content of polyethylenes is 0.01 to 9.0 parts by mass, 0.01 to 2.5 parts by mass, 0.005 parts by mass with respect to 1 part by mass of the total content of cyclic olefins.
  • the resin for molding the lid of the squeeze bottle according to the present embodiment is not particularly limited, but from the viewpoint that the container body and the lid can be integrally molded by the blow fill seal (BFS) method, the same resin as the container body It is preferable that
  • the area of the spout of the opening of the squeeze bottle according to the present embodiment from the viewpoint of the effect of the present invention more remarkable, for example, 0.15 ⁇ 20.0mm 2, 0.2 ⁇ 20.0mm 2, 0.2 ⁇ 18.0mm 2, 0.2 ⁇ 16.0mm 2, 0.2 ⁇ 14.0mm 2, 0.2 ⁇ 12.6mm 2, 0.2 ⁇ 11.0mm 2, 0.2 ⁇ 9 It may be 0.7 mm 2 , 0.5 to 8.0 mm 2 , 0.79 to 7.1 mm 2 , 0.79 to 6.2 mm 2 , or 0.79 to 5.0 mm 2 .
  • the area of the opening of the spout can be calculated by measuring the diameter of the opening or the major and minor diameters of the opening using a caliper, a micrometer, a universal projector, a stereomicroscope, or the like.
  • the shape of the opening part of a spout can be designed suitably. From the viewpoint of exhibiting the effect of the present invention more remarkably, a circular shape or an elliptical shape is preferable.
  • the compressive strength at the side surface of the housing portion of the squeeze bottle according to the present embodiment is, for example, 20 to 250 N / mm, 20 to 240 N / mm, 20 to 230 N / mm, from the viewpoint that the effects of the present invention are more remarkably exhibited.
  • the “side surface of the storage portion” includes a portion that is normally gripped with a finger when the liquid composition is dropped or poured out.
  • “side surface of the storage portion” Means "the peripheral surface of the accommodating part”.
  • FIG. 3 is a perspective view showing a method for measuring the maximum test force when the shape of the cross section of the container (the cross section along the direction perpendicular to the direction in which the liquid composition is dropped or poured) is circular or elliptical. It is.
  • the dotted line drawn in the height direction of the container body on the side surface (circumferential surface) 3 a of the storage unit indicates a portion where the side surface (circumferential surface) 3 a of the storage unit is in contact with the plane 10. ing.
  • a measurement probe on a side surface (peripheral surface) 3a of the housing portion that is usually held by a fingertip 12 for dropping or pouring the liquid composition (one location; hereinafter also referred to as “maximum test force measurement site”) 11 is brought into contact with each other, and the maximum value of force (hereinafter referred to as “maximum test force”) required to push a distance (h / 2) half the distance h between the maximum test force measurement site 12 and the plane 10 at a speed of 100 mm / min.
  • the measurement probe 11 has a shape such that all of the end surfaces thereof are in contact with the maximum test force measurement site 12 on the side surface (circumferential surface) 3a of the housing portion and do not penetrate the side surface (circumferential surface) 3a of the housing portion. Select one as appropriate. Further, the bottom surface 3b of the housing portion is not a part for measuring the maximum test force. 3) According to the following formula 1, a value obtained by dividing the measured maximum test force by the thickness of the maximum test force measurement site (hereinafter also referred to as “maximum test force per unit thickness”) is calculated.
  • the shape of the cross section (the cross section along the direction perpendicular to the direction in which the liquid composition is dropped or poured out) of the housing portion of the squeeze bottle according to the present embodiment can be designed as appropriate. From the viewpoint of achieving the effects of the present invention more remarkably, a circle, an ellipse, a rectangle, or a polygon is preferable, and an ellipse or a rectangle is more preferable.
  • the dropping amount per drop dropped from the spout of the squeeze bottle according to the present embodiment can be designed to be 1 to 130 ⁇ L from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention. It is preferably ⁇ 99 ⁇ L, more preferably 1 to 79 ⁇ L, even more preferably 7 to 79 ⁇ L, and even more preferably 13 to 79 ⁇ L.
  • the dropping amount per drop can be adjusted by setting the area of the opening of the spout and the compressive strength on the peripheral surface of the storage portion within the above-mentioned range.
  • the capacity of the squeeze bottle according to the present embodiment is not particularly limited, and may be set as appropriate according to the application.
  • the squeeze bottle may be a container that accommodates a liquid composition that is used a large number of times (for example, 25 times or more), and a liquid that is used a small number of times (for example, 2 times or more and less than 25 times).
  • the container in which a composition is accommodated may be sufficient, and the container in which the liquid composition of the single use amount is accommodated may be sufficient.
  • the squeeze bottle according to the present embodiment is preferably a container in which a small amount or a single use amount of the liquid composition is accommodated.
  • the squeeze bottle according to the present embodiment is, for example, a container containing an eye drop, a contact lens mounting solution, an eye wash or a nasal drop
  • the volume is 0.01 mL to 50 mL, 0.05 mL to 40 mL, It may be 1 mL or more and 25 mL or less.
  • the squeeze bottle is a container that contains, for example, an eye drop, a contact lens mounting solution, an eye wash, a nasal drop, a hair growth agent, or a hair growth agent, and is used a small number of times (for example, 2 times to less than 25 times) Or in the case of a single container, the volume is 0.01 mL or more and 7 mL or less, 0.05 mL or more and 6 mL or less, 0.1 mL or more and 5 mL or less, 0.1 mL or more and 4 mL or less, 0.1 mL or more and 3 mL or less, 0.1 mL It may be 2.5 mL or less, 0.2 mL or more and 2 mL or less, 0.2 mL or more and 1.5 mL or less, or 0.2 mL or more and 1 mL or less.
  • the container body of the squeeze bottle according to the present embodiment preferably has transparency from the viewpoint that the confirmation of the foreign matter, the confirmation of the remaining amount, etc. can be observed with the naked eye.
  • the container body of the squeeze bottle may be colorless or colored as long as it has transparency.
  • the container body of the squeeze bottle only needs to have transparency with sufficient internal visibility so that the inside can be observed with the naked eye. If the above-mentioned internal visibility is ensured in a part of the container body, the container body is not necessarily used. The entire surface of the main body does not need to have uniform transparency.
  • the maximum value of light transmittance in the visible light region of a squeeze bottle having a wavelength of 400 to 700 nm is 50% or more, 55% or more, or 60% or more. 65% or more, 70% or more, 75% or more, 80% or more, 85% or more, 90% or more, or 95% or more.
  • the maximum light transmittance can be obtained from each light transmittance obtained by measuring the light transmittance every 10 nm between wavelengths of 400 to 700 nm using a microplate reader or the like.
  • the thickness of the container body of the squeeze bottle according to the present embodiment is, for example, 0.01 to 2.0 mm, 0.05 to 1.8 mm, 0.08 to 1. 5mm, 0.08-1.2mm, 0.08-1.0mm, 0.08-0.8mm, 0.1-0.6mm, 0.1-0.5mm, or 0.1-0.4mm It may be.
  • the thickness of the layer containing the cyclic olefins and the polyethylene-containing resin is, for example, 0. 01 to 1.0 mm, 0.05 to 0.8 mm, 0.08 to 0.6 mm, 0.08 to 0.5 mm, 0.08 to 0.4 mm, 0.08 to 0.3 mm, or 0.1 It may be up to 0.2 mm.
  • the liquid composition accommodated in the squeeze bottle according to the present embodiment only needs to have fluidity that can be filled in the accommodating portion of the container.
  • the viscosity of the liquid composition accommodated in the squeeze bottle according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is within a pharmaceutically, pharmacologically (pharmaceutical) or physiologically acceptable range.
  • the viscosity of the liquid composition for example, the viscosity at 20 ° C.
  • a rotational viscometer (RE550 viscometer, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., rotor: 1 ° 34 ′ ⁇ R24) is 0.5 to 1000 mPa ⁇ s, 0.8 to 500 mPa ⁇ s, 1.0 to 250 mPa ⁇ s, 1.0 to 100 mPa ⁇ s, 1.0 to 80 mPa ⁇ s, 1.0 to 70 mPa ⁇ s, 1.0 to 60 mPa ⁇ s, 0 to 50 mPa ⁇ s, 1.0 to 40 mPa ⁇ s, 1.0 to 30 mPa ⁇ s, 1.0 to 25 mPa ⁇ s, 1.0 to 20 mPa ⁇ s, 1.0 to 15 mPa ⁇ s, 1.0 to 10 mPa ⁇ s, 1.0 to 8.0 mPa ⁇ s, 1.0 to 7.0 mPa ⁇ s
  • the liquid composition contained in the squeeze bottle according to the present embodiment may be an aqueous composition or an oily composition, but is preferably an aqueous composition.
