WO2018173524A1 - 着色組成物、顔料分散液、顔料分散液の製造方法、硬化膜、カラーフィルタ、固体撮像素子および画像表示装置 - Google Patents

着色組成物、顔料分散液、顔料分散液の製造方法、硬化膜、カラーフィルタ、固体撮像素子および画像表示装置 Download PDF

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裕樹 奈良
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富士フイルム株式会社
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    • H01L27/14—Devices consisting of a plurality of semiconductor or other solid-state components formed in or on a common substrate including semiconductor components sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation
    • H01L27/144—Devices controlled by radiation
    • H01L27/146—Imager structures

Definitions

  • the present invention relates to a colored composition, a pigment dispersion, a method for producing a pigment dispersion, a cured film, a color filter, a solid-state imaging device, and an image display device.
  • CCD charge coupled device
  • Patent Documents 1 to 5 describe that a green pixel in a color filter is formed using a coloring composition containing a green pigment and a yellow pigment.
  • JP 2003-185830 A JP2015-102612A JP2015-096913A Japanese Patent Laying-Open No. 2015-052779 JP 2014-041341 A
  • the present invention provides the following. ⁇ 1> Including a green pigment, a yellow pigment, a photopolymerization initiator, a polymerizable compound, and a solvent,
  • the green pigment includes at least Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7
  • the yellow pigment includes at least Color Index Pigment Yellow 139 and Color Index Pigment Yellow 150
  • the colored composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2> comprising 50 to 100 parts by mass of a yellow pigment with respect to 100 parts by mass of the green pigment.
  • ⁇ 5> 0.05 to 20 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 139 and 49.95 to Color Index Pigment Yellow 150 with respect to 100 parts by mass in total of Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7
  • Color index pigment yellow 139 and color index pigment yellow 150 are included in a total of 50 to 100 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of color index pigment green 36 and color index pigment green 7, ⁇ 1> to The coloring composition as described in any one of ⁇ 5>.
  • ⁇ 7> 0.1 to 80 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 139 and 99.9 to 399.6 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 150 are included with respect to 100 parts by mass of Color Index Pigment Green 36.
  • ⁇ 8> The colored composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the polymerizable compound includes a polymerizable compound having an alkyleneoxy group.
  • ⁇ 9> The colored composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, further comprising a resin.
  • the resin includes a resin containing a repeating unit having a nitrogen atom in the main chain.
  • a green pigment, a yellow pigment, and a solvent are included.
  • the green pigment includes at least color index pigment green 36 and color index pigment green 7.
  • the yellow pigment includes at least color index pigment yellow 139 and color index pigment yellow 150.
  • a pigment dispersion in which the mass ratio of Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7 is Color Index Pigment Green 36: Color Index Pigment Green 7 25: 75 to 50:50.
  • a method for producing a pigment dispersion according to ⁇ 14> A method for producing a pigment dispersion, comprising co-dispersing color index pigment green 36, color index pigment green 7, color index pigment yellow 139, and color index pigment yellow 150 in the presence of a solvent.
  • ⁇ 17> A color filter including the cured film according to ⁇ 16>.
  • ⁇ 18> A solid-state imaging device having the color filter according to ⁇ 17>.
  • a coloring composition that is excellent in color separation and can form a pattern having a high rectangularity.
  • a pigment dispersion a method for producing the pigment dispersion, a cured film, a color filter, a solid-state imaging device, and an image display device can be provided.
  • the notation which does not describe substitution and unsubstituted includes the group which has a substituent with the group which does not have a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • “exposure” means not only exposure using light unless otherwise specified, but also exposure using particle beam such as electron beam and ion beam is included in exposure.
  • the light used for the exposure generally includes an active ray or radiation such as an emission line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays typified by an excimer laser, extreme ultraviolet rays (EUV light), X-rays or electron beams.
  • an active ray or radiation such as an emission line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays typified by an excimer laser, extreme ultraviolet rays (EUV light), X-rays or electron beams.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the total solid content refers to the total amount of components excluding the solvent from all the components of the composition.
  • “(meth) acrylate” represents both and / or acrylate and methacrylate
  • “(meth) acryl” represents both and / or acrylic and “(meth) acrylic”.
  • Allyl represents both and / or allyl and methallyl
  • (meth) acryloyl represents both and / or acryloyl and methacryloyl.
  • the term “process” not only means an independent process, but also if the intended action of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes, include.
  • a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) are defined as polystyrene conversion values measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the coloring composition of the present invention contains a green pigment, a yellow pigment, a photopolymerization initiator, a polymerizable compound, and a solvent,
  • the green pigment includes at least Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7
  • the yellow pigment includes at least Color Index Pigment Yellow 139 and Color Index Pigment Yellow 150
  • the colored composition of the present invention contains the predetermined green pigment and yellow pigment described above, and the mass ratio of the color index pigment green 36 and the color index pigment green 7 is in the above-described range, whereby red or blue
  • a cured film suitable for green pixels having spectral characteristics excellent in color separation can be formed.
  • a highly rectangular pattern can be formed by the colored composition of the present invention.
  • the reason why a highly rectangular pattern can be formed by the colored composition of the present invention is that the above-described predetermined green pigment and yellow pigment are used in combination, and the mass ratio of the predetermined green pigment is within the above-described range. This is presumably because the transmittance of light used for exposure of i-line or the like in the composition was appropriately adjusted.
  • the ratio (A min / A 450 ) between the minimum absorbance A min for light having a wavelength of 500 to 550 nm and the absorbance A 450 for light having a wavelength of 450 nm is 0.02 to 0.09. It is preferably 0.03 to 0.08, more preferably 0.04 to 0.07. Further, the ratio (A min / A 600 ) between the minimum absorbance A min for light having a wavelength of 500 to 550 nm and the absorbance A 600 for light having a wavelength of 600 nm is preferably 0.04 to 0.17. It is more preferably 0.06 to 0.15, and still more preferably 0.08 to 0.13.
  • the colored composition of the present invention transmits light with a wavelength in the range of 400 to 700 nm in the thickness direction when a film having a thickness of 0.8 ⁇ m, 1 ⁇ m, 2 ⁇ m, 3 ⁇ m, 4 ⁇ m or 5 ⁇ m after drying is formed.
  • the spectrum has a transmittance peak value in the wavelength range of 500 to 550 nm, and has a wavelength ⁇ 1 longer than the peak wavelength at which the transmittance is 50% of the peak value and a shorter wavelength than the peak wavelength.
  • the difference from the side wavelength ⁇ 2 ( ⁇ 1 ⁇ 2) is preferably 90 to 112 nm, more preferably 93 to 109 nm, and still more preferably 95 to 107 nm.
  • the colored composition of the present invention has a thickness of 0.8 ⁇ m, 1 ⁇ m, 2 ⁇ m, 3 ⁇ m, 4 ⁇ m, or 5 ⁇ m after drying, with respect to light having a wavelength of 400 to 700 nm in the thickness direction of the film.
  • the maximum transmittance is preferably 80% or more, more preferably 83% or more, and still more preferably 85% or more.
  • the average transmittance for light having a wavelength of 475 to 585 nm is preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and further preferably 67% or more.
  • the transmittance for light having a wavelength of 450 nm is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, and still more preferably 13% or less.
  • the transmittance for light having a wavelength of 600 nm is preferably 40% or less, more preferably 35% or less, and still more preferably 33% or less.
  • the colored composition of the present invention can be preferably used for forming a green pixel in a color filter.
  • each component used for the coloring composition of this invention is demonstrated.
  • the coloring composition of the present invention includes a green pigment including at least the color index pigment green 36 and the color index pigment green 7, and a yellow pigment including at least the color index pigment yellow 139 and the color index pigment yellow 150.
  • the colored composition of the present invention preferably contains 0.05 to 20 parts by mass of color index pigment yellow 139 with respect to 100 parts by mass in total of the color index pigment green 36 and the color index pigment green 7.
  • the upper limit is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and still more preferably 5 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 1.0 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and further preferably 2.0 parts by mass or more.
  • the coloring composition of the present invention preferably contains 0.1 to 80 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 139 with respect to 100 parts by mass of Color Index Pigment Green 36.
  • the upper limit is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and still more preferably 30 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and further preferably 3 parts by mass or more.
  • the coloring composition of the present invention preferably contains 49.95 to 99.9 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 150 with respect to 100 parts by mass in total of Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7.
  • the upper limit is preferably 95 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, and still more preferably 85 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 51 parts by mass or more.
  • the colored composition of the present invention preferably contains 99.9 to 399.6 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 150 with respect to 100 parts by mass of Color Index Pigment Green 36.
  • the upper limit is preferably 370 parts by mass or less, more preferably 300 parts by mass or less, and still more preferably 200 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 103 parts by mass or more, more preferably 110 parts by mass or more, and still more preferably 120 parts by mass or more.
  • the coloring composition of the present invention contains 50 to 100 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 139 and Color Index Pigment Yellow 150 with respect to 100 parts by mass in total of Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7. It is preferable.
  • the upper limit is preferably 95 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, and still more preferably 85 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 53 parts by mass or more.
  • the colored composition of the present invention may contain a green pigment other than the color index pigment green 36 and the color index pigment green 7 (hereinafter also referred to as other green pigment) as a green pigment.
  • examples of other green pigments include Color Index Pigment Green 10, 37, 58, and 59.
  • a halogenated zinc phthalocyanine pigment having an average number of halogen atoms in one molecule of 10 to 14, bromine atoms on average 8 to 12, and chlorine atoms on average 2 to 5 May further be contained.
  • Specific examples of such a halogenated zinc phthalocyanine pigment include compounds described in International Publication No. WO2015 / 118720.
  • the green pigment used in the coloring composition of the present invention preferably contains 50% by mass or more of Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7 in total, more preferably 80% by mass or more. More preferably, the content is at least mass%. Moreover, it is preferable that a green pigment does not contain substantially green pigments (other green pigments) other than the color index pigment green 36 and the color index pigment green 7.
  • the case of containing substantially no other green pigment means that the content of the other green pigment is 1% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less, and 0.1% by mass The following is more preferable, and it is further preferable that no other green pigment is contained.
  • the colored composition of the present invention may contain a yellow pigment other than Color Index Pigment Yellow 139 and Color Index Pigment Yellow 150 (hereinafter also referred to as other yellow pigments) as a yellow pigment.
  • yellow pigments include Color Index Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34.
  • the yellow pigment used in the coloring composition of the present invention preferably contains 50% by mass or more of Color Index Pigment Yellow 139 and Color Index Pigment Yellow 150 in total, more preferably 80% by mass or more. More preferably, the content is at least mass%. Moreover, it is preferable that a yellow pigment does not contain yellow pigments (other yellow pigments) other than the color index pigment yellow 139 and the color index pigment yellow 150 substantially.
  • the case of containing substantially no other yellow pigment means that the content of the other yellow pigment is 1% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less, and 0.1% by mass The following is more preferable, and it is further preferable that no other yellow pigment is contained.
  • the average primary particle size of the green pigment and yellow pigment used in the colored composition of the present invention is preferably 1 ⁇ m or less, more preferably 500 nm or less, further preferably 200 nm or less, still more preferably 100 nm or less, and particularly preferably 50 nm or less. .
  • the lower limit is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more from the viewpoint of handling.
  • the ratio (Mv / Mn) of the volume average particle diameter (Mv) to the number average particle diameter (Mn) is used as an index representing the monodispersibility of the particles, unless otherwise specified.
  • the monodispersity of the pigment fine particles that is, Mv / Mn, is preferably 1.0 to 2.0, more preferably 1.0 to 1.8, and 1.0 to 1. 5 is particularly preferred.
  • the average primary particle diameter of the pigment is obtained by obtaining the equivalent circle diameter from an image observed with a transmission electron microscope, and taking the average value of the 500 particles.
  • a conventionally known method can be used as a pigment refining treatment method.
  • a breakdown method or a build-up method can be used.
  • the former breakdown method
  • a salt milling method for example, it is possible to refer to the description described in the section “Mechanical Disintegration” in Journal of the Imaging Society of Japan, Vol. 45, No. 5 (2006), pages 12-21.
  • the salt milling method for example, descriptions in JP-A-2015-194521 and JP-A-2012-046629 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the latter (build-up method) is also referred to as a reprecipitation method and the like.
  • JP 2011-026452 A, JP 2011-012214 A, JP 2011-001501 A, JP 2010-235895 A, JP 2010-2091 A, JP 2010-209160 A, and the like can be referred to, and the contents thereof are incorporated in this specification.
  • the colored composition of the present invention preferably contains 50 to 100 parts by mass of a yellow pigment with respect to 100 parts by mass of the green pigment.
  • the upper limit is preferably 95 parts by mass or less, more preferably 93 parts by mass or less, and still more preferably 91 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 51 parts by mass or more, more preferably 52 parts by mass or more, and still more preferably 53 parts by mass or more. According to this aspect, it is easy to form a cured film suitable for a green pixel having spectral characteristics excellent in red and blue color separation. Furthermore, it is easy to form a pattern with higher rectangularity.
  • the colored composition of the present invention preferably contains a total of 35 to 50% by mass of a green pigment and a yellow pigment based on the total solid content of the colored composition.
  • the upper limit is preferably 48% by mass or less, more preferably 46% by mass or less, and still more preferably 44% by mass or less.
  • the lower limit is preferably 37% by mass or more, more preferably 39% by mass or more, and further preferably 41% by mass or more.
  • the coloring composition of the present invention comprises 35 to 50 mass in total of Color Index Pigment Green 36, Color Index Pigment Green 7, Color Index Pigment Yellow 139, and Color Index Pigment Yellow 150, based on the total solid content of the coloring composition.
  • % Content is preferable.
  • the upper limit is preferably 48% by mass or less, more preferably 46% by mass or less, and still more preferably 44% by mass or less.
  • the lower limit is preferably 37% by mass or more, more preferably 39% by mass or more, and further preferably 41% by mass or more. According to this aspect, it is easy to form a cured film suitable for a green pixel having spectral characteristics excellent in red and blue color separation.
  • the total amount of the color index pigment green 36, the color index pigment green 7, the color index pigment yellow 139, and the color index pigment yellow 150 is 85 with respect to the total amount of the colorant contained in the coloring composition. % By mass or more is preferable, 90% by mass or more is more preferable, and 95% by mass or more is more preferable.
  • the total amount of the colorant means the total amount of the green pigment, the yellow pigment, and other colorants described later when a colorant other than the green pigment and the yellow pigment (other colorants described later) is further included. To tell.
  • the colored composition of the present invention may further contain a colorant other than the green pigment and the yellow pigment (hereinafter also referred to as other colorant).
  • the other colorant may be either a dye or a pigment, or a combination of both.
  • the pigment include conventionally known various inorganic pigments or organic pigments.
  • the average primary particle diameter of the pigment as the other colorant is preferably small. Considering handling properties, the average primary particle diameter of the pigment is preferably 0.01 to 0.1 ⁇ m, and more preferably 0.01 to 0.05 ⁇ m.
  • inorganic pigments include metal compounds such as metal oxides and metal complex salts. Also, mention may be made of black pigments such as carbon black and titanium black, oxides of metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc and antimony, and composite oxides of the above metals. You can also.
  • organic pigment examples include the following organic pigments. Color index pigment orange 2, 5, 13, 16, 17: 1, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 71, 73 etc.
  • the dye is not particularly limited, and a known dye can be used.
  • the chemical structure includes pyrazole azo, anilino azo, triaryl methane, anthraquinone, anthrapyridone, benzylidene, oxonol, pyrazolotriazole azo, pyridone azo, cyanine, phenothiazine, pyrrolopyrazole azomethine, Xanthene, phthalocyanine, benzopyran, indigo, and pyromethene dyes can be used.
  • a thiazole compound described in JP2012-158649A, an azo compound described in JP2011-184493A, and an azo compound described in JP2011-145540A can also be preferably used.
  • yellow dyes quinophthalone compounds described in paragraph numbers 0011 to 0034 of JP2013-54339A, quinophthalone compounds described in paragraph numbers 0013 to 0058 of JP2014-26228A, and the like can also be used.
  • a dye multimer may be used as another colorant.
  • the dye multimer is preferably a dye used by being dissolved in a solvent, but may form particles.
  • the dye multimer is a particle, the dye multimer is dispersed in a solvent or the like.
  • the dye multimer in the particle state can be obtained, for example, by emulsion polymerization. Examples of the dye multimer in the particle state include compounds described in JP-A-2015-214682. Further, as the dye multimer, compounds described in JP2011-213925A, JP2013-041097A, JP2015-028144A, JP2015-030742A, and the like can also be used. .
  • the coloring composition of this invention contains another coloring agent
  • content of another coloring agent is 10 mass% or less with respect to the total solid of a coloring composition.
  • the upper limit is preferably 7% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
  • the lower limit is preferably 1% by mass or more, and more preferably 2% by mass or more. 1 type may be sufficient as another colorant, and 2 or more types may be sufficient as it. When 2 or more types are included, the total is preferably within the above range.
  • the coloring composition of this invention does not contain other coloring agents substantially.
  • it is 1 mass part or less with respect to a total of 100 mass parts of a green pigment and a yellow pigment, and it is more preferable that it is 0.1 mass part or less that it does not contain other colorant substantially. More preferably, it is 0.01 parts by mass or less, and it is particularly preferable that no other colorant is contained.
  • the coloring composition of the present invention contains a polymerizable compound.
  • a polymerizable compound a known compound that can be crosslinked by a radical, an acid, or heat can be used.
  • the polymerizable compound is preferably, for example, a compound having an ethylenically unsaturated bond group. Examples of the ethylenically unsaturated bond group include a vinyl group, a (meth) allyl group, and a (meth) acryloyl group.
  • the polymerizable compound used in the present invention is preferably a radical polymerizable compound.
  • the polymerizable compound may be any of chemical forms such as a monomer, a prepolymer, and an oligomer, but a monomer is preferable.
  • the molecular weight of the polymerizable compound is preferably 100 to 3000.
  • the upper limit is more preferably 2000 or less, and even more preferably 1500 or less.
  • the lower limit is more preferably 150 or more, and further preferably 250 or more.
  • the polymerizable compound is preferably a compound containing 3 or more ethylenically unsaturated bond groups, more preferably a compound containing 3 to 15 ethylenically unsaturated bond groups, and an ethylenically unsaturated bond group.
  • a compound containing 3 to 6 is more preferable.
  • the polymerizable compound is preferably a 3 to 15 functional (meth) acrylate compound, and more preferably a 3 to 6 functional (meth) acrylate compound.
  • polymerizable compound examples include those described in JP-A 2009-288705, paragraphs 0095 to 0108, JP-A 2013-29760, paragraph 0227, and JP-A 2008-292970, paragraphs 0254 to 0257. Compounds, the contents of which are incorporated herein.
  • the polymerizable compound is preferably a compound having an alkyleneoxy group.
  • an appropriate flexibility can be imparted to the film.
  • the hydrophilicity of the film can be increased, so that the solubility in the developer in the unexposed area can be increased, and the generation of development residues can be suppressed.
  • the polymerizable compound having an alkyleneoxy group is preferably a compound represented by the following formula (M-10) and / or the following formula (M-11), and a compound represented by the following formula (M-11) It is more preferable that Formula (M-10) Formula (M-11)
  • each E independently represents — ((CH 2 ) y CH 2 O) — or — ((CH 2 ) y CH (CH 3 ) O) —.
  • Y represents an integer of 1 to 10 each independently.
  • X 1 and X 2 each independently represents a (meth) acryloyl group, a hydrogen atom or —L—CO 2 H, and L represents —CH 2 —, —C ( ⁇ O) —, —O— or these Represents a group consisting of
  • the total number of (meth) acryloyl groups is 3 or 4
  • each m independently represents an integer of 0 to 10
  • the total of each m is an integer of 1 to 40.
  • the total number of (meth) acryloyl groups is 5 or 6
  • each n independently represents an integer of 0 to 10
  • the total of each n is an integer of 1 to 60.
  • — ((CH 2 ) y CH 2 O) — or — ((CH 2 ) y CH (CH 3 ) O) has a form in which the end on the oxygen atom side is bonded to X 1.
  • y is independently preferably an integer of 1 to 8, more preferably an integer of 1 to 5.
  • X 1 is preferably a (meth) acryloyl group.
  • m is preferably an integer of 0 to 8, and more preferably an integer of 0 to 4. The total of each m is preferably an integer of 4 to 20.
  • — ((CH 2 ) y CH 2 O) — or ((CH 2 ) y CH (CH 3 ) O) — has a form in which the terminal on the oxygen atom side is bonded to X 2 preferable.
  • Each y is independently preferably an integer of 1 to 8, more preferably an integer of 1 to 5.
  • X 2 is preferably a (meth) acryloyl group.
  • n is preferably an integer of 0 to 8, and more preferably an integer of 0 to 4. The total of each n is preferably an integer of 6 to 30.
  • polymerizable compound having an alkyleneoxy group examples include SR-494 (manufactured by Sartomer), KAYARAD TPA-330 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), which is a tetrafunctional (meth) acrylate having four ethyleneoxy groups. And Aronix M-350 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.). Moreover, the compound of the following structure is also mentioned as a specific example.
  • Examples of the polymerizable compound include dipentaerythritol triacrylate (commercially available product KAYARAD D-330; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol tetraacrylate (commercially available product KAYARAD D-320; Nippon Kayaku Co., Ltd.) ), Dipentaerythritol penta (meth) acrylate (as a commercial product, KAYARAD D-310; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (as a commercial product, KAYARAD DPHA; Nippon Kayaku) NK ester A-DPH-12E; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and a structure in which these (meth) acryloyl groups are bonded via an ethylene glycol and / or propylene glycol residue Compounds (eg commercially available from Sartomer)
  • trimethylolpropane tri (meth) acrylate trimethylolpropane propyleneoxy modified tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethyleneoxy modified tri (meth) acrylate, isocyanuric acid ethyleneoxy
  • a trifunctional (meth) acrylate compound such as modified tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate.
  • Commercially available products of trifunctional (meth) acrylate compounds include Aronix M-309, M-310, M-321, M-350, M-360, M-313, M-315, M-306, M-305.
  • M-303, M-452, M-450 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), NK ester A9300, A-GLY-9E, A-GLY-20E, A-TMM-3, A-TMM-3L, A -TMM-3LM-N, A-TMPT, TMPT (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), KAYARAD GPO-303, TMPTA, THE-330, TPA-330, PET-30 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Etc.
  • a compound having an acid group can also be used as the polymerizable compound. By using such a compound, development residue can be suppressed.
  • the acid group include a carboxyl group, a sulfo group, and a phosphate group, and a carboxyl group is preferable.
  • examples of commercially available polymerizable compounds having an acid group include Aronix M-510, M-520, Aronix TO-2349 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and the like.
