WO2017170827A1 - 密着層付き独立気泡発泡体止水シート - Google Patents

密着層付き独立気泡発泡体止水シート Download PDF

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太 金澤
平池　宏至
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Sekisui Chemical Co Ltd
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    • F16J15/10—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces with non-metallic packing

Definitions

  • the present invention relates to a closed cell foam waterproofing sheet with an adhesion layer used as a waterproof sealant.
  • a waterproof seal material made of foam is widely used in order to fill a gap between various structures and casings and prevent water from entering.
  • a water-stop sealing material is arranged on the adherend portion in a compressed state, and is configured to closely contact the interface of the adherend portion without a gap due to repulsive stress that attempts to recover the shape from the compressed state.
  • the compressibility of the water-stopping sealing material is low, the repelling stress of the water-stopping sealing material will be too strong, and damage or deformation may occur in the adherend part. The problem of becoming insufficient arises. Therefore, it is conceivable to use an open-cell foam excellent in compression flexibility as a water-stop sealing material.
  • Patent Documents 1 and 2 describe a water-stop sealing material using a rubber-based resin closed-cell foam sheet having closed cells as a water-stop seal material that solves this problem.
  • a water-stop sealing material using a rubber-based resin closed-cell foam sheet having closed cells as a water-stop seal material that solves this problem.
  • the rubber-based resin closed cell foam sheets described in Patent Documents 1 and 2 are excellent in moldability and have strong adhesion to the adherend, and on the other hand, the sheet is attached to a product. At that time, the peelability and re-stickability (hereinafter also referred to as “reworkability”) were improved to some extent so that the attachment position could be finely corrected. However, sufficient consideration has not been given to the requirement of weather resistance in vehicle applications. The present inventors considered that the weather resistance can be solved by simply adding a weathering agent to the closed-cell foam water-stop sheet, and studied a plurality of weathering agents.
  • crosslinking is often performed by electron beam crosslinking from the viewpoint of sulfur contamination and foaming ratio improvement, and the original function of the weathering agent is attenuated in the electron beam irradiation or foaming process. It came to the result that the effect of was not obtained.
  • the present invention has been made in view of the above, and has closed cells with an adhesion layer that have good moldability and reworkability, high adhesion to the adherend surface, excellent water blocking properties, and excellent weather resistance.
  • a foam waterproof sheet is provided.
  • the present invention includes a rubber component (A) having a total content of butyl rubber (a1) and ethylene-propylene-diene rubber (a2) of 80% by mass or more and a petroleum resin-based tackifier (B) having a thickness of 0
  • the closed cell foam sheet is obtained by foaming a foamable resin composition containing a thermoplastic resin or a rubber resin and a weathering agent and a foaming agent, and the content of the weathering agent is the thermoplastic resin or rubber system.
  • the amount ratio of the ethylene-propylene-diene rubber (a2) to the butyl rubber (a1) [(a2) / (a1)] is 0.1 / 8.0 to 100 parts by weight of the resin. 93/7, the content of the petroleum resin tackifier (B) with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A) is 0.5 to 20 parts by mass, and the 25% compression stress is 10 to 800 kPa.
  • a closed-cell foam water-stop sheet with an adhesive layer that has good moldability and reworkability, has high adhesion to the adherend surface, is excellent in water-stopping properties, and is also excellent in weather resistance. be able to.
  • the closed cell foam water-stop sheet with an adhesion layer of the present invention comprises a rubber component (A) having a total content of butyl rubber (a1) and ethylene-propylene-diene rubber (a2) of 80% by mass or more and a petroleum resin-based tackifier.
  • Closed cell foam with an adhesive layer comprising an adhesive (B) and a closed layer having a thickness of 0.01 to 2.0 mm and a closed cell foam sheet having a closed cell ratio of 70% or more.
  • the closed-cell foam sheet is formed by foaming a foamable resin composition containing a thermoplastic resin or a rubber-based resin, a weathering agent and a foaming agent, and the content of the weathering agent is 0.1 to 8.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the plastic resin or rubber-based resin, and the mass ratio of the ethylene-propylene-diene rubber (a2) to the butyl rubber (a1) [(a2) / (a1)] Is 0/10 To 93/7, the content of the petroleum resin tackifier (B) is 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A), and the 25% compression stress is 10 to 800 kPa. It is a closed cell foam waterproofing sheet with an adhesion layer.
