WO2018101310A1 - ポリエーテル系重合体組成物およびその製造方法、ならびにこれを用いたシート - Google Patents

ポリエーテル系重合体組成物およびその製造方法、ならびにこれを用いたシート Download PDF

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cationic group
powder
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ホアン　テ　バン
杉山　学
重孝 早野
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日本ゼオン株式会社
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    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc

Definitions

  • the present invention can appropriately exhibit various properties of a metal-containing powder such as high thermal conductivity and high electrical conductivity, is excellent in long-term stability, and can be processed into a sheet well.
  • the present invention relates to a polymer composition, a method for producing the same, and a sheet using such a polyether polymer composition.
  • heat-generating electronic components such as semiconductor elements become smaller and have higher output, the amount of heat per unit area generated from the electronic components has become very large.
  • cooling is required.
  • the exothermic electronic component is cooled by, for example, installing a cooling member such as a metal heat sink near the exothermic electronic component.
  • a cooling member such as a metal heat sink
  • thermally conductive polymer material in addition to a thermally conductive sheet made of a cured product in which a silicone rubber or the like is filled with a thermally conductive filler, a silicone compound having fluidity is filled with a thermally conductive filler.
  • a heat conductive adhesive that is flexible and can be cured by cross-linking, and a fluid heat conductive grease in which a liquid material such as liquid silicone is filled with a heat conductive filler are used.
  • a heat conductive adhesive that is flexible and can be cured by cross-linking
  • a fluid heat conductive grease in which a liquid material such as liquid silicone is filled with a heat conductive filler are used.
  • These are all formed by filling a rubber-like material as a matrix or a liquid material with a heat conductive filler.
  • the heat conductive sheet and the heat conductive grease used for this are also required to have better heat dissipation performance.
  • these methods are generally used.
  • a large amount of heat conduction is performed on the polymer.
  • the electrical circuit is an inkjet system.
  • Techniques for printing are being studied.
  • a conductive paste or conductive ink can be printed on the surface of a target material by an inkjet method or the like, high-fine line continuous printing that forms a fine pattern is possible.
  • Such a method for forming a fine pattern can greatly reduce the production cost as compared with a conventional method that needs to undergo an etching process and a photolithography process.
  • a composition containing a polymer such as an epoxy resin and a conductive filler such as silver powder is usually used.
  • a polymer such as an epoxy resin
  • a conductive filler such as silver powder
  • the epoxy part is heat-cured to fix the shape of the electric circuit, or when the metal particles melt when heat-cured, self-organize to form a metal joint, and the thermosetting resin surrounds it. In some cases, it can be strengthened.
  • the present invention has been made in view of such a situation, and can appropriately exhibit various characteristics of the metal-containing powder such as high thermal conductivity and high electrical conductivity, and has excellent long-term stability. It is an object of the present invention to provide a polyether polymer composition that can be satisfactorily processed into a sheet, a method for producing the same, and a sheet that uses such a polyether polymer composition.
  • the inventors of the present invention consisted of 10 to 200 oxirane monomer units, and at least a part of the oxirane monomer units has a cationic group.
  • a specific amount of metal-containing powder is blended with a low molecular weight polyether polymer containing a cationic group, which is a body unit, and a high molecular weight polyether polymer comprising more than 200 oxirane monomer units.
  • various properties of the metal-containing powder such as high thermal conductivity and high electrical conductivity can be appropriately exhibited, and the aggregation of the metal-containing powder is effective even after a long period of time. It has been found that it can be suppressed to a high degree, has excellent long-term stability, and can be satisfactorily processed into a sheet, and the present invention has been completed.
  • a cationic group-containing composition comprising 10 to 200 oxirane monomer units and containing an oxirane monomer unit having a cationic group as at least a part of the oxirane monomer unit.
  • Polyether comprising 200 parts by weight or more of metal-containing powder with respect to 100 parts by weight in total of the low molecular weight polyether polymer and the high molecular weight polyether polymer comprising more than 200 oxirane monomer units.
  • a system polymer composition is provided.
  • the metal-containing powder is preferably at least one selected from a metal powder, a metal oxide powder, and a metal nitride powder, and the metal oxide powder and the metal More preferably, it is a powder.
  • the proportion of the oxirane monomer unit having the cationic group is the entire oxirane monomer unit of the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer.
  • the content is preferably 5 mol% or more.
  • the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer is preferably composed of a monomer unit represented by the following general formula (1).
  • a 1 + represents a cationic group or a cationic group-containing group
  • X 1 - represents any counter anion
  • R 1 represents a nonionic group
  • j is (It is an integer of 1 or more
  • k is an integer of 0 or more, and satisfies 10 ⁇ j + k ⁇ 200.)
  • at least a part of the oxirane monomer unit contained in the high molecular weight polyether polymer is an oxirane monomer unit having a cationic group.
  • the high molecular weight polyether polymer is preferably composed of a monomer unit represented by the following general formula (2).
  • a 2 + represents a cationic group or a cationic group-containing group
  • X 2 - represents an arbitrary counter anion
  • R 2 represents a nonionic group
  • n represents (It is an integer of 0 or more
  • m is an integer of 0 or more
  • the ratio of the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer to the high molecular weight polyether polymer is “a cationic group-containing low molecular weight polyether polymer”.
  • the weight ratio of “polymer: high molecular weight polyether polymer” is preferably 20: 1 to 1:20.
  • the cationic group-containing low-oxygen monomer unit is composed of 10 to 200 oxirane monomer units, and at least a part of the oxirane monomer unit is an oxirane monomer unit having a cationic group.
  • a shearing force to a molecular weight polyether polymer a high molecular weight polyether polymer composed of more than 200 oxirane monomer units, and a metal-containing powder under substantially solvent-free conditions
  • a method for producing a polyether polymer composition to be mixed is provided.
  • the various properties of the metal-containing powder such as high thermal conductivity and high electrical conductivity can be appropriately exhibited, excellent in long-term stability, and can be processed into a sheet well.
  • An ether-based polymer composition can be provided.
  • seat which uses the method for manufacturing such a polyether polymer composition and such a polyether polymer composition can also be provided.
  • the polyether polymer composition of the present invention comprises 10 to 200 oxirane monomer units and contains an oxirane monomer unit having a cationic group as at least a part of the oxirane monomer unit. 200 parts by weight or more of metal-containing powder with respect to a total of 100 parts by weight of the low molecular weight polyether polymer having a functional group and a high molecular weight polyether polymer composed of more than 200 oxirane monomer units. It is the composition which becomes.
  • the action of the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer is achieved. Further, the compatibility with the metal-containing powder can be improved, and furthermore, the polyether polymer composition obtained can be satisfactorily processed into a sheet by the action of the high molecular weight polyether polymer. .
  • the metal-containing powder such as high thermal conductivity and high electrical conductivity, and it is excellent in long-term stability, and in addition to the sheet.
  • a polyether polymer composition that can be processed satisfactorily can be provided.
  • the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer constituting the polyether polymer composition of the present invention is a unit obtained by ring-opening polymerization of an oxirane structure portion of a compound containing an oxirane structure.
  • the low molecular weight polyether polymer containing a cationic group exhibits high interaction with the surface / interface of the metal-containing powder, thereby exhibiting high compatibility with the metal-containing powder.
  • the high dispersibility and long-term stability of the metal-containing powder are exhibited.
  • the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer exhibits a high interaction with the surface / interface of the metal-containing powder, and thus has an effect of promoting microscopic dispersion in the production process.
  • oxirane monomer units include alkylene oxide units such as ethylene oxide units, propylene oxide units, and 1,2-butylene oxide units; epichlorohydrin units, epibromohydrin units, epiiodohydrin units, and the like.
  • alkylene oxide units such as ethylene oxide units, propylene oxide units, and 1,2-butylene oxide units
  • epichlorohydrin units epibromohydrin units, epiiodohydrin units, and the like.
  • Epihalohydrin unit alkenyl group-containing oxirane monomer unit such as allyl glycidy
  • the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer used in the present invention may contain two or more types of oxirane monomer units.
  • the distribution pattern of the plurality of repeating units is as follows. Although not particularly limited, it is preferable to have a random distribution.
  • the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer used in the present invention contains an oxirane monomer unit having a cationic group as at least a part of the oxirane monomer unit. Due to the action of such a cationic group and its relatively low molecular weight, it exhibits a high interaction with the surface / interface of the metal-containing powder, thereby exhibiting a high compatibility with the metal-containing powder. Therefore, according to the present invention, by containing a cationic group-containing low molecular weight polyether polymer, aggregation of metal-containing powders after a long period of time can be more appropriately suppressed, thereby The polyether polymer composition of the present invention can be made more excellent in long-term stability.
  • the cationic group that can be contained in the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer is not particularly limited, but the compatibility with the metal-containing powder in the polyether polymer composition can be further increased.
  • atoms of Group 15 or Group 16 of the periodic table formed an onium cation structure.
  • It is preferably a cationic group, more preferably a cationic group in which a nitrogen atom forms an onium cation structure, and a nitrogen atom in the nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring is a cationic group in which an onium cation structure is formed.
  • the nitrogen atom in the imidazolium ring has an onium cation structure. And particularly preferably a down groups.
  • cationic group examples include ammonium group, methylammonium group, butylammonium group, cyclohexylammonium group, anilinium group, benzylammonium group, ethanolammonium group, dimethylammonium group, diethylammonium group, dibutylammonium group, and nonylphenylammonium.
  • a group containing a heterocyclic ring containing a cationic nitrogen atom such as an imidazolium group, a 1-methylimidazolium group, a 1-ethylimidazolium group, or a benzimidazolium group is preferable.
  • the cationic group usually has a counter anion, but the counter anion is not particularly limited.
  • halide ions such as Cl ⁇ , Br ⁇ and I ⁇ and (FSO 2 ) 2 N ⁇ are used.
  • (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ , (CF 3 CF 2 SO 2 ) 2 N — and other sulfonylimide compounds, OH ⁇ , SCN ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , ClO 4 ⁇ , CH 3 SO 3 ⁇ , CF 3 SO 3 ⁇ , CF 3 COO ⁇ , PhCOO ⁇ and the like can be mentioned.
  • These counter anions may be appropriately selected according to the characteristics of the polyether polymer composition to be obtained.
  • the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer used in the present invention is an oxirane in which at least a part of the oxirane monomer units constituting the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer has a cationic group. Any monomer unit may be used. For example, all of the oxirane monomer units constituting the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer may have a cationic group, or a cationic group. An oxirane monomer unit having oxirane and a oxirane monomer unit having no cationic group may be mixed.
  • the ratio of the oxirane monomer unit having a cationic group is not particularly limited, and the oxirane of the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer is not limited. 5 mol% or more is preferable with respect to the whole monomer unit, 20 mol% or more is more preferable, 50 mol% or more is more preferable, and 80 mol% or more is especially preferable.
  • the upper limit of the ratio for which the oxirane monomer unit which has a cationic group accounts is not specifically limited, 100 mol% is preferable.
  • the oxirane monomer unit having a cationic group mainly exhibits an action of enhancing the compatibility with the metal-containing powder.
  • a cationic group is used. Since the polyether polymer having a low molecular weight composed of 10 to 200 oxirane monomer units is used, for example, the content ratio of the cationic group is relatively lower than that of a relatively high molecular weight. It can be expensive. Therefore, according to the present invention, by using such a cationic group-containing low molecular weight polyether polymer, the compatibility with the metal-containing powder can be improved more appropriately.
  • a 1 + represents a cationic group or a cationic group-containing group
  • X 1 - represents any counter anion
  • R 1 represents a nonionic group
  • j is (It is an integer of 1 or more
  • k is an integer of 0 or more, and satisfies 10 ⁇ j + k ⁇ 200.)
  • a 1 + represents a cationic group or a cationic group-containing group, and specific examples of the cationic group include those described above, and examples of the cationic group-containing group include And groups containing the above-described cationic groups.
  • X 1 - represents any counter anion, for example, specific examples of the counter anion include those described above.
  • R 1 is a nonionic group and is not particularly limited as long as it is a nonionic group.
  • R 1 is a nonionic group and is not particularly limited as long as it is a nonionic group.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group
  • vinyl group, allyl group, propenyl group Alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms such as ethynyl groups, propynyl groups, etc .
  • alkynyl groups having 2 to 10 carbon atoms cycloalkyl groups having 3 to 20 carbon atoms such as cyclopropyl groups, cyclobutyl groups, cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, etc.
  • An aryl group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group, a 1-naphthyl group and a 2-naphthyl group; Among these, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms May have a substituent at any position.
  • substituents examples include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group; and a carbon number such as a vinyloxy group and an allyloxy group 2-6 alkenyloxy groups; aryl groups optionally having substituents such as phenyl group, 4-methylphenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-methoxyphenyl group; fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.
  • a C 1-6 alkylcarbonyl group such as a methylcarbonyl group or an ethylcarbonyl group; a (meth) acryloyloxy group such as an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group;
  • j is an integer of 1 or more
  • k is an integer of 0 or more
  • 10 ⁇ j + k ⁇ 200 may be satisfied.
  • An integer of 20 to 200 is preferable, an integer of 20 to 200 is more preferable, an integer of 30 to 200 is further preferable, and an integer of 50 to 200 is particularly preferable.
  • j + k is an integer of 10 to 200, preferably an integer of 20 to 200, more preferably an integer of 30 to 200, and further preferably an integer of 50 to 200.
  • the polymer chain end is not particularly limited, and may be arbitrarily selected. It can be based on.
  • the polymer chain end group include the above-described cationic group, hydroxyl group, or hydrogen atom.
  • the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer used in the present invention is composed of 10 to 200 oxirane monomer units, and is composed of 20 to 200 oxirane monomer units. It is preferably composed of 30 to 200 oxirane monomer units, and preferably composed of 50 to 200 oxirane monomer units.
  • a cationic group-containing low molecular weight polyether polymer having 10 to 200 oxirane monomer units it shows a high interaction with the surface / interface of the metal-containing powder, thereby containing the metal. High compatibility with the powder can be achieved, and the high dispersibility and long-term stability of the metal-containing powder in the polyether-based polymer composition of the present invention can be improved.
  • the number of oxirane monomer units constituting the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer can be determined by the method described in Examples described later.
  • the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer used in the present invention may be composed of 10 to 200 oxirane monomer units, and the number average molecular weight (Mn) is not particularly limited. 500 to 100,000, more preferably 750 to 90,000, and particularly preferably 1,000 to 80,000.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is preferably 1.0 to 2.0, more preferably 1.0 to 1.5. It is.
  • the number average molecular weight and molecular weight distribution of the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer can be determined by the methods described in the examples described later.
  • the chain structure of the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer used in the present invention is not particularly limited, and may be a straight chain or a branched chain structure such as a graft or a radial chain. It may be a thing.
