WO2018105390A1 - 流動物が収容されているパッケージ - Google Patents

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晋也 清藤
耕太 岡本
洋介 阿久津
啓佑 丹生
宮崎　知之
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東洋製罐グループホールディングス株式会社
東洋製罐株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a package comprising a container body in which a fluid is accommodated, and more specifically, a coating layer of a lubricating liquid is formed on the inner surface of the container body to improve slipperiness against the fluid. It is about the package that has been.
  • Plastic containers are widely used for various applications because they are easy to mold and can be manufactured at low cost.
  • a bottle-shaped olefin resin container in which the inner surface of the container wall is formed of an olefin resin such as low density polyethylene and is formed by direct blow molding is a viscous material such as ketchup from the viewpoint that the contents can be easily squeezed out. It is suitably used as a container for containing slurry-like or paste-like contents.
  • the bottles may be stored in an inverted state so that the contents can be discharged quickly or used up to the end without remaining in the bottle. There are many. Therefore, when the bottle is turned upside down, there is a demand for the characteristic that the viscous contents do not remain attached to the inner wall surface of the bottle and fall quickly.
  • Patent Document 1 proposes a container in which hydrophobic oxide fine particles having an average primary particle diameter of 3 to 100 nm are attached to the inner surface.
  • Patent Document 2 discloses a water-repellent film having a structure in which oxide fine particles having an average particle diameter of 5 nm to 100 nm are dispersed and attached to the surface of a resin film formed of resin particles having an average particle diameter of 1 ⁇ m to 20 ⁇ m. A lid formed on the surface has been proposed.
  • fine irregularities are formed on the surface in contact with the contents, and water repellency (hydrophobicity) is expressed by the fine irregular surfaces. That is, in addition to the hydrophobicity of the material forming the uneven surface, an air layer is formed in the voids existing on the uneven surface, and this air layer has higher water repellency than the material forming the container. As a result, non-adhesiveness with respect to the aqueous content is enhanced.
  • Patent Document 3 proposes a container in which irregularities are formed on the inner surface and a liquid is stably held on the irregularities.
  • a container stably holds a liquid layer on the inner surface of the container by utilizing the uneven capillary phenomenon, and the liquid layer improves the slipperiness with respect to the contents.
  • there is a difficulty in means for forming irregularities on the inner surface of the container That is, since the unevenness retains the liquid by capillary action, the pitch is extremely small and the height of the unevenness is considerably high with respect to the pitch. If it is not such a form, the capillary force is not dominant and the liquid falls due to gravity.
  • the unevenness of such a form is formed by means of post-processing after forming the container body, for example, spraying a liquid in which fine particles for forming the unevenness are dispersed or etching. For this reason, in a container having a form such as a bottle, the process for forming irregularities after forming the container becomes extremely complicated, and a significant increase in cost and the like is inevitable.
  • Patent Document 4 Such a container also has irregularities formed on the inner surface, and a liquid layer of lubricating liquid is formed on the inner surface of such irregularities, and this liquid layer is used to improve slipperiness with respect to the contents of the container. Then, it is the same as the technique of said patent document 3. FIG. However, this Patent Document 4 forms a locally protruding portion on the surface of the liquid layer, specifically, the irregularities on the inner surface of the container are reflected on the surface of the liquid layer, and the convexity on the inner surface of the container is reflected.
  • the portion has an important feature in that a portion protruding locally on the surface of the liquid layer is formed. That is, the liquid layer formed here is a thin layer that wets the inner surface of the container.
  • the container contents flow through the part where such a liquid layer is formed, the container contents are present between the liquid layer (the part protruding locally) and the liquid layer protruding locally. It will flow in contact with the air layer.
  • the more superior slipperiness is exhibited.
  • Patent Document 4 can greatly improve the slipperiness with respect to the contents of the container, but it should be noted that the inner surface of the container is not affected by post-processing after the container is formed. That is, it can be produced by mixing the resin to be formed with fine particles that become a surface roughening agent and molding a container.
  • the unevenness is sufficient as long as the liquid is wet enough to wet the inner surface of the container, and does not cause a capillary force to hold the liquid between the unevenness. Therefore, the pitch is large, for example, larger than the height of the unevenness.
  • a liquid layer is formed by an internal addition means in which a lubricating liquid is mixed with the resin for forming a container to form a container. That is, the liquid layer is formed by bleeding from the resin layer that forms the inner surface of the container.
  • Such an internal addition means is certainly advantageous for the formation of a thin liquid layer, but it is difficult to form a uniform thickness on the entire inner surface, and a part where the liquid layer does not exist partially is formed. Since the irregularities on the inner surface do not have liquid holding power, a liquid layer with an excessive thickness may be formed partially. For this reason, the slipperiness with respect to the contents tends to vary, and further improvement is necessary.
  • the present inventors previously proposed a package in which irregularities are formed over the entire inner surface of the container main body, and the irregular surfaces are covered with a lubricating liquid (WO2017 / 056820).
  • the lubricating liquid is held by the concavo-convex surface, and in a state where the lubricating liquid is held upright, the peripheral portion of the upper end surface of the fluid contained in the container main body is placed on the periphery of the lubricating liquid. It is characterized in that a liquid pool is formed.
  • the slipperiness with respect to the fluid by the lubricating liquid is stably exhibited, and the liquid can be quickly discharged, and can be easily manufactured without increasing the cost.
  • the present inventors have found that characteristics such as the wettability of the fluid contained in the container body, the wettability of the lubricating liquid covering the inner surface of the container body, etc. In the case where there is a certain relationship between these characteristics, the inventors have found an extremely surprising finding that the dischargeability of the fluid from the container body can be remarkably improved without making the inner surface of the container body rough.
  • JP 2010-254377 A Japanese Patent No. 4878650 JP-T-2015-510857 Japanese Patent No. 5673870
  • an object of the present invention is to comprise a container body that contains a fluid, and the inner surface of the container body is coated with a lubricating liquid, so that the fluid is highly discharged and increases costs.
  • Another object of the present invention is to provide a package that can be easily manufactured.
  • the present invention in the package consisting of the container body in which the fluid is accommodated so as to leave the head space, The inner surface of the container body is coated with a lubricant that is immiscible with the fluid, and a coating layer of the lubricant is interposed between the inner surface and the fluid.
  • a pool of the lubricating liquid forming the coating layer is formed at the peripheral edge of the upper end surface of the fluid contained in the container main body.
  • a package is provided wherein a contact angle of the lubricating liquid with respect to the inner surface is smaller than a contact angle of the fluid with respect to the inner surface.
  • the fluid is a viscous material having a viscosity of 100 mPa ⁇ s or more at 25 ° C.
  • the first feature of the package of the present invention is that, in the upright state of the container body, a lubricating liquid pool is formed at the peripheral edge portion of the upper end surface of the fluid contained in the container body. . That is, since such a pool of lubricating liquid is formed at the peripheral edge of the upper end of the fluid, when the container is tilted and the fluid is discharged, the fluid is always discharged in contact with the lubricating liquid. Means that Moreover, in the present invention, a coating layer of the lubricating liquid is formed on the inner surface of the container body.
  • the lubricating liquid in contact with the fluid behaves integrally with the fluid, and when the container body is returned to the upright state, the fluid body and the fluid body are integrated along the inner surface of the container body. It will flow back and be present in the container body in contact with the fluid remaining without being discharged.
  • a stable slipperiness is always exhibited.
  • the above-described liquid reservoir of the lubricating liquid is formed by the drop of the lubricating liquid covering the inner surface (smooth surface) of the head space portion.
  • the layer of the lubricating liquid covering the inner surface of the container body can be formed by spraying an excessive amount of the lubricating liquid onto the inner surface of the container body. That is, it is not necessary to add a roughening agent to the resin to form irregularities on the inner surface of the container or to form irregularities on the inner surface of the container by post-processing.