  • the adhesion layer used in the present invention includes a rubber component (A) having a total content of butyl rubber (a1) and ethylene-propylene-diene rubber (a2) of 80% by mass or more and a petroleum resin-based tackifier (B).
  • the thickness is 0.01 to 2.0 mm.
  • the rubber component (A) and the petroleum resin tackifier (B) are used in the adhesion layer, an closed cell foam sheet with an adhesion layer excellent in reworkability and water-stopping property is provided. Can do.
  • the rubber component (A) in the present invention has a total content of butyl rubber (a1) and ethylene-propylene-diene rubber (a2) of 80% by mass or more. If the total content of butyl rubber (a1) and ethylene-propylene-diene rubber (a2) is less than 80% by mass, the water-stopping property is lowered.
  • the total content of butyl rubber (a1) and ethylene-propylene-diene rubber (a2) contained in the rubber component (A) is 80% by mass or more, preferably 85% by mass from the viewpoint of improving reworkability and water-stopping property. % Or more, more preferably 90% by mass or more, further preferably 95% by mass or more, and still more preferably 100% by mass.
  • the rubber component (A) has a mass ratio [(a2) / (a1)] of the ethylene-propylene-diene rubber (a2) to the butyl rubber (a1) of 0/100 to 93/7. If the mass ratio [(a2) / (a1)] is within the above range, the moldability, reworkability and water stoppage are improved.
  • the mass ratio [(a2) / (a1)] is preferably from 1/99 to 85/15, more preferably from 2/98 to 70/30, from the viewpoints of moldability, reworkability, and water stoppage.
  • the ratio is preferably 3/97 to 50/50, more preferably 5/95 to 30/70.
  • butyl rubber (a1)) In addition to butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber can also be used as butyl rubber (a1) in the present invention.
  • the halogenated butyl rubber include chlorinated butyl rubber and brominated butyl rubber. Among these, it is preferable to use butyl rubber (IIR) from the viewpoint of improving kneadability during extrusion and flexibility after sheet molding.
  • the Mooney viscosity ML (1 + 8) at 125 ° C. of butyl rubber is preferably 20 to 60, more preferably 25 to 55, and further preferably 25 to 40.
  • the Mooney viscosity is within the above range, the cohesive force is improved, the strength of the molded body is improved, and the load applied to the kneading apparatus during kneading can be reduced, so that the moldability is improved.
  • EPM ethylene propylene rubber
  • DCP dicyclopentadiene
  • the diene content in the ethylene-propylene-diene rubber (a2) is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass from the viewpoint of preventing heat generation during extrusion kneading and improving mechanical properties such as elongation. %, More preferably 3 to 10% by mass.
  • the Mooney viscosity ML (1 + 4) at 125 ° C. of the ethylene-propylene-diene rubber (a2) is preferably 15 to 70, more preferably 15 to 60, still more preferably 20 to 50, and still more preferably 24 to 30.
  • the Mooney viscosity at 125 ° C. of the ethylene-propylene-diene rubber (a2) is equal to or higher than the lower limit, the cohesive force is increased, so that the strength of the molded body is improved. Formability is improved because the load is reduced.
  • Examples of commercially available ethylene-propylene-diene rubbers include EP21, EP22 and EP33 (manufactured by JSR Corporation), Esprene 567 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and EPT3045 (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.). .
  • the rubber component (A) may contain rubber other than butyl rubber (a1) and ethylene-propylene-diene rubber (a2).
  • Other rubbers are not particularly limited as long as they have rubber elasticity at room temperature (25 ° C.).
  • chloroprene rubber (CR), isoprene rubber (IR), natural rubber, styrene-butadiene copolymer Examples include polymerized rubber (SBR), butadiene rubber (BR), urethane rubber, fluororubber, acrylic rubber, and silicone rubber. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the petroleum resin-based tackifier (B) is used for the purpose of improving the adhesion to the adherend surface of the closed cell foam water-stop sheet with an adhesion layer.
  • the petroleum resin tackifier (B) in the present invention refers to a tackifier obtained by cationic polymerization of a fraction containing an unsaturated hydrocarbon obtained by thermal decomposition of petroleum naphtha or the like.
