WO2018093107A1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to novel organic compounds that can be used as materials for organic electroluminescent devices and organic electroluminescent devices comprising the same.
  • the material used as the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to its function.
  • the light emitting materials may be classified into blue, green, and red light emitting materials, and yellow and orange light emitting materials for better natural colors according to light emission colors.
  • a host / dopant system may be used as the light emitting material in order to increase the light emission efficiency through increase in color purity and energy transfer.
  • the dopant material may be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • NPB, BCP, Alq 3 and the like are widely known as hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, and electron transport layer materials, and anthracene derivatives have been reported as emission layer materials.
  • metal complex compounds containing Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , and (acac) Ir (btp) 2 , which have advantages in terms of efficiency improvement among the light emitting layer materials, are blue, green, and red. (red) is used as the phosphorescent dopant material, 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP) is used as the phosphorescent host material.
  • the conventional organic material has an advantageous aspect in terms of light emission characteristics, but the thermal stability is not very good due to the low glass transition temperature, it is not a satisfactory level in terms of the life of the organic EL device. Therefore, development of an organic material layer material excellent in performance is desired.
  • the present invention can be applied to an organic electroluminescent device, and an object of the present invention is to provide a novel organic compound having excellent holes, electron injection and transport ability, light emitting ability and the like.
  • Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device including the novel organic compound, which exhibits low driving voltage and high luminous efficiency and has an improved lifetime.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1):
  • X 1 is selected from the group consisting of S, O, N (Ar 1 ) and C (Ar 2 ) (Ar 3 );
  • X 2 and X 3 are each independently N or C (Ar 4 );
  • Ring A is represented by one of formulas 2 to 4;
  • the dotted line means the part where condensation takes place
  • n is an integer from 0 to 4.
  • n is an integer from 0 to 6;
  • Ar 1 to Ar 4 and R 1 are each independently a substituent represented by Formula 5, and when there are a plurality of R 1 , they are the same as or different from each other;
  • L 1 and L 2 are each independently selected from the group consisting of a direct bond, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms and a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms;
  • R 2 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 -C 40 alkyl group, C 2 -C 40 alkenyl group, C 2 -C 40 alkynyl group, C 3 -C 40 cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 aryloxy groups , C 3 ⁇ C 40 Alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 Arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 Alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl phospha A silyl group, a C 6 -C 60 mono or diarylphosphinyl group, and a C 6 -C 60 arylamine group;
  • the amine group, alkylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, arylphosphanyl group, mono or diaryl phosphinyl group and arylsilyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40
  • the present invention includes an anode, a cathode and one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, and at least one of the one or more organic material layers provides an organic electroluminescent device comprising the compound of Formula 1. .
  • Alkyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, examples of which are methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl and hexyl And the like, but are not limited thereto.
  • Alkenyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon double bond, and examples thereof include vinyl, Allyl, isopropenyl, 2-butenyl, and the like, but is not limited thereto.
  • Alkynyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a C2-C40 straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having one or more carbon-carbon triple bonds, examples of which are ethynyl. , 2-propynyl, and the like, but is not limited thereto.
  • Aryl in the present invention means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms in which a single ring or two or more rings are combined.
  • monovalent having two or more rings condensed with each other, containing only carbon as a ring forming atom for example, may have 8 to 60 carbon atoms
  • the whole molecule has non-aromacity Substituents may also be included. Examples of such aryl include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl, fluorenyl, and the like.
  • Heteroaryl in the present invention means a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 60 nuclear atoms. At least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is substituted with a heteroatom selected from N, O, P, S and Se. In addition, two or more rings are simply pendant or condensed with each other, and in addition to carbon as a ring forming atom, a hetero atom selected from N, O, P, S and Se, the entire molecule is non-aromatic (non- It is also interpreted to include monovalent groups having aromacity).
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl; Polycyclics such as phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl ring; 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like, but are not limited thereto.
  • aryloxy is a monovalent substituent represented by RO-, wherein R means aryl having 5 to 60 carbon atoms.
  • R means aryl having 5 to 60 carbon atoms. Examples of such aryloxy include, but are not limited to, phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy, and the like.
  • alkyloxy is a monovalent substituent represented by R'O-, wherein R 'means 1-40 alkyl, and is linear, branched or cyclic structure.
  • alkyloxy include, but are not limited to, methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.
  • Arylamine in the present invention means an amine substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • cycloalkyl in the present invention is meant monovalent substituents derived from monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbons having 3 to 40 carbon atoms.
  • examples of such cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine, and the like.
  • Heterocycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from 3 to 40 non-aromatic hydrocarbons having 3 to 40 nuclear atoms, and at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons is N, O, Substituted with a hetero atom such as S or Se.
  • heterocycloalkyl include, but are not limited to, morpholine, piperazine, and the like.
  • alkylsilyl means silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • arylsilyl means silyl substituted with aryl having 5 to 60 carbon atoms.
  • Condensed ring in the present invention means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring, or a combination thereof.
  • the compound of the present invention has excellent thermal stability, carrier transporting ability, light emitting ability, and the like, it can be usefully applied as an organic material layer material of an organic EL device.
  • the organic electroluminescent device including the compound of the present invention in the organic material layer can be effectively applied to a full color display panel since the aspect of light emission performance, driving voltage, lifespan, efficiency, etc. is greatly improved.
  • FIG. 1 illustrates a cross-sectional view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 illustrates a cross-sectional view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.
  • organic layer 31 hole transport layer
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1):
  • X 1 is selected from the group consisting of S, O, N (Ar 1 ) and C (Ar 2 ) (Ar 3 );
  • X 2 and X 3 are each independently N or C (Ar 4 );
  • Ring A is represented by one of formulas 2 to 4;
  • the dotted line means the part where condensation takes place
  • n is an integer from 0 to 4.
  • n is an integer from 0 to 6;
  • Ar 1 to Ar 4 and R 1 are each independently a substituent represented by Formula 5, and when there are a plurality of R 1 , they are the same as or different from each other;
  • L 1 and L 2 are each independently selected from the group consisting of a direct bond, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms and a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms;
  • R 2 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 -C 40 alkyl group, C 2 -C 40 alkenyl group, C 2 -C 40 alkynyl group, C 3 -C 40 cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 aryloxy groups , C 3 ⁇ C 40 Alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 Arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 Alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl phospha A silyl group, a C 6 -C 60 mono or diarylphosphinyl group, and a C 6 -C 60 arylamine group;
  • the amine group, alkylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, arylphosphanyl group, mono or diaryl phosphinyl group and arylsilyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40
  • novel compounds of the present invention can be represented by the following formula (1):
  • X 1 is selected from the group consisting of S, O, N (Ar 1 ) and C (Ar 2 ) (Ar 3 );
  • X 2 and X 3 are each independently N or C (Ar 4 );
  • Ring A is represented by one of formulas 2 to 4;
  • the dotted line means the part where condensation takes place
  • n is an integer from 0 to 4.
  • n is an integer from 0 to 6;
  • Ar 1 to Ar 4 and R 1 are each independently a substituent represented by Formula 5, and when there are a plurality of R 1 , they are the same as or different from each other;
  • L 1 and L 2 are each independently selected from the group consisting of a direct bond, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms and a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms;
  • R 2 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 -C 40 alkyl group, C 2 -C 40 alkenyl group, C 2 -C 40 alkynyl group, C 3 -C 40 cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 aryloxy groups , C 3 ⁇ C 40 Alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 Arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 Alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl phospha A silyl group, a C 6 -C 60 mono or diarylphosphinyl group, and a C 6 -C 60 arylamine group;
  • the amine group, alkylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, arylphosphanyl group, mono or diaryl phosphinyl group and arylsilyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40
  • R 1 is represented by the formula (5)
  • L 1 and L 2 are at the same time a direct bond and R 2 is except for hydrogen.
  • the organic compound of the present invention is a compound having a structure in which one or more substituents connected directly to or connected to a moiety having a 5-membered aromatic ring or a 5-membered aromatic hetero ring are linked through a linker group. Can be displayed.
  • the 5-membered aromatic ring or 5-membered aromatic hetero ring may be an indole moiety, an indazole moiety, an indene moiety, a benjofuran moiety, a benjoiophene, a triazolo, etc., but is not limited thereto.
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention is that EWG is bonded to a 5-membered aromatic ring or 5-membered aromatic hetero, such as indole, indazole indene, benjofuran, benzothiophene, triazolo, etc. Since it has an energy level similar to that of sol, it can be adjusted higher than the energy level of the dopant, and thus can be applied as a host material.
  • the moieties of benjofuran and benzojofen are rich in electrons, and therefore, mobility can be increased when used as an electron transport layer material of an organic electroluminescent device, so that the luminous efficiency can be increased and the driving voltage can be expected to decrease.
  • the 5-membered aromatic ring or 5-membered aromatic hetero ring of the present invention has a lower molecular weight than conventional compounds, it is possible to deposit at a lower temperature than other materials at the time of deposition, thereby improving processability and thermal stability. Can be.
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention is an organic material layer material of the organic electroluminescent device, preferably a light emitting layer material (green phosphorescent host material), an electron transport layer / injection layer material light emitting auxiliary layer material, life improvement layer material, more Preferably it can be used as a light emitting layer material, an electron injection layer material, an electron transporting layer material.
  • the organic electroluminescent device including the compound of Formula 1 may significantly improve performance and lifespan characteristics, and the full-color organic light emitting panel to which the organic electroluminescent device is applied may also maximize its performance.
  • the compound may be represented by any one of the following formulas 6 to 11.
  • Ring A and Ar 1 to Ar 4 are each as defined in Chemical Formula 1.
  • the compound is preferably represented by any one of the formulas (6) and (8) to (11) to secure a low driving voltage and high luminous efficiency, more preferably to any one of the formulas (8) to (10) It may be represented, more preferably may be represented by the formula (8) or (10).
  • Ar 1 to Ar 4 are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group or a nuclear atom of 5 to 60 heteroaryl group,
  • the aryl group and heteroaryl group of Ar 1 to Ar 4 are each independently C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 6 ⁇ C 60 arylamine group, C 6 ⁇ C 60 aryl group and 5 to 60 nuclear atoms When substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of heteroaryl groups, and substituted with a plurality of substituents, they may be the same or different from each other.