  • the coating layer of the lubricating liquid can be formed by an easy means of spraying, and the characteristics of the lubricating liquid can be easily achieved without using complicated and costly means such as making the degree of unevenness uniform. A stable package is obtained.
  • a second feature is that a contact angle of the lubricating liquid with respect to the inner surface is smaller than a contact angle of the fluid with respect to the inner surface. That is, in the present invention, the liquid reservoir as described above is formed, and at the same time, the fluid contained in the container body and the lubricating liquid covering the inner surface of the container body satisfy the above relationship. Is selected. Thereby, when the container body is tilted and the fluid is discharged, the fluid quickly peels off from the inner surface located on the upper side of the tilted container body. That is, the inner surface of the container main body is improved in peelability with respect to the fluid, and can exhibit remarkably excellent discharge properties in combination with the above-mentioned slipperiness.
  • the package of the present invention stably improves the slipperiness with respect to the fluid by selecting and using an appropriate lubricating liquid so as to satisfy the above relationship according to the type of the fluid contained in the container body.
  • a viscous liquid for example, a viscous substance (ketchup, mayonnaise, dressing, etc.) having a viscosity of 100 mPa ⁇ s (25 ° C.) or higher.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view (upper part (side to be peeled)) showing a state when the main part of the package of the present invention and the fluid are discharged.
  • the figure which shows the whole form of the direct blow bottle which is the most suitable form of the container main body in the package of this invention.
  • the package of the present invention comprises a container body 1 in which a fluid 3 is accommodated, and is particularly shown in FIGS. 1 (A) and 2 (A).
  • the upper end of the container body 1 is sealed with a sealing foil 5 and appropriately closed with a lid (not shown), and the upper end surface of the fluid 3 and the container body 1 A head space 7 is formed between the upper end (seal foil 5).
  • FIG. 3 A preferred example of the container body 1 as described above is a direct blow bottle, and this form is shown in FIG.
  • a direct blow bottle (corresponding to the container body 1 in FIGS. 1 and 2) generally indicated by 10 has a neck portion 11 provided with a thread and a body wall 15 connected to the neck portion 11 via a shoulder portion 13. And a bottom wall 17 that closes the lower end of the body wall 15.
  • the opening at the upper end of the bottle is filled with the fluid 3 (not shown in FIG. 3) and then closed by a sealing member 19 such as an aluminum foil (corresponding to the sealing foil 5 in FIG. 1), and further the cap 20 is screwed to ensure sealing performance.
  • a sealing member 19 such as an aluminum foil (corresponding to the sealing foil 5 in FIG. 1), and further the cap 20 is screwed to ensure sealing performance.
  • Such a bottle 10 is preferably used for containing a viscous fluid, and squeezes the body wall 15 to discharge the viscous substance contained therein.
  • the inner surface 1a of the container body 1 may be a rough surface or a smooth surface. In the example of the figure, it is shown as a smooth surface.
  • a smooth surface 1a is covered with a lubricating liquid 30 that improves slipperiness with respect to the fluid 3, and the lubricating liquid 30 is interposed between the fluid 3 and the inner surface 1a of the container body 1.
  • the lubricant 30 and the fluid 3 are selected so that the contact angle of the lubricant 30 with respect to the inner surface 1a is smaller than the contact angle of the fluid 3 with respect to the inner surface 1a.
  • the peripheral edge of the upper end surface of the fluid 3 in the upright state of the container body 1 A liquid reservoir 31 of the lubricating liquid 30 is formed in the part. That is, in the upright state, the lubricating liquid 30 covering the inner surface 1a of the portion corresponding to the head space 7 positioned above the fluid 3 flows down, so that a liquid pool 31 of the lubricating liquid 30 is formed. That is why.
  • the thickness of the lubricating liquid 30 covering the inner surface 1a ′ located in the portion corresponding to the head space 7 is such that the lubricating liquid 30 in the portion sandwiched between the fluid 3 and the container inner surface 1a It is thinner than the thickness.
  • the liquid reservoir 31 formed as described above stably exhibits excellent slipperiness.
  • the container body 1 is tilted after the sealing foil 5 is peeled off, thereby forming a liquid reservoir 31.
  • the lubricating liquid 30 that has flowed down to the upper end portion of the container body 1 along the inner surface 1a (1a ′) of the portion corresponding to the head space 7.
  • the fluid 3 is discharged.
  • the lubricating liquid 30 forming the liquid reservoir 31 flows down and the portion corresponding to the head space 7 is removed.
  • a thick film 30a of the lubricating liquid 30 is formed on the inner surface 1a ′.
  • the fluid 3 is discharged together with a part of the lubricating liquid 30 while being in contact with the thickened film 30a of the lubricating liquid 30 or slips on the thickened film 30a of the lubricating liquid 30. Become. As a result, the inner surface of the container stably exhibits excellent slipperiness with respect to the fluid 3. Further, when the container main body 1 is returned to the upright state after discharging a certain amount of the fluid 3, the flow resistance received by the lubricating liquid 30 is small, so that it quickly flows down into the container main body 1 together with the lubricating liquid 30. The fluid 3 that has not been discharged falls quickly into the container body 1.
  • the lubricating liquid 30 covering the inner surface of the portion corresponding to the head space 7 gradually falls with time, and again As shown in FIG. 1 (A), a liquid pool 31 is formed at the peripheral edge of the upper end surface of the fluid 3, and when the fluid 3 is discharged next time, the fluid 3 is quickly discharged as in the initial stage. Can do.
  • the contact angle with respect to the inner surface 1a of the container main body 1 which is the base of the lubricating liquid 30 is smaller than the contact angle with respect to the inner surface 1a of the fluid, and the flow resistance of the lubricating liquid 30 is extremely small. Therefore, the fluid 3 accommodated in the container body 1 is quickly discharged from the container body 1 together with the lubricating liquid 30. Even if the fluid 3 is a viscous substance, the fluid 3 is discharged without remaining in the container body 1.
  • the lubricating liquid 30 enters between the fluid 3 and the container body 1, and the fluid 3 and the container body 1 are easily separated.
  • the liquid reservoir 31 is small or absent, the flowability between the fluid 3 and the container main body 1 as described above does not occur, so that the peelability is extremely low.
  • the formation of the lubricating liquid pool enables stable and excellent discharge due to the synergistic effect of improving slipperiness and peelability.
  • the inner surface 1a of the container main body 1 described above is shown as a smooth surface, but may be rough as long as the above behavior is not hindered.
  • the material for forming the inner surface 1a of the container body 1 is not particularly limited, and can be selected and used according to the use / content such as thermoplastic resin, thermosetting resin, glass, metal, etc. In view of suppressing excessive consumption, it is preferably formed of a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin is not particularly limited as long as it can be molded into a container form.
  • olefinic resins such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium or high density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, and copolymers of these olefins Resin; Polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate / isophthalate, etc. is preferable, and these are also suitable for forming the outer surface of the container.
  • polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate / isophthalate, etc. is preferable, and these are also suitable for forming the outer surface of the container.
  • the container body 1 is used as a direct blow bottle as shown in FIG. 3, it is suitable for squeezing the contents, and is representative of low density polyethylene and linear low density polyethylene. It is preferable to use an olefin resin.
  • the inner surface 1a of the container main body 1 formed of the thermoplastic resin does not need to be a rough surface. Therefore, although it is not necessary to mix
  • the surface that exhibits slipperiness is roughened and the surface that exhibits releasability is smooth, that is, the lower surface is roughened, in order to encourage the fluid to start moving.
  • a surface facing the lower side can be a smooth surface.
  • an inorganic material such as silica that functions as a roughening agent may be added to the inner surface resin.