  • specific examples of the liquid composition accommodated in the squeeze bottle according to the present embodiment include, for example, an external liquid composition such as an ophthalmic composition, an otolaryngological composition, and a skin composition; And ophthalmic compositions are preferred.
  • the content of water is, for example, based on the total amount of the liquid composition from the viewpoint of more prominently achieving the effects of the present invention.
  • the water content is 15 w / v% or more and less than 100 w / v%, 20 w / v% or more and less than 100 w / v%, 25 w / v% or more and less than 99.5 w / v%, 30 w / v% or more and 99.99.
  • the squeeze bottle When the liquid composition accommodated in the squeeze bottle according to this embodiment is an ophthalmic composition, specific examples of the squeeze bottle include, for example, an eye drop container, an eye wash container, and a contact lens mounting liquid container
  • the container may be a contact lens care liquid container (including a contact lens cleaning liquid container, a contact lens storage liquid container, a contact lens disinfectant container, a contact lens multipurpose solution container, etc.).
  • the type of squeeze bottle is preferably an eye drop container, an eyewash container, a contact lens mounting liquid container, or a contact lens care liquid container.
  • the squeeze bottle according to the present embodiment is excellent in operability when discharging (dropping or pouring) the stored liquid composition, the liquid composition is discharged as intended by the user. Can do.
  • the “contact lens” includes hard contact lenses and soft contact lenses (including both ionic and non-ionic, including both silicone hydrogel contact lenses and non-silicone hydrogel contact lenses).
  • the squeeze bottle according to the present embodiment can be manufactured by, for example, a blow fill seal (BFS) method described in Patent Document 1.
  • BFS blow fill seal
  • a squeeze bottle including a container body composed of a single layer is prepared by extruding a resin containing cyclic olefins and polyethylene as materials of the squeeze bottle to produce a parison.
  • each part of the container body of the squeeze bottle is formed by sandwiching the obtained parison with a split mold and press-fitting air into the interior or sucking the parison through a vacuum hole installed in the mold surface (blowing) Step), and filling the container with the liquid composition (filling step).
  • a squeeze bottle including a container body composed of a plurality of layers is manufactured in the same manner as the manufacture of a squeeze bottle including a container body composed of a single layer, except that a multi-layer structure parison prepared according to a conventional method in multilayer blow molding is used. can do.
  • a multi-layer structure parison prepared according to a conventional method in multilayer blow molding is used. can do.
  • what is necessary is just to set the layer structure of a multilayered parison suitably according to the layer structure requested
  • the squeeze bottle according to this embodiment is a product in which a liquid composition is contained in the squeeze bottle (eye drops, eye wash, contact lens-related products, lotion, cosmetic liquid, hair tonic, makeup cosmetic, scalp care agent , Hair growth agents, hair growth agents, beverages, etc.).
  • Test Example 1 Compression test (1)
  • Each test comprising a container body including a container and a spout and a lid integrally, molded with a resin containing cyclic olefins and polyethylene at the blending ratios shown in Tables 1 and 2, and filled with 5 mL of purified water
  • the squeeze bottle of the example was produced by the blow fill seal method.
  • the cyclic olefin copolymer used is TOPAS8007 (manufactured by Polyplastics)
  • the low density polyethylene uses a density of 0.927 kg / m 3
  • the linear low density polyethylene uses a density of 0.920 kg / m 3 . .
  • the shape of the accommodating part of each produced squeeze bottle was height 38mm, major axis 20mm (outer diameter), minor axis 13mm (outer diameter), and thickness about 500 micrometers.
  • the squeeze bottle was placed on the measurement stage of the precision universal testing machine so that the opening 5 faced sideways.
  • the entire surface of the measurement probe (a 3 mm diameter cylinder with a tip of 3 mm diameter; made of stainless steel) is brought into contact with the central portion (one location) of the side surface (circumferential surface) of the housing portion.
  • the maximum test force (N) was measured when a distance (6.5 mm) half of the distance (minor axis 13 mm) was pushed in at a speed of 100 mm / min.
  • part of the accommodating part side surface (circumferential surface) was measured using the caliper. According to the following formula 1, the maximum test force per unit thickness was calculated.
  • Test Example 2 Operability evaluation (1)
  • the squeeze bottle of each test example shown in Tables 1 and 2 was produced in the same manner as in Test Example 1.
  • the diameter of the opening was 1.5 mm (inner diameter).
  • VAS Visual Analog Scale
  • the target point (the center point of a circle with a diameter of 24 mm) could be dropped at the intended timing.
  • a point on the straight line corresponding to each of the above items is shown to the subject on a survey sheet in which a straight line of 10 cm is described, with “when most felt” as 10 cm and “when not felt at all” as 0 cm. Then, the distance (cm) from the 0 cm point was measured and used as the VAS value.
  • the intended timing means that an operation is performed so that droplets are deposited after 1 second from the start of pressing the housing portion.
  • the average of the VAS values of the four subjects was used as the VAS value of the test example.
  • the results are shown in Tables 1 and 2.
  • it can evaluate that it is a squeeze bottle excellent in operativity, so that the value which totaled the VAS value about each evaluation item is large.
  • Test Examples 1-2 to 1-11 molded from a resin containing cyclic olefins and polyethylene were tested in Test Example 1-1 containing a cyclic olefin but molded from a resin not containing polyethylene. Compared to the squeeze bottle, it was confirmed that the compressive strength was low, and the operability when dropping was improved.
  • One of the subjects tried to drop only one drop in Test Example 1-1, but the purified water was ejected in a linear form and did not form a drop (the VAS value was 0).
  • subject A tried to drop two drops in succession in Test Example 1-8, the center point of the first drop overlapped with the target point, and the center point of the second drop reached the target point. (VAS value is 9.2).
  • Subject B Another test subject (Subject B) tried to drop only one drop in Test Example 1-1, and purified water landed outside the target (circle with a diameter of 24 mm) (VAS value was 0). .
  • Test Example 1 and two-layer squeeze bottles having a resin containing a cyclic olefin copolymer and linear low-density polyethylene in a blending ratio of 70:30 as an inner layer (thickness: 100 ⁇ m) and a low-density polyethylene as an outer layer (thickness: 400 ⁇ m)
  • the compressive strength was 95.4 N / mm
  • the VAS value for “only one drop could be dropped” was 8.2
  • the VAS value for “It was possible to land on the target point at the intended timing” was 8.0.
  • Test Example 1-3 was 85%
  • Test Example 1-4 was 70%
  • Test Example 1-10 was 57. %was.
  • the maximum value of the light transmittance was obtained by measuring the light transmittance every 10 nm between wavelengths of 400 to 700 nm using a microplate reader (SH-9000, manufactured by Corona Electric Co., Ltd.). It calculated
  • Test Example 3 Operability evaluation (2)
  • the squeeze bottles of each test example having different areas of the parts were produced by the blow fill seal method.
  • the cyclic olefin copolymer used is TOPAS8007 (manufactured by Polyplastics), the low density polyethylene uses a density of 0.927 kg / m 3 , and the linear low density polyethylene uses a density of 0.920 kg / m 3 . .
  • the shape of the housing part of each squeeze bottle produced was 38 mm high and about 500 ⁇ m thick.
  • the subject grasped and twisted the lid of the squeeze bottle, and opened the opening by separating the lid and the housing.
  • the subject dropped a drop of purified water filled in the squeeze bottle from 10 cm above the plane on which the circle with a diameter of 24 mm was placed, targeting the center point of this circle.
  • VAS Visual Analog Scale
  • VAS Visual Analog Scale
  • a point on the straight line corresponding to each of the above items is shown to the subject on a survey sheet in which a straight line of 10 cm is described, with “when most felt” as 10 cm and “when not felt at all” as 0 cm. Then, the distance (cm) from the 0 cm point was measured and used as the VAS value. In addition, it can evaluate that it is a squeeze bottle excellent in operativity, so that the value which totaled the VAS value about each evaluation item is large.
  • the area of the opening was calculated by measuring the major axis and minor axis using a universal projector (PROFILE PROJECTOR V-12B, manufactured by Nikon).
  • Test Example 4 Compression test (2)
  • a container body including a container and a spout is integrally provided with a lid, and cyclic olefin copolymer (TOPAS 8007 (manufactured by Polyplastics)) and linear low density polyethylene (density 0.920 kg / m 3 ) are shown in Table 5.
  • the two layers of each test example were filled with 0.5 mL of a liquid composition (purified water) having an inner layer of a resin containing the blending ratio shown in FIG. 1 and an outer layer of low-density polyethylene (density 0.927 kg / m 3 ).
  • the squeeze bottle 1 was produced by the blow fill seal method (FIG. 4).
  • FIG. 5 Five squeeze bottles were produced in a connected state (FIG. 5), and one squeeze bottle was separated from the connected squeeze bottle and used.
  • 4A is a front view showing the configuration of the squeeze bottle produced in Test Example 4
  • FIG. 4B is a left side view showing the configuration of the squeeze bottle produced in Test Example 4.
