WO2018038114A1 - 眼鏡レンズおよび眼鏡 - Google Patents

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WO2018038114A1
WO2018038114A1 PCT/JP2017/029977 JP2017029977W WO2018038114A1 WO 2018038114 A1 WO2018038114 A1 WO 2018038114A1 JP 2017029977 W JP2017029977 W JP 2017029977W WO 2018038114 A1 WO2018038114 A1 WO 2018038114A1
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index material
layer
multilayer film
material layer
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PCT/JP2017/029977
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健治 高柴
ニタス ジャムジャイ
スパルーク プレーンラシ
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ホヤ レンズ タイランド リミテッド
健治 高柴
ニタス ジャムジャイ
スパルーク プレーンラシ
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    • G02C2202/16—Laminated or compound lenses

Definitions

  • the present invention relates to a spectacle lens and spectacles provided with the spectacle lens.
  • Spectacle lenses generally have a configuration in which one or more functional films for imparting various functions are provided on a lens substrate.
  • the reflection characteristics of spectacle lenses are controlled by providing a multilayer film on a lens substrate (for example, Japanese Translation of PCT International Publication No. 2010-519586 (the entire description is specifically incorporated herein by reference)). See)).
  • JP-T-2010-519586 proposes to provide a multilayer film, which is described as “multi-layer stack”, on the substrate (see claim 1 of JP-T 2010-519586).
  • the high heat resistance of the multilayer film provided on the lens substrate of the spectacle lens prevents the appearance quality of the spectacle lens from deteriorating due to cracks in the multilayer film during storage or use at high temperatures. This is desirable.
  • the present inventors examined a conventional spectacle lens having a multilayer film as described in JP-T-2010-519586, the spectacle lens has a problem with respect to the heat resistance of the multilayer film. It became clear that improvement in heat resistance was desired.
  • An object of one embodiment of the present invention is to provide a spectacle lens having a multilayer film excellent in heat resistance.
  • One embodiment of the present invention provides: A spectacle lens having a multilayer film directly on the surface of the lens substrate or through one or more other layers,
  • the multilayer film includes a plurality of high refractive index material layers and a plurality of low refractive index material layers, and
  • the spectacle lens in which the thickness of the high refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers is thicker than the thickness of the low refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of low refractive index material layers. , About.
  • the present inventors have found that the high refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers included in the multilayer film. Newly unknown that heat resistance can be improved by making the thickness thicker than the thickness of the low refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of low refractive index material layers included in the multilayer film. I got a good knowledge.
  • One embodiment of the present invention described above has been completed based on this finding.
  • a spectacle lens having a multilayer film having excellent heat resistance can be provided.
  • the spectacle lens according to one aspect of the present invention is a spectacle lens having a multilayer film on the surface of a lens substrate directly or via one or more other layers, wherein the multilayer film includes a plurality of high refractive index material layers. And a plurality of low refractive index material layers, and the maximum thickness of the plurality of high refractive index material layers is the largest among the plurality of low refractive index material layers.
  • the eyeglass lens is thicker than the thickness of the low refractive index material layer having a thickness.
  • the spectacle lens has a multilayer film directly on the surface of the lens substrate or through one or more other layers.
  • the multilayer film includes a plurality of high refractive index material layers and a plurality of low refractive index material layers.
  • “high” and “low” in relation to a high refractive index material layer and a low refractive index material layer are relative notations. That is, the high refractive index material layer refers to a layer composed of a material having a refractive index higher than that of the material constituting the low refractive index material layer included in the multilayer film.
  • the low refractive index material layer refers to a layer composed of a material having a refractive index lower than that of the material constituting the high refractive index material layer included in the multilayer film.
  • a refractive index shall mean the refractive index ne with respect to e line
  • the high refractive index material layer and the low refractive index material layer are neither a cured layer of a curable composition nor a layer containing a resin as a main component (hereinafter also referred to as “resin layer”). Shall.
  • the high refractive index material constituting the high refractive index material layer and the low refractive index material constituting the low refractive index material layer are preferably inorganic materials. Examples of the high refractive index material constituting the high refractive index material layer include zirconium oxide (for example, ZrO 2 ), tantalum oxide (for example, Ta 2 O 5 ), titanium oxide (for example, TiO 2 ), and aluminum oxide (for example, Al 2).
  • the low refractive index material constituting the low refractive index material layer an oxide selected from the group consisting of silicon oxide (for example, SiO 2 ), magnesium fluoride (for example, MgF 2 ) and barium fluoride (for example, BaF 2 ) or One type of fluoride or a mixture of two or more types can be mentioned.
  • oxides and fluorides are shown in stoichiometric composition, but those having oxygen deficient or excessive oxygen or fluorine in the stoichiometric composition are also used for high refractive index materials or low refractive index. It can be used as a material.
  • the refractive index of the high refractive index material constituting the high refractive index material layer is, for example, 1.60 or more (for example, in the range of 1.60 to 2.40), and the refractive index of the low refractive index material constituting the low refractive index material layer is The rate is, for example, 1.59 or less (for example, a range of 1.37 to 1.59).
  • the refractive indexes of the high refractive index material and the low refractive index material are It is not limited to the range.
  • the multilayer film includes a plurality of high refractive index material layers and a plurality of low refractive index material layers. That is, the multilayer film includes two or more high refractive index material layers and two or more low refractive index material layers.
  • the two or more high refractive index material layers may be the same high refractive index material layer or different high refractive index material layers.
  • the two or more low refractive index material layers may be the same low refractive index material layer or different low refractive index material layers.
  • the thickness of the high refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers is the thickness of the low refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of low refractive index material layers. Thicker.
  • a plurality of high refractive index material layers may include layers having the same thickness. For example, if the high refractive index material layers included in the multilayer film have the same thickness, the thickness of one layer of these high refractive index material layers is set as the maximum thickness of the high refractive index material layer. The same applies to the plurality of low refractive index material layers.
  • thickness refers to a physical thickness (physical film thickness).
  • the thickness can be determined by a known film thickness measurement method. For example, the thickness can be obtained by converting the optical film thickness measured by the optical film thickness measuring instrument into a physical film thickness.
  • the thickness of the high refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers (hereinafter also referred to as “Ta”) is the maximum among the plurality of low refractive index material layers. It may be thicker than the thickness of the low refractive index material layer having a thickness (hereinafter also referred to as “Tb”).
  • the difference (Ta ⁇ Tb) between the thickness Ta and the thickness Tb can be, for example, 1.0 nm or more, preferably 1.5 nm or more, and more preferably 2.0 nm or more. Further, the difference (Ta ⁇ Tb) can be, for example, 30.0 nm or less, preferably 25.0 nm or less, more preferably 20.0 nm or less, and preferably 15.0 nm or less. More preferably, it is 10.0 nm or less, and more preferably 5.0 nm or less.
  • the total thickness of the plurality of high refractive index material layers (hereinafter also referred to as “TA”) included in the multilayer film is the total thickness of the plurality of low refractive index material layers (hereinafter referred to as “TB”). It is also preferable to be thicker.
  • the difference between TA and TB is preferably 5.0 nm or more, more preferably 10.0 nm or more, and further preferably 12.0 nm or more. Further, the difference (TA ⁇ TB) can be, for example, 50.0 nm or less, preferably 40.0 nm or less, and more preferably 30.0 nm or less.
  • the total thickness of the multilayer film that is, the total thickness TA of the plurality of high refractive index material layers and the total thickness TB of the plurality of low refractive index material layers (TA + TB) is, for example, 100 to 400 nm.
  • the range may be from 150 to 300 nm, and more preferably from 180 to 250 nm.