  • the particles to be blended are not particularly limited as long as the average particle diameter is in the above range, but generally, for example, metal oxide particles such as titanium oxide, alumina and silica; carbonate particles such as calcium carbonate; carbon black and the like Typical examples include carbon-based fine particles; organic fine particles composed of polymethyl (meth) acrylate, polyethylene, silicones such as polyorganosilsesquioxane, and the like. These particles may be hydrophobized with a silane coupling agent or silicone oil. In the present invention, since it can be carried out also by extrusion molding typified by direct blow molding, it is only necessary to maintain the particle diameter after melt molding. For example, fine particles that have been hydrophobized, particularly hydrophobic silica, polymethyl Methacrylate cured products, ultrahigh molecular weight polyethylene, polyorganosilsesquioxane, and silicone particles are preferably used.
  • the container body 1 may have a single layer structure of the above-mentioned thermoplastic resin or a multilayer structure.
  • a gas barrier resin layer can be formed as an intermediate layer between the inner surface layer and the outer surface layer of the container body 1 to suppress deterioration of contents due to gas permeation of oxygen or the like.
  • the gas barrier resin examples include ethylene-vinyl alcohol copolymer (saponified ethylene-vinyl acetate copolymer), aromatic polyamide, and cyclic polyolefin.
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer is most preferable because it exhibits particularly excellent oxygen barrier properties.
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer as described above is generally an ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol%, particularly 25 to 50 mol%, and a saponification degree of 96 mol% or more.
  • a saponified copolymer obtained by saponification to be 99 mol% or more is preferred.
  • gas barrier resins described above can be used alone or in combination of two or more. Moreover, in order to improve the adhesiveness with the inner surface layer and the outer surface layer, polyolefin such as polyethylene may be blended with the gas barrier resin as long as the gas barrier property is not impaired.
  • the layer between these layers and the gas barrier resin layer is used. It is preferable to provide an adhesive resin layer.
  • the adhesive resin used for forming such an adhesive resin layer include those known per se, for example, a carbonyl group (> C ⁇ O) of 1 to 100 meq / 100 g, particularly 10 to 100 meq, in the main chain or side chain. A resin containing in an amount of / 100 g can be used.
  • an olefin resin graft-modified with a carboxylic acid such as maleic acid, itaconic acid or fumaric acid or an anhydride thereof, an amide or an ester
  • a carboxylic acid such as maleic acid, itaconic acid or fumaric acid or an anhydride thereof, an amide or an ester
  • an ethylene-acrylic acid copolymer such as maleic acid, itaconic acid or fumaric acid or an anhydride thereof, an amide or an ester
  • an ethylene-acrylic acid copolymer such as maleic acid, itaconic acid or fumaric acid or an anhydride thereof, an amide or an ester
  • an ethylene-acrylic acid copolymer such as maleic acid, itaconic acid or fumaric acid or an anhydride thereof, an amide or an ester
  • an ethylene-acrylic acid copolymer such as maleic acid, itaconic acid or fumaric acid or an anhydride thereof, an
  • Each layer described above is set to a known thickness so that the characteristics required for the layer are exhibited.
  • additives such as an antioxidant, a surfactant, and a colorant may be appropriately blended in the resin for forming each layer as long as the characteristics of each layer are not impaired.
  • the container main body 1 may have various forms as long as the liquid reservoir 31 can be formed when the inner surface 1a is coated with the lubricating liquid 30, and may have, for example, a bottle or a cup.
  • a container body 1 is formed into a predetermined container shape by post-processing such as blow molding, plug assist molding, and vacuum molding after forming a preform by extrusion molding using the resin that forms each layer described above. It is manufactured by doing.
  • the container body 1 is optimally in the form of a direct blow bottle suitable for discharging a viscous fluid as shown in FIG.
  • Such a direct blow bottle forms a tube-shaped preform by extrusion molding, closes one end of the preform by pinching off, and then blows a blow fluid such as air into the preform to shape it into a bottle shape. It is manufactured by doing.
  • the lubricating liquid 30 As said lubricating liquid 30, what has an appropriate surface characteristic is used according to the kind of the fluid 3 with which the container main body 1 is filled, However, Such a lubricating liquid 30 is naturally the fluid 3 and It must be immiscible. In the present invention, the fact that the lubricating liquid 30 is immiscible with the fluid 3 means that the lubricating liquid 30 does not immediately disperse in the fluid 3 even when the lubricating liquid 30 comes into contact with the fluid 3 and exists as the lubricating liquid 30. It means to do. Furthermore, the lubricating liquid 30 must be a non-volatile liquid having a low vapor pressure under atmospheric pressure, for example, a high boiling point liquid having a boiling point of 200 ° C. or higher. This is because when a volatile liquid is used as the lubricating liquid 30, it easily evaporates and disappears with time, making it difficult to improve the slipperiness with respect to the fluid 3.
  • a lubricating liquid 30 is various ones on the condition that the liquid has a high boiling point as described above and that the contact angle with the inner surface 1a is smaller than the contact angle with the inner surface 1a of the fluid 3.
  • the lubricating liquid 30 having a surface tension greatly different from that of the fluid 3 to be slidable has a higher lubricating effect and is suitable for the present invention.
  • the fluid 3 is water or a hydrophilic substance containing water
  • fluorine liquid, fluorine surfactant, silicone oil, fatty acid triglyceride, various vegetable oils and the like can be mentioned.
  • This vegetable oil includes soybean oil, rapeseed oil, olive oil, rice oil, corn oil, ben flower oil, sesame oil, palm oil, castor oil, avocado oil, coconut oil, almond oil, walnut oil, sandwich oil, salad oil, etc. It can be suitably used. Moreover, you may blend and use said liquid.
  • the lubricating liquid selected from the above preferably has high wettability with respect to the inner surface 1a (small contact angle with respect to the inner surface 1a). Further, the lubricating liquid constituting the liquid pool 31 may be different from the lubricating liquid covering the inner surface 1a.
  • the contact angle referred to in the present invention refers to an angle formed by the liquid surface and the solid surface at the boundary line where these three phases contact when the solid inner surface, the liquid and the gas are in contact.
  • the coating layer of the lubricating liquid 30 on the inner surface 1a and form the liquid pool 31 it is important that a certain amount of excess lubricating liquid 30 is accommodated.
  • the excess lubricating liquid may be added after filling the fluid or before filling. Examples of the adding method include spraying, extruding at the same time as the molten resin, discharging at the same time as the contents, and bleeding by addition in the resin.
  • the lubricating liquid that forms the liquid pool 31 is applied later as a surplus. It becomes.
  • the lubricating liquid 30 is used to coat the inner surface 1a of the container body 1, but when the fluid 3 is filled, the peripheral portion of the fluid 3 facing the head space 7 is filled. Such coating is performed by applying an excessive amount of the lubricating liquid 30 to the inner surface 1a of the container body 1 so that the liquid reservoir 31 is formed (see FIG. 1A). That is, as shown in FIG.
  • this lubricating liquid 30 it is necessary to apply this lubricating liquid 30 to the entire inner surface of the container body 1 by spraying.
  • the coating amount including excess, on average, 0.1 g / m 2 or more, particularly preferably set to 0.1 ⁇ 10g / m 2 approximately.
  • the smooth surface 1a will be in the state completely covered with the lubricating liquid 30. Therefore, as long as the liquid reservoir 31 is formed, the inner surface 1a may be a rough surface.
  • the spraying of the lubricating liquid 30 may be performed with the container body 1 held in an upright state or in an inverted state. You may carry out in the state hold
  • the fluid 3 After applying the lubricating liquid 30 as described above, the fluid 3 is placed in a predetermined filling pipe inside the container main body 1 which is held in an upright state and is entirely covered with the excessive lubricating liquid 30. To supply the head space 7 (in some cases, a surplus lubricating liquid is applied after the fluid 3 is filled).
  • the liquid reservoir 31 can be formed. Therefore, as shown in FIG. 1A, the thickness of the lubricating liquid 30 above the liquid reservoir 31 is between the side surface of the fluid 3 and the smooth surface 1a as described above. It is thinner than the thickness of the lubricating liquid 30 present.