  • Ar 1 to Ar 4 are each independently a phenyl group, a biphenyl group, naphthalenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group , Carbazolyl group, fluorenyl group, spirofluorenyl group and dibenzodioxyyl group,
  • the phenyl group, biphenyl group, naphthalenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, carbazolyl group, fluorenyl group and spirofluorenyl group of Ar 1 to Ar 4 and dibenzo-deoxy carbonyl groups are each independently a C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl amine group, C 6 ⁇ C 60 aryl group and the number of nuclear atoms of 5 to 60 hetero aryl group from the group consisting of When substituted or unsubstituted with one or more selected substituents, and substituted with a plurality of substituents, they may be the same or different from each other.
  • Ar 1 to Ar 4 are each independently a phenyl group, a biphenyl group, naphthalenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group , Carbazolyl group, fluorenyl group, spirofluorenyl group and dibenzodioxyyl group,
  • dibenzodioxynyl groups are each independently methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, phenyl, biphenyl, naphthalenyl, pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, dibenzofuranyl, and di
  • substituents selected from the group consisting of a benzothiophenyl group, a carbazolyl group, a fluorenyl group, a spirofluorenyl group, and a dibenzodioxyyl group, and substitute
  • L 1 and L 2 are each independently a direct bond or a linker represented by any one of the formulas A-1 to A-6, but is not limited thereto:
  • Z 1 to Z 8 are each independently N or C (Ar 5 );
  • Any two of Z 1 to Z 6 which are bonded as a linker in Formula A-1 is C (Ar 5 ), wherein Ar 5 is absent;
  • Any one of Z 1 to Z 4 and Z 5 to Z 8 which are bonded as a linker in Formula A-3 is C (Ar 5 ), wherein Ar 5 is absent;
  • Any one of Z 1 to Z 4 which is bonded as a linker in Formula A-4 is C (Ar 5 ), wherein Ar 5 is absent;
  • X 5 and X 6 are each independently O, S, N (Ar 6 ) or C (Ar 7 ) (Ar 8 );
  • X 7 is N or C (Ar 9 );
  • Ar 5 to Ar 9 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 -C 40 heterocycloalkyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 5-60 heteroaryl group, C 1 -C 40 alkyloxy group, C 6- C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ for C 60 aryl phosphazene group, C 6 ⁇ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a group that is selected or adjacent from the group consisting of an aryl amine of the C 6 ⁇ C 60 bond to
  • An alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl of Ar 5 to Ar 9 Boron, arylphosphanyl, mono or diarylphosphinyl and arylsilyl groups are each independently deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 -C 40 alkyl, C 2 -C 40 alkenyl, C Alkynyl group of 2 to C 40 , aryl group of C 6 to C 60 , heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms, aryloxy group of C 6 to C 60 , alkyloxy group of C 1 to C 40 , C 6 ⁇ C 60 arylamine group, C 3 ⁇ C 40
  • L 1 and L 2 are each independently a direct bond or a linker represented by any one of the formulas B-1 to B-11, but is not limited thereto:
  • Ar 6 to Ar 9 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 -C 40 heterocycloalkyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 5-60 heteroaryl group, C 1 -C 40 alkyloxy group, C 6- C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ for C 60 aryl phosphazene group, C 6 ⁇ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ⁇ is selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 of the;
  • alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, arylamine group, alkylsilyl group, alkyl boron group, aryl of Ar 6 to Ar 9 Boron, arylphosphanyl, mono or diarylphosphinyl and arylsilyl groups are each independently deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 -C 40 alkyl, C 2 -C 40 alkenyl, C Alkynyl group of 2 to C 40 , aryl group of C 6 to C 60 , heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms, aryloxy group of C 6 to C 60 , alkyloxy group of C 1 to C 40 , C 6 ⁇ C 60 arylamine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms
  • Ar 6 to Ar 9 are each independently hydrogen, an alkyl group of C 1 ⁇ C 40 , an aryl group of C 6 ⁇ C 60 and A heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms;
  • the alkyl group, aryl group and heteroaryl group of Ar 6 to Ar 9 are each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 6 ⁇ C 60
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, and substituted with a plurality of substituents, they are the same or different from each other.
  • L 1 and L 2 may be each independently a direct bond or a linker selected from the group consisting of Formulas B-1, B-2 and B-6 to B-11.
  • R 2 may be a substituent represented by Formula 12:
  • Y 1 to Y 5 are each independently N or C (Ar 10 );
  • Ar 10 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 aryloxy groups , C 3 ⁇ C 40 Alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 Arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 Alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl phospha A silyl group, a C 6 -C 60 mono or diarylphosphinyl group, and a C 6 -C 60 arylamine group, and when there are a plurality of Ar 10 , they are the same or different from each other;
  • the substituent represented by Formula 12 may be a substituent represented by the following formula (13):
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 -C 40 heterocycloalkyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 5-60 heteroaryl group, C 1 -C 40 alkyloxy group, C 6- C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ for C 60 aryl phosphazene group, C 6 ⁇ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ⁇ is selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 of the;
  • Y 1 , Y 3 and Y 5 are each as defined in Chemical Formula 12.
  • the substituent represented by Formula 12 may be a substituent represented by any one of the following formulas C-1 to C-5:
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 -C 40 heterocycloalkyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 5-60 heteroaryl group, C 1 -C 40 alkyloxy group, C 6- C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ for C 60 aryl phosphazene group, C 6 ⁇ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ⁇ is selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 of the;
  • R 3 and R 4 are each independently selected from the group consisting of C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group and 5 to 60 heteroaryl group of nuclear atoms Selected,
  • the alkyl group, aryl group and heteroaryl group of R 3 and R 4 are each independently selected from the group consisting of C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group and 5 to 60 heteroaryl group of nuclear atoms When substituted or unsubstituted with at least one substituent, and substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.
  • R 3 and R 4 are each independently a phenyl group, biphenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, dibenzofuranyl group, carbazolyl group, fluorenyl group and dibenzothiophenyl group Is selected from the group consisting of
  • a phenyl group, a biphenyl group, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a dibenzofuranyl group, a carbazolyl group, a fluorenyl group and a dibenzothiophenyl group are each independently a C 1 -C 40 alkyl group, a C 6 -C 60 aryl group And it is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of 5 to 60 heteroaryl groups, they are the same or different from each other.
  • R 3 and R 4 are each independently a phenyl group, biphenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, dibenzofuranyl group, carbazolyl group, fluorenyl group and dibenzothiophenyl group Is selected from the group consisting of
  • a phenyl group, a biphenyl group, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a dibenzofuranyl group, a carbazolyl group, a fluorenyl group and a dibenzothiophenyl group are each independently a methyl group, an ethyl group, a propanyl group, a butyl group, a phenyl group, a biphenyl group, When substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a dibenzofuranyl group, a carbazolyl group, a fluorenyl group and a dibenzothiophenyl group, they are substituted with a plurality of substituents. They are the same or different from each other.
  • R 2 may be a substituent represented by Formula 14:
  • R 5 and R 6 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 -C 40 heterocycloalkyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 5-60 heteroaryl group, C 1 -C 40 alkyloxy group, C 6- C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphazene group, selected from the group consisting of an arylamine C 6 ⁇ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ⁇ C 60 of, or by combining the adjacent tile to form
  • Alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, arylamine group, alkylsilyl group, alkyl boron group, aryl of the above R 5 and R 6 Boron, arylphosphanyl, mono or diarylphosphinyl and arylsilyl groups are each independently deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 -C 40 alkyl, C 2 -C 40 alkenyl, C Alkynyl group of 2 to C 40 , aryl group of C 6 to C 60 , heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms, aryloxy group of C 6 to C 60 , alkyloxy group of C 1 to C 40 , C 6 ⁇ C 60 arylamine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear
  • R 5 and R 6 are each independently a group consisting of an alkyl group of C 1 ⁇ C 40 , an aryl group of C 6 ⁇ C 60 and a heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms Selected,
  • the alkyl group, aryl group and heteroaryl group of R 5 and R 6 are each independently selected from the group consisting of C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group and 5 to 60 heteroaryl group of nuclear atoms When substituted or unsubstituted with at least one substituent, and substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.
  • R 5 and R 6 are each independently a phenyl group, a biphenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, dibenzofuranyl group, carbazolyl group, fluorenyl group and dibenzothiophenyl group Is selected from the group consisting of
  • a phenyl group, a biphenyl group, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a dibenzofuranyl group, a carbazolyl group, a fluorenyl group and a dibenzothiophenyl group are each independently a C 1 -C 40 alkyl group, a C 6 -C 60 aryl group And it is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of 5 to 60 heteroaryl groups, they are the same or different from each other.
  • R 5 and R 6 are each independently a phenyl group, biphenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, dibenzofuranyl group, carbazolyl group, fluorenyl group and dibenzothiophenyl group Is selected from the group consisting of
  • a phenyl group, a biphenyl group, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a dibenzofuranyl group, a carbazolyl group, a fluorenyl group and a dibenzothiophenyl group are each independently a methyl group, an ethyl group, a propanyl group, a butyl group, a phenyl group, a biphenyl group, When substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a dibenzofuranyl group, a carbazolyl group, a fluorenyl group and a dibenzothiophenyl group, they are substituted with a plurality of substituents. They are the same or different from each other.
  • Compound represented by Formula 1 of the present invention may be represented by the following compounds, but is not limited thereto:
  • organic electroluminescent device comprising the compound represented by the formula (1) according to the present invention.
  • the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer It includes a compound represented by the formula (1).
  • the compound may be used alone or mixed two or more.
  • the one or more organic material layers may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, a light emitting auxiliary layer, a life improvement layer, an electron transport layer, an electron transport auxiliary layer and an electron injection layer, wherein at least one organic material layer is It may include a compound represented by 1.
  • the structure of the organic EL device according to the present invention described above is not particularly limited, but referring to FIG. 1 as an example, for example, the anode 10 and the cathode 20 facing each other, and the anode 10 and the cathode ( 20) and an organic layer 30 positioned between them.
  • the organic layer 30 may include a hole transport layer 31, a light emitting layer 32, and an electron transport layer 34.
  • a hole transport auxiliary layer 33 may be included between the hole transport layer 31 and the light emitting layer 32
  • an electron transport auxiliary layer 35 may be included between the electron transport layer 34 and the light emitting layer 32. can do.
  • the organic layer 30 may further include a hole injection layer 37 between the hole transport layer 31 and the anode 10, the electron transport layer 34 and the cathode
  • the electron injection layer 36 may be further included between the holes 20.