  • the high refractive index material layer is a layer mainly composed of a high refractive index material
  • the low refractive index material layer is a layer mainly composed of a low refractive index material.
  • the “main component” is the component occupying the most in the layer, and usually occupies about 50% by mass to 100% by mass, preferably about 90% by mass to 100% by mass based on the mass of the entire layer. It is an ingredient.
  • Such a layer can be formed by performing film formation using a film formation material (for example, an evaporation source) containing the high refractive index material or the low refractive index material as a main component. The same applies to the main components described for the film forming material.
  • the layer and the film formation material may contain a trace amount of impurities that are inevitably mixed, and other components such as other inorganic substances and / or films may be formed within a range that does not impair the function of the main component.
  • a known additive component that plays a role of assisting may be included.
  • the film formation can be performed by a known film formation method, and it is preferably performed by vapor deposition from the viewpoint of easiness of film formation. That is, the high refractive index material layer is preferably a high refractive index material deposited film, and the low refractive index material layer is preferably a low refractive index material deposited film.
  • the thickness of the high refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers included in the multilayer film is, for example, in the range of 50.0 to 120.0 nm, preferably 70.0 to 100.0 nm. is there.
  • the thickness of the other high refractive index material layer is, for example, in the range of 10.0 to 50.0 nm, preferably 10.0 to 40.0 nm, and more preferably 15.0 to 30.0 nm.
  • the thickness of the low refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of low refractive index material layers included in the multilayer film is smaller than the thickness of the high refractive index material layer having the maximum thickness.
  • the range is 120.0 nm, preferably 70.0 to 100.0 nm.
  • the thickness of the other low refractive index material layer is, for example, in the range of 5.0 to 50.0 nm, preferably 10.0 to 40.0 nm, and more preferably 10.0 to 30.0 nm.
  • deposition includes a dry method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, and a sputtering method.
  • a vacuum deposition method an ion beam assist method in which an ion beam is simultaneously irradiated during deposition may be used, and it is preferable to use an ion beam assist method.
  • the degree of vacuum in the chamber during vapor deposition is preferably in the range of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 5 to 8.0 ⁇ 10 ⁇ 2 Pa. A range of 0.0 ⁇ 10 ⁇ 3 to 2.2 ⁇ 10 ⁇ 2 Pa is more preferable.
  • the assist (ionization) gas can use oxygen, argon, nitrogen, or the mixed gas which mixed these 2 or more types in arbitrary ratios.
  • the acceleration voltage is preferably in the range of 400 to 1000 V, and the acceleration current is preferably in the range of 200 to 700 mA.
  • the total number of high refractive index material layers and low refractive index material layers included in the multilayer film is preferably 4 to 6 layers, and more preferably 4 layers or 5 layers. More preferably, there are four layers.
  • indium tin oxide having a thickness of 10.0 nm or less (tin-doped)
  • ITO indium oxide
  • a tin oxide layer with a thickness of 10.0 nm or less and a titanium oxide layer with a thickness of 10.0 nm or less are multilayered even when one or more of these layers are included in the multilayer film. It is not counted as a film layer, and the description of the stacking order is not considered.
  • the multilayer film may be included adjacent to the high refractive index material layer and / or the low refractive index material layer.
  • the thickness of each of the above layers is 10.0 nm or less, for example, 1.0 nm or more.
  • Each of the above layers is a layer that can generally function as a conductive layer.
  • the indium tin oxide (ITO) layer is a layer containing ITO as a main component.
  • ITO indium tin oxide
  • a multilayer film having alternating high-refractive index material layers and low-refractive index material layers can exhibit a function of controlling the reflection characteristics of the spectacle lens.
  • Such functions include, for example, a function for preventing reflection of light in a specific wavelength range (antireflection) and a function for selectively reflecting light in a specific wavelength range (reflectivity).
  • the multilayer film included in the spectacle lens can function.
  • Examples of light in a specific wavelength range in which the reflection characteristics are controlled include light in the visible region (wavelength 380 to 780 nm), a short wavelength region (wavelength 400 to 500 nm) generally called blue light, and an ultraviolet region (wavelength 280 to 400 nm). Etc.
  • the reflection characteristics of the multilayer film can be adjusted by the type, combination, thickness, and the like of the layers included in the multilayer film.
  • the stacking order of the high-refractive index material layer and the low-refractive index material layer in the multilayer film is described from the side closer to the lens substrate toward the far side.
  • the first layer and the second layer are layers closer to the lens substrate.
  • the multilayer film has a high refractive index material layer of the first layer / a low refractive index material layer of the second layer / a high refractive index material layer of the third layer / a low refractive index of the fourth layer. It consists of four layers, a rate material layer.
  • the third high refractive index material layer is a high refractive index material layer having a maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers included in the multilayer film.
  • the low refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of low refractive index material layers is a fourth low refractive index material layer.
  • the multilayer film is a first-layer zirconium oxide vapor-deposited film (high refractive index material layer) / second-layer silicon oxide vapor-deposited film (low-refractive index material layer) / third layer. This is composed of four layers: a zirconium oxide vapor deposition film (high refractive index material layer) / a fourth layer silicon oxide vapor deposition film (low refractive index material layer).
  • the third-layer zirconium oxide deposited film is a high-refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of high-refractive index material layers included in the multilayer film.
  • the low refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of low refractive index material layers is a fourth-layer silicon oxide deposited film.
  • the multilayer film is a first layer of niobium oxide vapor deposition film (high refractive index material layer) / second layer of silicon oxide vapor deposition film (low refractive index material layer) / third layer. 4 layers of a deposited film of niobium oxide (high refractive index material layer) / a deposited film of silicon oxide of the fourth layer (low refractive index material layer).
  • the third layer of niobium oxide vapor deposition film is a high refractive index material layer having a maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers included in the multilayer film.
  • the low refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of low refractive index material layers is a fourth-layer silicon oxide deposited film.
  • the multilayer film has a first layer, a second layer, a third layer, a fourth layer from the side closer to the lens substrate toward the side farther from the lens substrate. Layers can be adjacent in this order.
  • the multilayer film preferably does not have a layer having a thickness of 75 nm or more containing SiO 2 as a main component as a layer closest to the lens substrate, and has a thickness of 100 nm or more containing SiO 2 as a main component. It is more preferable not to have the layer as the lens substrate side most layer.
  • the spectacle lens has the multilayer film described above directly on the surface of the lens substrate, or through one or more other layers.
  • the lens substrate can be a plastic lens substrate or a glass lens substrate.
  • the glass lens substrate can be, for example, a lens substrate made of inorganic glass.
  • a plastic lens base material is preferable from the viewpoint of being lightweight and difficult to break.
  • Plastic lens base materials include (meth) acrylic resins and other styrene resins, polycarbonate resins, allyl resins, allyl carbonate resins such as diethylene glycol bisallyl carbonate resin (CR-39), vinyl resins, polyester resins, and polyether resins.
  • examples thereof include a cured product (generally called a transparent resin) obtained by curing the polymerizable composition contained therein.
  • a transparent resin obtained by curing the polymerizable composition contained therein.
  • the lens substrate an unstained one (colorless lens) may be used, or a dyed one (stained lens) may be used.
  • the refractive index of the lens substrate is, for example, about 1.50 to 1.75.
  • the refractive index of the lens base material is not limited to the above range, and may be within the above range or vertically away from the above range.
  • the spectacle lens may be various lenses such as a single focus lens, a multifocal lens, and a progressive power lens.
  • the type of lens is determined by the surface shape of both surfaces of the lens substrate.
  • the lens substrate surface may be a convex surface, a concave surface, or a flat surface.