  • the fluid 3 filled as described above has a surface tension greatly different from that of the lubricating liquid 30 (the contact angle with the inner surface 1a is larger than that of the lubricating liquid 30).
  • a viscous fluid having a viscosity (25 ° C.) of 100 mPa ⁇ s or more, specifically ketchup, aqueous glue, honey, various sauces, mayonnaise, mustard, dressing, jam, chocolate syrup,
  • a cosmetic liquid such as a milky lotion, liquid detergent, shampoo, rinse and the like can be mentioned.
  • the viscous fluid 3 can be quickly discharged by inclining or inverting the container.
  • the fluid 3 is preferably a hydrophilic substance containing moisture, such as ketchup, various sauces, honey, mayonnaise, mustard, jam, chocolate syrup, and emulsion.
  • the lubricating liquid 30 is preferably selected from oily liquids approved as food additives such as silicone oil, glycerin fatty acid ester, and edible oil.
  • the sealing foil 5 is applied by heat sealing, and a lid is appropriately attached.
  • the package of the present invention is obtained.
  • Bottle A 5 types, 9 layers, direct blow multilayer bottles
  • Layer structure Inner layer / Adhesive layer / Liquid diffusion suppression layer / Adhesive layer / Main layer / Adhesive layer / Oxygen barrier layer / adhesive layer / outer layer
  • Inner layer low density polyethylene
  • Adhesive layer acid-modified polyethylene
  • Liquid diffusion suppression layer ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH)
  • Main layer Low density polyethylene (LDPE)
  • Oxygen barrier layer ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH)
  • Outer layer Low density polyethylene (LDPE)
  • Bottle B 5 types 9 layers direct blow multilayer bottle B
  • Layer structure Inner layer / Adhesive layer / Liquid diffusion suppression layer / Adhesive layer / Main layer / Adhesive layer / Oxygen barrier layer / / Oxygen barrier layer /
  • MCT lubricating liquid
  • Bottle A (5 types, 9 layers, direct blow multilayer bottle) was prepared as a container body.
  • a medium chain fatty acid triglyceride was applied as a lubricating liquid so as to have an amount shown in Table 1.
  • Table 1 Using the bottle with the lubricating liquid applied to the inner surface, the above-described preparation of the lubricating liquid pool, fluid slip test, and fluid peel test were performed. The results are summarized in Table 1.
  • the contact angle with respect to the low density polyethylene surface of a lubricating liquid is smaller than a fluid.
  • Example 3 The bottle B (5 types, 9 layers, direct blow multilayer) was formed in the same manner as in Experimental Example 1 except that low density polyethylene containing 5% by weight of silica having an average particle size of 5 ⁇ m was used as the inner layer resin. Bottle). The bottle was evaluated in the same manner as described above, and the results are shown in Table 1.
  • Container body 1a Inner surface of container body 1 3: Fluid 5: Seal foil 7: Head space 30: Lubricating liquid 31: Liquid reservoir

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Abstract

流動物がヘッドスペースを残すようにして収容されている容器本体からなるパッケージにおいて、容器本体１の内面は、流動物３とは非混和性の潤滑液３０で被覆されており、該内面と流動物３との間に、潤滑液３０の被覆層が介在していると共に、容器本体１が正立に保持された状態において、容器本体内に収容されている流動物３の上端面の周縁部には、潤滑液３０の液溜りが形成され、潤滑液３０の前記内面に対する接触角が流動物３の前記内面に対する接触角よりも小さいことを特徴とする。

Description

流動物が収容されているパッケージ
　本発明は、流動物が収容されている容器本体からなるパッケージに関するものであり、より詳細には、容器本体の内面には、流動物に対する滑り性を向上させるための潤滑液の被覆層が形成されているパッケージに関するものである。
　プラスチック容器は、成形が容易であり、安価に製造できることなどから、各種の用途に広く使用されている。特に、容器壁の内面が低密度ポリエチレンなどのオレフィン系樹脂で形成され且つダイレクトブロー成形で成形されたボトル形状のオレフィン系樹脂容器は、内容物を絞り出し易いという観点から、ケチャップなどの粘稠なスラリー状或いはペースト状の内容物を収容するための容器として好適に使用されている。
　また、粘稠な内容物を収容するボトルでは、該内容物を速やかに排出するため、或いはボトル内に残存させることなくきれいに最後まで使いきるために、ボトルを倒立状態で保存しておかれる場合が多い。従って、ボトルを倒立させたときには、粘稠な内容物がボトル内壁面に付着残存せずに、速やかに落下するという特性が望まれている。
　このような要求を満足するボトルとして、例えば、特許文献１には、一次粒子平均径が３～１００ｎｍの疎水性酸化物微粒子が内面に付着している容器が提案されている。