  • the petroleum resin-based tackifier (B) when used, it is not clear why the adhesion to the adherend surface of the closed cell foam waterproofing sheet with the adhesion layer is improved, but the petroleum resin-based tackifier This is considered to be due to the good dispersibility of the rubber component in the rubber component.
  • Petroleum resin tackifiers (B) include C5 petroleum resin tackifiers, C9 petroleum resin tackifiers, C5-C9 copolymer petroleum resin tackifiers, coumarone resin tackifiers, coumarone-indenes Examples thereof include resin tackifiers, pure monomer resin tackifiers, ginclopentadiene petroleum resin tackifiers, and tackifiers composed of these hydrides.
  • C5 petroleum resin tackifier, C9 from the viewpoint of improving the adhesion with the adherend surface of the closed cell foam water-stop sheet with an adhesion layer and the compatibility with the rubber component (A). Based petroleum resin tackifiers and C5-C9 copolymerized petroleum resin tackifiers are preferred, and C5 petroleum resin tackifiers are more preferred.
  • the content of the petroleum resin-based tackifier (B) with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A) maintains the waterproof property by improving the adhesion and maintains the appropriate flexibility, and the performance against water pressure. From the viewpoint of improvement, it is 0.5 to 20 parts by mass, preferably 1.5 to 15 parts by mass, more preferably 3 to 12 parts by mass, and still more preferably 3.5 to 9 parts by mass. If the content of the petroleum resin-based tackifier (B) with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A) is less than the lower limit, the water stopping performance is lowered, and if it exceeds the upper limit, the extrusion moldability is lowered.
  • the adhesion layer may contain an additive.
  • the additive include a flame retardant, an antioxidant, a filler, a pigment, a colorant, an antifungal agent, a foaming aid, a lubricant, an inactivating agent, and a flame retardant aid.
  • the flame retardant include bromine-based flame retardants such as decabromodiphenyl ether and phosphorus-based flame retardants such as ammonium polyphosphate in addition to metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide.
  • the antioxidant include a phenol-based antioxidant and a sulfur-based antioxidant.
  • the filler include talc, calcium carbonate, bentonite, carbon black, fumed silica, aluminum silicate, acetylene black, and aluminum powder. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the adhesion layer is 0.01 to 2.0 mm, preferably 0.03 to 1.0 mm, more preferably 0.05 to 0.3 mm. When the thickness is within the above range, the adhesion performance is exhibited and warpage is hardly generated, which is preferable.
  • “warping” in the present specification means that the closed-cell foam water-stop sheet of the present invention is cut into a size of 500 mm ⁇ 500 mm and placed on a flat table, and a part of the cut closed-cell foam water-stop sheet is removed from the table. The state where it is separated by 15 mm or more and is floating.
  • the closed cell foam sheet used in the present invention is obtained by foaming a foamable resin composition containing a thermoplastic resin or a rubber-based resin, a weathering agent and a foaming agent (foam), and has a closed cell ratio of 70. It is a closed cell foam sheet produced by a method in which the foamable resin composition is formed into a sheet, crosslinked by ionizing radiation, and then foamed through a heating furnace. From the viewpoint of water-stopping properties, it is preferable that the thermoplastic resin is a foamed olefin resin or a foamed rubber resin, more preferably a foamed olefin resin.
  • propylene- ⁇ -olefin copolymers having a main component ethylene-propylene-butene terpolymers having propylene as a main component, polybutene and polymethylpentene are preferred.
  • polyethylene resin examples include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer containing ethylene as a main component, and ethylene-ethyl containing ethylene as a main component.
  • An acrylate copolymer etc. are mentioned.
  • the ⁇ -olefin constituting the ethylene- ⁇ -olefin copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. Can be mentioned.
  • Examples of the ⁇ -olefin constituting the propylene- ⁇ -olefin copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. Can be mentioned. These olefinic resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of improving water-stopping properties, low-density polyethylene and high-density polyethylene are preferable, and it is preferable to use a mixture of low-density polyethylene and high-density polyethylene.
  • acrylonitrile-butadiene rubber is preferable from the viewpoint of improving the water-stopping property.