  • the object-side surface is convex and the eyeball-side surface is concave.
  • the present invention is not limited to an aspect in which the object-side surface is convex and the eyeball-side surface is concave.
  • the surface of the lens substrate having the multilayer film may be an object side surface, an eyeball side surface, or both the object side surface and the eyeball side surface.
  • the “object side” is a side located on the object side when the spectacles equipped with spectacle lenses are worn by the wearer
  • the “eye side” is the opposite, that is, This is the side located on the eyeball side when the spectacles equipped with the spectacle lens are worn by the wearer.
  • the multilayer film may be directly positioned on the surface of the lens base material without interposing another layer, or may be positioned on the surface of the lens base material via one or more other layers.
  • the layer that may exist between the multilayer film and the lens substrate examples include a hard coat layer, a polarizing layer, and a light control layer.
  • the durability (strength) of the spectacle lens can be increased by providing a hard coat layer.
  • the hard coat layer can be a cured layer formed by curing, for example, a curable composition.
  • a primer layer may be formed between the multilayer film and the lens substrate.
  • the primer layer can be a layer containing, for example, a resin as a main component.
  • any known technique relating to spectacle lenses can be applied.
  • a layer examples include various functional films such as a water-repellent or hydrophilic antifouling layer and an antifogging layer.
  • Known techniques relating to spectacle lenses can also be applied to various layers that can be provided on the multilayer film.
  • the further aspect of this invention can also provide the spectacles which have the spectacle lens concerning one aspect
  • the spectacle lens is as detailed above. There is no restriction
  • No. 1-1-No. 11-5 is an example, and C-1 to C-7 are comparative examples.
  • No. 1-1-No. 1-5 is an example in which a multilayer film having the same structure is formed on different lens substrates. This point is no. 2-1. The same applies to other embodiments such as 2-5.
  • Lens base material having a refractive index of 1.50 HILUX manufactured by HOYA Corporation Lens base material having a refractive index of 1.53: Phoenix manufactured by HOYA Corporation Lens base material having a refractive index of 1.59: Poly manufactured by HOYA Corporation Lens base material having a refractive index of 1.60: Eyas manufactured by HOYA Corporation Lens substrate having a refractive index of 1.67: Eynoa manufactured by HOYA Corporation Lens base material having a refractive index of 1.70: Eyry manufactured by HOYA Corporation Lens substrate having a refractive index of 1.74: Eyvia manufactured by HOYA Corporation
  • Each of the lens substrates is a plastic lens substrate having a convex surface on the object side and a concave surface on the eyeball side.
  • a lens base material having a refractive index of 1.50 and a lens base material having a refractive index of 1.53 are obtained by forming a hard coat layer (cured layer of a curable composition) on both surfaces (optical surfaces) optically finished.
  • a multilayer film was formed on the surface of the hard coat layer on the object side (convex surface side).
  • Other lens substrates are formed on the object side (convex surface side) after a hard coat layer (cured layer of curable composition) is formed on both optically finished surfaces (optical surface) via a primer layer (resin layer).
  • a multilayer film was formed on the surface of the hard coat layer.
  • the multilayer film was formed by a vacuum deposition method using an ion beam assist method using oxygen gas and argon gas as an assist gas.
  • a vapor deposition source a vapor deposition source composed of the oxides described in the table was used except for impurities that could inevitably be mixed.
  • the refractive index of SiO 2 described in the table is 1.46
  • the refractive index of ZrO 2 is 2.06, and the refractive index of Nb 2 O 5 is 2.09.
  • the thickness described in the table below is a value (unit: nm) obtained by converting the optical film thickness measured by the optical film thickness measuring instrument into a physical film thickness. The thickness of each layer was controlled by the film formation time.
  • KY130 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. which is a fluorine-substituted alkyl group-containing organosilicon compound, is formed on the surface of the outermost vapor deposition film after forming the outermost vapor deposition film.
  • vapor deposition was performed by halogen heating to form a water repellent layer.
  • the spectacle lens obtained by the above process is No. 10-1 to No. 10 Except for 10 to 5, on the object side surface of the plastic lens substrate, through the hard coat layer or through the primer layer and the hard coat layer, the first high refractive index material layer, the second layer
  • the low-refractive index material layer, the third high-refractive index material layer, and the fourth low-refractive index material layer have a multilayer film composed of a total of four layers adjacent in this order, and the water-repellent layer is formed on the multilayer film.
  • the eyeglass lens 10-5 has a first high-refractive-index material layer, a second layer on the object-side surface of the plastic lens substrate via a hard coat layer or a primer layer and a hard coat layer.
  • a multilayer film composed of a total of four layers having a low refractive index material layer, a third high refractive index material layer, and a fourth low refractive index material layer in this order,
  • An ITO layer having a thickness of 5.0 nm (not counted as a multilayer film layer) is provided between the high refractive index material layer and the fourth low refractive index material layer, and a water repellent layer is formed on the multilayer film. It is a spectacle lens.
  • the heat resistant temperature 1 and the heat resistant temperature 2 were measured by the following method. It can be evaluated that it is a multilayer film which is excellent in heat resistance, so that the measured heat resistant temperature is high. Since the heat resistance temperature measured by the following method is also affected by the lens substrate, the heat resistance of the multilayer film of the example and the comparative example is the heat resistance temperature 1 of the example using the same lens substrate and the comparative example 1 or The heat-resistant temperature 2 should be contrasted.
  • the heat-resistant temperature 1 of each spectacle lens of Examples and Comparative Examples was measured by the following method. Each spectacle lens is put in an oven and heated for 50 minutes, and then the presence or absence of cracks in the multilayer film immediately after taking out from the oven is visually evaluated. If no crack is confirmed, it is placed in an oven heated at 5 ° C. (set temperature of the oven), heated again for 50 minutes, and then visually evaluated for the presence or absence of cracks in the multilayer film immediately after removal from the oven. The above evaluation is performed by increasing the heating temperature (set temperature of the oven) from 50 ° C. every 5 ° C., and the heating temperature when cracks are confirmed is defined as the heat resistant temperature 1 (unit: ° C.).
  • this heating temperature shall be heat-resistant temperature 2 (unit: degree C).
  • the evaluation of the heat resistant temperature 2 was carried out up to a heating temperature of 120 ° C. If cracks were not confirmed in the multilayer film immediately after removal from the oven even at a heating temperature of 120 ° C., the heat resistance temperature 2 was evaluated to be over 120 ° C., and “Over 120” was indicated in the table below.
  • the multilayer film of the spectacle lens of the example has a higher heat resistance temperature than the multilayer film of the spectacle lens of the comparative example using the same lens base material. That is, the multilayer film included in the spectacle lens of the example is superior in heat resistance to the multilayer film included in the spectacle lens of the comparative example.
  • the maximum thickness of the low refractive index material layer is thicker than the maximum thickness of the high refractive index material layer.
  • the maximum thickness of the high refractive index material layer is larger than the maximum thickness of the low refractive index material layer. The present inventors speculate that this difference brings about a difference in heat resistance.
  • the spectacle lenses of the examples also showed good results (evaluation results UA or A) in the alkali resistance test evaluated by the following method on the surface on the multilayer film side.
  • Alkali resistance evaluation method After the eyeglass lens of the example was immersed in a 10% by mass aqueous sodium hydroxide solution (liquid temperature 20 ° C.) for 1 hour, the surface state on the multilayer film side was visually observed. From the observation results, the alkali resistance was evaluated according to the following criteria. UA: Almost no change before and after immersion A: There are several dotted film peelings on the multilayer film B: There are dotted film peelings on the entire surface of the multilayer film C: There are dotted film peelings on the entire surface of the multilayer film, There are several surface strips. D: Strips almost the entire surface of the multilayer film.