  • the preferred acid value of the polymerizable compound is 0.1 to 40 mgKOH / g, more preferably 5 to 30 mgKOH / g. If the acid value of the polymerizable compound is 0.1 mgKOH / g or more, the solubility in the developer is good, and if it is 40 mgKOH / g or less, it is advantageous in production and handling.
  • the polymerizable compound is a compound having a caprolactone structure.
  • examples of the polymerizable compound having a caprolactone structure are commercially available from Nippon Kayaku Co., Ltd. as KAYARAD DPCA series, and examples thereof include DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, DPCA-120 and the like.
  • Examples of the polymerizable compound include urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-A-51-37193, JP-B-2-32293, JP-B-2-16765, Urethane compounds having an ethylene oxide skeleton described in JP-B-58-49860, JP-B-56-17654, JP-B-62-39417, and JP-B-62-39418 are also suitable. Further, compounds having an ethylenically unsaturated bond group having an amino structure or a sulfide structure in the molecule described in JP-A-63-277653, JP-A-63-260909, and JP-A-1-105238 It is also preferable to use.
  • urethane oligomer UAS-10 UAB-140 (manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.), UA-7200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), DPHA-40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UA -306H, UA-306T, UA-306I, AH-600, T-600, AI-600 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and the like.
  • the content of the polymerizable compound is preferably 0.1 to 50% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition.
  • the lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 45% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less.
  • One type of polymerizable compound may be used alone, or two or more types may be used in combination. When using 2 or more types together, it is preferable that a sum total becomes the said range.
  • the colored composition contains a polymerizable compound having an alkyleneoxy group
  • the coloring composition of the present invention contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it has the ability to initiate polymerization of the polymerizable compound, and can be appropriately selected from known photopolymerization initiators.
  • a compound having photosensitivity to light in the ultraviolet region to the visible region is preferable.
  • generates an active radical may be sufficient.
  • Examples of the photopolymerization initiator include halogenated hydrocarbon derivatives (for example, compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.), acylphosphine compounds, hexaarylbiimidazoles, oxime compounds, organic peroxides, Examples include thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ⁇ -hydroxy ketone compounds, ⁇ -amino ketone compounds, and the like.
  • halogenated hydrocarbon derivatives for example, compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.
  • acylphosphine compounds for example, compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.
  • acylphosphine compounds for example, compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.
  • Photopolymerization initiators are trihalomethyltriazine compounds, benzyldimethylketal compounds, ⁇ -hydroxyketone compounds, ⁇ -aminoketone compounds, acylphosphine compounds, phosphine oxide compounds, metallocene compounds, oxime compounds, triarylimidazoles from the viewpoint of exposure sensitivity.
  • Dimer, onium compound, benzothiazole compound, benzophenone compound, acetophenone compound, cyclopentadiene-benzene-iron complex, halomethyloxadiazole compound and 3-aryl-substituted coumarin compound are preferred, oxime compound, ⁇ -hydroxyketone compound, ⁇ - A compound selected from an aminoketone compound and an acylphosphine compound is more preferable, and an oxime compound is still more preferable.
  • the photopolymerization initiator descriptions in paragraphs 0065 to 0111 of JP-A-2014-130173 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • Examples of commercially available ⁇ -hydroxyketone compounds include IRGACURE-184, DAROCUR-1173, IRGACURE-500, IRGACURE-2959, IRGACURE-127 (above, manufactured by BASF).
  • Examples of commercially available ⁇ -aminoketone compounds include IRGACURE-907, IRGACURE-369, IRGACURE-379, IRGACURE-379EG (manufactured by BASF).
  • Examples of commercially available acylphosphine compounds include IRGACURE-819 and DAROCUR-TPO (above, manufactured by BASF).
  • oxime compound for example, compounds described in JP-A No. 2001-233842, compounds described in JP-A No. 2000-80068, and compounds described in JP-A No. 2006-342166 can be used.
  • Specific examples of the oxime compound include, for example, 3-benzoyloxyiminobutan-2-one, 3-acetoxyiminobutan-2-one, 3-propionyloxyiminobutan-2-one, 2-acetoxyiminopentane-3- ON, 2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3- (4-toluenesulfonyloxy) iminobutan-2-one, and 2-ethoxy And carbonyloxyimino-1-phenylpropan-1-one.
  • Oxime compounds include J. C. S. Perkin II (1979, pp.1653-1660), J.A. C. S. Perkin II (1979, pp. 156-162), Journal of Photopolymer Science and Technology (1995, pp. 202-232), JP 2000-66385 A, JP 2000-80068 A, Special Table 2004
  • the compounds described in JP-A-534797 and JP-A-2006-342166 can also be used.
  • IRGACURE-OXE01, IRGACURE-OXE02, IRGACURE-OXE03, IRGACURE-OXE04 are also preferably used.
  • TRONLY TR-PBG-304, TRONLY TR-PBG-309, TRONLY TR-PBG-305 (manufactured by CHANGZHOU TRONLY NEW ELECTRONIC MATERIALS CO., LTD), Adeka Arcs NCI-30 Adekaoptomer N-1919 (photopolymerization initiator 2 described in JP-A-2012-14052) (manufactured by ADEKA Co., Ltd.) can be used.
  • oxime compounds other than the above compounds described in JP-A-2009-519904 in which an oxime is linked to the N-position of the carbazole ring, and compounds described in US Pat. No. 7,626,957 in which a hetero substituent is introduced into the benzophenone moiety A nitro group introduced into the dye moiety, a compound described in JP 2010-15025 A and US Patent Publication No. 2009-292039, a ketoxime compound described in International Publication WO 2009/131189, and a triazine skeleton identical to an oxime skeleton A compound described in US Pat. No.
  • An oxime compound having a fluorene ring can also be used as a photopolymerization initiator.
  • Specific examples of the oxime compound having a fluorene ring include compounds described in JP-A-2014-137466. This content is incorporated herein.
  • an oxime compound having a benzofuran skeleton can also be used.
  • Specific examples include compounds OE-01 to OE-75 described in International Publication No. WO2015 / 036910.
  • An oxime compound having a fluorine atom can also be used as a photopolymerization initiator.
  • Specific examples of the oxime compound having a fluorine atom include compounds described in JP 2010-262028 A, compounds 24 and 36 to 40 described in JP-A-2014-500852, and JP-A 2013-164471. Compound (C-3). This content is incorporated herein.
  • An oxime compound having a nitro group can be used as a photopolymerization initiator.
  • the oxime compound having a nitro group is also preferably a dimer.
  • Specific examples of the oxime compound having a nitro group include compounds described in paragraphs 0031 to 0047 of JP 2013-114249 A, paragraphs 0008 to 0012 and 0070 to 0079 of JP 2014-137466 A, and patent 4223071. And the compounds described in paragraph Nos. 0007 to 0025 of the publication, Adeka Arcles NCI-831 (manufactured by ADEKA Corporation), and the like.
  • oxime compounds that are preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
  • the oxime compound is preferably a compound having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 350 nm to 500 nm, and more preferably a compound having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 360 nm to 480 nm.
  • the oxime compound is preferably a compound having high absorbance at 365 nm and 405 nm.
  • the molar extinction coefficient at 365 nm or 405 nm of the oxime compound is preferably 1,000 to 300,000, more preferably 2,000 to 300,000, and more preferably 5,000 to 200,000 from the viewpoint of sensitivity. 000 is particularly preferred.
  • the molar extinction coefficient of the compound can be measured using a known method. For example, it is preferable to measure with a UV-visible spectrophotometer (Cary-5 spectrophotometer manufactured by Varian) using an ethyl acetate solvent at a concentration of 0.01 g / L.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, and still more preferably 1 to 20% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition.
  • the content of the photopolymerization initiator is within the above range, good sensitivity and good pattern formability can be obtained.
  • the colored composition of the present invention may contain only one type of photopolymerization initiator, or may contain two or more types. When two or more photopolymerization initiators are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the coloring composition of the present invention contains a solvent.
  • the solvent is preferably an organic solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the solubility of each component and the coating property of the coloring composition are satisfied.
  • organic solvents include the following organic solvents.
  • esters include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, cyclohexyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, methyl lactate, ethyl lactate, alkyloxyalkyl acetate (Eg, methyl alkyloxyacetate, ethyl alkyloxyacetate, butyl alkyloxyacetate (eg, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate)), alkyl 3-alkyloxypropionate Esters (eg, methyl 3-alkyloxypropionate, ethyl 3-alkyloxypropionate,
  • ethers include diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Examples thereof include monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate and the like.
  • ketones examples include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-heptanone, and 3-heptanone.
  • aromatic hydrocarbons include toluene and xylene.
  • aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc.) as a solvent may be better reduced for environmental reasons (for example, 50 ppm by weight per part of organic solvent). million) or less, 10 mass ppm or less, or 1 mass ppm or less).
  • Organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • two or more organic solvents are used in combination, the above-mentioned methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate , 2-heptanone, cyclohexanone, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate.
  • the organic solvent preferably has a peroxide content of 0.8 mmol / L or less, and more preferably contains substantially no peroxide. Further, it is preferable to use an organic solvent having a low metal content.
  • the metal content of the organic solvent is preferably 10 mass ppb (parts per billion) or less. If necessary, an organic solvent having a metal content of mass ppt (parts per trill) level may be used.
  • Such a high-purity solvent is provided, for example, by Toyo Gosei Co., Ltd. (Chemical Industry Daily, 2015) November 13).
  • the content of the solvent is preferably such that the total solid content of the colored composition is 5 to 80% by mass.
  • the lower limit is preferably 10% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less.
  • the coloring composition of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber. It is easy to form a pattern with high rectangularity by including the ultraviolet absorber in the colored composition of the present invention.
  • UV absorber conjugated diene compounds, aminobutadiene compounds, methyldibenzoyl compounds, coumarin compounds, salicylate compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, acrylonitrile compounds, hydroxyphenyltriazine compounds, and the like can be used.
  • UV-503 manufactured by Daito Chemical Co., Ltd.
  • benzotriazole compound you may use the MYUA series (Chemical Industry Daily, February 1, 2016) made from Miyoshi oil and fat.
  • conjugated diene compounds, methyl dibenzoyl compounds, coumarin compounds, and benzotriazole compounds are preferable, and conjugated diene compounds and methyl dibenzoyl compounds are more preferable because of the high molar absorption coefficient at a wavelength of 365 nm. .
  • the conjugated diene compound is preferably a compound represented by the following formula (UV-1).
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, wherein R 1 and R 2 are Although they may be the same or different from each other, they do not represent a hydrogen atom at the same time.
  • R 1 and R 2 may form a cyclic amino group together with the nitrogen atom to which R 1 and R 2 are bonded. Examples of the cyclic amino group include piperidino group, morpholino group, pyrrolidino group, hexahydroazepino group, piperazino group and the like.
  • R 1 and R 2 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 represent an electron withdrawing group.
  • R 3 and R 4 are preferably acyl, carbamoyl, alkyloxycarbonyl, aryloxycarbonyl, cyano, nitro, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, sulfonyloxy, sulfamoyl, acyl, carbamoyl Group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonyloxy group, sulfamoyl group are preferred.
  • R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a cyclic electron withdrawing group.
  • Examples of the cyclic electron withdrawing group formed by combining R 3 and R 4 with each other include a 6-membered ring containing two carbonyl groups. At least one of the above R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 may be in the form of a polymer derived from a monomer bonded to a vinyl group via a linking group. It may be a copolymer with another monomer.
  • the description of the substituent of the ultraviolet absorber represented by the formula (UV-1) is given in paragraph numbers 0024 to 0033 of the international publication WO2009 / 123109 (paragraph number 0040 of the corresponding US Patent Application Publication No. 2011/0039195). To 0059), the contents of which are incorporated herein.
  • Specific examples of the ultraviolet absorber represented by the formula (UV-1) include the following compounds.
  • preferable specific examples of the compound represented by the formula (UV-1) include paragraph numbers 0034 to 0037 of International Publication WO2009 / 123109 (paragraph number 0060 of corresponding US Patent Application Publication No. 2011/0039195).
  • UV-1 ultraviolet absorbers represented by the formula (UV-1)
  • UV503 manufactured by Daito Chemical Co., Ltd.
  • UV-2 methyldibenzoyl compound
  • R 101 and R 102 each independently represent a substituent, and m1 and m2 each independently represent 0 to 4.
  • the substituents represented by R 101 and R 102 are halogen atoms, cyano groups, nitro groups, alkyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, heteroaryloxy groups, alkylthio groups, arylthio groups, heteroarylthios.
  • R U1 to R U16 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an aryl group.
  • the substituents represented by R 101 and R 102 are preferably each independently an alkyl group or an alkoxy group.
  • the alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group include linear, branched, and cyclic, and linear or branched is preferable, and branched is more preferable.
  • the alkoxy group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkoxy group is preferably linear or branched, and more preferably branched.
  • UV-2 a combination in which one of R 101 and R 102 is an alkyl group and the other is an alkoxy group is preferable.
  • M1 and m2 each independently represent 0-4.
  • m1 and m2 are each independently preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, and particularly preferably 1.
  • UV-2 Specific examples of the compound represented by the formula (UV-2) include avobenzone.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.5 to 8% by mass relative to the total solid content of the colored composition.
  • the upper limit is preferably 7% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less.
  • the lower limit is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more. If content of a ultraviolet absorber is the said range, it will be easy to form a highly rectangular pattern.
  • the coloring composition of the present invention can contain a resin.
  • the resin is blended, for example, for the purpose of dispersing a pigment or the like in the composition or the purpose of a binder.
  • a resin used mainly for dispersing pigments is also called a dispersant.
  • such use of the resin is an example, and the resin can be used for purposes other than such use.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably 2,000 to 2,000,000.
  • the upper limit is preferably 1,000,000 or less, and more preferably 500,000 or less.
  • the lower limit is preferably 3,000 or more, and more preferably 5,000 or more.
  • the colored composition of the present invention preferably contains a resin as a dispersant.
  • the dispersant include a polymer dispersant [for example, polyamidoamine and its salt, polycarboxylic acid and its salt, high molecular weight unsaturated acid ester, modified polyurethane, modified polyester, modified poly (meth) acrylate, (meth). Acrylic copolymer, naphthalenesulfonic acid formalin condensate], polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene alkylamine, alkanolamine and the like.
  • the polymer dispersant can be further classified into a linear polymer, a terminal-modified polymer, a graft polymer, and a block polymer from the structure thereof.
  • the polymer dispersant acts to adsorb on the surface of the pigment and prevent reaggregation. Therefore, a terminal-modified polymer, a graft polymer, and a block polymer having an anchor site to the pigment surface can be cited as preferred structures.
  • a dispersant described in paragraph numbers 0028 to 0124 of JP2011-070156A and a dispersant described in JP2007-277514A are also preferably used. These contents are incorporated herein.
  • the resin as the dispersant examples include acidic dispersants and basic dispersants, and preferably contains at least an acidic dispersant.
  • An acidic dispersant (acidic resin) represents a resin in which the amount of acid groups is greater than the amount of basic groups.
  • the acidic dispersant (acidic resin) is preferably a resin in which the amount of acid groups occupies 70 mol% or more when the total amount of acid groups and basic groups is 100 mol%. A resin consisting only of groups is more preferred.
  • the acid group possessed by the acidic dispersant (acidic resin) is preferably a carboxyl group.
  • the acid value of the acidic dispersant (acidic resin) is preferably 5 to 105 mgKOH / g, more preferably 40 to 105 mgKOH / g, still more preferably 50 to 105 mgKOH / g, and particularly preferably 60 to 105 mgKOH / g.
  • the acidic dispersant (acidic resin) include resins having the following structure.
  • the basic dispersant (basic resin) represents a resin in which the amount of basic groups is larger than the amount of acid groups.
  • the basic dispersant (basic resin) is preferably a resin in which the amount of basic groups accounts for 50 mol% or more when the total amount of acid groups and basic groups is 100 mol%.
  • a resin containing a repeating unit having a nitrogen atom in the main chain it is preferable to use.
  • the coloring composition contains such a resin, the dispersibility of the pigment in the coloring composition can be further improved.
  • a resin containing a repeating unit having a nitrogen atom in the main chain can be preferably used as a dispersant.
  • Resins containing a repeating unit having a nitrogen atom in the main chain are a poly (lower alkyleneimine) -based repeating unit, a polyallylamine-based repeating unit, a polydiallylamine-based repeating unit, a metaxylenediamine-epichlorohydrin polycondensate-based repeating unit, and polyvinyl It is preferable to include at least one repeating unit selected from amine-based repeating units.
  • Examples of the resin containing a repeating unit having a nitrogen atom in the main chain include a repeating unit having a partial structure X having a functional group of pKa14 or less and a side chain containing an oligomer chain or a polymer chain Y having 40 to 10,000 atoms. It is preferable that it is resin which has the repeating unit which has.
  • the resin containing a repeating unit having a nitrogen atom in the main chain is, for example, a repeating unit represented by the formula (I-1), a repeating unit represented by the formula (I-2), and / or the formula (I It is preferable to use a resin containing a repeating unit represented by -2a).
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 6 carbon atoms).
  • a independently represents an integer of 1 to 5; * Represents a connecting part between repeating units.
  • R 8 and R 9 are the same groups as R 1 .
  • L is a single bond, an alkylene group (preferably having 1 to 6 carbon atoms), an alkenylene group (preferably having 2 to 6 carbon atoms), an arylene group (preferably having 6 to 24 carbon atoms), a heteroarylene group (having 1 to 6 carbon atoms).
  • an imino group preferably having a carbon number of 0 to 6
  • an ether group preferably having a carbon number of 0 to 6
  • a thioether group preferably having a carbonyl group, or a combination group thereof.
  • R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group (preferably having 1 to 6 carbon atoms).
  • R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • L a is a structural site to form a ring structure together with CR 8 CR 9 and N, be combined with the carbon atoms of CR 8 CR 9 is a structural site that form a non-aromatic heterocyclic ring having 3 to 7 carbon atoms preferable. More preferably, it is a structural part that forms a 5- to 7-membered non-aromatic heterocyclic ring by combining the carbon atom of CR 8 CR 9 and N (nitrogen atom), more preferably a 5-membered non-aromatic heterocyclic ring. It is a structural part to be formed, and a structural part to form pyrrolidine is particularly preferable. This structural part may further have a substituent such as an alkyl group.
  • X represents a group having a functional group of pKa14 or less.
  • Y represents a side chain having 40 to 10,000 atoms.
  • the resin containing a repeating unit having a nitrogen atom in the main chain may further contain a repeating unit represented by formula (I-3), formula (I-4), or formula (I-5).
  • R 1 , R 2 , R 8 , R 9 , L, La, a and * are as defined in the formulas (I-1), (I-2) and (I-2a).
  • Ya represents a side chain having an anionic group having 40 to 10,000 atoms.
  • the repeating unit represented by the formula (I-3) is reacted by adding an oligomer or polymer having a group that reacts with an amine to form a salt to a resin having a primary or secondary amino group in the main chain. Can be formed.
  • the colored composition of the present invention preferably contains a resin containing a repeating unit having a graft chain in the side chain (hereinafter also referred to as a graft resin).
  • a resin containing a repeating unit having a graft chain in the side chain hereinafter also referred to as a graft resin.
  • the graft resin can be preferably used as a dispersant.
  • the graft chain means a polymer chain branched and extended from the main chain of the repeating unit.
  • the length of the graft chain is not particularly limited, but when the graft chain is long, the steric repulsion effect is enhanced and the dispersibility of pigments and the like can be enhanced.
  • the number of atoms excluding hydrogen atoms is preferably 40 to 10,000, more preferably the number of atoms excluding hydrogen atoms is 50 to 2000, and the number of atoms excluding hydrogen atoms is 60 to 10000. More preferably, it is 500.
  • the graft chain preferably includes at least one structure selected from a polyester chain, a polyether chain, a poly (meth) acrylic chain, a polyurethane chain, a polyurea chain, and a polyamide chain, and includes a polyester chain, a polyether chain, and a poly (meta) ) It is more preferable to include at least one structure selected from acrylic chains, and it is even more preferable to include a polyester chain.
  • the terminal structure of the graft chain is not particularly limited. It may be a hydrogen atom or a substituent.
  • substituent include an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heteroaryloxy group, an alkylthioether group, an arylthioether group, and a heteroarylthioether group.
  • groups having a steric repulsion effect are preferable, and alkyl groups or alkoxy groups having 5 to 24 carbon atoms are preferable.
  • the alkyl group and alkoxy group may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or branched.
  • graft resin examples include resins having the following structure.
  • details of the graft resin can be referred to the descriptions in paragraph numbers 0025 to 0094 of JP2012-255128A, the contents of which are incorporated in the present specification.
  • dispersant Commercially available products can be used as the dispersant.
  • ACRYCURE RD-F8 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • the product described in paragraph No. 0129 of JP2012-137564A can also be used as a dispersant.
  • the resin described as the dispersant can be used for purposes other than the dispersant. For example, it can be used as a binder.
  • the colored composition of the present invention preferably contains an alkali-soluble resin as the resin.
  • an alkali-soluble resin When the coloring composition contains an alkali-soluble resin, developability is improved, and generation of a development residue can be effectively suppressed.
  • the alkali-soluble resin can also be used as a dispersant.
  • the alkali-soluble resin can be appropriately selected from resins having an acid group.
  • the acid group include a carboxyl group, a phosphate group, a sulfo group, a phenolic hydroxyl group, and the like, and a carboxyl group is preferable. Only one type of acid group may be included in the alkali-soluble resin, or two or more types may be used.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin is preferably 5000 to 100,000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the alkali-soluble resin is preferably 1000 to 20,000.
  • the alkali-soluble resin is preferably a polyhydroxystyrene resin, a polysiloxane resin, an acrylic resin, an acrylamide resin, or an acrylic / acrylamide copolymer resin from the viewpoint of heat resistance. Further, from the viewpoint of developing property control, an acrylic resin, an acrylamide resin, and an acrylic / acrylamide copolymer resin are preferable.
  • the alkali-soluble resin is preferably a polymer containing a repeating unit having an acid group in the side chain, and more preferably a polymer containing a repeating unit having a carboxyl group in the side chain.
  • a copolymer having a repeating unit derived from a monomer such as methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylic acid, vinyl benzoic acid, partially esterified maleic acid examples thereof include alkali-soluble phenol resins such as novolac resins, acidic cellulose derivatives having a carboxyl group in the side chain, and polymers obtained by adding an acid anhydride to a polymer having a hydroxyl group.
  • a copolymer of (meth) acrylic acid and another monomer copolymerizable therewith is suitable as the alkali-soluble resin.
  • examples of other monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid include alkyl (meth) acrylates, aryl (meth) acrylates, and vinyl compounds.
  • alkyl (meth) acrylate and aryl (meth) acrylate methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, Hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tolyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, etc.