  • the squeeze bottle 1 seals the container body 2 including the container 3 and the spout 4 connected to the container 3 and the opening 5 of the spout 4.
  • the lid 6 joined to the container body 2 is integrally provided.
  • the squeeze bottle according to the present embodiment may include the grip portion 13 at the lower portion of the housing portion 3, as in the squeeze bottle produced in Test Example 4.
  • FIG. 5 Five squeeze bottles were produced in a connected state (FIG. 5), and one squeeze bottle was separated from the connected squeeze bottle and used.
  • 4A is a front view showing the configuration of the squeeze bottle produced in Test Example 4
  • FIG. 4B is a left side view showing the configuration of the squeeze bottle produced in Test Example 4.
  • the squeeze bottle 1
  • FIG. 4C is a diagram schematically showing a cross section (a cross section along the direction perpendicular to the direction in which the liquid composition is dropped or poured out) of the housing portion of the squeeze bottle produced in Test Example 4.
  • the container 3 has a two-layer structure including an outer layer 14 and an inner layer 15 in contact with the liquid composition (purified water) 16, and the liquid composition (purified water) 16 is filled therein.
  • the shape of the housing part of each prepared squeeze bottle was 12 mm high, 9.5 mm long diameter (inner diameter), 8 mm short diameter (inner diameter), inner layer thickness 0.1 mm, and outer layer thickness 0.3 mm.
  • the cross section (the cross section along the direction perpendicular to the direction in which the liquid composition is dropped or poured out) of the accommodating part of each prepared squeeze bottle was elliptical.
  • the opening of each prepared squeeze bottle was circular, and its diameter was 1.5 mm (inner diameter).
  • the half distance of the distance between the maximum test force measurement site and the measurement stage was 4.4 mm.
  • the compressive strength at the side surface (circumferential surface) of the accommodating portion of the squeeze bottle of each Test Example was calculated. The results are shown in Table 5.
  • Test Example 5 Operability evaluation (3)
  • a two-layer squeeze bottle of each test example shown in Table 5 was produced in the same manner as in Test Example 4.
  • Five adult male subjects grasped and twisted the lid of the squeeze bottle, and opened the opening by separating the lid and the container body.
  • the subject dropped a drop of purified water filled in the squeeze bottle from 10 cm above the plane on which the circle with a diameter of 24 mm was placed, targeting the center point of this circle.
  • VAS Visual Analog Scale
  • the center point of a circle with a diameter of 24 mm overlaps with the center of the dropped liquid after dropping, the drop cannot be dropped on a circle with a diameter of 10 cm and a diameter of 24 mm or one drop.
  • the center point of a circle with a diameter of 24 mm and the landing after dropping are the most felt to be 10 cm when the drop cannot be dropped onto a circle with a diameter of 24 mm, or two drops was set to 0 cm when continuous dripping was not possible.
  • the average of the VAS values of five subjects was used as the VAS value of the test example.
  • the results are shown in Table 5.
  • it can evaluate that it is a squeeze bottle excellent in operativity, so that the value which totaled the VAS value about each evaluation item is large.
  • the squeeze bottles of Test Examples 1-13 and 1-14 having a resin containing a cyclic olefin copolymer and a linear low-density polyethylene as an inner layer are resins containing a cyclic olefin copolymer but not containing a linear low-density polyethylene. Compared to the squeeze bottle of Test Example 1-12 for the inner layer, it was confirmed that all had low compressive strength and improved operability.
  • Test Example 6 Operability evaluation (4)
  • two-layer squeeze bottles of Test Examples having different opening areas as shown in Tables 6 and 7 were prepared.
  • the area of the opening and 1) only one drop could be dropped on the target site (the center point of a circle with a diameter of 24 mm), 2) two drops in succession on the target site (diameter)
  • the VAS value of each test example was calculated with respect to three items, which were able to be dropped on the center point of a circle of 24 mm), and 3) which was able to land on the target point (the center point of a circle having a diameter of 24 mm) at the intended timing. .
  • the results are shown in Tables 6 and 7.
  • Test Example 7 Operability evaluation (5)
  • a two-layer squeeze bottle of each test example shown in Table 8 was produced in the same manner as in Test Example 4.
  • the shape of the storage part of each squeeze bottle produced was 12 mm high, 9.5 mm long (inner diameter), 8 mm short diameter (inner diameter), inner layer thickness 0.1 mm, outer layer for Test Examples 3-1 to 3-3.
  • the height was 12 mm
  • the major axis was 9.5 mm (inner diameter)
  • the minor axis was 8 mm (inner diameter)
  • the inner layer thickness was 0.2 mm
  • the outer layer thickness was 0.2 mm. It was 2 mm.
  • vertical to the direction in which a liquid composition is dripped or poured out) of the accommodating part of each produced squeeze bottle was elliptical.
  • the opening part of each produced squeeze bottle was circular, and the diameter was 1.5 mm (inner diameter).
  • the five subjects 1) grasped and twisted the lid of the squeeze bottle, eased opening of the opening when the lid and the container were separated, and 2) touched the opening after opening with a finger About the smoothness of the time, I answered the questionnaire by the VAS (Visual Analog Scale) method.
  • VAS Visual Analog Scale
  • each item is defined as 10 cm on the survey sheet on which a straight line of 10 cm is written, and 10 cm on the case of “most felt” and 0 cm on “not feel at all”.
  • the test subject was shown a point on the straight line corresponding to, and the distance (cm) from the 0 cm point was measured to obtain the VAS value.
  • the average of the VAS values of five subjects was used as the VAS value of the test example.
  • the results are shown in Table 8. In addition, it can evaluate that it is a squeeze bottle excellent in operativity, so that the value which totaled the VAS value about each evaluation item is large.
  • the squeeze bottles of Test Examples 3-2 to 3 to 5 having a resin containing a cyclic olefin copolymer and a linear low density polyethylene as inner layers are resins containing a cyclic olefin copolymer but not containing a linear low density polyethylene.
  • the operability was improved in all cases.
  • One of the subjects (subject C) felt almost no resistance when the lid of the squee bottle in Test Example 3-3 was separated from the container (VAS value was 9.5).
  • VAS value When subject C stroked the opening of the squeeze bottle of Test Example 3-2 with his / her finger, almost no unevenness was felt (VAS value was 9.0).
  • subject C stroked the opening of the squeeze bottle of Test Example 3-1 with a finger he / she felt unevenness and visually observed the unevenness (VAS value was 7.0).
  • Test Example 3-2 was 82%
  • Test Example 3-3 was 88%
  • Test Example 3-4 was 78. %
  • Test Example 3-5 was 80%.
  • the maximum value of the light transmittance was obtained by measuring the light transmittance every 10 nm between wavelengths of 400 to 700 nm using a microplate reader (SH-9000, manufactured by Corona Electric Co., Ltd.). It calculated
  • Test Example 8 Operability evaluation (6)
  • a two-layer squeeze bottle of each test example shown in Table 8 was produced in the same manner as in Test Example 4.
  • the squeeze bottle housing was emptied.
  • SYMBOLS 1 Squeeze bottle, 2 ... Container main body, 3 ... Accommodating part, 3a ... Side surface (circumferential surface) of accommodating part, 3b ... Bottom surface of accommodating part, 4 ... Spout, 5 ... Opening part, 6 ... Cover, 10 ... Maximum A plane on which the container body of the squeeze bottle is placed when measuring the test force, 11 ... a measurement probe, 12 ... a maximum test force measurement site, 13 ... a gripping part, 14 ... an inner layer, 15 ... an outer layer, 16 ... a liquid composition (purified water).