  • the spectacle lens of the example showed a good result (evaluation result UA) in the durability test evaluated by the following method on the surface on the multilayer film side.
  • the multilayer film of the spectacle lens of the example functions as an antireflection film exhibiting antireflection properties for light in the visible region.
  • the high refractive index material layer including the refractive index material layer and having the maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers has a low refractive index having the maximum thickness among the plurality of low refractive index material layers.
  • a spectacle lens thicker than the thickness of the index material layer is provided.
  • the multilayer film of the spectacle lens can exhibit excellent heat resistance. Therefore, the spectacle lens can suppress deterioration in appearance quality due to cracks in the multilayer film caused by storage or use at high temperatures.
  • the total thickness of the plurality of high refractive index material layers is thicker than the total thickness of the plurality of low refractive index material layers.
  • the plurality of high-refractive index material layers and the plurality of low-refractive index material layers included in the multilayer film are a first high-refractive index material layer from the side closer to the lens substrate toward the side farther from the lens substrate.
  • the second low refractive index material layer, the third high refractive index material layer, and the fourth low refractive index material layer are a first high-refractive index material layer from the side closer to the lens substrate toward the side farther from the lens substrate.
  • the third high refractive index material layer is a high refractive index material layer having a maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers.
  • the plurality of high refractive index material layers are zirconium oxide vapor deposition films.
  • the plurality of high refractive index material layers are vapor deposition films of niobium oxide.
  • the plurality of low refractive index material layers are silicon oxide vapor deposition films.
  • the plurality of high-refractive index material layers and the plurality of low-refractive index material layers included in the multilayer film are a first high-refractive index material layer from the side closer to the lens substrate toward the side farther from the lens substrate.
  • Zirconium oxide vapor deposition film, second low refractive index material layer silicon oxide vapor deposition film, third high refractive index material layer zirconium oxide vapor deposition film, and fourth It consists of four layers of silicon oxide vapor-deposited film, which is a low refractive index material layer.
  • the third-layer zirconium oxide vapor deposition film is a high refractive index material layer having a maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers.
  • the plurality of high-refractive index material layers and the plurality of low-refractive index material layers included in the multilayer film are a first high-refractive index material layer from the side closer to the lens substrate toward the side farther from the lens substrate.
  • the third layer of niobium oxide vapor deposition film is a high refractive index material layer having a maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers.
  • the thickness Ta of the high refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of high refractive index material layers and the thickness of the low refractive index material layer having the maximum thickness among the plurality of low refractive index material layers is 1.0 nm or more and 30.0 nm or less.
  • the difference (Ta ⁇ Tb) is not less than 1.0 nm and not more than 10.0 nm.
  • spectacles having the spectacle lens and a frame to which the spectacle lens is attached.
  • the spectacles include a spectacle lens having a multilayer film capable of exhibiting excellent heat resistance, the multilayer film cracks due to storage or use at high temperatures, and the appearance quality of the spectacle lens deteriorates. It can suppress that the external appearance quality falls.
