WO2017195633A1 - レプリカ原盤、レプリカ原盤の製造方法、物品および被形成体の製造方法 - Google Patents

レプリカ原盤、レプリカ原盤の製造方法、物品および被形成体の製造方法 Download PDF

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replica
master
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章広 柴田
俊一 梶谷
林部 和弥
正尚 菊池
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デクセリアルズ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a replica master, a method of manufacturing a replica master, an article, and a method of manufacturing a formed body.
  • a master with a fine concavo-convex pattern (fine concavo-convex pattern) formed on the surface is prepared, and the fine concavo-convex pattern of the master is pressed to a resin sheet, etc.
  • the imprint technique is used, for example, for forming a fine uneven structure for preventing reflection on a display panel such as a smartphone or a tablet terminal.
  • an object on which a fine structure is formed by imprinting is a substantially flat display panel or the like.
  • formation of a microstructure on a three-dimensional object such as a display panel having a three-dimensional shape, a lens surface of a camera or the like, or a panel surface of various instrument panels of an automobile has been demanded.
  • a master master mold having a fine concavo-convex pattern corresponding to a fine structure to be formed on an object is prepared for imprinting. Then, a master (replica master) to which the fine uneven pattern of the master mold is transferred is produced, and the fine uneven pattern is transferred to the object to be formed using the replica master.
  • a polymer stamp (replica master) is produced by transferring a fine uneven pattern of a master mold to a flexible polymer foil (film) such as cycloolefin copolymer (COC), and using the polymer stamp, A technique for transferring a fine concavo-convex pattern to an object to be formed is disclosed.
  • the polymer stamp is formed of a flexible polymer foil and has flexibility. Therefore, the film is softened by heating and liquid pressure is applied to the polymer stamp, so that the polymer stamp follows the shape of the three-dimensional object. Can be deformed.
  • the polymer stamp deformed following the shape of the object to be formed is brought into close contact with the photocurable resin applied on the object to be formed, and the light curable resin is irradiated with light to be cured.
  • a fine structure can be formed thereon.
  • a polymer stamp is produced by transferring a fine uneven pattern of a master mold onto a flexible polymer foil. That is, the polymer stamp (replica master) disclosed in Patent Document 1 is a single layer film made of a flexible polymer such as COC. Therefore, when the polymer stamp is heated to deform the polymer stamp following the shape of the object to be formed, the uneven portion of the polymer stamp is also softened, and the shape of the fine uneven pattern may be lost. When the shape of the fine concavo-convex pattern on the replica master is broken, it becomes difficult to transfer the fine concavo-convex pattern with high accuracy corresponding to the fine concavo-convex pattern of the master mold.
  • An object of the present invention made in view of the problems as described above is to prevent a collapse of a fine uneven pattern in a replica master disk and to suppress deterioration of transfer accuracy, a replica master disk manufacturing method, an article, and It is providing the manufacturing method of a to-be-formed body.
  • a replica master according to the present invention comprises a base material layer and a surface shape body formed on the base material layer and having a fine concavo-convex pattern, and the softening temperature of the surface shape body is It is higher than the softening temperature of the base material layer.
  • the base material layer preferably has flexibility.
  • the base material layer and the surface shape body are fixed by an intermediate layer composed of one or more layers.
  • a release layer is formed on the surface of the fine concavo-convex pattern of the surface shape body.
  • the surface shape body is preferably made of an inorganic compound.
  • the base material layer preferably has an elongation of 10% or more.
  • the replica master according to the present invention preferably has a curved surface having a radius of curvature larger than the height of the fine uneven pattern.
  • a method of manufacturing a replica master having a curved surface includes a heating step of heating the replica master to a temperature equal to or higher than a softening temperature of the base material layer; And a step of deforming to have a curved surface having a larger radius of curvature than the concavo-convex pattern.
  • the article according to the present invention is formed with a fine structure by transfer using the replica master described in any of the above or pasting of the replica master.
  • the manufacturing method of the to-be-formed body which concerns on this invention is a manufacturing method of the to-be-formed body in which the fine structure was formed, Comprising: A base material layer and formed on the said base material layer A replica master having a surface shape body having a fine unevenness pattern corresponding to the fine structure, the surface shape body having a softening temperature higher than the softening temperature of the base material layer, and the replica master disk Heating the substrate to a temperature lower than the softening temperature of the base material layer and lower than the softening temperature of the surface-shaped body, and deforming the replica master disk following the shape of the formed body; and the replica Forming the microstructure on the object by transfer using a master or pasting of the replica master.
  • the replica master manufacturing method, the article and the forming body manufacturing method according to the present invention it is possible to prevent the fine uneven pattern in the replica master from being collapsed and to suppress the deterioration of the transfer accuracy.
  • FIG. 3 is a cross-sectional photograph of a fine concavo-convex pattern before and after a preform of a replica master according to Example 1.
  • FIG. 6 is a cross-sectional photograph of a fine uneven pattern before and after a preform of a replica master according to Example 2.
  • 6 is a cross-sectional photograph of a fine uneven pattern before and after a preform of a replica master according to Example 3.
  • FIG. FIG. 5 is a cross-sectional photograph of a fine concavo-convex pattern before and after a preform of a replica master according to Comparative Example 1.
  • FIG. It is a cross-sectional photograph figure of the fine unevenness
  • FIG. It is a figure which shows the reflectance characteristic of the fine structure formed using the replica original disk concerning Example 2.
  • FIG. It is a figure which shows the reflectance characteristic of the fine structure formed using the replica original disk concerning the comparative example 1.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of the configuration of a replica master 10 according to an embodiment of the present invention.
  • the base material layer 11 is provided with a base material layer 11 and a surface shape body 12.
  • the base material layer 11 is a sheet-like base material, and has flexibility and sufficient elongation (for example, 10% or more) in order to deform following the shape of a three-dimensional object. ) Is desirable. Further, the thickness of the base material layer 11 is preferably thin so as to follow the shape of the three-dimensional object to be formed, and is preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less. In this specification, “having flexibility” refers to being able to bend and bend by a human hand. Moreover, in this specification, "elongation rate" can be calculated
  • the base material to be measured is formed into a strip shape having a length of 10.5 cm and a width of 2.5 cm to obtain a measurement sample.
  • the measurement temperature varies depending on the type of the substrate, and the elongation rate is measured at a temperature near or above the softening point of the substrate. Specifically, it is between 10 ° C and 250 ° C.
  • the substrate is a polycarbonate or PC / PMMA laminate, it is preferable to measure at 190 ° C.
  • the base material layer 11 includes, for example, polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene (PE), amorphous polyethylene terephthalate (APET), polystyrene (PS), It is composed of triacetyl cellulose (TAC), cyclic olefin polymer (COP), polyethylene terephthalate (PET), or the like.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PC polycarbonate
  • PVC polyvinyl chloride
  • PVA polyvinyl alcohol
  • PE polyethylene
  • APET amorphous polyethylene terephthalate
  • PS polystyrene
  • TAC triacetyl cellulose
  • COP cyclic olefin polymer
  • PET polyethylene terephthalate
  • the base material layer 11 is preferably composed of PMMA, PC, PVC, TAC, or the like.
  • the surface shape body 12 is formed on the base material layer 11 with a predetermined thickness, and a fine uneven pattern is formed on the surface.
  • the surface shape body 12 is comprised by resin which hardens
  • the surface shape body 12 may be comprised with the inorganic compound.
  • the surface shape body 12 is made of a material whose softening temperature is higher than the softening temperature of the base material layer 11.
  • the softening temperature is a temperature at which the film is softened and deformed by pressurization or the like, and is a temperature at which the storage elastic modulus (E ′) is 0.3 GPa or less in dynamic viscoelasticity measurement (DMA measurement). .
  • the softening temperature of the surface shape body 12 is higher than the softening temperature of the base material layer 11. Therefore, even when the base material layer 11 is heated to the softening temperature in order to deform the replica master disk 10 following the shape of the three-dimensional object, the surface shape body 12 is not softened. Therefore, it is possible to prevent the fine uneven pattern of the surface shape body 12 from collapsing and to suppress the deterioration of the transfer accuracy.
  • an intermediate layer 13 as a binder layer is formed in a substantially flat shape between the base material layer 11 and the surface shape body 12, and the base material layer 11 and the fine uneven pattern are formed by the intermediate layer 13.
  • the surface shape body 12 having the above may be fixed.
  • an intermediate layer 13 having a predetermined thickness and a fine unevenness pattern is formed on the base material layer 11, and the surface shape body 12 is formed so as to cover the surface of the intermediate layer 13. May be.
  • middle layer 13 may be formed in multiple layers.
  • a substantially flat intermediate layer 13-2 is formed on the base material layer 11, and an intermediate layer 13-1 having a predetermined thickness and having a fine uneven pattern is formed on the intermediate layer 13-2.
  • the surface shape body 12 is formed so as to cover the surface of the intermediate layer 13-1.
  • the intermediate layer 13 is made of, for example, PC, an acrylate monomer having resin permeability, a polyfunctional oligomer such as urethane.
  • a layer made of an acrylic monomer containing fluorine or silicone or a layer made of an oxide may be formed on the surface of the surface shape body 12 as a release layer.
  • a layer made of an acrylic monomer containing fluorine or silicone or a layer made of an oxide may be formed on the surface of the surface shape body 12 as a release layer.
  • a master mold 14 having a fine concavo-convex pattern corresponding to a fine structure to be formed on a formed body is manufactured.
  • the master mold 14 is manufactured by a known manufacturing method of an imprint master mold. For example, a resist layer is formed on a quartz plate, and light is irradiated (exposed) according to the fine uneven pattern to be formed. Next, a developing solution is applied on the resist layer, the resist layer is developed, and a resist pattern corresponding to the fine uneven pattern is formed on the resist layer. By performing etching using the resist layer on which the resist pattern is formed as a mask, a fine uneven pattern is formed on the quartz plate.
  • the master mold 14 may have a roll shape instead of a plate shape.
  • the replica master 10 as shown in FIG. 4B is manufactured using the master mold 14.
  • the manufacture of the replica master 10 using the master mold 14 is performed, for example, by sandwiching an uncured photocurable resin between the master mold 14 and the base material layer 11, and then light (ultraviolet light) to the photocurable resin. Irradiate to cure.
  • the fine uneven pattern of the master mold 14 is transferred to the uncured photocurable resin.
  • the photocurable resin is cured in a state where the fine concavo-convex pattern is transferred, and then the master mold 14 is released from the cured photocurable resin.
  • the replica master 10 in which the surface shape body 12 having a fine unevenness pattern is formed on the base material layer 11 can be manufactured.
  • the fine concavo-convex pattern formed on the surface shape body 12 is obtained by inverting the fine concavo-convex pattern formed on the master mold 14.
  • the fine uneven pattern of the master mold 14 is transferred to another transfer product, and the fine uneven pattern transferred to the transfer product is transferred to an uncured photocurable resin, Thereafter, the replica master 10 on which the surface shape body 12 having the same fine unevenness pattern as that of the master mold 14 is formed can be manufactured by curing the photocurable resin to form the surface shape body 12. .
  • the replica master 10 can be manufactured. Details of the process of manufacturing the replica master 10 will be described later.
  • the replica master disk 10 is separated from the master mold 14, the replica master disk 10 is heated, and as shown in FIG. 4C, the replica master disk 10 is pressed against a mold 15 that matches the shape of the object to be formed. By doing so, the replica master 10 is deformed (pre-formed) following the shape of the mold 15, that is, the shape of the object to be formed. The replica master 10 is pressed against the mold 15 so that the surface shape body 12 faces the mold 15. Details of the step shown in FIG. 4C (the step of deforming the replica master 10) will be described later.