  • the method for synthesizing the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer used in the present invention is not particularly limited, and any synthesis is possible as long as the desired cationic group-containing low molecular weight polyether polymer can be obtained.
  • the method can be adopted.
  • an onium salt of a compound containing an atom of Group 15 or Group 16 of the periodic table disclosed in JP-A-2010-53217 and an alkyl contained therein using a monomer containing epihalohydrin as a catalyst
  • the base polymer (polyether compound having no cationic group) is obtained by ring-opening polymerization in the presence of a catalyst comprising trialkylaluminum, which is all linear alkyl groups.
  • the halogen group constituting the epihalohydrin monomer unit of the base polymer is converted to an onium halide group, and if necessary, onium A cationic group-containing low molecular weight polyether polymer can be obtained by anion exchange reaction of halide ions constituting the halide group.
  • the high molecular weight polyether polymer constituting the polyether polymer composition of the present invention is an oxirane monomer unit, which is a unit obtained by ring-opening polymerization of an oxirane structure portion of a compound containing an oxirane structure. And a polymer having more than 200 oxirane monomer units.
  • the high molecular weight polyether polymer makes the processability of the polyether polymer composition good. Shows the effect. Thereby, the polyether polymer composition of the present invention can be satisfactorily processed into a sheet.
  • oxirane monomer unit examples include those similar to the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer described above.
  • the high molecular weight polyether polymer used in the present invention may contain two or more types of oxirane monomer units.
  • the distribution pattern of the plurality of repeating units is not particularly limited. It is preferable to have a random distribution.
  • the high molecular weight polyether polymer used in the present invention is a cationic group-containing high molecular weight polyether polymer containing an oxirane monomer unit having a cationic group as at least a part of the oxirane monomer unit. It may be a polymer, and by containing an oxirane monomer unit having a cationic group, the compatibility with the above-mentioned cationic group-containing low molecular weight polyether polymer can be further improved. Since the effect of the invention can be made more remarkable, it is particularly preferable.
  • the high molecular weight polyether polymer used in the present invention is a cationic group-containing high molecular weight polyether polymer, it may contain two or more oxirane monomer units.
  • the distribution pattern of the plurality of repeating units is not particularly limited, but preferably has a random distribution.
  • it may contain an oxirane monomer unit having two or more kinds of cationic groups, and further, an oxirane monomer unit having one kind or two or more kinds of cationic groups, and one or two kinds. It may contain an oxirane monomer unit having no cationic group.
  • the cationic group that can be contained in the high molecular weight polyether polymer is not particularly limited, but from the viewpoint of increasing the compatibility with the above-described cationic group-containing low molecular weight polyether polymer, The same thing as the case of a cationic group containing low molecular weight polyether polymer can be mentioned, It can be made the same also about the preferable aspect. Moreover, the same thing can be mentioned also as a counter anion.
  • the high molecular weight polyether polymer used in the present invention is a cationic group-containing high molecular weight polyether polymer
  • at least of the oxirane monomer units constituting the high molecular weight polyether polymer may be used, for example, all of the oxirane monomer units constituting the high molecular weight polyether polymer may have a cationic group, Or the oxirane monomer unit which has a cationic group, and the oxirane monomer unit which does not have a cationic group may be mixed.
  • the ratio of the oxirane monomer unit having a cationic group is not particularly limited. 0.1 mol% or more is preferable with respect to the whole oxirane monomer unit of the molecular weight polyether polymer, more preferably 0.5 mol% or more, and particularly preferably 1 mol% or more.
  • the upper limit of the ratio for which the oxirane monomer unit which has a cationic group accounts is not specifically limited, It is 30 mol% or less with respect to the whole oxirane monomer unit of a high molecular weight polyether polymer.
  • the high molecular weight polyether polymer used in the present invention is a cationic group-containing high molecular weight polyether polymer.
  • a 2 + represents a cationic group or a cationic group-containing group
  • X 2 - represents an arbitrary counter anion
  • R 2 represents a nonionic group
  • n represents (It is an integer of 0 or more, m is an integer of 0 or more, and satisfies n + m> 200.)
  • a 2 + represents a cationic group or a cationic group-containing group.
  • Specific examples of the cationic group include those described above, and examples of the cationic group-containing group include And groups containing the above-described cationic groups.
  • X 2 — represents an arbitrary counter anion.
  • specific examples of the counter anion include those described above.
  • R 2 is a nonionic group and is not particularly limited as long as it is a nonionic group.
  • R 2 can be the same as R 1 in the general formula (1). .
  • n is an integer of 0 or more
  • m is an integer of 0 or more
  • n + m> 200 may be satisfied, but n is 0 to 3,000.
  • Is preferably an integer of 0 to 2,000, more preferably an integer of 50 to 1,500.
  • m is preferably an integer of 0 to 10,000, more preferably an integer of 500 to 8,000, and still more preferably an integer of 1,000 to 5,000.
  • N + m is preferably an integer of 201 to 10,000, more preferably an integer of 500 to 8,000, and further preferably an integer of 1000 to 5,050.
  • the polymer chain end is not particularly limited, and may be an arbitrary group. be able to.
  • the polymer chain end group include a hydrocarbon group, the above-described cationic group, a hydroxyl group, or a hydrogen atom.
  • the high molecular weight polyether polymer used in the present invention is composed of more than 200 oxirane monomer units, more preferably 201 to 10,000 oxirane monomer units. More preferably, it is composed of 500 to 8,000 oxirane monomer units, and more preferably is composed of 1,000 to 5,050 oxirane monomer units.
  • the resulting polyether polymer composition can be satisfactorily processed into a sheet.
  • the number of oxirane monomer units of the high molecular weight polyether polymer can be determined by the method described in Examples described later.
  • the number average molecular weight (Mn) of the high molecular weight polyether polymer used in the present invention is not particularly limited, but is preferably more than 100,000, more preferably 200,000 or more, and 230,000 or more.
  • the upper limit is preferably 2,000,000 or less.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) is preferably 1.0 to 5.0.
  • the number average molecular weight and molecular weight distribution of a high molecular weight polyether polymer can be calculated
  • the chain structure of the high molecular weight polyether polymer used in the present invention is not particularly limited, and may be a linear chain structure or a chain structure having a branched structure such as a graft shape or a radial shape. Also good.
  • the method for synthesizing the high molecular weight polyether polymer used in the present invention is not particularly limited, and any synthetic method can be adopted as long as the desired high molecular weight polyether polymer can be obtained.
  • B By ring-opening polymerization of a monomer mixture containing an oxirane monomer in the presence of a catalyst obtained by reacting triisobutylaluminum with phosphoric acid and triethylamine, which is disclosed in JP-B-46-27534, Examples thereof include a method for obtaining a high molecular weight
  • the high molecular weight polyether polymer used in the present invention is a cationic group-containing high molecular weight polyether polymer
  • a synthesis method of the cationic group-containing high molecular weight polyether polymer for example, in the method of (A) or (B), at least an epihalohydrin such as epichlorohydrin, epibromohydrin, epiiodohydrin or the like is used as a monomer, and a high molecular weight polyether system having no cationic group
  • An epihalohydrin monomer unit of a high molecular weight polyether polymer is obtained by reacting an amine compound such as an imidazole compound with the obtained high molecular weight polyether polymer having no cationic group.
  • Halide ions by performing anion-exchange reaction, and a method for obtaining a cationic group-containing high molecular weight polyether based polymer.
  • the ratio of the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer to the high molecular weight polyether polymer in the polyether polymer composition of the present invention is “a cationic group-containing low molecular weight polyether polymer”.
  • High molecular weight polyether polymer is preferably 20: 1 to 1:20, more preferably 10: 1 to 1:10, even more preferably 7: 1 to 1: 7, and 4: 1 to 1: 4 is particularly preferred.
  • the ratio of the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer is relatively increased so that the polyether polymer composition of the present invention is more compatible with the metal-containing powder.
  • the filling rate of the metal-containing powder can be increased more appropriately, and as a result, the metal-containing powder such as high thermal conductivity and high electrical conductivity can be improved.
  • the improvement effect of various characteristics provided can be further enhanced.
  • the polyether polymer composition of the present invention can be processed into a sheet more satisfactorily.
  • the polyether polymer composition of the present invention contains the above-mentioned cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and high molecular weight polyether polymer, and metal-containing powder.
  • the metal-containing powder used in the present invention may be a single metal, an alloy, or a powder of a compound containing a metal atom, but a metal powder (single metal powder or alloy powder), metal oxide Powders and metal nitride powders are preferred.
  • Examples of the metal powder include aluminum powder, gold powder, silver powder, copper powder, nickel powder, indium powder, gallium powder, metal silicon powder, and the like. Among these, silver powder and copper powder are preferable.
  • Examples of the metal oxide powder include zinc oxide powder, silica powder, titanium oxide powder, alumina powder, silver oxide powder, zirconium oxide powder, and magnesium oxide powder. Among these, zinc oxide powder is preferable.
  • Examples of the metal nitride powder include boron nitride powder and aluminum nitride powder.
  • the metal-containing powder described above may be appropriately selected and used, and these may be used alone. Alternatively, two or more kinds may be mixed and used. For example, metal oxide powder and metal powder can be used in combination, and zinc oxide powder and silver powder or copper powder can be used in combination.
  • the polyether polymer composition of the present invention when used for applications requiring thermal conductivity, the total of cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and high molecular weight polyether polymer. It is preferable to use a metal-containing powder containing a metal oxide powder and a metal nitride powder in a ratio of 200 to 2000 parts by weight in total with respect to 100 parts by weight, and 300 to 1750 parts by weight. It is more preferable to use a material containing a ratio of 400 to 1300 parts by weight, and it is more preferable to use a metal powder containing 0 to 1800 parts by weight. Preferably, those containing 50 to 1500 parts by weight are used, more preferably those containing 100 to 1000 parts by weight. It is further preferred that there. By making the ratio of metal oxide powder and metal nitride powder and metal powder in the above range, the polyether polymer composition of the present invention can be made particularly excellent in thermal conductivity.
  • the polyether polymer composition of the present invention when used for applications requiring conductivity, a total of 100 low molecular weight polyether polymers and high molecular weight polyether polymers containing cationic groups. It is preferable to use a metal-containing powder containing 200 to 2000 parts by weight of metal powder, more preferably 350 to 1800 parts by weight, more preferably 500 to 500 parts by weight. It is more preferable to use those contained at a ratio of ⁇ 1400 parts by weight. On the other hand, in this case, the metal oxide powder and the metal nitride powder may be contained in the polyether polymer composition of the present invention, but it is preferable that they are not substantially contained. By making the ratio of metal powder into the said range, the polyether polymer composition of this invention can be made especially excellent in electrical conductivity.
  • the shape of the metal-containing powder used in the present invention is not particularly limited, and may be in the form of scales, teardrops, spheres, needles, irregular shapes, or irregular shapes. Moreover, as a metal containing powder, the surface treatment may be performed beforehand.
  • the size of the metal-containing powder used in the present invention is not particularly limited, and the average particle size is preferably 0.01 ⁇ m or more and less than 50 ⁇ m, and preferably 0.02 ⁇ m or more and less than 40 ⁇ m. If the average particle size is too large, the flatness of the surface of the sheet made of the polyether polymer composition of the present invention may be lowered, thereby increasing the contact resistance (thermal resistance, electrical resistance). On the other hand, if the average particle size is too small, the number of contact points between the metal-containing powders in the polyether polymer composition is reduced, and the thermal conductivity and electrical conductivity may be reduced. is there.
  • the content of the metal-containing powder in the polyether-based polymer composition of the present invention is 200 weights with respect to a total of 100 parts by weight of the cationic group-containing low-molecular weight polyether polymer and high-molecular weight polyether polymer. Part or more, preferably 350 parts by weight or more, more preferably 500 parts by weight or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is usually 2000 parts by weight or less, preferably 1800 parts by weight or less, and more preferably 1400 parts by weight or less. According to the polyether polymer composition of the present invention, even when a metal-containing powder is contained in a relatively large amount as described above, a cationic group having high compatibility with such a metal-containing powder.
  • the metal-containing powder can be favorably dispersed in the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and the high molecular weight polyether polymer by the action of the containing low molecular weight polyether polymer, Since the contact points between the metal-containing powders can be ensured satisfactorily, various characteristics of the metal-containing powder such as high thermal conductivity and high electrical conductivity can be appropriately exhibited.
  • the polyether-based polymer composition of the present invention even when a relatively large amount of the metal-containing powder is contained as described above, even after a long period of time, the metal-containing powder is aggregated. It can be effectively suppressed and has excellent long-term stability.
  • the content of the metal-containing powder is too small, the characteristics provided by the metal-containing powder such as high thermal conductivity and high electrical conductivity cannot be obtained sufficiently, and in particular, it is molded into a sheet shape. In some cases.
  • the polyether polymer composition of the present invention can be produced by mixing the above-described cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and high molecular weight polyether polymer with the above-mentioned metal-containing powder. It can.
  • the method for mixing the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and the high molecular weight polyether polymer with the metal-containing powder is not particularly limited, but shearing force using a mill, an automatic mortar, a kneader, etc.
  • a known mixing method such as a method of mixing while adding a sol, or a method of mixing by ultrasonic waves can be employed.
  • the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and the high molecular weight polyether polymer are mixed with the metal-containing powder, they may be mixed under a condition that substantially does not use a solvent.
  • the mixing may be performed in a solvent, but it is preferable to perform the mixing under a condition that substantially does not use a solvent.
  • the polyether polymer a cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and a high molecular weight polyether polymer are used in combination. Even when no solvent is used, it can be mixed well with the metal-containing powder. By substantially using no solvent, the manufacturing process can be simplified and the manufacturing stability can be improved. it can.
  • a high molecular weight polyether polymer is mixed with a metal-containing powder by applying a shearing force. Therefore, macroscopic physical mixing can be promoted, and the low molecular weight polyether polymer containing a cationic group exhibits high interaction with the surface / interface of the metal-containing powder. Therefore, micro dispersion can be promoted.
  • the high molecular weight polyether polymer and the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer act well with the metal-containing powder even under conditions that do not substantially use a solvent. It can be mixed.
  • a cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and a high molecular weight polyether polymer are mixed in advance, and then a metal-containing powder is added.
  • a method of mixing may be employed, or a mixture containing a cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and a high molecular weight polyether polymer in advance is added to the metal-containing powder.
  • a method of mixing may be employed.
  • a method of adding a metal-containing powder to a cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and mixing, then adding a high molecular weight polyether polymer and further mixing is adopted.
  • a method in which a metal-containing powder is added to a high molecular weight polyether polymer and mixed, and then a cationic group-containing low molecular weight polyether polymer is added and further mixed is performed. It may be adopted.