  • the present invention is useful in the field of manufacturing eyeglass lenses and eyeglasses.

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Abstract

レンズ基材の表面に直接または一層以上の他の層を介して多層膜を有する眼鏡レンズであって、上記多層膜は、複数の高屈折率材料層と複数の低屈折率材料層とを含み、かつ、上記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みは、上記複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚みより厚い眼鏡レンズが提供される。

Description

眼鏡レンズおよび眼鏡 関連出願の相互参照
　本出願は、２０１６年８月２２日出願の日本特願２０１６－１６１９９６号の優先権を主張し、その全記載は、ここに特に開示として援用される。
　本発明は、眼鏡レンズ、およびこの眼鏡レンズを備えた眼鏡に関する。
　眼鏡レンズは、一般に、各種機能を付与するための機能性膜をレンズ基材上に一種以上設けた構成を有する。例えば、レンズ基材上に多層膜を設けることにより、眼鏡レンズの反射特性を制御することが行われている（例えば特表２０１０－５１９５８６号公報（その全記載は、ここに特に開示として援用される）参照）。
　特表２０１０－５１９５８６号公報には、同公報に「多層スタック」と記載されている多層膜を基材上に設けることが提案されている（特表２０１０－５１９５８６号公報の請求項１参照）。一方、眼鏡レンズのレンズ基材上に設けられた多層膜の耐熱性が高いことは、高温下での保管ないし使用において多層膜にクラックが生じることによって眼鏡レンズの外観品質が低下することを抑制するうえで望ましい。しかるに本発明者らが特表２０１０－５１９５８６号公報に記載されているような従来の多層膜を有する眼鏡レンズについて検討したところ、かかる眼鏡レンズは、多層膜の耐熱性に関して課題を有すること、即ち耐熱性の向上が望まれることが、明らかとなった。
　本発明の一態様は、耐熱性に優れる多層膜を有する眼鏡レンズを提供することを目的とする。
　本発明の一態様は、　
　レンズ基材の表面に直接または一層以上の他の層を介して多層膜を有する眼鏡レンズであって、
　上記多層膜は、複数の高屈折率材料層と複数の低屈折率材料層とを含み、かつ、
　上記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みは、上記複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚みより厚い眼鏡レンズ、
　に関する。
　本発明者らは、眼鏡レンズに設けられる多層膜の耐熱性向上について鋭意検討を重ねた結果、多層膜に含まれる複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みを、多層膜に含まれる複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚みより厚くすることにより耐熱性の向上が可能になるという従来知られていなかった新たな知見を得た。上記の本発明の一態様は、かかる知見に基づき完成された。
　本発明の一態様によれば、耐熱性に優れる多層膜を有する眼鏡レンズを提供することができる。
［眼鏡レンズ］
　本発明の一態様にかかる眼鏡レンズは、レンズ基材の表面に直接または一層以上の他の層を介して多層膜を有する眼鏡レンズであって、上記多層膜は、複数の高屈折率材料層と複数の低屈折率材料層とを含み、かつ、上記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みは、上記複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚みより厚い眼鏡レンズである。
　以下、上記眼鏡レンズについて、更に詳細に説明する。
＜多層膜＞
　上記眼鏡レンズは、レンズ基材の表面に直接または一層以上の他の層を介して多層膜を有する。上記多層膜には、複数の高屈折率材料層と複数の低屈折率材料層とが含まれる。本発明および本明細書において、高屈折率材料層および低屈折率材料層に関する「高」、「低」とは、相対的な表記である。即ち、高屈折率材料層とは、上記多層膜に含まれる低屈折率材料層を構成する材料の屈折率より屈折率が高い材料から構成されている層をいう。換言すれば、低屈折率材料層とは、上記多層膜に含まれる高屈折率材料層を構成する材料の屈折率より屈折率が低い材料から構成されている層をいう。本発明および本明細書において、屈折率とは、ｅ線（波長５４６．０７ｎｍ）に対する屈折率ｎｅをいうものとする。
　本発明および本明細書において、高屈折率材料層および低屈折率材料層は、硬化性組成物の硬化層でも樹脂を主成分とする層（以下、「樹脂層」とも記載する。）でもないものとする。高屈折率材料層を構成する高屈折率材料および低屈折率材料層を構成する低屈折率材料は、好ましくは無機材料である。
　高屈折率材料層を構成する高屈折率材料としては、酸化ジルコニウム（例えばＺｒＯ２）、タンタル酸化物（例えばＴａ２Ｏ５）、チタン酸化物（例えばＴｉＯ２）、アルミニウム酸化物（例えばＡｌ２Ｏ３）、イットリウム酸化物（例えばＹ２Ｏ３）、ハフニウム酸化物（例えばＨｆＯ２）、およびニオブ酸化物（例えばＮｂ２Ｏ５）からなる群から選ばれる酸化物の一種または二種以上の混合物を挙げることができる。
　低屈折率材料層を構成する低屈折率材料としては、ケイ素酸化物（例えばＳｉＯ２）、フッ化マグネシウム（例えばＭｇＦ２）およびフッ化バリウム（例えばＢａＦ２）からなる群から選ばれる酸化物またはフッ化物の一種または二種以上の混合物を挙げることができる。
　なお上記の例示では、便宜上、酸化物およびフッ化物を化学量論組成で表示したが、化学量論組成から酸素またはフッ素が欠損もしくは過多の状態にあるものも、高屈折率材料または低屈折率材料として使用可能である。
　高屈折率材料層を構成する高屈折率材料の屈折率は例えば１．６０以上（例えば１．６０～２．４０の範囲）であり、低屈折率材料層を構成する低屈折率材料の屈折率は例えば１．５９以下（例えば１．３７～１．５９の範囲）である。ただし上記の通り、高屈折率材料層および低屈折率材料層に関する「高」、「低」の表記は相対的なものであるため、高屈折率材料および低屈折率材料の屈折率は、上記範囲に限定されるものではない。
　上記多層膜は複数の高屈折率材料層および複数の低屈折率材料層を含む。即ち、上記多層膜には、二層以上の高屈折率材料層および二層以上の低屈折率材料層が含まれる。二層以上の高屈折率材料層は、同じ高屈折率材料の層であってもよく、異なる高屈折率材料の層であってもよい。二層以上の低屈折率材料層も、同じ低屈折率材料の層であってもよく、異なる低屈折率材料の層であってもよい。そして上記多層膜において、複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みは、複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚みより厚い。この点が、特表２０１０－５１９５８６号公報に記載されているような、眼鏡レンズに従来設けられていた多層膜と、上記眼鏡レンズが有する多層膜との相違点である。理由は明らかではないが、この点が多層膜の耐熱性向上に寄与すると本発明者らは推察している。なお複数の高屈折率材料層の中に同一厚みを有する層が含まれていてもよい。例えば、上記多層膜に含まれる高屈折率材料層が同一厚みを有する場合であれば、これら高屈折率材料層の一層の厚みを高屈折率材料層の最大厚みとする。以上の点は、複数の低屈折率材料層についても同様である。
　本発明および本明細書において、「厚み」とは、物理的な厚み（物理膜厚）をいうものとする。厚みは、公知の膜厚測定法によって求めることができる。例えば厚みは、光学式膜厚測定器によって測定された光学膜厚を物理膜厚に換算することにより求めることができる。上記多層膜において、複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚み（以下、「Ｔａ」とも記載する。）は、複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚み（以下、「Ｔｂ」とも記載する。）より厚ければよい。厚みＴａと厚みＴｂとの差分（Ｔａ－Ｔｂ）は、例えば１．０ｎｍ以上であることができ、１．５ｎｍ以上であることが好ましく、２．０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、差分（Ｔａ－Ｔｂ）は、例えば３０．０ｎｍ以下であることができ、２５．０ｎｍ以下であることが好ましく、２０．０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５．０ｎｍ以下であることが更に好ましく、１０．０ｎｍ以下であることが一層好ましく、５．０ｎｍ以下であることがより一層好ましい。