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Abstract

本発明は、液状組成物を収容するための収容部、及び前記収容部に連設された注出口を含む容器本体と、前記注出口の開口部を密封するように前記容器本体に接合された蓋と、を一体的に備えるスクイズボトルであって、前記容器本体は、環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂を含む、スクイズボトルに関する。

Description

スクイズボトル
 本発明はスクイズボトルに関する。
 水性医薬製剤を収容する容器として、例えば特許文献1には、容器の成形、水性医薬製剤の充填及び容器の密封を連続的に行うブローフィルシール(BFS)法によって一体的に成形されたプラスチックアンプルが開示されている。
国際公開第2004/093775号
 一方、薬物を含有する眼科用などの液状組成物を収容するスクイズボトルにおいては、液状組成物を滴下又は注出する際に、液滴を作りやすく、眼やコンタクトレンズなどの局所部位に確実に滴下又は注出でき、かつ滴下量又は注出量を安定的にコントロールすることのできる、良好な操作性が求められている。
 本発明は、一体的に成形されたスクイズボトルであって、滴下又は注出する際の操作性に優れた、液状組成物を収容するためのスクイズボトルを提供することを目的とする。
 本発明者らは、環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂で一体的に成形されたスクイズボトルが、意外にも滴下又は注出する際の操作性に優れていることを見出した。
 本発明は、この知見に基づくものであり、以下の各発明を提供する。
[1]液状組成物を収容するための収容部、及び前記収容部に連設された注出口を含む容器本体と、
 前記注出口の開口部を密封するように前記容器本体に接合された蓋と、を一体的に備えるスクイズボトルであって、
 前記容器本体は、環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂を含む、スクイズボトル。
[2]前記注出口の開口部の面積が、0.15~20.0mmである、[1]に記載のスクイズボトル。
[3]前記収容部の側面における圧縮強度が、20~250N/mmである、[1]又は[2]に記載のスクイズボトル。
[4]前記容器本体の波長400~700nmの可視光領域における光透過率の最大値が、50%以上である、[1]~[3]のいずれかに記載のスクイズボトル。
[5]前記容器本体が内層及び外層を含む2以上の層からなり、前記液状組成物と接する前記内層が環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂を含む、[1]~[4]のいずれかに記載のスクイズボトル。
[6]前記ポリエチレン類が、低密度ポリエチレン及び/又は直鎖状低密度ポリエチレンである、[1]~[5]のいずれかに記載のスクイズボトル。
[7]前記液状組成物と接する環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂層における前記環状オレフィン類の総含有量が、前記環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂の総量を基準として、50~99質量%である、[1]~[6]のいずれかに記載のスクイズボトル。
[8]前記液状組成物が眼科用組成物である、[1]~[7]のいずれかに記載のスクイズボトル。
[9]環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂を用いて一体的に成形することを含む、スクイズボトルの製造方法。
[10]環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂を用いて一体的に成形することでスクイズボトルを製造することを含む、該スクイズボトルに収容された液状組成物を吐出する操作性を向上させる方法。
 本発明によれば、一体的に成形されたスクイズボトルであって、滴下又は注出する際の操作性に優れた、液状組成物を収容するためのスクイズボトルを提供することができる。
(a)は、本発明の一実施形態に係るスクイズボトルの構成を示す正面図であり、(b)は、本発明の一実施形態に係るスクイズボトルの構成を示す左側面図である。 本発明の一実施形態に係るスクイズボトルを複数連結した構成を示す正面図である。 最大試験力を測定する方法を示す斜視図である。 (a)は、試験例4で作製されたスクイズボトルの構成を示す正面図であり、(b)は、試験例4で作製されたスクイズボトルの構成を示す左側面図である。(c)は、試験例4で作製されたスクイズボトルの収容部の断面(液状組成物が滴下又は注出される方向と垂直の方向に沿った断面)を模式的に示した図である。 試験例4で作製された、複数連結した状態のスクイズボトルを示す正面図である。
 以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
 図1(a)は、本発明の一実施形態に係るスクイズボトルの構成を示す正面図であり、図1(b)は、本発明の一実施形態に係るスクイズボトルの構成を示す左側面図である。図1(a)及び(b)に示すように、スクイズボトル1は、液状組成物を収容するための収容部3、及び収容部3に連設された注出口4を含む容器本体2と、注出口4の開口部5を密封するように容器本体2に接合された蓋6と、を一体的に備えている。なお、本実施形態に係るスクイズボトルは、注出口4の開口部5と蓋6とを連接する薄肉部を更に一体的に備えていてもよい。以上の構成において、収容部3と蓋6とを把持し、互いに反対方向に捻って切り裂くことで、注出口4の開口部5が開封される。
 図2は、本発明の一実施形態に係るスクイズボトルを複数連結した構成を示す正面図である。図2に示すように、スクイズボトル1を2個以上(図2では5個)連結した状態で成形することも可能である。この場合、スクイズボトル1の収容部3の側面及び/又は蓋6の側面が、隣接する別のスクイズボトル1の収容部3の側面及び/又は蓋6の側面と一部連結した状態で成形し、複数連結したスクイズボトルから1個のスクイズボトルを切り離すことができる。
 本実施形態に係るスクイズボトルは、収容された液状組成物を吐出する、吐出容器である。液状組成物は滴下又は注出によってスクイズボトルの外に吐出される。
 本実施形態に係るスクイズボトルの容器本体は、環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂(単に「環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂」とも表記する。)を含む。
 環状オレフィン類としては、例えば、環状オレフィンポリマー(単に「COP」とも表記する。)、環状オレフィンコポリマー(単に「COC」とも表記する。)が挙げられる。環状オレフィン類としては、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、好ましくはCOCである。
 COPは、1種単独の環状オレフィンを共重合させたポリマー、若しくは2種以上の環状オレフィンを共重合させたポリマー、又はそれらの水素添加物を含有するものであれば、特に制限されない。COPは、環状オレフィンの開環重合体又はその水素添加物を含有するものが好ましい。また、COPは、非結晶性の重合体を含むものが好ましい。
 COCは、環状オレフィンと非環状オレフィンとを共重合させたポリマー、又はそれらの水素添加物を含有するものであれば、特に制限されない。
 環状オレフィンとしては、例えば、ビニル基を有する単環式若しくは多環式シクロアルカン、単環式若しくは多環式シクロアルケン、及びこれらの誘導体が挙げられる。環状オレフィンとして、好ましくは、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、及びこれらの誘導体である。非環状オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン等のα-オレフィンが挙げられる。
 COPとしては、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、ノルボルネン骨格を有する環状オレフィンの重合体またはその水素添加物を含有するものが好ましい。COCとしては、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、ノルボルネンとエチレンとを共重合させたポリマーを含有するものが好ましい。なお、環状オレフィンと非環状オレフィンとを共重合させたポリマーには、当該ポリマーの構成成分として他のモノマーが含まれていてもよい。
 環状オレフィン類のガラス転移温度は、例えば、60~200℃、60~180℃、60~160℃、60~150℃、60~140℃、65~130℃、65~120℃、65~110℃、65~100℃、又は65~90℃であってもよい。ガラス転移温度は、ISO11375に準拠した方法で測定することができる。
 環状オレフィン類は、市販されているものを特に制限なく用いることができる。市販品のCOPとしては、例えば、ゼオネックス(登録商標)(日本ゼオン株式会社製)、ゼオノア(登録商標)(日本ゼオン株式会社製)が挙げられる。市販品のCOCとしては、例えば、TOPAS(登録商標)(ポリプラスチックス社製)、アペル(登録商標)(三井化学株式会社製)が挙げられる。
 ポリエチレン(PE)類としては、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が挙げられる。ポリエチレン類としては、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、好ましくはLDPE、LLDPEであり、より好ましくはLLDPEである。
 ポリエチレン類はホモポリマーであってもよく、コポリマーであってもよい。コモノマーとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン等のα-オレフィンが挙げられる。
 ポリエチレン類の密度は、例えば、0.900~0.980kg/m、0.900~0.942kg/m、0.902~0.940kg/m、0.902~0.930kg/m、0.905~0.927kg/m、又は0.908~0.920kg/mであってもよい。
