WO2018180498A1 - 光学フィルム、偏光板、及び製造方法 - Google Patents

光学フィルム、偏光板、及び製造方法 Download PDF

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WO2018180498A1
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film
block
rth
polarizing plate
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恭輔 井上
泰秀 藤野
浩成 摺出寺
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B29C55/08—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique transverse to the direction of feed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to an optical film, a polarizing plate, and a production method thereof.
  • optical films having a small retardation are known as examples of such optical films (for example, Patent Documents 1 to 3).
  • Such a low retardation optical film can be used as a protective film for protecting a polarizer in a polarizing plate.
  • a display device having good viewing angle characteristics can be configured by using a low retardation optical film as a polarizer protective film.
  • JP 2010-286841 A (corresponding publication: US Patent Application Publication No. 2008/309860) JP 2011-13378 A JP-T-2011-523668 (corresponding publication: US Patent Application Publication No. 2011/038045)
  • the low retardation optical film is required to be capable of manufacturing and processing the film with high efficiency and high durability of the film in addition to the small retardation. For example, it is required that the film can be easily produced as a long film having a large area by stretching, and that the film can be easily cut and conveyed without causing defects. Moreover, it is calculated
  • an object of the present invention is an optical film having a small phase difference, can be easily produced as a long film having a large area by stretching, can be easily cut and conveyed, and has high durability, and a method for producing the same. Is to provide.
  • a further object of the present invention is to provide a polarizing plate that can realize a display device with good viewing angle characteristics, can be easily manufactured, and has high durability.
  • the present invention is as follows.
  • An optical film made of a stretched resin which satisfies the following formulas (1) to (4): 0 nm ⁇ Re (590) ⁇ 3 nm (1)
  • Re (400) is an in-plane retardation at a wavelength of 400 nm of the optical film
  • Re (590) is an in-plane retardation at a wavelength of 590 nm of the optical film
  • Re (800) is the in-plane retardation at a wavelength of 800 nm of the optical film
  • Rth (400) is the thickness direction retardation of the optical film at a wavelength of 400 nm
  • Rth (590) is a retardation in the thickness direction at a wavelength of 590 nm of the optical film
  • Rth (800) is a thickness direction retardation of the optical film at
  • the tensile modulus is 1500 MPa or more, An optical film having a tear strength of 0.6 N / mm or more.
  • the polymer is One block B per molecule having the diene compound hydride unit (b); One block A1 per molecule connected to one end of the block B and having the aromatic vinyl compound hydride unit (a);
  • the optical film according to [2] which is a triblock copolymer that is connected to the other end of the block B and includes one block A2 per molecule having the aromatic vinyl compound hydride unit (a). .
  • the ratio (A1 + A2) / B of the total weight of the block A1 and the block A2 to the weight of the block B is 80/20 or more and 88/12 or less.
  • the aromatic vinyl compound hydride unit (a) is a structural unit having a structure obtained by polymerizing styrene and hydrogenating, The optical film according to any one of [2] to [4], wherein the diene compound hydride unit (b) is a structural unit having a structure obtained by polymerizing and hydrogenating isoprene.
  • a polarizing plate comprising a polarizer and the optical film described in any one of [1] to [5].
  • the glass transition temperature of the resin is Tg,
  • the manufacturing method including extending
  • an optical film that has a small retardation can be easily manufactured as a long film with a large area by stretching, can be easily cut and conveyed, and has high durability, and a manufacturing method thereof are provided. can do.
  • FIG. 1 is a rear view of the trimming apparatus used for trimming in the embodiment as viewed from the downstream side in the conveyance direction of the optical film.
  • a chain hydrocarbon compound is a hydrocarbon compound that does not contain a cyclic structure such as an aromatic ring, cycloalkane, or cycloalkene.
  • nx represents a refractive index in a direction (in-plane direction) perpendicular to the thickness direction of the film and giving the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction of the film and perpendicular to the nx direction.
  • nz represents the refractive index in the thickness direction of the film.
  • d represents the thickness of the film.
  • the “polarizing plate” includes not only a rigid member but also a flexible member such as a resin film.
  • the “long” film means a film having a length of 5 times or more, preferably 10 times or more, and specifically a roll.
  • the upper limit of the length of the long film is not particularly limited, and can be, for example, 100,000 times or less with respect to the width.
  • the optical film of the present invention is made of a stretched resin.
  • a film made of a stretched resin is a film obtained by stretching a resin by forming it into a film shape and further subjecting it to a stretching process.
  • a film before being subjected to such a stretching process may be referred to as a “film before stretching”.
  • the resin constituting the optical film may be a resin containing a block copolymer having an aromatic vinyl compound hydride unit (a) and a diene compound hydride unit (b).
  • a copolymer may be simply referred to as a block copolymer.
  • a resin containing a block copolymer may be simply referred to as a block copolymer resin.
  • the block copolymer has one diene compound hydride unit (b), one block B per molecule, and one molecule connected to one end of the block B and having an aromatic vinyl compound hydride unit (a).
  • a triblock copolymer comprising one block A1 and one block A2 connected to the other end of the block B and having an aromatic vinyl compound hydride unit (a) may be used.
  • the aromatic vinyl compound hydride unit (a) is a repeating unit having the same structure as a repeating unit obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound and then hydrogenating an unsaturated bond thereof.
  • the aromatic vinyl compound hydride unit (a) is not limited depending on the production method. In the following examples of units, those having stereoisomers can use any of the stereoisomers.
  • Blocks A1, A2 and B may include a plurality of different types of units. Further, the block copolymer may be a mixture of plural kinds of polymers including plural kinds of different blocks. The structure of the block copolymer, the hydrogenation rate, etc. can be confirmed by NMR method.
  • R c represents an alicyclic hydrocarbon group.
  • R c include cyclohexyl groups such as cyclohexyl group; decahydronaphthyl groups and the like.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group, a halogen atom, an alkoxy group, a hydroxyl group, an ester group, a cyano group, an amide group or an imide group.
  • R 1 , R 2 and R 3 are preferably a hydrogen atom and a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms from the viewpoints of heat resistance, low birefringence and mechanical strength.
  • the chain hydrocarbon group is preferably a saturated hydrocarbon group, and more preferably an alkyl group.
  • the molecular weight of each of the blocks A1 and A2 is preferably 1000 or more, more preferably 2000 or more, even more preferably 3000 or more, preferably 100,000 or less, more preferably 90000 or less, and even more preferably 80000 or less.
  • the molecular weight of block A1 and the molecular weight of block A2 may be the same or different.
  • the aromatic vinyl compound hydride unit (a) is a structural unit having a structure obtained by polymerizing styrene and hydrogenating it. More specifically, a preferred example of the aromatic vinyl compound hydride unit (a) includes a unit represented by the following structural formula (1-1).
  • the diene compound hydride unit (b) has the same structure as the repeating unit obtained by polymerizing the diene compound and then hydrogenating the unsaturated bond if the resulting polymer has an unsaturated bond. It is a repeating unit having.
  • the diene compound hydride unit (b) is preferably a repeating unit having the same structure as the repeating unit obtained by polymerizing the conjugated diene compound and then hydrogenating the unsaturated bond.
  • Examples of the diene compound hydride unit (b) include a unit represented by the following structural formula (2) and a unit represented by the structural formula (3). However, the diene compound hydride unit (b) is not limited depending on its production method.
  • R 4 to R 9 are each independently a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group, a halogen atom, an alkoxy group, a hydroxyl group, an ester group, a cyano group, an amide group, an imide group, or a silyl group. Or a chain hydrocarbon group substituted with a polar group (halogen atom, alkoxy group, hydroxyl group, ester group, cyano group, amide group, imide group, or silyl group).
  • R 4 to R 9 are preferably a hydrogen atom and a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms from the viewpoints of heat resistance, low birefringence, mechanical strength, and the like.
  • the chain hydrocarbon group is preferably a saturated hydrocarbon group, and more preferably an alkyl group.
  • R 10 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group, a halogen atom, an alkoxy group, a hydroxyl group, an ester group, a cyano group, an amide group, an imide group, or a silyl group. Or a chain hydrocarbon group substituted with a polar group (halogen atom, alkoxy group, hydroxyl group, ester group, cyano group, amide group, imide group, or silyl group).
  • R 10 to R 15 are preferably a hydrogen atom and a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms from the viewpoint of heat resistance, low birefringence, mechanical strength, and the like.
  • the chain hydrocarbon group is preferably a saturated hydrocarbon group, and more preferably an alkyl group.
  • the molecular weight of the block B is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, still more preferably 2000 or more, preferably 50000 or less, more preferably 30000 or less, and even more preferably 20000 or less.
  • the diene compound hydride unit (b) is a structural unit having a structure obtained by polymerizing isoprene and hydrogenating it. More specifically, units represented by the following structural formulas (2-1) to (2-3) can be given.
  • the ratio (A1 + A2) / B of the total weight of the block A1 and the block A2 to the weight of the block B is preferably 80/20 or more, more preferably 82/18 or more, preferably Is 88/12 or less, more preferably 86/14 or less.
  • the triblock copolymer may have any block other than the blocks A1, A2 and B as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the triblock copolymer may also contain any unit other than the aromatic vinyl compound hydride unit (a) and the diene compound hydride unit (b) as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the number of the arbitrary blocks and the arbitrary units is preferably small.