  • an uncured photocurable resin 17 is applied to the surface of the body 16 and the replica master 10 is deformed following the shape of the mold 15 (the body 16).
  • the surface shape body 12 is pressed against the photocurable resin 17 so as to face the photocurable resin 17.
  • the fine uneven pattern of the surface shape body 12 is transferred to the photocurable resin 17.
  • the uncured photo-curing resin 17 is irradiated with light (ultraviolet light) and cured, whereby a fine structure is formed on the forming body 16.
  • the process of manufacturing the replica master 10 is roughly divided into a heating process, a transfer process, and a release process.
  • a laminate 10a in which a substantially flat resin layer 12a is formed on a base material layer 11 is prepared.
  • the resin layer 12 a is made of the same material as the surface shape body 12. Therefore, the softening temperature of the resin layer 12 a is higher than the softening temperature of the base material layer 11.
  • the laminate 10a is heated until the resin layer 12a is softened.
  • heating methods there are methods such as conduction heating by contact with a high-temperature body, convection heating by convection of a high-temperature fluid, and radiation heating of infrared light (IR).
  • the heated resin layer 12a is pressed against the master mold 14 as shown in FIG. 5B.
  • the fine concavo-convex pattern formed on the master mold 14 is transferred to the resin layer 12a.
  • a method of pressing the resin layer 12a against the master mold 14 there are a fluid pressurization by gas or liquid, a method of clamping the end of the laminated body 10a and pressing it against the master mold 14.
  • the laminate 10a is heated until the resin layer 12a is softened. Therefore, the base material layer 11 whose softening temperature is equal to or lower than the softening temperature of the resin layer 12a is also softened. Therefore, by using vacuum molding, pressure molding, TOM (Three dimension Overlay Method) molding, etc., the base material layer 11 follows the shape of the master mold 14, and the fine uneven pattern on the resin layer 12a with higher reproducibility. Can be transferred.
  • the laminate 10a after the transfer step is cooled, and the base material layer 11 and the resin layer 12a are cured.
  • the master mold 14 is separated from the resin layer 12a. By doing so, a replica master disk 10 is obtained in which the resin layer 12a onto which the fine concavo-convex pattern of the master mold 14 is transferred on the base material layer 11 is used as the surface shape body 12.
  • a mold 15 having a shape that matches the object 16 is placed on a stage 21.
  • a side wall 22 is provided around the stage 21, and the stage 21 is provided so as to be movable along the side wall 22 (in FIG. 6A, it can be moved up and down).
  • a support portion 23 for supporting the replica master 10 is provided on the side wall 22, and the replica master 10 is supported by the support 23 so as to face the mold 15.
  • the replica master 10 is supported so that the surface shape body 12 faces the mold 15.
  • a quartz plate 24 that is supported by a side wall 22 and that faces the stage 21 is provided on the opposite side of the replica master 10 that is supported by the support portion 23 from the mold 15. The quartz plate 24 can transmit light.
  • the stage 21, the side wall 22, the support portion 23, and the quartz plate 24 are provided so as to be sealed.
  • the replica master 10 supported by the support part 23 is heated to a temperature which is equal to or higher than the softening temperature of the base material layer 11 and lower than the softening temperature of the surface shape body 12.
  • the softening temperature of the surface shape body 12 is higher than the softening temperature of the base material layer 11. Therefore, the base material layer 11 is softened, but the surface shape body 12 is not softened. Therefore, the shape of the fine concavo-convex pattern formed on the surface of the surface shape body 12 does not collapse.
  • the area 25 and the area 26 are evacuated.
  • the stage 21 can move up and down along the side wall 22.
  • the stage 21 moves upward (toward the replica master 10 supported by the support portion 23).
  • the stage 21 moves upward, and as shown in FIG. 6C, the mold 15 pushes up the replica master 10 supported by the support portion 23.
  • the replica master 10 By being pushed up by the mold 15, the replica master 10 is deformed along the shape of the mold 15.
  • the mold 15 and the replica master 10 cannot be brought into close contact with each other only by being pushed up by the mold 15, and a gap 27 is generated between the mold 15 and the replica master 10 in the vicinity of the end of the mold 15. Yes.
  • the “three-dimensional object” refers to an object having a curved surface with a radius of curvature larger than the height of the fine structure (fine concavo-convex pattern) formed on the replica master 10.
  • the replica master 10 is deformed following the shape of the formed body 16. Therefore, the replica master 10 deformed following the shape of the formed body 16 has a curved surface having a radius of curvature larger than the height of the fine structure (fine concavo-convex pattern) formed on the replica master 10.
  • the process of forming the fine structure on the body 16 is roughly divided into a coating process, a transfer process, a photocuring process, and a release process.
  • an uncured photocurable resin 17 is coated on the surface of the body 16 to be formed.
  • Various methods such as spin coating can be used.
  • An intermediate layer may be provided between the formed body 16 and the photocurable resin 17 in order to improve the adhesion between the formed body 16 and the photocurable resin 17 and the optical characteristics.
  • the replica master 10 is pressed against the photocurable resin 17 applied to the object 16.
  • the replica master 10 is deformed so as to follow the shape of the mold 15 (formed body 16) in a state where the surface shaped body 12 faces the formed body 16. Therefore, the surface shape body 12 is pressed against the photocurable resin 17 by pressing the replica master 10 against the forming body 16.
  • the fine concavo-convex pattern formed on the surface shape body 12 is transferred to the photocurable resin 17.
  • the photocurable resin 17 is irradiated with active energy rays and cured while the replica master 10 is pressed against the photocurable resin 17.
  • Active energy rays include light rays emitted from light sources such as mercury lamps, metal halide lamps, and ultraviolet LEDs (Light Emitting Diodes).
  • the photocurable resin 17 may be irradiated with the active energy rays from the replica master 10 side, and the formation body 16 transmits the active energy rays. For this purpose, it is only necessary to irradiate the photocurable resin 17 with active energy rays from the side of the body 16 to be formed.
  • the formed body 16 and the replica master 10 are separated.
  • the photocurable resin 17 to which the fine concavo-convex pattern of the surface shape body 12 of the replica master 10 is transferred is cured to form a microstructure 17a.
  • the to-be-formed body 16 (article) in which the fine structure 17a is formed is manufactured.
  • the formed body 16 and the replica master disk 10 are separated from each other, it is necessary to prevent the surface shape body 12 of the replica master disk 10 from dropping off or the replica master disk 10 from being damaged.
  • the replica master 10 since the replica master 10 is in a film shape, it is more likely to be flexibly deformed than a conventional master made of quartz, metal, or the like, so that the possibility of breakage at the time of mold release is small. Further, when the film-shaped replica master 10 is released, it is usually deformed and separated from the end of the replica master 10, but if necessary, the formed body 16 may be deformed. Alternatively, fluid such as air may be sprayed between the replica master 10 and the body 16 to promote separation.
  • a fine structure may be formed on the formed body 16 by bonding the replica master 10 and the formed body 16 together.
  • the microstructure 17a is formed on the formed body 16 by applying an adhesive or the like to the base layer 11 side of the replica master 10 to form the fine structure 17a on the formed body 16 (applied to the formed body 16).
  • the replica master 10 itself can be used as the fine structure 17a).
  • these steps can be performed integrally.
  • the deformation of the replica master 10 and the formation of the fine structure 17a on the formation target 16 according to the modification will be described.
  • the deformation of the replica master 10 according to this modification and the formation of the fine structure 17a on the formed body 16 are performed using the stage 21, which was used in the deformation of the replica master described with reference to FIGS. 6A to 6E. This is performed using an apparatus including the side wall 22, the support 23, the quartz plate 24, and the like.
  • the object 16 to which the photocurable resin 17 is applied is placed on the stage 21. Further, the replica master 10 is supported by the support portion 23 such that the surface shape body 12 faces the body 16 to be formed.
  • the area 25 is evacuated and compressed air is introduced into the area 26.
  • the stage 21 moves upward (toward the replica master 10 supported by the support portion 23).
  • the body 16 to which the photocurable resin 17 is applied pushes up the replica master 10 supported by the support portion 23.
  • a gap is generated between the formed body 16 and the replica master 10 only by pushing up the replica master 10.
  • the area 25 is evacuated and compressed air is introduced into the area 26. Pressure is applied to the replica master 10 by introducing compressed air. Therefore, the replica master 10 and the formed body 16 can be closely attached without any gap.
  • the area 25 is evacuated and light is irradiated from above the quartz plate 24 while the compressed air is introduced into the area 26.
  • the quartz plate 24 transmits light. Therefore, by forming the replica master 10 so as to transmit light, the photocurable resin 17 applied to the object 16 is irradiated with light, and the photocurable resin 17 is cured.
  • the formed body 16 and the replica master 10 are separated.
  • the photocurable resin 17 to which the fine concavo-convex pattern of the surface shape body 12 of the replica master 10 is transferred is cured to form a microstructure 17a.
  • the present invention is not limited to this, and the present invention has a concave surface, and the concave object has a fine surface.
  • the present invention can also be applied when forming an uneven pattern.
  • FIG. 8 the example which forms the fine structure 17a (fine uneven
  • the object 16A to be formed with the fine structure 17a (fine concavo-convex pattern) formed on the concave surface is provided with an air gap on the front surface of the display body 18 such as an LCD (Liquid Crystal Display) as shown in FIG. Used as a top plate (cover) to be attached.
  • the formed body 16A is also used as an antireflection member provided on the inner side (display body side) of the touch panel.
  • FIG. 8 shows an example in which a fine structure 19 for preventing reflection is also formed on the front surface of the display body 18.
  • the fine structure 19 is, for example, a photocurability having a base film such as a TAC (triacetyl cellulose) film provided substantially flat on the front surface of the display body 18 and a fine uneven pattern provided on the base film. It consists of resin (for example, acrylic ultraviolet curable resin).
  • resin for example, acrylic ultraviolet curable resin.
  • FIG. 9A to FIG. 9E details of the process of deforming the replica master 10 in accordance with the shape of the formed body 16A will be described. In the following, a process of deforming the replica master 10 by push-up molding will be described. 9A to 9E, the description of the same configuration as that of FIGS. 6A to 6E is omitted.
  • a mold 15A having a concave surface that matches the shape of the concave surface of the object 16A is placed on the stage 21.
  • the mold 15 ⁇ / b> A is supported so that the concave surface faces the replica master 10 supported by the support portion 23.
  • the replica master 10 is supported so that the surface shape body 12 faces the mold 15A.
  • the replica master 10 supported by the support portion 23 is heated to a temperature that is equal to or higher than the softening temperature of the base material layer 11 and lower than the softening temperature of the surface shape body 12.
  • the softening temperature of the surface shape body 12 is higher than the softening temperature of the base material layer 11. Therefore, the base material layer 11 is softened, but the surface shape body 12 is not softened. Therefore, the shape of the fine concavo-convex pattern formed on the surface of the surface shape body 12 does not collapse.
  • the area 25 and the area 26 are evacuated.
  • the stage 21 can move up and down along the side wall 22.
  • the stage 21 moves upward (toward the replica master 10 supported by the support portion 23).
  • the stage 21 moves upward, and as shown in FIG. 9C, the mold 15A pushes up the replica master 10 supported by the support portion 23.
  • the replica master 10 By being pushed up by the mold 15A, the replica master 10 is deformed along the shape of the mold 15A (the concave surface of the mold 15A).
  • the mold 15A and the replica master 10 cannot be brought into close contact with each other only by being pushed up by the mold 15A, and a gap 27 is formed between the mold 15A and the replica master 10 in the vicinity of the end of the mold 15A.
  • FIGS. 10A to 10D Details of the process of forming the fine structure on the concave surface of the formed body 16A will be described with reference to FIGS. 10A to 10D.