  • the mixing may be performed using a commonly used kneader or stirrer, or may be performed using a mill or an automatic mortar.
  • the solvent to be used is not particularly limited, but the metal-containing powder is more preferably added to the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and the high molecular weight polyether polymer. From the viewpoint that it can be dispersed, a polar solvent is preferably used.
  • Polar solvents include ethers such as tetrahydrofuran and anisole; esters such as ethyl acetate and ethyl benzoate; ketones such as acetone, 2-butanone and acetophenone; acetonitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone and the like Aprotic polar solvent; protic polar solvent such as ethanol, methanol, water; and the like. These solvents may be used alone or as a mixed solvent of two or more.
  • the amount of the solvent used is not particularly limited, but the total content of the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and high molecular weight polyether polymer and the metal-containing powder in the solvent is 0.1 to The range may be 80% by weight.
  • the polyether polymer composition of the present invention contains other components in addition to the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and high molecular weight polyether polymer, and metal-containing powder. It may be.
  • Other components include, but are not limited to, polymer materials other than the above-described cationic group-containing low molecular weight polyether polymers and high molecular weight polyether polymers; inorganic fibers such as glass fibers and carbon fibers; organic solvents; And ionic liquids.
  • the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and / or the high molecular weight polyether polymer may be a crosslinkable composition by containing a crosslinker.
  • a crosslinking aid or a crosslinking accelerator may be contained as necessary.
  • the polyether polymer composition of the present invention into a crosslinkable composition and cross-linking it into a cross-linked product, the effects of the present invention, specifically, high thermal conductivity and high electrical conductivity.
  • Various properties of metal-containing powders such as conductivity can be appropriately exhibited, and the mechanical strength as a structural material is improved while maintaining the effect of being able to achieve excellent long-term stability.
  • the crosslinking agent may be selected according to the structure of the crosslinkable monomer unit to be used, and is not particularly limited.
  • the polymer material other than the above-described cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and high molecular weight polyether polymer is not particularly limited, and examples thereof include acrylonitrile butadiene rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, and isoprene rubber.
  • Rubber materials such as acrylic rubber, ethylene propylene rubber, urethane rubber, fluoro rubber, silicon rubber; thermoplastic elastomer materials such as styrene isoprene styrene, styrene butadiene styrene, styrene ethylene butadiene styrene; PMMA, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polycarbonate, Resin materials such as ABS, vinyl chloride, PET; light or thermosetting resins such as epoxy resins, urethane resins, thermo- and photo-curable light acrylate resins; Kill.
  • Rubber materials such as acrylic rubber, ethylene propylene rubber, urethane rubber, fluoro rubber, silicon rubber
  • thermoplastic elastomer materials such as styrene isoprene styrene, styrene butadiene styrene, styrene ethylene butadiene sty
  • the polyether polymer composition of the present invention as described above, 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the above-described cationic group-containing low molecular weight polyether polymer and high molecular weight polyether polymer.
  • the cationic group-containing low molecular weight is mainly produced by the action of the cationic group-containing low molecular weight polyether polymer.
  • metal-containing powders such as high thermal conductivity and high electrical conductivity because metal-containing powders can be well dispersed in polyether polymers and high molecular weight polyether polymers.
  • the agglomeration of metal-containing powders can be effectively suppressed even after a long period of time, and long-term stability can be achieved. It is excellent.
  • the polyether polymer composition of the present invention is excellent in sheet processability mainly due to the action of the high molecular weight polyether polymer, and thus can be processed into a sheet satisfactorily. Therefore, by using it after being molded into a sheet shape, it has a high thermal conductivity, a sheet for heat dissipation with excellent long-term stability, and a high-conductivity electric conductivity with excellent long-term stability. It can use suitably as various sheets, such as a property sheet.
  • the thermal conductivity measured after 5 days from the production of the polyether polymer composition is 2.3 W / (m ⁇ K) or more. 4.0 W / (m ⁇ K) or less.
  • the thermal conductivity measured after two months from the production of the polyether polymer composition and the polyether polymer composition are produced.
  • the ratio (thermal conductivity (2 months) / thermal conductivity (5 days)) to the thermal conductivity measured after 5 days has passed can be 0.92 or higher, and 0.94 or higher. be able to.
  • the thermal conductivity measured after 5 days or 2 months from the production of the polyether polymer composition can be determined by the method described in the examples described later.
  • the surface resistance measured after 5 days from the production of the polyether polymer composition is 9.8 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ / ⁇ or less. 6.5 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ / ⁇ or more.
  • the surface resistance measured after two months from the production of the polyether polymer composition and the polyether polymer composition are produced.
  • the ratio (surface resistance (2 months) / surface resistance (5 days)) to the surface resistance measured after the lapse of 5 days can be 1.10 or less, and can be 1.08 or less.
  • the surface resistance measured after 5 days or 2 months from the production of the polyether polymer composition can be determined by the method described in the examples described later.
  • the measuring instrument used was HLC-8320 (manufactured by Tosoh Corporation), the column was used by connecting two TSKgel ⁇ -M (manufactured by Tosoh Corporation) in series, and the detector was a differential refractometer RI-8320 (manufactured by Tosoh Corporation). ) was used.
  • the number of repeating units was calculated by dividing the obtained number average molecular weight by the molecular weight of the repeating units constituting the polyether polymer.
  • the number average molecular weight of the cationic group-containing polyether polymer was determined as follows.
  • the average molecular weight of the repeating unit of the polyether polymer not containing the cationic group before introducing the cationic group the average molecular weight of the oxirane monomer unit having the cationic group, and the following (2)
  • the average molecular weight of all repeating units constituting the cationic group-containing polyether polymer was determined from the content of the oxirane monomer unit having a cationic group determined by the above.
  • the number of repeating units of the polyether polymer that does not contain a cationic group before introducing the cationic group is multiplied by the average molecular weight of all the repeating units constituting the cationic group-containing polyether polymer.
  • the value obtained by this was taken as the number average molecular weight of the cationic group-containing polyether polymer. Further, the molecular weight distribution of the cationic group-containing polyether polymer was used as it was, as it was not changed from the molecular weight distribution of the polyether polymer not containing the cationic group before introducing the cationic group.
  • the content rate of the oxirane monomer unit which has a cationic group in a cationic group containing polyether polymer was computed with the following method. That is, first, the number of moles B1 of all oxirane monomer units was calculated from the integral value of protons derived from the main chain oxirane monomer units. Next, the number of moles B2 of the oxirane monomer unit having a cationic group was calculated from the integral value of protons derived from the cationic group. And the ratio (percentage) of B2 with respect to B1 was calculated
  • each polymer composition to be a sample is made into a disk-shaped test piece having a size of ⁇ 12.8 mm, and is thickened by a hand press so that the sample thickness is in a range of 0.1 mm to 1.0 mm. By adjusting the thickness, a plurality of measurement samples having different thicknesses were obtained.
  • the obtained measurement sample is inserted
  • the thermal resistance is measured in the thickness direction, and this thermal resistance measurement is performed on a plurality of measurement samples having different thicknesses, and the obtained measurement results are plotted by a first-order approximate expression, thereby conducting heat conduction. The rate was calculated.
  • the thermal conductivity was measured after 5 days had elapsed after each polymer composition was prepared, and was also measured after 2 months. By comparing these, the long-term stability was also confirmed.
  • each polymer composition was measured after 5 days from the production of each polymer composition using a low resistivity meter ("Loresta-GP", Mitsubishi Chemical Corporation). Measured by the following method according to JIS K 7194, using a PSP probe as a four-probe probe manufactured by Analitech. First, 1.0 g of each polymer composition serving as a sample was press-molded at a temperature of 100 ° C. to 150 ° C. and a pressure of 0.1 to 1.0 MPa to form a thin film having a thickness of 100 to 500 ⁇ m. A 10 mm square was cut out and used as a measurement sample.
  • the obtained measurement sample is fixed on the insulating board of the low resistivity meter, the probe is pressed against the center of one surface (A surface) of the measurement sample, and then a voltage of 10 V is applied to the measurement sample.
  • the resistance value was measured.
  • the surface resistance (unit: ⁇ / ⁇ ) was obtained using an arithmetic expression built in the low resistivity meter. In this measurement, this measurement is similarly performed on the other surface (B surface) of the measurement sample, the average value of the surface resistance measured for the A surface and the B surface is calculated, and the obtained average value is calculated.
  • the surface resistance of the measurement sample was used. Further, the measurement of the surface resistance was carried out after 5 days had passed after each polymer composition was prepared, and was also conducted after 2 months. By comparing these, the long-term stability was also confirmed.
  • Dispersibility after long-term storage For each polymer composition, the long-term stability was evaluated by observing the maintainability of the dispersed state with a scanning electron microscope (SEM). . Specifically, the dispersibility after long-term storage was evaluated based on the following criteria by the above-described morphology observation. It can be judged that the better the dispersibility after long-term storage, the better the long-term stability.
  • A The matrix polymer and the metal-containing powder maintained a good dispersion state even after 2 months from the production of the polymer composition.
  • ⁇ Although a good dispersion state was exhibited for one week after the preparation of the polymer composition, the dispersion state of the matrix polymer and the metal-containing powder was slightly reduced after two months. It was.
  • the number average molecular weight (Mn) by GPC of the obtained candy-like substance is 10,300
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 1.2
  • the number of repeating units (oxirane monomer unit number) is about 111. there were.
  • the syrup-like substance obtained was identified as a polyether polymer A ′′ composed of epichlorohydrin units having a bromomethyl group at the polymerization initiation terminal and a hydroxyl group at the polymerization termination terminal. It was done.
  • the monomer composition ratio of the polyether polymer A ′′ was 100 mol% of epichlorohydrin monomer units.
  • the number average molecular weight (Mn) of the imidazolium structure-containing low molecular weight polyether polymer A is 47,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 1.2, and the number of repeating units (the number of oxirane monomer units) is About 111.
  • the monomer composition ratio of the imidazolium structure-containing low molecular weight polyether polymer A is theoretically 100 mol% of the imidazolium structure-containing monomer unit. -The content of the oxirane monomer unit having a methylimidazolium group was measured and found to be 100 mol%.
  • the number average molecular weight (Mn) by GPC of the obtained high molecular weight polyether polymer B is 247,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 3.6, and the number of repeating units (the number of oxirane monomer units) is about It was 3,700.
  • the monomer composition ratio of the high molecular weight polyether polymer B is as follows: epichlorohydrin monomer unit 40 mol%, ethylene oxide monomer unit 56 mol%, allyl glycidyl ether monomer unit 4 mol%. Met.
  • the obtained imidazolium structure-containing high molecular weight polyether polymer C has a number average molecular weight (Mn) of 250,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 3.6, and the number of repeating units (oxirane monomer units). Number) was about 3,700.
  • the obtained imidazolium structure-containing high molecular weight polyether polymer C was measured for the content of oxirane monomer units having a 1-methylimidazolium group as a cationic group according to the above method. It was 9 mol%.
  • Example 1 33 parts of imidazolium structure-containing low molecular weight polyether polymer A obtained in Production Example 1, 67 parts of imidazolium structure-containing high molecular weight polyether polymer C obtained in Production Example 3, and metal-containing powder , 407 parts of zinc oxide powder (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., average particle diameter 5-10 ⁇ m) and 207 parts of copper powder (manufactured by Aldrich, average particle diameter 14-25 ⁇ m) heated to 50 ° C.
  • the rubber-like polymer composition was obtained by throwing into a station (W50EHT) and performing shear mixing for 10 minutes at the rotation speed of 50 rpm.
  • the obtained rubber-like polymer composition was put into a 30 ⁇ 30 ⁇ 1.0 mm mold and pressed at 120 ° C. and 5 MPa to obtain a sheet-like polymer composition for heat dissipation. And according to the said method, each measurement and evaluation of the thermal conductivity and the dispersibility after long-term storage were performed using the obtained sheet-like polymer composition for heat dissipation. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 Except for using 67 parts of the high molecular weight polyether polymer B obtained in Production Example 2 instead of 67 parts of the imidazolium structure-containing high molecular weight polyether polymer C obtained in Production Example 3, In the same manner as in Example 1, a sheet-like polymer composition for heat dissipation was obtained. And according to the said method, each measurement and evaluation of the thermal conductivity and the dispersibility after long-term storage were performed using the obtained sheet-like polymer composition for heat dissipation. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 67 parts of imidazolium structure-containing low molecular weight polyether polymer A obtained in Production Example 1, 33 parts of imidazolium structure-containing high molecular weight polyether polymer C obtained in Production Example 3, and metal-containing Brabender, which heated 600 parts of zinc oxide powder (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., average particle size of 5-10 ⁇ m) and 300 parts of copper powder (manufactured by Aldrich, average particle size of 14-25 ⁇ m) to 50 ° C. Manufactured into a plastic coder lab station (W50EHT) and subjected to shear mixing at a rotation speed of 50 rpm for 10 minutes to obtain a rubbery polymer composition.
  • W50EHT plastic coder lab station
  • the obtained rubber-like polymer composition was put into a 30 ⁇ 30 ⁇ 0.5 mm mold and pressed at 120 ° C. and 5 MPa to obtain a sheet-like heat radiation polymer composition. And according to the said method, each measurement and evaluation of the thermal conductivity and the dispersibility after long-term storage were performed using the obtained sheet-like polymer composition for heat dissipation. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Except for using 33 parts of the high molecular weight polyether polymer B obtained in Production Example 2 instead of 33 parts of the imidazolium structure-containing high molecular weight polyether polymer C obtained in Production Example 3, In the same manner as in Example 3, a sheet-like polymer composition for heat dissipation was obtained. And according to the said method, each measurement and evaluation of the thermal conductivity and the dispersibility after long-term storage were performed using the obtained sheet-like polymer composition for heat dissipation. The results are shown in Table 1.
  • the heat-dissipating polymer composition obtained in Comparative Example 1 was in the form of a grease and therefore could not be formed into a sheet.
  • the heat dissipation polymer composition obtained in Comparative Example 1 was in the form of a grease immediately after production, but the zinc oxide powder and the silver powder aggregated over time and changed to a powder form after 5 days. have done. And about such a powdery thermal radiation polymer composition, each measurement and evaluation were performed according to the said method.