  • the acrylonitrile-butadiene rubber preferably has an acrylonitrile component content of preferably 30 to 50% by mass, more preferably 35 to 50% by mass, and even more preferably 40 to 45% by mass.
  • the weight average value is the content of the acrylonitrile component.
  • the rubber other than acrylonitrile-butadiene rubber constituting the rubber-based resin is not particularly limited as long as it has rubber elasticity at room temperature (25 ° C.).
  • CR chloroprene rubber
  • IR isoprene rubber
  • IIR butyl rubber
  • SBR styrene-butadiene copolymer rubber
  • BR butadiene rubber
  • EPDM ethylene-propylene-diene rubber
  • urethane rubber fluorine rubber
  • acrylic rubber silicone rubber, etc.
  • a thermal decomposition type foaming agent that decomposes by heat to generate gas is preferable.
  • the thermally decomposable foaming agent include azodicarbonamide, benzenesulfonylhydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonylhydrazide, 4,4-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the pyrolytic foaming agent is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight, and even more preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin or rubber resin. is there.
  • the blending amount of the pyrolytic foaming agent is within the above range, it is possible to obtain a closed-cell foamed water-stop sheet with an adhesive layer having excellent water-stopping properties over a long period of time.
  • the closed cell foam sheet of the present invention contains a weathering agent as an essential component.
  • the weathering agent is not particularly limited as long as the original function is not attenuated or lost in the electron beam irradiation process.
  • Examples of the weathering agent include carbon black, a radical scavenger, and a radical chain initiation inhibitor. From the viewpoint of weather resistance, carbon black alone or at least one selected from carbon black, a radical scavenger and a radical chain initiation inhibitor is preferable.
  • the content of the weathering agent is 0.1 to 8.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin or rubber resin.
  • the weather resistance is excellent while maintaining the original basic characteristics (see evaluation items of Examples described later) possessed by the closed cell foam water-stop sheet with an adhesion layer.
  • a closed-cell foam water-stop sheet with an adhesion layer can be obtained.
  • Carbon black is not particularly limited, and examples thereof include acetylene black, ketjen black, furnace black, channel black, and thermal black. Among these, furnace black is preferable from the viewpoint of processing characteristics. Carbon black may be used alone or in combination of two or more carbon blacks.
  • the average particle size of carbon black is preferably 8 to 60 ⁇ m, more preferably 10 to 50 ⁇ m. In addition, the average particle diameter of the carbon black used for this invention was computed with the electron microscope (SEM observation).
  • hindered amine light stabilizer As the radical scavenger, a hindered amine light stabilizer is preferable.
  • HALS hindered amine light stabilizers
  • examples of hindered amine light stabilizers (HALS) include 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) butane-1 , 2,3,4-tetracarboxylate (ADK STAB LA-52), 1,2,3,4-but
  • the radical chain initiation inhibitor is preferably an ultraviolet absorber (UVA).
  • UVA ultraviolet absorber
  • UVA itself does not have antioxidant ability, it can detoxify light degradation factors and suppress the initiation of chain reaction. UVA absorbs in the ultraviolet region and is rendered harmless by converting the absorbed ultraviolet energy into thermal energy. Examples of UVA include benzotriazole ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, triazine ultraviolet absorbers, salicylate ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate ultraviolet absorbers.
  • benzotriazole ultraviolet absorber examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -6-tert-butyl-4 -Methylphenol (Adekastab LA-36), 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, polyethylene glycol 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5- and tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester.
  • benzophenone-based ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy- And benzophenone-5-sulfonic acid.
  • triazine ultraviolet absorber examples include 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 85% 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hydroxyphenyl and oxirane [(C10-C16 mainly C12-C13 alkyloxy) methyl] oxirane Reaction product of 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine with (2-ethylhexyl) -glycidic acid ester Products, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] phenol, 1,3,5-triazine-2,4, (IH, 3H, 5H) - trione, 1,
  • Examples of salicylate-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate and 4-t-butylphenyl salicylate.
  • Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, and the like.
  • Examples of the oxanilide ultraviolet absorber include 2-ethoxy-2′-ethyloxalic acid bisanilide, 2-ethoxyn-5-t-butyl-2′-ethyloxalic acid bisanilide, and the like. Of these, 2- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -6-tert-butyl-4-methylphenol (ADK STAB LA-36) is preferred from the viewpoint of thermal stability.