  • 10A to 10D the same components as those in FIGS. 7A to 7D are denoted by the same reference numerals, and description thereof is omitted.
  • the process of forming the fine structure on the body 16A is roughly divided into a coating process, a transfer process, a photocuring process, and a release process.
  • an uncured photocurable resin 17 is applied to the concave surface of the formed body 16A.
  • a method for applying the photocurable resin 17 to the formed body 16A spray coating, ink jet coating, dispenser coating, dip coating, and dropper dropping according to the viscosity of the photocurable resin 17 and the shape of the formed body 16A.
  • Various methods such as spin coating can be used.
  • An intermediate layer may be provided between the formed body 16A and the photocurable resin 17 in order to improve adhesion between the formed body 16A and the photocurable resin 17A, improve optical characteristics, and the like.
  • the replica master 10 is pressed against the photocurable resin 17 applied to the object 16A.
  • the replica master 10 is deformed following the shape of the mold 15A (formee 16A) with the surface profile 12 directed toward the article 16A. Therefore, the surface shape body 12 is pressed against the photocurable resin 17 by pressing the replica master 10 against the formed body 16A.
  • the fine concavo-convex pattern formed on the surface shape body 12 is transferred to the photocurable resin 17.
  • the photocurable resin 17 is irradiated with active energy rays (for example, ultraviolet light) and cured while the replica master 10 is pressed against the photocurable resin 17. .
  • active energy rays for example, ultraviolet light
  • the formed body 16A and the replica master 10 are separated.
  • the photocurable resin 17 to which the fine concavo-convex pattern of the surface shape body 12 of the replica master 10 is transferred is cured to form a fine structure 17a.
  • the to-be-formed body 16A (article) in which the fine structure 17a is formed is manufactured.
  • step of deforming the replica master 10 following the shape of the formed body 16A and the step of forming the microstructure 17a on the formed body 16A using the deformed replica master 10 may be performed integrally. Good.
  • the photocurable resin 17 is applied to the concave surface of the formed body 16A by spin coating or the like. Then, the formed body 16A having the concave surface coated with the photocurable resin 17 is placed on the stage 21 of the apparatus shown in FIGS. 6A to 6D or FIGS. 9A to 9D. Further, the replica master 10 is supported by the support portion 23 so that the surface shape body 12 faces the body 16A to be formed.
  • the area 25 is evacuated and compressed air is introduced into the area 26 (vacuum differential pressure).
  • the stage 21 moves upward (toward the replica master 10 supported by the support portion 23).
  • the formed body 16 ⁇ / b> A coated with the photocurable resin 17 pushes up the replica master 10 supported by the support portion 23.
  • a gap is formed between the formed body 16A and the replica master 10. Therefore, the area 25 is evacuated and compressed air is introduced into the area 26. Pressure is applied to the replica master 10 by introducing compressed air. Therefore, the replica master 10 and the formed body 16A can be brought into close contact with no gap.
  • the area 25 is evacuated and light is irradiated from above the quartz plate 24 while the compressed air is introduced into the area 26.
  • the quartz plate 24 transmits light. Therefore, by forming the replica master 10 so as to transmit light, the light curable resin 17 applied to the formed body 16A is irradiated with light, and the photocurable resin 17 is cured.
  • the formed body 16A and the replica master 10 are separated.
  • the photocurable resin 17 to which the fine concavo-convex pattern of the surface shape body 12 of the replica master 10 is transferred is cured to form the fine structure 17a.
  • the replica master 10 includes the base material layer 11 and the surface shape body 12 formed on the base material layer 11 and having a fine uneven pattern, and the softening temperature of the surface shape body 12 is high. Higher than the softening temperature of the base material layer 11.
  • the replica master disk 10 for deformation of the replica master disk 10 by heating the replica master disk 10 at a temperature that is equal to or higher than the softening temperature of the base material layer 11 and lower than the softening temperature of the surface shape body 12, Only the base material layer 11 can be softened and the replica master 10 can be deformed. In addition, since the surface shape body 12 is not softened, the shape of the fine concavo-convex pattern does not collapse, and deterioration of transfer accuracy due to the collapse of the fine concavo-convex pattern can be suppressed.
  • a glass substrate (glass roll master) having an outer diameter of 126 mm was prepared.
  • a diluted resist obtained by diluting a photoresist to 1/10 by weight with thinner was applied by dipping to an average thickness of about 70 nm on the cylindrical surface of the glass roll master to form a resist layer.
  • the glass roll master disc on which the resist layer has been formed is conveyed to an exposure apparatus, and the resist layer is exposed to expose a spiral latent image that forms a hexagonal lattice pattern between three adjacent rows of tracks. Patterned into layers. Specifically, a hexagonal lattice-shaped exposure pattern was formed by irradiating a region where a hexagonal lattice-shaped exposure pattern was to be formed with 0.50 mW / m of laser light.
  • the resist layer on the glass roll master was subjected to development treatment, and the exposed resist layer was dissolved and developed.
  • an undeveloped glass roll master was placed on a turntable of a developing machine, and the resist layer was developed by dropping a developer on the surface of the glass roll master while rotating the entire turntable.
  • a glass roll master having a resist layer opened in a hexagonal lattice pattern was obtained.
  • replica master was produced using the glass roll master (master mold) obtained as described above, and the produced replica master was deformed following the shape of the formed body.
  • manufacturing of replica masters and deformation (preform) of replica masters according to examples and comparative examples will be described.
  • a dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by Texas Instruments, product name “Rheometrics System Analyzer-3 (RSA ⁇ 3)
  • Example 1 In this example, a PVC film (softening temperature 84 ° C.) having an average thickness of 200 ⁇ m was used as the base material layer 11. An ultraviolet curable resin composition (softening temperature 116 ° C.) was dropped onto the PVC film with a dropper.
  • the composition of the UV curable resin composition was 90 parts by mass of ester acrylate (manufactured by DIC Corporation, product name “SP-10”), and 10 masses by fluorine acrylate monomer (manufactured by Unimatec, product name “FAAC-6”). Part.
  • the PVC film onto which the ultraviolet curable resin composition was dropped and the glass roll master having the above-described concave hexagonal lattice pattern were brought into close contact with each other, and 1500 mJ / from the PVC film (base material layer) side using a metal halide lamp.
  • the ultraviolet curable resin composition was cured by irradiating ultraviolet rays at a dose of cm 2 .
  • the glass roll master was separated from the cured ultraviolet curable resin composition.
  • a replica master having a cured ultraviolet curable resin composition as the surface shape body 12 formed on the PVC film as the base material layer 11 was obtained.
  • the obtained replica master was deformed following the shape of the formed body 16.
  • a convex lens having an outer diameter of 12.7 mm and an F value of 15 was used as the object 16 to be formed, the process temperature during deformation was 120 ° C., and the replica master was deformed by push-up molding. .
  • Example 2 In this example, as shown in FIG. 3, an intermediate layer 13 having a fine concavo-convex pattern was formed, and a replica master having a surface shape body 12 formed on the intermediate layer 13 was produced. Specifically, a PMMA film (softening temperature: 102 ° C.) was used as the base material layer 11. On this PMMA film, as an intermediate layer, a layer made of PC (softening temperature 148 ° C.) and a layer made of an ultraviolet curable resin (manufactured by Dexerials Corporation, product name “SK1900”) (softening temperature 157 ° C.) were formed. .
  • PC softening temperature 148 ° C.
  • SK1900 ultraviolet curable resin
  • the PMMA film on which the intermediate layer is formed and the glass roll master are brought into close contact with each other, and a metal halide lamp is used to irradiate ultraviolet rays at an irradiation amount of 1500 mJ / cm 2 from the PMMA film (base material layer) side.
  • the resin was cured.
  • an intermediate layer having a fine uneven pattern was formed.
  • the tungsten oxide layer (softening temperature 1473 degreeC) which is an inorganic compound was formed as the surface shape body 12 on the intermediate
  • the obtained replica master was deformed following the same convex lens shape as in Example 1.
  • the process temperature at the time of deformation was set to 190 ° C., and the replica master was deformed by push-up molding.
  • Example 3 a replica master in which a substantially flat intermediate layer 13 was formed and a surface shape body 12 was formed on the intermediate layer 13 was produced. Specifically, a PET film (softening temperature 125 ° C.) having an average thickness of 188 ⁇ m was used as the base material layer 11. An intermediate layer (adhesive layer) for improving adhesion is formed on the PET film, and an ultraviolet curable resin (product name “SK1900” manufactured by Dexerials Corporation) (softening) is formed on the intermediate layer. Temperature 157 ° C.).
  • the PET film coated with the ultraviolet curable resin and the glass roll master are brought into close contact with each other, and the metal halide lamp is used to irradiate ultraviolet rays at an irradiation amount of 1500 mJ / cm 2 from the PET film (base material layer) side.
  • the curable resin was cured.
  • the obtained replica master was deformed following the same convex lens shape as in Example 1.
  • the process temperature at the time of deformation was set to 160 ° C., and the replica master was deformed by push-up molding.
  • Comparative Example 1 In this comparative example, a COC film (softening temperature 128 ° C.) having an average thickness of 100 ⁇ m was used as the base material layer 11. On this COC film, a single layer substrate (softening temperature 128 ° C.) having a fine concavo-convex pattern was formed as the surface shape body 12 to obtain a replica master.
  • the softening temperature of the COC film as the base material layer 11 and the softening temperature of the single-layer base material as the surface shape body 12 are the same.
  • the obtained replica master was deformed following the same convex lens shape as in Example 1.
  • the process temperature at the time of deformation was set to 150 ° C.
  • the replica master was deformed by a vacuum differential pressure of 0.1 MPa.
  • Comparative Example 2 In this comparative example, a PET film (product name “Cosmo Shine A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) (softening temperature 184 ° C.) was used as the base material layer 11. An intermediate layer (adhesive layer) for improving adhesion is formed on this PET film in the same manner as in Example 3, and an ultraviolet curable resin (manufactured by Dexerials Co., Ltd., product) is formed on this intermediate layer. Name “SK1900”) (softening temperature 157 ° C.).
  • the PET film coated with the ultraviolet curable resin and the glass roll master are brought into close contact with each other, and the metal halide lamp is used to irradiate ultraviolet rays at an irradiation amount of 1500 mJ / cm 2 from the PET film (base material layer) side.
  • the curable resin was cured.
  • the obtained replica master was deformed following the same convex lens shape as in Example 1.
  • the process temperature at the time of deformation was set to 220 ° C.
  • the replica master was deformed by a vacuum differential pressure of 0.1 MPa by push-up molding.
  • FIG. 11A is a cross-sectional image obtained by photographing the fine unevenness pattern before and after the preform of the replica master according to Example 1 with a SEM (Scanning Electron Microscope).
  • FIG. 11B is a cross-sectional photograph of the fine unevenness pattern before and after the preform of the replica master according to the second embodiment.
  • FIG. 11C is a cross-sectional photograph of the fine unevenness pattern before and after the preform of the replica master according to Example 3.
  • FIG. 11D is a cross-sectional photograph of the fine unevenness pattern before and after the preform of the replica master according to Comparative Example 1.
  • FIG. 11E is a cross-sectional photograph of the fine unevenness pattern before and after the preform of the replica master according to Comparative Example 2.
  • the photographed image after preforming the replica master is a photographed image of the apex of the convex lens.
  • Table 1 shows the height of the fine concavo-convex pattern before the preform, the height of the fine concavo-convex pattern after the preform, and the fine concavo-convex pattern before the preform in the replica masters according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2. It is a figure which shows the residual ratio which is a ratio of the height of a fine uneven
  • the fine uneven pattern was transferred to the replica master disk before and after the preform without breaking the fine uneven pattern (high residual ratio). That is, the fine uneven pattern is formed while maintaining the three-dimensional shape of the replica master.