  • Comparative Example 1 an attempt was made to measure the thermal conductivity using a disk-shaped test piece after two months, but it was difficult to maintain the shape and could not be measured. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 2 In the same manner as in Comparative Example 1 except that 100 parts of liquid silicone rubber (manufactured by Gelest, number average molecular weight: 6,000, molecular weight distribution: 2.1) was used instead of liquid butadiene rubber, a heat dissipation polymer. A composition was obtained. In addition, the polymer composition for heat dissipation obtained in Comparative Example 2 aggregated in a powder form, and therefore could not be formed into a sheet form. And about the obtained powdery polymer composition for thermal radiation, according to the said method, each measurement and evaluation were performed. In Comparative Example 2, an attempt was made to measure the thermal conductivity using a disk-shaped test piece after two months, but it was difficult to maintain the shape and could not be measured. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 3 Instead of liquid butadiene rubber, 100 parts of high molecular weight styrene butadiene rubber (number average molecular weight 250,000, molecular weight distribution: 2.6) is used, and copper powder (Aldrich, average particle diameter) is used instead of silver powder. 14 to 25 ⁇ m) A heat-radiating polymer composition was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 207 parts were used. In addition, the polymer composition for heat dissipation obtained in Comparative Example 3 aggregated into a powder form, and therefore could not be formed into a sheet form. And about the obtained powdery polymer composition for thermal radiation, according to the said method, each measurement and evaluation were performed. In Comparative Example 3, an attempt was made to measure the thermal conductivity using a disk-shaped test piece after two months, but it was difficult to maintain the shape and could not be measured. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 4 Instead of liquid butadiene rubber, 100 parts of high molecular weight silicone rubber (number average molecular weight: 63,000, molecular weight distribution: 2.3) is used, and copper powder (Aldrich, average particle diameter) is used instead of silver powder. 14 to 25 ⁇ m) A heat-radiating polymer composition was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 207 parts were used. In addition, the polymer composition for heat dissipation obtained in Comparative Example 4 aggregated into a powder form, and therefore could not be formed into a sheet form. And about the obtained powdery polymer composition for thermal radiation, according to the said method, each measurement and evaluation were performed. In Comparative Example 4, measurement of thermal conductivity was attempted using a disk-shaped test piece both 5 days after production and after 2 months, but it was difficult to maintain the shape and measurement was possible. There wasn't. The results are shown in Table 1.
  • the product it can be processed into a sheet satisfactorily, and it has a high thermal conductivity and excellent thermal conductivity after 5 days from the production, and further, the thermal conductivity after 2 months. Can be kept well, dispersibility after long-term storage is also good, and long-term storage stability is also excellent. It was shall (Examples 1-4).
  • Example 5 70 parts of imidazolium structure-containing low molecular weight polyether polymer A obtained in Production Example 1, 30 parts of imidazolium structure-containing high molecular weight polyether polymer C obtained in Production Example 3, and metal-containing As a powder, 900 parts of silver powder (manufactured by Aldrich, average particle size of 5 to 8 ⁇ m) is put into a Brabender plastic coder lab station (W50EHT) heated to 50 ° C., and sheared at a rotation speed of 50 rpm for 10 minutes. By mixing, a rubbery polymer composition was obtained. Subsequently, the obtained rubber-like polymer composition was put into a 30 ⁇ 30 ⁇ 0.5 mm mold and pressed at 120 ° C.
  • W50EHT Brabender plastic coder lab station
  • Example 6 Except for using 30 parts of the high molecular weight polyether polymer B obtained in Production Example 2 instead of 30 parts of the imidazolium structure-containing high molecular weight polyether polymer C obtained in Production Example 3, In the same manner as in Example 5, a sheet-like polymer composition for electrical conduction was obtained. And according to the said method, each measurement and evaluation of electrical conductivity and the dispersibility after long-term storage were performed using the obtained sheet-like polymer composition for electrical conduction. Table 2 shows the results.

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Abstract

１０～２００個のオキシラン単量体単位からなり、前記オキシラン単量体単位の少なくとも一部としてカチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有する、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、２００個超のオキシラン単量体単位からなる高分子量ポリエーテル系重合体との合計１００重量部に対し、金属含有粉末を２００重量部以上含有してなるポリエーテル系重合体組成物を提供する。

Description

ポリエーテル系重合体組成物およびその製造方法、ならびにこれを用いたシート
　本発明は、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末の備える各種特性を適切に発揮させることでき、長期安定性にも優れ、しかも、シートに良好に加工することができるポリエーテル系重合体組成物およびその製造方法、ならびに、このようなポリエーテル系重合体組成物を用いてなるシートに関する。
　半導体素子等の発熱性電子部品の小型化、高出力化に伴い、電子部品から発生する単位面積当たりの熱量は非常に大きくなってきている。その一方で、半導体素子等の発熱性電子部品の温度上昇は性能の低下を招くため、冷却が必要とされている。発熱性電子部品の冷却は、たとえば、このような発熱性電子部品の近傍に金属製のヒートシンクなどの冷却部材を設置することで行われている。しかしながら、このような発熱性電子部品と、ヒートシンクなどの冷却部材との間の接触が悪いと、接触部分に空気が介在してしまうため、冷却効率が低下してしまうという課題がある。これに対し、従来より、発熱性電子部品からの熱を、ヒートシンクなどの冷却部材に効率的に伝えるために、熱伝導性物質を介して、これらを接触させる方法が採用されている。熱伝導性ポリマー材料を用いることにより、接触部分の界面に存在する空気の代わりに、熱伝導性ポリマー材料が介在することで、効率よく熱を伝えることができ、これにより冷却効率を向上させることが可能となる。
　このような熱伝導性ポリマー材料としては、シリコーンゴムなどに熱伝導性充填剤を充填した硬化物からなる熱伝導性シートの他、流動性を有するシリコーン系化合物に、熱伝導性充填剤を充填してなり、柔軟性を有し架橋硬化が可能な熱伝導性接着剤、さらには、液状シリコーンなどの液状材料に熱伝導性充填剤が充填された流動性のある熱伝導性グリースなどが用いられている（たとえば、特許文献１参照）。これらは、いずれも、マトリックスとなるゴム状の材料や、液状の材料に対し、熱伝導性充填剤を充填してなるものである。
　その一方で、近年、スーパーコンピュータやサーバーなどの高集積機種に用いられる、半導体においては、高機能化の進展に伴い、動作時の発熱量がますます増大している。そのため、これに用いられる熱伝導性シートや熱伝導性グリースにも、その放熱性能により優れていることが求められている。熱伝導性シートや熱伝導性グリースの放熱性能を高める方法としては、これらの熱伝導率を高める方法が一般的であるが、熱伝導率を高めるために、ポリマーに対して、多量の熱伝導性充填剤を充填すると、熱伝導性シートや熱伝導性グリース中における、熱伝導性充填剤の分散性が悪化したり、使用開始時には、熱伝導性充填剤の分散性が良好であっても、長期間使用すると、熱伝導性充填剤同士が凝集してしまい、十分な伝熱性能を発揮できなくなるという課題があった。
　また、上記とは別に、電子材料分野においては、電気配線や電気回路にも微細化およびフレキシブル化が求められており、このような微細化およびフレキシブル化に対応するために、電気回路をインクジェット方式などによりプリンティングする技術が検討されている。特に、導電性ペーストや導電性インクをインクジェット方式などで目的の材料の表面に印刷できれば、ファインパターンを形成する高細線連続印刷が可能となる。このようなファインパターンを形成する手法によって、エッチング工程、およびフォトリソグラフィー工程を経る必要のある従来の方法に比べて、生産コストを大きく低減することが可能となる。
　このようなインクジェット方式への適用が期待されている、導電性ペーストや導電性インクとしては、通常、エポキシ樹脂などのポリマーと、銀粉などの導電性充填剤とを含む組成物が用いられている（たとえば、特許文献２参照）。また、印刷後にエポキシ部位を熱硬化させて電気回路の形を固定したり、熱硬化させる際に金属粒子が溶融する場合には自己組織化して金属接合部分を形成しその周囲を熱硬化樹脂が強化する場合もある。
　そして、このような導電性ペーストや導電性インクにおいては、インクジェット方式への適用等により、さらなる微細化が進んだ場合でも、高い電気伝導性を達成することが求められている。これに対し、電気伝導性を高めるために、ポリマーに対して、多量の導電性充填剤を充填すると、導電性ペーストや導電性インク中における、導電性充填剤の分散性が悪化したり、使用開始時には、導電性充填剤の分散性が良好であっても、長期間使用すると、導電性充填剤同士が凝集してしまい、十分な導電性能を発揮できなくなるという課題があった。そして、このような課題は、各種導電用途において用いられている導電性シートにおいても、同様に発生していた。
特許第５４３４７９５号公報 特許第５８３９５７３号公報
　本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末の備える各種特性を適切に発揮させることでき、長期安定性にも優れ、しかも、シートに良好に加工することができるポリエーテル系重合体組成物およびその製造方法、ならびに、このようなポリエーテル系重合体組成物を用いてなるシートを提供することを目的とする。
　本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、１０～２００個のオキシラン単量体単位からなり、前記オキシラン単量体単位の少なくとも一部がカチオン性基を有するオキシラン単量体単位である、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、２００個超のオキシラン単量体単位からなる高分子量ポリエーテル系重合体とに対し、金属含有粉末を特定量配合してなる組成物によれば、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末の備える各種特性を適切に発揮させることができ、しかも、長期間経過した後においても、金属含有粉末同士の凝集を有効に抑制することができ、長期安定性にも優れ、さらには、シートに良好に加工することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明によれば、１０～２００個のオキシラン単量体単位からなり、前記オキシラン単量体単位の少なくとも一部としてカチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有する、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、２００個超のオキシラン単量体単位からなる高分子量ポリエーテル系重合体との合計１００重量部に対し、金属含有粉末を２００重量部以上含有してなるポリエーテル系重合体組成物が提供される。
　本発明のポリエーテル系重合体組成物において、前記金属含有粉末が、金属粉末、金属酸化物粉末、および金属窒化物粉末から選択される少なくとも１種であることが好ましく、金属酸化物粉末と金属粉末とであることがより好ましい。
　前記カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体において、前記カチオン性基を有するオキシラン単量体単位が占める割合が、前記カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の前記オキシラン単量体単位全体に対して、５モル％以上であることが好ましい。
　本発明のポリエーテル系重合体組成物において、前記カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体が、下記一般式（１）で表される単量体単位からなることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　（上記一般式（１）中、Ａ１ ＋は、カチオン性基またはカチオン性基含有基を表し、Ｘ１ －は、任意の対アニオンを表し、Ｒ１は非イオン性基を表し、ｊは１以上の整数であり、ｋは０以上の整数であり、１０≦ｊ＋ｋ≦２００を満たす。）
　本発明のポリエーテル系重合体組成物において、前記高分子量ポリエーテル系重合体に含まれる前記オキシラン単量体単位の少なくとも一部が、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位であることが好ましい。
　本発明のポリエーテル系重合体組成物において、前記高分子量ポリエーテル系重合体が、下記一般式（２）で表される単量体単位からなることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　（上記一般式（２）中、Ａ２ ＋は、カチオン性基またはカチオン性基含有基を表し、Ｘ２ －は、任意の対アニオンを表し、Ｒ２は非イオン性基を表し、ｎは０以上の整数であり、ｍは０以上の整数であり、ｎ＋ｍ＞２００を満たす。）