  • the hole injection layer 37 stacked between the hole transport layer 31 and the anode 10 may not only improve the interface property between the ITO used as the anode and the organic material used as the hole transport layer 31.
  • the surface is applied to the upper surface of the uneven ITO to soften the surface of the ITO, a layer that can be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, for example, may be used an amine compound It is not limited to this.
  • the electron injection layer 36 is stacked on top of the electron transport layer to facilitate the injection of electrons from the cathode to perform a function that ultimately improves the power efficiency, which is specially used in the art It can be used without limitation, and materials such as LiF, Liq, NaCl, CsF, Li 2 O, BaO and the like can be used.
  • a light emitting auxiliary layer may be further included between the hole transport auxiliary layer 33 and the light emitting layer 32.
  • the emission auxiliary layer may serve to transport holes to the emission layer 32 and to adjust the thickness of the organic layer 30.
  • the emission auxiliary layer may include a hole transport material, and may be made of the same material as the hole transport layer 31.
  • a life improvement layer may be further included between the electron transport auxiliary layer 35 and the light emitting layer 32. Holes traveling through the ionization potential level in the organic light emitting device to the light emitting layer 32 are blocked by the high energy barrier of the lifespan improvement layer, and thus do not diffuse or move to the electron transport layer, and consequently, the holes are limited to the light emitting layer. .
  • Such a function of limiting holes to the light emitting layer prevents holes from diffusing into the electron transporting layer that moves electrons by reduction, thereby suppressing the lifespan phenomenon through irreversible decomposition reaction by oxidation and contributing to improving the life of the organic light emitting device. Can be.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is that EWG is bonded to a 5-membered aromatic ring or 5-membered aromatic hetero, such as indole, indazole indene, benjofuran, benzothiophene, triazolo, etc. Since the energy level is higher than the energy level of the dopant, it can be applied as a host material.
  • the moieties of benzofuran and benzothiophene are rich in electrons, and thus, when used as an electron transporting layer material of an organic electroluminescent device, the mobility of the benzofuran and the benzothiophene can be expected to be increased and the driving voltage can be increased.
  • the 5-membered aromatic ring or 5-membered aromatic hetero ring of the present invention has a lower molecular weight than conventional compounds, it is possible to deposit at a lower temperature than other materials at the time of deposition, thereby improving processability and thermal stability. Can be.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention may be used as any one of a material of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer, which are organic material layers of an organic electroluminescent device. It can be used as a material of any one of the transport layer and the electron transport auxiliary layer further laminated on the electron transport layer, more preferably the electron transport layer, or the material of the electron transport auxiliary layer.
  • the compound represented by Formula 1 may be used as a phosphorescent host, a fluorescent host or a dopant material of the light emitting layer, preferably a phosphorescent host (blue, green). And / or red phosphorescent host materials).
  • the organic electroluminescent device may not only sequentially stack an anode, at least one organic material layer, and a cathode as described above, but may further include an insulating layer or an adhesive layer at an interface between the electrode and the organic material layer.
  • the organic electroluminescent device of the present invention uses materials and methods known in the art, except that at least one of the organic material layers (for example, an electron transport auxiliary layer) is formed to include the compound represented by Chemical Formula 1. It can be prepared by forming other organic material layer and electrode using.
  • the organic material layers for example, an electron transport auxiliary layer
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the substrate usable in the present invention is not particularly limited, and silicon wafers, quartz, glass plates, metal plates, plastic films, sheets, and the like may be used.
  • the positive electrode material may be made of a high work function conductor, for example, to facilitate hole injection, and may include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black, but are not limited thereto.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • the cathode material may be made of a low work function conductor, for example, to facilitate electron injection, and may include magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead. The same metal or alloys thereof; And multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like.
  • the mixture was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A1, (5.5g, 17.1 mmol, 70% yield).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A2, (6.8g, 17.1mmol, yield 70%).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A5, (7.5g, 19.0 mmol, yield 78%).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A7, (6.3g, 18.0 mmol, 74% yield).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A8, (8.1 g, 18.0 mmol, yield 74%).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A9, (6.8 g, 18.0 mmol, yield 74%).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A11, (6.3 g, 17.1 mmol, 70% yield).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A12, (7.6g, 17.1 mmol, yield 70%).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A14, (8.9 g, 17.1 mmol, 70% yield).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A15, (15.8g, 19.0 mmol, yield 78%).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A16, (6.3g, 17.1 mmol, yield 70%).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A18, (15.8g, 19.0 mmol, yield 78%).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A19, (6.3g, 17.1 mmol, yield 70%).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A20, (7.6g, 17.1 mmol, yield 70%).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate and then water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A21, (15.8g, 19.0 mmol, yield 78%).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A22, (5.4 g, 17.1 mmol, yield 70%).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A23, (6.7 g, 17.1 mmol, 70% yield).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A24, (7.2 g, 18.3 mmol, yield 75%).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A26, (6.3 g, 17.1 mmol, 70% yield).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A27, (6.3g, 17.1 mmol, yield 70%).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A28, (6.3 g, 17.1 mmol, 70% yield).
  • the mixture was extracted with ethyl acetate and then water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A31, (6.1g, 18.3 mmol, yield 75%).
  • the resultant was extracted with ethyl acetate, water was removed with MgSO 4 and purified by column chromatography to obtain the target compound A32, (5.5g, 17.1 mmol, yield 70%).
  • the organic layer was separated using methylene chloride and water was removed using MgSO 4 . After removing the solvent of the organic layer was purified by column chromatography to give the target compound R207, (8.0g, 12.8 mmol, 75% yield).
  • the compound synthesized in Synthesis Example was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and then a green organic EL device was manufactured according to the following procedure.
  • a glass substrate coated with ITO Indium tin oxide having a thickness of 1500 ⁇ was washed with distilled water ultrasonic waves. After washing the distilled water, ultrasonic cleaning with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, etc. is dried and transferred to a UV OZONE cleaner (Power sonic 405, Hwasin Tech). The substrate was transferred to.
  • ITO Indium tin oxide
  • UV OZONE cleaner Power sonic 405, Hwasin Tech
  • M-MTDATA 60 nm) / TCTA (80 nm) / R7, R10, R13, R125, R27, R47, R67, R87, R107, R127, R147, R167, R187, R207, R210, on the prepared ITO transparent electrode
  • An organic electroluminescent device was manufactured by laminating Ir (ppy) 3 (300 nm) / BCP (10 nm) / Alq 3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm).
  • a green organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that CBP was used instead of the compound R7 as a light emitting host material when forming the emission layer.
  • Example 1 R7 4.2 515 12.5 Example 2 R10 4.3 515 12.1 Example 3 R13 4.2 515 12.3 Example 4 R125 4.1 515 12.2 Example 5 R27 4.2 515 12.2 Example 6 R47 4.2 515 12.1 Example 7 R67 4.3 515 12.3 Example 8 R87 4.3 515 12.1 Example 9 R107 4.3 515 12.0 Example 10 R127 4.2 515 12.1 Example 11 R147 4.2 515 12.2 Example 12 R167 4.2 515 12.1 Example 13 R187 4.2 515 12.2 Example 14 R207 4.2 515 12.1 Example 15 R210 4.1 515 12.4 Example 16 R227 4.3 515 12.3 Example 17 R247 4.2 515 12.1 Example 18 R267 4.2 515 12.2 Example 19 R287 4.1 515 12.1 Example 20 R307 4.2 515 12.0 Example 21 R310 4.2 515 12.2 Example 22 R347 4.2 515 12.2 Example 23 R3
  • the compounds according to the present invention (R7, R10, R13, R125, R27, R47, R67, R87, R107, R127, R147, R167, R187, R207, R210, R227, R247, R267, When R287, R307, R310, R347, R367, R387, R390, R407, R427, R447, R467, R507, R527, R567, R587, R607, R687, R767, R487) are used as the light emitting layer of the green organic electroluminescent device. (Examples 1 to 37) Compared with the green organic electroluminescent device (Comparative Example 1) using the conventional CBP, it can be seen that it shows better performance in terms of efficiency and driving voltage.
  • the compound synthesized in the synthesis example was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and then a green organic EL device was manufactured according to the following procedure.
  • a glass substrate coated with ITO Indium tin oxide
  • ITO Indium tin oxide
  • a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol
  • UV OZONE cleaner Power sonic 405, Hwasin Tech
  • DS-205 Doosan Electronics 80 nm
  • NPB 15 nm
  • DS-405 Doosan Electronics, 30 nm) / R7, R10, R13, R207, R287 , R447, R527, R607, R687, R767 (5 nm) / Alq 3 (25 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) were laminated in order to manufacture an organic EL device.
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 38, except for depositing Alq 3 , which is an electron transporting layer material, at 30 nm instead of 25 nm as an electron transporting auxiliary material.
  • NPB, AND and Alq 3 used in Examples 38 to 48 and Comparative Example 2 are as follows.
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 38, except that A1 of the following structural formula was used instead of R7 as the electron transport auxiliary layer material.
  • Example 38 R7 4.0 455 9.8 Example 39 R10 3.9 455 9.2 Example 40 R13 4.1 455 9.4 Example 41 R207 4.2 455 7.8 Example 42 R287 4.2 455 7.8 Example 43 R447 4.0 455 7.5 Example 45 R527 4.2 455 7.4 Example 46 R607 2.5 455 8.2 Example 47 R687 2.8 455 8.3 Example 48 R767 3.5 455 7.2 Comparative Example 2 Alq 3 4.8 458 6.2 Comparative Example 3 A1 4.7 457 6.5
  • the blue organic electroluminescent devices (Examples 38 to 48) using the compound of the present invention in the electron transport auxiliary layer are blue organic electroluminescent devices without the electron transport auxiliary layer (Comparative Examples 2 and 3). Compared with the current efficiency, the light emission peak and the driving voltage it was found that excellent performance.
  • the compound synthesized in the synthesis example was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and then a green organic EL device was manufactured according to the following procedure.
  • a glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) to a thickness of 1500 ⁇ was washed with distilled water ultrasonically. After washing the distilled water, ultrasonic cleaning with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, dried and then transferred to a UV OZONE cleaner (Power sonic 405, Hwasin Tech), and then wash the substrate using UV for 5 minutes The substrate was transferred to a vacuum evaporator.