  • the replica master was deformed following the shape of the object to be formed (evaluation result: “good”), whereas in Comparative Examples 1 and 2, the replica master was not formed. It can be seen that the body is not deformed following the shape of the body (evaluation result: “defective”).
  • the evaluation result “good” means that the replica master is free from wrinkles and cracks and is in contact with the mold on the entire curved surface.
  • the above-described convex lens is used as a forming body, a microstructure is manufactured on the convex lens, and the optical characteristics (reflection) of the manufactured microstructure Rate characteristics).
  • the microstructure is formed on the convex lens by applying an ultraviolet curable resin (product name “SK1120” manufactured by Dexerials Co., Ltd.) on the convex lens, and replica master according to Example 2 and Comparative Example 1 on the ultraviolet curable resin. Each pressed. And the ultraviolet-ray was irradiated from the base material layer side with the irradiation amount of 1500 mJ / cm ⁇ 2 >, and the ultraviolet curable resin was hardened. Thereafter, the replica master was separated to obtain a convex lens on which a fine structure made of a cured ultraviolet curable resin was formed.
  • an ultraviolet curable resin product name “SK1120” manufactured by Dexerials Co., Ltd.
  • FIG. 12A is a diagram showing the reflection characteristics of the microstructure formed using the replica master according to Example 2.
  • FIG. 12B is a diagram showing the reflectance characteristics of a microstructure formed using the replica master according to Comparative Example 1.
  • the microstructure formed using the replica master disk according to Comparative Example 1 has a reflectance of about 4.2%, whereas it was formed using the replica master disk according to Example 2.
  • a good antireflection optical characteristic is obtained with a reflectance of about 0.5%.
  • the fine uneven pattern collapsed. For this reason, it is considered that even the fine structure formed using the replica master according to Comparative Example 1 collapses the uneven shape, and as a result, good reflectance characteristics cannot be obtained.
  • the replica master according to Example 2 there was almost no collapse of the fine concavo-convex pattern. Therefore, it is considered that the fine structure formed using the replica master according to Example 2 did not collapse the uneven shape, and as a result, good reflectance characteristics were obtained.
  • Example 4 As described above, the present invention is applied not only to the formation of a fine structure on the convex surface of the object 16 having a convex surface but also to the formation of a fine structure on the concave surface of the object 16A having a concave surface. Can do. In this example, a fine structure was formed on the concave surface.
  • the process of deforming the replica master 10 following the shape of the body 16A to be formed and the process of forming the microstructure 17a on the body 16A using the deformed replica master 10 are integrated. I went there.
  • a polycarbonate plate having a cylindrical shape was used as the body 16A.
  • a plate is used, for example, as a top plate (cover) attached with an air gap provided in front of a display body such as an LCD.
  • the formed body 16A used had a radius of curvature R of 500 mm, a length in the direction of the radius of curvature R of 200 mm, and a width (depth) of 140 mm.
  • an uncured acrylic UV curable resin was applied to the concave surface of the formed body 16A by spin coating.
  • the spin coating was performed by rotating the formed body 16A at 1000 rpm for 30 seconds.
  • an object 16A having a concave surface coated with an acrylic UV curable resin was placed on the stage 21 and the regions 25 and 26 were evacuated to -0.1 MPa by a rotary pump. By subjecting the regions 25 and 26 to evacuation, the formed body 16 ⁇ / b> A placed on the stage 21 was pressed against the replica master disc supported by the support portion 23.
  • a PET film product name “A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • having an average thickness of 100 ⁇ m was used as a replica master (film mold).
  • the ultraviolet light was irradiated from the film mold side in the state which the film mold and the to-be-formed body 16A closely_contact
  • an ultraviolet light source a metal halide lamp was used, and ultraviolet rays were irradiated at an irradiation amount of 1000 mJ / cm 2 .
  • the uncured acrylic ultraviolet curable resin applied to the concave surface of the formed body 16A was cured by irradiation with ultraviolet light, and then the film mold was peeled off from the formed body 16A.
  • a fine structure having a pitch of 150 nm to 230 and a height of 200 nm to 250 nm was formed on the concave surface of the formed body 16A.

Landscapes

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Abstract

本発明に係るレプリカ原盤10は、基材層11と、基材層11上に形成され、微細凹凸パターンを有する表面形状体12とを備え、表面形状体12の軟化温度が、基材層11の軟化温度より高い。

Description

レプリカ原盤、レプリカ原盤の製造方法、物品および被形成体の製造方法 関連出願のクロスリファレンス
 本出願は、2016年5月9日に日本国に特許出願された特願2016-094103および2016年8月23日に日本国に特許出願された特願2016-162922の優先権を主張するものであり、この先の出願の開示全体をここに参照のために取り込む。
 本発明は、レプリカ原盤、レプリカ原盤の製造方法、物品および被形成体の製造方法に関する。
 微細加工技術の1つとして、表面に微細な凹凸パターン(微細凹凸パターン)が形成された原盤を用意し、原盤の微細凹凸パターンを樹脂シートなどに押し当てることで、原盤の微細凹凸パターンを樹脂シートに転写するインプリント技術がある。インプリント技術は、例えば、スマートフォンやタブレット端末などのディスプレイパネル上への反射防止のための微細凹凸構造の形成などに用いられる。
 従来、インプリントにより微細構造体が形成される被形成体は、略平面的なディスプレイパネルなどであった。ところが、近年では、立体的な形状を有するディスプレイパネル、カメラなどのレンズ面、自動車の各種計器のパネル表面といった立体的な被形成体への微細構造体の形成が求められている。
 インプリントでは一般に、被形成体に形成する微細構造体に対応する微細凹凸パターンを有する原盤(マスターモールド)が用意される。そして、マスターモールドの微細凹凸パターンを転写した原盤(レプリカ原盤)を作製し、そのレプリカ原盤を用いて、被形成体への微細凹凸パターンの転写が行われる。