　本発明のポリエーテル系重合体組成物において、前記カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、前記高分子量ポリエーテル系重合体との比率が、「カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体：高分子量ポリエーテル系重合体」の重量比率で、２０：１～１：２０であることが好ましい。
　また、本発明によれば、上記本発明のポリエーテル系重合体組成物を用いてなるシートが提供される。
　さらに、本発明によれば、１０～２００個のオキシラン単量体単位からなり、前記オキシラン単量体単位の少なくとも一部がカチオン性基を有するオキシラン単量体単位である、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、２００個超のオキシラン単量体単位からなる高分子量ポリエーテル系重合体と、金属含有粉末とを、実質的に溶媒を含まない条件下において、せん断力をかけながら混合するポリエーテル系重合体組成物の製造方法が提供される。
　本発明によれば、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末の備える各種特性を適切に発揮させることでき、長期安定性にも優れ、しかも、シートに良好に加工することができるポリエーテル系重合体組成物を提供することができる。また、本発明によれば、このようなポリエーテル系重合体組成物を製造するための方法、およびこのようなポリエーテル系重合体組成物を用いてなるシートをも提供することができる。
　本発明のポリエーテル系重合体組成物は、１０～２００個のオキシラン単量体単位からなり、オキシラン単量体単位の少なくとも一部としてカチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有する、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、２００個超のオキシラン単量体単位からなる高分子量ポリエーテル系重合体との合計１００重量部に対し、金属含有粉末を２００重量部以上含有してなる組成物である。
　本発明によれば、このようなカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、高分子量ポリエーテル系重合体とを併用することで、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の作用により、金属含有粉末との相溶性を高めることができ、さらには、高分子量ポリエーテル系重合体の作用により、得られるポリエーテル系重合体組成物をシートに良好に加工することができるものである。そして、これにより、本発明によれば、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末の備える各種特性を適切に発揮させることを可能としながら、長期安定性にも優れ、しかも、シートに良好に加工することができる、ポリエーテル系重合体組成物を提供することができるものである。
＜カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体＞
　本発明のポリエーテル系重合体組成物を構成するカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体は、オキシラン構造を含有する化合物のオキシラン構造部分が開環重合することにより得られる単位である、オキシラン単量体単位からなり、オキシラン単量体単位数が１０～２００個である重合体であって、オキシラン単量体単位の少なくとも一部としてカチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有するものである。カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体は、金属含有粉末の表面・界面と高い相互作用を示し、これにより金属含有粉末に対して高い相溶性を示すものであり、このような高い相溶性によって、本発明のポリエーテル系重合体組成物中において、金属含有粉末の高分散性と長期安定性とを良好なものとする作用を示す。また、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体は、金属含有粉末の表面・界面と高い相互作用を示すことにより、製造工程において、ミクロ的な分散を促進する作用をも示す。
　オキシラン単量体単位の具体例としては、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、１，２－ブチレンオキシド単位などのアルキレンオキシド単位；エピクロロヒドリン単位、エピブロモヒドリン単位、エピヨードヒドリン単位などのエピハロヒドリン単位；アリルグリシジルエーテル単位などのアルケニル基含有オキシラン単量体単位；フェニルグリシジルエーテル単位などの芳香族エーテル基含有オキシラン単量体単位；グリシジルアクリレート単位、グリシジルメタクリレート単位などの（メタ）アクリロイル基含有オキシラン単量体単位；などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
　本発明で用いるカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体は、２種以上のオキシラン単量体単位を含有するものであってもよく、この場合においては、それら複数の繰り返し単位の分布様式は特に限定されないが、ランダムな分布を有していることが好ましい。
　また、本発明で用いるカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体は、オキシラン単量体単位のうち少なくとも一部として、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有するものであり、このようなカチオン性基の作用、およびその比較的低い分子量により、金属含有粉末の表面・界面と高い相互作用を示し、これにより、金属含有粉末に対して高い相溶性を示すものである。そのため、本発明によれば、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体を含有させることにより、長期間経過した後における、金属含有粉末同士の凝集をより適切に抑制することができ、これにより、本発明のポリエーテル系重合体組成物を、長期安定性により優れたものとすることができる。
　カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体に含有させることのできるカチオン性基としては、特に限定されないが、ポリエーテル系重合体組成物中における、金属含有粉末に対する相溶性をより高めることができ、これにより、長期間経過した後における、金属含有粉末同士の凝集の抑制効果をより適切に高めることができるという観点から、周期表第１５族または第１６族の原子がオニウムカチオン構造を形成したカチオン性基であることが好ましく、窒素原子がオニウムカチオン構造を形成したカチオン性基であることがより好ましく、窒素原子含有芳香族複素環中の窒素原子がオニウムカチオン構造を形成したカチオン性基であることがさらに好ましく、イミダソリウム環中の窒素原子がオニウムカチオン構造を形成したカチオン性基であることが特に好ましい。
　カチオン性基の具体例としては、アンモニウム基、メチルアンモニウム基、ブチルアンモニウム基、シクロヘキシルアンモニウム基、アニリニウム基、ベンジルアンモニウム基、エタノールアンモニウム基、ジメチルアンモニウム基、ジエチルアンモニウム基、ジブチルアンモニウム基、ノニルフェニルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基、ｎ－ブチルジメチルアンモニウム基、ｎ－オクチルジメチルアンモニウム基、ｎ－ステアリルジメチルアンモニウム基、トリブチルアンモニウム基、トリビニルアンモニウム基、トリエタノールアンモニウム基、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアンモニウム基、トリ（２－エトキシエチル）アンモニウム基等のアンモニウム基；ピペリジニウム基、１－ピロリジニウム基、イミダゾリウム基、１－メチルイミダゾリウム基、１－エチルイミダゾリウム基、ベンズイミダゾリウム基、ピロリウム基、１－メチルピロリウム基、オキサゾリウム基、ベンズオキサゾリウム基、ベンズイソオキサゾリウム基、ピラゾリウム基、イソオキサゾリウム基、ピリジニウム基、２，６－ジメチルピリジニウム基、ピラジニウム基、ピリミジニウム基、ピリダジニウム基、トリアジニウム基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウム基、キノリニウム基、イソキノリニウム基、インドリニウム基、イソインドリウム基、キノキサリウム基、イソキノキサリウム基、チアゾリウム基等のカチオン性の窒素原子を含有する複素環を含んでなる基；トリフェニルホスホニウム塩、トリブチルホスホニウム基等のカチオン性のリン原子を含んでなる基；等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、イミダゾリウム基、１－メチルイミダゾリウム基、１－エチルイミダゾリウム基、ベンズイミダゾリウム基等のカチオン性の窒素原子を含有する複素環を含んでなる基が好ましい。
　また、カチオン性基は、通常対アニオンを有するものであるが、その対アニオンとしては特に限定されないが、たとえば、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－などのハロゲン化物イオンや（ＦＳＯ２）２Ｎ－、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－、（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ－などのスルホニルイミド化物イオン、さらには、ＯＨ－、ＳＣＮ－、ＢＦ４ －、ＰＦ６ －、ＣｌＯ４ －、ＣＨ３ＳＯ３ －、ＣＦ３ＳＯ３ －、ＣＦ３ＣＯＯ－、ＰｈＣＯＯ－などを挙げることができる。これら対アニオンは、得ようとするポリエーテル系重合体組成物の特性に応じて適宜選択すればよい。
　本発明で用いるカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体は、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体を構成するオキシラン単量体単位のうち、その少なくとも一部がカチオン性基を有するオキシラン単量体単位であればよく、たとえば、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体を構成するオキシラン単量体単位の全てがカチオン性基を有するものであってもよく、あるいは、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位およびカチオン性基を有しないオキシラン単量体単位が混在するものであってもよい。本発明で用いるカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体における、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位が占める割合は、特に限定されず、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体のオキシラン単量体単位全体に対して、５モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好まし、５０モル％以上がさらに好ましく、８０モル％以上が特に好ましい。なお、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位が占める割合の上限は特に限定されないが、１００モル％が好ましい。
　ここで、本発明において、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位は、主として、金属含有粉末との相溶性を高める作用を示すものであるが、本発明によれば、このようなカチオン性基を有するポリエーテル重合体として、１０～２００個のオキシラン単量体単位からなる低分子量のものを用いるため、たとえば、分子量が比較的高いものと比較して、カチオン性基の含有割合を比較的高いものとすることができるものである。そのため、本発明によれば、このようなカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体を用いることで、金属含有粉末との相溶性をより適切に高めることができるものである。
　本発明で用いるカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の構造としては特に限定されないが、下記一般式（１）で表される単量体単位からなるものであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　（上記一般式（１）中、Ａ１ ＋は、カチオン性基またはカチオン性基含有基を表し、Ｘ１ －は、任意の対アニオンを表し、Ｒ１は非イオン性基を表し、ｊは１以上の整数であり、ｋは０以上の整数であり、１０≦ｊ＋ｋ≦２００を満たす。）
　上記一般式（１）中、Ａ１ ＋は、カチオン性基またはカチオン性基含有基を表し、カチオン性基の具体例としては、上述したものが挙げられ、また、カチオン性基含有基としては、上述したカチオン性基を含有する基が挙げられる。
　上記一般式（１）中、Ｘ１ －は、任意の対アニオンを表し、たとえば、対アニオンの具体例としては、上述したものが挙げられる。
　上記一般式（１）中、Ｒ１は、非イオン性基であり、非イオン性の基であれば特に限定されない。たとえば、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等の炭素数１～１０のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基等の炭素数２～１０のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基等の炭素数２～１０のアルキニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～２０のシクロアルキル基；フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等の炭素数６～２０のアリール基；等が挙げられる。
　これらのうち、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数２～１０のアルキニル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、および炭素数６～２０のアリール基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。
  置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ビニルオキシ基、アリルオキシ基等の炭素数２～６のアルケニルオキシ基；フェニル基、４－メチルフェニル基、２－クロロフェニル基、３－メトキシフェニル基等の置換基を有していてもよいアリール基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等の炭素数１～６のアルキルカルボニル基；アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等の（メタ）アクリロイルオキシ基；等が挙げられる。
　また、上記一般式（１）中、ｊは１以上の整数であり、ｋは０以上の整数であり、かつ、１０≦ｊ＋ｋ≦２００を満たすものであればよいが、ｊは、１０～２００の整数であることが好ましく、２０～２００の整数であることがより好ましく、３０～２００の整数であることがさらに好ましく、５０～２００の整数であることが特に好ましい。また、ｋは、０～１９９の整数であることが好ましく、０～１９０の整数であることがより好ましく０～１００の整数であることがさらに好ましく、ｋ＝０であることが特に好ましい。さらに、ｊ＋ｋは、１０～２００の整数であり、２０～２００の整数であることが好ましく、３０～２００の整数であることがより好ましく、５０～２００の整数であることがさらに好ましい。
　なお、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の構造が、上記一般式（１）で表される単量体単位からなるものである時、重合体鎖末端は、特に限定されず、任意の基とすることができる。重合体鎖末端基としては、例えば、上述したカチオン性基、水酸基、または水素原子などが挙げられる。
　本発明で用いるカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体は、１０～２００個のオキシラン単量体単位からなるものであるが、２０～２００個のオキシラン単量体単位からなるものであることが好ましく、３０～２００個のオキシラン単量体単位からなるものであることが好ましく、５０～２００個のオキシラン単量体単位からなるものであることが好ましい。カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体として、オキシラン単量体単位数が１０～２００個であるものを用いることにより、金属含有粉末の表面・界面と高い相互作用を示し、これにより金属含有粉末に対して高い相溶性を示すものとすることができ、本発明のポリエーテル系重合体組成物中における、金属含有粉末の高分散性および長期安定性を良好なものとすることができる。一方、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体を構成するオキシラン単量体単位の数が少なすぎると、得られる組成物における金属含有粉末の分散性が低下し、長期安定性が低下したり、得られる組成物中における可塑効果が大きくなり、力学強度および展性に劣るものとなってしまう。なお、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体のオキシラン単量体単位数は、後述する実施例に記載の方法で求めることができる。
　また、本発明で用いるカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体は、１０～２００個のオキシラン単量体単位からなるものであればよく、その数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、５００～１００，０００であることが好ましく、７５０～９０，０００であることがより好ましく、１，０００～８０，０００であることが特に好ましい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表わされる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０～２．０、より好ましくは１．０～１．５である。なお、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の数平均分子量、および分子量分布は、後述する実施例に記載の方法で求めることができる。
　また、本発明で用いるカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の鎖構造も特に限定されず、直鎖状のものであってもよいし、グラフト状、放射状などの分岐を有する鎖構造のものであってもよい。
　本発明で用いるカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の合成方法は、特に限定されず、目的のカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体を得られるものである限りにおいて、任意の合成方法を採用することができる。たとえば、エピハロヒドリンを含む単量体を、触媒として、特開２０１０－５３２１７号公報に開示されている、周期表第１５族または第１６族の原子を含有する化合物のオニウム塩と、含有されるアルキル基が全て直鎖状アルキル基であるトリアルキルアルミニウムとを含んでなる触媒との存在下で開環重合することにより、ベースポリマー（カチオン性基を有しないポリエーテル化合物）を得る。そして、得られたベースポリマーに、イミダゾール化合物などのアミン化合物を反応させることにより、ベースポリマーのエピハロヒドリン単量体単位を構成するハロゲン基をオニウムハライド基に変換して、さらに必要に応じて、オニウムハライド基を構成するハロゲン化物イオンを、アニオン交換反応を行うことにより、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体を得ることができる。