  • the weight ratio of the arbitrary block in the triblock copolymer is not uniform depending on the use of the film, but is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, and even more preferably 3% by weight or less. It is particularly preferred that any block is not included.
  • the weight ratio of the arbitrary unit in the triblock copolymer is not uniform depending on the use of the film, but is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, and even more preferably 3% by weight or less. It is particularly preferred that any unit is not included.
  • the weight average molecular weight Mw of the triblock copolymer is preferably 50,000 or more, more preferably 55,000 or more, still more preferably 60,000 or more, preferably 100,000 or less, more preferably 90, 000 or less, and more preferably 80,000 or less.
  • the weight average molecular weight Mw is equal to or higher than the lower limit, the impact resistance of the film can be improved, and when the weight average molecular weight Mw is equal to or lower than the upper limit, the viscosity of the polymer can be lowered and the moldability can be improved.
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the triblock copolymer is preferably 2 or less, more preferably 1.7 or less, and even more preferably 1.5 or less. When Mw / Mn is within such a range, the polymer viscosity can be lowered to improve the moldability.
  • the glass transition temperature Tg A of the triblock copolymer is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, even more preferably 120 ° C. or higher, preferably 150 ° C. or lower, more preferably 148 ° C. or lower, More preferably, it is 145 degrees C or less.
  • the glass transition temperature of the triblock copolymer is at least the above lower limit, the advantage that the heat resistance of the film is improved is obtained, and when it is not more than the upper limit, the advantage is obtained that the processing temperature is lowered and the moldability is increased.
  • As the glass transition temperature Tg A of the triblock copolymer a higher numerical value can be adopted when a plurality of glass transition temperatures are observed.
  • the block copolymer is prepared by preparing monomers corresponding to each of the aromatic vinyl compound hydride block and the diene compound hydride block, and performing block polymerization to obtain a polymer, and then hydrogenating the obtained polymer. It can manufacture by performing.
  • Examples of monomers corresponding to aromatic vinyl compound hydride blocks include styrene, ⁇ -methyl styrene, ⁇ -ethyl styrene, ⁇ -propyl styrene, ⁇ -isopropyl styrene, ⁇ -t-butyl styrene, 2-methyl.
  • Styrene 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, 5-t-butyl-2-methylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, Styrenes such as monofluorostyrene and 4-phenylstyrene; vinylcyclohexanes such as vinylcyclohexane and 3-methylisopropenylcyclohexane; 4-vinylcyclohexene, 4-isopropenylcyclohexene, 1-methyl-4-vinylcyclohexene, 1- Methyl-4-isop And vinylcyclohexenes such as lopenylcyclohexene, 2-methyl-4-vinylcyclohexene, 2-methyl-4-isopropenylcyclohexene; and combinations thereof.
  • Examples of monomers corresponding to diene compound hydride blocks include chain conjugated dienes such as butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 1,3-hexadiene. Class; these combinations are listed alongside.
  • Polymerization and hydrogenation can be carried out, for example, by the method described in JP2011-13378.
  • the resin constituting the optical film may contain an optional component other than the block copolymer.
  • optional components include ultraviolet absorbers; inorganic fine particles; stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers and near infrared absorbers; resin modifiers such as lubricants and plasticizers; colorants such as dyes and pigments; Antistatic agents; and combinations thereof.
  • the amount of the optional component is preferably small.
  • the specific amount of the optional component depends on the use and thickness of the film of the present invention, but is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, for example, with respect to 100 parts by weight of the block copolymer. More preferred are parts by weight or less. Among these, it is particularly preferable that other components are not included.
  • the optical film of the present invention satisfies the following formulas (1) to (4). 0 nm ⁇ Re (590) ⁇ 3 nm (1)
  • Re (400) is an in-plane direction retardation of the optical film at a wavelength of 400 nm
  • Re (590) is an in-plane direction retardation of the optical film at a wavelength of 590 nm
  • Re (800) is Rth (400) is the thickness direction retardation of the optical film at a wavelength of 400 nm
  • Rth (590) is the thickness of the optical film at a wavelength of 590 nm.
  • Rth (800) is the thickness direction retardation of the optical film at a wavelength of 800 nm.
  • Re (590) is 3 nm or less, preferably 2 nm or less.
  • the lower limit of Re (590) is ideally 0 nm.
  • is 3 nm or less, preferably 1 nm or less.
  • the lower limit of Rth (590) is ideally 0 nm.
  • is 1 nm or less, preferably 0.8 nm or less.
  • is ideally 0 nm.
  • is 1 nm or less, preferably 0.8 nm or less.
  • is ideally 0 nm.
  • the optical film of the present invention can be preferably used in applications such as a polarizer protective film as a low retardation optical film by satisfying the formulas (1) to (4).
  • the optical film of the present invention has a tensile modulus and tear strength within a specific range.
  • the tensile elastic modulus is 1500 MPa or more, preferably 1600 MPa or more, and the tear strength is 0.6 N / mm or more, preferably 0.8 N / mm or more.
  • the upper limit of a tensile elasticity modulus is not specifically limited, For example, it can be 4000 MPa or less.
  • the upper limit of the tear strength is not particularly limited, but may be, for example, 2.0 N / mm or less.
  • optical film having the optical properties and mechanical properties described above can be easily selected by appropriately selecting the resin constituting the film from those described above and appropriately selecting the manufacturing conditions from those described below. Can be manufactured.
  • the optical film of the present invention has a total light transmittance of preferably 80% or more, more preferably 90% or more, from the viewpoint of stably exhibiting the function as an optical member.
  • the optical film of the present invention can be produced as a long film and further cut into a desired dimension when used.
  • the dimension in the width direction can be set to, for example, 1000 mm to 3000 mm.
  • the thickness of the optical film of the present invention is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 15 ⁇ m or more, still more preferably 20 ⁇ m or more, preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and even more preferably 50 ⁇ m or less.
  • a polarizing plate protective film by making the thickness of the optical film above the lower limit, there is an advantage that handling properties such as prevention of damage to the polarizing plate are improved, and by making the thickness below the upper limit, the polarizing plate is made thin. There is an advantage that can be.
  • the optical film of the present invention is usually a transparent layer and transmits visible light well.
  • the specific light transmittance is not uniform depending on the use of the film of the present invention, the light transmittance at a wavelength of 420 to 780 nm is preferably 85% or more, more preferably 88% or more. Since the optical film has such a high light transmittance at a wavelength of 420 to 780 nm, when the optical film is mounted on a display device such as a liquid crystal display device, it is possible to suppress a decrease in luminance particularly during long-term use.
  • the optical film of the present invention can be produced by a production method in which a pre-stretch film is prepared using the above-described resin as a material and the pre-stretch film is stretched. Preparation and stretching of the pre-stretched film can be performed, for example, by the method described in JP2011-13378A. By stretching, the optical film can be easily produced as a long film having a large area.
  • the optical film of the present invention can be preferably manufactured by a manufacturing method in which a pre-stretch film is stretched at a specific stretch ratio at a specific temperature range.
  • the stretching temperature can be defined as a relative value with respect to the glass transition temperature Tg of the resin constituting the film before stretching.
  • the stretching temperature is preferably (Tg + 10) ° C. or higher, more preferably (Tg + 15) ° C. or higher, preferably (Tg + 45) ° C. or lower, more preferably (Tg + 40) ° C. or lower.
  • the draw ratio is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.15 times or more, preferably 3.0 times or less, more preferably 2.75 times or less.
  • the optical film can be made into a long film having a large area by stretching, and the retardation of the optical film can be reduced.
  • the block copolymer resin described above as the resin constituting the optical film, and by setting the stretching temperature and magnification within the specific range described above, the phase difference is small, An optical film that can be easily transported and has high durability can be easily manufactured as a long film having a large area.
  • optical film of the present invention can be suitably used as a protective film for protecting other layers in a display device such as a liquid crystal display device.
  • the optical film of this invention is suitable as a polarizer protective film, and is especially suitable as an inner side polarizer protective film of a display apparatus.
  • the polarizing plate of the present invention includes a polarizer and the optical film of the present invention.
  • the optical film can function as a polarizer protective film.
  • the polarizing plate of the present invention may further include an adhesive layer for bonding them between the optical film and the polarizer.
  • the polarizer is not particularly limited, and any polarizer can be used.
  • the polarizer include those obtained by adsorbing a material such as iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then stretching the material.
  • the adhesive constituting the adhesive layer include those using various polymers as a base polymer. Examples of such base polymers include acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyethers, and synthetic rubbers.
  • the polarizing plate of the present invention can realize a display device having good viewing angle characteristics based on the low phase difference. Since the optical film of the present invention can be easily manufactured and has high durability, the polarizing plate of the present invention can also be easily manufactured and can be a highly polarizing plate.
  • the polarizing plate of the present invention can usually comprise one layer of polarizer and two layers of protective films provided on both sides thereof. Of these two protective films, both may be the optical film of the present invention, and only one of them may be the optical film of the present invention.
  • the optical film of the present invention is used as a protective film used at a position closer to the liquid crystal cell than the polarizer. It is particularly preferred to provide a film.