  • ITO Indium tin oxide
  • DS-205 Doosan Electronics, 80 nm
  • NPB 15 nm
  • ADN + 5% DS-405 Doosan Electronics, 30 nm
  • R10, R13, R207, R287, Compounds of R447, R527, R607, R687, R767, and R807 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) were stacked to prepare an organic EL device.
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 49, except that Alq 3 was used instead of R7 as the electron transporting layer material.
  • a blue organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 49, except that R7 was not used as the electron transporting material.
  • Example 49 R7 4.1 455 8.7
  • Example 50 R10 4.2 455 8.1
  • Example 51 R13 4.0 455 8.1
  • Example 52 R207 4.1 455 8.2
  • Example 53 R287 4.2 455 8.3
  • Example 54 R447 4.0 455 7.8
  • Example 55 R527 4.0 455 8.1
  • Example 56 R607 3.1 455 7.9
  • Example 57 R687 2.8 455 7.5
  • Example 58 R767 3.9 455 7.0
  • Example 59 R807 3.5 455 6.5 Comparative Example 4 Alq 3 4.7 458 5.5 Comparative Example 5 - 4.8 460 6.2
  • the blue organic electroluminescent devices (Examples 49 to 59) using the compound of the present invention in the electron transporting layer are the blue organic electroluminescent devices (Comparative Example 4) using the conventional Alq 3 in the electron transporting layer and Compared with the blue organic electroluminescent element (Comparative Example 5) without an electron transport layer, it was found to exhibit excellent performance in terms of driving voltage, light emission peak, and current efficiency.
  • the present invention relates to novel organic compounds that can be used as materials for organic electroluminescent devices and organic electroluminescent devices comprising the same.

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Abstract

본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층, 전자 수송층 또는 전자 수송 보조층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광 효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
본 발명은 유기 전계 발광 소자용 재료로서 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 베르나노스(Bernanose)의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자에 대한 연구가 이어져 오다가, 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층 구조의 유기 전계 발광 소자가 제시되었다. 이후, 고효율, 고수명의 유기 전계 발광 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다.
도펀트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도펀트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도펀트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도펀트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구도 많이 진행되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 차단층, 전자 수송층 재료로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광층 재료로는 안트라센 유도체들이 보고되고 있다. 특히, 발광층 재료 중 효율 향상 측면에서 장점을 가지고 있는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색(blue), 녹색(green), 적색(red)의 인광 도판트 재료로 사용되고 있으며, 4,4-디카바졸리비페닐(4,4-dicarbazolybiphenyl, CBP)은 인광 호스트 재료로 사용되고 있다.
Figure PCTKR2017012837-appb-I000001
그러나 종래의 유기물층 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다. 따라서, 성능이 뛰어난 유기물층 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 유기 전계 발광 소자에 적용할 수 있으며, 정공, 전자 주입 및 수송능, 발광능 등이 모두 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 낮은 구동 전압과 높은 발광 효율을 나타내며 수명이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000002
상기 화학식 1에서,
X1은 S, O, N(Ar1) 및 C(Ar2)(Ar3)로 이루어진 군에서 선택되고;
X2 및 X3은 각각 독립적으로 N 또는 C(Ar4)이며;
환 A는 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시되며;
[화학식 2]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000003
[화학식 3]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000004
[화학식 4]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000005
상기 화학식 1 내지 4에서,
점선은 축합이 이루어지는 부분을 의미하고;
m은 0 내지 4의 정수이며;
n은 0 내지 6의 정수이며;
Ar1 내지 Ar4 및 R1은 각각 독립적으로 하기 화학식 5로 표시되는 치환기이고, 상기 R1이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
[화학식 5]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000006
상기 화학식 5에서,
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R2는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에서의 “알킬”은 탄소수 1 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “알케닐(alkenyl)”은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “알키닐(alkynyl)”은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “아릴”은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함(예를 들어, 탄소수는 8 내지 60개일 수 있음)하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 치환기도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 플루오레닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “헤테로아릴”은 핵원자수 5 내지 60개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소 외에 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로 원자를 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 그룹도 포함하는 것으로 해석된다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “아릴옥시”는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 60개의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “알킬옥시”는 R’O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R’는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “아릴아민”은 탄소수 6 내지 60개의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 “시클로알킬”은 탄소수 3 내지 40개의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “헤테로시클로알킬”은 핵원자수 3 내지 40개의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “알킬실릴”은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로 치환된 실릴이고, “아릴실릴”은 탄소수 5 내지 60개의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서의 “축합 고리”는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화합물은 열적 안정성, 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료로 유용하게 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물을 유기물층에 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면이 크게 향상되어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 단면도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 단면도를 나타낸 것이다.
10: 양극 20: 음극
30: 유기층 31: 정공 수송층
32: 발광층 33: 정공 수송 보조층
34: 전자 수송층 35: 전자 수송 보조층
36: 전자 주입층 37: 정공 주입층
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000007
상기 화학식 1에서,
X1은 S, O, N(Ar1) 및 C(Ar2)(Ar3)로 이루어진 군에서 선택되고;
X2 및 X3은 각각 독립적으로 N 또는 C(Ar4)이며;
환 A는 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시되며;
[화학식 2]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000008
[화학식 3]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000009
[화학식 4]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000010
상기 화학식 1 내지 4에서,
점선은 축합이 이루어지는 부분을 의미하고;
m은 0 내지 4의 정수이며;
n은 0 내지 6의 정수이며;
Ar1 내지 Ar4 및 R1은 각각 독립적으로 하기 화학식 5로 표시되는 치환기이고, 상기 R1이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
[화학식 5]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000011
상기 화학식 5에서,
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R2는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 신규 유기 화합물
본 발명의 신규 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000012
상기 화학식 1에서,
X1은 S, O, N(Ar1) 및 C(Ar2)(Ar3)로 이루어진 군에서 선택되고;
X2 및 X3은 각각 독립적으로 N 또는 C(Ar4)이며;
환 A는 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시되며;
[화학식 2]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000013
[화학식 3]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000014
[화학식 4]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000015
상기 화학식 1 내지 4에서,
점선은 축합이 이루어지는 부분을 의미하고;
m은 0 내지 4의 정수이며;
n은 0 내지 6의 정수이며;
Ar1 내지 Ar4 및 R1은 각각 독립적으로 하기 화학식 5로 표시되는 치환기이고, 상기 R1이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
[화학식 5]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000016
상기 화학식 5에서,
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R2는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
단, 본 발명에서 상기 R1이 상기 화학식 5로 표시되는 경우에 있어서, L1 및 L2가 동시에 직접결합이고 R2가 수소인 경우는 제외한다.
본 발명의 유기 화합물은 5원 방향족 고리 또는 5원 방향족헤테로 고리가 결합된 모이어티에 직접 연결되거나 링커기를 통해 연결된 한 개 이상의 치환기가 연결된 구조를 기본 골격으로 가지는 화합물로, 구체적으로는 상기 화학식 1로 표시될 수 있다.
본 발명에서 상기 5원 방향족 고리 또는 5원 방향족헤테로 고리는 인돌 모이어티, 인다졸 모이어티, 인덴 모이어티, 벤죠퓨란 모이어티, 벤죠사이오펜, 트리아졸로등 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
보다 구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 인돌, 인다졸 인덴, 벤죠푸란, 벤죠싸이오펜, 트리아졸로등과 같은 5원 방향족 고리 또는 5원 방향족헤테로에 EWG가 결합되는 것으로, 이때 카바졸과 유사한 에너지 준위를 갖기 때문에 도펀트의 에너지 준위에 비해 높게 조절될 수 있어 호스트 물질로 적용 가능하다. 특히, 벤죠퓨란, 벤죠사이오펜의 모이어티는 전자가 풍부하여 유기 전계 발광 소자의 전자 수송층 재료로 사용 시 이동성이 빨라지므로 발광 효율의 상승과 구동 전압의 감소를 기대할 수 있다. 또한, 본 발명의 상기 5원 방향족 고리 또는 5원 방향족헤테로 고리는 분자량이 기존 화합물 보다 적기 때문에 증착 시 증착 온도가 다른 재료들 보다 상대적으로 낮은 온도에서 증착이 가능하므로 공정성이 좋고 열안정성이 향상될 수 있다.