＜高分子量ポリエーテル系重合体＞
　本発明のポリエーテル系重合体組成物を構成する高分子量ポリエーテル系重合体は、オキシラン構造を含有する化合物のオキシラン構造部分が開環重合することにより得られる単位である、オキシラン単量体単位からなり、オキシラン単量体単位数が２００個超である重合体である。本発明のポリエーテル系重合体組成物の構成成分として高分子量ポリエーテル系重合体を含めることにより、高分子量ポリエーテル系重合体は、ポリエーテル重合体組成物の加工性を良好なものとする作用を示す。これにより、本発明のポリエーテル系重合体組成物はシートに良好に加工することが可能となる。
　オキシラン単量体単位の具体例としては、上述したカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と同様のものを挙げることができる。本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体は、２種以上のオキシラン単量体単位を含有するものであってもよく、この場合においては、それら複数の繰り返し単位の分布様式は特に限定されないが、ランダムな分布を有していることが好ましい。
　また、本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体は、オキシラン単量体単位のうち少なくとも一部として、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有するカチオン性基含有高分子量ポリエーテル系重合体であってもよく、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有することにより、上述したカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体に対する相溶性をより高めることができ、これにより、本発明の作用効果をより一層顕著なものとすることができるため、特に好ましい。
　本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体が、カチオン性基含有高分子量ポリエーテル系重合体である場合においても、２種以上のオキシラン単量体単位を含有するものであってもよく、この場合においては、それら複数の繰り返し単位の分布様式は特に限定されないが、ランダムな分布を有していることが好ましい。たとえば、２種以上のカチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有するものであってよく、さらに、１種または２種以上のカチオン性基を有するオキシラン単量体単位と、１種または２種以上のカチオン性基を有しないオキシラン単量体単位とを含有するものであってもよい。
　高分子量ポリエーテル系重合体に含有させることのできるカチオン性基としては、特に限定されないが、上述したカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の場合との相溶性をより高めるという点より、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の場合と同様のものを挙げることができ、その好ましい態様についても同様とすることができる。また、対アニオンとしても同様のものを挙げることができる。
　本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体が、カチオン性基含有高分子量ポリエーテル系重合体である場合には、高分子量ポリエーテル系重合体を構成するオキシラン単量体単位のうち、その少なくとも一部がカチオン性基を有するオキシラン単量体単位であればよく、たとえば、高分子量ポリエーテル系重合体を構成するオキシラン単量体単位の全てがカチオン性基を有するものであってもよく、あるいは、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位およびカチオン性基を有しないオキシラン単量体単位が混在するものであってもよい。本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体が、カチオン性基含有高分子量ポリエーテル系重合体である場合における、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位が占める割合は、特に限定されず、高分子量ポリエーテル系重合体のオキシラン単量体単位全体に対して、０．１モル％以上が好ましく、０．５モル％以上がより好ましく、１モル％以上が特に好ましい。なお、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位が占める割合の上限は特に限定されないが、高分子量ポリエーテル系重合体のオキシラン単量体単位全体に対して、３０モル％以下である。
　本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体の構造としては特に限定されないが、下記一般式（２）で表される単量体単位からなるものであることが好ましい。なお、下記一般式（２）において、ｎが１以上の整数である場合に、本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体は、カチオン性基含有高分子量ポリエーテル系重合体となる。
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 　（上記一般式（２）中、Ａ２ ＋は、カチオン性基またはカチオン性基含有基を表し、Ｘ２ －は、任意の対アニオンを表し、Ｒ２は非イオン性基を表し、ｎは０以上の整数であり、ｍは０以上の整数であり、ｎ＋ｍ＞２００を満たす。）
　上記一般式（２）中、Ａ２ ＋は、カチオン性基またはカチオン性基含有基を表し、カチオン性基の具体例としては、上述したものが挙げられ、また、カチオン性基含有基としては、上述したカチオン性基を含有する基が挙げられる。
　上記一般式（２）中、Ｘ２ －は、任意の対アニオンを表し、たとえば、対アニオンの具体例としては、上述したものが挙げられる。
　上記一般式（２）中、Ｒ２は、非イオン性基であり、非イオン性の基であれば特に限定されず、たとえば、上記一般式（１）のＲ１と同様とすることができる。
　また、上記一般式（２）中、ｎは０以上の整数であり、ｍは０以上の整数であり、かつ、ｎ＋ｍ＞２００を満たすものであればよいが、ｎは、０～３，０００の整数であることが好ましく、０～２，０００整数であることがより好ましく、５０～１，５００の整数であることがさらに好ましい。ｍは、０～１０，０００の整数であることが好ましく、５００～８，０００の整数であることがより好ましく、１，０００～５，０００の整数であることがさらに好ましい。また、ｎ＋ｍは、２０１～１０，０００の整数であることが好ましく、５００～８，０００の整数であることがより好ましく、１０００～５，０５０の整数であることがさらに好ましい。
　なお、高分子量ポリエーテル系重合体の構造が、上記一般式（２）で表される単量体単位からなるものである時、重合体鎖末端は、特に限定されず、任意の基とすることができる。重合体鎖末端基としては、例えば、炭化水素基、上述したカチオン性基、水酸基、または水素原子などが挙げられる。
　本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体は、２００個超のオキシラン単量体単位からなるものであるが、２０１～１０，０００個のオキシラン単量体単位からなるものであることがより好ましく、５００～８，０００個のオキシラン単量体単位からなるものであることがより好ましく、１，０００～５，０５０個のオキシラン単量体単位からなるものであることがさらに好ましい。高分子量ポリエーテル系重合体として、オキシラン単量体単位数が２００個超のものを用いることにより、得られるポリエーテル系重合体組成物は、シートに良好に加工することが可能となる。なお、高分子量ポリエーテル系重合体のオキシラン単量体単位数は、後述する実施例に記載の方法で求めることができる。
　本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、１００，０００超であることが好ましく、２００，０００以上であることがより好ましく、２３０，０００以上であることが特に好ましく、その上限は、好ましくは２，０００，０００以下である。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０～５．０である。なお、高分子量ポリエーテル系重合体の数平均分子量、および分子量分布は、後述する実施例に記載の方法で求めることができる。
　また、本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体の鎖構造も特に限定されず、直鎖状のものであってもよいし、グラフト状、放射状などの分岐を有する鎖構造のものであってもよい。
　本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体の合成方法は、特に限定されず、目的の高分子量ポリエーテル系重合体を得られるものである限りにおいて、任意の合成方法を採用することができる。たとえば、（Ａ）オキシラン単量体を含む単量体を、触媒として、特開２０１０－５３２１７号公報に開示されている、周期表第１５族または第１６族の原子を含有する化合物のオニウム塩と、含有されるアルキル基が全て直鎖状アルキル基であるトリアルキルアルミニウムとを含んでなる触媒との存在下で開環重合することにより、高分子量ポリエーテル系重合体を得る方法、（Ｂ）オキシラン単量体を含む単量体混合物を、特公昭４６－２７５３４号公報に開示されている、トリイソブチルアルミニウムにリン酸とトリエチルアミンを反応させた触媒の存在下で開環重合することにより、高分子量ポリエーテル系重合体を得る方法などが挙げられる。
　また、本発明で用いる高分子量ポリエーテル系重合体が、カチオン性基含有高分子量ポリエーテル系重合体である場合、カチオン性基含有高分子量ポリエーテル系重合体の合成方法としては、たとえば、上記（Ａ）または（Ｂ）の方法において、単量体として、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリンなどのエピハロヒドリンを少なくとも用いて、カチオン性基を有さない高分子量ポリエーテル系重合体を得て、得られたカチオン性基を有さない高分子量ポリエーテル系重合体に、イミダゾール化合物などのアミン化合物を反応させることにより、高分子量ポリエーテル系重合体のエピハロヒドリン単量体単位を構成するハロゲン基をオニウムハライド基に変換して、さらに必要に応じて、オニウムハライド基を構成するハロゲン化物イオンを、アニオン交換反応を行うことにより、カチオン性基含有高分子量ポリエーテル系重合体を得る方法などが挙げられる。
　本発明のポリエーテル系重合体組成物中における、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、高分子量ポリエーテル系重合体との比率は、「カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体：高分子量ポリエーテル系重合体」の重量比率で、２０：１～１：２０が好ましく、１０：１～１：１０がより好ましく、７：１～１：７がさらに好ましく、４：１～１：４が特に好ましい。カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、高分子量ポリエーテル系重合体との比率を上記範囲とすることにより、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末の備える各種特性の向上効果、長期安定性の向上効果、および、シート加工性の向上効果をより適切に高めることができる。なお、本発明において、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の配合割合を比較的多くすることにより、本発明のポリエーテル系重合体組成物を、金属含有粉末に対する相溶性により優れたものとすることができ、これにより、長期安定性を良好に保ちながら、金属含有粉末の充填割合をより適切に高めることができ、結果として、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末の備える各種特性の向上効果をより高めることができる。また、本発明において、高分子量ポリエーテル系重合体の配合割合を比較的多くすることにより、本発明のポリエーテル系重合体組成物を、よりシートに良好に加工することが可能となる。
＜金属含有粉末＞
　本発明のポリエーテル系重合体組成物は、上述したカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体と、金属含有粉末とを含有するものである。
　本発明で用いる、金属含有粉末としては、単体の金属、合金、あるいは、金属原子を含有する化合物の粉末であればよいが、金属粉末（単体の金属の粉末、あるいは合金粉末）、金属酸化物粉末、および金属窒化物粉末が好ましい。
　金属粉末としては、たとえば、アルミニウム粉末、金粉末、銀粉末、銅粉末、ニッケル粉末、インジウム粉末、ガリウム粉末、金属ケイ素粉末などが挙げられ、これらのなかでも、銀粉末、銅粉末が好ましい。
　金属酸化物粉末としては、酸化亜鉛粉末、シリカ粉末、酸化チタン粉末、アルミナ粉末、酸化銀粉末、酸化ジルコニウム粉末、酸化マグネシウム粉末などが挙げられ、これらのなかでも、酸化亜鉛粉末が好ましい。
　また、金属窒化物粉末としては、窒化ホウ素粉末、窒化アルミニウム粉末などが挙げられる。
　本発明においては、得ようとするポリエーテル系重合体組成物の特性に応じて、上述した金属含有粉末のなかから、適宜選択して用いればよく、これらは１種単独で用いてもよいし、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。例えば、金属酸化物粉末と金属粉末とを組み合わせて用いることができ、酸化亜鉛粉末と銀粉末または銅粉末とを組み合わせて用いることができる。
　たとえば、本発明のポリエーテル系重合体組成物を、熱伝導性の要求される用途に用いる場合には、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と高分子量ポリエーテル系重合体との合計１００重量部に対して、金属含有粉末として、金属酸化物粉末および金属窒化物粉末を、これらの合計で２００～２０００重量部の割合で含有するものを用いることが好ましく、３００～１７５０重量部の割合で含有するものを用いることがより好ましく、４００～１３００重量部の割合で含有するものを用いることがさらに好ましく、また、金属粉末を０～１８００重量部の割合で含有するものを用いることが好ましく、５０～１５００重量部の割合で含有するものを用いることがより好ましく、１００～１０００重量部の割合で含有するものを用いることがさらに好ましい。金属酸化物粉末および金属窒化物粉末と、金属粉末との割合を上記範囲とすることにより、本発明のポリエーテル系重合体組成物を、熱伝導性に特に優れたものとすることができる。
　あるいは、本発明のポリエーテル系重合体組成物を、導電性の要求される用途に用いる場合には、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と高分子量ポリエーテル系重合体との合計１００重量部に対して、金属含有粉末として、金属粉末を２００～２０００重量部の割合で含有するものを用いることが好ましく、３５０～１８００重量部の割合で含有するものを用いることがより好ましく、５００～１４００重量部の割合で含有するものを用いることがさらに好ましい。一方、この場合において、金属酸化物粉末および金属窒化物粉末は、本発明のポリエーテル系重合体組成物に含有していてもよいが、実質的に含まないことが好ましい。金属粉末の割合を上記範囲とすることにより、本発明のポリエーテル系重合体組成物を、電気伝導性に特に優れたものとすることができる。
　本発明で用いる金属含有粉末は、その形状は特に限定されるものではなく、鱗片状、涙滴状、球状、針状、不規則形状のほか、不定形なものであってもよい。また、金属含有粉末としては、予め表面処理が施されたものであってもよい。
　本発明で用いる金属含有粉末のサイズは、特に限定されず、平均粒子径が０．０１μｍ以上、５０μｍ未満であること好ましく０．０２μｍ以上、４０μｍ未満であることが好ましい。平均粒子径が大きすぎると、本発明のポリエーテル系重合体組成物からなるシート表面の平坦性が低くなってしまう場合があり、これにより、接触抵抗（熱抵抗、電気抵抗）が高くなってしまう場合があり、一方、平均粒子径が小さすぎると、ポリエーテル系重合体組成物中における、金属含有粉末同士の接触点が少なくなり、熱伝導性や電気伝導性が低下してしまう場合がある。
　本発明のポリエーテル系重合体組成物中における、金属含有粉末の含有量はカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と高分子量ポリエーテル系重合体との合計１００重量部に対し、２００重量部以上であり、好ましくは３５０重量部以上、より好ましくは５００重量部以上である。また、その上限は、特に限定されないが、通常、２０００重量部以下であり、好ましくは１８００重量部以下であり、より好ましくは１４００重量部以下である。本発明のポリエーテル系重合体組成物によれば、金属含有粉末を、上記のように比較的多量に含有させた場合でも、このような金属含有粉末に対して高い相溶性を示すカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の作用により、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体中に、金属含有粉末を良好に分散させることができるため、これにより、金属含有粉末同士の接触点を良好に確保することができるため、高い熱伝導率や高い電気伝導性などの金属含有粉末の備える各種特性を適切に発揮させることができるものである。加えて、本発明のポリエーテル系重合体組成物によれば、金属含有粉末を、上記のように比較的多く含有させた場合でも、長期間経過した後においても、金属含有粉末同士の凝集を有効に抑制することができ、長期安定性に優れたものである。一方で、金属含有粉末の含有量が少なすぎると、高い熱伝導率や高い電気伝導性などの金属含有粉末の備える特性が十分に得られなくなってしまうものであり、特に、シート状に成形した場合に、顕著となる傾向にある。
　特に、従来においては、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末が備える特性を適切に発揮させるために、各種ポリマー中に、金属含有粉末を上記のように比較的多量に含有させても、金属含有粉末を良好に分散させることは一般的に困難であり、そのため、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末が備える特性を十分に発揮させることができなかったり、あるいは、そもそも所望の形状に成形することすら困難であるのが実状であった。また、金属含有粉末を良好に分散させることができても、長期間使用すると、金属含有粉末同士が凝集してしまい、結果として、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末が備える特性を十分に発揮させることができないものであった。これに対し、本発明によれば、マトリックスポリマーとして、上述したカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と高分子量ポリエーテル系重合体とを組み合わせて用いるものであり、これにより、このような問題を有効に解決するものである。