　また、一態様では、上記多層膜に含まれる複数の高屈折率材料層の合計厚み（以下、「ＴＡ」とも記載する。）は、複数の低屈折率材料層の合計厚み（以下、「ＴＢ」とも記載する。）より厚いことが好ましい。ＴＡとＴＢとの差分（ＴＡ－ＴＢ）は、５．０ｎｍ以上であることが好ましく、１０．０ｎｍ以上であることがより好ましく、１２．０ｎｍ以上であることが更に好ましい。また、差分（ＴＡ－ＴＢ）は、例えば５０．０ｎｍ以下であることができ、４０．０ｎｍ以下であることが好ましく、３０．０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
　また、一態様では、上記多層膜の合計厚み、即ち複数の高屈折率材料層の合計厚みＴＡと複数の低屈折率材料層の合計厚みＴＢとの合計（ＴＡ＋ＴＢ）は、例えば１００～４００ｎｍの範囲であることができ、１５０～３００ｎｍの範囲であることが好ましく、１８０～２５０ｎｍの範囲であることがより好ましい。
　上記高屈折率材料層とは、高屈折率材料を主成分とする層であり、上記低屈折率材料層とは、低屈折率材料を主成分とする層である。ここで「主成分」とは、層において最も多くを占める成分であって、通常は層全体の質量を基準として５０質量％程度～１００質量％、好ましくは９０質量％程度～１００質量％を占める成分である。上記高屈折率材料または低屈折率材料を主成分とする成膜材料（例えば蒸着源）を用いて成膜を行うことにより、そのような層を形成することができる。成膜材料に関して記載する主成分についても、上記と同様である。層および成膜材料には、不可避的に混入する微量の不純物が含まれる場合があり、また、主成分の果たす機能を損なわない範囲で他の成分、例えば他の無機物質および／または成膜を補助する役割を果たす公知の添加成分が含まれていてもよい。成膜は、公知の成膜方法により行うことができ、成膜の容易性の観点からは、蒸着により行うことが好ましい。即ち、高屈折率材料層は高屈折率材料の蒸着膜であることが好ましく、低屈折率材料層は低屈折率材料の蒸着膜であることが好ましい。
　上記多層膜に含まれる複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みは、例えば５０．０～１２０．０ｎｍ、好ましくは７０．０～１００．０ｎｍの範囲である。
　また、その他の高屈折率材料層の厚みは、例えば１０．０～５０．０ｎｍ、好ましくは１０．０～４０．０ｎｍ、より好ましくは１５．０～３０．０ｎｍの範囲である。
　一方、上記多層膜に含まれる複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚みは、最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みより薄く、例えば５０．０～１２０．０ｎｍ、好ましくは７０．０～１００．０ｎｍの範囲である。
　また、その他の低屈折率材料層の厚みは、例えば５．０～５０．０ｎｍ、好ましくは１０．０～４０．０ｎｍ、より好ましくは１０．０～３０．０ｎｍの範囲である。
　本発明および本明細書において、「蒸着」には、乾式法、例えば、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等が含まれる。真空蒸着法では、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよく、イオンビームアシスト法を用いることが好ましい。
　蒸着条件については、例えば真空蒸着法により蒸着を行う場合、蒸着時のチャンバー内の真空度は、５．０×１０－５～８．０×１０－２Ｐａの範囲とすることが好ましく、９．０×１０－３～２．２×１０－２Ｐａの範囲とすることがより好ましい。また、イオンビームアシスト法を用いる場合、アシスト条件としては、アシスト（イオン化）ガスは、酸素、アルゴン、窒素、またはこれらの二種以上を任意の割合で混合した混合ガスを用いることができる。加速電圧は４００～１０００Ｖの範囲とすることが好ましく、加速電流は２００～７００ｍＡの範囲とすることが好ましい。
　多層膜に含まれる高屈折率材料層と低屈折率材料層の層数を少なくすることは、多層膜を有する眼鏡レンズの薄型化および／または軽量化、成膜時間の短縮による製造効率向上、成膜材料削減による製造コスト低減等の観点から好ましい。以上の観点から、上記多層膜に含まれる高屈折率材料層と低屈折率材料層の合計層数は、４層～６層であることが好ましく、４層または５層であることがより好ましく、４層であることが更に好ましい。
　本発明および本明細書において、多層膜に含まれる高屈折率材料層および低屈折率材料層の層数および層の積層順序について記載する場合、厚み１０．０ｎｍ以下の酸化インジウムスズ（ｔｉｎ－ｄｏｐｅｄ　ｉｎｄｉｕｍ　ｏｘｉｄｅ；ＩＴＯ）層、厚み１０．０ｎｍ以下のスズ酸化物層、および厚み１０．０ｎｍ以下のチタン酸化物層は、これらの層の一層以上が多層膜に含まれる場合であっても、多層膜の層としてカウントせず、積層順序の記載について考慮しないものとする。ただし、厚み１０．０ｎｍ以下の酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層、厚み１０．０ｎｍ以下のスズ酸化物層、および厚み１０．０ｎｍ以下のチタン酸化物層からなる群から選ばれる層の一層以上が、高屈折率材料層および／または低屈折率材料層に隣接して上記多層膜に含まれていてもよい。上記の各層の厚みは１０．０ｎｍ以下であり、例えば１．０ｎｍ以上であることができる。上記の各層は、一般に導電層として機能することができる層である。かかる層の一層以上を多層膜に含めることは、多層膜を有する眼鏡レンズの表面への塵や埃の付着を抑制するうえで好ましい。酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層とは、ＩＴＯを主成分として含む層である。この点は、スズ酸化物層、チタン酸化物層についても同様である。これらの層に関して記載する主成分についても、上記と同様である。
　一般に、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に有する多層膜は、眼鏡レンズの反射特性を制御する機能を発揮することができる。かかる機能は、例えば、特定の波長域の光の反射を防止する機能（反射防止性）、特定の波長域の光を選択的に反射する機能（反射性）である。このような反射特性を制御する機能を発揮することができる多層膜として、上記眼鏡レンズに含まれる多層膜は機能することができる。反射特性が制御される特定の波長域の光としては、例えば可視領域（波長３８０～７８０ｎｍ）、一般に青色光と呼ばれる短波長領域（波長４００～５００ｎｍ）、紫外領域（波長２８０～４００ｎｍ）の光等を挙げることができる。多層膜の反射特性は、多層膜に含まれる層の種類、組み合わせ、厚み等によって調整することができる。
　本発明および本明細書において、上記多層膜における高屈折率材料層および低屈折率材料層の積層順序は、レンズ基材に近い側から遠い側に向かって記載するものとする。例えば、第一層目の層と第二層目の層は、第一層目の層がレンズ基材により近い層である。好ましい一態様では、上記多層膜は、第一層目の高屈折率材料層／第二層目の低屈折率材料層／第三層目の高屈折率材料層／第四層目の低屈折率材料層、の４層からなる。更に好ましい一態様では、上記第三層目の高屈折率材料層が、上記多層膜に含まれる複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層である。また、一態様では、複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層は、第四層目の低屈折率材料層である。
　上記多層膜の更に一層好ましい一態様は、以下の通りである。
（１）上記多層膜が、第一層目のジルコニウム酸化物の蒸着膜（高屈折率材料層）／第二層目のケイ素酸化物の蒸着膜（低屈折率材料層）／第三層目のジルコニウム酸化物の蒸着膜（高屈折率材料層）／第四層目のケイ素酸化物の蒸着膜（低屈折率材料層）、の４層からなる。更により一層好ましい一態様では、上記第三層目のジルコニウム酸化物の蒸着膜が、上記多層膜に含まれる複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層である。また、一態様では、複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層は、第四層目のケイ素酸化物の蒸着膜である。
（２）上記多層膜が、第一層目のニオブ酸化物の蒸着膜（高屈折率材料層）／第二層目のケイ素酸化物の蒸着膜（低屈折率材料層）／第三層目のニオブ酸化物の蒸着膜（高屈折率材料層）／第四層目のケイ素酸化物の蒸着膜（低屈折率材料層）、の４層からなる。更により一層好ましい一態様では、上記第三層目のニオブ酸化物の蒸着膜が、上記多層膜に含まれる複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層である。また、一態様では、複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層は、第四層目のケイ素酸化物の蒸着膜である。
　なお先に記載した通り、上記の第一層目の層、第二層目の層、第三層目の層および第四層目の層のいずれかの二層の間に、厚み１０ｎｍ以下の酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層、厚み１０．０ｎｍ以下のスズ酸化物層、および厚み１０．０ｎｍ以下のチタン酸化物層からなる群から選ばれる層の一層以上が含まれていてもよい。または、上記の第一層目の層、第二層目の層、第三層目の層および第四層目の層は、二層の間に他の層を介さずに、隣接して配置されていてもよい。即ち、一態様では、上記多層膜は、レンズ基材に近い側から遠い側に向かって、第一層目の層、第二層目の層、第三層目の層、第四層目の層をこの順に隣接して有することができる。