따라서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(녹색의 인광 호스트 재료), 전자 수송층/주입층 재료 발광보조층 재료, 수명 개선층 재료, 더욱 바람직하게는 발광층 재료, 전자 주입층 재료, 전자 수송층 재료로 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있고, 이러한 유기 전계 발광 소자가 적용된 풀 칼라 유기 발광 패널도 성능이 극대화될 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화합물은 하기 화학식 6 내지 11 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
[화학식 6]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000017
[화학식 7]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000018
[화학식 8]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000019
[화학식 9]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000020
[화학식 10]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000021
[화학식 11]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000022
상기 화학식 6 내지 11에서,
환 A 및 Ar1 내지 Ar4 각각은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화합물은 상기 화학식 6 및 8 내지 11 중 어느 하나로 표시되는 것이 낮은 구동전압 및 높은 발광효율 확보에 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 화학식 8 내지 10 중 어느 하나로 표시될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 상기 화학식 8 또는 10으로 표시될 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기이며,
상기 Ar1 내지 Ar4의 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 나프탈레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기, 스피로플루오레닐기 및 디벤조디옥시닐기로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 Ar1 내지 Ar4의 페닐기, 비페닐기, 나프탈레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기, 스피로플루오레닐기 및 디벤조디옥시닐기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 나프탈레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기, 스피로플루오레닐기 및 디벤조디옥시닐기로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 Ar1 내지 Ar4의 페닐기, 비페닐기, 나프탈레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기, 스피로플루오레닐기 및 디벤조디옥시닐기는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 나프탈레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기, 스피로플루오레닐기 및 디벤조디옥시닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이거나 하기 화학식 A-1 내지 A-6 중 어느 하나로 표시되는 링커인 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다:
Figure PCTKR2017012837-appb-I000023
상기 화학식 A-1 내지 A-6에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
Z1 내지 Z8은 각각 독립적으로 N 또는 C(Ar5)이며;
상기 화학식 A-1에서 링커로서 결합이 이루어지는 Z1 내지 Z6 중 어느 2개는 C(Ar5)이고, 이때 상기 Ar5는 부재이며;
상기 화학식 A-3에서 링커로서 결합이 이루어지는 Z1 내지 Z4 중 어느 하나 및 Z5 내지 Z8 중 어느 하나는 C(Ar5)이고, 이때 상기 Ar5는 부재이며;
상기 화학식 A-4에서 링커로서 결합이 이루어지는 Z1 내지 Z4 중 어느 2개는 C(Ar5)이고, 이때 상기 Ar5는 부재이며;
X5 및 X6은 각각 독립적으로 O, S, N(Ar6) 또는 C(Ar7)(Ar8)이며;
X7는 N 또는 C(Ar9)이며;
Ar5 내지 Ar9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기가 결합하여 축합 고리를 형성하고, 상기 Ar5 내지 Ar8 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 Ar5 내지 Ar9의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이거나 하기 화학식 B-1 내지 B-11 중 어느 하나로 표시되는 링커인 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다:
Figure PCTKR2017012837-appb-I000024
상기 화학식 B-1 내지 B-11에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
Ar6 내지 Ar9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 Ar6 내지 Ar9의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 B-1 내지 B-11에서, 상기 Ar6 내지 Ar9는 각각 독립적으로 수소, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 Ar6 내지 Ar9의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이거나 상기 화학식 B-1, B-2 및 B-6 내지 B-11로 이루어진 군에서 선택된 링커일 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R2는 하기 화학식 12로 표시되는 치환기일 수 있다:
[화학식 12]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000025
상기 화학식 12에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
Y1 내지 Y5는 각각 독립적으로 N 또는 C(Ar10)이며;
Ar10은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 Ar10이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 Ar10의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 12로 표시되는 치환기는 하기 화학식 13으로 표시되는 치환기일 수 있다:
[화학식 13]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000026
상기 화학식 13에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 R3 및 R4의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
Y1, Y3 및 Y5 각각은 상기 화학식 12에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 12로 표시되는 치환기는 하기 화학식 C-1 내지 C-5 중 어느 하나로 표시되는 치환기일 수 있다:
Figure PCTKR2017012837-appb-I000027
상기 화학식 C-1 내지 C-5에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고,
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 R3 및 R4의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R3 및 R4의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R3 및 R4는 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기 및 디벤조티오페닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R3 및 R4의 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기 및 디벤조티오페닐기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R3 및 R4는 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기 및 디벤조티오페닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R3 및 R4의 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기 및 디벤조티오페닐기는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로파닐기, 뷰틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기 및 디벤조티오페닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R2는 하기 화학식 14로 표시되는 치환기일 수 있다:
[화학식 14]
Figure PCTKR2017012837-appb-I000028
상기 화학식 14에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며;
상기 R5 및 R6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R5 및 R6은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R5 및 R6의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R5 및 R6은 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기 및 디벤조티오페닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R5 및 R6의 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기 및 디벤조티오페닐기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R5 및 R6은 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기 및 디벤조티오페닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R5 및 R6의 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기 및 디벤조티오페닐기는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로파닐기, 뷰틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기 및 디벤조티오페닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 나타낼 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure PCTKR2017012837-appb-I000029
Figure PCTKR2017012837-appb-I000030
Figure PCTKR2017012837-appb-I000031
Figure PCTKR2017012837-appb-I000032
Figure PCTKR2017012837-appb-I000033
Figure PCTKR2017012837-appb-I000034
Figure PCTKR2017012837-appb-I000035
Figure PCTKR2017012837-appb-I000036
Figure PCTKR2017012837-appb-I000037
Figure PCTKR2017012837-appb-I000038
Figure PCTKR2017012837-appb-I000039
Figure PCTKR2017012837-appb-I000040
Figure PCTKR2017012837-appb-I000041
Figure PCTKR2017012837-appb-I000042
Figure PCTKR2017012837-appb-I000043
Figure PCTKR2017012837-appb-I000044
Figure PCTKR2017012837-appb-I000045
Figure PCTKR2017012837-appb-I000046
Figure PCTKR2017012837-appb-I000047
Figure PCTKR2017012837-appb-I000048
Figure PCTKR2017012837-appb-I000049
Figure PCTKR2017012837-appb-I000050
Figure PCTKR2017012837-appb-I000051
Figure PCTKR2017012837-appb-I000052
Figure PCTKR2017012837-appb-I000053
Figure PCTKR2017012837-appb-I000054
Figure PCTKR2017012837-appb-I000055
Figure PCTKR2017012837-appb-I000056
Figure PCTKR2017012837-appb-I000057
Figure PCTKR2017012837-appb-I000058
Figure PCTKR2017012837-appb-I000059
Figure PCTKR2017012837-appb-I000060
Figure PCTKR2017012837-appb-I000061
Figure PCTKR2017012837-appb-I000062
Figure PCTKR2017012837-appb-I000063
Figure PCTKR2017012837-appb-I000064
Figure PCTKR2017012837-appb-I000065
Figure PCTKR2017012837-appb-I000066
Figure PCTKR2017012837-appb-I000067
Figure PCTKR2017012837-appb-I000068
Figure PCTKR2017012837-appb-I000069
본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다(Chem. Rev., 60:313 (1960); J. Chem . SOC. 4482 (1955); Chem. Rev. 95: 2457 (1995) 등 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독 또는 2 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 발광 보조층, 수명 개선층, 전자 수송층, 전자 수송 보조층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
전술한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 일 예시로 도 1을 참고하면, 예컨대 서로 마주하는 양극(10)과 음극(20), 그리고 상기 양극(10)과 음극(20) 사이에 위치하는 유기층(30)을 포함한다. 여기서, 상기 유기층(30)은 정공 수송층(31), 발광층(32) 및 전자 수송층(34)을 포함할 수 있다. 또한, 상기 정공 수송층(31)과 발광층(32) 사이에는 정공 수송 보조층(33)을 포함할 수 있으며, 상기 전자 수송층(34)과 발광층(32) 사이에는 전자 수송 보조층(35)을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 예시로 도 2를 참고하면, 상기 유기층(30)은 정공 수송층(31)과 양극(10)사이에 정공 주입층(37)을 더 포함할 수 있으며, 전자 수송층(34)과 음극(20)사이에는 전자 주입층(36)을 추가로 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 정공 수송층(31)과 양극(10) 사이에 적층되는 정공 주입층(37)은 양극으로 사용되는 ITO와, 정공 수송층(31)으로 사용되는 유기물질 사이의 계면 특성을 개선할 뿐만 아니라 그 표면이 평탄하지 않은 ITO의 상부에 도포되어 ITO의 표면을 부드럽게 만들어주는 기능을 하는 층으로, 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예컨대, 아민 화합물을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 전자 주입층(36)은 전자 수송층의 상부에 적층되어 음극으로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 전력효율을 개선시키는 기능을 수행하는 층으로, 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예컨대, LiF, Liq, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
또한, 본 발명에서 도면에는 도시하지 않았으나, 상기 정공 수송 보조층(33)과 발광층(32) 사이에 발광 보조층을 더 포함할 수 있다. 상기 발광 보조층은 발광층(32)에 정공을 수송하는 역할을 하면서 유기층(30)의 두께를 조정하는 역할을 할 수 있다. 상기 발광 보조층은 정공 수송 물질을 포함할 수 있고, 정공 수송층(31)과 동일한 물질로 만들어질 수 있다.
또한, 본 발명에서 도면에는 도시하지 않았으나, 상기 전자 수송 보조층 (35)과 발광층(32) 사이에 수명 개선층을 더 포함할 수 있다. 상기 발광층(32)으로 유기 발광 소자 내에서 이온화 포텐셜 레벨을 타고 이동하는 정공이 수명개선층의 높은 에너지 장벽에 막혀 전자 수송층으로 확산, 또는 이동하지 못해, 결과적으로 정공을 발광층에 제한시키는 기능을 한다. 이렇게 정공을 발광층에 제한시키는 기능은 환원에 의해 전자를 이동시키는 전자 수송층으로 정공이 확산되는 것을 막아, 산화에 의한 비가역적 분해반응을 통한 수명저하 현상을 억제하여, 유기 발광 소자의 수명 개선에 기여할 수 있다.
본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 인돌, 인다졸 인덴, 벤죠푸란, 벤죠싸이오펜, 트리아졸로등과 같은 5원 방향족 고리 또는 5원 방향족헤테로에 EWG가 결합되는 것으로, 이때 카바졸과 유사한 에너지 준위를 갖기 때문에 도펀트의 에너지 준위에 비해 높게 조절될 수 있어 호스트 물질로 적용 가능하다. 특히, 벤조퓨란 및 벤조사이오펜의 모이어티는 전자가 풍부하여 유기 전계 발광 소자의 전자 수송층 재료로 사용 시 이동성이 빨라지므로 발광 효율의 상승과 구동 전압의 감소를 기대할 수 있다. 또한, 본 발명의 상기 5원 방향족 고리 또는 5원 방향족헤테로 고리는 분자량이 기존 화합물 보다 적기 때문에 증착 시 증착 온도가 다른 재료들 보다 상대적으로 낮은 온도에서 증착이 가능하므로 공정성이 좋고 열안정성이 향상될 수 있다.