＜ポリエーテル系重合体組成物の製造方法＞
　本発明のポリエーテル系重合体組成物は、上述したカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体と、上述した金属含有粉末とを混合することにより製造することができる。カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体と、金属含有粉末とを混合する方法としては、特に限定されないが、ミルや自動乳鉢、混練機などを用いてせん断力を加えながら混合する方法や、超音波により混合する方法などの公知の混合方法を採用することができる。
　また、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体と、金属含有粉末とを混合する際には、実質的に溶媒を用いない条件で混合を行ってもよいし、溶媒中で混合を行ってもよいが、実質的に溶媒を用いない条件で混合を行うことが好ましい。本発明においては、ポリエーテル系重合体として、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、高分子量ポリエーテル系重合体とを併用するものであるため、これらを併用することにより、実質的に溶媒を用いない条件でも、金属含有粉末と良好に混合させることができるものであり、実質的に溶媒を用いないことで、製造工程の簡略化および製造安定性の向上を可能とすることができる。
　特に、本発明においては、このような分子量の異なるポリエーテル系重合体のうち、高分子量ポリエーテル系重合体は、せん断力をかけて混合を行うことで、金属含有粉末との間にせん断応力が生じるため、巨視的な物理的な混合を促進することができ、また、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体は、金属含有粉末の表面・界面に対して、高い相互作用を示すものであるため、ミクロな分散を促進することができるものである。そして、本発明によれば、これら高分子量ポリエーテル系重合体と、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体との作用により、実質的に溶媒を用いない条件でも、金属含有粉末と良好に混合させることができるものである。
　なお、この場合において、これらを混合する方法としては、たとえば、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、高分子量ポリエーテル系重合体とを予め混合した後に、金属含有粉末を添加して、混合を行う方法を採用してもよいし、あるいは、金属含有粉末に対して、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、高分子量ポリエーテル系重合体とを予め混合したものを添加して、混合を行う方法を採用してもよい。さらには、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体に、金属含有粉末を添加して混合を行い、次いで、高分子量ポリエーテル系重合体を添加して、さらに混合を行う方法を採用してもよいし、あるいは、高分子量ポリエーテル系重合体に、金属含有粉末を添加して混合を行い、次いで、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体を添加して、さらに混合を行う方法を採用してもよい。混合に際しては、一般的に使用される混練機や攪拌器を用いて行ってもよいし、あるいは、ミルや自動乳鉢を用いて行ってもよい。
　また、溶媒中で混合を行う場合において、用いる溶媒としては、特に限定されないが、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体中に、金属含有粉末をより良好に分散させることができるという観点から、極性溶媒が好適に用いられる。極性溶媒としては、テトラヒドロフラン、アニソールなどのエーテル；酢酸エチル、安息香酸エチルなどのエステル；アセトン、２－ブタノン、アセトフェノンなどのケトン；アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドンなどの非プロトン性極性溶媒；エタノール、メタノール、水などのプロトン性極性溶媒；などが挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で用いてもよいし、２種以上の混合溶媒として用いることもできる。溶媒の使用量は、特に限定されないが、溶媒中における、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体と、金属含有粉末との合計の含有割合が０．１～８０重量％となる範囲とすればよい。
＜その他成分＞
　また、本発明のポリエーテル系重合体組成物には、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体、ならびに金属含有粉末に加えて、その他の成分を含有するものであってもよい。その他の成分としては、特に限定されないが、上述したカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体以外のポリマー材料；ガラス繊維、カーボン繊維などの無機繊維；有機溶媒；イオン液体；などを挙げることができる。また、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および／または高分子量ポリエーテル系重合体が架橋性単量体単位を有する場合、架橋剤を含有させることで、架橋可能な組成物としてもよく、この場合には、必要に応じて架橋助剤や架橋促進剤を含有させてもよい。特に、本発明のポリエーテル系重合体組成物を架橋可能な組成物とし、これを架橋して架橋物とすることにより、本発明の作用効果、具体的には、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末の備える各種特性を適切に発揮させることができ、しかも、長期安定性に優れたものとすることができるという効果を適切に維持しながら、構造材料としての機械強度を向上させることができる。架橋剤としては、用いる架橋性単量体単位の構造などに応じて選択すればよく、特に限定されるものではない。
　また、上述したカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体以外のポリマー材料としては、特に限定されず、たとえば、アクリロニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリルゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム、シリコンゴムなどのゴム材料；スチレンイソプレンスチレン、スチレンブタジエンスチレン、スチレンエチレンブタジエンスチレンなどの熱可塑性エラストマー材料；ＰＭＭＡ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、塩化ビニル、ＰＥＴなどの樹脂材料；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、熱・光硬化性明アクリレート樹脂などの光または熱硬化樹脂；などを挙げることができる。
　以上のような本発明のポリエーテル系重合体組成物によれば、上述したカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体の合計１００重量部に対し、２００重量部以上の金属含有粉末を配合してなるものであり、本発明のポリエーテル系重合体組成物によれば、主としてカチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の作用により、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体中に、金属含有粉末を良好に分散させることができるものであることから、高い熱伝導率や高い電気伝導性など金属含有粉末の備える各種特性を適切に発揮させることができ、しかも、長期間経過した後においても、金属含有粉末同士の凝集を有効に抑制することができ、長期安定性に優れたものである。加えて、本発明のポリエーテル系重合体組成物は、主として高分子量ポリエーテル系重合体の作用により、シート加工性にも優れるものであることから、シートに良好に加工することができるものであり、そのため、シート状に成形して用いることで、高い熱伝導率を有し、長期安定性に優れた放熱用のシートや、高い電気伝導性を有し、長期安定性に優れた電気伝導性のシートなどの各種シートなどとして好適に用いることができる。
　本発明のポリエーテル系重合体組成物によれば、ポリエーテル系重合体組成物を製造してから５日経過後に測定する熱伝導率を、２．３Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上とすることができ、４．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下とすることができる。また、本発明のポリエーテル系重合体組成物によれば、ポリエーテル系重合体組成物を製造してから２か月経過後に測定する熱伝導率と、ポリエーテル系重合体組成物を製造してから５日経過後に測定する熱伝導率との比（熱伝導率（２か月）／熱伝導率（５日））を、０．９２以上とすることができ、０．９４以上とすることができる。なお、ポリエーテル系重合体組成物を製造してから５日経過後または２か月後に測定する熱伝導率は、後述する実施例に記載の方法で求めることができる。
　本発明のポリエーテル系重合体組成物によれば、ポリエーテル系重合体組成物を製造してから５日経過後に測定する表面抵抗を、９．８×１０－４Ω／□以下とすることができ、６．５×１０－４Ω／□以上とすることができる。また、本発明のポリエーテル系重合体組成物によれば、ポリエーテル系重合体組成物を製造してから２か月経過後に測定する表面抵抗と、ポリエーテル系重合体組成物を製造してから５日経過後に測定する表面抵抗との比（表面抵抗（２か月）／表面抵抗（５日））を、１．１０以下とすることができ、１．０８以下とすることができる。なお、ポリエーテル系重合体組成物を製造してから５日経過後または２か月後に測定する表面抵抗は、後述する実施例に記載の方法で求めることができる。
　以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。なお、以下において、「部」は、特に断りのない限り重量基準である。また、試験および評価は下記に従った。
（１）ポリエーテル系重合体の繰り返し単位数、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
　カチオン性基を含有しないポリエーテル系重合体の数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算値として測定した。なお、測定器としてはＨＬＣ－８３２０（東ソー社製）を用い、カラムはＴＳＫｇｅｌα－Ｍ（東ソー社製）二本を直列に連結して用い、検出器は示差屈折計ＲＩ－８３２０（東ソー社製）を用いた。また、得られた数平均分子量を、ポリエーテル系重合体を構成する繰り返し単位の分子量で除すことにより、繰り返し単位数を算出した。
　なお、カチオン性基含有ポリエーテル系重合体の数平均分子量は、次のように求めた。すなわち、まず、カチオン性基を導入する前のカチオン性基を含有しないポリエーテル系重合体の繰り返し単位の平均分子量と、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位の平均分子量、および下記（２）により求めたカチオン性基を有するオキシラン単量体単位の含有率とから、カチオン性基含有ポリエーテル系重合体を構成する、全ての繰り返し単位の平均分子量を求めた。そして、カチオン性基を導入する前のカチオン性基を含有しないポリエーテル系重合体の繰り返し単位数と、カチオン性基含有ポリエーテル系重合体を構成する、全ての繰り返し単位の平均分子量とを乗じることにより得られた値を、カチオン性基含有ポリエーテル系重合体の数平均分子量とした。
　また、カチオン性基含有ポリエーテル系重合体の分子量分布は、カチオン性基を導入する前のカチオン性基を含有しないポリエーテル系重合体の分子量分布から変化していないものとして、そのまま用いた。
（２）ポリエーテル系重合体の構造およびカチオン性基を有するオキシラン単量体単位の含有率
　ポリエーテル系重合体の構造、およびカチオン性基含有ポリエーテル系重合体中の、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位の含有率は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて、以下のように測定した。すなわち、まず、試料となるポリエーテル系重合体３０ｍｇを、１．０ｍＬの重クロロホルムまたは重ジメチルスルホキシドに加え、１時間振蕩することにより均一に溶解させた。そして、得られた溶液についてＮＭＲ測定を行って、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを得て、定法に従いポリエーテル系重合体の構造を帰属した。
　また、カチオン性基含有ポリエーテル系重合体中の、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位の含有率は、次の方法により算出した。すなわち、まず、主鎖のオキシラン単量体単位に由来するプロトンの積分値から全オキシラン単量体単位のモル数Ｂ１を算出した。次に、カチオン性基に由来するプロトンの積分値から、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位のモル数Ｂ２を算出した。そして、Ｂ１に対するＢ２の割合（百分率）を、カチオン性基含有ポリエーテル系重合体中の、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位の含有率として求めた。
（３）熱伝導率
　各重合体組成物の熱伝導率を、各重合体組成物を製造してから５日経過した後のものを用いて、熱伝導率測定装置（「ＭｅｎｔｏｒＧｒａｐｈｉｃｓ　ＤｙｎＴＩＭ　Ｔｅｓｔｅｒ」、メンター・グラフィックス・ジャパン社製）により、次の方法により測定した。すなわち、まず、試料となる各重合体組成物を、φ１２．８ｍｍのサイズの円板状試験片として、サンプル厚さが０．１ｍｍ～１．０ｍｍの範囲となるように、ハンドプレスにて厚さを調整することで、厚みの異なる複数の測定サンプルを得た。そして、得られた測定サンプルを、熱伝導率測定装置の加熱部と測定部との間に挟み込み、加熱部と測定部の間の測定温度差を１０℃とし、大気下２５℃の測定環境にて、厚み方向について熱抵抗を測定し、そして、この熱抵抗測定を、厚みの異なる複数の測定サンプルに対して行い、得られた測定結果を一次の近似式にてプロットすることにより、熱伝導率を算出した。
　また、上記熱伝導率の測定を、各重合体組成物を作製して５日経過した後に加え、２か月間経過後においても行い、これらを比較することで、長期安定性についても確認した。
（４）電気伝導性
　各重合体組成物の表面抵抗は、各重合体組成物を製造してから５日経過した後のものを用いて、低抵抗率計（「ロレスタ－ＧＰ」、三菱化学アナリテック社製、四探針プローブとしてＰＳＰプローブを使用）により、ＪＩＳ　Ｋ　７１９４に準拠して、次の方法により測定した。まず、試料となる各重合体組成物１．０ｇを、温度１００℃～１５０℃、圧力０．１～１．０ＭＰａの範囲でプレス成形し、厚さ１００～５００μｍの薄膜状にした後、１０×１０ｍｍの正方形状に切り出し、これを測定サンプルとした。そして、得られた測定サンプルを、低抵抗率計の絶縁ボード上に固定し、測定サンプルの一方の面（Ａ面）の中心にプローブを押し当てた後、１０Ｖの電圧をかけて測定サンプルの抵抗値を測定した。そして、測定により得られた抵抗値、測定サンプル寸法、および測定位置に基づき、低抵抗率計に内蔵されている演算式を利用して、表面抵抗（単位：Ω／□）を求めた。本測定においては、この測定を、測定サンプルのもう一方の面（Ｂ面）についても同様に行い、Ａ面およびＢ面について測定された表面抵抗の平均値を算出し、得られた平均値を、測定サンプルの表面抵抗とした。
　また、上記表面抵抗の測定を、各重合体組成物を作製して５日経過した後に加え、２か月間経過後においても行い、これらを比較することで、長期安定性についても確認した。
（５）長期保存後の分散性
　各重合体組成物について、分散状態の維持性を、走査型電子顕微鏡（Scanning Electron Microscope；ＳＥＭ）による形態観察を行うことで、長期安定性の評価を行った。具体的には、上記形態観察により、以下の基準で、長期保存後の分散性を評価した。長期保存後の分散性に優れるほど、長期安定性に優れるものと判断できる。
　　◎：重合体組成物を作製してから、２か月間経過しても、マトリックスポリマーと金属含有粉末とが良好な分散状態を保持していた。
　　○：重合体組成物を作製してから、１週間は良好な分散状態を示したものの、２か月間経過後には、わずかではあるが、マトリックスポリマーと金属含有粉末との分散状態が低下していた。
　　×：重合体組成物を作製した際に、シート化させることができず、粉末状の形態となった。あるいは、重合体組成物を作製した際に、シート化することは可能であったが、作製してから５日後には、金属含有粉末の凝集が認められた。
〔製造例１〕
（イミダゾリウム構造含有低分子量ポリエーテル系重合体Ａの合成）
　アルゴンで置換した攪拌機付きガラス反応器に、テトラノルマルブチルアンモニウムブロミド０．３２２ｇとトルエン５０ｍｌを添加し、これを０℃に冷却した。次いで、トリエチルアルミニウム０．１３７ｇ（テトラノルマルブチルアンモニウムブロミドに対して１．２当量）をノルマルヘキサン１０ｍｌに溶解したものを添加して、１５分間反応させて、触媒組成物を得た。得られた触媒組成物に、エピクロロヒドリン１０．０ｇを添加し、０℃において重合反応を行った。重合反応開始後、徐々に溶液の粘度が上昇した。１２時間反応後、重合反応液に少量の水を注いで反応を停止した。得られた重合反応液を０．１Ｎの塩酸水溶液で洗浄することにより触媒残渣の脱灰処理を行い、さらにイオン交換水で洗浄した後に、有機相を５０℃で１２時間減圧乾燥した。これにより得られた水あめ状の物質の収量は１０．０ｇであった。また、得られた水あめ状の物質のＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）は１０，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２、繰り返し単位数（オキシラン単量体単位数）は約１１１であった。以上より、得られた水あめ状の物質は、重合開始末端にブロモメチル基を持ち、重合停止末端に水酸基を持つ、エピクロロヒドリン単位により構成されたポリエーテル系重合体Ａ’’であると同定された。なお、ポリエーテル系重合体Ａ’’の単量体組成比は、エピクロロヒドリン単量体単位１００モル％であった。
　次いで、上記にて得られたポリエーテル系重合体Ａ’’　５．０ｇと、１－メチルイミダゾール１２．１ｇと、アセトニトリル１０．０ｇとを、アルゴンで置換した攪拌機付きガラス反応器に添加し、８０℃に加熱した。８０℃で４８時間反応させた後、室温に冷却し反応を停止した。得られた反応物をトルエン／メタノール／水の等重量混合溶液にて洗浄した後、１－メチルイミダゾールおよびトルエンを含む有機相を除去して、水相を５０℃で１２時間減圧乾燥したところ、薄赤色の固体９．４ｇが得られた。この固体について、１Ｈ－ＮＭＲ測定および元素分析を行ったところ、出発原料のポリエーテル系重合体Ａ’’の、繰り返し単位中に含まれるクロロ基全てが対アニオンとして塩化物イオンを有する１－メチルイミダゾリウム基に、重合開始末端のブロモメチル基のブロモ基が対アニオンとして臭化物イオンを有する１－メチルイミダゾリウム基に、それぞれ置換された、対アニオンとしてハロゲン化物イオンを有するイミダゾリウム構造含有ポリエーテル系重合体Ａ’であると同定された。