 ポリエチレン類は、市販されているものを特に制限なく用いることができる。市販品のポリエチレン類としては、例えば、ノバテック(登録商標)(日本ポリエチレン株式会社製)、ウルトゼックス(登録商標)(三井化学株式会社製)、エボリュー(登録商標)(プライムポリマー株式会社製)、UBEポリエチレン(登録商標)B128H(宇部丸善ポリエチレン株式会社製)、ユメリット(登録商標)(プライムポリマー株式会社製)、ペトロセン(登録商標)(東ソー株式会社製)、ニポロン(登録商標)(東ソー株式会社製)、LUMITAC(登録商標)(東ソー株式会社製)、サンテック(登録商標)(旭化成ケミカルズ株式会社製)、Purell PE(登録商標)(LyondellBasell社製)が挙げられる。
 本実施形態に係る環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂には、例えば、ポリプロピレン(PP)、ポリカーボネート、(メタ)アクリル酸系重合体、ポリスチレン(PS)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、及びポリアリレート等の他のポリマーが含まれていてもよい。また、本実施形態に係る環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂は、安定化剤、改質剤、着色剤、紫外線吸収剤、金属酸化物、酸素吸収剤、抗菌剤、可塑剤、ガラス繊維等の添加剤が含まれていてもよい。なお、スクイズボトルの容器本体が内層及び外層を含む2以上の層からなる場合、これらの添加剤は外層に含有させることが好ましい。
 本実施形態に係るスクイズボトルの容器本体は、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む単層構造であってもよく、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む層を含む多層構造であってもよい。スクイズボトルの容器本体が多層構造、すなわち、内層及び外層を含む2以上の層からなる場合、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む層は液状組成物と接する内層であってもよく、前記液状組成物と接しない外層(又は中間層)であってもよいが、本発明による効果をより顕著に奏する観点からは、内層であることが好ましい。また、スクイズボトルの容器本体が多層構造であって、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む層が液状組成物と接する内層である場合、外層(又は中間層)を形成する樹脂の種類については特に制限されないが、例えば、ポリエチレン(PE)類、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリスチレン(PS)、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、エチレン酢酸ビニル共重合体及びエチレンビニルアルコール共重合体よりなる群から選択される1種以上のポリマーが構成成分として含まれていてもよい。外層(又は中間層)を形成する樹脂としては、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、好ましくはポリエチレン(PE)類、ポリプロピレン(PP)、エチレンビニルアルコール共重合体であり、より好ましくはLDPE、LLDPE、PPであり、更に好ましくはLDPEである。
 本実施形態に係るスクイズボトルの容器本体が、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む単層構造である場合、又は環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む層を含む多層構造であって、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む層が液状組成物と接する内層である場合、液状組成物と接する環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂を含む層(単層、又は液状組成物と接する内層)における環状オレフィン類の含有量は特に限定されず、環状オレフィン類の種類、他の配合成分の種類及び含有量等に応じて適宜設定される。液状組成物と接する環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂層(単層、又は液状組成物と接する内層)における環状オレフィン類の含有量としては、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、例えば、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂の総量を基準として、環状オレフィン類の総含有量が、10~99質量%、30~99質量%、50~99質量%、55~99質量%、60~99質量%、65~99質量%、70~99質量%、75~96質量%、80~96質量%、85~96質量%、又は90~96質量%であってもよい。
 本実施形態に係るスクイズボトルの容器本体が、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む単層構造である場合、又は環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む層を含む多層構造であって、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む層が液状組成物と接する内層である場合、液状組成物と接する環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂層(単層、又は液状組成物と接する内層)におけるポリエチレン類の含有量は特に限定されず、ポリエチレン類の種類、他の配合成分の種類及び含有量等に応じて適宜設定される。液状組成物と接する環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂層(単層、又は液状組成物と接する内層)におけるポリエチレン類の含有量としては、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、例えば、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂の総量を基準として、ポリエチレン類の総含有量が、1~50質量%、5~50質量%、10~50質量%、15~50質量%、20~50質量%、25~45質量%、30~45質量%、35~45質量%、又は40~45質量%であってもよい。
 本実施形態に係るスクイズボトルの容器本体におけるポリエチレン類の含有量は特に限定されず、ポリエチレン類の種類、他の配合成分の種類及び含有量等に応じて適宜設定される。容器本体におけるポリエチレン類の含有量としては、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、例えば、容器本体の質量を基準として、ポリエチレン類の総含有量が、10~95質量%、30~95質量%、35~90質量%、40~85質量%、40~83質量%、40~80質量%、45~78質量%、45~75質量%、45~70質量%、50~65質量%、又は50~60質量%であってもよい。
 本実施形態に係るスクイズボトルの容器本体が、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む単層構造である場合、又は環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む層を含む多層構造であって、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む層が液状組成物と接する内層である場合、液状組成物と接する環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂層(単層、又は液状組成物と接する内層)における、環状オレフィン類に対するポリエチレン類の配合比率は特に限定されず、環状オレフィン類及びポリエチレン類の種類、他の配合成分の種類及び含有量等に応じて適宜設定される。液状組成物と接する環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂層(単層、又は液状組成物と接する内層)における、環状オレフィン類に対するポリエチレン類の配合比率としては、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、例えば、環状オレフィン類の総含有量1質量部に対して、ポリエチレン類の総含有量が、0.01~9.0質量部、0.01~2.5質量部、0.01~1.0質量部、0.01~0.81質量部、0.02~0.66質量部、0.02~0.53質量部、0.02~0.42質量部、0.05~0.33質量部、0.05~0.25質量部、0.05~0.17質量部、又は0.05~0.11質量部であってもよい。
 本実施形態に係るスクイズボトルの蓋を成形する樹脂は特に限定されないが、ブローフィルシール(BFS)法によって容器本体と蓋を一体的に成形することができる観点からは、容器本体と同一の樹脂であることが好ましい。
 本実施形態に係るスクイズボトルの注出口の開口部の面積は、本発明による効果をより顕著に奏するという観点から、例えば、0.15~20.0mm、0.2~20.0mm、0.2~18.0mm、0.2~16.0mm、0.2~14.0mm、0.2~12.6mm、0.2~11.0mm、0.2~9.7mm、0.5~8.0mm、0.79~7.1mm、0.79~6.2mm、又は0.79~5.0mmであってもよい。注出口の開口部の面積は、ノギス、マイクロメーター、万能投影機、実体顕微鏡等を使用して、開口部の直径、又は開口部の長径及び短径を計測することで算出することができる。なお、本発明による効果が奏される限りにおいて、注出口の開口部の形状を適宜設計することができる。本発明による効果をより顕著に奏する観点からは、円形又は楕円形が好ましい。