  • Examples of the vinyl compound include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, vinyl acetate, N-vinyl pyrrolidone, polystyrene macromonomer, polymethyl methacrylate macromonomer, and the like.
  • Examples of other monomers include N-substituted maleimide monomers described in JP-A-10-300922, such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide. Only one kind of these other monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid may be used, or two or more kinds may be used.
  • alkali-soluble resin examples include benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, and benzyl (meth) acrylate.
  • a multi-component copolymer composed of / (meth) acrylic acid / other monomers can be preferably used.
  • an alkali-soluble resin having a polymerizable group can also be used.
  • the polymerizable group include a (meth) allyl group and a (meth) acryloyl group.
  • the alkali-soluble resin having a polymerizable group is preferably a resin containing a repeating unit having a polymerizable group in the side chain and a repeating unit having an acid group in the side chain.
  • Specific examples of the alkali-soluble resin having a polymerizable group include resins having the following structures. In the following structural formulas, Me represents a methyl group.
  • alkali-soluble resins having a polymerizable group examples include Dianal NR series (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Photomer 6173 (carboxyl group-containing polyurethane acrylate oligomer, manufactured by Diamond Shamrock Co., Ltd.), and Biscort R-264.
  • KS resist 106 (all manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Cyclomer P series (for example, ACA230AA), Plaxel CF200 series (all manufactured by Daicel Corporation), Ebecryl 3800 (manufactured by Daicel UCB Corporation), Examples include ACRYCURE RD-F8 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and DP-1305 (manufactured by Fuji Fine Chemicals Co., Ltd.).
  • the alkali-soluble resin includes at least one compound selected from the compound represented by the following formula (ED1) and the compound represented by the formula (1) in JP 2010-168539 A (hereinafter referred to as “ether dimer”). It is also preferable to include a polymer obtained by polymerizing a monomer component including “.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent.
  • ether dimer for example, paragraph number 0317 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification. Only one type of ether dimer may be used, or two or more types may be used.
  • the alkali-soluble resin may contain a repeating unit derived from a compound represented by the following formula (X).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms
  • R 3 has 1 to 20 carbon atoms which may contain a hydrogen atom or a benzene ring.
  • n represents an integer of 1 to 15.
  • the alkylene group of R 2 preferably has 2 to 3 carbon atoms.
  • the carbon number of the alkyl group of R 3 is preferably 1-10.
  • the alkyl group of R 3 may include a benzene ring.
  • Examples of the alkyl group containing a benzene ring represented by R 3 include a benzyl group and a 2-phenyl (iso) propyl group.
  • binder resin described in the numbers 0088 to 0098 and the binder resin used in the examples the binder resin described in the paragraph numbers 0022 to 0032 of JP 2012-137531 A and the binder resin used in the examples, Binder resin described in paragraph Nos. 0132 to 0143 of JP2013-024934A and the binder resin used in Examples, and the binder used in paragraph Nos. 0092 to 0098 and Examples of JP2011-242752A Resin, JP2012-032770 Can also be used a binder resin described in paragraphs 0030 to 0072 of the broadcast, the contents of which are incorporated herein.
  • the acid value of the alkali-soluble resin is preferably 30 to 500 mgKOH / g.
  • the lower limit is more preferably 50 mgKOH / g or more, and still more preferably 70 mgKOH / g or more.
  • the upper limit is more preferably 400 mgKOH / g or less, still more preferably 200 mgKOH / g or less, still more preferably 150 mgKOH / g or less, and particularly preferably 120 mgKOH / g or less.
  • the content of the resin is preferably 1 to 80% by mass with respect to the total solid content of the colored composition.
  • the lower limit is more preferably 10% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 60% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less.
  • the colored composition of the present invention may contain only one type of resin, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total of them is preferably within the above range.
  • the resin content is preferably 100 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound.
  • the lower limit is more preferably 130 parts by mass or more and even more preferably 160 parts by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 230 parts by mass or less, and even more preferably 200 parts by mass or less.
  • the colored composition of the present invention may contain only one type of resin, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total of them is preferably within the above range.
  • the colored composition of the present invention can contain a compound having an epoxy group (hereinafter also referred to as an epoxy compound).
  • the epoxy compound is preferably a compound having 1 to 100 epoxy groups in one molecule.
  • the lower limit of the epoxy group is more preferably 2 or more.
  • the upper limit of the epoxy group can be, for example, 10 or less, or 5 or less.
  • the epoxy compound may be a low molecular compound (for example, a molecular weight of less than 1000) or a high molecular compound (for example, a molecular weight of 1000 or more, and in the case of a polymer, the weight average molecular weight is 1000 or more).
  • the weight average molecular weight of the epoxy compound is preferably 200 to 100,000, and more preferably 500 to 50,000.
  • the upper limit of the weight average molecular weight is more preferably 10,000 or less, still more preferably 5000 or less, and even more preferably 3000 or less.
  • the epoxy compounds are described in paragraph numbers 0034 to 0036 of JP2013-011869A, paragraph numbers 0147 to 0156 of JP2014043556A, and paragraphs 0085 to 0092 of JP2014089408A. Compounds can also be used. These contents are incorporated herein.
  • the content of the epoxy compound is preferably 0.1 to 40% by mass with respect to the total solid content of the colored composition.
  • the lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more.
  • the upper limit is more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
  • One epoxy compound may be used alone, or two or more epoxy compounds may be used in combination. When using 2 or more types together, it is preferable that a sum total becomes the said range.
  • the coloring composition of the present invention can be substantially free of an epoxy compound. “Containing substantially no epoxy compound” means that the content of the epoxy compound is preferably 0.05% by mass or less and 0.01% by mass or less based on the total solid content of the coloring composition. More preferably, it is even more preferable not to contain.
  • the colored composition of the present invention may contain a curing accelerator for the purpose of improving the hardness of the pattern or for decreasing the curing temperature.
  • a curing accelerator for the purpose of improving the hardness of the pattern or for decreasing the curing temperature.
  • the curing accelerator include thiol compounds.
  • the thiol compound examples include polyfunctional thiol compounds having two or more mercapto groups in the molecule.
  • the polyfunctional thiol compound may be added for the purpose of improving stability, odor, resolution, developability, adhesion and the like.
  • the polyfunctional thiol compound is preferably a secondary alkanethiol, and more preferably a compound having a structure represented by the following formula (T1).
  • T1 (In the formula (T1), n represents an integer of 2 to 4, and L represents a divalent to tetravalent linking group.)
  • L is preferably an aliphatic group having 2 to 12 carbon atoms.
  • n is 2 and L is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms.
  • Specific examples of the polyfunctional thiol compound include compounds represented by the following structural formulas (T2) to (T4), and a compound represented by the formula (T2) is preferable.
  • One thiol compound may be used, or two or more thiol compounds may be used in combination.
  • Curing accelerators include methylol compounds (for example, compounds exemplified as a crosslinking agent in paragraph No. 0246 of JP-A-2015-34963), amines, phosphonium salts, amidine salts, amide compounds (for example, JP-A-2013-41165, curing agent described in paragraph No. 0186), base generator (for example, ionic compound described in JP-A-2014-55114), isocyanate compound (for example, JP-A-2012-150180) A compound described in paragraph No.
  • an alkoxysilane compound for example, an alkoxysilane compound having an epoxy group described in JP2011-255304A
  • an onium salt compound for example, JP2015-34963A
  • an acid generator Illustrated as an acid generator in paragraph 0216 Compounds, compounds described in JP-A-2009-180949) or the like can be used.
  • the content of the curing accelerator is preferably 0.3 to 8.9% by mass, and preferably 0.8 to 6% based on the total solid content of the colored composition. More preferably, 4% by mass.
  • the colored composition of the present invention preferably contains a pigment derivative.
  • the pigment derivative include compounds having a structure in which a part of the chromophore is substituted with an acid group, a basic group or a phthalimidomethyl group.
  • the chromophore constituting the pigment derivative includes quinoline skeleton, benzimidazolone skeleton, diketopyrrolopyrrole skeleton, azo skeleton, phthalocyanine skeleton, anthraquinone skeleton, quinacridone skeleton, dioxazine skeleton, perinone
  • Examples include skeleton, perylene skeleton, thioindigo skeleton, isoindoline skeleton, isoindolinone skeleton, quinophthalone skeleton, selenium skeleton, metal complex skeleton, quinoline skeleton, benzimidazolone skeleton, diketo A pyrrolopyrrole skeleton, an azo skeleton, a quinophthalone skeleton, an isoindoline skeleton, and a phthalocyanine skeleton are preferable, and an azo skeleton and a benzimidazolone skeleton
  • a sulfo group and a carboxyl group are preferable, and a sulfo group is more preferable.
  • a basic group which a pigment derivative has an amino group is preferable and a tertiary amino group is more preferable.
  • the content of the pigment derivative is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Only one pigment derivative may be used, or two or more pigment derivatives may be used in combination.
  • the colored composition of the present invention preferably contains a surfactant.
  • Various surfactants such as fluorosurfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and silicone surfactants can be used as surfactants, further improving coatability.
  • a fluorosurfactant is preferable because it can be used.
  • the liquid properties when prepared as a coating liquid can be improved, and the uniformity of the coating thickness can be further improved. That is, in the case of forming a film using a coating liquid to which a coloring composition containing a fluorosurfactant is applied, the interfacial tension on the surface of the coating film is lowered and drying uniformity is improved. For this reason, film formation with little coating nonuniformity can be performed more suitably.
  • the fluorine content in the fluorosurfactant is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 7 to 25% by mass.
  • a fluorine-based surfactant having a fluorine content within the above range is effective in terms of uniformity of coating film thickness and liquid-saving properties, and has good solubility in a colored composition.
  • fluorosurfactant examples include Megafac F171, F172, F173, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F475, F479, F482, F554, F780 (and above, DIC Corporation).
  • fluorine-based surfactant compounds described in paragraph numbers 0015 to 0158 of JP-A No. 2015-117327 and compounds described in paragraph numbers of 0117 to 0132 of JP-A No. 2011-132503 can also be used.
  • a block polymer can also be used as the fluorosurfactant, and specific examples thereof include compounds described in JP-A-2011-89090.
  • the fluorine-based surfactant has a molecular structure having a functional group containing a fluorine atom, and an acrylic compound in which the fluorine atom is volatilized by cleavage of the functional group containing the fluorine atom when heat is applied can be suitably used.
  • a fluorosurfactant include Megafac DS series manufactured by DIC Corporation (Chemical Industry Daily, February 22, 2016) (Nikkei Sangyo Shimbun, February 23, 2016). -21.
  • the fluorine-based surfactant has a repeating unit derived from a (meth) acrylate compound having a fluorine atom and 2 or more (preferably 5 or more) alkyleneoxy groups (preferably ethyleneoxy group or propyleneoxy group) (meta).
  • a fluorine-containing polymer compound containing a repeating unit derived from an acrylate compound can also be preferably used, and the following compounds are also exemplified as the fluorine-based surfactant used in the present invention.
  • % indicating the ratio of repeating units is mol%.
  • the weight average molecular weight of the above compound is preferably 3,000 to 50,000, for example, 14,000.
  • a fluorine-containing polymer having a group having an ethylenically unsaturated bond in the side chain can also be used. Specific examples thereof include the compounds described in paragraph numbers 0050 to 0090 and paragraph numbers 0289 to 0295 of JP2010-164965A. Examples of commercially available products include Megafac RS-101, RS-102, RS-718-K, and RS-72-K manufactured by DIC Corporation.
  • Nonionic surfactants include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane and their ethoxylates and propoxylates (for example, glycerol propoxylate, glycerol ethoxylate, etc.), polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester, Pluronic L10, L31, L61, L62, 10R5, 17R2, 25R2 (BASF ), Tetronic 304, 701, 704, 901, 904, 150R1 (BA F), Solsperse 20000 (Nippon Lubrizol Corporation), NCW-101, NCW-1001, NCW-1002 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), Pionein D-6112, D-
  • cationic surfactants examples include organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid (co) polymer polyflow No. 75, no. 90, no. 95 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.) and the like.
  • anionic surfactant examples include W004, W005, W017 (manufactured by Yusho Co., Ltd.), Sandet BL (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • silicone-based surfactants include Torre Silicone DC3PA, Torre Silicone SH7PA, Torre Silicone DC11PA, Torresilicone SH21PA, Torree Silicone SH28PA, Torree Silicone SH29PA, Torree Silicone SH30PA, Torree Silicone SH8400 (above, Toray Dow Corning Co., Ltd.) )), TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4460, TSF-4442 (above, manufactured by Momentive Performance Materials), KP341, KF6001, KF6002 (above, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) , BYK307, BYK323, BYK330 (above, manufactured by BYK Chemie) and the like.
  • the content of the surfactant is preferably 0.001 to 2.0% by mass, more preferably 0.005 to 1.0% by mass, based on the total solid content of the coloring composition. Only one type of surfactant may be used, or two or more types may be combined. When two or more types are included, the total amount is preferably within the above range.
  • the coloring composition of the present invention can contain a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent means a silane compound having a hydrolyzable group and other functional groups.
  • the hydrolyzable group refers to a substituent that is directly bonded to a silicon atom and can form a siloxane bond by a hydrolysis reaction and / or a condensation reaction. Examples of the hydrolyzable group include a halogen atom, an alkoxy group, and an acyloxy group.
  • the silane coupling agent is composed of at least one group selected from a vinyl group, an epoxy group, a styryl group, a methacryl group, an amino group, an isocyanurate group, a ureido group, a mercapto group, a sulfide group, and an isocyanate group, and an alkoxy group.
  • a silane compound having Specific examples of the silane coupling agent include, for example, N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane (KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropyltri Methoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., KBM-603), N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropyltriethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., KBE-602), ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical) Industrial company KBM-903), ⁇ -aminopropyltriethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., KBE-903), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., KBM-503)
  • Et represents an ethyl group.
  • the description of paragraph numbers 0155 to 0158 in JP2013-254047A can be referred to, the contents of which are incorporated herein.
  • the content of the silane coupling agent is preferably 0.001 to 20% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition, 0.01 to 10% by mass is more preferable, and 0.1 to 5% by mass is particularly preferable.
  • the coloring composition of this invention may contain only 1 type of silane coupling agents, and may contain 2 or more types. When two or more silane coupling agents are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the coloring composition of the present invention can contain a polymerization inhibitor.
  • Polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitrosophenylhydroxyamine salt (ammonium salt, primary cerium salt, etc.) and the like.
  • the content of the polymerization inhibitor is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the total solid content of the colored composition.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of polymerization inhibitor, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • additives for example, fillers, adhesion promoters, antioxidants, anti-aggregation agents, and the like can be blended with the colored composition of the present invention as necessary.
  • additives include additives described in JP-A-2004-295116, paragraphs 0155 to 0156, the contents of which are incorporated herein.
  • antioxidant for example, phenol compounds, phosphorus compounds (for example, compounds described in paragraph No. 0042 of JP2011-90147A), thioether compounds, and the like can be used.
  • the coloring composition of the present invention can contain a sensitizer and a light stabilizer described in paragraph No. 0078 of JP-A No. 2004-295116 and a thermal polymerization inhibitor described in paragraph No. 0081 of the publication.
  • the colored composition may contain a metal element.
  • the content of the Group 2 element (calcium, magnesium, etc.) in the colored composition is 50 mass ppm or less. Is preferable, and 0.01 to 10 mass ppm is more preferable.
  • the total amount of the inorganic metal salt in the coloring composition is preferably 100 ppm by mass or less, and more preferably 0.5 to 50 ppm by mass.
  • the water content of the colored composition of the present invention is usually 3% by mass or less, preferably 0.01 to 1.5% by mass, and more preferably 0.1 to 1.0% by mass.
  • the water content can be measured by the Karl Fischer method.
  • the colored composition of the present invention can be used by adjusting the viscosity for the purpose of adjusting the film surface state (flatness and the like) and the film thickness.
  • the value of the viscosity can be appropriately selected as necessary. For example, at 25 ° C., 0.3 mPa ⁇ s to 50 mPa ⁇ s is preferable, and 0.5 mPa ⁇ s to 20 mPa ⁇ s is more preferable.
  • a viscometer RE85L rotor: 1 ° 34 ′ ⁇ R24, measurement range 0.6 to 1200 mPa ⁇ s
  • Toki Sangyo Co., Ltd. is used, and the temperature is adjusted to 25 ° C. Can be measured.
  • the container for the colored composition of the present invention is not particularly limited, and a known container can be used. Moreover, as a container, for the purpose of suppressing impurities from being mixed into raw materials and compositions, a multilayer bottle in which the inner wall of the container is composed of six types and six layers of resin, and a bottle having six types of resin and a seven layer structure are used. It is also preferable to use it. Examples of such a container include a container described in JP-A-2015-123351.
  • the colored composition of the present invention can be preferably used for forming colored pixels (preferably red pixels) in a color filter.
  • a color filter for example, it can be preferably used for a solid-state imaging device such as a CCD (Charge Coupled Device) or CMOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor) or a color filter such as an image display device.
  • CCD Charge Coupled Device
  • CMOS Complementary Metal Oxide Semiconductor
  • the voltage holding ratio of the liquid crystal display element provided with the color filter is preferably 70% or more, and more preferably 90% or more.
  • Known means for obtaining a high voltage holding ratio can be appropriately incorporated. Typical examples include the use of high-purity materials (for example, reduction of ionic impurities) and control of the amount of acidic functional groups in the composition. Is mentioned.
  • the voltage holding ratio can be measured, for example, by the method described in paragraph 0243 of JP2011-008004A and paragraphs 0123 to 0129 of JP2012-224847A.
  • the coloring composition of the present invention can be prepared by mixing the aforementioned components.
  • all the components may be simultaneously dissolved and / or dispersed in a solvent to prepare the colored composition.
  • each component may be appropriately used as two or more solutions or dispersions.
  • you may mix these at the time of use (at the time of application
  • it is preferable to prepare a colored composition by mixing the pigment dispersion of the present invention described later and other components (for example, a photopolymerization initiator, a polymerizable compound, a solvent, a resin, an ultraviolet absorber, etc.).
  • the mechanical force used for dispersing the pigment includes compression, squeezing, impact, shearing, cavitation and the like.
  • Specific examples of these processes include a bead mill, a sand mill, a roll mill, a ball mill, a paint shaker, a microfluidizer, a high speed impeller, a sand grinder, a flow jet mixer, a high pressure wet atomization, and an ultrasonic dispersion.
  • the beads having a small diameter it is preferable to use the beads having a small diameter, and to perform the treatment under the condition that the pulverization efficiency is increased by increasing the filling rate of the beads. Further, it is preferable to remove coarse particles by filtration, centrifugation, or the like after the pulverization treatment.
  • Processes and dispersers that disperse pigments are described in “Dispersion Technology Encyclopedia, Issued by Information Technology Corporation, July 15, 2005” and “Dispersion Technology and Industrial Application Centered on Suspension (Solid / Liquid Dispersion System)”. In fact, a comprehensive document collection, published by the Management Development Center Publishing Department, October 10, 1978 ”, paragraph No.
  • JP-A-2015-157893 can be suitably used.
  • the particles may be refined in the salt milling process.
  • materials, equipment, processing conditions, etc. used in the salt milling process for example, descriptions in JP-A Nos. 2015-194521 and 2012-046629 can be referred to.
  • any filter can be used without particular limitation as long as it is a filter that has been conventionally used for filtration.
  • fluororesins such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyamide resins such as nylon (eg nylon-6, nylon-6,6), polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene (PP) (high density and / or super
  • a filter using a material such as a high molecular weight polyolefin resin.
  • polypropylene including high density polypropylene
  • nylon are preferable.
  • the pore size of the filter is suitably about 0.01 to 7.0 ⁇ m, preferably about 0.01 to 3.0 ⁇ m, more preferably about 0.05 to 0.5 ⁇ m.
  • a filter using a fiber-like filter medium as the filter.
  • the fiber-shaped filter medium include polypropylene fiber, nylon fiber, and glass fiber.
  • filters using fiber-shaped filter media include filter cartridges of SBP type series (SBP008, etc.), TPR type series (TPR002, TPR005, etc.), and SHPX type series (SHPX003, etc.) manufactured by Loki Techno. .
  • filtration with each filter may be performed only once or may be performed twice or more.
  • the pore diameter here can refer to the nominal value of the filter manufacturer.
  • a commercially available filter for example, select from various filters provided by Nippon Pole Co., Ltd. (DFA4201NXEY, etc.), Advantech Toyo Co., Ltd., Japan Integris Co., Ltd. (formerly Nihon Microlith Co., Ltd.) or KITZ Micro Filter Co., Ltd. can do.
  • filtration with a 1st filter may be performed only with a dispersion liquid, and may filter with a 2nd filter, after mixing another component.
  • a filter formed of the same material as the first filter can be used.
  • the pigment dispersion of the present invention contains a green pigment, a yellow pigment and a solvent,
  • the green pigment includes at least Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7
  • the yellow pigment includes at least Color Index Pigment Yellow 139 and Color Index Pigment Yellow 150
  • the pigment dispersion of the present invention preferably contains 0.05 to 20 parts by mass of color index pigment yellow 139 with respect to 100 parts by mass in total of the color index pigment green 36 and the color index pigment green 7.
  • the upper limit is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and still more preferably 5 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 1.0 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and further preferably 2.0 parts by mass or more.
  • the pigment dispersion of the present invention preferably contains 0.1 to 80 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 139 with respect to 100 parts by mass of Color Index Pigment Green 36.
  • the upper limit is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and still more preferably 30 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and further preferably 3 parts by mass or more.
  • the pigment dispersion of the present invention preferably contains 49.95 to 99.9 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 150 with respect to 100 parts by mass in total of Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7.
  • the upper limit is preferably 95 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, and still more preferably 85 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 51 parts by mass or more.
  • the pigment dispersion of the present invention preferably contains 99.9 to 399.6 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 150 with respect to 100 parts by mass of Color Index Pigment Green 36.
  • the upper limit is preferably 370 parts by mass or less, more preferably 300 parts by mass or less, and still more preferably 200 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 103 parts by mass or more, more preferably 110 parts by mass or more, and still more preferably 120 parts by mass or more.
  • the pigment dispersion of the present invention contains 50 to 100 parts by mass of Color Index Pigment Yellow 139 and Color Index Pigment Yellow 150 in total with respect to 100 parts by mass of Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7 in total. It is preferable.
  • the upper limit is preferably 95 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, and still more preferably 85 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 53 parts by mass or more.
  • the pigment dispersion of the present invention may further contain a green pigment (other green pigment) other than the color index pigment green 36 and the color index pigment green 7 as a green pigment.
  • the green pigment used in the pigment dispersion of the present invention preferably contains 50% by mass or more of Color Index Pigment Green 36 and Color Index Pigment Green 7 in total, more preferably 80% by mass or more. More preferably, the content is at least mass%.