 特許文献1には、シクロオレフィンコポリマー(COC)などの柔軟性ポリマーホイル(フィルム)に、マスターモールドの微細凹凸パターンを転写することでポリマースタンプ(レプリカ原盤)を作製し、ポリマースタンプを用いて、微細凹凸パターンを被形成体に転写する技術が開示されている。ポリマースタンプは、柔軟性ポリマーホイルにより形成され、柔軟性を有するため、加熱によりフィルムを軟化させ、液体圧をポリマースタンプに印加することで、ポリマースタンプを立体的な被形成体の形状に追従して変形することができる。被形成体の形状に追従して変形させたポリマースタンプを、被形成体上に塗布された光硬化性樹脂に密着させ、光硬化性樹脂に光を照射して硬化させることで、被形成体上に微細構造体を形成することができる。
特許第5276436号
 特許文献1においては、柔軟性ポリマーホイルにマスターモールドの微細凹凸パターンを転写することでポリマースタンプを作製している。すなわち、特許文献1に開示されているポリマースタンプ(レプリカ原盤)は、COCなどの柔軟性ポリマーからなる単層のフィルムである。そのため、ポリマースタンプを被形成体の形状に追従して変形させるためにポリマースタンプを加熱した際に、ポリマースタンプの凹凸部分も軟化し、微細凹凸パターンの形状が崩れてしまうことがある。このようなレプリカ原盤の微細凹凸パターンの形状の崩れが生じると、マスターモールドの微細凹凸パターンに対応する精度の高い微細凹凸パターンの転写が困難となってしまう。
 上記のような問題点に鑑みてなされた本発明の目的は、レプリカ原盤における微細凹凸パターンの崩れを防ぎ、転写の精度の劣化を抑制することができるレプリカ原盤、レプリカ原盤の製造方法、物品および被形成体の製造方法を提供することにある。
 上記課題を解決するため、本発明に係るレプリカ原盤は、基材層と、前記基材層上に形成され、微細凹凸パターンを有する表面形状体とを備え、前記表面形状体の軟化温度が、前記基材層の軟化温度より高い。
 また、本発明に係るレプリカ原盤において、前記基材層は、可撓性を有することが好ましい。
 また、本発明に係るレプリカ原盤において、前記基材層と前記表面形状体とが、1層以上からなる中間層により固着されていることが好ましい。
 また、本発明に係るレプリカ原盤において、前記表面形状体の微細凹凸パターンの表面には、離型層が形成されていることが好ましい。
 また、本発明に係るレプリカ原盤において、前記表面形状体は、無機化合物からなることが好ましい。
 また、本発明に係るレプリカ原盤において、前記基材層は、伸び率が10%以上であることが好ましい。
 また、本発明に係るレプリカ原盤において、前記微細凹凸パターンの高さよりも大きい曲率半径をもつ曲面を有することが好ましい。
 また、上記課題を解決するため、本発明に係る曲面を有するレプリカ原盤の製造方法は、上記レプリカ原盤を前記基材層の軟化温度以上に加熱する加熱工程と、前記加熱したレプリカ原盤を前記微細凹凸パターンよりも大きい曲率半径を持つ曲面を有するように変形する工程と、を含む。
 また、上記課題を解決するため、本発明に係る物品は、上記のいずれかに記載のレプリカ原盤による転写または前記レプリカ原盤の貼付により微細構造体が形成される。
 また、上記課題を解決するため、本発明に係る被形成体の製造方法は、微細構造体が形成された被形成体の製造方法であって、基材層と、前記基材層上に形成され、前記微細構造体に対応する微細凹凸パターンを有する表面形状体とを備え、前記表面形状体の軟化温度が、前記基材層の軟化温度より高いレプリカ原盤を用意する工程と、前記レプリカ原盤を前記基材層の軟化温度以上であり、かつ、前記表面形状体の軟化温度より低い温度に加熱して、前記レプリカ原盤を前記被形成体の形状に追従して変形させる工程と、前記レプリカ原盤による転写または前記レプリカ原盤の貼付により前記被形成体に前記微細構造体を形成する工程と、を含む。
 本発明に係るレプリカ原盤、レプリカ原盤の製造方法、物品および被形成体の製造方法によれば、レプリカ原盤における微細凹凸パターンの崩れを防ぎ、転写の精度の劣化を抑制することができる。
本発明の一実施形態に係るレプリカ原盤の構成の一例を示す図である。 本発明の一実施形態に係るレプリカ原盤の構成の他の一例を示す図である。 本発明の一実施形態に係るレプリカ原盤の構成の別の一例を示す図である。 本発明の一実施形態に係るレプリカ原盤の構成の別の一例を示す図である。 図1に示すレプリカ原盤を用いた微細構造体の形成の概略を示す図である。 図1に示すレプリカ原盤を用いた微細構造体の形成の概略を示す図である。 図1に示すレプリカ原盤を用いた微細構造体の形成の概略を示す図である。 図1に示すレプリカ原盤を用いた微細構造体の形成の概略を示す図である。 図4Bに示すレプリカ原盤を製造する工程の一工程を示す図である。 図4Bに示すレプリカ原盤を製造する工程の一工程を示す図である。 図4Cに示すレプリカ原盤を変形させる工程の一工程を示す図である。 図4Cに示すレプリカ原盤を変形させる工程の一工程を示す図である。 図4Cに示すレプリカ原盤を変形させる工程の一工程を示す図である。 図4Cに示すレプリカ原盤を変形させる工程の一工程を示す図である。 図4Cに示すレプリカ原盤を変形させる工程の一工程を示す図である。 図4Dに示す微細構造体を被形成体に形成する工程の一工程を示す図である。 図4Dに示す微細構造体を被形成体に形成する工程の一工程を示す図である。 図4Dに示す微細構造体を被形成体に形成する工程の一工程を示す図である。 図4Dに示す微細構造体を被形成体に形成する工程の一工程を示す図である。 本発明の一実施形態に係るレプリカ原盤を用いて微細構造体が形成された被形成体およびその配置例を示す図である。 図8に示す被形成体に微細構造体を形成するためにレプリカ原盤を変形させる工程の一工程を示す図である。 図8に示す被形成体に微細構造体を形成するためにレプリカ原盤を変形させる工程の一工程を示す図である。 図8に示す被形成体に微細構造体を形成するためにレプリカ原盤を変形させる工程の一工程を示す図である。 図8に示す被形成体に微細構造体を形成するためにレプリカ原盤を変形させる工程の一工程を示す図である。 図8に示す被形成体に微細構造体を形成するためにレプリカ原盤を変形させる工程の一工程を示す図である。 図8に示す被形成体に微細構造体を形成する工程の一工程を示す図である。 図8に示す被形成体に微細構造体を形成する工程の一工程を示す図である。 図8に示す被形成体に微細構造体を形成する工程の一工程を示す図である。 図8に示す被形成体に微細構造体を形成する工程の一工程を示す図である。 実施例1に係るレプリカ原盤のプレフォーム前後の微細凹凸パターンの断面撮影図である。 実施例2に係るレプリカ原盤のプレフォーム前後の微細凹凸パターンの断面撮影図である。 実施例3に係るレプリカ原盤のプレフォーム前後の微細凹凸パターンの断面撮影図である。 比較例1に係るレプリカ原盤のプレフォーム前後の微細凹凸パターンの断面撮影図である。 比較例2に係るレプリカ原盤のプレフォーム前後の微細凹凸パターンの断面撮影図である。 実施例2に係るレプリカ原盤を用いて形成された微細構造体の反射率特性を示す図である。 比較例1に係るレプリカ原盤を用いて形成された微細構造体の反射率特性を示す図である。
 以下、本発明を実施するための形態について、図面を参照しながら説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能であることはもちろんである。また、各図中、同一符号は、同一または同等の構成要素を示している。
 (レプリカ原盤の構成)
 図1は、本発明の一実施形態に係るレプリカ原盤10の構成の一例を示す図である。
 図1に示すレプリカ原盤10は、基材層11と、表面形状体12とを備える。
 基材層11は、シート状の基材であり、立体的な被形成体の形状に追従して変形するために、可撓性を有し、かつ、十分な伸び率(例えば、10%以上)を有することが望ましい。また、基材層11の厚さは、立体的な被形成体の形状に追従して変形するために、薄いことが好ましく、500μm以下、より好ましくは、100μm以下であることが好ましい。なお、本明細書において、「可撓性を有する」とは、人間の手によって曲げ、かつ、撓めることができることを指す。また、本明細書において、「伸び率」は、例えば、以下の方法により求めることができる。
 測定対象とする基材を、長さ10.5cm×幅2.5cmの短冊状にして測定試料とする。得られた測定試料の引張り伸び率を引張り試験機(オートグラフAG-5kNXplus、株式会社島津製作所製)で測定(測定条件:引張り速度=100mm/min;チャック間距離=8cm)する。伸び率の測定においては、基材の種類によって測定温度が異なり、伸び率は、基材の軟化点近傍又は軟化点以上の温度で測定する。具体的には、10℃~250℃の間である。例えば、基材が、ポリカーボネートやPC/PMMA積層体の場合は、190℃で測定するのが好ましい。
 基材層11は、例えば、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリカーボネート(PC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリエチレン(PE)、アモルファスポリエチレンテレフタレート(APET)、ポリスチレン(PS)、トリアセチルセルロース(TAC)、環状オレフィンポリマー(COP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)などで構成される。レプリカ原盤10の製造後の工程を考慮した場合、基材層11は、PMMA,PC,PVC,TACなどで構成されることが好ましい。
 表面形状体12は、基材層11上に所定の厚みを持って形成され、表面には微細凹凸パターンが形成されている。表面形状体12は、活性エネルギー線により硬化する樹脂、例えば、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマーなどの重合体で構成される。また、表面形状体12は、無機化合物により構成されてもよい。ここで、表面形状体12は、その軟化温度が、基材層11の軟化温度よりも高くなるような材料により構成される。なお、軟化温度は、フィルムが軟化して加圧などで変形する温度であり、動的粘弾性測定(DMA測定)にて、貯蔵弾性率(E’)が0.3GPa以下となる温度である。
 本実施形態に係るレプリカ原盤10によれば、表面形状体12の軟化温度は、基材層11の軟化温度よりも高い。したがって、レプリカ原盤10を立体的な被形成体の形状に追従して変形させるために、基材層11をその軟化温度まで加熱した場合にも、表面形状体12は軟化しない。そのため、表面形状体12の微細凹凸パターンの崩れを防ぎ、転写の精度の劣化を抑制することができる。
 なお、レプリカ原盤10の構成は、図1に示す構成に限られない。例えば、図2に示すように、基材層11と表面形状体12との間に、バインダ層としての中間層13を略平坦状に形成し、中間層13により基材層11と微細凹凸パターンを有する表面形状体12とが固着されていてもよい。
 また、図3Aに示すように、基材層11上に所定の厚みを持ち、微細凹凸パターンを有する中間層13を形成し、中間層13の表面を覆うように、表面形状体12を形成してもよい。また、図3Bに示すように、中間層13が複数層で形成されていてもよい。図3Bでは、基材層11上に略平坦な中間層13-2が形成され、中間層13-2上に所定の厚みを持ち、微細凹凸パターンを有する中間層13-1が形成されている。そして、中間層13-1の表面を覆うように、表面形状体12が形成されている。
 図2,3A,3Bに示すように、中間層13を設けることで、基材層11と表面形状体12との間の密着性を向上させたり、光学特性を向上させたりすることができる。なお、中間層13は、例えば、PC、樹脂浸透性を有するアクリレートモノマー、ウレタン系などの多官能オリゴマーなどにより構成される。
 また、離型性を高めるために、表面形状体12の表面に離型層として、フッ素やシリコーンを含むアクリルモノマーからなる層、あるいは、酸化物からなる層を形成してもよい。なお、表面形状体12の表面に酸化物を成膜することで、より確実に、表面形状体12の微細凹凸パターンの変形を防ぐことができる。
 (レプリカ原盤を用いた被形成体への微細構造体の形成の概略)
 次に、レプリカ原盤10を用いた微細構造体の形成の概略について図4A~図4Dを参照して説明する。なお、以下では、微細構造体が形成される被形成体は、例えば、凸レンズのような凸面を有するものとし、その凸面に微細構造体を形成するものとして説明する。
 まず、図4Aに示すように、被形成体に形成する微細構造体に対応する微細凹凸パターンを有するマスターモールド14を製造する。マスターモールド14は、インプリント用マスターモールドの既知の製造方法により製造される。例えば、石英プレートにレジスト層を成膜し、形成する微細凹凸パターンに合わせて光を照射する(露光する)。次に、レジスト層の上に現像液を塗布して、レジスト層を現像し、微細凹凸パターンに対応するレジストパターンをレジスト層に形成する。レジストパターンが形成されたレジスト層をマスクとしてエッチングを行うことで、石英プレートに微細凹凸パターンが形成される。なお、マスターモールド14は、プレート状ではなく、ロール状であってもよい。