　また、特許文献２には、平均粒径が１μｍ～２０μｍの樹脂粒子により形成された樹脂膜の表面に平均粒径が５ｎｍ～１００ｎｍの酸化物微粒子が分散付着している構造の撥水性膜が表面に形成されている蓋体が提案されている。
　上記の特許文献で提案されている技術は、何れも内容物が接触する面に微細な凹凸を形成し、微細な凹凸面により撥水性（疎水性）を発現させている。即ち、この凹凸面を形成する材料の疎水性に加え、凹凸面に存在する空隙中に空気層が形成され、この空気層は容器を形成する材料よりも撥水性が高い。その結果、水性の内容物に対する非付着性が高められるというものである。
　しかるに、このような微細な凹凸面を形成した場合では、水性の内容物に対する非付着性が高められるものの、内容物と微細な凹凸面が常時接触する場合、微細な凹凸面の凹部では水分の凝縮が非常におこりやすい。そのため、水分凝縮により凹部が埋まるためにその滑り性が悪化していく問題があり、さらなる滑り性の向上が求められている。
　また、特許文献３には、内面に凹凸が形成されており、この凹凸に液体を安定に保持させた容器が提案されている。かかる容器は、凹凸の毛管現象を利用して容器内面に液体の層を安定に保持し、この液体の層により、内容物に対する滑り性を向上させるというものである。
　しかしながら、かかる技術では、容器内面に凹凸を形成する手段に難がある。即ち、かかる凹凸は、毛管現象により液体を保持するものであるため、そのピッチが極めて小さく、ピッチに対して、凹凸の高さがかなり高いという形態を有する。このような形態でなければ、毛管力が支配的にならず、重力により液体が落下してしまうからである。しかるに、このような形態の凹凸は、容器本体を成形した後の後加工、例えば、凹凸形成用の微粒子が分散された液を吹き付けたり或いはエッチング等の手段により形成されるものである。このため、ボトルなどの形態を有する容器では、容器成形後の凹凸形成のための工程が極めて煩雑となってしまい、コスト等の大幅な増大を免れない。
　一方、本発明者等は、特許文献４により、上記の問題が解決された容器を提案している。かかる容器も、内面に凹凸が形成されており、このような凹凸の内面に潤滑液の液層が形成されており、この液層を利用して、容器内容物に対する滑り性を向上させるという点では、上記の特許文献３の技術と同じである。
　しかるに、この特許文献４は、液層の表面に局部的に突出している部分を形成していること、具体的には、容器内面の凹凸が液層表面に反映されており、容器内面の凸部に対応して、液層表面に局部的に突出ている部分を形成している点に、重要な特徴を有している。即ち、ここで形成されている液層は、容器内面を濡らす程度の薄層である。このような液層が形成されている部分を容器内容物が流れるとき、容器内容物は、液層（局部的に突出している部分）と、局部的に突出している液層間に存在している空気層とに接触して流れることとなる。これにより、単に液層と接触させて容器内容物を流す場合に比して、より優れた滑り性が発揮されるというものである。
　上記特許文献４の技術は、容器内容物に対する滑り性を大きく向上させ得ることは勿論であるが、注目すべきは、容器内面の凹凸を、容器成形後の後加工によらず、容器内面を形成する樹脂に粗面化剤となる微粒子を混合して容器を成形することにより作製できることである。即ち、かかる凹凸は、容器内面が濡れる程度の液体が保持されればよく、凹凸間に液体を保持するような毛管力を発現させるものではない。そのため、そのピッチは大きく、例えば凹凸の高さよりも大きいものである。この結果、このような凹凸は、容器内面を形成する樹脂にある程度の量の粗面化用の微粒子を混合して成形を行うことにより形成させることができ、容器成形後の面倒な後加工を必要とせず、生産性、製造コスト等の点で大きな利点を有している。
　しかしながら、本発明者等が開発した上記特許文献４の技術においても、課題が残されている。
　即ち、特許文献４の技術では、容器内面の潤滑液の液層が極めて薄い層であるため、容器内面に潤滑液をスプレー噴霧して液層を形成するという手段に適しておらず、容器内面を形成する樹脂に潤滑液を混合して容器を成形するという内添手段によって液層が形成される。即ち、容器内面を形成する樹脂層からのブリーディングにより液層が形成されるわけである。
　このような内添手段は、確かに薄い液層の形成には有利であるが、内面全体に均一な厚みで形成し難く、部分的に液層が存在しない部分が形成されたり、場合によっては、内面の凹凸が液体保持力を有していないため、部分的に過剰な厚みの液層が形成されてしまうことがある。このため、内容物に対する滑り性にバラつきが生じ易く、さらなる改善が必要である。
　勿論、容器内面に潤滑液をスプレー噴霧することにより上記液層を形成することは可能であるが、この場合には、液層を形成する液量が過剰となってしまう。その結果、スプレー噴霧後、内容物の充填に先立って、容器を倒立させて過剰な量の潤滑液を排出する工程が必要となってしまう。即ち、潤滑液の無駄使いや無駄な工程の存在などの点で、スプレー噴霧による手段を採用することができない。
　また、本発明者らは、先に容器本体の内面全体に渡って凹凸が形成されており、凹凸面が潤滑液で被覆されているパッケージを提案した（ＷＯ２０１７／０５６８２０）。このパッケージでは、凹凸面により潤滑液が保持されており、且つ、正立に保持された状態において、該容器本体内に収容されている流動物の上端面の周縁部には、前記潤滑液の液溜りが形成されていることを特徴としている。このようなパッケージでは、該潤滑液による流動物に対する滑り性が安定して発揮され、その速やかな排出が可能であると共に、コストの増大などを生じることなく容易に製造することができる。
　本発明者らは、このようなパッケージについて、更に検討を推し進めた結果、容器本体内に収容される流動物の濡れ性等の特性と、容器本体内面を被覆している潤滑液の濡れ性等の特性の間に一定の関係にある場合には、容器本体内面を粗面としなくとも、流動物の容器本体からの排出性を著しく向上させ得るという極めて意外な知見を見出した。
特開２０１０－２５４３７７号公報 特許第４８７８６５０号 特表２０１５－５１０８５７号公報 特許第５６７３８７０号
　従って、本発明の目的は、流動物が収容されている容器本体からなり、該容器本体の内面が潤滑液で被覆されており、流動物の排出性が極めて高く、コストの増大などを生じることなく容易に製造すること可能なパッケージを提供することにある。
　即ち、本発明によれば、流動物がヘッドスペースを残すようにして収容されている容器本体からなるパッケージにおいて、
　前記容器本体の内面は、前記流動物とは非混和性の潤滑液で被覆されており、該内面と該流動物との間に、該潤滑液の被覆層が介在していると共に、
　前記容器本体が正立に保持された状態において、該容器本体内に収容されている前記流動物の上端面の周縁部には、前記被覆層を形成している潤滑液の液溜りが形成され、
　前記潤滑液の前記内面に対する接触角が前記流動物の前記内面に対する接触角よりも小さいことを特徴とするパッケージが提供される。
　本発明のパッケージにおいては、前記流動物が、２５℃において１００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有する粘稠物質であることが好適である。
　本発明のパッケージは、容器本体の正立状態において、容器本体内に収容されている流動物の上端面の周縁部に、潤滑液の液溜りが形成されていることが第一の特徴である。
　即ち、このような潤滑液の液溜りが流動物の上端周縁部に形成されているため、容器本体を傾けて流動物を排出する際、この流動物は、常に、潤滑液と接触しながら排出されることを意味する。しかも、本発明において、容器本体の内面には潤滑液の被覆層が形成されている。この結果、本発明のパッケージでは、流動物に接触している潤滑液は流動物と一体に挙動し、容器本体を正立状態に復帰させると、流動物と一体に容器本体の内面に沿って流れ戻り、排出されずに残存した流動物と接触した状態で容器本体内に存在することとなる。
　かくして本発明によれば、流動物（内容物）を繰り返し排出した場合でも常に安定した滑り性が発揮される。
　また、上記の潤滑液の液溜りは、ヘッドスペース部分の内面（平滑面）を被覆している潤滑液の落下により形成される。このことから理解されるように、容器本体の内面を被覆する潤滑液の層は、過剰な量の潤滑液を容器本体の内面にスプレー噴霧することによって形成できる。即ち、粗面化剤を樹脂に内添して容器内面に凹凸を形成したり、或いは後加工によって容器内面に凹凸を形成する等の手段を採用する必要は無く、容器本体内面に潤滑液をスプレー噴霧するという容易な手段で潤滑液の被覆層を形成することができ、凹凸の程度を均一にするなどの煩雑でコストのかかる手段を用いず、至って容易な手段で、潤滑液の特性が安定に発揮されるパッケージが得られる。
　さらに、本発明においては、前記潤滑液の前記内面に対する接触角が前記流動物の前記内面に対する接触角よりも小さいことが第２の特徴である。