  • a green pigment does not contain substantially green pigments (other green pigments) other than the color index pigment green 36 and the color index pigment green 7.
  • the case of containing substantially no other green pigment means that the content of the other green pigment is 1% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less, and 0.1% by mass The following is more preferable, and it is further preferable that no other green pigment is contained.
  • the pigment dispersion of the present invention may contain yellow pigments (other yellow pigments) other than Color Index Pigment Yellow 139 and Color Index Pigment Yellow 150 as yellow pigments.
  • the yellow pigment used in the pigment dispersion of the present invention preferably contains 50% by mass or more of Color Index Pigment Yellow 139 and Color Index Pigment Yellow 150 in total, more preferably 80% by mass or more. More preferably, the content is at least mass%.
  • a yellow pigment does not contain yellow pigments (other yellow pigments) other than the color index pigment yellow 139 and the color index pigment yellow 150 substantially.
  • the case of containing substantially no other yellow pigment means that the content of the other yellow pigment is 1% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less, and 0.1% by mass The following is more preferable, and it is further preferable that no other yellow pigment is contained.
  • the pigment dispersion of the present invention preferably contains 50 to 100 parts by mass of a yellow pigment with respect to 100 parts by mass of the green pigment.
  • the upper limit is preferably 95 parts by mass or less, more preferably 93 parts by mass or less, and still more preferably 91 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 51 parts by mass or more, more preferably 52 parts by mass or more, and still more preferably 53 parts by mass or more. According to this aspect, it is easy to form a cured film suitable for a green pixel having spectral characteristics excellent in red and blue color separation. Furthermore, it is easy to form a pattern with higher rectangularity.
  • the pigment dispersion of the present invention preferably contains 10 to 99% by mass of green pigment and yellow pigment in total with respect to the total solid content of the pigment dispersion.
  • the upper limit is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and still more preferably 85% by mass or less.
  • the lower limit is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more.
  • the pigment dispersion of the present invention comprises 10 to 99 mass in total of Color Index Pigment Green 36, Color Index Pigment Green 7, Color Index Pigment Yellow 139, and Color Index Pigment Yellow 150 with respect to the total solid content of the pigment dispersion.
  • % Content is preferable.
  • the upper limit is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and still more preferably 85% by mass or less.
  • the lower limit is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more. According to this aspect, it is easy to form a cured film suitable for a green pixel having spectral characteristics excellent in red and blue color separation.
  • examples of the solvent include the solvents described as the components contained in the above-described coloring composition.
  • the content of the solvent in the pigment dispersion is preferably such that the total solid content of the pigment dispersion is 5 to 95% by mass.
  • the lower limit is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and still more preferably 20% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 90% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and still more preferably 90% by mass or less.
  • the pigment dispersion of the present invention preferably further contains a resin.
  • the resin include the resins described as the components included in the above-described coloring composition. Among them, it is preferable to include a resin containing a repeating unit having a nitrogen atom in the main chain.
  • the resin content in the pigment dispersion is preferably 1 to 20% by mass relative to the total solid content of the pigment dispersion.
  • the lower limit is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 4% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 18% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and still more preferably 13% by mass or less.
  • the above-described colored composition of the present invention preferably contains the pigment dispersion of the present invention.
  • the method for producing a pigment dispersion of the present invention includes a step of co-dispersing the color index pigment green 36, the color index pigment green 7, the color index pigment yellow 139, and the color index pigment yellow 150 in the presence of a solvent.
  • a solvent By co-dispersing these pigments in the presence of a solvent, the dispersibility of the pigment in the pigment dispersion can be improved, and aggregation of the pigments can be effectively suppressed. Further, since aggregation of pigments can be effectively suppressed, an effect that dispersion stability is not easily lost against a shock caused by drying or solvent mixing can be obtained.
  • the mechanical force used for dispersing the pigment includes compression, squeezing, impact, shearing, cavitation and the like.
  • Specific examples of these processes include a bead mill, a sand mill, a roll mill, a ball mill, a paint shaker, a microfluidizer, a high speed impeller, a sand grinder, a flow jet mixer, a high pressure wet atomization, and an ultrasonic dispersion.
  • it is preferable to filter with a filter for the purpose of removing foreign substances or reducing defects it is the same as that of the content demonstrated by the preparation method of a coloring composition.
  • the cured film of the present invention is a cured film obtained from the above-described colored composition of the present invention.
  • the cured film of the present invention can be preferably used as a color filter. In particular, it can be preferably used as a green pixel of a color filter.
  • the film thickness of the cured film can be appropriately adjusted according to the purpose.
  • the film thickness is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, and even more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the film thickness is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and further preferably 0.3 ⁇ m or more.
  • the ratio (A min / A 450 ) of the minimum absorbance A min for light having a wavelength of 500 to 550 nm to the absorbance A 450 for light having a wavelength of 450 nm is 0.02 to 0.09. It is preferably 0.03 to 0.08, more preferably 0.04 to 0.07. Further, the ratio (A min / A 600 ) between the minimum absorbance A min for light having a wavelength of 500 to 550 nm and the absorbance A 600 for light having a wavelength of 600 nm is preferably 0.04 to 0.17. It is more preferably 0.06 to 0.15, and still more preferably 0.08 to 0.13.
  • the cured film of the present invention has a peak value of transmittance at a wavelength of 500 to 550 nm and a transmittance of 50% of the peak value in a transmission spectrum for light having a wavelength of 400 to 700 nm.
  • the difference ( ⁇ 1 ⁇ 2) between the wavelength ⁇ 1 longer than the wavelength and the wavelength ⁇ 2 shorter than the peak wavelength is preferably 90 to 112 nm, more preferably 93 to 109 nm, and 95 to More preferably, it is 107 nm.
  • the maximum transmittance for light having a wavelength of 400 to 700 nm is preferably 80% or more, more preferably 83% or more, and still more preferably 85% or more.
  • the average transmittance for light having a wavelength of 475 to 585 nm is preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and further preferably 67% or more.
  • the cured film of the present invention preferably has a transmittance of 20% or less, more preferably 15% or less, and still more preferably 13% or less, for light having a wavelength of 450 nm.
  • the cured film of the present invention preferably has a transmittance of 40% or less, more preferably 35% or less, and still more preferably 33% or less, for light having a wavelength of 600 nm.
  • the transmittance for light having a wavelength of 365 nm is preferably 1 to 20%, more preferably 2 to 15%, still more preferably 3 to 10%.
  • the color filter of the present invention has the above-described cured film of the present invention.
  • a preferable embodiment of the color filter of the present invention includes an embodiment having a green pixel, a red pixel, and a blue pixel obtained from the colored composition of the present invention.
  • the thickness of the cured film can be appropriately adjusted according to the purpose.
  • the film thickness is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, and even more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the film thickness is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and further preferably 0.3 ⁇ m or more.
  • the color filter of the present invention can be used for a solid-state imaging device such as a CCD (charge coupled device) or a CMOS (complementary metal oxide semiconductor), an image display device, or the like.
  • the pattern forming method includes a step of forming a colored composition layer on a support using the colored composition of the present invention, and a step of forming a pattern on the colored composition layer by a photolithography method. It is preferable.
  • the pattern formation by the photolithography method preferably includes a step of exposing the colored composition layer in a pattern and a step of developing and removing the unexposed portion to form a pattern. If necessary, a step of baking the colored composition layer (pre-bake step) and a step of baking the developed pattern (post-bake step) may be provided. Hereinafter, each step will be described.
  • Step of Forming Colored Composition Layer In the step of forming the colored composition layer, the colored composition layer is formed on the support using the colored composition.
  • the support is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the application. Examples thereof include a glass substrate, a substrate for a solid-state image sensor provided with a solid-state image sensor (light receiving element) such as a CCD or CMOS, a silicon substrate, and the like.
  • a solid-state image sensor light receiving element
  • an undercoat layer may be provided on these base materials, if necessary, in order to improve adhesion to the upper layer, prevent diffusion of substances, or flatten the surface.
  • various methods such as slit coating, ink jet method, spin coating, cast coating, roll coating, and screen printing can be used.
  • the colored composition layer formed on the support may be dried (prebaked).
  • pre-baking may not be performed.
  • the prebaking temperature is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower, and further preferably 110 ° C. or lower.
  • the lower limit may be 50 ° C. or higher, and may be 80 ° C. or higher.
  • the prebake time is preferably 10 seconds to 300 seconds, more preferably 40 to 250 seconds, and even more preferably 80 to 220 seconds. Drying can be performed with a hot plate, oven, or the like.
  • Exposure process the colored composition layer is exposed in a pattern (exposure process).
  • pattern exposure can be performed by exposing the coloring composition layer through a mask having a predetermined mask pattern using an exposure apparatus such as a stepper. Thereby, an exposed part can be hardened.
  • radiation light
  • ultraviolet rays such as g-line and i-line are preferable (particularly preferably i-line).
  • Irradiation dose exposure dose, for example, preferably 0.03 ⁇ 2.5J / cm 2, more preferably 0.05 ⁇ 1.0J / cm 2.
  • the oxygen concentration at the time of exposure can be appropriately selected.
  • a low oxygen atmosphere having an oxygen concentration of 19% by volume or less for example, 15% by volume, 5% by volume, or substantially It may be exposed in an oxygen-free manner, or may be exposed in a high oxygen atmosphere (for example, 22%, 30%, or 50% by volume) in which the oxygen concentration exceeds 21% by volume.
  • the exposure illuminance can be appropriately set, and is usually selected from the range of 1000 W / m 2 to 100,000 W / m 2 (for example, 5000 W / m 2 , 15000 W / m 2 , or 35000 W / m 2 ). Can do.
  • Oxygen concentration and exposure illuminance may appropriately combined conditions, for example, illuminance 10000 W / m 2 at an oxygen concentration of 10 vol%, oxygen concentration of 35 vol% can be such illuminance 20000W / m 2.
  • the unexposed portion is developed and removed to form a pattern.
  • the development removal of the unexposed portion can be performed using a developer.
  • the coloring composition layer of the unexposed part in an exposure process elutes in a developing solution, and only the photocured part remains on a support body.
  • the developer an organic alkali developer that does not damage the underlying solid-state imaging device or circuit is desirable.
  • the temperature of the developer is preferably 20 to 30 ° C., for example.
  • the development time is preferably 20 to 180 seconds.
  • the process of shaking off the developer every 60 seconds and supplying a new developer may be repeated several times.
  • an alkaline aqueous solution obtained by diluting an alkaline agent with pure water is preferably used.
  • the alkaline agent include ammonia water, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, diglycolamine, diethanolamine, hydroxyamine, ethylenediamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxy.
  • the concentration of the alkaline agent in the alkaline aqueous solution is preferably 0.001 to 10% by mass, and more preferably 0.01 to 1% by mass.
  • the developer may further contain a surfactant.
  • the surfactant include the above-described surfactants, and nonionic surfactants are preferable.
  • the developer may be once manufactured as a concentrated solution and diluted to a necessary concentration at the time of use from the viewpoint of convenience of transportation and storage.
  • the dilution factor is not particularly limited, but can be set, for example, in the range of 1.5 to 100 times.
  • Post-baking is a heat treatment after development for complete film curing.
  • the post-baking temperature is preferably 100 to 240 ° C., for example. From the viewpoint of film curing, 200 to 230 ° C is more preferable.
  • the Young's modulus of the film after post-baking is preferably 0.5 to 20 GPa, more preferably 2.5 to 15 GPa.
  • the post-baking temperature is 150 ° C. or lower is preferable, 120 ° C.
  • Post-bake is a continuous or batch process using a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer) or a high-frequency heater so that the film after development (cured film) satisfies the above conditions. It can be carried out.
  • a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer) or a high-frequency heater so that the film after development (cured film) satisfies the above conditions. It can be carried out.
  • the cured film preferably has high flatness.
  • the surface roughness Ra is preferably 100 nm or less, more preferably 40 nm or less, and even more preferably 15 nm or less. Although a minimum is not prescribed
  • the surface roughness can be measured using, for example, AFM (Atomic Force Microscope) Dimension 3100 manufactured by Veeco.
  • the contact angle of water on the cured film can be appropriately set to a preferable value, but is typically in the range of 50 to 110 °. The contact angle can be measured using, for example, a contact angle meter CV-DT • A type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
  • the volume resistance value of the pattern (pixel) is desired to be high.
  • the volume resistance value of the pixel is preferably 10 9 ⁇ ⁇ cm or more, and more preferably 10 11 ⁇ ⁇ cm or more.
  • the upper limit is not defined, for example, preferably not more than 10 14 ⁇ ⁇ cm.
  • the volume resistance value of the pixel can be measured using, for example, an ultrahigh resistance meter 5410 (manufactured by Advantest).
  • the solid-state imaging device of the present invention has the above-described color filter of the present invention.
  • the configuration of the solid-state imaging device of the present invention is not particularly limited as long as it is a configuration that includes the color filter of the present invention and functions as a solid-state imaging device, and examples thereof include the following configurations.
  • CCD charge coupled device
  • CMOS complementary metal oxide semiconductor
  • Device protection consisting of silicon nitride, etc., which has a light-shielding film that opens only on the photodiode and the transfer electrode on the photodiode and transfer electrode, and is formed on the light-shielding film so as to cover the entire surface of the light-shielding film and the photodiode light-receiving part It has a film, and has a color filter on the device protective film.
  • the color filter may have a structure in which a cured film that forms each colored pixel is embedded in a space partitioned by a partition wall in a lattice shape.
  • the partition walls preferably have a low refractive index for each colored pixel.
  • Examples of the image pickup apparatus having such a structure include apparatuses described in JP 2012-227478 A and JP 2014-179577 A.
  • the image pickup apparatus including the solid-state image pickup device of the present invention can be used for an in-vehicle camera and a monitoring camera in addition to a digital camera and an electronic apparatus (such as a mobile phone) having an image pickup function.
  • the color filter of the present invention can be used in an image display device such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescence display device.
  • an image display device such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescence display device.
  • the liquid crystal display device is described in, for example, “Next-generation liquid crystal display technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Kenkyukai 1994)”.
  • the liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and can be applied to, for example, various types of liquid crystal display devices described in the “next generation liquid crystal display technology”.
  • a mixed liquid having the following composition was mixed and dispersed by a bead mill for 15 hours to prepare a pigment dispersion.
  • Composition of the mixture Color Index Pigment Green 36 ... Mass parts in the table below Color Index Pigment Green 7 ... Mass parts in the table below Color Index Pigment Yellow 150 ... Mass parts in the table below Color Index Pigment Yellow 139 ... Mass parts Resin (Acryl RD-F8, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) ...
  • Resin having the following structure, weight average molecular weight 18000, number added to main chain in the table below is mol 6.43 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether (PGME): 2.57 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA): 71.72 parts by mass
  • PG36 is the color index pigment green 36
  • PG7 is the color index pigment green 7
  • PY150 is the color index pigment yellow 150
  • PY139 is the color index pigment yellow 139.
  • ⁇ Preparation of coloring composition The following raw materials were mixed to prepare a coloring composition.
  • Composition of coloring composition Pigment dispersion liquid 52.17 parts by mass Polymerizable compound (NK ester A-DPH-12E, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 2.67 parts by mass Polymerizable compound (KAYARAD DPHA, Nippon Kayaku ( 0.77 parts by mass Resin (ACRYCURE RD-F8, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 0.44 parts by mass Surfactant (compound with the following structure, weight average molecular weight 14000, repeated) % Indicating the unit ratio is mol%.
  • PGMEA 0.2% by mass solution 4.17 parts by weight Photopolymerization initiator (IRGACURE-OXE02, manufactured by BASF) ... 1.78 parts by mass Ultraviolet absorber (UV-503, manufactured by Daito Chemical Co., Ltd.) ... 0.79 parts by mass PGMEA ... 37.21 Parts by mass
  • the coloring composition was applied onto a glass substrate by spin coating so as to form a coating film having a thickness of 0.89 ⁇ m, and prebaked at 100 ° C. for 180 seconds using a hot plate. Subsequently, this was exposed to 1000 mj / cm ⁇ 2 > with i line
  • ⁇ Spectroscopic evaluation> With respect to the obtained cured film, light transmittance (transmittance) in the range of 400 to 700 nm was measured using MCPD-3000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. These cured films had a transmittance peak in the wavelength range of 500 to 550 nm.
  • the spectral characteristics of each cured film are shown in the following table. In the table below, ⁇ 1 and ⁇ 2 are wavelengths at which the transmittance is 50% of the peak value, ⁇ 1 is a wavelength longer than the peak value, and ⁇ 2 is the peak value. The wavelength is shorter than the wavelength.
  • the film was subjected to paddle development for 60 seconds at room temperature using Film Electronics Materials Co., Ltd. to form a pattern.
  • the substrate on which the pattern is formed is fixed to a horizontal rotary table by a vacuum chuck method, and a silicon wafer is rotated at a rotational speed of 50 rpm by a rotating device, and pure water is sprayed from the upper part of the rotation center from a jet nozzle. And rinsed (23 seconds ⁇ 2 times).
  • post baking was performed on a hot plate at 200 ° C. for 300 seconds to obtain a pattern.
  • the obtained patterned silicon wafer was cut, the cross section of the pattern was enlarged 20,000 times using a scanning electron microscope (SEM), and the rectangularity was evaluated according to the following criteria.
  • C The width of the lower part in contact with the undercoat layer is less than 80% or more than 160% with respect to the width of the upper part of the pattern.