 次に、マスターモールド14を用いて、図4Bに示すようなレプリカ原盤10を製造する。マスターモールド14を用いたレプリカ原盤10の製造は、例えば、未硬化の光硬化性樹脂を、マスターモールド14と基材層11との間に挟み込み、その後、光硬化性樹脂に光(紫外光)を照射して硬化させる。未硬化の光硬化性樹脂を、マスターモールド14との基材層11との間で挟み込むことで、マスターモールド14の微細凹凸パターンが未硬化の光硬化性樹脂に転写される。そして、紫外光を照射することで、微細凹凸パターンが転写された状態で光硬化性樹脂を硬化させ、その後、マスターモールド14を硬化した光硬化性樹脂から離型させる。硬化した光硬化性樹脂を表面形状体12とすることで、基材層11の上に微細凹凸パターンを有する表面形状体12が形成されたレプリカ原盤10を製造することができる。
 上述した方法では、表面形状体12に形成される微細凹凸パターンは、マスターモールド14に形成された微細凹凸パターンを反転させたものとなる。ただし、これに限られるものではなく、例えば、マスターモールド14の微細凹凸パターンを別の転写物に転写し、その転写物に転写された微細凹凸パターンを未硬化の光硬化性樹脂に転写し、その後、光硬化性樹脂を硬化して表面形状体12とすることで、マスターモールド14の微細凹凸パターンと同じ微細凹凸パターンを有する表面形状体12が形成されたレプリカ原盤10を製造することもできる。
 なお、上述したような、未硬化の光硬化性樹脂にマスターモールド14を押し当て、その後、光硬化性樹脂を硬化させる方式(光転写方式)の代わりに、熱硬化性樹脂を用いた熱転写方式によっても、レプリカ原盤10を製造することができる。レプリカ原盤10を製造する工程の詳細については後述する。
 次に、レプリカ原盤10をマスターモールド14から離間させた後、レプリカ原盤10を加熱し、図4Cに示すように、被形成体の形状に合わせた型15にレプリカ原盤10を押し当てる。こうすることで、レプリカ原盤10は、型15の形状、すなわち、被形成体の形状に追従して変形(プレフォーム)する。なお、レプリカ原盤10は、表面形状体12が型15と対向するように、型15に押し当てる。図4Cに示す工程(レプリカ原盤10を変形させる工程)の詳細については、後述する。
 次に、図4Dに示すように、被形成体16の表面に未硬化の光硬化性樹脂17を塗布し、型15(被形成体16)の形状に追従して変形したレプリカ原盤10を、表面形状体12が光硬化性樹脂17を向くようにして、光硬化性樹脂17に押し付ける。表面形状体12が未硬化の光硬化性樹脂17に押し付けられることで、表面形状体12の微細凹凸パターンが光硬化性樹脂17に転写される。そして、未硬化の光硬化性樹脂17に光(紫外光)を照射して硬化させることで、被形成体16に微細構造体が形成される。
 (レプリカ原盤の製造工程)
 次に、図4Bに示すレプリカ原盤10を製造する工程の詳細について、図5A,5Bを参照して説明する。なお、以下では、上述した光転写方式ではなく、加熱により樹脂を軟化させ、その軟化した樹脂にマスターモールド14に押し付けることで、マスターモールド14に形成された微細凹凸パターンを軟化した樹脂に転写する方式について説明する。
 レプリカ原盤10を製造する工程は大きく分けて、加熱工程と、転写工程と、離型工程とを含む。
 まず、図5Aに示すように、基材層11の上に略平坦状の樹脂層12aが形成された積層体10aを用意する。樹脂層12aは、表面形状体12と同じ材料により構成される。したがって、樹脂層12aの軟化温度は、基材層11の軟化温度より高い。
 加熱工程では、積層体10aを、樹脂層12aが軟化するまで加熱する。加熱手法としては、高温体の接触による伝導加熱、高温流体の対流による対流加熱、赤外光(IR)などの放射加熱などの手法がある。
 転写工程では、図5Bに示すように、加熱した樹脂層12aをマスターモールド14に押し付ける。加熱した樹脂層12aをマスターモールド14に押し付けることで、マスターモールド14に形成された微細凹凸パターンが樹脂層12aに転写される。マスターモールド14に樹脂層12aを押し付ける手法としては、気体や液体による流体加圧、積層体10aの端部をクランプしてマスターモールド14に押し付ける手法などがある。また、加熱工程では、樹脂層12aが軟化するまで、積層体10aが加熱されている。したがって、軟化温度が樹脂層12aの軟化温度以下である基材層11も軟化している。そのため、真空成型、圧空成形、TOM(Three dimension Overlay Method)成形などを用いることで、基材層11はマスターモールド14の形状に倣うこととなり、より再現性の高い樹脂層12aへの微細凹凸パターンの転写が可能となる。
 離型工程では、転写工程後の積層体10aを冷却し、基材層11および樹脂層12aを硬化させる。次に、樹脂層12aからマスターモールド14を離間する。こうすることで、基材層11の上に、マスターモールド14の微細凹凸パターンが転写された樹脂層12aを表面形状体12とするレプリカ原盤10が得られる。
 (レプリカ原盤の変形)
 次に、図4Cに示すレプリカ原盤10を変形させる工程の詳細について、図6A~図6Eを参照して説明する。なお、以下では、押上成形によりレプリカ原盤10を変形させる工程について説明する。
 まず、図6Aに示すように、被形成体16に合った形状の型15がステージ21上に載置される。ステージ21の周囲には側壁22が設けられ、ステージ21は、側壁22に沿って移動可能に(図6Aにおいては上下に移動可能に)設けられている。側壁22には、レプリカ原盤10を支持するための支持部23が設けられ、支持部23によりレプリカ原盤10が型15と対向するように支持される。レプリカ原盤10は、表面形状体12が型15と対向するように支持される。支持部23に支持されたレプリカ原盤10の型15とは反対側には、側壁22により支持され、ステージ21と対向する石英板24が設けられている。石英板24は光を透過可能である。ステージ21、側壁22および支持部23に支持されたレプリカ原盤10により囲まれる領域25が密閉され、また、石英板24、側壁22および支持部23に支持されたレプリカ原盤10により囲まれる領域26が密閉されるように、ステージ21、側壁22、支持部23および石英板24は設けられている。
 支持部23により支持されたレプリカ原盤10を、基材層11の軟化温度以上であり、かつ、表面形状体12の軟化温度より低い温度に加熱する。上述したように、表面形状体12の軟化温度は、基材層11の軟化温度よりも高い。そのため、基材層11は軟化するが、表面形状体12は軟化しない。したがって、表面形状体12の表面に形成された微細凹凸パターンの形状の崩れが生じることはない。
 次に、図6Bに示すように、領域25および領域26の真空引きを行う。上述したように、ステージ21は、側壁22に沿って上下に移動可能である。領域25が真空引きされることで、ステージ21は上方向に向かって(支持部23に支持されたレプリカ原盤10に向かって)移動する。
 ステージ21が上方向に向かって移動し、図6Cに示すように、型15が支持部23に支持されたレプリカ原盤10を押し上げる。型15により押し上げられることで、レプリカ原盤10は、型15の形に沿って変形する。ただし、型15による押し上げだけでは、型15とレプリカ原盤10とを隙間なく密着させることはできず、型15の端部近傍には、型15とレプリカ原盤10との間に隙間27が生じている。
 次に、図6Dに示すように、型15がレプリカ原盤10を押し上げたままで、領域26に圧縮空気を導入して、圧力をレプリカ原盤10に印加する。こうすることで、型15の端部付近においても、型15とレプリカ原盤10とが密着する。この状態で、レプリカ原盤10を冷却し、レプリカ原盤10を支持部23および型15から取り外すことで、図6Eに示すように、型15の形状に沿って変形したレプリカ原盤10が作製される。
 (被形成体への微細構造体の形成)
 次に、図4Dに示す被形成体16に微細構造体を形成する工程の詳細について、図7A~図7Dを参照して説明する。なお、以下では、立体形状の被形成体16に微細構造体を形成する例を用いて説明する。ここで、「立体形状の被形成体」とは、レプリカ原盤10に形成された微細構造体(微細凹凸パターン)の高さよりも大きい曲率半径をもつ曲面を有する被形成体を指す。上述したように、レプリカ原盤10は、被形成体16の形状に追従して変形される。したがって、被形成体16の形状に追従して変形されたレプリカ原盤10は、レプリカ原盤10に形成された微細構造体(微細凹凸パターン)の高さよりも大きい曲率半径をもつ曲面を有する。
 被形成体16に微細構造体を形成する工程は大きく分けて、塗布工程と、転写工程と、光硬化工程と、離型工程とからなる。
 塗布工程では、図7Aに示すように、被形成体16の表面に未硬化の光硬化性樹脂17を塗布する。被形成体16への光硬化性樹脂17の塗布の手法としては、光硬化性樹脂17の粘度や被形成体16の形状に合わせて、スプレー塗布、インクジェット塗布、ディスペンサ塗布、ディップ塗布、スポイト滴下、スピンコートなどの種々の手法を用いることができる。被形成体16と光硬化性樹脂17との間に、被形成体16と光硬化性樹脂17との密着性の向上、光学特性の向上などのために、中間層を設けてもよい。
 転写工程では、図7Bに示すように、被形成体16に塗布された光硬化性樹脂17にレプリカ原盤10を押し付ける。上述したように、レプリカ原盤10は、表面形状体12が被形成体16に向かう状態で、型15(被形成体16)の形状に追従して変形されている。したがって、このレプリカ原盤10を被形成体16に押し付けることで、表面形状体12が光硬化性樹脂17に押し付けられる。表面形状体12が光硬化性樹脂17に押し付けられることにより、表面形状体12に形成された微細凹凸パターンが光硬化性樹脂17に転写される。
 レプリカ原盤10の被形成体16(光硬化性樹脂17)への押し付けの手法としては、基材層11側から気体や液体などの流体加圧、弾性のある固体による押し付け、ローラによる押し付けなどの手法がある。
 光硬化工程においては、図7Cに示すように、レプリカ原盤10が光硬化性樹脂17に押し付けられた状態で、活性エネルギー線を光硬化性樹脂17に照射して硬化させる。活性エネルギー線としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外LED(Light Emitting Diode)などの光源から出射される光線がある。
 なお、レプリカ原盤10が活性エネルギー線を透過する場合には、レプリカ原盤10側から活性エネルギー線を光硬化性樹脂17に照射すればよく、また、被形成体16が活性エネルギー線を透過する場合には、被形成体16側から活性エネルギー線を光硬化性樹脂17に照射すればよい。
 離型工程では、図7Dに示すように、被形成体16とレプリカ原盤10とを離間させる。被形成体16の表面には、レプリカ原盤10の表面形状体12の微細凹凸パターンが転写された光硬化性樹脂17が硬化して微細構造体17aが形成される。こうして、微細構造体17aが形成された被形成体16(物品)が製造される。
 ここで、被形成体16とレプリカ原盤10とを離間させる際には、レプリカ原盤10の表面形状体12の脱落やレプリカ原盤10の破損が無いようにする必要がある。本実施形態においては、レプリカ原盤10はフィルム形状であるため、従来の石英や金属などで構成される原盤と比較して柔軟に変形しやすいため、離型の際に破損する可能性が小さい。また、フィルム状のレプリカ原盤10の離型の際には、レプリカ原盤10の端部から変形させて離間させていくのが通常であるが、必要に応じて、被形成体16を変形させたり、空気などの流体をレプリカ原盤10と被形成体16との間に吹き付けて離間を促進させたりしてもよい。
 なお、レプリカ原盤10と被形成体16とを貼り合わせることで、被形成体16に微細構造体を形成してもよい。この場合、レプリカ原盤10の基材層11側に接着剤を塗布するなどして被形成体16に貼付することで、微細構造体17aを被形成体16に形成する(被形成体16に貼付されたレプリカ原盤10自体を微細構造体17aとする)ことができる。
 また、上述した実施形態においては、レプリカ原盤10を被形成体16の形状に追従して変形させる工程と、変形したレプリカ原盤10を用いて被形成体16に微細構造体17aを形成する工程とを分けて説明したが、変形例として、これらの工程を一体的に行うことも可能である。
 以下では、変形例に係る、レプリカ原盤10の変形および被形成体16への微細構造体17aの形成について説明する。本変形例に係るレプリカ原盤10の変形および被形成体16への微細構造体17aの形成は、図6A~図6Eを参照して説明したレプリカ原盤の変形の際に用いられた、ステージ21、側壁22、支持体23、石英板24などからなる装置を用いて行われる。
 まず、光硬化性樹脂17を塗布した被形成体16をステージ21に載置する。また、表面形状体12が被形成体16を向くようにして、支持部23によりレプリカ原盤10を支持する。
 次に、領域25の真空引きを行うとともに、領域26に圧縮空気を導入する。領域25の真空引きを行うことで、ステージ21は上方向に向かって(支持部23に支持されたレプリカ原盤10に向かって)移動する。ステージ21の移動に伴い、光硬化性樹脂17が塗布された被形成体16が支持部23に支持されたレプリカ原盤10を押し上げる。上述したように、レプリカ原盤10の押し上げだけでは、被形成体16とレプリカ原盤10との間に隙間が生じてしまう。本変形例においては、領域25の真空引きを行うとともに、領域26に圧縮空気を導入する。圧縮空気の導入により、レプリカ原盤10に圧力が印加される。そのため、レプリカ原盤10と被形成体16とを隙間なく密着させることができる。