 本実施形態に係るスクイズボトルの収容部の側面における圧縮強度は、本発明による効果をより顕著に奏するという観点から、例えば、20~250N/mm、20~240N/mm、20~230N/mm、20~220N/mm、20~210N/mm、20~200N/mm、20~190N/mm、20~180N/mm、20~170N/mm、20~160N/mm、20~150N/mm、20~140N/mm、20~130N/mm、20~120N/mm、20~110N/mm、20~100N/mm、20~90N/mm、20~85N/mm、20~80N/mm、20~75N/mm、20~70N/mm、20~65N/mm、20~60N/mm、又は20~55N/mmであってもよい。ここで、「収容部の側面」には、液状組成物を滴下又は注出する際に通常指で把持する部位が含まれる。なお、本実施形態に係るスクイズボトルの収容部の断面(液状組成物が滴下又は注出される方向と垂直の方向に沿った断面)の形状が円形又は楕円形の場合、「収容部の側面」とは「収容部の周面」を意味する。
 収容部の側面における圧縮強度は、例えば精密万能試験機(オートグラフAGS-X、島津製作所製)を用いて、以下のようにして求めることができる。図3は、収容部の断面(液状組成物が滴下又は注出される方向と垂直の方向に沿った断面)の形状が円形又は楕円形の場合において、最大試験力を測定する方法を示す斜視図である。なお、図3において、収容部の側面(周面)3a上に、容器本体の高さ方向に描かれた点線は、収容部の側面(周面)3aと平面10が接している部分を示している。
 1)注出口4の開口部5が開封され、液状組成物が収容されていないスクイズボトル1を、開口部5が横方向を向くように平面10(例えば、精密万能試験機の測定ステージ)上に置く。
 2)収容部の側面(周面)3aにおいて、液状組成物を滴下又は注出するために通常指先で把持する部位12(1箇所;以下、「最大試験力測定部位」ともいう)に測定プローブ11を接触させ、最大試験力測定部位12と平面10との間の距離hの半分の距離(h/2)を100mm/minの速度で押し込む時に要する力の最大値(以下、「最大試験力」ともいう)を測定する。なお、測定プローブ11は、その端面の全てが収容部の側面(周面)3aにおける最大試験力測定部位12と接するようにし、かつ収容部の側面(周面)3aを貫通しないような形状のものを適宜選択する。また、収容部の底面3bは最大試験力を測定する部位とはしない。
 3)下記式1に従って、測定した最大試験力を最大試験力測定部位の厚みで除した値(以下、「単位厚み当たりの最大試験力」ともいう)を算出する。
[式1]単位厚み当たりの最大試験力(N/mm)=最大試験力/収容部の側面(周面)における最大試験力を測定した部位の厚み
 4)同一の組成及び形状を有する5個のスクイズボトル1について、同一の部位における単位厚み当たりの最大試験力を算出し、得られた5つの値の平均値(以下、「単位厚み当たりの最大試験力の平均値」ともいう)を算出する。
 5)スクイズボトル1の収容部の側面(周面)3aにおける複数の最大試験力測定部位12(3箇所以上)について、単位厚み当たりの最大試験力の平均値を算出し、得られた3つ以上の単位厚み当たりの最大試験力の平均値の中で最小の値を「収容部の側面(周面)における圧縮強度」とする。
 本実施形態に係るスクイズボトルの収容部の断面(液状組成物が滴下又は注出される方向と垂直の方向に沿った断面)の形状は、適宜設計することができる。本発明による効果をより顕著に奏する観点からは、円形、楕円形、矩形又は多角形が好ましく、楕円形又は矩形がより好ましい。
 本実施形態に係るスクイズボトルの注出口から滴下される1滴あたりの滴下量は、本発明による効果をより顕著に奏するという観点から、1~130μLとなるように設計されることができ、1~99μLであることが好ましく、1~79μLであることがより好ましく、7~79μLであることが更に好ましく、13~79μLであることが更により好ましい。1滴あたりの滴下量は、注出口の開口部の面積、収容部の周面における圧縮強度を上述の範囲内に設定すること等により調整することができる。
 本実施形態に係るスクイズボトルの容量は特に限定されず、用途に応じて適宜設定すればよい。また、スクイズボトルは、多数回(例えば、25回以上)の使用量の液状組成物が収容される容器であってもよく、少数回(例えば、2回以上25回未満)の使用量の液状組成物が収容される容器であってもよく、単回の使用量の液状組成物が収容される容器であってもよい。本実施形態に係るスクイズボトルは、好ましくは少数回又は単回の使用量の液状組成物が収容される容器である。
 本実施形態に係るスクイズボトルが、例えば、点眼剤、コンタクトレンズ装着液、洗眼剤又は点鼻剤を収容する容器の場合、容量が0.01mL以上50mL以下、0.05mL以上40mL以下、0.1mL以上25mL以下であってよい。スクイズボトルが、例えば、点眼剤、コンタクトレンズ装着液、洗眼剤、点鼻剤、育毛剤又は発毛剤を収容する容器であって、使用回数が少数回(例えば、2回以上25回未満)又は単回の容器である場合は、容量が0.01mL以上7mL以下、0.05mL以上6mL以下、0.1mL以上5mL以下、0.1mL以上4mL以下、0.1mL以上3mL以下、0.1mL以上2.5mL以下、0.2mL以上2mL以下、0.2mL以上1.5mL以下、0.2mL以上1mL以下であってよい。
 本実施形態に係るスクイズボトルの容器本体は、異物の確認、残存量の確認等を肉眼で観察できる観点から、透明性を有することが好ましい。スクイズボトルの容器本体は、透明性を有するものであれば、無色であってもよく、有色であってもよい。スクイズボトルの容器本体は、内部を肉眼で観察可能な程度の内部視認性が確保された透明性を有すればよく、容器本体の一部分に上記の内部視認性が確保されていれば、必ずしも容器本体の全面が均一な透明性を有する必要はない。透明性としては、例えば、スクイズボトルの波長400~700nmの可視光領域における光透過率の最大値(以下、「最大光透過率」ともいう)が、50%以上、55%以上、60%以上、65%以上、70%以上、75%以上、80%以上、85%以上、90%以上、又は95%以上であってもよい。最大光透過率は、例えば、マイクロプレートリーダー等を使用して、波長400~700nmの間で10nm毎に光透過率を測定し、得られる各光透過率から求めることができる。
 本実施形態に係るスクイズボトルの容器本体の厚みは、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、例えば、0.01~2.0mm、0.05~1.8mm、0.08~1.5mm、0.08~1.2mm、0.08~1.0mm、0.08~0.8mm、0.1~0.6mm、0.1~0.5mm、又は0.1~0.4mmであってもよい。本実施形態に係るスクイズボトルの容器本体が2以上の層からなる場合、環状オレフィン類及びポリエチレン類含有樹脂を含む層の厚みは、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、例えば、0.01~1.0mm、0.05~0.8mm、0.08~0.6mm、0.08~0.5mm、0.08~0.4mm、0.08~0.3mm、又は0.1~0.2mmであってもよい。
 本実施形態に係るスクイズボトルに収容される液状組成物は、容器の収容部に充填されうる流動性を備えていればよい。
 本実施形態に係るスクイズボトルに収容される液状組成物の粘度は、医薬上、薬理学的に(製薬上)又は生理学的に許容される範囲内であれば、特に限定されるものではない。液状組成物の粘度としては、例えば、回転粘度計(RE550型粘度計、東機産業社製、ローター;1°34’×R24)で測定した20℃における粘度が0.5~1000mPa・s、0.8~500mPa・s、1.0~250mPa・s、1.0~100mPa・s、1.0~80mPa・s、1.0~70mPa・s、1.0~60mPa・s、1.0~50mPa・s、1.0~40mPa・s、1.0~30mPa・s、1.0~25mPa・s、1.0~20mPa・s、1.0~15mPa・s、1.0~10mPa・s、1.0~8.0mPa・s、1.0~7.0mPa・s、1.0~6.0mPa・s、1.0~5.0mPa・s、1.0~4.0mPa・s、1.0~3.0mPa・s、又は1.0~2.0mPa・sであってもよい。
 本実施形態に係るスクイズボトルに収容される液状組成物は、水性組成物であってもよく、油性組成物であってもよいが、好ましくは水性組成物である。また、本実施形態に係るスクイズボトルに収容される液状組成物の具体例としては、例えば、眼科用組成物、耳鼻科用組成物、皮膚用組成物等の外用液状組成物;内服用液状組成物が挙げられ、好ましくは眼科用組成物である。
 本実施形態に係るスクイズボトルに収容される液状組成物が水性組成物である場合、水の含有量としては、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、例えば、液状組成物の総量を基準として、水の含有量が、15w/v%以上100w/v%未満、20w/v%以上100w/v%未満、25w/v%以上99.5w/v%未満、30w/v%以上99.5w/v%未満、40w/v%以上99.2w/v%未満、50w/v%以上99.2w/v%未満、60w/v%以上99.2w/v%未満、70w/v%以上99w/v%未満、80w/v%以上99w/v%未満、85w/v%以上99w/v%未満、又は90w/v%以上98.5w/v%未満であってもよい。
 本実施形態に係るスクイズボトルに収容される液状組成物が眼科用組成物である場合、スクイズボトルの種類としては、具体的には、例えば、点眼容器、洗眼液収容容器、コンタクトレンズ装着液収容容器、コンタクトレンズケア用液収容容器(コンタクトレンズ洗浄液収容容器、コンタクトレンズ保存液収容容器、コンタクトレンズ消毒液収容容器、コンタクトレンズマルチパーパスソリューション収容容器等が含まれる)であってよい。スクイズボトルの種類は、点眼容器、洗眼液収容容器、コンタクトレンズ装着液収容容器、コンタクトレンズケア用液収容容器であることが好ましい。また、本実施形態に係るスクイズボトルは、収容された液状組成物を吐出(滴下又は注出)する際の操作性に優れているため、使用者の意図した通りに液状組成物を吐出することができる。特に、使用時に、眼瞼閉鎖反射、及び乾燥によって苦痛や障害が起こりやすく、かつ適用領域が比較的小さな眼部位に用いる液状組成物を収容するための吐出容器、すなわち点眼容器として好適である。なお、「コンタクトレンズ」は、ハードコンタクトレンズ、ソフトコンタクトレンズ(イオン性及び非イオン性の双方を包含し、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ及び非シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの双方を包含する)を含む。