  • the closed cell foam sheet may contain an additive.
  • the additive include a flame retardant, an antioxidant, a filler, a pigment, a colorant, an antifungal agent, a foaming aid, a lubricant, an inactivating agent, and a flame retardant aid.
  • the flame retardant include bromine-based flame retardants such as decabromodiphenyl ether and phosphorus-based flame retardants such as ammonium polyphosphate in addition to metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide.
  • the antioxidant include a phenol-based antioxidant and a sulfur-based antioxidant.
  • the filler include talc, calcium carbonate, bentonite, carbon black, fumed silica, aluminum silicate, acetylene black, and aluminum powder. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the closed cell foam sheet is appropriately selected depending on the intended use and is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 15 mm, more preferably 0.1 to 10 mm, and further preferably 1 to 8 mm. It is preferable for the thickness to be in the above-mentioned range since warpage is unlikely to occur.
  • the apparent density of the closed cell foam sheet is preferably 15 to 700 kg / m 3 , more preferably 17 to 600 kg / m 3 , and still more preferably 20 to 500 kg / m 2 .
  • m is 3.
  • the apparent density is within the above range, the repulsive force does not become too high, so that the workability is improved.
  • the apparent density of the closed cell foam sheet is high, it can be used by lowering the compressibility.
  • the closed cell foam sheet used in the present invention has a closed cell ratio of 70% or more, and some of the cells may contain open cells.
  • the closed cell ratio of the closed cell foam sheet is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and still more preferably 83 to 100%, from the viewpoint of water blocking.
  • the closed cell rate in this invention says what was measured in the following ways. First, a test piece having a flat square shape with a side of 5 cm and a constant thickness is cut out from the closed cell foam sheet. Then, the thickness of the test piece is measured to calculate the apparent volume V 1 of the test piece, and the weight W 1 of the test piece is measured.
  • the volume V 2 occupied by the bubbles is calculated based on the following formula.
  • the density of the resin constituting the test piece is ⁇ g / cm 3 .
  • Volume occupied by bubbles V 2 V 1 ⁇ W 1 / ⁇
  • the method for producing the closed cell foam sheet used in the present invention is not particularly limited, but a foamable resin composition containing a thermoplastic resin or rubber resin, a weathering agent and a foaming agent, and optional additives is kneaded into a sheet shape. It is preferable to prepare a foamable resin sheet by molding, then cross-link with ionizing radiation or the like, and then foam by passing through a heating furnace.
  • the foamable resin composition is kneaded using a kneader such as a Banbury mixer or a pressure kneader, and then continuously extruded by an extruder, a calender, a conveyor belt casting or the like.
  • a kneader such as a Banbury mixer or a pressure kneader
  • Crosslinking method of foamable resin sheet crosslinking by ionizing radiation
  • examples of the ionizing radiation include light, ⁇ -rays, and electron beams.
  • the dose of ionizing radiation is preferably 0.5 to 15 Mrad, more preferably 0.7 to 10 Mrad.
  • cross-linking is performed by ionizing radiation, a closed cell foam sheet having a uniform cell with a small diameter can be obtained.
  • Such a closed cell foam sheet having a small diameter and uniform bubbles has a smooth surface, a large contact area with respect to the adherend surface, and improved adhesion, and thus has excellent water-stopping properties.
  • Foaming method of foamable resin sheet examples include a batch system such as an oven and a continuous foaming system in which the foamable resin sheet is formed into a long sheet shape and continuously passed through a heating furnace.
  • the temperature at which the foamable resin sheet is foamed is preferably 200 to 300 ° C., more preferably 220 to 280 ° C., although it depends on the type of foaming agent used.
  • the 25% compressive stress of the closed cell foam water-stop sheet with an adhesive layer of the present invention is 10 to 800 kPa, preferably 20 to 700 kPa, more preferably 25 to 500 kPa.
  • the 25% compressive stress of the closed cell foam water-proof sheet with the adhesion layer is within the above range, the workability is improved and the assemblability is improved.
  • 25% compressive stress can be measured by the method as described in an Example.