  • the cured films of the examples had high light transmittance at a wavelength of 530 nm and were excellent in sensitivity as green pixels. Moreover, the transmittance

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Abstract

色分離性に優れ、矩形性の高いパターンを形成できる着色組成物を提供する。また、顔料分散液、顔料分散液の製造方法、硬化膜、カラーフィルタ、固体撮像素子および画像表示装置を提供する。着色組成物は、緑色顔料、黄色顔料、光重合開始剤、重合性化合物および溶剤を含み、緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７を少なくとも含み、黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０を少なくとも含み、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率が、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝２５：７５～５０：５０である。

Description

着色組成物、顔料分散液、顔料分散液の製造方法、硬化膜、カラーフィルタ、固体撮像素子および画像表示装置
　本発明は、着色組成物、顔料分散液、顔料分散液の製造方法、硬化膜、カラーフィルタ、固体撮像素子および画像表示装置に関する。
　近年、デジタルカメラ、カメラ付き携帯電話等の普及から、電荷結合素子（ＣＣＤ）イメージセンサなどの固体撮像素子の需要が大きく伸びている。ディスプレイや光学素子のキーデバイスとしてカラーフィルタが使用されている。
　カラーフィルタにおいては、複数の顔料を併用して分光を調整する試みが行われている。例えば、特許文献１～５には、緑色顔料と黄色顔料とを含む着色組成物を用いて、カラーフィルタにおける緑色画素を形成することが記載されている。
特開２００３－１８５８３０号公報 特開２０１５－１０２６１２号公報 特開２０１５－０９６９１３号公報 特開２０１５－０５２７７９号公報 特開２０１４－０４１３４１号公報
　カラーフィルタにおいて、色分離性が高いこと、矩形性が高いことが望まれている。これらの特性について、近年ではより高いレベルで求められている。
　よって、本発明の目的は、色分離性に優れ、矩形性の高いパターンを形成できる着色組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、顔料分散液、顔料分散液の製造方法、硬化膜、カラーフィルタ、固体撮像素子および画像表示装置を提供することにある。
　本発明者の検討によれば、特定の緑色顔料と黄色顔料とを用いることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は以下を提供する。
　＜１＞　緑色顔料、黄色顔料、光重合開始剤、重合性化合物および溶剤を含み、
　緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７を少なくとも含み、
　黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０を少なくとも含み、
　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率が、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝２５：７５～５０：５０である、着色組成物。
　＜２＞　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率が、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝３０：７０～４５：５５である、＜１＞に記載の着色組成物。
　＜３＞　緑色顔料１００質量部に対して、黄色顔料を５０～１００質量部含む、＜１＞または＜２＞に記載の着色組成物。
　＜４＞　カラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０との質量比率が、カラーインデックスピグメントイエロー１３９：カラーインデックスピグメントイエロー１５０＝０．１：９９．９～２０：８０である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の着色組成物。
　＜５＞　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７との合計１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９を０．０５～２０質量部、および、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を４９．９５～９９．９質量部含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の着色組成物。
　＜６＞　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７との合計１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを合計で５０～１００質量部含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の着色組成物。
　＜７＞　カラーインデックスピグメントグリーン３６の１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９を０．１～８０質量部、および、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を９９．９～３９９．６質量部含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の着色組成物。
　＜８＞　重合性化合物は、アルキレンオキシ基を有する重合性化合物を含む、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の着色組成物。
　＜９＞　さらに、樹脂を含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の着色組成物。
　＜１０＞　樹脂は、主鎖に窒素原子を有する繰り返し単位を含む樹脂を含む、＜９＞に記載の着色組成物。
　＜１１＞　樹脂は、重合性基を有するアルカリ可溶性樹脂を含む、＜９＞に記載の着色組成物。
　＜１２＞　更に、紫外線吸収剤を含む、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の着色組成物。
　＜１３＞　カラーフィルタにおける緑色画素の形成用の着色組成物である、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の着色組成物。
　＜１４＞　緑色顔料、黄色顔料および溶剤を含み、緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７を少なくとも含み、黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０を少なくとも含み、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率が、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝２５：７５～５０：５０である、顔料分散液。
　＜１５＞　＜１４＞に記載の顔料分散液の製造方法であって、
　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７とカラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを溶剤の存在下で共分散する工程を含む、顔料分散液の製造方法。
　＜１６＞　＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の着色組成物から得られる硬化膜。
　＜１７＞　＜１６＞に記載の硬化膜を含むカラーフィルタ。
　＜１８＞　＜１７＞に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。
　＜１９＞　＜１７＞に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。
　本発明によれば、色分離性に優れ、矩形性の高いパターンを形成できる着色組成物を提供することができる。また、顔料分散液、顔料分散液の製造方法、硬化膜、カラーフィルタ、固体撮像素子および画像表示装置を提供することができる。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
　本明細書における基（原子団）の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基と共に置換基を有する基を包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含する。
　本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光を意味するのみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含まれる。また、露光に用いられる光としては、一般的に、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
　本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の合計量をいう。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アリル」は、アリルおよびメタリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
　本明細書において「工程」との語は、独立した工程を意味するだけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
　本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値として定義される。
＜着色組成物＞
　本発明の着色組成物は、緑色顔料、黄色顔料、光重合開始剤、重合性化合物および溶剤を含み、
　緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７を少なくとも含み、
　黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０を少なくとも含み、
　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率が、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝２５：７５～５０：５０であることを特徴とする。
　本発明の着色組成物は、上述した所定の緑色顔料と黄色顔料とを含み、かつ、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率が、上述した範囲であることにより、赤色や青色との色分離性に優れた分光特性を有する緑色の画素に適した硬化膜を形成することができる。特に、波長５００～５５０ｎｍの範囲の光の透過率が高く、波長４００～４７０ｎｍの範囲の光および波長６００～７００ｎｍの範囲の光に対する遮蔽性が高い硬化膜を形成できる。更には、本発明の着色組成物により矩形性の高いパターンを形成することができる。本発明の着色組成物により矩形性の高いパターンを形成できる理由としては、上述した所定の緑色顔料と黄色顔料とを併用し、所定の緑色顔料の質量比率を上述した範囲とすることにより、着色組成物におけるｉ線などの露光に用いられる光の透過性が適度に調整されたためであると推測される。
　本発明の着色組成物は、波長５００～５５０ｎｍの光に対する吸光度の最小値Ａｍｉｎと波長４５０ｎｍの光に対する吸光度Ａ４５０との比（Ａｍｉｎ／Ａ４５０）が、０．０２～０．０９であることが好ましく、０．０３～０．０８であることがより好ましく、０．０４～０．０７であることが更に好ましい。また、波長５００～５５０ｎｍの光に対する吸光度の最小値Ａｍｉｎと波長６００ｎｍの光に対する吸光度Ａ６００との比（Ａｍｉｎ／Ａ６００）が、０．０４～０．１７であることが好ましく、０．０６～０．１５であることがより好ましく、０．０８～０．１３であることが更に好ましい。
　本発明の着色組成物は、乾燥後の膜厚が０．８μｍ、１μｍ、２μｍ、３μｍ、４μｍまたは５μｍの膜を製膜した際に、膜の厚み方向における波長４００～７００ｎｍ範囲の光に対する透過スペクトルにおいて、波長５００～５５０ｎｍの範囲に透過率のピーク値を有し、かつ、透過率がピーク値の５０％になるピーク値の波長よりも長波側の波長λ１とピーク値の波長よりも短波側の波長λ２との差（λ１－λ２）が９０～１１２ｎｍであることが好ましく、９３～１０９ｎｍであることがより好ましく、９５～１０７ｎｍであることが更に好ましい。
　また、本発明の着色組成物は、乾燥後の膜厚が０．８μｍ、１μｍ、２μｍ、３μｍ、４μｍまたは５μｍの膜を製膜した際に、膜の厚み方向における波長４００～７００ｎｍの光に対する透過率の最大値が８０％以上であることが好ましく、８３％以上であることがより好ましく、８５％以上であることが更に好ましい。また、波長４７５～５８５ｎｍの光に対する平均透過率が６０％以上であることが好ましく、６５％以上であることがより好ましく、６７％以上であることが更に好ましい。また、波長４５０ｎｍの光に対する透過率が２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましく、１３％以下であることが更に好ましい。また、波長６００ｎｍの光に対する透過率が４０％以下であることが好ましく、３５％以下であることがより好ましく、３３％以下であることが更に好ましい。
　本発明の着色組成物は、カラーフィルタにおける緑色画素の形成用として好ましく用いることができる。以下、本発明の着色組成物に用いられる各成分について説明する。
＜＜緑色顔料および黄色顔料＞＞
　本発明の着色組成物は、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７を少なくとも含む緑色顔料と、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０を少なくとも含む黄色顔料と、を含む。
　本発明の着色組成物において、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率は、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝２５：７５～５０：５０であり、３０：７０～４５：５５であることが好ましく、３５：６５～４０：６０であることがより好ましい。両者の質量比が上記範囲であれば、赤色や青色との色分離性に優れた分光特性を有する緑色の画素に適した硬化膜を形成することができる。
　本発明の着色組成物において、カラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０との質量比率は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９：カラーインデックスピグメントイエロー１５０＝０．１：９９．９～２０：８０であることが好ましく、１：９９～１５：８５であることがより好ましく、３：９７～１０：９０であることが更に好ましい。
　本発明の着色組成物は、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７との合計１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９を０．０５～２０質量部含むことが好ましい。上限は、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。下限は、１．０質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２．０質量部以上であることが更に好ましい。
　本発明の着色組成物は、カラーインデックスピグメントグリーン３６の１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９を０．１～８０質量部含むことが好ましい。上限は、５０質量部以下であることが好ましく、４０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることが更に好ましい。下限は、０．３質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることが更に好ましい。
　本発明の着色組成物は、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７との合計１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を４９．９５～９９．９質量部含むことが好ましい。上限は、９５質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８５質量部以下であることが更に好ましい。下限は、５０質量部以上であることが好ましく、５１質量部以上であることがより好ましい。
　本発明の着色組成物は、カラーインデックスピグメントグリーン３６の１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を９９．９～３９９．６質量部含むことが好ましい。上限は、３７０質量部以下であることが好ましく、３００質量部以下であることがより好ましく、２００質量部以下であることが更に好ましい。下限は、１０３質量部以上であることが好ましく、１１０質量部以上であることがより好ましく、１２０質量部以上であることが更に好ましい。
　本発明の着色組成物は、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７との合計１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを合計で５０～１００質量部含むことが好ましい。上限は、９５質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８５質量部以下であることが更に好ましい。下限は、５３質量部以上であることが好ましい。
　本発明の着色組成物は、緑色顔料として、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７以外の緑色顔料（以下、他の緑色顔料ともいう）を含有してもよい。他の緑色顔料としては、カラーインデックスピグメントグリーン１０，３７，５８，５９等が挙げられる。また、他の緑色顔料として、１分子中のハロゲン原子数が平均１０～１４個であり、臭素原子が平均８～１２個であり、塩素原子が平均２～５個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を更に含有していてもよい。このようなハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の具体例としては、国際公開ＷＯ２０１５／１１８７２０号公報に記載の化合物が挙げられる。
　本発明の着色組成物に用いられる緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７とを合計で５０質量％以上含有することが好ましく、８０質量％以上含有することがより好ましく、９０質量％以上含有することが更に好ましい。また、緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７以外の緑色顔料（他の緑色顔料）を実質的に含有しないことが好ましい。他の緑色顔料を実質的に含有しない場合とは、他の緑色顔料の含有量が１質量％以下であることを意味し、０．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、他の緑色顔料を含有しないことが更に好ましい。
　本発明の着色組成物は、黄色顔料として、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０以外の黄色顔料（以下、他の黄色顔料ともいう）を含有してもよい。他の黄色顔料としては、カラーインデックスピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２０，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，８６，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２５，１２６，１２７，１２８，１２９，１３７，１３８，１４７，１４８，１５１，１５２，１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８２，１８５，１８７，１８８，１９３，１９４，１９９，２１３，２１４等が挙げられる。
　本発明の着色組成物に用いられる黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを合計で５０質量％以上含有することが好ましく、８０質量％以上含有することがより好ましく、９０質量％以上含有することが更に好ましい。また、黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０以外の黄色顔料（他の黄色顔料）を実質的に含有しないことが好ましい。他の黄色顔料を実質的に含有しない場合とは、他の黄色顔料の含有量が１質量％以下であることを意味し、０．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、他の黄色顔料を含有しないことが更に好ましい。
　本発明の着色組成物に用いられる緑色顔料および黄色顔料の平均一次粒子径は、１μｍ以下が好ましく、５００ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下がさらに好ましく、１００ｎｍ以下がより一層好ましく、５０ｎｍ以下が特に好ましい。下限は、特に限定されないが、ハンドリングの観点から１０ｎｍ以上であることが好ましい。粒子の単分散性を表す指標として、本発明においては、特に断りのない限り、体積平均粒径（Ｍｖ）と数平均粒径（Ｍｎ）の比（Ｍｖ／Ｍｎ）を用いる。顔料微粒子（一次粒子）の単分散性、つまりＭｖ／Ｍｎは、１．０～２．０であることが好ましく、１．０～１．８であることがより好ましく、１．０～１．５であることが特に好ましい。なお、本発明において顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡により観察した画像から、円相当直径を求め、その５００個の平均値とする。
　顔料の微細化処理方法としては従来公知の方法を用いることができる。例えば、ブレイクダウン法やビルドアップ法などが挙げられる。前者（ブレイクダウン法）については、ビーズミル法や、ソルトミリング法などが挙げられる。例えば、日本画像学会誌，第４５巻，第５号（２００６）１２－２１頁の「機械的解砕」の項に記載された説明を参照することができる。また、ソルトミリング法については、例えば特開２０１５－１９４５２１号公報、特開２０１２－０４６６２９号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。後者（ビルドアップ法）については再沈法などとも呼ばれ、例えば、特開２０１１－０２６４５２号公報、特開２０１１－０１２２１４号公報、特開２０１１－００１５０１号公報、特開２０１０－２３５８９５号公報、特開２０１０－２０９１号公報、特開２０１０－２０９１６０号公報などを参照することができ、これらの内容は本明細書にくみこまれる。
　本発明の着色組成物は、緑色顔料１００質量部に対して、黄色顔料を５０～１００質量部含むことが好ましい。上限は、９５質量部以下であることが好ましく、９３質量部以下であることがより好ましく、９１質量部以下であることが更に好ましい。下限は、５１質量部以上であることが好ましく、５２質量部以上であることがより好ましく、５３質量部以上であることが更に好ましい。この態様によれば、赤色や青色との色分離性に優れた分光特性を有する緑色の画素に適した硬化膜を形成し易い。更には、より矩形性の高いパターンを形成し易い。
　本発明の着色組成物は、着色組成物の全固形分に対して、緑色顔料と黄色顔料とを合計で３５～５０質量％含有することが好ましい。上限は、４８質量％以下であることが好ましく、４６質量％以下であることがより好ましく、４４質量％以下であることが更に好ましい。下限は、３７質量％以上であることが好ましく、３９質量％以上であることがより好ましく、４１質量％以上であることが更に好ましい。
　本発明の着色組成物は、着色組成物の全固形分に対して、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７とカラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを合計で３５～５０質量％含有することが好ましい。上限は、４８質量％以下であることが好ましく、４６質量％以下であることがより好ましく、４４質量％以下であることが更に好ましい。下限は、３７質量％以上であることが好ましく、３９質量％以上であることがより好ましく、４１質量％以上であることが更に好ましい。この態様によれば、赤色や青色との色分離性に優れた分光特性を有する緑色の画素に適した硬化膜を形成し易い。特に、波長５００～５５０ｎｍの範囲の光の透過率が高く、波長４００～４７０ｎｍの範囲の光および波長６００～７００ｎｍの範囲の光に対する遮蔽性が高い硬化膜を形成し易い。更には、より矩形性の高いパターンを形成し易い。
　本発明の着色組成物において、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７とカラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０との合計量は、着色組成物に含まれる着色剤全量に対して８５質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。ここで、着色剤全量とは、緑色顔料および黄色顔料以外の着色剤（後述する他の着色剤）を更に含む場合は、緑色顔料、黄色顔料および後述する他の着色剤の合計量のことを言う。
＜＜他の着色剤＞＞
　本発明の着色組成物は、緑色顔料および黄色顔料以外の着色剤（以下、他の着色剤ともいう）をさらに含有していてもよい。他の着色剤は、染料および顔料のいずれでもよく、両者を併用してもよい。顔料としては、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を挙げることができる。また、無機顔料であれ有機顔料であれ、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、他の着色剤としての顔料の平均一次粒子径は、小さいことが好ましい。ハンドリング性を考慮すると、顔料の平均一次粒子径は、０．０１～０．１μｍが好ましく、０．０１～０．０５μｍがより好ましい。
　無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等の金属化合物を挙げることができる。また、カーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物、および上記金属の複合酸化物を挙げることもできる。
　有機顔料として、以下の有機顔料を挙げることができる。
　カラーインデックスピグメントオレンジ２，５，１３，１６，１７：１，３１，３４，３６，３８，４３，４６，４８，４９，５１，５２，５５，５９，６０，６１，６２，６４，７１，７３等（以上、オレンジ色顔料）、
　カラーインデックスピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，９，１０，１４，１７，２２，２３，３１，３８，４１，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５２：１，５２：２，５３：１，５７：１，６０：１，６３：１，６６，６７，８１：１，８１：２，８１：３，８３，８８，９０，１０５，１１２，１１９，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１５０，１５５，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１６，２２０，２２４，２２６，２４２，２４６，２５４，２５５，２６４，２６９，２７０，２７２，２７９等（以上、赤色顔料）、
　カラーインデックスピグメントバイオレット１，１９，２３，２７，３２，３７，４２等（以上、紫色顔料）、
　カラーインデックスピグメントブルー１，２，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，２２，６０，６４，６６，７９，８０等（以上、青色顔料）。
　また、青色顔料として、リン原子を有するアルミニウムフタロシアニン化合物を用いることもできる。具体例としては、特開２０１２－２４７５９１号公報の段落００２２～００３０、特開２０１１－１５７４７８号公報の段落００４７に記載の化合物などが挙げられる。
　染料としては特に制限はなく、公知の染料が使用できる。化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリアリールメタン系、アントラキノン系、アントラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピロメテン系等の染料が使用できる。また、特開２０１２－１５８６４９号公報に記載のチアゾール化合物、特開２０１１－１８４４９３号公報に記載のアゾ化合物、特開２０１１－１４５５４０号公報に記載のアゾ化合物も好ましく用いることができる。また、黄色染料として、特開２０１３－５４３３９号公報の段落番号００１１～００３４に記載のキノフタロン化合物、特開２０１４－２６２２８号公報の段落番号００１３～００５８に記載のキノフタロン化合物などを用いることもできる。
　また、他の着色剤として色素多量体を用いてもよい。色素多量体は、溶剤に溶解して用いられる染料であることが好ましいが、粒子を形成していてもよい。色素多量体が粒子である場合は、色素多量体を溶剤などに分散して用いられる。粒子状態の色素多量体は、例えば乳化重合によって得ることができる。粒子状態の色素多量体としては、例えば、特開２０１５－２１４６８２号公報に記載されている化合物が挙げられる。また、色素多量体として、特開２０１１－２１３９２５号公報、特開２０１３－０４１０９７号公報、特開２０１５－０２８１４４号公報、特開２０１５－０３０７４２号公報等に記載されている化合物を用いることもできる。
　本発明の着色組成物が他の着色剤を含有する場合、他の着色剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対し、１０質量％以下であることが好ましい。上限は、７質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。下限は、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましい。他の着色剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。２種以上含む場合は、合計が上記範囲となることが好ましい。
　また、本発明の着色組成物は、他の着色剤を実質的に含まないことも好ましい。他の着色剤を実質的に含まないとは、緑色顔料と黄色顔料との合計１００質量部に対して、１質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以下であることが更に好ましく、他の着色剤を含有しないことが特に好ましい。
＜＜重合性化合物＞＞
　本発明の着色組成物は、重合性化合物を含有する。重合性化合物としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の化合物を用いることができる。本発明において、重合性化合物は、例えば、エチレン性不飽和結合基を有する化合物であることが好ましい。エチレン性不飽和結合基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。本発明で用いられる重合性化合物は、ラジカル重合性化合物であることが好ましい。
　重合性化合物としては、モノマー、プレポリマー、オリゴマーなどの化学的形態のいずれであってもよいが、モノマーが好ましい。重合性化合物の分子量は、１００～３０００が好ましい。上限は、２０００以下がより好ましく、１５００以下が更に好ましい。下限は、１５０以上がより好ましく、２５０以上が更に好ましい。
　重合性化合物は、エチレン性不飽和結合基を３個以上含む化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合基を３～１５個含む化合物であることがより好ましく、エチレン性不飽和結合基を３～６個含む化合物であることが更に好ましい。また、重合性化合物は、３～１５官能の（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、３～６官能の（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。
　重合性化合物の具体例としては、特開２００９－２８８７０５号公報の段落番号００９５～０１０８、特開２０１３－２９７６０号公報の段落０２２７、特開２００８－２９２９７０号公報の段落番号０２５４～０２５７に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　本発明において、重合性化合物は、アルキレンオキシ基を有する化合物であることが好ましい。このような化合物を用いることで、膜に適度な柔軟性を付与できる。更には、膜の親水性を高めて、未露光部における現像液に対する溶解性を高めることができ、現像残渣の発生を抑制できる。アルキレンオキシ基を有する重合性化合物は、下記式（Ｍ－１０）および／または下記式（Ｍ－１１）で表される化合物であることが好ましく、下記式（Ｍ－１１）で表される化合物であることがより好ましい。
　式（Ｍ－１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（Ｍ－１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（Ｍ－１０）および（Ｍ－１１）中、Ｅは各々独立に、－（（ＣＨ２）ｙＣＨ２Ｏ）－、または、－（（ＣＨ２）ｙＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）－を表し、ｙは、各々独立に１～１０の整数を表す。Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、（メタ）アクリロイル基、水素原子または－Ｌ－ＣＯ２Ｈを表し、Ｌは、－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－またはこれらの組み合わせからなる基を表す。式（Ｍ－１０）中、（メタ）アクリロイル基の合計は３または４個であり、ｍは、各々独立に０～１０の整数を表し、各ｍの合計は１～４０の整数である。式（Ｍ－１１）中、（メタ）アクリロイル基の合計は５または６個であり、ｎは、各々独立に０～１０の整数を表し、各ｎの合計は１～６０の整数である。）
　式（Ｍ－１０）において、－（（ＣＨ２）ｙＣＨ２Ｏ）－または－（（ＣＨ２）ｙＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）は、酸素原子側の末端がＸ１に結合する形態が好ましい。また、ｙは、各々独立に１～８の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましい。また、Ｘ１は、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。ｍは、０～８の整数が好ましく、０～４の整数がより好ましい。各ｍの合計は、４～２０の整数が好ましい。
　式（Ｍ－１１）において、－（（ＣＨ２）ｙＣＨ２Ｏ）－または（（ＣＨ２）ｙＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）－は、酸素原子側の末端がＸ２に結合する形態が好ましい。ｙは、各々独立に１～８の整数が好ましく、１～５の整数がより好ましい。Ｘ２は、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。ｎは、０～８の整数が好ましく、０～４の整数がより好ましい。また、各ｎの合計は、６～３０の整数が好ましい。