　即ち、本発明では、上述したような液溜りが形成されていると同時に、容器本体内に収容される流動物と容器本体内面を被覆している潤滑液とが上記の関係を満足するように選択されている。これにより、容器本体を傾けて流動物を排出する場合、傾けられた容器本体の上部側に位置する内面から流動物が速やかに剥離して落下することとなる。即ち、前記容器本体内面は、流動物に対する剥離性が高められており、上述した滑り性と相俟って、著しく優れた排出性を発現させることができる。
　本発明のパッケージは、容器本体内に収容される流動物の種類に応じて上記の関係を満足するように適宜の潤滑液を選択して使用することにより、流動物に対する滑り性を安定に向上させることができる。従って、特に粘稠な液体、例えば１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上の粘度を有する粘稠物質（ケチャップ、マヨネーズ、ドレッシングなど）の収容に好適に使用される。
本発明のパッケージの要部及び流動物を排出するときの状態を示す概略断面図（下部（滑る側））。 本発明のパッケージの要部及び流動物を排出するときの状態を示す概略断面図（上部（剥離する側））。 本発明のパッケージにおける容器本体の最も好適な形態であるダイレクトブローボトルの全体の形態を示す図。
＜パッケージの構造及び機能＞
　図１および図２を参照して、本発明のパッケージは、内部に流動物３が収容された容器本体１からなるものであり、特に図１（Ａ）および図２（Ａ）に示されているように、正立状態において、容器本体１の上端は、シール箔５によりシールされており、適宜、蓋体（図示せず）により閉じられており、流動物３の上端面と容器本体１の上端（シール箔５）との間にはヘッドスペース７が形成されている。
　上記のような容器本体１の好適例は、ダイレクトブローボトルであり、この形態は、図３に示されている。
　図３において、全体として１０で示されるダイレクトブローボトル（図１および図２の容器本体１に相当）は、螺条を備えた首部１１、肩部１３を介して首部１１に連なる胴部壁１５及び胴部壁１５の下端を閉じている底壁１７を有している。また、ボトル上端の開口部は、前記の流動物３（図３では図示せず）を充填した後に、アルミ箔等のシール部材１９（図１のシール箔５に相当）によって閉じられ、さらにキャップ２０が螺子装着されてシール性が確保されるものとなっている。
　かかるボトル１０は、粘稠な流動物の収容に好適に使用され、胴部壁１５をスクイズすることにより、内部に収容された粘稠な物質を排出するというものである。
　再び図１および図２に戻って、容器本体１（例えば図３のダイレクトブローボトル１０）の内面１ａは、粗面であってもよいし、平滑面であってもよい。図の例では、平滑面で示されている。このような平滑面１ａは、流動物３に対する滑り性を向上させる潤滑液３０で被覆されており、流動物３と容器本体１の内面１ａとの間には、潤滑液３０が介在している。
　本発明では、潤滑液３０の内面１ａに対する接触角が流動物３の内面１ａに対する接触角よりも小さくなるように、潤滑液３０及び流動物３が選択されている。
　上記のような基本構造を有する本発明のパッケージでは、図１（Ａ）および図２（Ａ）に示されているように、容器本体１の正立状態において、流動物３の上端面の周縁部に潤滑液３０の液溜り３１が形成されている。即ち、正立状態では、流動物３よりも上方に位置するヘッドスペース７に対応する部分の内面１ａを被覆している潤滑液３０が流れ落ちることにより、潤滑液３０の液溜り３１が形成されるわけである。従って、ヘッドスペース７に対応する部分に位置している内面１ａ’を被覆している潤滑液３０の厚みは、流動物３と容器内面１ａとの間に挟まれている部分の潤滑液３０の厚みよりも薄くなっている。
　本発明では、上記のようにして形成されている液溜り３１により、流動物３の排出に際して、安定して優れた滑り性が発揮されることとなる。
　例えば、この流動物３を排出するには、図１（Ｂ）に示されているように、シール箔５を引き剥がした後、容器本体１を傾けるが、これにより、液溜り３１を形成している潤滑液３０は、ヘッドスペース７に対応する部分の内面１ａ（１ａ’）に沿って容器本体１の上端部分に流れ落ちる。この状態で流動物３が排出されるが、この時には図１（Ｃ）に示されているように、液溜り３１を形成している潤滑液３０の流れ落ちにより、ヘッドスペース７に対応する部分の内面１ａ’には、潤滑液３０の厚くなった膜３０ａが形成される。流動物３は、このような潤滑液３０の厚くなった膜３０ａに接触しながら、潤滑液３０の一部と共に排出されるか、あるいは潤滑液３０の厚くなった膜３０ａの上を滑ることとなる。これにより、容器内面は、流動物３に対して安定して優れた滑り性を発揮する。
　また、一定量の流動物３を排出した後、容器本体１を正立状態に復帰させると、潤滑液３０が受ける流動抵抗は小さいため、速やかに容器本体１の内部に流れ落ち、潤滑液３０と共に、排出されなかった流動物３は容器本体１の内部に速やかに落下していくこととなる。
　さらに、流動物３の排出後、そのまま容器本体１を正立状態に保持していくと、経時と共に、ヘッドスペース７に対応する部分の内面を被覆している潤滑液３０が次第に落下し、再び、図１（Ａ）に示されるように流動物３の上端面周縁部に液溜り３１が形成されることとなり、次に流動物３を排出するときも、初期と同様に速やかに排出することができる。
　このような本発明のパッケージでは、潤滑液３０の下地となる容器本体１の内面１ａに対する接触角が流動物の内面１ａに対する接触角よりも小さく、潤滑液３０の流動抵抗が極めて小さい。従って、容器本体１内に収容されている流動物３は、潤滑液３０と共に速やかに容器本体１内から排出される。仮に流動物３が粘稠な物質であったとしても、流動体３は、容器本体１内に残存することなく、排出される。
　一方で、流動物３を排出するために容器本体１を傾けた際の、流動物３と容器本体１が剥離する側（即ち、容器本体１の内面１ａの上部側）の挙動を見ると、図２（Ｂ）で示されているように、まず流動物３が容器本体１から離れる方向に重力が働く。このとき液溜まり３１は傾斜により内面１ａに沿って容器本体１の上端部分に流れ落ちる力も働くが、それと同時に流動物３が移動してできた空隙を埋めるように内面１ａ上に流れ込もうとする。その結果、図２（Ｃ）に示されているように潤滑液３０は流動物３と容器本体１の間に入り込み、流動物３と容器本体１は容易に剥離する。液溜まり３１が小さい或いはない場合には、上記に説明したような流動物３と容器本体１との間への流れ込みが起きないため剥離性が著しく低い。
　このように図１および図２で説明した通り、潤滑液の液溜まりが形成されていることで、滑り性と剥離性の向上の相乗効果により、安定して優れた排出が可能となる。
＜容器本体１＞
　本発明において、上述した容器本体１は、その内面１ａが平滑面で示されているが、上記のような挙動が阻害されない限り、粗面となっていてもよい。
　容器本体１の内面１ａを形成する材料は特に制限されず、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ガラス、金属など用途・内容物に応じて選択して使用することができるが、潤滑液３０の過度の消費を抑制するという点で、熱可塑性樹脂により形成されていることが好適である。
　熱可塑性樹脂としては、容器の形態に成形可能なものであれば特に制限されない。一般的には、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中或いは高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテンなどのオレフィン系樹脂や、これらのオレフィン類の共重合樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート等のポリエステル樹脂；が好ましく、これらは容器外面の形成にも好適である。
　特に、この容器本体１を、図３に示されているようなダイレクトブローボトルとして使用する場合には、内容物の絞り出しに適しているという点で、低密度ポリエチレンや直鎖低密度ポリエチレンに代表されるオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
　また、上記の熱可塑性樹脂により形成される容器本体１の内面１ａは、粗面である必要はない。従って、この熱可塑性樹脂には、粗面化剤として機能するような無機材料等を配合する必要はないが、この内面１ａは、粗面と平滑面とから形成されていてもよい。
　容器を傾けて流動物を排出させる際、流動物が動き始めるきっかけを促すために、滑り性を発現する面を粗面、剥離性を発現する面を平滑面、即ち、下側の面を粗面として、下側に対向する面を平滑面とすることもできる。