　また、一態様では、上記多層膜は、ＳｉＯ２を主成分とする厚み７５ｎｍ以上の層を最もレンズ基材側の層として有さないことが好ましく、ＳｉＯ２を主成分とする厚み１００ｎｍ以上の層を最もレンズ基材側の層として有さないことがより好ましい。
＜レンズ基材＞
　上記眼鏡レンズは、以上説明した多層膜を、レンズ基材の表面に直接有するか、または一層以上の他の層を介して有する。レンズ基材は、プラスチックレンズ基材またはガラスレンズ基材であることができる。ガラスレンズ基材は、例えば無機ガラス製のレンズ基材であることができる。レンズ基材としては、軽量で割れ難いという観点から、プラスチックレンズ基材が好ましい。プラスチックレンズ基材としては、（メタ）アクリル樹脂をはじめとするスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ－３９）等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に１つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物を含有する重合性組成物を硬化した硬化物（一般に透明樹脂と呼ばれる。）を挙げることができる。レンズ基材としては、染色されていないもの（無色レンズ）を用いてもよく、染色されているもの（染色レンズ）を用いてもよい。レンズ基材の屈折率は、例えば、１．５０～１．７５程度である。ただしレンズ基材の屈折率は、上記範囲に限定されるものではなく、上記の範囲内でも、上記の範囲から上下に離れていてもよい。
　上記眼鏡レンズは、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等の各種レンズであることができる。レンズの種類は、レンズ基材の両面の面形状により決定される。また、レンズ基材表面は、凸面、凹面、平面のいずれであってもよい。通常のレンズ基材および眼鏡レンズでは、物体側表面は凸面、眼球側表面は凹面である。ただし、本発明は、物体側表面が凸面であり眼球側表面が凹面である態様に限定されるものではない。
　上記多層膜を有するレンズ基材表面は、物体側表面であってもよく、眼球側表面であってもよく、物体側表面と眼球側表面の両表面であってもよい。本発明および本明細書において、「物体側」とは、眼鏡レンズを備えた眼鏡が装用者に装用された際に物体側に位置する側であり、「眼球側」とは、その反対、即ち眼鏡レンズを備えた眼鏡が装用者に装用された際に眼球側に位置する側である。上記多層膜は、レンズ基材表面上に他の層を介さずに直接位置していてもよく、レンズ基材表面上に一層以上の他の層を介して位置していてもよい。上記多層膜とレンズ基材との間に存在し得る層としては、ハードコート層、偏光層、調光層等を挙げることができる。例えば、ハードコート層を設けることにより、眼鏡レンズの耐久性（強度）を高めることができる。ハードコート層は、例えば硬化性組成物を硬化することにより形成される硬化層であることができる。また、上記多層膜とレンズ基材との間には、プライマー層を形成してもよい。プライマー層は、例えば樹脂を主成分とする層であることができる。ハードコート層、プライマー層等の各種の層については、いずれも眼鏡レンズに関する公知技術を適用することができる。
　更に、上記多層膜上に、一層以上の層を設けることも可能である。そのような層としては、撥水性または親水性の防汚層、防曇層等の各種機能性膜を挙げることができる。上記多層膜上に設けられ得る各種の層についても、眼鏡レンズに関する公知技術を適用することができる。
［眼鏡］
　本発明の更なる態様は、上記の本発明の一態様にかかる眼鏡レンズと、この眼鏡レンズを取り付けたフレームとを有する眼鏡を提供することもできる。眼鏡レンズについては、先に詳述した通りである。その他の眼鏡の構成については、特に制限はなく、公知技術を適用することができる。
　以下、本発明を実施例により更に説明する。ただし、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
［多層膜を有する眼鏡レンズの作製］
　以下に示す表中、Ｎｏ．１－１～Ｎｏ．１１－５は実施例であり、Ｃ－１～Ｃ－７は比較例である。また、Ｎｏ．１－１～Ｎｏ．１－５は、同じ構成の多層膜を異なるレンズ基材上に形成した実施例である。この点は、Ｎｏ．２－１～Ｎｏ．２－５等の他の実施例についても同様である。
　実施例および比較例で使用したレンズ基材は、以下の通りである。
　屈折率１．５０のレンズ基材：ＨＯＹＡ株式会社社製Ｈｉｌｕｘ
　屈折率１．５３のレンズ基材：ＨＯＹＡ株式会社社製Ｐｈｏｅｎｉｘ
　屈折率１．５９のレンズ基材：ＨＯＹＡ株式会社社製Ｐｏｌｙ
　屈折率１．６０のレンズ基材：ＨＯＹＡ株式会社社製Ｅｙａｓ
　屈折率１．６７のレンズ基材：ＨＯＹＡ株式会社社製Ｅｙｎｏａ
　屈折率１．７０のレンズ基材：ＨＯＹＡ株式会社社製Ｅｙｒｙ
　屈折率１．７４のレンズ基材：ＨＯＹＡ株式会社社製Ｅｙｖｉａ
　上記レンズ基材は、いずれも物体側表面が凸面、眼球側表面が凹面であるプラスチックレンズ基材である。
　屈折率１．５０のレンズ基材および屈折率１．５３のレンズ基材は、光学的に仕上げられた両面（光学面）にハードコート層（硬化性組成物の硬化層）を形成した後、物体側（凸面側）のハードコート層表面上に多層膜を形成した。
　その他のレンズ基材は、光学的に仕上げられた両面（光学面）にプライマー層（樹脂層）を介してハードコート層（硬化性組成物の硬化層）を形成した後、物体側（凸面側）のハードコート層表面上に多層膜を形成した。
　多層膜は、アシストガスとして酸素ガスおよびアルゴンガスを用いて、イオンビームアシスト法を用いる真空蒸着法によって形成した。蒸着源としては、不可避的に混入する可能性のある不純物を除けば表中に記載の酸化物からなる蒸着源を使用した。表中に記載のＳｉＯ２の屈折率は１．４６であり、ＺｒＯ２の屈折率は２．０６であり、Ｎｂ２Ｏ５の屈折率は２．０９である。また、後述の表中に記載の厚みは、光学式膜厚測定器によって測定された光学膜厚を物理膜厚に換算して求めた値（単位：ｎｍ）である。各層の厚みは成膜時間によって制御した。
　また、すべての実施例および比較例には、最外層の蒸着膜を形成した後、最外層の蒸着膜の表面上に、フッ素置換アルキル基含有有機ケイ素化合物である信越化学工業株式会社製ＫＹ１３０およびＫＹ５００を質量％で５０％：５０％となるように混合した混合物を蒸着源として、ハロゲン加熱により蒸着を行い、撥水層を形成した。
各層形成時の蒸着条件を、以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
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　以上の工程により得られた眼鏡レンズは、Ｎｏ．１０－１～Ｎｏ．１０～５以外はプラスチックレンズ基材の物体側表面上に、ハードコート層を介して、またはプライマー層およびハードコート層を介して、第一層目の高屈折率材料層、第二層目の低屈折率材料層、第三層目の高屈折率材料層および第四層目の低屈折率材料層がこの順に隣接する合計４層からなる多層膜を有し、この多層膜上に撥水層を有する眼鏡レンズである。
　Ｎｏ．１０－１～Ｎｏ．１０－５の眼鏡レンズは、プラスチックレンズ基材の物体側表面上に、ハードコート層を介して、またはプライマー層およびハードコート層を介して、第一層目の高屈折率材料層、第二層目の低屈折率材料層、第三層目の高屈折率材料層および第四層目の低屈折率材料層をこの順に有する合計４層からなる多層膜を有し、第三層目の高屈折率材料層と第四層目の低屈折率材料層との間に厚み５．０ｎｍのＩＴＯ層（多層膜の層としてはカウントされない）を有し、この多層膜上に撥水層を有する眼鏡レンズである。
［耐熱性の評価方法］
　以下の方法により、耐熱温度１および耐熱温度２を測定した。測定された耐熱温度が高いほど、耐熱性に優れる多層膜であると評価することができる。以下の方法により測定される耐熱温度はレンズ基材の影響も受けるため、実施例と比較例の多層膜の耐熱性については、同じレンズ基材を用いた実施例と比較例の耐熱温度１または耐熱温度２を対比すべきである。
（１）耐熱温度１の測定
　実施例および比較例の各眼鏡レンズの耐熱温度１を、以下の方法によって測定した。
　各眼鏡レンズをオーブンに入れて５０分間加熱した後、オーブンから取りだした直後の多層膜におけるクラックの有無を目視で評価する。クラックが確認されなければ、５℃昇温（オーブンの設定温度）したオーブンに入れて再び５０分間加熱した後、オーブンから取りだした直後の多層膜におけるクラックの有無を目視で評価する。
　上記評価を、加熱温度（オーブンの設定温度）を、５０℃から５℃毎に昇温して行い、クラックが確認されたときの加熱温度を耐熱温度１（単位：℃）とする。
（２）耐熱温度２の測定
　実施例および比較例の各眼鏡レンズの耐熱温度２を、以下の方法によって測定した。
　各眼鏡レンズをオーブンに入れて５０分間加熱した後、オーブンから取り出した直後の多層膜におけるクラックの有無を目視で評価する。クラックが確認されなければ、５℃昇温（オーブンの設定温度）したオーブンに入れて再び５０分間加熱した後、オーブンから取りだした直後の多層膜におけるクラックの有無を目視で評価する。　