  • a known protective film can be appropriately selected as the optional protective film.
  • a film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer can be used. More specifically, a film made of a resin such as “ZEONOR” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) can be used.
  • the liquid crystal display device is not particularly limited, and may be a liquid crystal display device of any type.
  • a liquid crystal display device including an IPS mode liquid crystal cell is particularly preferable because the optical film of the present invention has a remarkable effect of suppressing light leakage at an oblique viewing angle and suppressing color unevenness.
  • Re and Rth of the optical film were measured by using “AxoScan” manufactured by AXOMETRICS at wavelengths of 400, 590, and 800 nm, R 0 (retardation observed from 0 ° polar angle), R 40 (polar angle 40 ° direction).
  • the retardation Re in the in-plane direction and the retardation Rth in the thickness direction were calculated from the retardation observed from 1) and the average refractive index.
  • the tensile elastic modulus of the optical film was measured according to JIS K7162. However, the test piece was prepared according to JIS K7127-1B. The tensile speed was measured as 5 mm / min. Both the measurement by the tension along the longitudinal direction of the long optical film and the measurement by the tension along the width direction were performed, and the average value thereof was taken as the measurement value.
  • the tear strength of the optical film was measured according to the trouser tear method (JIS K7128-1). Both the measurement by tearing along the longitudinal direction of the long optical film and the measurement by tearing along the width direction were performed, and the average value thereof was taken as the measurement value.
  • FIG. 1 is a rear view of the trimming apparatus used for trimming as viewed from the downstream side in the optical film transport direction.
  • the lower blade 122 in FIG. 1 is shown by a longitudinal sectional view taken along a plane passing through the rotation shaft 122C.
  • the trimming device 120 is a pair of devices aligned in the TD direction (direction parallel to the width direction of the film being conveyed).
  • the long optical film is transported in the horizontal direction, and the dish-shaped upper blade 121 disposed on the upper side of the optical film transport path is rotated around the rotation shaft 121C, so that A part of the outer periphery is rotated by rotating a bowl-shaped lower blade 122 with a part thereof in contact with the upper surface of the optical film and arranged on the lower side of the conveyance path of the optical film about the rotation shaft 122C.
  • the rotating shaft 121C of the upper blade 121 and the rotating shaft 122C of the lower blade 122 are both arranged in a direction parallel to the TD direction.
  • the upper blade 121 and the lower blade 122 were overlapped so as to shear the optical film, and the saddle-shaped lower blade 122 was arranged so that the edge protruded to the side surface side of the upper blade 121.
  • a commercially available television receiver was prepared as an IPS type liquid crystal display device.
  • the polarizing plate on the viewing side of this television receiver (that is, the polarizing plate closer to the display surface) was removed, and the polarizing plate produced in the example or comparative example was attached instead.
  • the orientation of the polarizing plate was adjusted so that the optical film was on the light source side and the absorption axis of the polarizer was the same as the orientation of the polarizer in the polarizing plate originally provided in the television receiver.
  • the television receiver was set in a black display state (a state in which a black color was displayed on the entire display surface), and the display surface was observed.
  • the observation was performed in the range of the azimuth angle of 0 ° to 180 ° from the direction where the polar angle with respect to the display surface is about 40 °. As a result of observation, when a color such as a bluish color was confirmed on the display surface, it was determined to be bad, and when the color was not confirmed, it was determined to be good.
  • the polarizing plate produced in the example or the comparative example was cut to obtain a square film piece of 100 mm ⁇ 100 mm.
  • the surface on the optical film side of the obtained film piece was subjected to corona treatment.
  • the corona treatment was performed under the same conditions as those performed in the production of the polarizing plate.
  • the corona-treated surface of the polarizing plate was bonded to an optical glass (Corning EagleXG thickness 0.7 mm) through a layer of an adhesive (CS9621T manufactured by Nitto Denko Corporation) to obtain a bonded product.
  • the paste was subjected to a thermal shock test.
  • the thermal shock test was performed using a thermal shock tester (manufactured by Espec). The conditions of the thermal shock test were 70 ° C. for 30 minutes followed by ⁇ 40 ° C. for 30 minutes, and 100 cycles were repeated. After completion of the thermal shock test, the bonded product was taken out. When the end of the polarizing plate was lifted by 2 mm or more due to the curling of the polarizing plate, it was determined to be defective, and when the lifting amount was less than 2 mm, it was determined to be good.
  • Example 1 (1-1. First stage reaction: elongation of aromatic vinyl compound hydride block A1) A stainless steel reactor equipped with a stirrer and thoroughly dried and purged with nitrogen was charged with 320 parts of dehydrated cyclohexane, 75 parts of styrene and 0.38 part of dibutyl ether, and stirred at 60 ° C. to give an n-butyllithium solution. (15 wt% hexane solution) 0.41 part was added to initiate the polymerization reaction, and the first stage polymerization reaction was carried out for 1 hour. At 1 hour after the start of the reaction, a sample was sampled from the reaction mixture and analyzed by gas chromatography (GC). As a result, the polymerization conversion was 99.5%.
  • GC gas chromatography
  • a mixture containing a copolymer having a triblock molecular structure of styrene-isoprene-styrene was obtained.
  • the mixture containing the block copolymer obtained in the step (1-3) is transferred to a pressure-resistant reactor equipped with a stirrer, and a diatomaceous earth-supported nickel catalyst (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals, Inc.) is used as a hydrogenation catalyst.
  • E22U nickel loading 60%
  • 8.0 parts and dehydrated cyclohexane 100 parts were added and mixed.
  • the inside of the reactor was replaced with hydrogen gas, and hydrogen was supplied while stirring the solution.
  • a hydrogenation reaction was performed at a temperature of 190 ° C. and a pressure of 4.5 MPa for 6 hours.
  • a reaction solution containing a block copolymer in which the copolymer was hydrogenated by a hydrogenation reaction was obtained. After completion of the hydrogenation reaction, the reaction solution was filtered to remove the hydrogenation catalyst, and then the phenolic antioxidant pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate] ("Songnox 1010" manufactured by Matsubara Sangyo Co., Ltd.) 2.0 parts of xylene solution in which 0.1 part was dissolved was added and dissolved. Next, the above solution is mixed with cyclohexane, xylene and other volatile components as solvents from a solution at a temperature of 260 ° C.
  • the block copolymer contained in the obtained pellets had a weight average molecular weight (Mw) of 65,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.25, and a hydrogenation rate of almost 100%.
  • Optical film The pellets obtained in the step (1-4) were heated and melted and molded by extrusion to obtain a long original film.
  • the thickness of the raw film was 48 ⁇ m.
  • the raw film was stretched in the width direction by a tenter stretching machine. The stretching temperature was 160 ° C. and the stretching ratio was 1.2 times. By such stretching, an optical film having a thickness of 40 ⁇ m was obtained.
  • Re (590), Rth (590), Re (400) -Re (800), Rth (400) -Rth (800), tensile elastic modulus and tear strength were measured, and the transportability was measured. evaluated.
  • polarizer protective film a film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer (trade name “Zeonor Film ZF14”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature 136 ° C., thickness 40 ⁇ m) was used.
  • a corona treatment device manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd. was used for the corona treatment.
  • the condition of the corona treatment was a discharge amount of 50 W ⁇ min / m 2 .
  • a polarizer a polyvinyl alcohol polarizer (thickness: 23 ⁇ m) was used. Bonding is an arrangement in which the polarizer and the corona-treated surface of the optical film and the polarizer protective film face each other, and these are overlapped through a layer of adhesive (Toyochem Dynaleo CRB series), and a roll laminator is used. This was done by pressure bonding.
  • the resulting multilayer film was irradiated with UV.
  • UV irradiation is performed by using a UV irradiation apparatus (manufactured by Fusion) equipped with a high-pressure mercury light source under the conditions of a peak illuminance of 350 mW / cm 2 and an integrated light quantity of 500 mJ / cm 2 from the light source to the surface on the optical film side. Performed by irradiation.
  • the adhesive was cured to obtain a polarizing plate having a layer structure of (polarizer protective film) / (adhesive layer) / (polarizer) / (adhesive layer) / (optical film).
  • the obtained polarizing plate was evaluated for viewing angle characteristics and curl.
  • Example 2 The optical film and the polarizing plate were obtained and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes.
  • step (1-5) the extrusion conditions were changed, and the thickness of the raw film was set to 60 ⁇ m.
  • step (1-5) the draw ratio was changed to 1.5 times.
  • the thickness of the obtained optical film was 40 ⁇ m.
  • Example 3 The optical film and the polarizing plate were obtained and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes.
  • step (1-5) the extrusion molding conditions were changed, and the thickness of the raw film was 120 ⁇ m.
  • step (1-5) the draw ratio was changed to 3.0 times.
  • the thickness of the obtained optical film was 40 ⁇ m.
  • Example 4 The optical film and the polarizing plate were obtained and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes.
  • the amount of styrene used in step (1-1) was changed to 60 parts
  • the amount of isoprene used in step (1-2) was changed to 20 parts
  • the amount of styrene used in step (1-3) was changed to 20 parts. Changed to the department.