따라서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층인 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있지만, 바람직하게는 발광층, 전자 수송층 및 전자 수송층에 추가로 적층되는 전자 수송 보조층 중 어느 하나의 재료, 보다 바람직하게는 전자 수송층, 또는 전자수송 보조층의 재료로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화합물을 발광층 재료로 사용하는 경우, 구체적으로는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광층의 인광 호스트, 형광 호스트 또는 도펀트 재료로 사용할 수 있으며, 바람직하게는 인광 호스트(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료)로 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 유기 전계 발광 소자는 상기한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 적어도 하나 이상(예컨대, 전자 수송 보조층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 준비예 1] A1의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000070
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-1H-인다졸 6.7g(24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)을 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A1, (5.5g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 320.19g/mol, 측정치: 320g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45~7.55(m, 4H), 7.62~7.74(m, 3H), 7.92(d, 1H), 8.17(d, 1H), 8.35(s, 1H)
[ 준비예 2] A2의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000071
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-3-페닐-1H-인다졸 8.5g(24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g( 0.7 mmol), KOAc 7.2 g( 73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)을 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A2, (6.8g, 17. 1mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 369.29g/mol, 측정치: 369g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45~7.58(m, 7H), 7.62~7.77(m, 5H), 7.92(d, 1H), 8.17(d, 1H)
[ 준비예 3] A3의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000072
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-3-(피리딘-4-일)-1H-인다졸 8.5g ( 24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g( 29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g( 0.7 mmol), KOAc 7.2 g( 73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A3, (7.3g, 18.3 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 397.28g/mol, 측정치: 397g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45~7.55(m, 4H), 7.62~7.79(m, 5H), 7.92(d, 1H), 8.17(d, 1H), 8.71~8.72(m, 2H)
[ 준비예 4] A4의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000073
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-5-페닐-1H-인다졸 8.5g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A4, (7.2g, 18.3 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 396.29g/mol, 측정치: 396g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.43~7.59(m, 7H), 7.62~7.74(m, 3H), 7.92(d, 1H), 8.17(d, 1H), 8.35(s, 1H)
[ 준비예 5] A5의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000074
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-5-(피리딘-4-일)-1H-인다졸 8.5g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A5, (7.5g, 19.0 mmol, 수율 78%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 397.28g/mol, 측정치: 397g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.43~7.59(m, 4H), 7.62~7.74(m, 3H), 7.92(d, 1H), 8.17(d, 1H), 8.35(s, 1H), 8,71~8.72(m, 2H)
[ 준비예 6] A6의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000075
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-3,5-디페닐-1H-인다졸 10.4g ( 24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A6, (9.0g, 19.0 mmol, 수율 78%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 472.39g/mol, 측정치: 472g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.41~7.58(m, 10H), 7.63~7.77(m, 5H), 7.92(d, 1H), 8.17(d, 1H)
[ 준비예 7] A7의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000076
질소 기류 하에서 5-(3-브로모페닐)-1-페닐-1H-인다졸 8.5g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g( 0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A7, (6.3g, 18.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 369.29g/mol, 측정치: 369g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45(s, 1H), 7.47~7.62(m, 9H), 8.01(s, 1H), 8.17(d, 1H), 8.32(s, 1H)
[ 준비예 8] A8의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000077
질소 기류 하에서 5-(3-브로모페닐)-1,3-디페닐-1H-인다졸 10.4g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A8, (8.1g, 18.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 472.39g/mol, 측정치: 472g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45(s, 1H), 7.47~7.62(m, 12H), 7.88~7.89(m, 2H), 8.01(s, 1H), 8.17(d, 1H)
[ 준비예 9] A9의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000078
질소 기류 하에서 5-(3-브로모페닐)-1-(피리딘-4-일)-1H-인다졸 8.5g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A9, (6.8g, 18.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 397.28g/mol, 측정치: 397g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45(s, 1H), 7.47~7.62(m, 6H), 8.01(s, 1H), 8.17(d, 1H), 8.32(s, 1H), 8.45~8.46(m, 2H)
[ 준비예 10] A10의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000079
질소 기류 하에서 12-브로모-7-페닐안트라[2,3-b]벤조[d]퓨란 17.9g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A10, (14.1g, 18.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 779.73g/mol, 측정치: 779g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45(s, 1H), 7.47~7.58(m, 14H), 7.62~7.70(m, 4H), 7.72(s, 1H), 8.01(s, 1H), 8.08(s, 1H), 8.17(d, 1H), 8.24~8.30(m, 6H), 8.32(s, 1H)
[ 준비예 11] A11의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000080
질소 기류 하에서 3-(3-브로모페닐)-3H-벤조[e]인다졸 7.9g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A11, (6.3g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 370.25g/mol, 측정치: 370g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45(s, 1H), 7.47~7.62(m, 5H), 7.75(d, 1H), 8.18~8.33(m, 3H), 8.35(s, 1H)
[ 준비예 12] A12의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000081
질소 기류 하에서 3-(3-브로모페닐)-1-페닐-3H-벤조[e]인다졸 9.7g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g( 0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A12, (7.6g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 446.35g/mol, 측정치: 446g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45(s, 1H), 7.45~7.62(m, 8H), 7.75(d, 1H), 7.74~7.75(m, 2H), 8.18~8.33(m, 3H)
[ 준비예 13] A13의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000082
질소 기류 하에서 8-(3-브로모페닐)-3-페닐-3H-벤조[e]인다졸 9.7g ( 24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g( 29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g( 0.7 mmol), KOAc 7.2 g( 73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A13, (7.6g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 446.35g/mol, 측정치: 446g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45~7.62(m, 8H), 7.65(s, 1H), 7.75(d, 1H), 8.18~8.33(m, 4H), 8.35(s, 1H)
[ 준비예 14] A14의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000083
질소 기류 하에서 3-(3-브로모페닐)-1-페닐-8-(피리딘-4-일)-3H-벤조[e]인다졸 11.6g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g( 0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A14, (8.9g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 523.43g/mol, 측정치: 523g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45(s, 1H), 7.45~7.62(m, 9H), 7.75(d, 1H), 7.74~7.75(m, 2H), 8.18~8.33(m, 3H), 8.55~8.56(m, 2H)
[ 준비예 15] A15의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000084
질소 기류 하에서 3-(3-브로모페닐)-1-페닐-3H-벤조[e]인다졸 19.1g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g( 0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A15, (15.8g, 19.0 mmol, 수율 78%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 829.79g/mol, 측정치: 829g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45~7.62(m, 12H), 7.65(s, 1H), 7.72(s, 1H), 7.74(s, 1H), 7.75(d, 1H), 7.78~7.92(m, 3H), 8.08(s, 1H), 8.18~8.35(m, 7H), 8.35(s, 1H)
[ 준비예 16] A16의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000085
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-1H-벤조[f]인다졸 7.9g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A16, (6.3g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 370.25g/mol, 측정치: 370g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.44(s, 1H), 7.45~7.61(m, 4H), 7.65(s, 1H), 7.72(s, 1H), 7.75(d, 1H), 8.18~8.19(m, 2H), 8.35(s, 1H)
[ 준비예 17] A17의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000086
질소 기류 하에서 6-(3-브로모페닐)-1-페닐-1H-벤조[f]인다졸 9.7g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A17, (7.6g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 446.35g/mol, 측정치: 446g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.44(s, 1H), 7.45~7.61(m, 6H), 7.61(s, 1H), 7.65(s, 1H), 7.66(s, 1H), 7.72(s, 1H), 7.75(d, 1H), 8.18~8.19(m, 2H), 8.35(s, 1H)
[ 준비예 18] A18의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000087
질소 기류 하에서 3-(3-브로모페닐)-1-페닐-3H-벤조[e]인다졸 19.1g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A18, (15.8g, 19.0 mmol, 수율 78%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 829.79g/mol, 측정치: 829g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.44(s, 1H), 7.43~7.61(m, 11H), 7.61(s, 1H), 7.65(s, 1H), 7.66(s, 1H), 7.72(s, 1H), 7.73(s, 1H), 7.74(s, 1H), 7.75(d, 1H), 8.10(s, 1H), 8.15~8.19(m, 7H), 8.35(s, 1H)
[ 준비예 19] A19의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000088
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-1H-벤조[g]인다졸 7.9g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A19, (6.3g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 370.25g/mol, 측정치: 370g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.27(d, 1H), 7.44(s, 1H), 7.48~7.61(m, 4H), 7.75(d, 1H), 7.92(d,1 H), 8.16(d, 1H), 8.35(s, 1H), 8.55(d, 1H),
[ 준비예 20] A20의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000089
질소 기류 하에서 7-(3-브로모페닐)-1-페닐-1H-벤조[g]인다졸 9.7g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A20, (7.6g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 446.35g/mol, 측정치: 446g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.27(d, 1H), 7.44(s, 1H), 7.48~7.61(m, 8H), 7.62(s, 1H), 7.66(s, 1H), 7.71(d,1 H), 7,91(d, 1H), 8.35(s, 1H)
[ 준비예 21] A21의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000090
질소 기류 하에서 3-(3-브로모페닐)-1-페닐-3H-벤조[e]인다졸 19.1g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A21, (15.8g, 19.0 mmol, 수율 78%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 829.79g/mol, 측정치: 829g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.27(d, 1H), 7.44(s, 1H), 7.44~7.61(m, 17H), 7.62(s, 1H), 7.66(s, 1H), 7.69(s,1 H), 7.70(s,1 H), 7.71(d,1 H), 7,91(d, 1H), 8.10(s, 1H), 8.15~8.23(m, 5H), 8.35(s, 1H)
[ 준비예 22] A22의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000091
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-1H-인다졸 6.6g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g( 29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g( 0.7 mmol), KOAc 7.2 g( 73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A22, (5.4g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 319.21g/mol, 측정치: 319g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 6.55~6.78(m, 2H), 7.42(s, 1H), 7.45~7.61(m, 4H), 7.75~7,91(m, 3H)
[ 준비예 23] A23의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000092
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-3-페닐-1H-인다졸 8.5g ( 24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A23, (6.7g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 395.30g/mol, 측정치: 395g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.32(s, 1H), 7.42(s, 1H), 7.46~7.65(m, 11H), 8.15(d, 1H)
[ 준비예 24] A24의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000093
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-5-페닐-1H-인다졸 8.5g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A24, (7.2g, 18.3 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 395.30g/mol, 측정치: 395g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 6.50(d, 1H), 7.44(s, 1H), 7.48~7.61(m, 9H), 7.75(s, 1 H), 8.08~8.15(m, 2H)
[ 준비예 25] A24의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000094
질소 기류 하에서 Y1 17.9g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A25, (14.2g, 18.3 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 778.75g/mol, 측정치: 778g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 6.51(d, 1H), 7.44~7.61(m, 18H), 7.65(s, 1H), 7.69(s, 1H), 7,71(s, 1H), 7.76(s, 1 H), 8.08(s, 1H), 8.12~8.25(m, 7H)
[ 준비예 26] A26의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000095
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-1H-인다졸 7.8g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A26, (6.3g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 369.26g/mol, 측정치: 369g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 6.51(d, 1H), 7.44(s, 1H), 7.48~7.61(m, 7H), 8.02~8.10(d, 3H)
[ 준비예 27] A27의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000096
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-3-페닐-1H-인다졸 7.9g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A27, (6.3g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 369.26g/mol, 측정치: 369g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 6.51(d, 1H), 7.40(s, 1H), 7.43~7.55(m, 3H), 7.59(s, 1H), 7.69~7.79(m, 3H), 8.08~8.10(d, 2H)
[ 준비예 28] A28의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000097