　上記評価を、加熱温度（オーブンの設定温度）を、５０℃から５℃毎に昇温して行い、オーブンから取り出した直後の多層膜においてクラックが確認されたら、その眼鏡レンズを引き続き室温下で３０分間放置した後に多層膜におけるクラックの有無を目視で評価する。ここでクラックが確認されたら、この加熱温度を耐熱温度２（単位：℃）とする。耐熱温度２の評価は、加熱温度１２０℃まで実施した。加熱温度１２０℃でもオーブンから取り出した直後の多層膜においてクラックが確認されなければ、耐熱温度２は１２０℃超であると評価し、以下の表中に「Ｏｖｅｒ　１２０」と示した。
　以上の評価結果を、以下の表に示す。
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　上記の表に示すように、実施例の眼鏡レンズの多層膜は、同じレンズ基材を用いた比較例の眼鏡レンズの多層膜と比べて耐熱温度が高い。即ち、実施例の眼鏡レンズが有する多層膜は、比較例の眼鏡レンズが有する多層膜より耐熱性に優れる。比較例の眼鏡レンズが有する多層膜は、低屈折率材料層の最大厚みが、高屈折率材料層の最大厚みより厚い。これに対し、実施例の眼鏡レンズが有する多層膜は、高屈折率材料層の最大厚みが、低屈折率材料層の最大厚みより厚い。この相違点が、耐熱性の違いをもたらしていると本発明者らは推察している。
　更に、実施例の眼鏡レンズは、多層膜側の表面について以下の方法により評価される耐アルカリ性試験においても、良好な結果（評価結果ＵＡまたはＡ）を示した。
［耐アルカリ性の評価方法］
　実施例の眼鏡レンズを１０質量％水酸化ナトリウム水溶液（液温２０℃）に１時間浸漬した後、多層膜側の表面状態を目視で観察した。観察結果から、以下の基準により耐アルカリ性を評価した。
　　ＵＡ：浸漬前後で殆ど変化なし
　　　Ａ：多層膜に点状の膜剥げが数個あり
　　　Ｂ：多層膜の全面に点状の膜剥げあり
　　　Ｃ：多層膜の全面に点状の膜剥げがあり、面状の膜剥げも数個あり
　　　Ｄ：多層膜の殆ど全面で膜剥げ
　また、実施例の眼鏡レンズは、多層膜側の表面について以下の方法により評価される耐久性試験においても、良好な結果（評価結果ＵＡ）を示した。
［耐久性の評価方法］
　実施例の眼鏡レンズの物体側表面上（多層膜を有する表面上）で１ｋｇの荷重をかけたスチールウールを２０往復させた後、多層膜表面の傷の発生の程度を目視で観察した。観察結果から、以下の基準により耐久性を評価した。
　　ＵＡ：多層膜表面に傷がまったく確認されない。
　　　Ａ：多層膜表面にごく浅い傷がわずかに観察される。
　　　Ｂ：多層膜表面に線状の傷が１～２本観察される。
　　　Ｃ：多層膜表面に線状の傷が３本以上観察される。
　　　Ｄ：多層膜表面が重度にダメージを受けている。
　また、実施例の眼鏡レンズの反射特性を評価した結果、実施例の眼鏡レンズの多層膜が、可視領域の光に対して反射防止性を示す反射防止膜として機能することも確認された。
　最後に、前述の各態様を総括する。
　一態様によれば、レンズ基材の表面に直接または一層以上の他の層を介して多層膜を有する眼鏡レンズであって、上記多層膜は、複数の高屈折率材料層と複数の低屈折率材料層とを含み、かつ、上記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みは、上記複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚みより厚い眼鏡レンズが提供される。
　上記眼鏡レンズが有する多層膜は、優れた耐熱性を示すことができる。したがって、上記眼鏡レンズは、高温下での保管ないし使用により多層膜にクラックが発生して外観品質が低下することを抑制することができる。
　一態様では、上記複数の高屈折率材料層の合計厚みは、上記複数の低屈折率材料層の合計厚みより厚い。
　一態様では、上記多層膜に含まれる複数の高屈折率材料層および複数の低屈折率材料層は、レンズ基材に近い側から遠い側に向かって、第一層目の高屈折率材料層、第二層目の低屈折率材料層、第三層目の高屈折率材料層、および第四層目の低屈折率材料層の４層からなる。
　一態様では、上記第三層目の高屈折率材料層が、上記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層である。
　一態様では、上記複数の高屈折率材料層は、ジルコニウム酸化物の蒸着膜である。
　一態様では、上記複数の高屈折率材料層は、ニオブ酸化物の蒸着膜である。
　一態様では、上記複数の低屈折率材料層は、ケイ素酸化物の蒸着膜である。
　一態様では、上記多層膜に含まれる複数の高屈折率材料層および複数の低屈折率材料層は、レンズ基材に近い側から遠い側に向かって、第一層目の高屈折率材料層であるジルコニウム酸化物の蒸着膜、第二層目の低屈折率材料層であるケイ素酸化物の蒸着膜、第三層目の高屈折率材料層であるジルコニウム酸化物の蒸着膜、および第四層目の低屈折率材料層であるケイ素酸化物の蒸着膜の４層からなる。一態様では、上記第三層目のジルコニウム酸化物の蒸着膜が、上記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層である。
　一態様では、上記多層膜に含まれる複数の高屈折率材料層および複数の低屈折率材料層は、レンズ基材に近い側から遠い側に向かって、第一層目の高屈折率材料層であるニオブ酸化物の蒸着膜、第二層目の低屈折率材料層であるケイ素酸化物の蒸着膜、第三層目の高屈折率材料層であるニオブ酸化物の蒸着膜、および第四層目の低屈折率材料層であるケイ素酸化物の蒸着膜の４層からなる。一態様では、上記第三層目のニオブ酸化物の蒸着膜が、上記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層である。
　一態様では、上記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みＴａと上記複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚みＴｂとの差分（Ｔａ－Ｔｂ）は、１．０ｎｍ以上３０．０ｎｍ以下である。
　一態様では、上記差分（Ｔａ－Ｔｂ）は、１．０ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下である。
　一態様によれば、上記眼鏡レンズと、この眼鏡レンズを取り付けたフレームと、を有する眼鏡も提供される。
　上記眼鏡は、優れた耐熱性を示すことができる多層膜を有する眼鏡レンズを備えるため、高温下での保管ないし使用により多層膜にクラックが発生して眼鏡レンズの外観品質が低下し、ひいては眼鏡の外観品質が低下することを抑制することができる。
　本明細書に記載の各種態様は、任意の組み合わせで２つ以上を組み合わせることができる。
　今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　本発明は、眼鏡レンズおよび眼鏡の製造分野において有用である。
 

Claims (10)

  1. レンズ基材の表面に直接または一層以上の他の層を介して多層膜を有する眼鏡レンズであって、
    前記多層膜は、複数の高屈折率材料層と複数の低屈折率材料層とを含み、かつ、
    前記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みは、前記複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚みより厚い眼鏡レンズ。
  2. 前記複数の高屈折率材料層の合計厚みは、前記複数の低屈折率材料層の合計厚みより厚い、請求項１に記載の眼鏡レンズ。
  3. 前記多層膜に含まれる複数の高屈折率材料層および複数の低屈折率材料層は、前記レンズ基材に近い側から遠い側に向かって、
    第一層目の高屈折率材料層、
    第二層目の低屈折率材料層、
    第三層目の高屈折率材料層、および
    第四層目の低屈折率材料層、
    の４層からなる、請求項１または２に記載の眼鏡レンズ。
  4. 前記第三層目の高屈折率材料層が、前記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層である、請求項３に記載の眼鏡レンズ。
  5. 前記複数の高屈折率材料層はジルコニウム酸化物の蒸着膜である、請求項１～４のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  6. 前記複数の高屈折率材料層はニオブ酸化物の蒸着膜である、請求項１～４のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  7. 前記複数の低屈折率材料層はケイ素酸化物の蒸着膜である、請求項１～６のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  8. 前記複数の高屈折率材料層の中で最大厚みを有する高屈折率材料層の厚みＴａと前記複数の低屈折率材料層の中で最大厚みを有する低屈折率材料層の厚みＴｂとの差分（Ｔａ－Ｔｂ）は、１．０ｎｍ以上３０．０ｎｍ以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  9. 前記差分（Ｔａ－Ｔｂ）は、１．０ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下である、請求項８に記載の眼鏡レンズ。
  10. 請求項１～９のいずれか１項に記載の眼鏡レンズと、該眼鏡レンズを取り付けたフレームと、を有する眼鏡。
     
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