 次に、領域25の真空引きを行うとともに、領域26に圧縮空気を導入した状態のまま、石英板24の上側から光を照射する。上述したように、石英板24は光を透過させる。したがって、レプリカ原盤10も光を透過するように形成することで、被形成体16に塗布された光硬化性樹脂17に光が照射され、光硬化性樹脂17が硬化する。
 次に、被形成体16とレプリカ原盤10とを離間させる。被形成体16の表面には、レプリカ原盤10の表面形状体12の微細凹凸パターンが転写された光硬化性樹脂17が硬化して微細構造体17aが形成される。
 これまでは凸面を有する被形成体16の凸面に微細凹凸パターンを形成する例を説明したが、これに限られるものではなく、本発明は、被形成体が凹面を有し、その凹面に微細凹凸パターンを形成する場合にも適用可能である。以下では、図8に示すように、凹面を有する被形成体16Aの凹面に微細構造体17a(微細凹凸パターン)を形成する例について説明する。
 なお、凹面に微細構造体17a(微細凹凸パターン)が形成された被形成体16Aは、例えば、図8に示すように、LCD(Liquid Crystal Display)などの表示体18の前面にエアーギャップを設けて取り付けられるトッププレート(カバー)として用いられる。また、被形成体16Aは、タッチパネルの内側(表示体側)に設けられる反射防止部材としても用いられる。なお、図8においては、表示体18の前面にも反射防止のための微細構造体19が形成されている例を示している。微細構造体19は、例えば、表示体18の前面上に略平坦に設けられたTAC(トリアセチルセルロース)フィルムなどのベースフィルム、および、ベースフィルム上に設けられた微細凹凸パターンを有する光硬化性樹脂(例えば、アクリル系紫外線硬化樹脂)などからなる。微細構造体19の構成や形成方法などは当業者にとって既知であり、また、本発明と直接関係しないため、説明を省略する。
 まず、図9A~図9Eを参照して、レプリカ原盤10を被形成体16Aの形状に合わせて変形させる工程の詳細について説明する。なお、以下では、押上成形によりレプリカ原盤10を変形させる工程について説明する。また、図9A~図9Eにおいて、図6A~図6Eと同様の構成については、説明を省略する。
 まず、図9Aに示すように、被形成体16Aの凹面の形状に合った凹面を有する型15Aがステージ21上に載置される。ここで、型15Aは、凹面が支持部23により支持されるレプリカ原盤10と対向するように支持される。なお、レプリカ原盤10は、表面形状体12が型15Aと対向するように支持される。
 次に、支持部23により支持されたレプリカ原盤10を、基材層11の軟化温度以上であり、かつ、表面形状体12の軟化温度より低い温度に加熱する。上述したように、表面形状体12の軟化温度は、基材層11の軟化温度よりも高い。そのため、基材層11は軟化するが、表面形状体12は軟化しない。したがって、表面形状体12の表面に形成された微細凹凸パターンの形状の崩れが生じることはない。
 次に、図9Bに示すように、領域25および領域26の真空引きを行う。上述したように、ステージ21は、側壁22に沿って上下に移動可能である。領域25が真空引きされることで、ステージ21は上方向に向かって(支持部23に支持されたレプリカ原盤10に向かって)移動する。
 ステージ21が上方向に向かって移動し、図9Cに示すように、型15Aが支持部23に支持されたレプリカ原盤10を押し上げる。型15Aにより押し上げられることで、レプリカ原盤10は、型15Aの形(型15Aの凹面)に沿って変形する。ただし、型15Aによる押し上げだけでは、型15Aとレプリカ原盤10とを隙間なく密着させることはできず、型15Aの端部近傍には、型15Aとレプリカ原盤10との間に隙間27が生じる。
 次に、図9Dに示すように、型15Aがレプリカ原盤10を押し上げたままで、領域26に圧縮空気を導入して、圧力をレプリカ原盤10に印加する。こうすることで、型15Aの端部付近においても、型15Aとレプリカ原盤10とが密着する。この状態で、レプリカ原盤10を冷却し、レプリカ原盤10を支持部23および型15Aから取り外すことで、図9Eに示すように、型15Aの形状に沿って変形したレプリカ原盤10が作製される。
 次に、被形成体16Aの凹面に微細構造体を形成する工程の詳細について、図10A~図10Dを参照して説明する。なお、図10A~図10Dにおいて、図7A~図7Dと同様の構成については同じ符号を付し、説明を省略する。
 被形成体16Aに微細構造体を形成する工程は大きく分けて、塗布工程と、転写工程と、光硬化工程と、離型工程とからなる。
 塗布工程では、図10Aに示すように、被形成体16Aの凹面に未硬化の光硬化性樹脂17を塗布する。被形成体16Aへの光硬化性樹脂17の塗布の手法としては、光硬化性樹脂17の粘度や被形成体16Aの形状に合わせて、スプレー塗布、インクジェット塗布、ディスペンサ塗布、ディップ塗布、スポイト滴下、スピンコートなどの種々の手法を用いることができる。被形成体16Aと光硬化性樹脂17との間に、被形成体16Aと光硬化性樹脂17Aとの密着性の向上、光学特性の向上などのために、中間層を設けてもよい。
 転写工程では、図10Bに示すように、被形成体16Aに塗布された光硬化性樹脂17にレプリカ原盤10を押し付ける。上述したように、レプリカ原盤10は、表面形状体12が被形成体16Aに向かう状態で、型15A(被形成体16A)の形状に追従して変形されている。したがって、このレプリカ原盤10を被形成体16Aに押し付けることで、表面形状体12が光硬化性樹脂17に押し付けられる。表面形状体12が光硬化性樹脂17に押し付けられることにより、表面形状体12に形成された微細凹凸パターンが光硬化性樹脂17に転写される。
 光硬化工程においては、図10Cに示すように、レプリカ原盤10が光硬化性樹脂17に押し付けられた状態で、活性エネルギー線(例えば、紫外光)を光硬化性樹脂17に照射して硬化させる。
 離型工程では、図10Dに示すように、被形成体16Aとレプリカ原盤10とを離間させる。被形成体16Aの表面には、レプリカ原盤10の表面形状体12の微細凹凸パターンが転写された光硬化性樹脂17が硬化して微細構造体17aが形成される。こうして、微細構造体17aが形成された被形成体16A(物品)が製造される。
 なお、レプリカ原盤10を被形成体16Aの形状に追従して変形させる工程と、変形したレプリカ原盤10を用いて被形成体16Aに微細構造体17aを形成する工程とを一体的に行ってもよい。
 すなわち、まず、スピンコートなどにより被形成体16Aの凹面に光硬化性樹脂17を塗布する。そして、凹面に光硬化性樹脂17を塗布した被形成体16Aを、図6A~図6Dあるいは図9A~図9Dで示した装置のステージ21に載置する。また、表面形状体12が被形成体16Aを向くようにして、支持部23によりレプリカ原盤10を支持する。
 次に、領域25の真空引きを行うとともに、領域26に圧縮空気を導入する(真空差圧)。領域25の真空引きを行うことで、ステージ21は上方向に向かって(支持部23に支持されたレプリカ原盤10に向かって)移動する。ステージ21の移動に伴い、光硬化性樹脂17が塗布された被形成体16Aが支持部23に支持されたレプリカ原盤10を押し上げる。上述したように、レプリカ原盤10の押し上げだけでは、被形成体16Aとレプリカ原盤10との間に隙間が生じてしまう。そこで、領域25の真空引きを行うとともに、領域26に圧縮空気を導入する。圧縮空気の導入により、レプリカ原盤10に圧力が印加される。そのため、レプリカ原盤10と被形成体16Aとを隙間なく密着させることができる。
 次に、領域25の真空引きを行うとともに、領域26に圧縮空気を導入した状態のまま、石英板24の上側から光を照射する。上述したように、石英板24は光を透過させる。したがって、レプリカ原盤10も光を透過するように形成することで、被形成体16Aに塗布された光硬化性樹脂17に光が照射され、光硬化性樹脂17が硬化する。
 次に、被形成体16Aとレプリカ原盤10とを離間させる。被形成体16Aの表面(凹面)には、レプリカ原盤10の表面形状体12の微細凹凸パターンが転写された光硬化性樹脂17が硬化して微細構造体17aが形成される。
 このように本実施形態においては、レプリカ原盤10は、基材層11と、基材層11上に形成され、微細凹凸パターンを有する表面形状体12とを備え、表面形状体12の軟化温度が、基材層11の軟化温度より高い。
 そのため、レプリカ原盤10の変形のためにレプリカ原盤10を加熱する場合に、基材層11の軟化温度以上であり、表面形状体12の軟化温度より低い温度でレプリカ原盤10を加熱することで、基材層11だけを軟化させ、レプリカ原盤10を変形させることができる。また、表面形状体12は軟化しないため、微細凹凸パターンの形状の崩れが生じず、微細凹凸パターンの崩れによる転写の精度の劣化を抑制することができる。
 次に、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
 (マスターモールドの作製)
 まず、マスターモールド14の作製について説明する。
 外径が126mmのガラス製の基材(ガラスロール原盤)を用意した。このガラスロール原盤の表面に、フォトレジストをシンナーで質量比で1/10に希釈した希釈レジストをディッピング法により、ガラスロール原盤の円柱面上に平均厚み70nm程度に塗布してレジスト層を形成した。次に、レジスト層を形成したガラスロール原盤を露光装置に搬送して、レジスト層を露光することにより、螺旋状であって、隣接する3列のトラック間において六方格子パターンをなす潜像をレジスト層にパターニングした。具体的には、六方格子状の露光パターンが形成されるべき領域に対して、0.50mW/mのレーザ光を照射して、六方格子状の露光パターンを形成した。
 次に、ガラスロール原盤上のレジスト層に現像処理を施して、露光した部分のレジスト層を溶解させて現像を行った。具体的には、現像機のターンテーブル上に未現像のガラスロール原盤を載置し、ターンテーブルごと回転させつつ、ガラスロール原盤の表面に現像液を滴下して、レジスト層を現像した。これにより、レジスト層が六方格子パターンに開口したガラスロール原盤が得られた。
 次に、ロールエッチング装置を用い、CHF3ガス雰囲気中でプラズマエッチングを行った。これにより、ガラスロール原盤の表面において、レジスト層から露出している六方格子パターン部分のみエッチングが進行し、その他の領域はレジスト層がマスクとなりエッチングされず、楕円錐形状の凹部がガラスロール原盤に形成された。エッチングの際、エッチング量(深さ)は、エッチング時間により調整した。最後に、酸素アッシングによりレジスト層を除去し、凹形状の六方格子パターンを有するガラスロール原盤(マスターモールド)を得た。
 (レプリカ原盤の作製および変形)
 上述のようにして得られたガラスロール原盤(マスターモールド)を用いてレプリカ原盤を作製し、作製したレプリカ原盤を被形成体の形状に追従して変形させた。以下では、実施例および比較例に係るレプリカ原盤の製造およびレプリカ原盤の変形(プレフォーム)について説明する。なお、軟化温度は、50~200μmの厚みで作製したフィルム状サンプルを40mm×0.5mmに打ち抜き、動的粘弾性測定装置(テキサスインスツルメント社製、製品名「Rheometrics System Analyzer-3 (RSA-3)」により動的粘弾性E’を測定し、動的粘弾性E’=0.3GPaとなる温度を軟化温度として測定した。
 (実施例1)
 本実施例では、基材層11として、平均厚みが200μmのPVCフィルム(軟化温度84℃)を用いた。このPVCフィルムの上に紫外線硬化性樹脂組成物(軟化温度116℃)をスポイトにて滴下した。紫外線硬化性樹脂組成物の組成は、エステルアクリレート(DIC株式会社製、製品名「SP-10」)が90質量部、フッ素アクリレートモノマー(ユニマテック社製、製品名「FAAC-6」)が10質量部である。
 次に、紫外線硬化性樹脂組成物を滴下したPVCフィルムと上述の凹形状の六方格子パターンを有するガラスロール原盤とを密着させ、メタルハライドランプを用いて、PVCフィルム(基材層)側から1500mJ/cm2の照射量で紫外線を照射し、紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させた。その後、ガラスロール原盤を硬化した紫外線硬化性樹脂組成物から離間させた。以上の処理により、基材層11としてのPVCフィルムの上に、表面形状体12としての硬化した紫外線硬化性樹脂組成物が形成されたレプリカ原盤を得た。
 次に、得られたレプリカ原盤を被形成体16の形状に追従して変形させた。本実施例では、被形成体16として、外径が12.7mmであり、F値が15である凸レンズを用い、変形時のプロセス温度を120℃とし、押上成形により、レプリカ原盤を変形させた。
 (実施例2)