　粗面は粗面化剤として機能するようなシリカなどの無機材料等を内面樹脂に配合してもよい。配合する粒子としては、平均粒子径が上記範囲にある限り特に制限されないが、一般的には、例えば酸化チタン、アルミナ、シリカ等の金属酸化物粒子；炭酸カルシウムなどの炭酸塩粒子；カーボンブラックなどの炭素系微粒子；ポリメチル（メタ）アクリレートや、ポリエチレン、ポリオルガノシルセスキオキサンに代表されるシリコーンなどから成る有機微粒子；が代表的である。これらの粒子は、シランカップリング剤やシリコーンオイル等により疎水化処理されていてもよい。本発明においては、ダイレクトブロー成形に代表される押出成形によっても実施可能であるため、溶融成形後に粒子径が保持できれば良く、例えば、疎水化処理されている微細粒子、特に疎水性シリカ、ポリメチルメタクリレート硬化物、超高分子量ポリエチレン、ポリオルガノシルセスキオキサン、シリコーンの粒子が好適に使用される。
　さらに、本発明において、容器本体１は、上記の熱可塑性樹脂の単層構造であってもよいし、多層構造とすることも可能である。
　例えば、容器本体１の内面層と外面層との間に、中間層として、ガスバリア性樹脂層を形成し、酸素等のガス透過による内容物の劣化を抑制することができる。
　上記のガスバリア性樹脂としては、エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物）、芳香族ポリアミド及び環状ポリオレフィンなどが代表的である。中でもエチレン－ビニルアルコール共重合体は、特に優れた酸素バリア性を示すため、最も好適である。
　上記のようなエチレン－ビニルアルコール共重合体としては、一般に、エチレン含有量が２０乃至６０モル％、特に２５乃至５０モル％のエチレン－酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が好適である。
　上述したガスバリア性樹脂は、それぞれ単独で使用することもできるし、２種以上がブレンドされていてもよい。また、内面層や外面層との接着性を高めるために、ガスバリア性が損なわれない範囲で、ポリエチレン等のポリオレフィンがガスバリア性樹脂にブレンドされていてもよい。
　また、上記のようなガスバリア性樹脂層を中間層として設ける場合には、内面層或いは外面層との接着性を高め、デラミネーションを防止するために、これらの層とガスバリア性樹脂層との間に接着剤樹脂層を設けることが好ましい。
　このような接着剤樹脂層の形成に用いる接着剤樹脂としては、それ自体公知のもの、例えば、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）を主鎖若しくは側鎖に１乃至１００ｍｅｑ／１００ｇ、特に１０乃至１００ｍｅｑ／１００ｇの量で含有する樹脂を使用することができる。具体的には、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸もしくはその無水物、アミド、エステルなどでグラフト変性されたオレフィン樹脂；エチレン－アクリル酸共重合体；イオン架橋オレフィン系共重合体；エチレン－酢酸ビニル共重合体；などが接着性樹脂として使用される。
　さらに、上記のような多層構造においては、この容器本体１を成形する際に生じるバリなどのスクラップ樹脂が内層或いは外層形成用のバージンの樹脂に配合されたリプロ層を形成することもできる。
　上述した各層は、当該層に要求される特性が発揮されるように、それ自体公知の厚みに設定される。また、各層を形成するための樹脂には、各層の特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤などの添加剤が適宜配合されていてもよい。
　容器本体１は、内面１ａを潤滑液３０で被覆したとき、液溜り３１を形成し得る限りにおいて、種々の形態を有していてよく、例えば、ボトル或いはカップの形態を有していてよい。
　このような容器本体１は、前述した各層を形成する樹脂を用いての押出成形によりプリフォームを形成した後、ブロー成形、プラグアシスト成形、真空成形等の後加工により所定の容器形状に賦形することにより製造される。
　特に本発明では、この容器本体１は、図３に示されているような粘稠な流動物の排出に適したダイレクトブローボトルの形態を有していることが最適である。このようなダイレクトブローボトルは、押出成形によりチューブ形状のプリフォームを成形し、このプリフォームの一端をピンチオフして閉じ、次いで、エア等のブロー流体をプリフォーム内に吹き込んでボトル形状に賦形することにより製造される。
＜潤滑液３０及び流動物３＞
　上記のような流動物３が収容されている容器本体１からなる本発明のパッケージにおいては、上記のようにして得られる容器本体１の内面１ａを潤滑液３０で被覆し、次いで、ヘッドスペース７が形成されるように流動物３が充填される。
　上記の潤滑液３０としては、容器本体１内に充填される流動物３の種類に応じて、適宜の表面特性を有するものが使用されるが、かかる潤滑液３０は、当然、流動物３と非混和性であることが必要である。本発明において、潤滑液３０が流動物３と非混和性であることとは、潤滑液３０が流動物３と接触しても即座に流動体３中に分散せずに、潤滑液３０として存在することを意味する。さらに、潤滑液３０は、大気圧下での蒸気圧が小さい不揮発性の液体、例えば沸点が２００℃以上の高沸点液体でなければならない。揮発性液体を潤滑液３０として用いた場合には、容易に揮散して経時と共に消失し、流動物３に対する滑り性を向上させることが困難となってしまうからである。
　このような潤滑液３０の具体例としては、上記のような高沸点液体であること、且つ内面１ａに対する接触角が流動物３の内面１ａに対する接触角よりも小さいことを条件として、種々のものを挙げることができる。特に、表面張力が、滑り性の対象となる流動物３と大きく異なる潤滑液３０ほど、潤滑効果が高く、本発明には好適である。
　例えば、流動物３が水や水を含む親水性物質である場合には、表面張力が１０乃至４０ｍＮ／ｍ、特に１６乃至３５ｍＮ／ｍの範囲にある液体を潤滑液３０として用いることが好ましい。代表的には、フッ素系液体、フッ素系界面活性剤、シリコーンオイル、脂肪酸トリグリセライド、各種の植物油などが挙げられる。この植物油としては、大豆油、菜種油、オリーブオイル、米油、コーン油、べに花油、ごま油、パーム油、ひまし油、アボガド油、ココナッツ油、アーモンド油、クルミ油、はしばみ油、サラダ油などを好適に使用できる。また、上記の液体をブレンドして用いてもよい。
　また、上記の中から選択される潤滑液は、内面１ａに対する濡れ性が高いこと（内面１ａに対する接触角が小さいこと）が好ましい。また、液溜まり３１を構成する潤滑液は、内面１ａを被覆している潤滑液と異なっていてもよい。
　なお、本発明でいう接触角（ｃｏｎｔａｃｔ　ａｎｇｌｅ）とは、固体内表面と液体と気体が接触しているとき、この３相の接触する境界線において液体面が固体面と成す角度をいう。
　本発明においては、内面１ａ上に潤滑液３０の被覆層を形成し且つ液溜り３１を形成するため、一定量の余剰の潤滑液３０が収容されていることが重要である。余剰の潤滑液は、流動物を充填後或いは、充填前に添加してもよい。添加する方法としては、噴霧、溶融樹脂と同時に押し出す、内容品と同時に吐出する、樹脂内添加によるブリーディングなどがある。特に、容器本体１の内面１ａを被覆する潤滑液と液溜り３１を形成する潤滑液との種類が異なる場合には、液溜り３１を形成する潤滑液は、余剰分として後から施されることとなる。
　即ち、本発明においては、上記の潤滑液３０を用いて容器本体１の内面１ａを被覆するが、流動物３を充填したときに、ヘッドスペース７に面している流動物３の周縁部に液溜り３１が形成されるように（図１（Ａ）参照）、過剰量の潤滑液３０を容器本体１の内面１ａに施すことにより、かかる被覆が行われる。
　即ち、図１（Ａ）に示されているように、流動物３が充填されている容器本体１が正立状態に保持されたとき、ヘッドスペース７に対応する部分の内面１ａ（１ａ’）から潤滑液３０が垂れ落ちるように、過剰の潤滑液３０で内面１ａの全体を被覆しておくか、場合によっては、流動物充填後、余剰の潤滑液を供給する。
　このために、この潤滑液３０をスプレー噴霧により、容器本体１の内面全体に塗布することが必要である。例えば、その塗布量は、余剰分を含め、平均して、０．１ｇ／ｍ２以上、特に０．１～１０ｇ／ｍ２程度とするのがよい。このような塗布量とすることにより、平滑面１ａが完全に潤滑液３０で覆われた状態となる。
　従って、液溜り３１が形成される限り、内面１ａは粗面であってもよい。
　尚、過剰量の潤滑液３０で内面１ａの全体を被覆することができる限りにおいて、潤滑液３０のスプレー噴霧は、容器本体１を正立状態に保持した状態で行ってもよいし、倒立状態に保持した状態で行ってもよい。
　上記のようにして潤滑液３０を塗布した後、正立状態に保持され且つ過剰の潤滑液３０で内面全体が被覆されている容器本体１の内部に、流動物３が、所定の充填用パイプから、ヘッドスペース７を残すように供給される（場合によっては、余剰分の潤滑液が流動物３の充填後に施される。）。