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-1H-인다졸 7.9g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A28, (6.3g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 369.26g/mol, 측정치: 369g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 6.51(d, 1H), 7.40(s, 1H), 7.43~7.55(m, 3H), 7.69~7.79(m, 4H), 8.08~8.22(d, 3H)
[ 준비예 29] A29의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000098
질소 기류 하에서 5-(3-브로모페닐)벤조퓨란 6.7g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A29, (5.5g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 369.26g/mol, 측정치: 369g/mol)
*1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 6.65(d, 1H), 7.55~7.59(m, 3H), 7.65(s, 1H), 7.70(s, 1H), 7.72~7.79(m, 3H)
[ 준비예 30] A30의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000099
질소 기류 하에서 5-(3-브로모페닐)-1,1-디메틸-1H-인덴 7.3g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A30, (5.9g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 346.27g/mol, 측정치: 346g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 1.69(s, 6H), 6.65(d, 1H), 7.55~7.59(m, 3H), 7.62(s, 1H), 7.75(s, 1H), 7.72~7.79(m, 3H)
[ 준비예 31] A31의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000100
질소 기류 하에서 5-(3-브로모페닐)벤조[b]티오펜 7.0g (24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A31, (6.1g, 18.3 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 336.26g/mol, 측정치: 326g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 6.65(d, 1H), 7.55~7.59(m, 3H), 7.69(s, 1H), 7.75~7.79(m, 3H), 7.95(s, 1H)
[ 준비예 32] A32의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000101
질소 기류 하에서 1-(3-브로모페닐)-1H-인다졸 6.7g(24.4 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 7.4 g(29.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 0.6 g(0.7 mmol), KOAc 7.2 g(73.1 mmol) 및 1,4-디옥산 (200 ml)를 혼합하고 130℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A32, (5.5g, 17.1 mmol, 수율 70%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 321.18g/mol, 측정치: 321g/mol)
1H-NMR: δ 1.25(s, 12H), 7.45~7.54(m, 4H), 7.62~7.74(m, 3H), 7.92(d, 1H), 8.16(d, 1H)
[ 합성예 1] R7의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000102
질소 기류 하에서 A1 5.5g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R7, (7.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 577.68g/mol, 측정치 : 577g/mol)
[ 합성예 2] R10의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000103
질소 기류 하에서 A1 5.5g(17.1 mmol), 2-브로모-4,6-비스(디벤조[b,d]퓨란-4-일)-1,3,5-트리아진, 9.2g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R10, (7.7g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 605.64g/mol, 측정치 : 605g/mol)
[ 합성예 3] R13의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000104
질소 기류 하에서 A1 5.5g(17.1 mmol), 2-(7-(3-브로모페닐)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 10.9g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R13, (7.6g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 617.74g/mol, 측정치 : 617g/mol)
[ 합성예 4] R25의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000105
질소 기류 하에서 A2 6.8g(17.1 mmol), 4-(비페닐-4-일)-6-브로모-2-페닐피리미딘, 7.3g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R25, (7.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 576.69g/mol, 측정치 : 576g/mol)
[ 합성예 5] R127의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000106
질소 기류 하에서 A2 6.8g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R27, (8.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 653.77g/mol, 측정치 : 653g/mol)
[ 합성예 6] R47의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000107
질소 기류 하에서 A3 7.3g(18.3 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.3g (20.1 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.6g (54.8 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R47, (9.0g, 13.7 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 654.76g/mol, 측정치 : 654g/mol)
[ 합성예 7] R67의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000108
질소 기류 하에서 A4 7.2g(18.3 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.3g (20.1 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.6g (54.8 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R67, (9.0g, 13.7 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 653.77g/mol, 측정치 : 653g/mol)
[ 합성예 8] R87의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000109
질소 기류 하에서 A5 7.6g(19.0 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.7g (20.9 mmol), 1.1g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.9g (57.0 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R87, (9.3g, 14.3 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 654.76g/mol, 측정치 : 654g/mol)
[ 합성예 9] R107의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000110
질소 기류 하에서 A6 9.0g(19.0 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.7g (20.9 mmol), 1.1g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.9g (57.0 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R107, (10.4g, 14.3 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 729.87g/mol, 측정치 : 729g/mol)
[ 합성예 10] R127의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000111
질소 기류 하에서 A7 6.3g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R127, (8.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 653.77g/mol, 측정치 : 653g/mol)
[ 합성예 11] R147의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000112
질소 기류 하에서 A8 8.1g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R147, (8.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 654.76g/mol, 측정치 : 654g/mol)
[ 합성예 12] R167의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000113
질소 기류 하에서 A9 6.8g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R167, (9.3g, 12.4 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 729.87g/mol, 측정치 : 729g/mol)
[ 합성예 13] R187의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000114
질소 기류 하에서 A10 614.1g(18.0 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.2g (19.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.5g (54.1 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R187, (14.0, 13.5 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 1037.22g/mol, 측정치 : 1037g/mol)
[ 합성예 14] R207의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000115
질소 기류 하에서 A11 6.3g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R207, (8.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 627.73g/mol, 측정치 : 627g/mol)
[ 합성예 15] R210의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000116
질소 기류 하에서 A11 10.9g(17.1 mmol), 2-브로모-4,6-비스(디벤조[b,d]퓨란-4-일)-1,3,5-트리아진, 9.2g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R210, (8.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 655.70g/mol, 측정치 : 655g/mol)
[ 합성예 16] R227의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000117
질소 기류 하에서 A12 7.6g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R227, (9.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 703.83g/mol, 측정치 : 703g/mol)
[ 합성예 17] R247의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000118
질소 기류 하에서 A13 8.9g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R267, (10.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 780.91g/mol, 측정치 : 780g/mol)
[ 합성예 18] R236의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000119
질소 기류 하에서 A14 8.9g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R267, (10.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 780.91g/mol, 측정치 : 780g/mol)
[ 합성예 19] R287의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000120
질소 기류 하에서 A15 15.8g(19.0 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.7g (20.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.9g (57.0 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R287, (15.5g, 14.3 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 1087.27g/mol, 측정치 : 1087g/mol)
[ 합성예 20] R307의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000121
질소 기류 하에서 A16 6.3g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R307, (8.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 627.73g/mol, 측정치 : 627g/mol)
[ 합성예 21] R310의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000122
질소 기류 하에서 A16 6.3g(17.1 mmol), 2-브로모-4,6-비스(디벤조[b,d]퓨란-4-일)-1,3,5-트리아진, 9.2g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R310, (8.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 655.70g/mol, 측정치 : 655g/mol)
[ 합성예 22] R347의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000123
질소 기류 하에서 A17 7.6g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R347, (9.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 703.83g/mol, 측정치 : 703g/mol)
[ 합성예 23] R367의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000124
질소 기류 하에서 A18 15.8g(19.0 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.7g (20.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.9g (57.0 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R367, (15.5g, 14.3 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 1087.27g/mol, 측정치 : 1087g/mol)
[ 합성예 24] R387의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000125
질소 기류 하에서 A19 6.3g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R387, (8.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 627.73g/mol, 측정치 : 627g/mol)
[ 합성예 25] R390의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000126
질소 기류 하에서 A16 6.3g(17.1 mmol), 2-브로모-4,6-비스(디벤조[b,d]퓨란-4-일)-1,3,5-트리아진, 9.2g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R390, (8.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 655.70g/mol, 측정치 : 655g/mol)
[ 합성예 26] 407의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000127
질소 기류 하에서 A17 7.6g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R407, (9.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 703.83g/mol, 측정치 : 703g/mol)
[ 합성예 27] R427의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000128
질소 기류 하에서 A21 15.8g(19.0 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.7g (20.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.9g (57.0 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R427, (15.5g, 14.3 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 1087.27g/mol, 측정치 : 1087g/mol)
[ 합성예 28] 447의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000129
질소 기류 하에서 A22 5.4g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R447, (7.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 576.69g/mol, 측정치 : 576g/mol)
[ 합성예 29] 467의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000130
질소 기류 하에서 A23 6.7g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R467, (8.0g, 12.3 mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 652.78g/mol, 측정치 : 652g/mol)
[ 합성예 30] 487의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000131
질소 기류 하에서 A24 7.2g(18.3 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.3g (20.1 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.6g (54.8 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R487, (8.6g, 13.2 mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 652.78g/mol, 측정치 : 652g/mol)
[ 합성예 31] 507의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000132
질소 기류 하에서 A25 14.2g(18.3 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.3g (20.1 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.6g (54.8 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R507, (14.6g, 13.2 mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 1112.32g/mol, 측정치 : 1112g/mol)
[ 합성예 32] 527의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000133
질소 기류 하에서 A26 6.3g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R527, (8.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 626.75g/mol, 측정치 : 626g/mol)
[ 합성예 33] 567의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000134
질소 기류 하에서 A27 6.3g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R567, (8.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 626.75g/mol, 측정치 : 626g/mol)
[ 합성예 34] 587의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000135
질소 기류 하에서 A27 6.3g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R587, (8.0g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 626.75g/mol, 측정치 : 626g/mol)
[ 합성예 35] 607의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000136
질소 기류 하에서 A29 5.5g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R607, (7.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 577.67g/mol, 측정치 : 577g/mol)
[ 합성예 36] 687의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000137
질소 기류 하에서 A30 5.9g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.1g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R687, (7.4g, 12.3 mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 603.75g/mol, 측정치 : 603g/mol)
[ 합성예 37] 767의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000138
질소 기류 하에서 A31 6.1g(18.3 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 9.3g (20.1 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.6g (54.8 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R767, (7.8g, 13.2 mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 593.74g/mol, 측정치 : 593g/mol)
[ 합성예 38] 807의 합성
Figure PCTKR2017012837-appb-I000139
질소 기류 하에서 A32 5.5g(17.1 mmol), 2-(3'-브로모비페닐-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 8.7g (18.8 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 포타슘 카보네이트, 7.0g (51.2 mmol)와 80ml/40ml/40ml의 톨루엔/H2O/에탄올을 넣고 110℃에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R807, (7.4g, 12.8 mmol, 수율 75%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 578.86g/mol, 측정치 : 578g/mol)