　アルキレンオキシ基を有する重合性化合物の具体例としては、例えばエチレンオキシ基を４個有する４官能（メタ）アクリレートであるＳＲ－４９４（サートマー社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ　ＴＰＡ－３３０（日本化薬（株）製）、アロニックスＭ－３５０（東亞合成（株）製）などが挙げられる。また、下記構造の化合物も具体例として挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ　Ｄ－３３０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ　Ｄ－３２０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ　Ｄ－３１０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製、ＮＫエステルＡ－ＤＰＨ－１２Ｅ；新中村化学工業（株）製）、およびこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール残基を介して結合している構造の化合物（例えば、サートマー社から市販されている、ＳＲ４５４、ＳＲ４９９）などを用いることもできる。また、エチレン性不飽和結合基を有する化合物として、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの３官能の（メタ）アクリレート化合物を用いることも好ましい。３官能の（メタ）アクリレート化合物の市販品としては、アロニックスＭ－３０９、Ｍ－３１０、Ｍ－３２１、Ｍ－３５０、Ｍ－３６０、Ｍ－３１３、Ｍ－３１５、Ｍ－３０６、Ｍ－３０５、Ｍ－３０３、Ｍ－４５２、Ｍ－４５０（東亞合成（株）製）、ＮＫエステル　Ａ９３００、Ａ－ＧＬＹ－９Ｅ、Ａ－ＧＬＹ－２０Ｅ、Ａ－ＴＭＭ－３、Ａ－ＴＭＭ－３Ｌ、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ、Ａ－ＴＭＰＴ、ＴＭＰＴ（新中村化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ　ＧＰＯ－３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ－３３０、ＴＰＡ－３３０、ＰＥＴ－３０（日本化薬（株）製）などが挙げられる。
　重合性化合物として、酸基を有する化合物を用いることもできる。このような化合物を用いることで、現像残渣の発生を抑制できる。酸基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基等が挙げられ、カルボキシル基が好ましい。酸基を有する重合性化合物の市販品としては、アロニックスＭ－５１０、Ｍ－５２０、アロニックスＴＯ－２３４９（東亞合成（株）製）等が挙げられる。
　重合性化合物が酸基を有する化合物である場合において、重合性化合物の好ましい酸価は、０．１～４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは５～３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。重合性化合物の酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、現像液に対する溶解性が良好であり、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、製造や取扱い上、有利である。
　重合性化合物は、カプロラクトン構造を有する化合物であることも好ましい態様である。カプロラクトン構造を有する重合性化合物は、例えば、日本化薬（株）からＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＣＡシリーズとして市販されており、ＤＰＣＡ－２０、ＤＰＣＡ－３０、ＤＰＣＡ－６０、ＤＰＣＡ－１２０等が挙げられる。
　重合性化合物としては、特公昭４８－４１７０８号公報、特開昭５１－３７１９３号公報、特公平２－３２２９３号公報、特公平２－１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８－４９８６０号公報、特公昭５６－１７６５４号公報、特公昭６２－３９４１７号公報、特公昭６２－３９４１８号公報に記載されたエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物も好適である。また、特開昭６３－２７７６５３号公報、特開昭６３－２６０９０９号公報、特開平１－１０５２３８号公報に記載された分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有するエチレン性不飽和結合基を有する化合物を用いることも好ましい。市販品としては、ウレタンオリゴマーＵＡＳ－１０、ＵＡＢ－１４０（山陽国策パルプ社製）、ＵＡ－７２００（新中村化学工業（株）製）、ＤＰＨＡ－４０Ｈ（日本化薬（株）製）、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＡＨ－６００、Ｔ－６００、ＡＩ－６００（共栄社化学（株））製などが挙げられる。
　重合性化合物の含有量は、着色組成物の全固形分に対し、０．１～５０質量％が好ましい。下限は、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。上限は、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。重合性化合物は、１種単独であってもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、合計が上記範囲となることが好ましい。
　また、着色組成物がアルキレンオキシ基を有する重合性化合物を含む場合、重合性化合物の全質量に対してアルキレンオキシ基を有する重合性化合物を１０質量％以上含有することが好ましく、２０質量％以上含有することがより好ましく、３０質量％以上含有することが更に好ましい。この態様によれば、現像残渣の発生をより効果的に抑制できる。
＜＜光重合開始剤＞＞
　本発明の着色組成物は、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、重合性化合物の重合を開始させる能力を有する限り、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視領域の光線に対して感光性を有する化合物が好ましい。また、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する化合物であってもよい。
　光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体（例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など）、アシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物などが挙げられる。光重合開始剤は、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、ホスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、トリアリールイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、シクロペンタジエン－ベンゼン－鉄錯体、ハロメチルオキサジアゾール化合物および３－アリール置換クマリン化合物が好ましく、オキシム化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、および、アシルホスフィン化合物から選ばれる化合物がより好ましく、オキシム化合物が更に好ましい。光重合開始剤としては、特開２０１４－１３０１７３号公報の段落００６５～０１１１の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
　α－ヒドロキシケトン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ－１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－１２７（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α－アミノケトン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３７９、及び、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－３７９ＥＧ（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。アシルホスフィン化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－８１９、ＤＡＲＯＣＵＲ－ＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
　オキシム化合物としては、例えば、特開２００１－２３３８４２号公報に記載の化合物、特開２０００－８００６８号公報に記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報に記載の化合物を用いることができる。オキシム化合物の具体例としては、例えば、３－ベンゾイルオキシイミノブタン－２－オン、３－アセトキシイミノブタン－２－オン、３－プロピオニルオキシイミノブタン－２－オン、２－アセトキシイミノペンタン－３－オン、２－アセトキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ベンゾイルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（４－トルエンスルホニルオキシ）イミノブタン－２－オン、および２－エトキシカルボニルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オンなどが挙げられる。
　オキシム化合物としては、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ　ＩＩ（１９７９年、ｐｐ．１６５３－１６６０）、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ　ＩＩ（１９７９年、ｐｐ．１５６－１６２）、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５年、ｐｐ．２０２－２３２）、特開２０００－６６３８５号公報、特開２０００－８００６８号公報、特表２００４－５３４７９７号公報、特開２００６－３４２１６６号公報に記載された化合物等を用いることもできる。市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０４（以上、ＢＡＳＦ社製）も好適に用いられる。また、ＴＲＯＮＬＹ　ＴＲ－ＰＢＧ－３０４、ＴＲＯＮＬＹ　ＴＲ－ＰＢＧ－３０９、ＴＲＯＮＬＹ　ＴＲ－ＰＢＧ－３０５（常州強力電子新材料有限公司（ＣＨＡＮＧＺＨＯＵ　ＴＲＯＮＬＹ　ＮＥＷ　ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ　ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ　ＣＯ．，ＬＴＤ）製）、アデカアークルズＮＣＩ－９３０、アデカオプトマーＮ－１９１９（特開２０１２－１４０５２号公報に記載の光重合開始剤２）（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）を用いることができる。
　また上記以外のオキシム化合物として、カルバゾール環のＮ位にオキシムが連結した特表２００９－５１９９０４号公報に記載の化合物、ベンゾフェノン部位にヘテロ置換基が導入された米国特許第７６２６９５７号公報に記載の化合物、色素部位にニトロ基が導入された特開２０１０－１５０２５号公報および米国特許公開２００９－２９２０３９号に記載の化合物、国際公開ＷＯ２００９／１３１１８９号公報に記載のケトオキシム化合物、トリアジン骨格とオキシム骨格を同一分子内に含有する米国特許７５５６９１０号公報に記載の化合物、４０５ｎｍに吸収極大を有し、ｇ線光源に対して良好な感度を有する特開２００９－２２１１１４号公報に記載の化合物などを用いてもよい。好ましくは、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落番号０２７４～０３０６を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
　光重合開始剤として、フルオレン環を有するオキシム化合物を用いることもできる。フルオレン環を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１４－１３７４６６号公報に記載の化合物が挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれる。光重合開始剤として、ベンゾフラン骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。具体例としては、国際公開ＷＯ２０１５／０３６９１０号公報に記載の化合物ＯＥ－０１～ＯＥ－７５が挙げられる。
　光重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１０－２６２０２８号公報に記載の化合物、特表２０１４－５００８５２号公報に記載の化合物２４、３６～４０、特開２０１３－１６４４７１号公報に記載の化合物（Ｃ－３）などが挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれる。
　光重合開始剤として、ニトロ基を有するオキシム化合物を用いることができる。ニトロ基を有するオキシム化合物は、二量体とすることも好ましい。ニトロ基を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１３－１１４２４９号公報の段落番号００３１～００４７、特開２０１４－１３７４６６号公報の段落番号０００８～００１２、００７０～００７９に記載の化合物、特許４２２３０７１号公報の段落番号０００７～００２５に記載の化合物、アデカアークルズＮＣＩ－８３１（（株）ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。
　本発明において好ましく使用されるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　オキシム化合物は、３５０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有する化合物が好ましく、３６０ｎｍ～４８０ｎｍの波長領域に極大吸収波長を有する化合物がより好ましい。また、オキシム化合物は、３６５ｎｍおよび４０５ｎｍの吸光度が高い化合物が好ましい。
　オキシム化合物の３６５ｎｍまたは４０５ｎｍにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、１，０００～３００，０００であることが好ましく、２，０００～３００，０００であることがより好ましく、５，０００～２００，０００であることが特に好ましい。化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いて測定することができる。例えば、紫外可視分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製Ｃａｒｙ－５　ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）にて、酢酸エチル溶媒を用い、０．０１ｇ／Ｌの濃度で測定することが好ましい。
　光重合開始剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対し０．１～５０質量％が好ましく、０．５～３０質量％がより好ましく、１～２０質量％が更に好ましい。光重合開始剤の含有量が上記範囲であれば、良好な感度と良好なパターン形成性が得られる。本発明の着色組成物は、光重合開始剤を、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。光重合開始剤を２種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜＜溶剤＞＞
　本発明の着色組成物は、溶剤を含有する。溶剤は有機溶剤が好ましい。溶剤は、各成分の溶解性や着色組成物の塗布性を満足すれば特に制限はない。
　有機溶剤の例としては、例えば、以下の有機溶剤が挙げられる。エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸シクロヘキシル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、アルキルオキシ酢酸アルキル（例えば、アルキルオキシ酢酸メチル、アルキルオキシ酢酸エチル、アルキルオキシ酢酸ブチル（例えば、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等））、３－アルキルオキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３－アルキルオキシプロピオン酸メチル、３－アルキルオキシプロピオン酸エチル等（例えば、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル等））、２－アルキルオキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２－アルキルオキシプロピオン酸メチル、２－アルキルオキシプロピオン酸エチル、２－アルキルオキシプロピオン酸プロピル等（例えば、２－メトキシプロピオン酸メチル、２－メトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸プロピル、２－エトキシプロピオン酸メチル、２－エトキシプロピオン酸エチル））、２－アルキルオキシ－２－メチルプロピオン酸メチル及び２－アルキルオキシ－２－メチルプロピオン酸エチル（例えば、２－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－エトキシ－２－メチルプロピオン酸エチル等）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソブタン酸メチル、２－オキソブタン酸エチル等が挙げられる。エーテル類として、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。ケトン類として、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等が挙げられる。芳香族炭化水素類として、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。ただし溶剤としての芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等）は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある（例えば、有機溶剤全量に対して、５０質量ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ　ｐｅｒ　ｍｉｌｌｉｏｎ）以下、１０質量ｐｐｍ以下、あるいは１質量ｐｐｍ以下とすることができる）。
　有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤を２種以上組み合わせて用いる場合、特に好ましくは、上記の３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、２－ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
　本発明において、有機溶剤は、過酸化物の含有率が０．８ｍｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、過酸化物を実質的に含まないことがより好ましい。また、金属含有量の少ない有機溶剤を用いることが好ましく、例えば有機溶剤の金属含有量は、１０質量ｐｐｂ（ｐａｒｔｓ　ｐｅｒ　ｂｉｌｌｉｏｎ）以下であることが好ましい。必要に応じて有機溶剤の金属含有量が質量ｐｐｔ（ｐａｒｔｓ　ｐｅｒ　ｔｒｉｌｌｉｏｎ）レベルのものを用いてもよく、そのような高純度溶剤は例えば東洋合成社が提供している（化学工業日報、２０１５年１１月１３日）。
　溶剤の含有量は、着色組成物の全固形分が５～８０質量％となる量が好ましい。下限は１０質量％以上が好ましい。上限は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。
＜＜紫外線吸収剤＞＞
　本発明の着色組成物は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。本発明の着色組成物に、紫外線吸収剤を含有させることで矩形性の高いパターンを形成し易い。
　紫外線吸収剤としては、共役ジエン化合物、アミノブタジエン化合物、メチルジベンゾイル化合物、クマリン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物などを用いることができる。これらの詳細については、特開２０１２－２０８３７４号公報の段落番号００５２～００７２、特開２０１３－６８８１４号公報の段落番号０３１７～０３３４の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＵＶ－５０３（大東化学（株）製）などが挙げられる。また、ベンゾトリアゾール化合物としてはミヨシ油脂製のＭＹＵＡシリーズ（化学工業日報、２０１６年２月１日）を用いてもよい。なかでも、紫外線吸収剤としては、波長３６５ｎｍにおけるモル吸光係数が高いという理由から、共役ジエン化合物、メチルジベンゾイル化合物、クマリン化合物、ベンゾトリアゾール化合物が好ましく、共役ジエン化合物、メチルジベンゾイル化合物がより好ましい。
　共役ジエン化合物は、下記式（ＵＶ－１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（ＵＶ－１）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ１とＲ２とは互いに同一でも異なっていてもよいが、同時に水素原子を表すことはない。
　Ｒ１及びＲ２は、Ｒ１及びＲ２が結合する窒素原子とともに、環状アミノ基を形成していてもよい。環状アミノ基としては、例えば、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ヘキサヒドロアゼピノ基、ピペラジノ基等が挙げられる。
　Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、炭素原子数１～２０のアルキル基が好ましく、炭素原子数１～１０のアルキル基がより好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基が更に好ましい。
　Ｒ３及びＲ４は、電子求引性基を表す。Ｒ３及びＲ４は、アシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファモイル基が好ましく、アシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファモイル基が好ましい。また、Ｒ３及びＲ４は、互いに結合して環状の電子求引性基を形成してもよい。Ｒ３およびＲ４が互いに結合して形成する環状の電子求引性基としては、例えば、２個のカルボニル基を含む６員環を挙げることができる。
　上記のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つは、連結基を介して、ビニル基と結合したモノマーより導かれるポリマーの形になっていてもよい。他のモノマーとの共重合体であっても良い。
　式（ＵＶ－１）で示される紫外線吸収剤の置換基の説明は、国際公開ＷＯ２００９／１２３１０９号公報の段落番号００２４～００３３（対応する米国特許出願公開第２０１１／００３９１９５号明細書の段落番号００４０～００５９）の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。式（ＵＶ－１）で示される紫外線吸収剤の具体例としては、下記化合物が挙げられる。また、式（ＵＶ－１）で表される化合物の好ましい具体例は、国際公開ＷＯ２００９／１２３１０９号公報の段落番号００３４～００３７（対応する米国特許出願公開第２０１１／００３９１９５号明細書の段落番号００６０）の例示化合物（１）～（１４）の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。式（ＵＶ－１）で示される紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＵＶ５０３（大東化学（株）製）などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　メチルジベンゾイル化合物としては、下記式（ＵＶ－２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（ＵＶ－２）において、Ｒ１０１及びＲ１０２は、各々独立に、置換基を表し、ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して０～４を表す。
　Ｒ１０１及びＲ１０２が表す置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロアリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、－ＮＲＵ１ＲＵ２、－ＣＯＲＵ３、－ＣＯＯＲＵ４、－ＯＣＯＲＵ５、－ＮＨＣＯＲＵ６、－ＣＯＮＲＵ７ＲＵ８、－ＮＨＣＯＮＲＵ９ＲＵ１０、－ＮＨＣＯＯＲＵ１１、－ＳＯ２ＲＵ１２、－ＳＯ２ＯＲＵ１３、－ＮＨＳＯ２ＲＵ１４または－ＳＯ２ＮＲＵ１５ＲＵ１６が挙げられる。ＲＵ１～ＲＵ１６は、各々独立に、水素原子、炭素数１～８のアルキル基またはアリール基を表す。
　Ｒ１０１及びＲ１０２が表す置換基は、各々独立にアルキル基またはアルコキシ基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状が挙げられ、直鎖または分岐が好ましく、分岐がより好ましい。アルコキシ基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましい。アルコキシ基は、直鎖または分岐が好ましく、分岐がより好ましい。
　式（ＵＶ－２）において、Ｒ１０１及びＲ１０２の一方がアルキル基で、他方がアルコキシ基である組み合わせが好ましい。
　ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して０～４を表す。ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して０～２が好ましく、０～１がより好ましく、１が特に好ましい。
　式（ＵＶ－２）で表される化合物の具体例としては、アボベンゾンなどが挙げられる。
　本発明の着色組成物において紫外線吸収剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．５～８質量％が好ましい。上限は、７質量％以下であることが好ましく、６質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが更に好ましい。下限は、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることが更に好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲であれば、矩形性の高いパターンを形成し易い。
＜＜樹脂＞＞
　本発明の着色組成物は、樹脂を含むことができる。樹脂は、例えば、顔料などを組成物中で分散させる用途やバインダーの用途で配合される。なお、主に顔料などを分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外の目的で使用することもできる。
　樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２,０００～２,０００,０００が好ましい。上限は、１,０００,０００以下が好ましく、５００,０００以下がより好ましい。下限は、３,０００以上が好ましく、５,０００以上がより好ましい。
　本発明の着色組成物は、分散剤としての樹脂を含むことが好ましい。分散剤としては、例えば、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。高分子分散剤は、顔料の表面に吸着し、再凝集を防止するように作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子を好ましい構造として挙げることができる。また、特開２０１１－０７０１５６号公報の段落番号００２８～０１２４に記載の分散剤や特開２００７－２７７５１４号公報に記載の分散剤も好ましく用いられる。これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　分散剤としての樹脂は、酸性分散剤、塩基性分散剤が挙げられ、酸性分散剤を少なくとも含むことが好ましい。酸性分散剤（酸性樹脂）とは、酸基の量が塩基性基の量よりも多い樹脂を表す。酸性分散剤（酸性樹脂）は、酸基の量と塩基性基の量の合計量を１００モル％としたときに、酸基の量が７０モル％以上を占める樹脂が好ましく、実質的に酸基のみからなる樹脂がより好ましい。酸性分散剤（酸性樹脂）が有する酸基は、カルボキシル基が好ましい。酸性分散剤（酸性樹脂）の酸価は、５～１０５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０～１０５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～１０５ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましく、６０～１０５ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。酸性分散剤（酸性樹脂）としては、例えば下記構造の樹脂などが挙げられる。また、塩基性分散剤（塩基性樹脂）とは、塩基性基の量が酸基の量よりも多い樹脂を表す。塩基性分散剤（塩基性樹脂）は、酸基の量と塩基性基の量の合計量を１００モル％としたときに、塩基性基の量が５０モル％以上を占める樹脂が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　本発明では、主鎖に窒素原子を有する繰り返し単位を含む樹脂を用いることが好ましい。着色組成物がこのような樹脂を含むことで、着色組成物中における顔料の分散性をより高めることができる。主鎖に窒素原子を有する繰り返し単位を含む樹脂は、分散剤として好ましく用いることができる。主鎖に窒素原子を有する繰り返し単位を含む樹脂は、ポリ（低級アルキレンイミン）系繰り返し単位、ポリアリルアミン系繰り返し単位、ポリジアリルアミン系繰り返し単位、メタキシレンジアミン－エピクロルヒドリン重縮合物系繰り返し単位、及びポリビニルアミン系繰り返し単位から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含むことが好ましい。
　主鎖に窒素原子を有する繰り返し単位を含む樹脂としては、ｐＫａ１４以下の官能基を有する部分構造Ｘを有する繰り返し単位と、原子数４０～１０，０００のオリゴマー鎖又はポリマー鎖Ｙを含む側鎖を有する繰り返し単位とを有する樹脂であることが好ましい。
　主鎖に窒素原子を有する繰り返し単位を含む樹脂は、例えば、式（Ｉ－１）で表される繰り返し単位と、式（Ｉ－２）で表される繰り返し単位、および／または、式（Ｉ－２ａ）で表される繰り返し単位を含む樹脂を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基（炭素数１～６が好ましい）を表す。ａは、各々独立に、１～５の整数を表す。＊は繰り返し単位間の連結部を表す。
　Ｒ８及びＲ９はＲ１と同義の基である。
　Ｌは単結合、アルキレン基（炭素数１～６が好ましい）、アルケニレン基（炭素数２～６が好ましい）、アリーレン基（炭素数６～２４が好ましい）、ヘテロアリーレン基（炭素数１～６が好ましい）、イミノ基（炭素数０～６が好ましい）、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基、またはこれらの組合せに係る連結基である。なかでも、単結合もしくは－ＣＲ５Ｒ６－ＮＲ７－（イミノ基がＸもしくはＹの方になる）であることが好ましい。ここで、Ｒ５、Ｒ６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（炭素数１～６が好ましい）を表す。Ｒ７は水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
　ＬａはＣＲ８ＣＲ９とＮとともに環構造を形成する構造部位であり、ＣＲ８ＣＲ９の炭素原子と合わせて炭素数３～７の非芳香族複素環を形成する構造部位であることが好ましい。さらに好ましくは、ＣＲ８ＣＲ９の炭素原子及びＮ（窒素原子）を合わせて５～７員の非芳香族複素環を形成する構造部位であり、より好ましくは５員の非芳香族複素環を形成する構造部位であり、ピロリジンを形成する構造部位であることが特に好ましい。この構造部位はさらにアルキル基等の置換基を有していてもよい。
　ＸはｐＫａ１４以下の官能基を有する基を表す。
　Ｙは原子数４０～１０，０００の側鎖を表す。
　主鎖に窒素原子を有する繰り返し単位を含む樹脂は、さらに式（Ｉ－３）、式（Ｉ－４）、および、式（Ｉ－５）で表される繰り返し単位を含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ９、Ｌ、Ｌａ、ａ及び＊は式（Ｉ－１）、（Ｉ－２）、（Ｉ－２ａ）における規定と同義である。Ｙａはアニオン基を有する原子数４０～１０，０００の側鎖を表す。式（Ｉ－３）で表される繰り返し単位は、主鎖部に一級又は二級アミノ基を有する樹脂に、アミンと反応して塩を形成する基を有するオリゴマー又はポリマーを添加して反応させることで形成することが可能である。
　主鎖に窒素原子を有する繰り返し単位を含む樹脂については、特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号０１０２～０１６６の記載を参酌でき、本明細書には上記内容が組み込まれる。主鎖に窒素原子を含む樹脂の具体例としては、例えば、以下が挙げられる。また、特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号０１６８～０１７４に記載の樹脂を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　本発明の着色組成物は、側鎖にグラフト鎖を有する繰り返し単位を含む樹脂（以下、グラフト樹脂ともいう）を含有することも好ましい。この態様によれば、顔料の分散性をより向上させることができる。グラフト樹脂は分散剤として好ましく用いることができる。ここで、グラフト鎖とは、繰り返し単位の主鎖から枝分かれして伸びるポリマー鎖のことを意味する。グラフト鎖の長さについては特に制限されないが、グラフト鎖が長くなると立体反発効果が高くなり、顔料などの分散性を高めることができる。グラフト鎖においては、水素原子を除いた原子数が４０～１００００であることが好ましく、水素原子を除いた原子数が５０～２０００であることがより好ましく、水素原子を除いた原子数が６０～５００であることが更に好ましい。
　グラフト鎖は、ポリエステル鎖、ポリエーテル鎖、ポリ（メタ）アクリル鎖、ポリウレタン鎖、ポリウレア鎖およびポリアミド鎖から選ばれる少なくとも１種の構造を含むことが好ましく、ポリエステル鎖、ポリエーテル鎖およびポリ（メタ）アクリル鎖から選ばれる少なくとも１種の構造を含むことがより好ましく、ポリエステル鎖を含むことが更に好ましい。
　グラフト鎖の末端構造としては、特に限定されない。水素原子であってもよく、置換基であってもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ヘテロアリールチオエーテル基等が挙げられる。なかでも、顔料などの分散性向上の観点から、立体反発効果を有する基が好ましく、炭素数５～２４のアルキル基又はアルコキシ基が好ましい。アルキル基およびアルコキシ基は、直鎖状、分岐状、及び、環状のいずれでもよく、直鎖状または分岐状が好ましい。
　グラフト樹脂としては、例えば下記構造の樹脂などが挙げられる。また、グラフト樹脂の詳細は、特開２０１２－２５５１２８号公報の段落番号００２５～００９４の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　分散剤としての樹脂は市販品を用いることもできる。例えば、アクリキュアーＲＤ－Ｆ８（（株）日本触媒製）などが挙げられる。また、特開２０１２－１３７５６４号公報の段落番号０１２９に記載された製品を分散剤として用いることもできる。なお、上記分散剤として説明した樹脂は、分散剤以外の用途で使用することもできる。例えば、バインダーとして用いることもできる。
　本発明の着色組成物は、樹脂としてアルカリ可溶性樹脂を含有することが好ましい。着色組成物がアルカリ可溶性樹脂を含むことにより、現像性が向上し、現像残渣の発生などを効果的に抑制できる。なお、アルカリ可溶性樹脂は、分散剤として用いることもできる。