　即ち、上記のように流動物３を充填したとき、ヘッドスペース７に対応する部分の内面１ａ（１ａ’）を被覆している潤滑液３０が垂れ落ち、流動物３の上端面の周縁部分に液溜り３１を形成することが可能となるわけである。従って、図１（Ａ）に示されているように、液溜り３１よりも上方部分の潤滑液３０の厚みは、先にも述べたように、流動物３の側面と平滑面１ａとの間に存在する潤滑液３０厚みに比して薄くなっている。
　上記のようにして充填される流動物３は、先にも述べたように、潤滑液３０と表面張力が大きく異なるものである（内面１ａに対する接触角が潤滑液３０よりも大きい）。流動物３としては、特に粘度（２５℃）が１００ｍＰａ・ｓ以上の粘稠な流体、具体的には、ケチャップ、水性糊、蜂蜜、各種ソース類、マヨネーズ、マスタード、ドレッシング、ジャム、チョコレートシロップ、乳液等の化粧液、液体洗剤、シャンプー、リンス等を挙げることができる。即ち、流動物３の種類に応じて適宜の潤滑液３０を使用して液溜り３１を形成すれば、容器を傾斜或いは倒立させることにより、これらの粘稠な流動物３を速やかに排出できる。
　流動物３としては、水分を含む親水性物質、例えば、ケチャップ、各種ソース類、蜂蜜、マヨネーズ、マスタード、ジャム、チョコレートシロップ、乳液が好ましい。
　また、潤滑液３０としては、シリコーンオイル、グリセリン脂肪酸エステル、食用油などの食品添加物として認可されている油性液体の中から選択されることが好ましい。
　上記のようにしてヘッドスペース７を残すようにして流動物３を充填し且つ潤滑液３０の液溜り３１を形成した後、シール箔５をヒートシールにより施し、適宜、蓋体を装着することにより、本発明のパッケージが得られる。
　本発明を次の実施例にて説明する。
　尚、以下の実施例等で行った各種の特性、物性等の測定方法及び容器本体（ボトル）は次の通りである。
＜容器本体＞
　下記の層構成を有する、容量約５００ｍＬの多層ダイレクトブローボトルを公知の手法により成形し、下記の実験に用いた。
ボトルＡ；５種９層ダイレクトブロー多層ボトル
　層構成：
　　内層／接着層／液拡散抑制層／接着層／メイン層／接着層／
　　酸素バリア層／接着層／外層
　内層：低密度ポリエチレン
　接着層：酸変性ポリエチレン
　液拡散抑制層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
　メイン層：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
　酸素バリア層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
　外層：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
ボトルＢ；５種９層ダイレクトブロー多層ボトルＢ
　層構成：
　　内層／接着層／液拡散抑制層／接着層／メイン層／接着層／
　　酸素バリア層／接着層／外層
　内層：平均粒子径が５μｍのシリカが５重量％配合されている低密度ポリ
　　エチレン
　接着層：酸変性ポリエチレン
　液拡散抑制層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
　メイン層：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
　酸素バリア層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
　外層：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
＜潤滑液＞
　中鎖脂肪酸トリグリセリド（ＭＣＴ）
　　表面張力：２８．８ｍＮ／ｍ（２３℃）
　　粘度：３３．８ｍＰａ・ｓ（２３℃）
　　沸点：２１０℃以上
　　引火点：２４２℃（参考値）
　尚、液体の表面張力は固液界面解析システムＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ７００（協和界面科学（株）製）を用いて２３℃にて測定した値を用いた。また、液体の表面張力測定に必要な液体の密度は、密度比重計ＤＡ－１３０（京都電子工業（株）製）を用いて２３℃で測定した値を用いた。また、潤滑液の粘度は音叉型振動式粘度計ＳＶ－１０（（株）エー・アンド・デイ製）を用いて２３℃にて測定した値を示した。
＜流動物＞
　マヨネーズ様粘稠性食品
　粘度：４９９Ｐａ・ｓ（０．１ｓｅｃ－１）、
　　　　９４Ｐａ・ｓ（１ｓｅｃ－１）、
　　　　０．３０Ｐａ・ｓ（１０００ｓｅｃ－１）
　尚、粘度の測定にはレオメーター（ＡＲＥＳ、ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いた。パラレルプレートのジオメトリ、ギャップ０．５ｍｍにて定常流法で測定した値を示した。
＜潤滑液の液溜りの作成＞
　流動物をボトル内に２００ｇ充填し、流動物の上端面の周縁部に潤滑液（ＭＣＴ）を数滴垂らし、液溜まりを作成した。また、後述する剥離性試験のために、周縁部の一部分（周縁部の約１／４の区画）にのみ潤滑液（ＭＣＴ）を垂らして局所的に液溜まりを作成した。
＜流動物の滑り性試験＞
　潤滑液の液溜まりを作成した後、室温下（２５℃）において、正立状態のボトルを約４５°傾けた際の内容物の滑り性を内容物がボトル口部側に滑り落ちきる時間により評価した。評価基準は次のとおりである。
　　○：滑り落ちきる時間が、５分未満である。
　　△：滑り落ちきる時間が、５分以上１０分未満である。
　　×：滑り落ちきる時間が、１０分以上である。
＜流動物の剥離性試験＞
　上述の方法で局所的に液溜まりを作成したボトルを用い、室温下（２５℃）において、正立状態のボトルを液溜まりの部分が上側になるようにして約４５°傾け、内容物の剥離性を評価した。評価基準は次の通りである。
　　○：瞬時に剥離する。
　　×：剥離しない。または剥離する時間が１０分以上である。
＜実験例１＞
　容器本体として、ボトルＡ（５種９層ダイレクトブロー多層ボトル）を用意した。
　ボトルＡの内面にエアブラシを用いたエアスプレー法で、潤滑液として中鎖脂肪酸トリグリセリドを表１に示す量となるように塗布した。内面に潤滑液が塗布されたボトルを用いて、前述の、潤滑液の液溜りの作成、および、流動物の滑り性試験、流動物の剥離性試験を行った。結果をまとめて表１に示す。なお、潤滑液の低密度ポリエチレン表面に対する接触角は、流動物よりも小さい。
＜実験例２＞
　潤滑液の液溜りの作成をしなかったこと以外は実験例１と同様にして、流動物の滑り性試験、流動物の剥離性試験を行った。結果をまとめて表１に示す。
＜実験例３＞
　内層用樹脂として、平均粒子径が５μｍのシリカが５重量％配合されている低密度ポリエチレンを用いた以外は、実験例１と同様にして、成形されたボトルＢ（５種９層ダイレクトブロー多層ボトル）を用意した。
　このボトルについて、上記と同様の評価を行い、その結果を表１に示した。
＜実験例４＞
　ボトルＡの内面に潤滑液を塗布しなかったことと、潤滑液の液溜りを作成しなかったこと以外は実験例１と同様にして、流動物の滑り性試験、流動物の剥離性試験を行った。結果をまとめて表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１より、ボトル内面が潤滑液で被覆されている実験例１～３において、潤滑液の液溜まりを作成した実験例１、３では滑り性、剥離性共に良好であったのに対し、液溜まりを作成しなかった実験例２では劣ることがわかる。
　また、液膜を被覆せず、液溜まりも作成しない実験例４は滑り性、剥離性共に不良である。
　以上のことから、液膜を被覆し、液溜まりを作成することで滑り性、剥離性共に良好となり、相乗効果で内容物を容易に排出させることが可能である。
　　１：容器本体
　　１ａ：容器本体１の内面
　　３：流動物
　　５：シール箔
　　７：ヘッドスペース
　３０：潤滑液
　３１：液溜り

Claims (2)

  1. 　流動物がヘッドスペースを残すようにして収容されている容器本体からなるパッケージにおいて、
    　前記容器本体の内面は、前記流動物とは非混和性の潤滑液で被覆されており、該内面と該流動物との間に、該潤滑液の被覆層が介在していると共に、
    　前記容器本体が正立に保持された状態において、該容器本体内に収容されている前記流動物の上端面の周縁部には、前記被覆層を形成している潤滑液の液溜りが形成され、
    　前記潤滑液の前記内面に対する接触角が前記流動物の前記内面に対する接触角よりも小さいことを特徴とするパッケージ。
  2. 　前記流動物が、２５℃において１００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有する粘稠物質である請求項１に記載のパッケージ。
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