  • the block copolymer contained in the obtained pellet had a weight average molecular weight (Mw) of 65,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.24, and a hydrogenation rate of almost 100%.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • hydrogenation rate a hydrogenation rate of almost 100%.
  • the extrusion molding conditions were changed, and the thickness of the raw film was set to 100 ⁇ m.
  • the draw ratio was changed to 2.5 times.
  • the thickness of the obtained optical film was 40 ⁇ m.
  • Example 5 The optical film and the polarizing plate were obtained and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes. -The amount of styrene used in step (1-1) was changed to 78 parts, the amount of isoprene used in step (1-2) was changed to 12 parts, and the amount of styrene used in step (1-3) was 10 parts. Changed to the department.
  • the block copolymer contained in the obtained pellet had a weight average molecular weight (Mw) of 64,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.33, and a hydrogenation rate of almost 100%.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • hydrogenation rate hydrogenation rate
  • Step (1-5) The optical film and the polarizing plate were obtained and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes.
  • step (1-5) the extrusion molding conditions were changed, and the thickness of the raw film was 40 ⁇ m.
  • Step (1-5) the original film was directly obtained as an optical film without stretching.
  • Example 2 The optical film and the polarizing plate were obtained and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes. -The amount of styrene used in step (1-1) was changed to 60 parts, the amount of isoprene used in step (1-2) was changed to 30 parts, and the amount of styrene used in step (1-3) was 10 parts. Changed to the department.
  • the block copolymer contained in the obtained pellet had a weight average molecular weight (Mw) of 65,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.44, and a hydrogenation rate of almost 100%.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • hydrogenation rate a hydrogenation rate of almost 100%.
  • the extrusion conditions were changed, and the thickness of the raw film was set to 60 ⁇ m.
  • the draw ratio was changed to 1.5 times.
  • the thickness of the obtained optical film was 40 ⁇ m.
  • Example 3 The optical film and the polarizing plate were obtained and evaluated by the same operation as in Example 1 except for the following changes. -The amount of styrene used in step (1-1) was changed to 80 parts, the amount of isoprene used in step (1-2) was changed to 10 parts, and the amount of styrene used in step (1-3) was changed to 10 parts. Changed to the department.
  • the block copolymer contained in the obtained pellet had a weight average molecular weight (Mw) of 64000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.44, and a hydrogenation rate of almost 100%.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • hydrogenation rate a hydrogenation rate of almost 100%.
  • the extrusion conditions were changed, and the thickness of the raw film was set to 60 ⁇ m.
  • the draw ratio was changed to 1.5 times.
  • the thickness of the obtained optical film was 40 ⁇ m.
  • Tables 1 and 2 show the results of Examples and Comparative Examples.
  • St / IP / St The type of polymer constituting the optical film.
  • styrene-isoprene-styrene triblock copolymer the block weight ratio.
  • COP cycloolefin polymer
  • TAC triacetyl cellulose.
  • the optical film and the polarizing plate of the present invention are excellent in curling suppression and trimming properties and can constitute a liquid crystal display device having good viewing angle characteristics.
  • Cut optical film 12 End film 120: Trimming device 121: Upper blade 121C: Rotating shaft 122: Lower blade 122C: Rotating shaft

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Abstract

延伸された樹脂からなる光学フィルムであって、Ｒｅ（５９０）、｜Ｒｔｈ（５９０）｜、｜Ｒｅ（４００）－Ｒｅ（８００）｜及び｜Ｒｔｈ（４００）－Ｒｔｈ（８００）｜が特定範囲内で、引張弾性率が１５００ＭＰａ以上であり、引裂強度が０．６Ｎ／ｍｍ以上である、光学フィルム；それを備える偏光板；並びにその製造方法。樹脂は、好ましくは、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含む。

Description

光学フィルム、偏光板、及び製造方法
　本発明は、光学フィルム、偏光板、及びそれらの製造方法に関する。
　表示装置等の光学的な装置において、樹脂製の光学フィルムを用いることは広く行われている。さらに、そのような光学フィルムの例として、位相差が小さい光学フィルムが知られている（例えば特許文献１～３）。そのような低位相差光学フィルムは、偏光板において偏光子を保護する保護フィルムとして用いうる。具体的には、低位相差光学フィルムを偏光子保護フィルムとして用いることにより、良好な視野角特性を有する表示装置を構成することができる。
特開２０１０－２８６８４１号公報（対応公報：米国特許出願公開第２００８／３０９８６０号明細書） 特開２０１１－１３３７８号公報 特表２０１１－５２３６６８号公報（対応公報：米国特許出願公開第２０１１／０３８０４５号明細書）
　低位相差光学フィルムは、位相差が小さいことに加えて、高い効率でフィルムの製造及び加工が可能であること、及びフィルムの耐久性が高いことが求められる。例えば、延伸により、大面積の長尺フィルムとして容易に製造できること、及びフィルムの裁断及び搬送が、不良の発生を伴わず容易に行えることが求められる。また、フィルムを偏光子保護フィルムとして使用する環境においてカールの発生等の不具合が発生しないことが求められる。
　しかしながら、上に述べた全ての特性において優れた光学フィルムを得ることは困難であった。
　したがって、本発明の目的は、位相差が小さく、延伸により大面積の長尺フィルムとして容易に製造でき、裁断及び搬送を容易に行うことができ、且つ耐久性が高い光学フィルム、及びその製造方法を提供することにある。
　本発明のさらなる目的は、視野角特性が良好な表示装置を実現でき、容易に製造でき、且つ耐久性が高い偏光板を提供することにある。
　本発明は、下記のとおりである。
　〔１〕　延伸された樹脂からなる光学フィルムであって、下記式（１）～（４）を満たし：
　０ｎｍ≦Ｒｅ（５９０）≦３ｎｍ　　　　　（１）
　｜Ｒｔｈ（５９０）｜≦３ｎｍ　　　　　（２）
　｜Ｒｅ（４００）－Ｒｅ（８００）｜≦１ｎｍ　　（３）
　｜Ｒｔｈ（４００）－Ｒｔｈ（８００）｜≦１ｎｍ　（４）
　（但し、
　Ｒｅ（４００）は、前記光学フィルムの波長４００ｎｍにおける面内方向レターデーションであり、
　Ｒｅ（５９０）は、前記光学フィルムの波長５９０ｎｍにおける面内方向レターデーションであり、
　Ｒｅ（８００）は、前記光学フィルムの波長８００ｎｍにおける面内方向レターデーションであり、
　Ｒｔｈ（４００）は、前記光学フィルムの波長４００ｎｍにおける厚み方向レターデーションであり、