　アルカリ可溶性樹脂は、酸基を有する樹脂の中から適宜選択することができる。酸基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシル基などが挙げられ、カルボキシル基が好ましい。アルカリ可溶性樹脂が有する酸基の種類は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００～１００，０００が好ましい。また、アルカリ可溶性樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００～２０，０００が好ましい。
　アルカリ可溶性樹脂としては、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合樹脂が好ましい。また、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合樹脂が好ましい。
　アルカリ可溶性樹脂は、側鎖に酸基を有する繰り返し単位を含むポリマーであることが好ましく、側鎖にカルボキシル基を有する繰り返し単位を含むポリマーであることがより好ましい。例えば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、２－カルボキシエチル(メタ)アクリル酸、ビニル安息香酸、部分エステル化マレイン酸等のモノマーに由来する繰り返し単位を有する共重合体、ノボラック型樹脂などのアルカリ可溶性フェノール樹脂、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース誘導体、ヒドロキシル基を有するポリマーに酸無水物を付加させたポリマーが挙げられる。特に、（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体が、アルカリ可溶性樹脂として好適である。（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートおよびアリール（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなどが挙げられる。ビニル化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ－ビニルピロリドン、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー等が挙げられる。また、他のモノマーとして、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等の特開平１０－３００９２２号公報に記載のＮ位置換マレイミドモノマーが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アルカリ可溶性樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体を好ましく用いることができる。また、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと他のモノマーとを共重合した共重合体、特開平７－１４０６５４号公報に記載の、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体なども好ましく用いることができる。また、市販品としては、例えばＦＦ－４２６（藤倉化成社製）などを用いることもできる。
　アルカリ可溶性樹脂は、重合性基を有するアルカリ可溶性樹脂を用いることもできる。重合性基としては、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。重合性基を有するアルカリ可溶性樹脂は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位と、側鎖に酸基を有する繰り返し単位とを含む樹脂が好ましい。重合性基を有するアルカリ可溶性樹脂の具体例としては、例えば、下記構造の樹脂などが挙げられる。以下の構造式中、Ｍｅはメチル基を表す。重合性基を有するアルカリ可溶性樹脂の市販品としては、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（カルボキシル基含有ポリウレタンアクリレートオリゴマー、Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）、ビスコートＲ－２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（例えば、ＡＣＡ２３０ＡＡ）、プラクセル　ＣＦ２００シリーズ（いずれも（株）ダイセル製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）、アクリキュアーＲＤ－Ｆ８（（株）日本触媒製）、ＤＰ－１３０５（富士ファインケミカルズ（株）製）などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　アルカリ可溶性樹脂は、下記式（ＥＤ１）で示される化合物および特開２０１０－１６８５３９号公報の式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、これらの化合物を「エーテルダイマー」と称することもある。）を含むモノマー成分を重合してなるポリマーを含むことも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式（ＥＤ１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～２５の炭化水素基を表す。
　エーテルダイマーの具体例としては、例えば、特開２０１３－２９７６０号公報の段落番号０３１７を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。エーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アルカリ可溶性樹脂は、下記式（Ｘ）で示される化合物に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　式（Ｘ）において、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数２～１０のアルキレン基を表し、Ｒ３は、水素原子またはベンゼン環を含んでもよい炭素数１～２０のアルキル基を表す。ｎは１～１５の整数を表す。
　上記式（Ｘ）において、Ｒ２のアルキレン基の炭素数は、２～３が好ましい。また、Ｒ３のアルキル基の炭素数は１～１０が好ましい。Ｒ３のアルキル基はベンゼン環を含んでもよい。Ｒ３で表されるベンゼン環を含むアルキル基としては、ベンジル基、２－フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。
　アルカリ可溶性樹脂は、特開２０１２－２０８４９４号公報の段落番号０５５８～０５７１（対応する米国特許出願公開第２０１２／０２３５０９９号明細書の段落番号０６８５～０７００）の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、アルカリ可溶性樹脂は、特開２０１２－３２７６７号公報の段落番号００２９～００６３に記載の共重合体（Ｂ）および実施例で用いられているアルカリ可溶性樹脂、特開２０１２－２０８４７４号公報の段落番号００８８～００９８に記載のバインダー樹脂および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１２－１３７５３１号公報の段落番号００２２～００３２に記載のバインダー樹脂および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１３－０２４９３４号公報の段落番号０１３２～０１４３に記載のバインダー樹脂および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１１－２４２７５２号公報の段落番号００９２～００９８および実施例で用いられているバインダー樹脂、特開２０１２－０３２７７０号公報の段落番号００３０～００７２に記載のバインダー樹脂を用いることもでき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　アルカリ可溶性樹脂の酸価は、３０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。下限は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。上限は、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が更に好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が一層好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。
　樹脂の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、１～８０質量％であることが好ましい。下限は、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。上限は、６０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。本発明の着色組成物は、樹脂を、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、それらの合計が上記範囲となることが好ましい。
　また、樹脂の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して１００～２５０質量部であることが好ましい。下限は、１３０質量部以上であることがより好ましく、１６０質量部以上がさらに好ましい。上限は、２３０質量部以下であることがより好ましく、２００質量部以下がさらに好ましい。本発明の着色組成物は、樹脂を、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、それらの合計が上記範囲となることが好ましい。
＜＜エポキシ基を有する化合物＞＞
　本発明の着色組成物は、エポキシ基を有する化合物（以下、エポキシ化合物ともいう）を含有することができる。エポキシ化合物は、エポキシ基を１分子内に１～１００個有する化合物であることが好ましい。エポキシ基の下限は、２個以上がより好ましい。エポキシ基の上限は、例えば、１０個以下とすることもでき、５個以下とすることもできる。
　エポキシ化合物は、エポキシ当量（＝エポキシ化合物の分子量／エポキシ基の数）が５００ｇ／当量以下であることが好ましく、１００～４００ｇ／当量であることがより好ましく、１００～３００ｇ／当量であることが更に好ましい。
　エポキシ化合物は、低分子化合物（例えば、分子量１０００未満）でもよいし、高分子化合物（ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ）（例えば、分子量１０００以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が１０００以上）でもよい。エポキシ化合物の重量平均分子量は、２００～１０００００が好ましく、５００～５００００がより好ましい。重量平均分子量の上限は、１００００以下がさらに好ましく、５０００以下が一層好ましく、３０００以下がより一層好ましい。
　エポキシ化合物としては、特開２０１３－０１１８６９号公報の段落番号００３４～００３６、特開２０１４－０４３５５６号公報の段落番号０１４７～０１５６、特開２０１４－０８９４０８号公報の段落番号００８５～００９２に記載された化合物を用いることもできる。これらの内容は、本明細書に組み込まれる。
　本発明の着色組成物がエポキシ化合物を含有する場合、エポキシ化合物の含有量は、着色組成物の全固形分に対し、０．１～４０質量％が好ましい。下限は、例えば０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。上限は、例えば、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。エポキシ化合物は、１種単独であってもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、合計が上記範囲となることが好ましい。
　本発明の着色組成物は、エポキシ化合物を実質的に含有しないこともできる。エポキシ化合物を実質的に含有しないとは、エポキシ化合物の含有量は、着色組成物の全固形分に対し、０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましく、含有しないことが一層好ましい。
＜＜硬化促進剤＞＞
　本発明の着色組成物は、パターンの硬度を向上させる目的や、硬化温度を下げる目的で、硬化促進剤を含んでもよい。硬化促進剤としては、チオール化合物などが挙げられる。
　チオール化合物としては、分子内に２個以上のメルカプト基を有する多官能チオール化合物などが挙げられる。多官能チオール化合物は、安定性、臭気、解像性、現像性、密着性等の改良を目的として添加してもよい。多官能チオール化合物は、２級のアルカンチオール類であることが好ましく、下記式（Ｔ１）で表される構造を有する化合物であることがより好ましい。
　式（Ｔ１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（式（Ｔ１）中、ｎは２～４の整数を表し、Ｌは２～４価の連結基を表す。）
　上記式（Ｔ１）において、Ｌは炭素数２～１２の脂肪族基であることが好ましい。上記式（Ｔ１）において、ｎが２であり、Ｌが炭素数２～１２のアルキレン基であることがより好ましい。多官能チオール化合物の具体例としては、下記の構造式（Ｔ２）～（Ｔ４）で表される化合物が挙げられ、式（Ｔ２）で表される化合物が好ましい。チオール化合物は１種を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　また、硬化促進剤は、メチロール系化合物（例えば特開２０１５－３４９６３号公報の段落番号０２４６において、架橋剤として例示されている化合物）、アミン類、ホスホニウム塩、アミジン塩、アミド化合物（以上、例えば特開２０１３－４１１６５号公報の段落番号０１８６に記載の硬化剤）、塩基発生剤（例えば、特開２０１４－５５１１４号公報に記載のイオン性化合物）、イソシアネート化合物（例えば、特開２０１２－１５０１８０号公報の段落番号００７１に記載の化合物）、アルコキシシラン化合物（例えば、特開２０１１－２５３０５４号公報に記載のエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物）、オニウム塩化合物（例えば、特開２０１５－３４９６３号公報の段落番号０２１６に酸発生剤として例示されている化合物、特開２００９－１８０９４９号公報に記載の化合物）などを用いることもできる。
　本発明の着色組成物が硬化促進剤を含有する場合、硬化促進剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して０．３～８．９質量％が好ましく、０．８～６．４質量％がより好ましい。
＜＜顔料誘導体＞＞
　本発明の着色組成物は、顔料誘導体を含有することが好ましい。顔料誘導体としては、発色団の一部分を、酸基、塩基性基またはフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物が挙げられる。
　顔料誘導体を構成する発色団としては、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、フタロシアニン系骨格、アンスラキノン系骨格、キナクリドン系骨格、ジオキサジン系骨格、ペリノン系骨格、ペリレン系骨格、チオインジゴ系骨格、イソインドリン系骨格、イソインドリノン系骨格、キノフタロン系骨格、スレン系骨格、金属錯体系骨格等が挙げられ、キノリン系骨格、ベンゾイミダゾロン系骨格、ジケトピロロピロール系骨格、アゾ系骨格、キノフタロン系骨格、イソインドリン系骨格およびフタロシアニン系骨格が好ましく、アゾ系骨格およびベンゾイミダゾロン系骨格がより好ましい。顔料誘導体が有する酸基としては、スルホ基、カルボキシル基が好ましく、スルホ基がより好ましい。顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基が好ましく、三級アミノ基がより好ましい。顔料誘導体の詳細については、特開２０１５－１０２６１２号公報の段落番号００５９～００８６の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
　本発明の着色組成物が顔料誘導体を含有する場合、顔料誘導体の含有量は、顔料１００質量部に対し、１～３０質量部が好ましく、３～２０質量部がさらに好ましい。顔料誘導体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
＜＜界面活性剤＞＞
　本発明の着色組成物は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用でき、塗布性をより向上できるという理由からフッ素系界面活性剤が好ましい。
　本発明の着色組成物にフッ素系界面活性剤を含有させることで、塗布液として調製したときの液特性が向上し、塗布厚の均一性をより改善することができる。即ち、フッ素系界面活性剤を含有する着色組成物を適用した塗布液を用いて膜形成する場合においては、塗布膜表面の界面張力が低下して、乾燥の均一性が向上する。このため、塗布ムラの少ない膜形成をより好適に行うことができる。
　フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、３～４０質量％が好ましく、より好ましくは５～３０質量％であり、特に好ましくは７～２５質量％である。フッ素含有率が上記範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、着色組成物中における溶解性も良好である。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３、Ｆ１７６、Ｆ１７７、Ｆ１４１、Ｆ１４２、Ｆ１４３、Ｆ１４４、Ｒ３０、Ｆ４３７、Ｆ４７５、Ｆ４７９、Ｆ４８２、Ｆ５５４、Ｆ７８０（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１、ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ－３８２、ＳＣ－１０１、ＳＣ－１０３、ＳＣ－１０４、ＳＣ－１０５、ＳＣ－１０６８、ＳＣ－３８１、ＳＣ－３８３、Ｓ－３９３、ＫＨ－４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（以上、ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、特開２０１５－１１７３２７号公報の段落番号００１５～０１５８に記載の化合物、特開２０１１－１３２５０３号公報の段落番号０１１７～０１３２に記載の化合物を用いることもできる。フッ素系界面活性剤としてブロックポリマーを用いることもでき、具体例としては、例えば特開２０１１－８９０９０号公報に記載された化合物が挙げられる。
　フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を含有する官能基を持つ分子構造で、熱を加えるとフッ素原子を含有する官能基の部分が切断されてフッ素原子が揮発するアクリル系化合物も好適に使用できる。このようなフッ素系界面活性剤としては、ＤＩＣ（株）製のメガファックＤＳシリーズ（化学工業日報、２０１６年２月２２日）（日経産業新聞、２０１６年２月２３日）、例えばメガファックＤＳ－２１が挙げられる。
　フッ素系界面活性剤としては、フッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、アルキレンオキシ基（好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基）を２以上（好ましくは５以上）有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位とを含む含フッ素高分子化合物も好ましく用いることができ、下記化合物も本発明で用いられるフッ素系界面活性剤として例示される。下記の式中、繰り返し単位の割合を示す％はモル％である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは３，０００～５０，０００であり、例えば、１４，０００である。
　フッ素系界面活性剤として、エチレン性不飽和結合を有する基を側鎖に有する含フッ素重合体を用いることもできる。具体例としては、特開２０１０－１６４９６５号公報の段落番号００５０～００９０および段落番号０２８９～０２９５に記載された化合物が挙げられる。市販品としては、例えばＤＩＣ（株）製のメガファックＲＳ－１０１、ＲＳ－１０２、ＲＳ－７１８－Ｋ、ＲＳ－７２－Ｋ等が挙げられる。
　ノニオン系界面活性剤としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレートおよびプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセロールエトキシレート等）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、プルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２（ＢＡＳＦ社製）、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール（株）製）、ＮＣＷ－１０１、ＮＣＷ－１００１、ＮＣＷ－１００２（和光純薬工業（株）製）、パイオニンＤ－６１１２、Ｄ－６１１２－Ｗ、Ｄ－６３１５（竹本油脂（株）製）、オルフィンＥ１０１０、サーフィノール１０４、４００、４４０（日信化学工業（株）製）などが挙げられる。
　カチオン系界面活性剤としては、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
　アニオン系界面活性剤としては、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）製）、サンデットＢＬ（三洋化成（株）製）等が挙げられる。
　シリコーン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ、トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ８４００（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ＴＳＦ－４４４０、ＴＳＦ－４３００、ＴＳＦ－４４４５、ＴＳＦ－４４６０、ＴＳＦ－４４５２（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＫＰ３４１、ＫＦ６００１、ＫＦ６００２（以上、信越シリコーン株式会社製）、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３２３、ＢＹＫ３３０（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
　界面活性剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．００１～２．０質量％が好ましく、０．００５～１．０質量％がより好ましい。界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。２種類以上含む場合は合計量が上記範囲であることが好ましい。
＜＜シランカップリング剤＞＞
　本発明の着色組成物は、シランカップリング剤を含有することができる。本発明において、シランカップリング剤は、加水分解性基とそれ以外の官能基とを有するシラン化合物を意味する。また、加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応および／または縮合反応によってシロキサン結合を生じ得る置換基をいう。加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基などが挙げられる。
　シランカップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、アミノ基、イソシアヌレート基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、および、イソシアネート基から選ばれる少なくとも１種の基と、アルコキシ基とを有するシラン化合物が好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、例えば、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－６０２）、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－６０３）、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＥ－６０２）、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－９０３）、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＥ－９０３）、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－５０３）、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ－４０３）、下記構造の化合物などが挙げられる。以下の構造式中Ｅｔはエチル基を表す。シランカップリング剤の詳細については、特開２０１３－２５４０４７号公報の段落番号０１５５～０１５８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　本発明の着色組成物がシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．００１～２０質量％が好ましく、０．０１～１０質量％がより好ましく、０．１～５質量％が特に好ましい。本発明の着色組成物は、シランカップリング剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。シランカップリング剤を２種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜＜重合禁止剤＞＞
　本発明の着色組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ピロガロール、ｔ－ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩（アンモニウム塩、第一セリウム塩等）等が挙げられる。
　本発明の着色組成物が重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．０１～５質量％が好ましい。本発明の着色組成物は、重合禁止剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜＜その他添加剤＞＞
　本発明の着色組成物には、必要に応じて、各種添加剤、例えば、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの添加剤としては、特開２００４－２９５１１６号公報の段落番号０１５５～０１５６に記載の添加剤を挙げることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、酸化防止剤としては、例えばフェノール化合物、リン系化合物（例えば特開２０１１－９０１４７号公報の段落番号００４２に記載の化合物）、チオエーテル化合物などを用いることができる。市販品としては、例えば（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブシリーズ（ＡＯ－２０、ＡＯ－３０、ＡＯ－４０、ＡＯ－５０、ＡＯ－５０Ｆ、ＡＯ－６０、ＡＯ－６０Ｇ、ＡＯ－８０、ＡＯ－３３０など）が挙げられる。酸化防止剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。本発明の着色組成物は、特開２００４－２９５１１６号公報の段落番号００７８に記載の増感剤や光安定剤、同公報の段落番号００８１に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
　用いる原料等により着色組成物中に金属元素が含まれることがあるが、欠陥発生抑制等の観点で、着色組成物中の第２族元素（カルシウム、マグネシウム等）の含有量は５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．０１～１０質量ｐｐｍがより好ましい。また、着色組成物中の無機金属塩の総量は１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．５～５０質量ｐｐｍがより好ましい。
　本発明の着色組成物の含水率は、通常３質量％以下であり、０．０１～１．５質量％が好ましく、０．１～１．０質量％の範囲であることがより好ましい。含水率は、カールフィッシャー法にて測定することができる。
　本発明の着色組成物は、膜面状（平坦性など）の調整、膜厚の調整などを目的として粘度を調整して用いることができる。粘度の値は必要に応じて適宜選択することができるが、例えば、２５℃において０．３ｍＰａ・ｓ～５０ｍＰａ・ｓが好ましく、０．５ｍＰａ・ｓ～２０ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度の測定方法としては、例えば、東機産業製　粘度計　ＲＥ８５Ｌ（ローター：１°３４’×Ｒ２４、測定範囲０．６～１２００ｍＰａ・ｓ）を使用し、２５℃に温度調整を施した状態で測定することができる。
　本発明の着色組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収容容器として、原材料や組成物中への不純物混入を抑制することを目的に、容器内壁を６種６層の樹脂で構成する多層ボトルや６種の樹脂を７層構造にしたボトルを使用することも好ましい。このような容器としては例えば特開２０１５－１２３３５１号公報に記載の容器が挙げられる。
　本発明の着色組成物は、カラーフィルタにおける着色画素（好ましくは赤色画素）の形成などに好ましく用いることができる。例えば、ＣＣＤ（電荷結合素子）やＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）などの固体撮像素子や、画像表示装置などのカラーフィルタ用として好ましく用いることができる。
　本発明の着色組成物を液晶表示装置用途のカラーフィルタとして用いる場合、カラーフィルタを備えた液晶表示素子の電圧保持率は、７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。高い電圧保持率を得るための公知の手段を適宜組み込むことができ、典型的な手段としては純度の高い素材の使用（例えばイオン性不純物の低減）や、組成物中の酸性官能基量の制御が挙げられる。電圧保持率は、例えば特開２０１１－００８００４号公報の段落０２４３、特開２０１２－２２４８４７号公報の段落０１２３～０１２９に記載の方法等で測定することができる。
＜着色組成物の調製方法＞
　本発明の着色組成物は、前述の成分を混合して調製できる。着色組成物の調製に際しては、全成分を同時に溶剤に溶解および／または分散して着色組成物を調製してもよいし、必要に応じて、各成分を適宜２つ以上の溶液または分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して着色組成物を調製してもよい。なかでも、後述する本発明の顔料分散液とその他の成分（例えば、光重合開始剤、重合性化合物、溶剤、樹脂、紫外線吸収剤など）を混合して着色組成物を調製することが好ましい。
　また、着色組成物の調製に際して、顔料を分散させるプロセスを含むことが好ましい。顔料を分散させるプロセスにおいて、顔料の分散に用いる機械力としては、圧縮、圧搾、衝撃、剪断、キャビテーションなどが挙げられる。これらプロセスの具体例としては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、マイクロフルイダイザー、高速インペラー、サンドグラインダー、フロージェットミキサー、高圧湿式微粒化、超音波分散などが挙げられる。またサンドミル（ビーズミル）における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましい。また、粉砕処理後にろ過、遠心分離などで粗粒子を除去することが好ましい。また、顔料を分散させるプロセスおよび分散機は、「分散技術大全、株式会社情報機構発行、２００５年７月１５日」や「サスペンション（固／液分散系）を中心とした分散技術と工業的応用の実際　総合資料集、経営開発センター出版部発行、１９７８年１０月１０日」、特開２０１５－１５７８９３号公報の段落番号００２２に記載のプロセス及び分散機を好適に使用出来る。また顔料を分散させるプロセスにおいては、ソルトミリング工程にて粒子の微細化処理を行ってもよい。ソルトミリング工程に用いられる素材、機器、処理条件等は、例えば特開２０１５－１９４５２１号公報、特開２０１２－０４６６２９号公報の記載を参酌できる。
　着色組成物の調製にあたり、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、フィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているフィルタであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ナイロン（例えばナイロン－６、ナイロン－６，６）等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度および／または超高分子量のポリオレフィン樹脂を含む）等の素材を用いたフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）およびナイロンが好ましい。
　フィルタの孔径は、０．０１～７．０μｍ程度が適しており、好ましくは０．０１～３．０μｍ程度、より好ましくは０．０５～０．５μｍ程度である。
　また、フィルタとしては、ファイバ状のろ材を用いたフィルタを用いることも好ましい。ファイバ状のろ材としては、例えばポリプロピレンファイバ、ナイロンファイバ、グラスファイバ等が挙げられる。ファイバ状のろ材を用いたフィルタとしては、具体的にはロキテクノ社製のＳＢＰタイプシリーズ（ＳＢＰ００８など）、ＴＰＲタイプシリーズ（ＴＰＲ００２、ＴＰＲ００５など）、ＳＨＰＸタイプシリーズ（ＳＨＰＸ００３など）のフィルタカートリッジが挙げられる。
　フィルタを使用する際、異なるフィルタを組み合わせてもよい。その際、各フィルタでのろ過は、１回のみでもよいし、２回以上行ってもよい。
　例えば、上述した範囲内で異なる孔径のフィルタを組み合わせてもよい。ここでの孔径は、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。市販のフィルタとしては、例えば、日本ポール株式会社（ＤＦＡ４２０１ＮＸＥＹなど）、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）または株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタの中から選択することができる。
　また、第１のフィルタでのろ過は、分散液のみで行い、他の成分を混合した後で、第２のフィルタでろ過を行ってもよい。第２のフィルタとしては、第１のフィルタと同様の材料等で形成されたものを使用することができる。
＜顔料分散液＞
　次に、本発明の顔料分散液について説明する。
　本発明の顔料分散液は、緑色顔料、黄色顔料および溶剤を含み、
　緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７を少なくとも含み、
　黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０を少なくとも含み、
　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率が、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝２５：７５～５０：５０であることを特徴とする。
　本発明の顔料分散液において、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率は、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝２５：７５～５０：５０であり、３０：７０～４５：５５であることが好ましく、３５：６５～４０：６０であることがより好ましい。両者の質量比が上記範囲であれば、赤色や青色との色分離性に優れた分光特性を有する緑色の画素に適した硬化膜を形成することができる。