 本実施例では、図3に示すように、微細凹凸パターンを有する中間層13を形成し、中間層13の上に表面形状体12が形成されたレプリカ原盤を作製した。具体的には、基材層11として、PMMAフィルム(軟化温度102℃)を用いた。このPMMAフィルムの上に、中間層として、PC(軟化温度148℃)からなる層および紫外線硬化性樹脂(デクセリアルズ株式会社製、製品名「SK1900」)(軟化温度157℃)からなる層を形成した。次に、中間層を形成したPMMAフィルムとガラスロール原盤とを密着させ、メタルハライドランプを用いて、PMMAフィルム(基材層)側から1500mJ/cm2の照射量で紫外線を照射し、紫外線硬化性樹脂を硬化させた。この処理により、微細凹凸パターンを有する中間層を形成した。そして、微細凹凸パターンを有する中間層の上に、無機化合物である酸化タングステン層(軟化温度1473℃)を表面形状体12として形成し、レプリカ原盤を得た。
 次に、得られたレプリカ原盤を実施例1と同じ凸レンズの形状に追従して変形させた。なお、本実施例では、変形時のプロセス温度を190℃とし、押上成形により、レプリカ原盤を変形させた。
 (実施例3)
 本実施例では、図2に示すように、略平坦な中間層13を形成し、中間層13の上に表面形状体12が形成されたレプリカ原盤を作製した。具体的には、基材層11として、平均厚みが188μmのPETフィルム(軟化温度125℃)を用いた。このPETフィルムの上に、密着性の向上のための中間層(易接着層)を形成し、この中間層の上に、紫外線硬化性樹脂(デクセリアルズ株式会社製、製品名「SK1900」)(軟化温度157℃)を塗布した。
 次に、紫外線硬化性樹脂を塗布したPETフィルムとガラスロール原盤とを密着させ、メタルハライドランプを用いて、PETフィルム(基材層)側から1500mJ/cm2の照射量で紫外線を照射し、紫外線硬化性樹脂を硬化させた。以上の処理により、基材層11としてのPETフィルムの上に、表面形状体12としての硬化した紫外線硬化性樹脂が形成されたレプリカ原盤を得た。
 次に、得られたレプリカ原盤を実施例1と同じ凸レンズの形状に追従して変形させた。なお、本実施例では、変形時のプロセス温度を160℃とし、押上成形により、レプリカ原盤を変形させた。
 (比較例1)
 本比較例では、基材層11として、平均厚みが100μmのCOCフィルム(軟化温度128℃)を用いた。このCOCフィルムの上に、表面形状体12として微細凹凸パターンを有する単層基材(軟化温度128℃)を形成してレプリカ原盤を得た。ここで、本比較例では、基材層11としてのCOCフィルムの軟化温度と、表面形状体12としての単層基材の軟化温度とが同じである。
 次に、得られたレプリカ原盤を実施例1と同じ凸レンズの形状に追従して変形させた。なお、本実施例では、変形時のプロセス温度を150℃とし、0.1MPaの真空差圧により、レプリカ原盤を変形させた。
 (比較例2)
 本比較例では、基材層11として、PETフィルム(東洋紡績株式会社製、製品名「コスモシャインA4300」)(軟化温度184℃)を用いた。このPETフィルムの上に、実施例3と同様に、密着性の向上のための中間層(易接着層)を形成し、この中間層の上に、紫外線硬化性樹脂(デクセリアルズ株式会社製、製品名「SK1900」)(軟化温度157℃)を塗布した。
 次に、紫外線硬化性樹脂を塗布したPETフィルムとガラスロール原盤とを密着させ、メタルハライドランプを用いて、PETフィルム(基材層)側から1500mJ/cm2の照射量で紫外線を照射し、紫外線硬化性樹脂を硬化させた。以上の処理により、基材層11としてのPETフィルムの上に、表面形状体12としての硬化した紫外線硬化性樹脂が形成されたレプリカ原盤を得た。
 次に、得られたレプリカ原盤を実施例1と同じ凸レンズの形状に追従して変形させた。なお、本比較例では、変形時のプロセス温度を220℃とし、押上成形により、0.1MPaの真空差圧により、レプリカ原盤を変形させた。
 上述した実施例1~3および比較例1,2により製造、変形されたレプリカ原盤の評価結果について説明する。
 図11Aは、実施例1に係るレプリカ原盤のプレフォーム前後の微細凹凸パターンをSEM(Scanning Electron Microscope)により撮影した断面撮影図である。図11Bは、実施例2に係るレプリカ原盤のプレフォーム前後の微細凹凸パターンの断面撮影図である。図11Cは、実施例3に係るレプリカ原盤のプレフォーム前後の微細凹凸パターンの断面撮影図である。図11Dは、比較例1に係るレプリカ原盤のプレフォーム前後の微細凹凸パターンの断面撮影図である。図11Eは、比較例2に係るレプリカ原盤のプレフォーム前後の微細凹凸パターンの断面撮影図である。なお、図11A~図11Eにおいて、レプリカ原盤のプレフォーム後の撮影画像は、凸レンズの頂点部の撮影画像である。
 表1は、実施例1~3、比較例1,2に係るレプリカ原盤における、プレフォーム前の微細凹凸パターンの高さと、プレフォーム後の微細凹凸パターンの高さと、プレフォーム前の微細凹凸パターンの高さとプレフォーム後の微細凹凸パターンの高さとの比である残留率と、変形後のレプリカ原盤の目視による評価結果とを示す図である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 図11A~11Cおよび表1に示すように、実施例1~3では、プレフォーム前後で、微細凹凸パターンが崩れることなく(残留率が高く)、レプリカ原盤に微細凹凸パターンが転写されている。すなわち、レプリカ原盤が立体形状を維持したまま、微細凹凸パターンが形成されている。
 一方、図11D,11Eおよび表1に示すように、比較例1,2では、プレフォーム前後で、微細凹凸パターンが崩れている(残留率が小さい)ことが分かる。
 また、実施例1~3では、レプリカ原盤が被形成体の形状に追従して変形されている(評価結果:「良好」)のに対し、比較例1,2でが、レプリカ原盤が被形成体の形状に追従して変形されていない(評価結果:「不良」)ことが分かる。なお、評価結果が「良好」とは、レプリカ原盤にシワやクラックがなく、かつ曲面全体において、型に接している状態である。
 次に、実施例2に係るレプリカ原盤および比較例1に係るレプリカ原盤を用い、上述した凸レンズを被形成体として、凸レンズ上に微細構造体を作製し、作製した微細構造体の光学特性(反射率特性)を評価した。
 凸レンズへの微細構造体の形成は、凸レンズ上に紫外線硬化性樹脂(デクセリアルズ株式会社製、製品名「SK1120」)を塗布し、その紫外線硬化性樹脂に実施例2および比較例1に係るレプリカ原盤をそれぞれ押し付けた。そして、基材層側から1500mJ/cm2の照射量で紫外線を照射し、紫外線硬化性樹脂を硬化させた。その後、レプリカ原盤を離間させることで、硬化した紫外線硬化性樹脂からなる微細構造体が形成された凸レンズを得た。
 図12Aは、実施例2に係るレプリカ原盤を用いて形成した微細構造体の反射特性を示す図である。図12Bは、比較例1に係るレプリカ原盤を用いて形成した微細構造体の反射率特性を示す図である。
 図12Bに示すように、比較例1に係るレプリカ原盤を用いて形成した微細構造体では、反射率は4.2%程度であるのに対し、実施例2に係るレプリカ原盤を用いて形成した微細構造体では、反射率は0.5%程度と、良好な反射防止光学特性が得られている。上述したように、比較例1に係るレプリカ原盤では、微細凹凸パターンの崩れが生じた。そのため、比較例1に係るレプリカ原盤を用いて形成された微細構造体でも凹凸形状が崩れ、その結果、良好な反射率特性が得られなかったと考えられる。一方、実施例2に係るレプリカ原盤では、微細凹凸パターンの崩れはほとんど生じなかった。そのため、実施例2に係るレプリカ原盤を用いて形成した微細構造体でも凹凸形状の崩れがなく、その結果、良好な反射率特性が得られたと考えられる。
 (実施例4)
 上述したように、本発明は、凸面を有する被形成体16の凸面への微細構造体の形成だけでなく、凹面を有する被形成体16Aの凹面への微細構造体の形成にも適用することができる。本実施例では、凹面へ微細構造体を形成した。なお、本実施例では、レプリカ原盤10を被形成体16Aの形状に追従して変形させる工程と、変形したレプリカ原盤10を用いて被形成体16Aに微細構造体17aを形成する工程とを一体的に行った。
 本実施例では、被形成体16Aとして、シリンドリカル形状を有するポリカーボネート製のプレートを用いた。このようなプレートは、例えば、LCDなどの表示体の前面にエアーギャップを設けて取り付けられるトッププレート(カバー)として用いられる。用いた被形成体16Aは、曲率半径Rが500mmであり、曲率半径R方向の長さが200mmであり、幅(奥行)が140mmであった。
 まず、被形成体16Aの凹面に未硬化のアクリル系紫外線硬化樹脂をスピンコートにより塗布した。スピンコートは、被形成体16Aを1000rpmで30秒間回転させて行った。
 次に、凹面にアクリル系紫外線硬化樹脂を塗布した被形成体16Aをステージ21上に載置し、ロータリーポンプにより-0.1MPaまで領域25,26の真空引きを行った。領域25,26の真空引きにより、ステージ21上に載置された被形成体16Aを支持部23に支持されたレプリカ原盤に押し当てた。なお、本実施例では、レプリカ原盤(フィルムモールド)として、平均厚みが100μmのPETフィルム(東洋紡株式会社製、製品名「A4300」)を用いた。
 次に、フィルムモールド側、すなわち、領域26側に大気加圧を行った。これにより、フィルムモールドと被形成体16Aとを隙間なく密着させることができる。
 次に、フィルムモールドと被形成体16Aとが密着した状態で、フィルムモールド側から紫外光を照射した。紫外光源としては、メタルハライドランプを用い、1000mJ/cm2の照射量で紫外線を照射した。紫外光の照射により被形成体16Aの凹面に塗布された未硬化のアクリル系紫外線硬化樹脂が硬化し、その後、フィルムモールドを被形成体16Aから剥離した。上述した処理により、被形成体16Aの凹面に、ピッチが150nm~230であり、高さが200nm~250nmの微細構造体を形成した。
 本発明を図面および実施形態に基づき説明してきたが、当業者であれば本開示に基づき種々の変形または修正を行うことが容易であることに注意されたい。したがって、これらの変形または修正は本発明の範囲に含まれることに留意されたい。
 10  レプリカ原盤
 10a  積層体
 11  基材層
 12  表面形状体
 12a  樹脂層
 13  中間層
 14  マスターモールド
 15,15A  型
 16,16A  被形成体
 17  光硬化性樹脂
 17a,19  微細構造体
 18  表示体
 21  ステージ
 22  側壁
 23  支持部
 24  石英板
 25,26  領域
 27  隙間

Claims (10)

  1.  基材層と、前記基材層上に形成され、微細凹凸パターンを有する表面形状体とを備え、
     前記表面形状体の軟化温度が、前記基材層の軟化温度より高いことを特徴とするレプリカ原盤。
  2.  請求項1に記載のレプリカ原盤において、
     前記基材層は、可撓性を有することを特徴とするレプリカ原盤。
  3.  請求項1または2に記載のレプリカ原盤において、
     前記基材層と前記表面形状体とが、1層以上からなる中間層により固着されていることを特徴とするレプリカ原盤。
  4.  請求項1から3のいずれか一項に記載のレプリカ原盤において、
     前記表面形状体の微細凹凸パターンの表面には、離型層が形成されていることを特徴とするレプリカ原盤。
  5.  請求項1から3のいずか一項に記載のレプリカ原盤において、
     前記表面形状体は、無機化合物からなることを特徴とするレプリカ原盤。
  6.  請求項1から5のいずれか一項に記載のレプリカ原盤において、
     前記基材層は、伸び率が10%以上であることを特徴とするレプリカ原盤。
  7.  請求項1から6のいずれか一項に記載のレプリカ原盤において、
     前記微細凹凸パターンの高さよりも大きい曲率半径をもつ曲面を有することを特徴とするレプリカ原盤。
  8.  請求項7に記載のレプリカ原盤の製造方法であって、
     請求項1から6のいずれか一項に記載のレプリカ原盤を前記基材層の軟化温度以上に加熱する加熱工程と、
     前記加熱したレプリカ原盤を前記微細凹凸パターンよりも大きい曲率半径を持つ曲面を有するように変形する工程と、を含む製造方法。
  9.  請求項1から7のいずれか一項に記載のレプリカ原盤による転写または前記レプリカ原盤の貼付により微細構造体が形成された物品。
  10.  微細構造体が形成された被形成体の製造方法であって、
     基材層と、前記基材層上に形成され、前記微細構造体に対応する微細凹凸パターンを有する表面形状体とを備え、前記表面形状体の軟化温度が、前記基材層の軟化温度より高いレプリカ原盤を用意する工程と、
     前記レプリカ原盤を前記基材層の軟化温度以上であり、かつ、前記表面形状体の軟化温度より低い温度に加熱して、前記レプリカ原盤を前記被形成体の形状に追従して変形させる工程と、
     前記レプリカ原盤による転写または前記レプリカ原盤の貼付により前記被形成体に前記微細構造体を形成する工程と、を含む製造方法。
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