　Ｒｔｈ（５９０）は、前記光学フィルムの波長５９０ｎｍにおける厚み方向レターデーションであり、
　Ｒｔｈ（８００）は、前記光学フィルムの波長８００ｎｍにおける厚み方向レターデーションである。）
　引張弾性率が１５００ＭＰａ以上であり、
　引裂強度が０．６Ｎ／ｍｍ以上である、光学フィルム。
　〔２〕　前記樹脂が、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含む、〔１〕に記載の光学フィルム。
　〔３〕　前記重合体が、
　前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する、１分子あたり１つのブロックＢと、
　前記ブロックＢの一端に連結され、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ１と、
　前記ブロックＢの他端に連結され、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ２と
　を含むトリブロック共重合体である、〔２〕に記載の光学フィルム。
　〔４〕　前記トリブロック共重合体において、前記ブロックＡ１及び前記ブロックＡ２の合計の重量と、前記ブロックＢの重量との比（Ａ１＋Ａ２）／Ｂが、８０／２０以上８８／１２以下である、〔３〕に記載の光学フィルム。
　〔５〕　前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）が、スチレンを重合し水素化して得られる構造を有する構造単位であり、
　前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）が、イソプレンを重合し水素化して得られる構造を有する構造単位である、〔２〕～〔４〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
　〔６〕　偏光子と、〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の光学フィルムとを備える、偏光板。
　〔７〕　〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
　前記樹脂のガラス転移温度がＴｇであり、
　前記樹脂からなる延伸前フィルムを、（Ｔｇ＋１０）℃以上（Ｔｇ＋４５）℃以下の温度において、１．１倍以上３．０倍以下の延伸倍率で延伸することを含む製造方法。
　本発明によれば、位相差が小さく、延伸により大面積の長尺フィルムとして容易に製造でき、裁断及び搬送を容易に行うことができ、且つ耐久性が高い光学フィルム、及びその製造方法を提供することができる。
　本発明によればまた、視野角特性が良好な表示装置を実現でき、容易に製造でき、且つ耐久性が高い偏光板を提供することができる。
図１は、実施例におけるトリミングに用いたトリミング装置を、光学フィルムの搬送方向の下流側から見た背面図である。
　以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、鎖状炭化水素化合物とは、芳香族環、シクロアルカン、シクロアルケン等の環状の構造を含まない炭化水素化合物である。
　以下の説明において、フィルムの面内方向レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。フィルムの厚み方向レターデーションＲｔｈは、Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝－ｎｚ］×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、フィルムの厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、フィルムの前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄは、フィルムの厚みを表す。これらの位相差Ｒｅ及びＲｔｈは、例えば市販の自動複屈折計を用いて測定しうる。前記の位相差Ｒｅ及びＲｔｈは、波長５９０ｎｍの光に対する評価とする。
　以下の説明において、「偏光板」とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。
　以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。長尺のフィルムの長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して１０万倍以下としうる。
　〔１．光学フィルムの材料：ブロック共重合体〕
　本発明の光学フィルムは、延伸された樹脂からなる。
　延伸された樹脂からなるフィルムとは、樹脂をフィルムの形状に成形し、さらにそれを延伸の工程に供することにより延伸して得られるフィルムである。本願においては、かかる延伸の工程に供する前のフィルムを「延伸前フィルム」ということがある。
　光学フィルムを構成する樹脂は、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有するブロック共重合体を含む樹脂としうる。本願においては、かかる共重合体を、単にブロック共重合体ということがある。また、ブロック共重合体を含む樹脂を、単にブロック共重合体樹脂ということがある。
　ブロック共重合体は、ジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する、１分子あたり１つのブロックＢと、ブロックＢの一端に連結され、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ１と、ブロックＢの他端に連結され、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ２とを含むトリブロック共重合体としうる。光学フィルムを構成する樹脂としてブロック共重合体樹脂を採用することにより、低位相差、裁断及び搬送の容易性、耐久性等の観点において特に優れた光学フィルムを、大面積の長尺フィルムとして特に容易に製造できる。
　芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）は、芳香族ビニル化合物を重合した後で、その不飽和結合を水素化して得られる繰り返し単位と同じ構造を有する繰り返し単位であり、例えば以下の構造式（１）で表される繰り返し単位である。ただし、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）は、その製造方法よっては限定されない。
　以下の単位の例示物において立体異性体を有するものは、そのいずれの立体異性体をも使用することができる。ブロックＡ１、Ａ２及びＢは、複数種類の異なる単位を含みうる。またブロック共重合体は複数種類の異なるブロックを含む複数種類の重合体の混合物であってもよい。ブロック共重合体の構造、水素化率等は、ＮＭＲ法により確認しうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　構造式（１）において、Ｒｃは脂環式炭化水素基を表す。Ｒｃの例を挙げると、シクロヘキシル基等のシクロヘキシル基類；デカヒドロナフチル基類等が挙げられる。
　構造式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は、極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基を表す。中でもＲ１、Ｒ２及びＲ３としては、耐熱性、低複屈折性及び機械強度等の観点から水素原子及び炭素原子数１～６個の鎖状炭化水素基であることが好ましい。鎖状炭化水素基としては飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
　ブロックＡ１及びＡ２のそれぞれの分子量は、好ましくは１０００以上、より好ましくは２０００以上、さらにより好ましくは３０００以上であり、好ましくは１０００００以下、より好ましくは９００００以下、さらにより好ましくは８００００以下である。ブロックＡ１及びＡ２の分子量が前記下限以上となることによりフィルムの弾性率が向上するという利点が得られ、また、上限以下となることによりフィルムの耐衝撃性が向上するという利点が得られる。ブロックＡ１の分子量とブロックＡ２の分子量とは同じでもよいし、異なっていてもよい。
　好ましい例において、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）は、スチレンを重合し水素化して得られる構造を有する構造単位である。より具体的には、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）の好ましい例としては、以下の構造式（１－１）で表される単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、ジエン化合物を重合した後で、その得られた重合物が不飽和結合を有していればその不飽和結合を水素化して得られる繰り返し単位と同じ構造を有する繰り返し単位である。ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、共役ジエン化合物を重合した後で、その不飽和結合を水素化して得られる繰り返し単位と同じ構造を有する繰り返し単位であることが好ましい。ジエン化合物水素化物単位（ｂ）の例としては、以下の構造式（２）で表される単位及び構造式（３）で表される単位が挙げられる。ただし、ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、その製造方法よっては限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　構造式（２）において、Ｒ４～Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は、極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基を表す。中でもＲ４～Ｒ９としては、耐熱性、低複屈折性及び機械強度等の観点から水素原子及び炭素原子数１～６個の鎖状炭化水素基であることが好ましい。鎖状炭化水素基としては飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　構造式（３）において、Ｒ１０～Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は、極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基を表す。中でもＲ１０～Ｒ１５としては、耐熱性、低複屈折性及び機械強度等の観点から水素原子及び炭素原子数１～６個の鎖状炭化水素基であることが好ましい。鎖状炭化水素基としては飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
　ブロックＢの分子量は、好ましくは５００以上、より好ましくは１０００以上、さらにより好ましくは２０００以上であり、好ましくは５００００以下、より好ましくは３００００以下、さらにより好ましくは２００００以下である。ブロックＢの分子量が前記下限以上となることにより耐衝撃性が向上するという利点が得られ、また、上限以下となることにより弾性率が向上するという利点が得られる。
　好ましい例において、ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、イソプレンを重合し水素化して得られる構造を有する構造単位である。より具体的には、以下の構造式（２－１）～（２－３）で表される単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　トリブロック共重合体において、ブロックＡ１及びブロックＡ２の合計の重量と、ブロックＢの重量との比（Ａ１＋Ａ２）／Ｂは、好ましくは８０／２０以上、より好ましくは８２／１８以上であり、好ましくは８８／１２以下、より好ましくは８６／１４以下である。（Ａ１＋Ａ２）／Ｂをこの範囲内とすることにより、光学フィルムのＲｅを所望の小さい値に収めることができる。