[ 실시예 1 ~ 37] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ R7,R10, R13, R125, R27, R47, R67, R87, R107, R127, R147, R167, R187, R207, R210, R227, R247, R267, R287, R307, R310, R347, R367, R387, R390, R407, R427, R447, R467, R507, R527, R567, R587, R607, R687, R767, R487의 각각의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2017012837-appb-I000140
Figure PCTKR2017012837-appb-I000141
[비교예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 R7 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[평가예 1]
실시예 1 ~ 37 및 비교예 2에서 제작한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 (10) mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압(V) EL 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 R7 4.2 515 12.5
실시예 2 R10 4.3 515 12.1
실시예 3 R13 4.2 515 12.3
실시예 4 R125 4.1 515 12.2
실시예 5 R27 4.2 515 12.2
실시예 6 R47 4.2 515 12.1
실시예 7 R67 4.3 515 12.3
실시예 8 R87 4.3 515 12.1
실시예 9 R107 4.3 515 12.0
실시예 10 R127 4.2 515 12.1
실시예 11 R147 4.2 515 12.2
실시예 12 R167 4.2 515 12.1
실시예 13 R187 4.2 515 12.2
실시예 14 R207 4.2 515 12.1
실시예 15 R210 4.1 515 12.4
실시예 16 R227 4.3 515 12.3
실시예 17 R247 4.2 515 12.1
실시예 18 R267 4.2 515 12.2
실시예 19 R287 4.1 515 12.1
실시예 20 R307 4.2 515 12.0
실시예 21 R310 4.2 515 12.2
실시예 22 R347 4.2 515 12.2
실시예 23 R367 4.2 515 12.1
실시예 24 R387 4.3 515 12.3
실시예 25 R390 4.3 515 12.1
실시예 26 R407 4.3 515 12.0
실시예 27 R427 4.2 515 12.1
실시예 28 R447 4.2 515 12.2
실시예 29 R467 4.2 515 12.1
실시예 30 R487 4.2 515 12.2
실시예 31 R507 4.3 515 12.1
실시예 32 R527 4.3 515 12.0
실시예 33 R567 4.2 515 12.1
실시예 34 R587 4.2 515 12.2
실시예 35 R607 4.2 515 12.1
실시예 36 R687 4.2 515 12.2
실시예 37 R767 4.3 515 12.3
비교예 1 CBP 7.1 516 37.1
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(R7,R10, R13, R125, R27, R47, R67, R87, R107, R127, R147, R167, R187, R207, R210, R227, R247, R267, R287, R307, R310, R347, R367, R387, R390, R407, R427, R447, R467, R507, R527, R567, R587, R607, R687, R767, R487)을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층으로 사용하였을 경우(실시예 1 내지 37) 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예 1)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[실시예 38 내지 48] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성한 화합물을 을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자 80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (㈜두산전자, 30nm)/ R7, R10, R13, R207, R287, R447, R527, R607, R687, R767 (5 nm)/Alq3 (25 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[비교예 2] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
전자 수송 보조층 물질로서 R7를 사용하지 않고, 전자 수송층 물질인 Alq3를 25 nm 대신 30 nm로 증착하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 38과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 38 내지 48 및 비교예 2에서 사용된 NPB, AND 및 Alq3의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2017012837-appb-I000142
[비교예 3] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
전자 수송 보조층 물질로서 R7 대신 하기 구조식의 A1을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 38과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2017012837-appb-I000143
[평가예 2]
실시예 38 내지 48 및 비교예 2 내지 3에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 발광파장, 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 전자 수송 보조층 구동전압(V) 발광피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 38 R7 4.0 455 9.8
실시예 39 R10 3.9 455 9.2
실시예 40 R13 4.1 455 9.4
실시예 41 R207 4.2 455 7.8
실시예 42 R287 4.2 455 7.8
실시예 43 R447 4.0 455 7.5
실시예 45 R527 4.2 455 7.4
실시예 46 R607 2.5 455 8.2
실시예 47 R687 2.8 455 8.3
실시예 48 R767 3.5 455 7.2
비교예 2 Alq3 4.8 458 6.2
비교예 3 A1 4.7 457 6.5
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자 수송 보조층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(실시예 38 내지 48)는 전자 수송 보조층이 없는청색 유기 전계 발광 소자(비교예 2 및 3)에 비해 전류 효율, 발광 피크 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
[실시예 49 내지 59] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성한 화합물을 을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저. ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자, 80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (㈜두산전자, 30nm)/ R10, R13, R207, R287, R447, R527, R607, R687, R767, R807 각각의 화합물 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 4] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
전자 수송층 물질로서 R7 대신 Alq3을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 49와 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 5] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
전자 수송층 물질로서 R7을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 49와 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[평가예 3]
실시예 49 내지 59 및 비교예 2, 3 에서 각각 제작한 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율, 발광파장을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
샘플 전자 수송층 구동전압(V) 발광피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 49 R7 4.1 455 8.7
실시예 50 R10 4.2 455 8.1
실시예 51 R13 4.0 455 8.1
실시예 52 R207 4.1 455 8.2
실시예 53 R287 4.2 455 8.3
실시예 54 R447 4.0 455 7.8
실시예 55 R527 4.0 455 8.1
실시예 56 R607 3.1 455 7.9
실시예 57 R687 2.8 455 7.5
실시예 58 R767 3.9 455 7.0
실시예 59 R807 3.5 455 6.5
비교예 4 Alq3 4.7 458 5.5
비교예 5 - 4.8 460 6.2
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(실시예 49 내지 59)는 종래의 Alq3를 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 4) 및 전자 수송층이 없는 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 5)에 비해 구동전압, 발광피크 및 전류효율 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
본 발명은 유기 전계 발광 소자용 재료로서 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Claims (17)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000144
    상기 화학식 1에서,
    X1은 S, O, N(Ar1) 및 C(Ar2)(Ar3)로 이루어진 군에서 선택되고;
    X2 및 X3은 각각 독립적으로 N 또는 C(Ar4)이며;
    환 A는 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시되며;
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000145
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000146
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000147
    상기 화학식 1 내지 4에서,
    점선은 축합이 이루어지는 부분을 의미하고;
    m은 0 내지 4의 정수이며;
    n은 0 내지 6의 정수이며;
    Ar1 내지 Ar4 및 R1은 각각 독립적으로 하기 화학식 5로 표시되는 치환기이고, 상기 R1이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000148
    상기 화학식 5에서,
    *는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
    R2는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
    상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 하기 화학식 6 내지 11 중 어느 하나로 표시되는, 화합물:
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000149
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000150
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000151
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000152
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000153
    [화학식 11]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000154
    상기 화학식 6 내지 11에서,
    환 A 및 Ar1 내지 Ar4 각각은 제1항에서 정의된 바와 같다.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 화학식 6 및 8 내지 11 중 어느 하나로 표시되는, 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기이며,
    상기 Ar1 내지 Ar4의 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이한, 화합물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 나프탈레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기, 스피로플루오레닐기 및 디벤조디옥시닐기로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ar1 내지 Ar4의 페닐기, 비페닐기, 나프탈레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기, 스피로플루오레닐기 및 디벤조디옥시닐기는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 나프탈레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 카바졸릴기, 플루오레닐기, 스피로플루오레닐기 및 디벤조디옥시닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이한, 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이거나 하기 화학식 A-1 내지 A-6 중 어느 하나로 표시되는 링커인, 화합물:
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000155
    상기 화학식 A-1 내지 A-6에서,
    *은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
    Z1 내지 Z8은 각각 독립적으로 N 또는 C(Ar5)이며;
    상기 화학식 A-1에서 링커로서 결합이 이루어지는 Z1 내지 Z6 중 어느 2개는 C(Ar5)이고, 이때 상기 Ar5는 부재이며;
    상기 화학식 A-3에서 링커로서 결합이 이루어지는 Z1 내지 Z4 중 어느 하나 및 Z5 내지 Z8 중 어느 하나는 C(Ar5)이고, 이때 상기 Ar5는 부재이며;
    상기 화학식 A-4에서 링커로서 결합이 이루어지는 Z1 내지 Z4 중 어느 2개는 C(Ar5)이고, 이때 상기 Ar5는 부재이며;
    X5 및 X6은 각각 독립적으로 O, S, N(Ar6) 또는 C(Ar7)(Ar8)이며;
    X7는 N 또는 C(Ar9)이며;
    Ar5 내지 Ar9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기가 결합하여 축합 고리를 형성하고, 상기 Ar5 내지 Ar8 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    상기 Ar5 내지 Ar9의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이거나 하기 화학식 B-1 내지 B-11 중 어느 하나로 표시되는 링커인, 화합물:
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000156
    상기 화학식 B-1 내지 B-11에서,
    *은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
    Ar6 내지 Ar9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
    상기 Ar6 내지 Ar9의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이거나 상기 화학식 B-1, B-2 및 B-6 내지 B-11로 이루어진 군에서 선택된 링커인, 화합물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 R2는 하기 화학식 12로 표시되는 치환기인, 화합물:
    [화학식 12]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000157
    상기 화학식 12에서,
    *은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
    Y1 내지 Y5는 각각 독립적으로 N 또는 C(Ar10)이며;
    Ar10은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 Ar10이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    상기 Ar10의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 화학식 12로 표시되는 치환기는 하기 화학식 13으로 표시되는 치환기인, 화합물:
    [화학식 13]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000158
    상기 화학식 13에서,
    *은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
    상기 R3 및 R4의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    Y1, Y3 및 Y5 각각은 제9항에서 정의된 바와 같다.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 화학식 12로 표시되는 치환기는 하기 화학식 C-1 내지 C-5 중 어느 하나로 표시되는 치환기인, 화합물:
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000159
    상기 화학식 C-1 내지 C-5에서,
    *은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
    상기 R3 및 R4의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R3 및 R4의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이한 화합물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 R2는 하기 화학식 14로 표시되는 치환기인, 화합물:
    [화학식 14]
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000160
    상기 화학식 14에서,
    *은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
    R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며;
    상기 R5 및 R6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 R5 및 R6은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R5 및 R6의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이한 화합물.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000161
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000162
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000163
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000164
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000165
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000166
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000167
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000168
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000169
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000170
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000171
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000172
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000173
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000174
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000175
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000176
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000177
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000178
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000179
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000180
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000181
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000182
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000183
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000184
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000185
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000186
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000187
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000188
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000189
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000190
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000191
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000192
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000193
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000194
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000195
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000196
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000197
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000198
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000199
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000200
    Figure PCTKR2017012837-appb-I000201
  16. (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 수송 보조층, 전자 수송층, 전자 수송 보조층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 층을 포함하는, 유기 전계 발광 소자.
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