　本発明の顔料分散液において、カラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０との質量比率は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９：カラーインデックスピグメントイエロー１５０＝０．１：９９．９～２０：８０であることが好ましく、１：９９～１５：８５であることがより好ましく、３：９７～１０：９０であることが更に好ましい。
　本発明の顔料分散液は、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７との合計１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９を０．０５～２０質量部含むことが好ましい。上限は、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。下限は、１．０質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２．０質量部以上であることが更に好ましい。
　本発明の顔料分散液は、カラーインデックスピグメントグリーン３６の１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９を０．１～８０質量部含むことが好ましい。上限は、５０質量部以下であることが好ましく、４０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることが更に好ましい。下限は、０．３質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることが更に好ましい。
　本発明の顔料分散液は、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７との合計１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を４９．９５～９９．９質量部含むことが好ましい。上限は、９５質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８５質量部以下であることが更に好ましい。下限は、５０質量部以上であることが好ましく、５１質量部以上であることがより好ましい。
　本発明の顔料分散液は、カラーインデックスピグメントグリーン３６の１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を９９．９～３９９．６質量部含むことが好ましい。上限は、３７０質量部以下であることが好ましく、３００質量部以下であることがより好ましく、２００質量部以下であることが更に好ましい。下限は、１０３質量部以上であることが好ましく、１１０質量部以上であることがより好ましく、１２０質量部以上であることが更に好ましい。
　本発明の顔料分散液は、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７との合計１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを合計で５０～１００質量部含むことが好ましい。上限は、９５質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８５質量部以下であることが更に好ましい。下限は、５３質量部以上であることが好ましい。
　本発明の顔料分散液は、緑色顔料として、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７以外の緑色顔料（他の緑色顔料）を更に含有してもよい。本発明の顔料分散液に用いられる緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７とを合計で５０質量％以上含有することが好ましく、８０質量％以上含有することがより好ましく、９０質量％以上含有することが更に好ましい。また、緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７以外の緑色顔料（他の緑色顔料）を実質的に含有しないことが好ましい。他の緑色顔料を実質的に含有しない場合とは、他の緑色顔料の含有量が１質量％以下であることを意味し、０．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、他の緑色顔料を含有しないことが更に好ましい。
　本発明の顔料分散液は、黄色顔料として、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０以外の黄色顔料（他の黄色顔料）を含有してもよい。本発明の顔料分散液に用いられる黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを合計で５０質量％以上含有することが好ましく、８０質量％以上含有することがより好ましく、９０質量％以上含有することが更に好ましい。また、黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０以外の黄色顔料（他の黄色顔料）を実質的に含有しないことが好ましい。他の黄色顔料を実質的に含有しない場合とは、他の黄色顔料の含有量が１質量％以下であることを意味し、０．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、他の黄色顔料を含有しないことが更に好ましい。
　本発明の顔料分散液は、緑色顔料１００質量部に対して、黄色顔料を５０～１００質量部含むことが好ましい。上限は、９５質量部以下であることが好ましく、９３質量部以下であることがより好ましく、９１質量部以下であることが更に好ましい。下限は、５１質量部以上であることが好ましく、５２質量部以上であることがより好ましく、５３質量部以上であることが更に好ましい。この態様によれば、赤色や青色との色分離性に優れた分光特性を有する緑色の画素に適した硬化膜を形成し易い。更には、より矩形性の高いパターンを形成し易い。
　本発明の顔料分散液は、顔料分散液の全固形分に対して、緑色顔料と黄色顔料とを合計で１０～９９質量％含有することが好ましい。上限は、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以下であることが更に好ましい。下限は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましい。
　本発明の顔料分散液は、顔料分散液の全固形分に対して、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７とカラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを合計で１０～９９質量％含有することが好ましい。上限は、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以下であることが更に好ましい。下限は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましい。この態様によれば、赤色や青色との色分離性に優れた分光特性を有する緑色の画素に適した硬化膜を形成し易い。特に、波長５００～５５０ｎｍの範囲の光の透過率が高く、波長４００～４７０ｎｍの範囲の光および波長６００～７００ｎｍの範囲の光に対する遮蔽性が高い硬化膜を形成し易い。更には、より矩形性の高いパターンを形成し易い。
　本発明の顔料分散液において、溶剤としては、上述した着色組成物に含まれる成分として説明した溶剤が挙げられる。顔料分散液における溶剤の含有量としては、顔料分散液の全固形分が５～９５質量％となる量が好ましい。下限は１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましい。上限は、９０質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９０質量％以下が更に好ましい。
　本発明の顔料分散液は、更に樹脂を含有することが好ましい。樹脂としては、上述した着色組成物に含まれる成分として説明した樹脂が挙げられる。なかでも、主鎖に窒素原子を有する繰り返し単位を含む樹脂を含むことが好ましい。顔料分散液における樹脂の含有量としては、顔料分散液の全固形分に対して１～２０質量％であることが好ましい。下限は２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましい。上限は、１８質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１３質量％以下が更に好ましい。
　上述した本発明の着色組成物は、本発明の顔料分散液を含むことが好ましい。
＜顔料分散液の製造方法＞
　次に、上述した本発明の顔料分散液の製造方法について説明する。
　本発明の顔料分散液の製造方法は、カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７とカラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを溶剤の存在下で共分散する工程を含む。
　これらの顔料を溶剤の存在下で共分散することにより、顔料分散液中における顔料の分散性を向上でき、顔料同士の凝集を効果的に抑制できる。また、顔料同士の凝集を効果的に抑制できることから、乾燥や溶剤混合等によるショックに対し分散安定が崩れにくいという効果が得られる。
　顔料分散液の製造方法において、顔料の分散に用いる機械力としては、圧縮、圧搾、衝撃、剪断、キャビテーションなどが挙げられる。これらプロセスの具体例としては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、マイクロフルイダイザー、高速インペラー、サンドグラインダー、フロージェットミキサー、高圧湿式微粒化、超音波分散などが挙げられる。これらの詳細については、着色組成物の調製方法で説明した内容と同様である。また、顔料分散液の製造方法において、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、フィルタでろ過することが好ましい。フィルタろ過の詳細については、着色組成物の調製方法で説明した内容と同様である。
＜硬化膜＞
　本発明の硬化膜は、上述した本発明の着色組成物から得られる硬化膜である。本発明の硬化膜は、カラーフィルタとして好ましく用いることができる。特に、カラーフィルタの緑色の画素として好ましく用いることができる。硬化膜の膜厚は、目的に応じて適宜調整できる。例えば、膜厚は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。膜厚の下限は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上がさらに好ましい。
　本発明の硬化膜は、波長５００～５５０ｎｍの光に対する吸光度の最小値Ａｍｉｎと波長４５０ｎｍの光に対する吸光度Ａ４５０との比（Ａｍｉｎ／Ａ４５０）が、０．０２～０．０９であることが好ましく、０．０３～０．０８であることがより好ましく、０．０４～０．０７であることが更に好ましい。また、波長５００～５５０ｎｍの光に対する吸光度の最小値Ａｍｉｎと波長６００ｎｍの光に対する吸光度Ａ６００との比（Ａｍｉｎ／Ａ６００）が、０．０４～０．１７であることが好ましく、０．０６～０．１５であることがより好ましく、０．０８～０．１３であることが更に好ましい。
　また、本発明の硬化膜は、波長４００～７００ｎｍ範囲の光に対する透過スペクトルにおいて、波長５００～５５０ｎｍの範囲に透過率のピーク値を有し、透過率がピーク値の５０％になるピーク値の波長よりも長波側の波長λ１とピーク値の波長よりも短波側の波長λ２との差（λ１－λ２）が９０～１１２ｎｍであることが好ましく、９３～１０９ｎｍであることがより好ましく、９５～１０７ｎｍであることが更に好ましい。
　また、本発明の硬化膜は、波長４００～７００ｎｍの光に対する透過率の最大値が８０％以上であることが好ましく、８３％以上であることがより好ましく、８５％以上であることが更に好ましい。また、波長４７５～５８５ｎｍの光に対する平均透過率が６０％以上であることが好ましく、６５％以上であることがより好ましく、６７％以上であることが更に好ましい。また、本発明の硬化膜は、波長４５０ｎｍの光に対する透過率が２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましく、１３％以下であることが更に好ましい。また、本発明の硬化膜は、波長６００ｎｍの光に対する透過率が４０％以下であることが好ましく、３５％以下であることがより好ましく、３３％以下であることが更に好ましい。
　本発明の硬化膜は、波長３６５ｎｍの光に対する透過率が１～２０％であることが好ましく、２～１５％であることがより好ましく、３～１０％であることが更に好ましい。
＜カラーフィルタ＞
　次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、上述した本発明の硬化膜を有する。本発明のカラーフィルタの好ましい態様として、本発明の着色組成物から得られる緑色画素と、赤色画素と、青色画素とを有する態様が挙げられる。
　本発明のカラーフィルタにおいて、硬化膜の膜厚は、目的に応じて適宜調整できる。膜厚は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。膜厚の下限は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上が更に好ましい。本発明のカラーフィルタは、ＣＣＤ（電荷結合素子）やＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）などの固体撮像素子や画像表示装置などに用いることができる。
＜パターン形成方法＞
　次に、本発明の着色組成物を用いたパターン形成方法について説明する。パターン形成方法としては、本発明の着色組成物を用いて支持体上に着色組成物層を形成する工程と、フォトリソグラフィ法により、着色組成物層に対してパターンを形成する工程と、を含むことが好ましい。
　フォトリソグラフィ法によるパターン形成は、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、未露光部を現像除去してパターンを形成する工程と、を含むことが好ましい。必要に応じて、着色組成物層をベークする工程（プリベーク工程）、および、現像されたパターンをベークする工程（ポストベーク工程）を設けてもよい。以下、各工程について説明する。
＜＜着色組成物層を形成する工程＞＞
　着色組成物層を形成する工程では、着色組成物を用いて、支持体上に着色組成物層を形成する。
　支持体としては、特に限定は無く、用途に応じて適宜選択できる。例えば、ガラス基材、ＣＣＤやＣＭＯＳ等の固体撮像素子（受光素子）が設けられた固体撮像素子用基材、シリコン基材等が挙げられる。また、これらの基材上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
　支持体上への着色組成物の適用方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の方法を用いることができる。
　支持体上に形成した着色組成物層は、乾燥（プリベーク）してもよい。低温プロセスによりパターンを形成する場合は、プリベークを行わなくてもよい。プリベークを行う場合、プリベーク温度は、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１１０℃以下が更に好ましい。下限は、例えば、５０℃以上とすることができ、８０℃以上とすることもできる。プリベークを１５０℃以下で行うことにより、例えば、イメージセンサの光電変換膜を有機素材で構成した場合において、これらの特性をより効果的に維持することができる。プリベーク時間は、１０秒～３００秒が好ましく、４０～２５０秒がより好ましく、８０～２２０秒がさらに好ましい。乾燥は、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。
＜＜露光工程＞＞
　次に、着色組成物層をパターン状に露光する（露光工程）。例えば、着色組成物層に対し、ステッパー等の露光装置を用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、パターン露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。露光に際して用いることができる放射線（光）としては、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく（特に好ましくはｉ線）用いられる。照射量（露光量）は、例えば、０．０３～２．５Ｊ／ｃｍ２が好ましく、０．０５～１．０Ｊ／ｃｍ２がより好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば酸素濃度が１９体積％以下の低酸素雰囲気下（例えば、１５体積％、５体積％、または、実質的に無酸素）で露光してもよく、酸素濃度が２１体積％を超える高酸素雰囲気下（例えば、２２体積％、３０体積％、または、５０体積％）で露光してもよい。また、露光照度は適宜設定することが可能であり、通常１０００Ｗ／ｍ２～１０００００Ｗ／ｍ２（例えば、５０００Ｗ／ｍ２、１５０００Ｗ／ｍ２、または、３５０００Ｗ／ｍ２）の範囲から選択することができる。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度１０体積％で照度１００００Ｗ／ｍ２、酸素濃度３５体積％で照度２００００Ｗ／ｍ２などとすることができる。
＜＜現像工程＞＞
　次に、未露光部を現像除去してパターンを形成する。未露光部の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の着色組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが支持体上に残る。現像液としては、下地の固体撮像素子や回路などにダメージを起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。現像液の温度は、例えば、２０～３０℃が好ましい。現像時間は、２０～１８０秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を６０秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。
　現像液としては、アルカリ剤を純水で希釈したアルカリ性水溶液が好ましく使用される。アルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジグリコールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシアミン、エチレンジアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルビス（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどの無機アルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ剤は、分子量が大きい化合物の方が環境面および安全面で好ましい。アルカリ性水溶液のアルカリ剤の濃度は、０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。また、現像液には、界面活性剤をさらに含んでいてもよい。界面活性剤の例としては、上述した界面活性剤が挙げられ、ノニオン系界面活性剤が好ましい。現像液は、移送や保管の便宜などの観点より、一旦濃縮液として製造し、使用時に必要な濃度に希釈してもよい。希釈倍率は特に限定されないが、例えば１．５～１００倍の範囲に設定することができる。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、現像後純水で洗浄（リンス）することが好ましい。
　現像後、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行うこともできる。ポストベークは、膜の硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理である。ポストベークを行う場合、ポストベーク温度は、例えば１００～２４０℃が好ましい。膜硬化の観点から、２００～２３０℃がより好ましい。ポストベーク後の膜のヤング率は０．５～２０ＧＰａが好ましく、２．５～１５ＧＰａがより好ましい。また、支持体が、耐熱性の低い素材（例えば、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）素子や、有機素材で構成された光電変換膜を有するイメージセンサなどを含む場合など）においては、ポストベーク温度は、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１００℃以下が更に好ましく、９０℃以下が特に好ましい。下限は、例えば、５０℃以上とすることができる。ポストベークは、現像後の膜（硬化膜）について、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。
　硬化膜は高い平坦性を有することが好ましい。具体的には、表面粗さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５ｎｍ以下であることが更に好ましい。下限は規定されないが、例えば０．１ｎｍ以上であることが好ましい。表面粗さの測定は、例えばＶｅｅｃｏ社製のＡＦＭ（原子間力顕微鏡）　Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ３１００を用いて測定することができる。また、硬化膜上の水の接触角は適宜好ましい値に設定することができるが、典型的には、５０～１１０°の範囲である。接触角は、例えば接触角計ＣＶ－ＤＴ・Ａ型（協和界面科学（株）製）を用いて測定できる。
　パターン（画素）の体積抵抗値は高いことが望まれる。具体的には、画素の体積抵抗値は１０９Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、１０１１Ω・ｃｍ以上であることがより好ましい。上限は規定されないが、例えば１０１４Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。画素の体積抵抗値は、例えば超高抵抗計５４１０（アドバンテスト社製）を用いて測定することができる。
＜固体撮像素子＞
　本発明の固体撮像素子は、上述した本発明のカラーフィルタを有する。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明のカラーフィルタを備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
　基材上に、固体撮像素子（ＣＣＤ（電荷結合素子）イメージセンサ、ＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）イメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、カラーフィルタを有する構成である。更に、デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下（基材に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、カラーフィルタは、隔壁により格子状に仕切られた空間に、各着色画素を形成する硬化膜が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。このような構造を有する撮像装置の例としては、特開２０１２－２２７４７８号公報、特開２０１４－１７９５７７号公報に記載の装置が挙げられる。本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、デジタルカメラや、撮像機能を有する電子機器（携帯電話等）の他、車載カメラや監視カメラ用としても用いることができる。
＜画像表示装置＞
　本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの、画像表示装置に用いることができる。画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木　昭夫著、（株）工業調査会　１９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹　順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田　龍男編集、（株）工業調査会　１９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は、質量基準である。
＜重量平均分子量の測定＞
　樹脂の重量平均分子量は、以下の方法で測定した。
カラムの種類：ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺＭ－Ｈと、ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺ４０００と、ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺ２０００とを連結したカラム
展開溶媒：テトラヒドロフランカラム
温度：４０℃
流量（サンプル注入量）：１．０μＬ（サンプル濃度：０．１質量％）
装置名：東ソー製　ＨＬＣ－８２２０
ＧＰＣ検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
検量線ベース樹脂：ポリスチレン樹脂
＜顔料分散液の調製＞
　以下の組成からなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。
（混合液の組成）
　カラーインデックスピグメントグリーン３６・・・下記の表に質量部
　カラーインデックスピグメントグリーン７・・・下記の表に質量部
　カラーインデックスピグメントイエロー１５０・・・下記の表に質量部
　カラーインデックスピグメントイエロー１３９・・・下記の表に質量部
　樹脂（アクリキュアーＲＤ－Ｆ８、（株）日本触媒製）・・・３．２１質量部
　樹脂（下記構造の樹脂、重量平均分子量１８０００、主鎖に付記した数値は、モル比である）・・・６．４３質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）・・・２．５７質量部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）・・・７１．７２質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　上記表中、ＰＧ３６は、カラーインデックスピグメントグリーン３６であり、ＰＧ７は、カラーインデックスピグメントグリーン７であり、ＰＹ１５０はカラーインデックスピグメントイエロー１５０であり、ＰＹ１３９は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９である。
＜着色組成物の調製＞
　以下の原料を混合して着色組成物を調製した。
　（着色組成物の組成）
　顔料分散液・・・５２．１７質量部
　重合性化合物（ＮＫエステルＡ－ＤＰＨ－１２Ｅ、新中村化学（株）製）・・・２．６７質量部
　重合性化合物（ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）・・・０．７７質量部
　樹脂（アクリキュアーＲＤ－Ｆ８、（株）日本触媒製）・・・０．４４質量部
　界面活性剤（下記構造の化合物、重量平均分子量１４０００、繰り返し単位の割合を示す％はモル％である。ＰＧＭＥＡ０．２質量％溶液）・・・４．１７重量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ－ＯＸＥ０２、ＢＡＳＦ製）・・・１．７８質量部
　紫外線吸収剤（ＵＶ－５０３、大東化学（株）製）・・・０．７９質量部
　ＰＧＭＥＡ・・・３７．２１質量部
＜硬化膜の作製＞
　ガラス基板上に、着色組成物を膜厚０．８９μｍの塗布膜となるようにスピンコートで塗布し、ホットプレートを使用して１００℃１８０秒プリベークした。次いで、これをｉ線で１０００ｍｊ／ｃｍ２の露光量で露光した後に、２２０℃で５分間の加熱を行い、厚さ０．８μｍの硬化膜を作製した。
＜分光評価＞
　得られた硬化膜について、大塚電子（株）製のＭＣＰＤ－３０００を用い、４００～７００ｎｍの範囲の光透過率（透過率）を測定した。これらの硬化膜は、波長５００～５５０ｎｍの範囲に透過率のピークを有していた。各硬化膜の分光特性を下記表に記す。なお、以下の表において、λ１およびλ２はそれぞれ、透過率がピーク値の５０％になる波長であって、λ１は、ピーク値の波長よりも長波側の波長であり、λ２は、ピーク値の波長よりも短波側の波長である。
（矩形性の評価）
＜下塗り層付シリコンウエハ基板の作製＞
　直径８インチ（１インチ＝２５．４ｍｍ）のシリコンウエハをオーブン中で２００℃のもと３０分加熱処理した。次いで、このシリコンウエハ上に、下塗り用レジスト液（ＣＴ－４０００、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布し、さらに２２０℃のオーブン中で１時間加熱乾燥させて下塗り層を形成し、下塗り層付シリコンウエハ基板を得た。
　各着色組成物を下塗り層付シリコンウエハ基板の下塗り層上に膜厚０．８９μｍの塗布膜となるように塗布した。そして、１００℃のホットプレートを用いて１８０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長で、パターンを有するマスクを通して露光量５００ｍＪ／ｃｍ２で露光を行った。マスクは１．４μｍ×１．４μｍのベイヤーパターンを有するマスクを用いた。
　その後、照射された塗布膜が形成されている基板をスピン・シャワー現像機（ＤＷ－３０型、（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、アルカリ現像液ＣＤ－２０６０（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて室温で６０秒間パドル現像を行いパターンを形成した。
　次に、パターンが形成された基板を、真空チャック方式で水平回転テーブルに固定し、回転装置によってシリコンウエハを回転数５０ｒｐｍで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理（２３秒×２回）を行った。次いで、スピン乾燥した後、２００℃で３００秒間、ホットプレートでポストベークを行い、パターンを得た。
　得られたパターン付きシリコンウエハを裁断し、パターンの断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用い、２０，０００倍に拡大して、以下の基準で矩形性を評価した。
　Ａ：パターンの上部の幅に対し、下塗り層と接している下部の幅が９０％以上１３０％以下の範囲である。
　Ｂ：パターンの上部の幅に対し、下塗り層と接している下部の幅が８０％以上９０％未満であるか、または、１３０％を超え１６０％以下である。
　Ｃ：パターンの上部の幅に対し、下塗り層と接している下部の幅が８０％未満であるか、または、１６０％を超える。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　上記表に示すように、実施例の硬化膜は、波長５３０ｎｍの光の透過率が高く、緑色の画素として感度が優れていた。また、波長４５０ｎｍおよび波長６００ｎｍの透過率が低く、比較例１よりも青色や赤色との色分離性に優れていた。また、各着色組成物を用いてパターンを形成したところ、実施例の着色組成物を用いることで、比較例の着色組成物を用いた場合よりも矩形性の良いパターンを形成することができた。
 
 

Claims (19)

  1. 　緑色顔料、黄色顔料、光重合開始剤、重合性化合物および溶剤を含み、
    　前記緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７を少なくとも含み、
    　前記黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０を少なくとも含み、
    　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率が、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝２５：７５～５０：５０である、着色組成物。
  2. 　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率が、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝３０：７０～４５：５５である、請求項１に記載の着色組成物。
  3. 　前記緑色顔料１００質量部に対して、前記黄色顔料を５０～１００質量部含む、請求項１または２に記載の着色組成物。
  4. 　カラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０との質量比率が、カラーインデックスピグメントイエロー１３９：カラーインデックスピグメントイエロー１５０＝０．１：９９．９～２０：８０である、請求項１～３のいずれか１項に記載の着色組成物。
  5. 　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７との合計１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９を０．０５～２０質量部、および、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を４９．９５～９９．９質量部含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の着色組成物。
  6. 　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７との合計１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを合計で５０～１００質量部含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の着色組成物。
  7. 　カラーインデックスピグメントグリーン３６の１００質量部に対して、カラーインデックスピグメントイエロー１３９を０．１～８０質量部、および、カラーインデックスピグメントイエロー１５０を９９．９～３９９．６質量部含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の着色組成物。
  8. 　前記重合性化合物は、アルキレンオキシ基を有する重合性化合物を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の着色組成物。
  9. 　さらに、樹脂を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の着色組成物。
  10. 　前記樹脂は、主鎖に窒素原子を有する繰り返し単位を含む樹脂を含む、請求項９に記載の着色組成物。
  11. 　前記樹脂は、重合性基を有するアルカリ可溶性樹脂を含む、請求項９に記載の着色組成物。
  12. 　更に、紫外線吸収剤を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の着色組成物。
  13. 　カラーフィルタにおける緑色画素の形成用の着色組成物である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の着色組成物。
  14. 　緑色顔料、黄色顔料および溶剤を含み、
    　前記緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン３６およびカラーインデックスピグメントグリーン７を少なくとも含み、
    　前記黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー１３９およびカラーインデックスピグメントイエロー１５０を少なくとも含み、
    　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７の質量比率が、カラーインデックスピグメントグリーン３６：カラーインデックスピグメントグリーン７＝２５：７５～５０：５０である、顔料分散液。
  15. 　請求項１４に記載の顔料分散液の製造方法であって、
    　カラーインデックスピグメントグリーン３６とカラーインデックスピグメントグリーン７とカラーインデックスピグメントイエロー１３９とカラーインデックスピグメントイエロー１５０とを溶剤の存在下で共分散する工程を含む、顔料分散液の製造方法。
  16. 　請求項１～１３のいずれか１項に記載の着色組成物から得られる硬化膜。
  17. 　請求項１６に記載の硬化膜を含むカラーフィルタ。
  18. 　請求項１７に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。
  19. 　請求項１７に記載のカラーフィルタを有する画像表示装置。
     
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