　トリブロック共重合体は、本発明の効果を著しく損なわない限り、ブロックＡ１、Ａ２及びブロックＢ以外に任意のブロックを有していても良い。トリブロック共重合体はまた、本発明の効果を著しく損なわない限り、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）以外の任意の単位を含んでいてもよい。ただし、本発明の効果をより顕著に発揮させる観点からは、前記任意のブロック及び前記任意の単位は少ないことが好ましい。トリブロック共重合体における前記任意のブロックの重量比はフィルムの用途等により一様ではないが、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらにより好ましくは３重量％以下であり、任意のブロックは含まないことが特に好ましい。トリブロック共重合体における前記任意の単位の重量比はフィルムの用途等により一様ではないが、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらにより好ましくは３重量％以下であり、任意の単位は含まないことが特に好ましい。
　トリブロック共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは５０，０００以上、より好ましくは５５，０００以上、さらにより好ましくは６０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは９０，０００以下、さらにより好ましくは８０，０００以下である。重量平均分子量Ｍｗが前記下限以上となることによりフィルムの耐衝撃性を向上させることができ、上限以下となることにより重合体の粘度を低めて成形性を高めることができる。
　トリブロック共重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、好ましくは２以下、より好ましくは１．７以下、さらにより好ましくは１．５以下である。Ｍｗ／Ｍｎがかかる範囲内であることにより、重合体粘度を低めて成形性を高めることができる。
　トリブロック共重合体のガラス転移温度ＴｇＡは、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１５℃以上、さらにより好ましくは１２０℃以上であり、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４８℃以下、さらにより好ましくは１４５℃以下である。トリブロック共重合体のガラス転移温度が前記下限以上であることによりフィルムの耐熱性が向上するという利点が得られ、上限以下であることにより加工温度を下げて成形性を高めるという利点が得られる。トリブロック共重合体のガラス転移温度ＴｇＡは、複数のガラス転移温度が見られる場合には、高いほうの数値を採用しうる。
　ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物水素化物ブロックおよびジエン化合物水素化物ブロックそれぞれに対応する単量体を用意し、これをブロック重合させて重合体を得て、得られた重合体の水素化を行うことにより製造しうる。
　芳香族ビニル化合物水素化物ブロックに対応する単量体の例としては、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、α－プロピルスチレン、α－イソプロピルスチレン、α－ｔ－ブチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン、４－フェニルスチレン等のスチレン類；ビニルシクロヘキサン、３－メチルイソプロペニルシクロヘキサン等のビニルシクロヘキサン類；４－ビニルシクロヘキセン、４－イソプロペニルシクロヘキセン、１－メチル－４－ビニルシクロヘキセン、１－メチル－４－イソプロペニルシクロヘキセン、２－メチル－４－ビニルシクロヘキセン、２－メチル－４－イソプロペニルシクロヘキセン等のビニルシクロヘキセン類；及びこれらの組み合わせが挙げられる。
　ジエン化合物水素化物ブロックに対応する単量体の例としては、ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、及び１，３－ヘキサジエン等の鎖状共役ジエン類；並ぶにこれらの組み合わせが挙げられる。
　重合及び水素化の具体的な手順は、特に限定されない。重合及び水素化は、例えば、特開２０１１－１３３７８号公報に記載の方法により行いうる。
　光学フィルムを構成する樹脂は、ブロック共重合体以外の任意成分を含みうる。任意成分の例としては、紫外線吸収剤；無機微粒子；酸化防止剤、熱安定剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；滑剤、可塑剤等の樹脂改質剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤；及びこれらの組み合わせが挙げられる。本発明の効果を顕著に発揮させる観点からは、任意成分の量は少ないことが好ましい。任意成分の具体的な量は本発明のフィルムの用途や厚み等にもよるが、例えばブロック共重合体１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下が更に好ましい。中でも、その他の成分は含まないことが特に好ましい。
　〔２．光学フィルムの性質〕
　本発明の光学フィルムは、下記式（１）～（４）を満たす。
　０ｎｍ≦Ｒｅ（５９０）≦３ｎｍ　　　　　（１）
　｜Ｒｔｈ（５９０）｜≦３ｎｍ　　　　　（２）
　｜Ｒｅ（４００）－Ｒｅ（８００）｜≦１ｎｍ　　（３）
　｜Ｒｔｈ（４００）－Ｒｔｈ（８００）｜≦１ｎｍ　（４）
　式中、Ｒｅ（４００）は、前記光学フィルムの波長４００ｎｍにおける面内方向レターデーションであり、Ｒｅ（５９０）は、前記光学フィルムの波長５９０ｎｍにおける面内方向レターデーションであり、Ｒｅ（８００）は、前記光学フィルムの波長８００ｎｍにおける面内方向レターデーションであり、Ｒｔｈ（４００）は、前記光学フィルムの波長４００ｎｍにおける厚み方向レターデーションであり、Ｒｔｈ（５９０）は、前記光学フィルムの波長５９０ｎｍにおける厚み方向レターデーションであり、Ｒｔｈ（８００）は、前記光学フィルムの波長８００ｎｍにおける厚み方向レターデーションである。
　Ｒｅ（５９０）は、３ｎｍ以下、好ましくは２ｎｍ以下である。Ｒｅ（５９０）の下限は、理想的には０ｎｍである。｜Ｒｔｈ（５９０）｜は、３ｎｍ以下、好ましくは１ｎｍ以下である。Ｒｔｈ（５９０）の下限は、理想的には０ｎｍである。｜Ｒｅ（４００）－Ｒｅ（８００）｜は、１ｎｍ以下、好ましくは０．８ｎｍ以下である。｜Ｒｅ（４００）－Ｒｅ（８００）｜の下限は、理想的には０ｎｍである。｜Ｒｔｈ（４００）－Ｒｔｈ（８００）｜は、１ｎｍ以下、好ましくは０．８ｎｍ以下である。｜Ｒｔｈ（４００）－Ｒｔｈ（８００）｜の下限は、理想的には０ｎｍである。本発明の光学フィルムは、式（１）～（４）を満たすことにより、低位相差光学フィルムとして、偏光子保護フィルム等の用途において好ましく用いることができる。
　本発明の光学フィルムは、特定の範囲内の引張弾性率及び引裂強度を有する。引張弾性率は、１５００ＭＰａ以上、好ましくは１６００ＭＰａ以上であり、引裂強度は、０．６Ｎ／ｍｍ以上、好ましくは０．８Ｎ／ｍｍ以上である。引張弾性率の上限は、特に限定されないが、例えば４０００ＭＰａ以下としうる。引裂強度の上限は、特に限定されないが、例えば２．０Ｎ／ｍｍ以下としうる。このような引張弾性率及び引裂強度を有することにより、光学フィルムの裁断及び搬送を、不良の発生を伴わず容易に行うことができる。また、光学フィルムを偏光子保護フィルムとして使用する環境において、カールの発生等の不具合を低減することができる。
　上に述べた光学的性質及び機械的性質を有する光学フィルムは、フィルムを構成する樹脂を上に述べたものから適宜選択し、製造の条件を以下に述べるものから適宜選択することにより、容易に製造することができる。
　本発明の光学フィルムは、光学部材としての機能を安定して発揮させる観点から、全光線透過率が、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
　本発明の光学フィルムは、長尺のフィルムとして製造し、使用に際しさらに所望の寸法に裁断しうる。本発明の光学フィルムを長尺のフィルムとして製造する場合、その幅方向の寸法を、例えば１０００ｍｍ～３０００ｍｍとしうる。
　本発明の光学フィルムの厚さは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上、さらにより好ましくは２０μｍ以上であり、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらにより好ましくは５０μｍ以下である。光学フィルムの厚さを前記下限以上にすることで偏光板保護フィルムとして使用した際に偏光板の破損防止などハンドリング性が向上するという利点があり、上限以下にすることで偏光板を薄くすることができるという利点がある。
　本発明の光学フィルムは、通常、透明な層であり可視光線を良好に透過させる。具体的な光線透過率は本発明のフィルムの用途に応じて一様ではないが、波長４２０～７８０ｎｍにおける光線透過率としては、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上である。光学フィルムが波長４２０～７８０ｎｍにおいてこのように高い光線透過率を有することにより、光学フィルムを液晶表示装置などの表示装置に実装した場合に、特に長期間使用時の輝度低下を抑制できる。
　〔３．光学フィルムの製造方法〕
　本発明の光学フィルムは、上に述べた樹脂を材料として延伸前フィルムを調製し、延伸前フィルムを延伸する製造方法により製造しうる。延伸前フィルムの調製及び延伸は、例えば、特開２０１１－１３３７８号公報に記載の方法により行いうる。延伸を行うことにより、光学フィルムを、大面積の長尺フィルムとして容易に製造することができる。
　本発明の光学フィルムは、好ましくは、延伸前フィルムを、特定の範囲の温度において、特定の延伸倍率で延伸する製造方法により製造しうる。延伸温度は、延伸前フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇに対する相対値として規定しうる。延伸温度は、好ましくは（Ｔｇ＋１０）℃以上、より好ましくは（Ｔｇ＋１５）℃以上であり、好ましくは（Ｔｇ＋４５）℃以下、より好ましくは（Ｔｇ＋４０）℃以下である。延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．１５倍以上であり、好ましくは３．０倍以下、より好ましくは２．７５倍以下である。延伸方向及び延伸倍率をかかる範囲内とすることにより、光学フィルムを延伸により大面積の長尺フィルムとしながら、且つ、光学フィルムの位相差を小さい値にすることができる。特に、光学フィルムを構成する樹脂として、上に説明したブロック共重合体樹脂を採用し、且つ延伸の温度及び倍率を上に述べた特定の範囲内とすることにより、位相差が小さく、裁断及び搬送を容易に行うことができ、且つ耐久性が高い光学フィルムを、大面積の長尺フィルムとして容易に製造することができる。
　〔４．光学フィルムの用途：偏光板〕
　本発明の光学フィルムは、液晶表示装置などの表示装置において、他の層を保護する保護フィルムとして好適に用いうる。中でも、本発明の光学フィルムは、偏光子保護フィルムとして好適であり、表示装置の内側偏光子保護フィルムとして特に好適である。
　本発明の偏光板は、偏光子と、前記本発明の光学フィルムとを備える。本発明の偏光板において、光学フィルムは、偏光子保護フィルムとして機能しうる。本発明の偏光板はさらに、光学フィルムと偏光子との間に、これらを接着するための接着剤層を備えてもよい。