 本実施形態に係るスクイズボトルは、例えば、特許文献1に記載されたブローフィルシール(BFS)法によって製造することができる。単層からなる容器本体を含むスクイズボトルは、具体的には、スクイズボトルの材料である環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂を押出成形することにより、パリソンを作製する。次に、得られたパリソンを割り型で挟み、内部に空気を圧入するか、又は金型面に設置された真空孔よりパリソンを吸引することでスクイズボトルの容器本体の各部を成形し(ブロー工程)、収容部に液状組成物を充填する(充填工程)。次に、割り型で挟んで蓋を成形し、注出口の開口部を密封する(シール工程)ことにより製造することができる。複数の層からなる容器本体を含むスクイズボトルは、多層ブロー成形における常法に従って作製した多層構造パリソンを用いること以外は、上記単層からなる容器本体を含むスクイズボトルの製造と同様の方法で製造することができる。なお、多層構造パリソンの層構成は、スクイズボトルに要求される層構成に応じて、適宜設定すればよい。
 本実施形態に係るスクイズボトルは、当該スクイズボトルに液状組成物が収容された製品(点眼剤、洗眼剤、コンタクトレンズ関連製品、化粧水、美容液、ヘアトニック、メイクアップ化粧料、頭皮ケア剤、育毛剤、発毛剤、飲料等)としても提供され得る。
 以下、試験例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[試験例1:圧縮試験(1)]
 収容部及び注出口を含む容器本体と蓋とを一体的に備え、表1及び2に示す配合比率で環状オレフィン類とポリエチレン類を含有する樹脂で成形され、精製水5mLが充填された各試験例のスクイズボトルを、ブローフィルシール法で作製した。なお、環状オレフィンコポリマーはTOPAS8007(ポリプラスチックス社製)を使用し、低密度ポリエチレンは密度0.927kg/mを使用し、直鎖状低密度ポリエチレンは密度0.920kg/mを使用した。また、作製した各スクイズボトルの収容部の形状は、高さ38mm、長径20mm(外径)、短径13mm(外径)、厚み約500μmであった。
 上記各試験例のスクイズボトルの蓋を把持して捩じり、蓋と容器本体を切り離して開口部を開封した後、スクイズボトルに充填された精製水を開口部から排出して、スクイズボトルの収容部を空にした。開口部は円形で、その直径は1.5mm(内径)であった。
 精密万能試験機(オートグラフAGS-X、島津製作所製)を用いて、各スクイズボトルの収容部の側面(周面)の圧縮強度を測定した。スクイズボトルを、開口部5が横方向を向くように精密万能試験機の測定ステージ上に置いた。最大試験力測定部位として収容部側面(周面)の中央部(1箇所)に測定プローブ(先端の直径3mmの円柱形;ステンレス製)の全面を接触させ、最大試験力測定部位と測定ステージとの間の距離(短径13mm)の半分の距離(6.5mm)を100mm/minの速度で押し込んだ時の最大試験力(N)を測定した。また、収容部側面(周面)の最大試験力測定部位の厚みを、ノギスを用いて計測した。下記式1に従って、単位厚み当たりの最大試験力を算出した。これを1つの試験例について5個のスクイズボトルで行い、単位厚み当たりの最大試験力の平均値を算出した。スクイズボトルの収容部における、異なる3箇所の最大試験力測定部位について、単位厚み当たりの最大試験力の平均値を算出し、得られた3つの単位厚み当たりの最大試験力の平均値の中で最小の値を、試験例の収容部の側面(周面)における圧縮強度とした。圧縮試験は、室温23℃、湿度50%の条件で実施した。結果を表1及び2に示す。
[式1]単位厚み当たりの最大試験力(N/mm)=最大試験力/収容部の側面(周面)における最大試験力を測定した部位の厚み
[試験例2:操作性評価(1)]
 試験例1と同様の方法で、表1及び2に示す各試験例のスクイズボトルを作製した。
 4名の被験者は、スクイズボトルの蓋を把持して捩じり、蓋と容器本体を切り離すことで開口部を開封した。開口部の直径は1.5mm(内径)であった。次に被験者は、スクイズボトルに充填された精製水を、直径24mmの円が置かれた平面に対して10cm上方から、この円の中心点を標的として液滴を滴下した。その操作性についてVAS(Visual Analog Scale)法によるアンケートに回答した。被験者は、アンケートで指示された滴数を滴下するように試みた。具体的には、1)1滴のみ滴下できた、2)連続して2滴を滴下できた、及び3)意図したタイミングで標的点(直径24mmの円の中心点)に着滴できた、の3項目について、10cmの直線が記載された調査シート上に、「最も感じる場合」を10cm、「全く感じられない場合」を0cmとして、上記各項目に相当する直線上の点を被験者に示させ、0cmの点からの距離(cm)を測定し、VAS値とした。なお、意図したタイミングとは、収容部を押し始めて1秒後に着滴するように操作を行うことを意味する。4名の被験者のVAS値の平均を、試験例のVAS値とした。結果を表1及び2に示す。なお、各評価項目についてのVAS値を合計した値が大きいほど、操作性に優れたスクイズボトルであると評価できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 環状オレフィン類とポリエチレン類を含有する樹脂で成形された試験例1-2~1-11のスクイズボトルは、環状オレフィン類を含有するもののポリエチレン類を含有しない樹脂で成形された試験例1-1のスクイズボトルと比較して、いずれも圧縮強度が低く、また滴下する際の操作性が向上することが確認された。被験者の1名(被験者A)は、試験例1-1において1滴のみ滴下するように試みたところ、精製水は線状に吐出し、滴形状にならなかった(VAS値は0)。被験者Aが試験例1-8において連続して2滴を滴下するように試みたところ、1滴目の着滴の中心点は標的点と重なり、2滴目の着滴の中心点は標的点から約2mm離れた地点であった(VAS値は9.2)。別の被験者1名(被験者B)は、試験例1-1において1滴のみ滴下するように試みたところ、精製水は標的(直径24mmの円)の外側に着滴した(VAS値は0)。被験者Bが試験例1-7において連続して2滴を滴下するように試みたところ、2滴とも着滴の中心点は標的点から約5mm離れた地点であった(VAS値は7.2)。
 環状オレフィンコポリマーと低密度ポリエチレンを90:10の配合比率で含有する樹脂を内層(厚み100μm)とし、低密度ポリエチレンを外層(厚み400μm)とした2層のスクイズボトルについて試験例1及び2と同じ試験を行ったところ、圧縮強度は100.2N/mm、「1滴のみ滴下できた」についてのVAS値は7.8、「連続して2滴を滴下できた」についてのVAS値は7.6、「意図したタイミングで標的点に着滴できた」についてのVAS値は7.6であった。
 環状オレフィンコポリマーと直鎖状低密度ポリエチレンを70:30の配合比率で含有する樹脂を内層(厚み100μm)とし、低密度ポリエチレンを外層(厚み400μm)とした2層のスクイズボトルについて試験例1及び2と同じ試験を行ったところ、圧縮強度は95.4N/mm、「1滴のみ滴下できた」についてのVAS値は8.2、「連続して2滴を滴下できた」についてのVAS値は7.8、「意図したタイミングで標的点に着滴できた」についてのVAS値は8.0であった。
 また、収容部の光透過率の最大値を測定したところ、いずれも50%以上であり、例えば試験例1-3は85%、試験例1-4は70%、試験例1-10は57%だった。なお、光透過率の最大値は、マイクロプレートリーダー(SH-9000、コロナ電気株式会社製)を使用して、波長400~700nmの間で10nm毎に光透過率を測定し、得られた各光透過率から求めた。
[試験例3:操作性評価(2)]
 収容部及び注出口を含む容器本体と蓋とを一体的に備え、表3及び4に示す配合比率で環状オレフィン類とポリエチレン類を含有する樹脂で成形され、精製水5mLが充填された、開口部の面積が異なる各試験例のスクイズボトルを、ブローフィルシール法で作製した。なお、環状オレフィンコポリマーはTOPAS8007(ポリプラスチックス社製)を使用し、低密度ポリエチレンは密度0.927kg/mを使用し、直鎖状低密度ポリエチレンは密度0.920kg/mを使用した。作製した各スクイズボトルの収容部の形状は、高さ38mm、厚み約500μmであった。
 被験者は、スクイズボトルの蓋を把持して捩じり、蓋と収容部を切り離すことで開口部を開封した。次に被験者は、スクイズボトルに充填された精製水を、直径24mmの円が置かれた平面に対して10cm上方から、この円の中心点を標的として液滴を滴下した。その操作性についてVAS(Visual Analog Scale)法によるアンケートに回答した。被験者は、アンケートで指示された滴数を滴下するように試みた。具体的には、1)1滴のみ滴下できた、2)連続して2滴を滴下できた、及び3)意図したタイミングで標的点(直径24mmの円の中心点)に着滴できた、の3項目について、10cmの直線が記載された調査シート上に、「最も感じる場合」を10cm、「全く感じられない場合」を0cmとして、上記各項目に相当する直線上の点を被験者に示させ、0cmの点からの距離(cm)を測定し、VAS値とした。なお、各評価項目についてのVAS値を合計した値が大きいほど、操作性に優れたスクイズボトルであると評価できる。また、開口部の面積は、万能投影機(PROFILE PROJECTOR V-12B、Nikon社製)を用いて、長径と短径を計測することで算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
[試験例4:圧縮試験(2)]
 収容部及び注出口を含む容器本体と蓋とを一体的に備え、環状オレフィンコポリマー(TOPAS8007(ポリプラスチックス社製))と直鎖状低密度ポリエチレン(密度0.920kg/m)を表5に示す配合比率で含有する樹脂を内層とし、低密度ポリエチレン(密度0.927kg/m)を外層とした、液状組成物(精製水)が0.5mL充填された各試験例の2層のスクイズボトル1を、ブローフィルシール法で作製した(図4)。スクイズボトルは5個連結した状態で作製され(図5)、当該連結したスクイズボトルから1個のスクイズボトルを切り離して使用した。
 図4(a)は、試験例4で作製されたスクイズボトルの構成を示す正面図であり、図4(b)は、試験例4で作製されたスクイズボトルの構成を示す左側面図である。図4(a)及び(b)に示すように、スクイズボトル1は、収容部3及び収容部3に連設された注出口4を含む容器本体2と、注出口4の開口部5を密封するように容器本体2に接合された蓋6とを一体的に備えている。なお、本実施形態に係るスクイズボトルは、試験例4で作製されたスクイズボトルのように、把持部13を収容部3の下部に備えていてもよい。