  • Petroleum resin tackifier (1) “QuintoneR-100” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • Petroleum resin-based tackifier (2) “QuintoneA-100” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • Phenolic antioxidant (1) "ADEKA STAB AO-60P” manufactured by ADEKA CORPORATION ⁇ Phenolic antioxidant (2) "ADEKA STAB AO-50” manufactured by ADEKA CORPORATION ⁇ Sulfur-based antioxidant "NOCRACK 400S” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. ⁇ Carbon black (for adhesion layer) "# 60" made by Asahi Carbon Co., Ltd.
  • Example 1 Manufacture of closed cell foam sheet> 100 parts by weight of low density polyethylene, 10 parts by weight of ADCA, 0.5 parts by weight of phenolic antioxidant (1), 2.0 parts by weight of zinc stearate, 5.0 parts by weight of carbon black, 1 part by weight of lubricant, inert A mixture containing 0.5 parts by mass of the agent and 1 part by mass of titanium oxide was continuously charged into the extruder, and melt-kneaded and extruded by the extruder to obtain an uncrosslinked / unfoamed sheet. By irradiating the obtained sheet with an electron beam having a dose of 2.9 Mrad and an acceleration voltage of 800 kV, a crosslinked / non-foamed sheet was obtained.
  • the obtained crosslinked / non-foamed sheet is heated to 240 ° C. in a foaming furnace to decompose and foam ADCA (azodicarbonamide), whereby an apparent density of 35 kg / m 3 (the apparent density conforms to JIS K 7222). ), An closed cell foam sheet having an average thickness of 5.0 mm and a variation in thickness in the width direction within ⁇ 20% of the average thickness was obtained. In addition, about the variation in the said thickness, it measured by the method similar to the extrusion moldability evaluation of the below-mentioned contact
  • ADCA azodicarbonamide
  • Example 2 A closed cell foam water-stop sheet with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the carbon black and the foaming agent were blended as shown in Table 1.
  • Example 3 Closed-cell foam waterproofing sheet with an adhesive layer by the same method as in Example 1 except that the amount of carbon black was reduced and the radical scavenger 1 and radical chain initiation inhibitor were added to obtain the formulation shown in Table 1. Got.
  • Example 4 A closed cell foam water-stop sheet with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 3 except that the radical scavenger 1 was changed to the radical scavenger 2 and the formulation shown in Table 1 was used.
  • Example 5 A closed cell foam water-stop sheet with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 3 except that the radical scavenger 1, radical chain initiation inhibitor and foaming agent were blended as shown in Table 1.
  • Example 6 A closed cell foam water-stop sheet with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 3 except that the radical scavenger 1, radical chain initiation inhibitor and foaming agent were blended as shown in Table 1.
  • Comparative Example 1 A closed cell foam water-stop sheet with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the carbon black and the foaming agent were blended as shown in Table 1.
  • Comparative Example 2 A closed cell foam water-stop sheet with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 3 except that the radical scavenger 1, radical chain initiation inhibitor and foaming agent were blended as shown in Table 1.
  • Comparative Example 3 A closed cell foam water-stop sheet with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that carbon black was formulated as shown in Table 1.
  • the weather resistance test was performed on the closed-cell foamed water-stop sheet with an adhesive layer produced in the examples and comparative examples under the following conditions.
  • ⁇ Weather resistance evaluation> Evaluation method In accordance with JIS B7753 (2007), using a sunshine weather meter (Suga Test Instruments Co., Ltd., “model number: S80”; sunshine carbon arc (ultra long life carbon 4 pair) light source), discharge voltage 50V The discharge current is set to 60 A, irradiation is performed, surface spraying (rainfall) is performed for 12 minutes per hour, and 500 hours and 1000 are applied to the surface of the test piece under the conditions of a black panel temperature of 63 ° C. and a relative humidity of 50%. Time irradiation treatment was performed.
  • distilled water was filled from the through hole into the ring-shaped sealing material while maintaining the compressibility, and water pressure was applied to the inner side of the ring-shaped sealing material to determine the presence or absence of water leakage.
  • the water pressure is maintained at 5 kPa for 5 minutes, then the pressure is increased by 5 kPa, maintained for 5 minutes for each pressure, the pressure is increased until the water inside the ring-shaped sealing material leaks, and the maximum pressure is increased. Asked.