　偏光子は、特に限定されず、任意の偏光子を用いうる。偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムに、ヨウ素、二色性染料等の材料を吸着させた後、延伸加工したものが挙げられる。接着剤層を構成する接着剤としては、各種の重合体をベースポリマーとしたものが挙げられる。かかるベースポリマーの例としては、例えば、アクリル重合体、シリコーン重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、及び合成ゴムが挙げられる。
　本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムを備えることにより、その低位相差に基づき視野角特性が良好な表示装置を実現できる。本発明の光学フィルムは容易に製造でき、且つ耐久性が高いため、本発明の偏光板もまた、容易に製造でき、且つ耐久性が高い偏光板とすることができる。
　偏光板が備える偏光子と保護フィルムの数は任意であるが、本発明の偏光板は、通常は、１層の偏光子と、その両面に設けられた２層の保護フィルムを備えうる。かかる２層の保護フィルムのうち、両方が本発明の光学フィルムであってもよく、どちらか一方のみが本発明の光学フィルムであってもよい。特に、光源及び液晶セルを備え、かかる液晶セルの光源側及び表示面側の両方に偏光板を有する液晶表示装置において、偏光子よりも液晶セルに近い位置において用いる保護フィルムとして、本発明の光学フィルムを備えることが特に好ましい。かかる構成を有することにより、斜め視野角の光漏れおよび色ムラの小さい良好な表示品質を有する液晶表示装置を容易に構成することができる。
　本発明の偏光板が、本発明の光学フィルムに加えて、それ以外の任意の保護フィルムを備える場合、かかる任意の保護フィルムとしては、既知の保護フィルムを適宜選択しうる。例えば、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなるフィルムを用いうる。より具体的には、「ゼオノア」（日本ゼオン株式会社製）等の樹脂からなるフィルムを用いうる。
　本発明の偏光板を液晶表示装置に設ける場合、かかる液晶表示装置は、特に限定されず、任意の形式の液晶表示装置としうる。中でも、本発明の光学フィルムによる斜め視野角の光漏れおよび色ムラ抑制の効果が顕著であることから、ＩＰＳモードの液晶セルを備える液晶表示装置が特に好ましい。
　以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。
　〔評価方法〕
　〔分子量〕
　重合体（ブロック共重合体、及びその製造の中間体としての重合体）の重量平均分子量及び数平均分子量は、ＴＨＦを溶離液とするＧＰＣによる標準ポリスチレン換算値として３８℃において測定した。測定装置としては、東ソー社製ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用いた。
　〔Ｒｅ及びＲｔｈ〕
　光学フィルムのＲｅ及びＲｔｈは、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」を用いて、測定波長４００、５９０及び８００ｎｍで、Ｒ０（極角０°方向から観察したレターデーション）、Ｒ４０（極角４０°方向から観察したレターデーション）および平均屈折率から面内方向のレターデーションＲｅ、及び厚み方向のレターデーションＲｔｈを算出した。
　〔引張弾性率〕
　光学フィルムの引張弾性率は、ＪＩＳ　Ｋ７１６２に準拠して測定した。但し試験片はＪＩＳ　Ｋ７１２７－１Ｂに準拠して作製した。引っ張り速度は５ｍｍ／ｍｉｎとして測定した。長尺の光学フィルムの長手方向に沿った引張による測定及び幅方向に沿った引張による測定の両方を行い、それらの平均値を測定値とした。
　〔引裂強度〕
　光学フィルムの引裂強度は、トラウザー引裂法（ＪＩＳ　Ｋ７１２８－１）に従って測定した。長尺の光学フィルムの長手方向に沿った引裂きによる測定及び幅方向に沿った引裂きによる測定の両方を行い、それらの平均値を測定値とした。
　〔光学フィルムの搬送性の評価方法〕
　長尺の光学フィルムを、搬送速度５ｍ／分で、フィルム長手方向に沿って水平に搬送した。搬送される光学フィルムを、図１に示すトリミング装置を用いて、連続的にトリミングした。トリミングを３０分間行い、その間にフィルムの破断が生じなかった。
　光学フィルムを搬送速度５ｍ／ｍｉｎでその長手方向に搬送しながら、３０分間、光学フィルムのトリミングを続けた。そして、トリミングによるクラックを原因とする光学フィルムの破断が発生したものは不良と判定し、そのような破断が発生しなかったものは良好と判定した。ここで光学フィルムの破断とは、光学フィルムが長手方向以外の方向に断ち切られる現象をいう。
　図１は、トリミングに用いたトリミング装置を、光学フィルムの搬送方向の下流側から見た背面図である。図示の便宜のため、図１における下刃１２２は、その回転軸１２２Ｃを通る面で切断した縦断面図により示される。トリミング装置１２０は、ＴＤ方向（搬送されるフィルムの幅方向に平行な方向）に整列した一対の装置である。トリミング工程では、長尺状の光学フィルムは、水平方向に搬送し、光学フィルムの搬送経路の上側に配置される皿型の上刃１２１を、回転軸１２１Ｃを中心に回転させて、その外周の一部を光学フィルムの上側の面に当接させ、且つ光学フィルムの搬送経路の下側に配置される椀型の下刃１２２を、回転軸１２２Ｃを中心に回転させて、その外周の一部を光学フィルムの下側の面に当接させた。上刃１２１の回転軸１２１Ｃ、及び下刃１２２の回転軸１２２Ｃは、いずれも、ＴＤ方向と平行な方向に配置した。上刃１２１と下刃１２２とは、光学フィルムをせん断するよう重なった状態とし、椀型の下刃１２２は、そのエッジが上刃１２１の側面側に突出する向きに配置した。かかるトリミング装置の上刃１２１及び下刃１２２との間に光学フィルムを搬入することにより、光学フィルムの連続的なトリミングを達成し、光学フィルムを、中央部の、裁断された光学フィルム１１と、両端部の端部フィルム１２とに分離した。
　〔視野角特性〕
　ＩＰＳ型液晶表示装置として市販のテレビ受像機を用意した。
　このテレビ受像機の視認側の偏光板（即ち、表示面に近い方の偏光板）を取り外し、代わりに、実施例又は比較例で製造した偏光板を取り付けた。偏光板の向きは、光学フィルムが光源側となり、且つ偏光子の吸収軸が、テレビ受像機がもともと備えていた偏光板における偏光子の向きと同じ方向となるよう調整した。
　テレビ受像機を黒表示状態（表示面全体に黒い色を表示した状態）にして、表示面を観察した。観察は、表示面に対する極角がおよそ４０°である方向から、方位角０°～１８０°の範囲において行った。観察の結果、表示面において、青味がかった色味等の色味が確認された場合は不良と判定し、色味が確認されなかった場合は良好と判定した。
　〔カール〕
　実施例又は比較例で製造した偏光板を裁断し、１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形のフィルム片を得た。得られたフィルム片の光学フィルム側の面に、コロナ処理を施した。コロナ処理は、偏光板の製造において実施した条件と同じ条件とした。偏光板のコロナ処理された面を、粘着剤（日東電工社製ＣＳ９６２１Ｔ）の層を介して、光学用ガラス（コーニング社製ＥａｇｌｅＸＧ　厚み０．７ｍｍ）に貼合し、貼合物とした。
　貼合物を、冷熱衝撃試験に供した。冷熱衝撃試験は、冷熱衝撃試験機（エスペック社製）を用いて行った。冷熱衝撃試験の条件は、７０℃３０分及びそれに続く－４０℃３０分を１サイクルとし、１００サイクルを繰り返した。冷熱衝撃試験終了後、貼合物を取り出した。偏光板のカールによって偏光板の端部が２ｍｍ以上浮き上がった場合は不良と判定し、浮き上がり量が２ｍｍ未満であった場合は良好と判定した。
　〔実施例１〕
　（１－１．第１段階の反応：芳香族ビニル化合物水素化物ブロックＡ１の伸長）
　十分に乾燥し窒素置換した、攪拌装置を備えたステンレス鋼製反応器に、脱水シクロヘキサン３２０部、スチレン７５部、及びジブチルエーテル０．３８部を仕込み、６０℃で攪拌しながらｎ－ブチルリチウム溶液（１５重量％含有ヘキサン溶液）０．４１部を添加して重合反応を開始させ、１時間、第１段階の重合反応を行った。反応開始後１時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により分析した結果、重合転化率は９９．５％であった。
　（１－２．第２段階の反応：ジエン化合物水素化物ブロックの伸長）
　前記工程（Ｐ１－１）で得られた反応混合物に、イソプレン１５部を添加し、引き続き第２段階の重合反応を開始し、１時間、重合反応を行った。第２段階の重合反応開始後１時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、ＧＣにより分析した結果、重合転化率は９９．５％であった。
　（１－３．第３段階の反応：芳香族ビニル化合物水素化物ブロックＡ２の伸長）
　前記工程（１－２）で得られた反応混合物に、スチレン１０部を添加し、引き続き第３段階の重合反応を開始した。第３段階の重合反応開始後１時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、共重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを測定した。またこの時点でサンプリングした試料をＧＣにより分析した結果、重合転化率はほぼ１００％であった。その後直ちに、反応混合物にイソプロピルアルコール０．２部を添加して反応を停止させた。これにより、スチレン－イソプレン－スチレンのトリブロック分子構造を有する共重合体を含む混合物を得た。
　得られた共重合体は、スチレン／イソプレン／スチレン＝７５／１５／１０の重量比のトリブロック分子構造を有する共重合体であった。
　（１－４．第４段階の反応：水素化）
　次に、工程（１－３）で得られたブロック共重合体を含む混合物を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として珪藻土担持型ニッケル触媒（日揮触媒化成社製「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％）８．０部及び脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。水素化反応により共重合体が水素化された、ブロック共重合体を含む反応溶液を得た。
　水素化反応終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリチル・テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（松原産業社製「Ｓｏｎｇｎｏｘ１０１０」）０．１部を溶解したキシレン溶液２．０部を添加して溶解させた。
　次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所社製「コントロ」）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。溶融ポリマーをダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーによりブロック共重合体のペレット９５部を作製した。
　得られたペレットに含まれるブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６５０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２５、水素化率はほぼ１００％であった。
　（１－５．光学フィルム）
　工程（１－４）で得たペレットを加熱して溶融し、押出成形により成形し、長尺の原反フィルムとした。原反フィルムの厚みは４８μｍであった。
　原反フィルムを、テンター延伸機により、幅方向に延伸した。延伸温度は１６０℃、延伸倍率は１．２倍とした。かかる延伸により、厚み４０μｍの光学フィルムを得た。