　そして、上記にて得られた対アニオンとしてハロゲン化物イオンを有するイミダゾリウム構造含有ポリエーテル化合物Ａ’　２．５ｇと、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド４．１ｇと、イオン交換水２０ｍＬとを攪拌機付きガラス反応器に添加した。室温で３０分間反応させた後、５０℃で１２時間減圧乾燥し、得られた固液混合物を水で洗浄して無機塩を除去した後、トルエンで液相を抽出した。得られたトルエン溶液を５０℃で１２時間減圧乾燥したところ、ゴム状物質５．４ｇが得られた。得られたゴム状物質について１Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定と元素分析を行ったところ、出発原料である対アニオンとしてハロゲン化物イオンを有するイミダゾリウム構造含有ポリエーテル化合物Ａ’の、塩化物イオンと臭化物イオンの全てが、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンに交換された、対アニオンとしてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンを有するイミダゾリウム構造含有低分子量ポリエーテル系重合体Ａであると同定された。また、イミダゾリウム構造含有低分子量ポリエーテル系重合体Ａの数平均分子量（Ｍｎ）は４７，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２、繰り返し単位数（オキシラン単量体単位数）は約１１１であった。また、イミダゾリウム構造含有低分子量ポリエーテル系重合体Ａの単量体組成比は、理論的にイミダゾリウム構造含有単量体単位１００モル％であり、上記方法にしたがって、カチオン性基としての１－メチルイミダゾリウム基を有するオキシラン単量体単位の含有率を測定したところ１００モル％であった。
〔製造例２〕
（高分子量ポリエーテル系重合体Ｂの合成）
　密閉した耐圧ガラス容器を窒素置換して、トルエン２００部およびトリイソブチルアルミニウム６０部を供給した。このガラスボトルを氷水に浸漬して冷却後、ジエチルエーテル２３０部を添加し、攪拌した。次に、氷水で冷却しながら、リン酸１３．６部を添加し、さらに攪拌した。この時、トリイソブチルアルミニウムとリン酸の反応により、容器内圧が上昇するので適時脱圧を実施した。そして、得られた反応混合物を６０℃の温水浴内で１時間熟成反応することで、触媒溶液を得た。
　上記とは別に、オートクレーブに、エピクロロヒドリン２２３．５部、アリルグリシジルエーテル２７．５部、エチレンオキサイド１９．７部、トルエン２５８５部を入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら内溶液を５０℃に昇温させた後、上記にて製造した触媒溶液１１．６部を添加して反応を開始した。次に、反応開始時から、エチレンオキサイド１２９．３部をトルエン３０２部に溶解した溶液を５時間かけて等速度で連続添加した。また、反応開始後３０分毎に触媒溶液を６．２部ずつ、５時間にわたり添加した。そして、５時間反応させた後、水１５部を添加して攪拌することで、反応を終了させ、ここに、老化防止剤として４，４’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）の５％トルエン溶液４５部をさらに添加し、攪拌した。次いで、スチームストリッピングを実施し、上澄み水を除去した後、６０℃にて真空乾燥することで、エピクロロヒドリン単位、アリルグリシジルエーテル単位およびエチレンオキサイド単位により構成された高分子量ポリエーテル系重合体Ｂ　４００部を得た。得られた高分子量ポリエーテル系重合体ＢのＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）は２４７，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．６、繰り返し単位数（オキシラン単量体単位数）は約３，７００であった。また、高分子量ポリエーテル系重合体Ｂの単量体組成比は、エピクロロヒドリン単量体単位４０モル％、エチレンオキサイド単量体単位５６モル％、アリルグリシジルエーテル単量体単位４モル％であった。
〔製造例３〕
（イミダゾリウム構造含有高分子量ポリエーテル系重合体Ｃの合成）
　攪拌機付きガラス反応器に、上記にて得られた高分子量ポリエーテル系重合体Ｂ　１８１部と、トルエン１２１１部とを添加し、５０℃にて１２時間攪拌して高分子量ポリエーテル系重合体Ｂを溶解させた。次に、メタノール７０部を添加して、１５分間攪拌した。次いで、この溶液に、１－メチルイミダゾール９３部を添加し、攪拌しながら７５℃まで昇温させた後、７５℃にて４８時間反応を行った。そして、４８時間の反応後、反応溶液を２０℃まで冷却して反応を停止した。得られた反応溶液を、スチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、出発原料の高分子量ポリエーテル系重合体Ｂの、繰り返し単位中に含まれるクロロ基のうち一部が対アニオンとして塩化物イオンを有する１－メチルイミダゾリウム基に置換された、対アニオンとしてハロゲン化物イオンを有するイミダゾリウム構造含有高分子量ポリエーテル系重合体Ｃを、収量１９２部にて回収した。そして、得られたイミダゾリウム構造含有高分子量ポリエーテル系重合体Ｃの数平均分子量（Ｍｎ）は２５０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．６、繰り返し単位数（オキシラン単量体単位数）は約３，７００であった。また、得られたイミダゾリウム構造含有高分子量ポリエーテル系重合体Ｃについて、上記方法にしたがって、カチオン性基としての１－メチルイミダゾリウム基を有するオキシラン単量体単位の含有率を測定したところ１．９モル％であった。
〔実施例１〕
　製造例１にて得られたイミダゾリウム構造含有低分子量ポリエーテル系重合体Ａ　３３部、製造例３にて得られたイミダゾリウム構造含有高分子量ポリエーテル系重合体Ｃ　６７部、金属含有粉末として、酸化亜鉛粉末（関東化学社製、平均粒子径５～１０μｍ）４０７部、銅粉末（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、平均粒子径１４～２５μｍ）２０７部を、５０℃に加熱したブラベンダー社製　プラスチコーダ　ラボステーション（Ｗ５０ＥＨＴ）内に投入し、５０ｒｐｍの回転数で１０分間せん断混合を行うことで、ゴム状の重合体組成物を得た。次いで、得られたゴム状の重合体組成物を３０×３０×１．０ｍｍの金型に入れて、１２０℃、５ＭＰａでプレスすることでシート状の放熱用重合体組成物を得た。そして、得られたシート状の放熱用重合体組成物を用いて、上記方法にしたがって、熱伝導率、および長期保存後の分散性の各測定・評価を行った。結果を表１に示す。
〔実施例２〕
　製造例３にて得られたイミダゾリウム構造含有高分子量ポリエーテル系重合体Ｃ　６７部に代えて、製造例２にて得られた高分子量ポリエーテル系重合体Ｂ　６７部を使用した以外は、実施例１と同様にして、シート状の放熱用重合体組成物を得た。そして、得られたシート状の放熱用重合体組成物を用いて、上記方法にしたがって、熱伝導率、および長期保存後の分散性の各測定・評価を行った。結果を表１に示す。
〔実施例３〕
　製造例１にて得られたイミダゾリウム構造含有低分子量ポリエーテル系重合体Ａ　６７部、製造例３にて得られたイミダゾリウム構造含有高分子量ポリエーテル系重合体Ｃ　３３部、ならびに、金属含有粉末として、酸化亜鉛粉末（関東化学社製、平均粒子径５～１０μｍ）６００部、および、銅粉末（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、平均粒子径１４～２５μｍ）３００部を、５０℃に加熱したブラベンダー社製　プラスチコーダ　ラボステーション（Ｗ５０ＥＨＴ）内に投入し、５０ｒｐｍの回転数で１０分間せん断混合を行うことで、ゴム状の重合体組成物を得た。次いで、得られたゴム状の重合体組成物を３０×３０×０．５ｍｍの金型に入れて、１２０℃、５ＭＰａでプレスすることでシート状の放熱用重合体組成物を得た。そして、得られたシート状の放熱用重合体組成物を用いて、上記方法にしたがって、熱伝導率、および長期保存後の分散性の各測定・評価を行った。結果を表１に示す。
〔実施例４〕
　製造例３にて得られたイミダゾリウム構造含有高分子量ポリエーテル系重合体Ｃ　３３部に代えて、製造例２にて得られた高分子量ポリエーテル系重合体Ｂ　３３部を使用した以外は、実施例３と同様にして、シート状の放熱用重合体組成物を得た。そして、得られたシート状の放熱用重合体組成物を用いて、上記方法にしたがって、熱伝導率、および長期保存後の分散性の各測定・評価を行った。結果を表１に示す。
〔比較例１〕
　液状ブタジエンゴム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、数平均分子量：３，０００、分子量分布：１．５）１００部、金属含有粉末として、酸化亜鉛粉末（関東化学社製、平均粒子径５～１０μｍ）４０７部、銀粉末（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、平均粒子径５～８μｍ）２０７部、溶剤として、トルエン７１４部を自動乳鉢に投入し、室温で３０分間混合を行った。そして、得られた組成物を加熱しながら、さらに混合を行った後、真空乾燥機に入れて０．０１ＭＰａ以下、６０℃、１２時間以上の条件下でさらに乾燥させることで、重合体組成物を得た。なお、比較例１で得られた放熱用重合体組成物は、グリース状であり、そのため、シート状に成形することはできなかった。また、比較例１で得られた放熱用重合体組成物は、製造直後はグリース状であったが、時間経過とともに酸化亜鉛粉末および銀粉末が凝集してしまい、５日後には粉末状に変化してしまった。そして、このような粉末状の放熱用重合体組成物について、上記方法にしたがって、各測定・評価を行った。なお、比較例１においては、２ヶ月経過後の円板状試験片を用いて、熱伝導率の測定を試みたが、形状維持が困難であり測定することができなかった。結果を表１に示す。
〔比較例２〕
　液状ブタジエンゴムの代わりに、液状シリコーンゴム（Ｇｅｌｅｓｔ社製、数平均分子量：６，０００、分子量分布：２．１）１００部を使用した以外は、比較例１と同様にして、放熱用重合体組成物を得た。なお、比較例２で得られた放熱用重合体組成物は、粉末状に凝集してしまい、そのため、シート状に成形することはできなかった。そして、得られた粉末状の放熱用重合体組成物について、上記方法にしたがって、各測定・評価を行った。なお、比較例２においては、２ヶ月経過後の円板状試験片を用いて、熱伝導率の測定を試みたが、形状維持が困難であり測定することができなかった。結果を表１に示す。
〔比較例３〕
　液状ブタジエンゴムの代わりに、高分子量スチレンブタジエンゴム（数平均分子量２５０，０００、分子量分布：２．６）１００部を使用するとともに、銀粉末の代わりに、銅粉末（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、平均粒子径１４～２５μｍ）２０７部を使用した以外は、比較例１と同様にして、放熱用重合体組成物を得た。なお、比較例３で得られた放熱用重合体組成物は、粉末状に凝集してしまい、そのため、シート状に成形することはできなかった。そして、得られた粉末状の放熱用重合体組成物について、上記方法にしたがって、各測定・評価を行った。なお、比較例３においては、２ヶ月経過後の円板状試験片を用いて、熱伝導率の測定を試みたが、形状維持が困難であり測定することができなかった。結果を表１に示す。
〔比較例４〕
　液状ブタジエンゴムの代わりに、高分子量シリコーンゴム（数平均分子量：６３，０００、分子量分布：２．３）１００部を使用するとともに、銀粉末の代わりに、銅粉末（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、平均粒子径１４～２５μｍ）２０７部を使用した以外は、比較例１と同様にして、放熱用重合体組成物を得た。なお、比較例４で得られた放熱用重合体組成物は、粉末状に凝集してしまい、そのため、シート状に成形することはできなかった。そして、得られた粉末状の放熱用重合体組成物について、上記方法にしたがって、各測定・評価を行った。なお、比較例４においては、作製５日後および２ヶ月経過後のいずれにおいても円板状試験片を用いて、熱伝導率の測定を試みたが、形状維持が困難であり測定することができなかった。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
〔放熱用重合体組成物としての評価（実施例１～４、比較例１～４）〕
　表１に示すように、１０～２００個のオキシラン単量体単位からなり、オキシラン単量体単位の少なくとも一部としてカチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有する、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、２００個超のオキシラン単量体単位からなる高分子量ポリエーテル系重合体との合計１００部に対し、金属含有粉末を２００部以上含有してなるポリエーテル系重合体組成物によれば、シートに良好に加工することが可能であり、しかも、製造後５日後の熱伝導率が高く、熱伝導率に優れるものであり、さらには、２ヶ月後においても熱伝導率を良好に保つことができるとともに、長期保存後の分散性も良好であり、長期保存安定性にも優れるものであり、そのため、放熱用のシート用途に好適に用いることのできるものであった（実施例１～４）。
　一方、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体および高分子量ポリエーテル系重合体の代わりに、それぞれ、液状ブタジエンゴム、液状シリコーンゴム、スチレンブタジエンゴム、およびシリコーンゴムを使用した場合には、各重合体と金属含有粉末との分散性が悪く、いずれもシート状に成形することができず、さらには、熱伝導率および長期保存安定性にも劣るものであった（比較例１～４）。
〔実施例５〕
　製造例１にて得られたイミダゾリウム構造含有低分子量ポリエーテル系重合体Ａ　７０部、製造例３にて得られたイミダゾリウム構造含有高分子量ポリエーテル系重合体Ｃ　３０部、ならびに、金属含有粉末として、銀粉末（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、平均粒子径５～８μｍ）９００部を、５０℃に加熱したブラベンダー社製　プラスチコーダ　ラボステーション（Ｗ５０ＥＨＴ）内に投入し、５０ｒｐｍの回転数で１０分間せん断混合を行うことで、ゴム状の重合体組成物を得た。次いで、得られたゴム状の重合体組成物を３０×３０×０．５ｍｍの金型に入れて、１２０℃、５ＭＰａでプレスすることでシート状の電気伝導用重合体組成物を得た。そして、得られたシート状の電気伝導用重合体組成物を用いて、上記方法にしたがって、電気伝導性、および長期保存後の分散性の各測定・評価を行った。表２に結果を示す。
〔実施例６〕
　製造例３にて得られたイミダゾリウム構造含有高分子量ポリエーテル系重合体Ｃ　３０部に代えて、製造例２にて得られた高分子量ポリエーテル系重合体Ｂ　３０部を使用した以外は、実施例５と同様にして、シート状の電気伝導用重合体組成物を得た。そして、得られたシート状の電気伝導用重合体組成物を用いて、上記方法にしたがって、電気伝導率、および長期保存後の分散性の各測定・評価を行った。表２に結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
〔電気伝導用重合体組成物としての評価（実施例５，６）〕
　表２に示すように、１０～２００個のオキシラン単量体単位からなり、オキシラン単量体単位の少なくとも一部としてカチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有する、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、２００個超のオキシラン単量体単位からなる高分子量ポリエーテル系重合体との合計１００部に対し、金属含有粉末を２００部以上含有してなるポリエーテル系重合体組成物によれば、シートに良好に加工することが可能であり、しかも、製造後５日後の表面抵抗が低く、電気伝導性に優れるものであり、さらには、２ヶ月後においても表面抵抗を低く保つことができるとともに、長期保存後の分散性も良好であり、長期保存安定性にも優れるものであり、そのため、電気伝導性のシート用途に好適に用いることのできるものであった（実施例５，６）。

Claims (10)

  1. 　１０～２００個のオキシラン単量体単位からなり、前記オキシラン単量体単位の少なくとも一部としてカチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有する、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、２００個超のオキシラン単量体単位からなる高分子量ポリエーテル系重合体との合計１００重量部に対し、金属含有粉末を２００重量部以上含有してなるポリエーテル系重合体組成物。
  2. 　前記金属含有粉末が、金属粉末、金属酸化物粉末、および金属窒化物粉末から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のポリエーテル系重合体組成物。
  3. 　前記金属含有粉末が、金属酸化物粉末と金属粉末とである請求項１または２に記載のポリエーテル系重合体組成物。
  4. 　前記カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体において、前記カチオン性基を有するオキシラン単量体単位が占める割合が、前記カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体の前記オキシラン単量体単位全体に対して、５モル％以上である請求項１～３のいずれかに記載のポリエーテル系重合体組成物。
  5. 　前記カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体が、下記一般式（１）で表される単量体単位からなる請求項１～４のいずれかに記載のポリエーテル系重合体組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（上記一般式（１）中、Ａ１ ＋は、カチオン性基またはカチオン性基含有基を表し、Ｘ１ －は、任意の対アニオンを表し、Ｒ１は非イオン性基を表し、ｊは１以上の整数であり、ｋは０以上の整数であり、１０≦ｊ＋ｋ≦２００を満たす。）
  6. 　前記高分子量ポリエーテル系重合体に含まれる前記オキシラン単量体単位の少なくとも一部が、カチオン性基を有するオキシラン単量体単位である請求項１～５のいずれかに記載のポリエーテル系重合体組成物。
  7. 　前記高分子量ポリエーテル系重合体が、下記一般式（２）で表される単量体単位からなる請求項１～６のいずれかに記載のポリエーテル系重合体組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（上記一般式（２）中、Ａ２ ＋は、カチオン性基またはカチオン性基含有基を表し、Ｘ２ －は、任意の対アニオンを表し、Ｒ２は非イオン性基を表し、ｎは０以上の整数であり、ｍは０以上の整数であり、ｎ＋ｍ＞２００を満たす。）
  8. 　前記カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、前記高分子量ポリエーテル系重合体との比率が、「カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体：高分子量ポリエーテル系重合体」の重量比率で、２０：１～１：２０である請求項１～７のいずれかに記載のポリエーテル系重合体組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載のポリエーテル系重合体組成物を用いてなるシート。
  10. 　１０～２００個のオキシラン単量体単位からなり、前記オキシラン単量体単位の少なくとも一部としてカチオン性基を有するオキシラン単量体単位を含有する、カチオン性基含有低分子量ポリエーテル系重合体と、２００個超のオキシラン単量体単位からなる高分子量ポリエーテル系重合体と、金属含有粉末とを、実質的に溶媒を含まない条件下において、せん断力をかけながら混合するポリエーテル系重合体組成物の製造方法。
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