 図4(c)は、試験例4で作製されたスクイズボトルの収容部の断面(液状組成物が滴下又は注出される方向と垂直の方向に沿った断面)を模式的に示した図である。図4(c)に示すように、収容部3は外層14及び液状組成物(精製水)16と接する内層15からなる2層構造であり、内部に液状組成物(精製水)16が充填されている。
 作製した各スクイズボトルの収容部の形状は、高さ12mm、長径9.5mm(内径)、短径8mm(内径)、内層の厚み0.1mm、外層の厚み0.3mmであった。作製した各スクイズボトルの収容部の断面(液状組成物が滴下又は注出される方向と垂直の方向に沿った断面)は楕円形であった。作製した各スクイズボトルの開口部は円形で、その直径は1.5mm(内径)であった。
 次いで、最大試験力測定部位と測定ステージとの間の距離(短径の内径8mm、内層の厚み0.1mm、外層の厚み0.3mm)の半分の距離が4.4mmであったこと以外は試験例1と同様の方法で、各試験例のスクイズボトルの収容部側面(周面)における圧縮強度を算出した。結果を表5に示す。
[試験例5:操作性評価(3)]
 試験例4と同様の方法で、表5に示す各試験例の2層のスクイズボトルを作製した。
 5名の成人男性被験者は、スクイズボトルの蓋を把持して捩じり、蓋と容器本体を切り離すことで開口部を開封した。次に被験者は、スクイズボトルに充填された精製水を、直径24mmの円が置かれた平面に対して10cm上方から、この円の中心点を標的として液滴を滴下した。その操作性についてVAS(Visual Analog Scale)法によるアンケートに回答した。被験者は、アンケートで指示された滴数を滴下するように試みた。具体的には、1)1滴のみ標的部位(直径24mmの円の中心点)に滴下できた、2)連続した2滴を標的部位(直径24mmの円の中心点)に滴下できた、及び3)意図したタイミングで標的点(直径24mmの円の中心点)に着滴できた、の3項目について、10cmの直線が記載された調査シート上に、「最も感じる場合」を10cm、「全く感じられない場合」を0cmとして、上記各項目に相当する直線上の点を被験者に示させ、0cmの点からの距離(cm)を測定し、VAS値とした。より具体的には、1)の評価では直径24mmの円の中心点と滴下後の着滴液の中心が重なったと最も感じた場合に10cm、直径24mmの円に滴下できなかった場合又は1滴のみを滴下できなかった(例えば、滴状に吐出しなかった)場合に0cmとし、2)の評価では連続して滴下した2滴のうち、直径24mmの円の中心点と滴下後の着滴液の中心がより離れた1滴について、直径24mmの円の中心点と滴下後の着滴液の中心が重なったと最も感じた場合に10cm、直径24mmの円に滴下できなかった場合又は2滴を連続して滴下できなかった場合に0cmとした。5名の被験者のVAS値の平均を、試験例のVAS値とした。結果を表5に示す。なお、各評価項目についてのVAS値を合計した値が大きいほど、操作性に優れたスクイズボトルであると評価できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 環状オレフィンコポリマーと直鎖状低密度ポリエチレンを含有する樹脂を内層とする試験例1-13及び1-14のスクイズボトルは、環状オレフィンコポリマーを含有するものの直鎖状低密度ポリエチレンを含有しない樹脂を内層とする試験例1-12のスクイズボトルと比較して、いずれも圧縮強度が低く、操作性が向上することが確認された。
[試験例6:操作性評価(4)]
 試験例4と同様の方法で、表6及び7に示す、開口部の面積が異なる各試験例の2層のスクイズボトルを作製した。
 次いで、試験例5と同様の方法で、開口部の面積、並びに1)1滴のみ標的部位(直径24mmの円の中心点)に滴下できた、2)連続して2滴を標的部位(直径24mmの円の中心点)に滴下できた、及び3)意図したタイミングで標的点(直径24mmの円の中心点)に着滴できた、の3項目について、各試験例のVAS値を算出した。結果を表6及び7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
[試験例7:操作性評価(5)]
 試験例4と同様の方法で、表8に示す各試験例の2層のスクイズボトルを作製した。作製した各スクイズボトルの収容部の形状は、試験例3-1~3-3については高さ12mm、長径9.5mm(内径)、短径8mm(内径)、内層の厚み0.1mm、外層の厚み0.3mmであり、試験例3-4及び3-5については高さ12mm、長径9.5mm(内径)、短径8mm(内径)、内層の厚み0.2mm、外層の厚み0.2mmであった。また、作製した各スクイズボトルの収容部の断面(液状組成物が滴下又は注出される方向と垂直の方向に沿った断面)は楕円形であった。さらに、作製した各スクイズボトルの開口部は円形で、その直径は1.5mm(内径)であった。
 5名の被験者は、1)スクイズボトルの蓋を把持して捩じり、蓋と収容部を切り離したときの開口部の開封のしやすさ、2)開封後の開口部を指で触れたときの滑らかさ、についてVAS(Visual Analog Scale)法によるアンケートに回答した。具体的には、上記1)及び2)の2項目について、10cmの直線が記載された調査シート上に、「最も感じる場合」を10cm、「全く感じられない場合」を0cmとして、上記各項目に相当する直線上の点を被験者に示させ、0cmの点からの距離(cm)を測定し、VAS値とした。5名の被験者のVAS値の平均を、試験例のVAS値とした。結果を表8に示す。なお、各評価項目についてのVAS値を合計した値が大きいほど、操作性に優れたスクイズボトルであると評価できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 環状オレフィンコポリマーと直鎖状低密度ポリエチレンを含有する樹脂を内層とする試験例3-2~3~5のスクイズボトルは、環状オレフィンコポリマーを含有するものの直鎖状低密度ポリエチレンを含有しない樹脂を内層とする試験例3-1のスクイズボトルと比較して、いずれも操作性が向上することが確認された。被験者の1名(被験者C)は、試験例3-3のスクイボトルの蓋と収容部を切り離したとき、ほとんど抵抗を感じなかった(VAS値は9.5)。被験者Cが試験例3-2のスクイボトルの開口部を指でなでるとほとんど凸凹を感じなかった(VAS値は9.0)。被験者Cが試験例3-1のスクイボトルの開口部を指でなでると凸凹を感じ、目視で凸凹を観察した(VAS値は7.0)。
 また、収容部の光透過率の最大値を測定したところ、いずれも50%以上であり、例えば試験例3-2は82%、試験例3-3は88%、試験例3-4は78%、試験例3-5は80%だった。なお、光透過率の最大値は、マイクロプレートリーダー(SH-9000、コロナ電気株式会社製)を使用して、波長400~700nmの間で10nm毎に光透過率を測定し、得られた各光透過率から求めた。
[試験例8:操作性評価(6)]
 試験例4と同様の方法で、表8に示す各試験例の2層のスクイズボトルを作製した。5名の成人男性被験者は、各試験例のスクイズボトルの蓋を把持して捩じり、蓋と容器本体を切り離して開口部を開封した後、スクイズボトルに充填された精製水を開口部から排出して、スクイズボトルの収容部を空にした。次いで、各被験者は収容部の断面短径方向の右側面(右周面)中央部及び左側面(左周面)中央部の2部位を2本の指先で把持し、当該2部位から容器の中心に向かって、当該2部位間の距離が4mmになるまで押し込み、当該押し込みが完了してから1秒経過後に収容部から2本の指を離した。指を離した時点を基準とし、目視で観察して、1)当該押し込みによって収容部に凹みが生じた部分が元の形状に戻り始める時間、及び2)元の形状に完全に戻るまでの時間をそれぞれ計測した。各被験者は3個のスクイズボトルについて試験を行い、計測した1)と2)のそれぞれの時間の平均を算出した。表9の評価基準に従って点数を付け、1)と2)の点数の合計を算出した。5名の被験者の結果を平均し、スクイズボトルの弾性の良さとした。結果を表10に示す。なお、点数が大きいほど、弾性が良く、使用者が液状組成物を繰り返し吐出する操作を制御しやすく、操作性に優れたスクイズボトルであると評価できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 1…スクイズボトル、2…容器本体、3…収容部、3a…収容部の側面(周面)、3b…収容部の底面、4…注出口、5…開口部、6…蓋、10…最大試験力測定時にスクイズボトルの容器本体が置かれる平面、11…測定プローブ、12…最大試験力測定部位、13…把持部、14…内層、15…外層、16…液状組成物(精製水)。

Claims (8)

  1.  液状組成物を収容するための収容部、及び前記収容部に連設された注出口を含む容器本体と、
     前記注出口の開口部を密封するように前記容器本体に接合された蓋と、を一体的に備えるスクイズボトルであって、
     前記容器本体は、環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂を含む、スクイズボトル。
  2.  前記注出口の開口部の面積が、0.15~20.0mmである、請求項1に記載のスクイズボトル。
  3.  前記収容部の側面における圧縮強度が、20~250N/mmである、請求項1又は2に記載のスクイズボトル。
  4.  前記容器本体の波長400~700nmの可視光領域における光透過率の最大値が、50%以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載のスクイズボトル。
  5.  前記容器本体が内層及び外層を含む2以上の層からなり、前記液状組成物と接する前記内層が環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載のスクイズボトル。
  6.  前記ポリエチレン類が、低密度ポリエチレン及び/又は直鎖状低密度ポリエチレンである、請求項1~5のいずれか1項に記載のスクイズボトル。
  7.  前記液状組成物と接する環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂層における前記環状オレフィン類の総含有量が、前記環状オレフィン類及びポリエチレン類を含有する樹脂の総量を基準として、50~99質量%である、請求項1~6のいずれか1項に記載のスクイズボトル。
  8.  前記液状組成物が眼科用組成物である、請求項1~7のいずれか1項に記載のスクイズボトル。
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