　得られた光学フィルムについて、Ｒｅ（５９０）、Ｒｔｈ（５９０）、Ｒｅ（４００）－Ｒｅ（８００）、Ｒｔｈ（４００）－Ｒｔｈ（８００）、引張弾性率及び引裂強度を測定し、搬送性を評価した。
　（１－６．偏光板）
　工程（１－５）で得た光学フィルムの一方の面および偏光子保護フィルムの一方の面に、コロナ処理を施した。偏光子保護フィルムとしては、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなるフィルム（商品名「ゼオノアフィルムＺＦ１４」、日本ゼオン株式会社製、ガラス転移温度１３６℃、厚み４０μｍ）を用いた。コロナ処理にはコロナ処理装置（春日電機社製）を用いた。コロナ処理の条件は、放電量５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２とした。
　これらのフィルムと偏光子とを貼合し、複層フィルムを得た。偏光子としては、ポリビニルアルコール製の偏光子（厚み２３μｍ）を用いた。貼合は、光学フィルム及び偏光子保護フィルムのコロナ処理された面と偏光子とが向き合う配置で、これらを接着液（トーヨーケム社製ダイナレオＣＲＢシリーズ）の層を介して重ねて、ロールラミネーターを用いて圧着させることにより行った。
　得られた複層フィルムに、ＵＶ照射を行った。ＵＶ照射は、高圧水銀光源を備えたＵＶ照射装置（Ｆｕｓｉｏｎ社製）を用いて、ピーク照度３５０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて、光源から光学フィルム側の面にＵＶを照射することにより行った。かかるＵＶ照射により、接着剤を硬化し、（偏光子保護フィルム）／（接着層）／（偏光子）／（接着層）／（光学フィルム）の層構成を有する偏光板を得た。
　得られた偏光板について、視野角特性及びカールを評価した。
　〔実施例２〕
　下記の変更点の他は、実施例１と同じ操作により、光学フィルム及び偏光板を得て評価した。
　・工程（１－５）において、押出成形の条件を変更し、原反フィルムの厚みを６０μｍとした。
　・工程（１－５）において、延伸倍率を１．５倍に変更した。得られた光学フィルムの厚みは４０μｍであった。
　〔実施例３〕
　下記の変更点の他は、実施例１と同じ操作により、光学フィルム及び偏光板を得て評価した。
　・工程（１－５）において、押出成形の条件を変更し、原反フィルムの厚みを１２０μｍとした。
　・工程（１－５）において、延伸倍率を３．０倍に変更した。得られた光学フィルムの厚みは４０μｍであった。
　〔実施例４〕
　下記の変更点の他は、実施例１と同じ操作により、光学フィルム及び偏光板を得て評価した。
　・工程（１－１）におけるスチレンの使用量を６０部に変更し、工程（１－２）におけるイソプレンの使用量を２０部に変更し、工程（１－３）におけるスチレンの使用量を２０部に変更した。工程（１－３）で得られた共重合体は、スチレン／イソプレン／スチレン＝６０／２０／２０の重量比のトリブロック分子構造を有する共重合体であった。その後得られたペレットに含まれるブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６５０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２４、水素化率はほぼ１００％であった。
　・工程（１－５）において、押出成形の条件を変更し、原反フィルムの厚みを１００μｍとした。
　・工程（１－５）において、延伸倍率を２．５倍に変更した。得られた光学フィルムの厚みは４０μｍであった。
　〔実施例５〕
　下記の変更点の他は、実施例１と同じ操作により、光学フィルム及び偏光板を得て評価した。
　・工程（１－１）におけるスチレンの使用量を７８部に変更し、工程（１－２）におけるイソプレンの使用量を１２部に変更し、工程（１－３）におけるスチレンの使用量を１０部に変更した。工程（１－３）で得られた共重合体は、スチレン／イソプレン／スチレン＝７８／１２／１０の重量比のトリブロック分子構造を有する共重合体であった。その後得られたペレットに含まれるブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６４０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３３、水素化率はほぼ１００％であった。
　・工程（１－５）において、押出成形の条件を変更し、原反フィルムの厚みを１００μｍとした。
　・工程（１－５）において、延伸倍率を２．５倍に変更した。得られた光学フィルムの厚みは４０μｍであった。
　〔比較例１〕
　下記の変更点の他は、実施例１と同じ操作により、光学フィルム及び偏光板を得て評価した。
　・工程（１－５）において、押出成形の条件を変更し、原反フィルムの厚みを４０μｍとした。
　・工程（１－５）において、延伸を行わず、原反フィルムをそのまま光学フィルムとして得た。
　〔比較例２〕
　下記の変更点の他は、実施例１と同じ操作により、光学フィルム及び偏光板を得て評価した。
　・工程（１－１）におけるスチレンの使用量を６０部に変更し、工程（１－２）におけるイソプレンの使用量を３０部に変更し、工程（１－３）におけるスチレンの使用量を１０部に変更した。工程（１－３）で得られた共重合体は、スチレン／イソプレン／スチレン＝６０／３０／１０の重量比のトリブロック分子構造を有する共重合体であった。その後得られたペレットに含まれるブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６５０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４４、水素化率はほぼ１００％であった。
　・工程（１－５）において、押出成形の条件を変更し、原反フィルムの厚みを６０μｍとした。
　・工程（１－５）において、延伸倍率を１．５倍に変更した。得られた光学フィルムの厚みは４０μｍであった。
　〔比較例３〕
　下記の変更点の他は、実施例１と同じ操作により、光学フィルム及び偏光板を得て評価した。
　・工程（１－１）におけるスチレンの使用量を８０部に変更し、工程（１－２）におけるイソプレンの使用量を１０部に変更し、工程（１－３）におけるスチレンの使用量を１０部に変更した。工程（１－３）で得られた共重合体は、スチレン／イソプレン／スチレン＝８０／１０／１０の重量比のトリブロック分子構造を有する共重合体であった。その後得られたペレットに含まれるブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６４０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４４、水素化率はほぼ１００％であった。
　・工程（１－５）において、押出成形の条件を変更し、原反フィルムの厚みを６０μｍとした。
　・工程（１－５）において、延伸倍率を１．５倍に変更した。得られた光学フィルムの厚みは４０μｍであった。
　〔比較例４〕
　脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなるフィルム（商品名「ゼオノアフィルムＺＦ１４」、日本ゼオン株式会社製、ガラス転移温度１３６℃、厚み４０μｍ）を、そのまま光学フィルムとして評価した。さらに、このフィルムを、（１－５）で得た光学フィルムの代わりに用いた他は、実施例１の（１－６）と同じ操作により、偏光板を得て評価した。
　〔比較例５〕
　トリアセチルセルロースフィルム（コニカミノルタ社製「ゼロタック（登録商標）」、厚み４０μｍ）を、そのまま光学フィルムとして評価した。さらに、このフィルムを、（１－５）で得た光学フィルムの代わりに用いた他は、実施例１の（１－６）と同じ操作により、偏光板を得て評価した。
　実施例及び比較例の結果を、表１及び表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　Ｓｔ／ＩＰ／Ｓｔ：光学フィルムを構成する重合体の種類。スチレン－イソプレン－スチレンのトリブロック共重合体の場合、ブロックの重量比。ＣＯＰ：シクロオレフィンポリマー、ＴＡＣ：トリアセチルセルロース。
　表１及び表２の結果より、本発明の光学フィルム及び偏光板は、カールの抑制及びトリミング性に優れ、良好な視野角特性を有する液晶表示装置を構成することができることがわかる。
　１１：裁断された光学フィルム
　１２：端部フィルム
　１２０：トリミング装置
　１２１：上刃
　１２１Ｃ：回転軸
　１２２：下刃
　１２２Ｃ：回転軸

Claims (7)

  1. 　延伸された樹脂からなる光学フィルムであって、下記式（１）～（４）を満たし：
    　０ｎｍ≦Ｒｅ（５９０）≦３ｎｍ　　　　　（１）
    　｜Ｒｔｈ（５９０）｜≦３ｎｍ　　　　　（２）
    　｜Ｒｅ（４００）－Ｒｅ（８００）｜≦１ｎｍ　　（３）
    　｜Ｒｔｈ（４００）－Ｒｔｈ（８００）｜≦１ｎｍ　（４）
    　（但し、
    　Ｒｅ（４００）は、前記光学フィルムの波長４００ｎｍにおける面内方向レターデーションであり、
    　Ｒｅ（５９０）は、前記光学フィルムの波長５９０ｎｍにおける面内方向レターデーションであり、
    　Ｒｅ（８００）は、前記光学フィルムの波長８００ｎｍにおける面内方向レターデーションであり、
    　Ｒｔｈ（４００）は、前記光学フィルムの波長４００ｎｍにおける厚み方向レターデーションであり、
    　Ｒｔｈ（５９０）は、前記光学フィルムの波長５９０ｎｍにおける厚み方向レターデーションであり、
    　Ｒｔｈ（８００）は、前記光学フィルムの波長８００ｎｍにおける厚み方向レターデーションである。）
    　引張弾性率が１５００ＭＰａ以上であり、
    　引裂強度が０．６Ｎ／ｍｍ以上である、光学フィルム。
  2. 　前記樹脂が、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含む、請求項１に記載の光学フィルム。
  3. 　前記重合体が、
    　前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する、１分子あたり１つのブロックＢと、
    　前記ブロックＢの一端に連結され、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ１と、
    　前記ブロックＢの他端に連結され、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有する、１分子あたり１つのブロックＡ２と
    　を含むトリブロック共重合体である、請求項２に記載の光学フィルム。
  4. 　前記トリブロック共重合体において、前記ブロックＡ１及び前記ブロックＡ２の合計の重量と、前記ブロックＢの重量との比（Ａ１＋Ａ２）／Ｂが、８０／２０以上８８／１２以下である、請求項３に記載の光学フィルム。
  5. 　前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）が、スチレンを重合し水素化して得られる構造を有する構造単位であり、
    　前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）が、イソプレンを重合し水素化して得られる構造を有する構造単位である、請求項２～４のいずれか１項に記載の光学フィルム。
  6. 　偏光子と、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学フィルムとを備える、偏光板。
  7. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
    　前記樹脂のガラス転移温度がＴｇであり、
    　前記樹脂からなる延伸前フィルムを、（Ｔｇ＋１０）℃以上（Ｔｇ＋４５）℃以下の温度において、１．１倍以上３．０倍以下の延伸倍率で延伸することを含む製造方法。
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