  • 200 kPa was set as the upper limit of the measurement. Evaluation criteria In this test, the measured value is preferably 10 kPa or more, and more preferably 30 kPa or more.
  • the test piece is a rectangular parallelepiped having a length of 50 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 10 mm. After measuring the thickness of the test piece at the center, the test piece is sandwiched between jigs and closed cell foam with an adhesion layer Both surfaces of the water stop sheet were bonded to a jig with the same double-sided tape (“# 5782” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.). After the bonding was completed, a tensile test was performed at a tensile speed of 10 mm / min. -Evaluation criteria Based on the value of tensile strength, evaluation was performed according to the following evaluation criteria. ⁇ : 1 kgf / cm 2 or more (good adhesion) ⁇ : Less than 1 kgf / cm 2 (insufficient adhesion)

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Abstract

ブチルゴム（ａ１）及びエチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上であるゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を含み、厚さが０．０１～２．０ｍｍである密着層と、独立気泡率が７０％以上である独立気泡発泡体シートとを密着させてなり、前記独立気泡発泡体シートが、熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂と、耐候剤及び発泡剤を含む発泡性樹脂組成物を発泡してなり、前記耐候剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂１００質量部に対し０．１～８．０質量部であり、前記ブチルゴム（ａ１）に対する前記エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の質量比が０／１００～９３／７であり、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量が０．５～２０質量部であり、２５％圧縮応力が１０～８００ｋＰａである、密着層付き独立気泡発泡体止水シート。

Description

密着層付き独立気泡発泡体止水シート
　本発明は、止水シール材として使用される密着層付き独立気泡発泡体止水シートに関する。
　現在、建築、車両、エレクトロニクス等の各産業分野において、各種構造物や筐体の間隙を埋めて水の浸入を防止するために、発泡体からなる止水シール材が広く使用されている。このような止水シール材は、圧縮された状態で被着部分に配置され、その圧縮状態から形状回復しようとする反発応力によって、被着部分の界面に隙間なく密着するように構成されている。しかしながら、止水シール材の圧縮柔軟性が低いと、止水シール材の反発応力が強くなり過ぎて被着部分に損傷や変形が生じることがあり、この作用により止水が低下し止水性が不十分になるという問題が生じる。
　そこで、圧縮柔軟性に優れる連続気泡発泡体を止水シール材として使用することが考えられるが、連続気泡発泡体は気泡間が連通しているため水が発泡体内を透過し易く、十分な止水性を得ることができないという問題があった。
　この問題を解決する止水シール材として、例えば、独立気泡を有するゴム系樹脂独立気泡発泡体シートを用いた止水シール材が特許文献１、２に記載されている。
　これに加え、近年、止水シール材としての前記の基本的な特性はもとより、車両用途でのさらなる耐候性向上の要求が急速に強まってきている。
国際公開第２００７／０７２８８５号 国際公開第２０１１／０３９８７７号
　特許文献１、２に記載されるようなゴム系樹脂独立気泡発泡体シートは、成形性に優れ、被着部分に対して強固な密着性があり、しかも、一方で、当該シートを製品に取り付ける際に取り付け位置を微修正することができるように、剥離性及び再貼付性（以下、「リワーク性」ともいう。）はある程度改善されていた。しかしながら、車両用途での耐候性の要求に対しては、十分検討されていなかった。本発明者らは、耐候性については、単に独立気泡発泡体止水シートに耐候剤を含有させれば、解決できるものと考え、複数の耐候剤について検討を行った。しかしながら、通常架橋が、イオウ汚染の観点及び発泡倍率向上の観点から電子線架橋で行われることが多いこともあり、電子線照射、もしくは発泡工程で、耐候剤本来の機能が減衰して、所定の効果が得られないという結果を導き出すに至った。
　本発明は、上記を鑑みてなされたものであり、成形性及びリワーク性が良好であると共に被着面との密着力が高く、止水性に優れ、さらに耐候性にも優れる密着層付き独立気泡発泡体止水シートを提供する。
　本発明は、ブチルゴム（ａ１）及びエチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上であるゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を含み、厚さが０．０１～２．０ｍｍである密着層と、独立気泡率が７０％以上である独立気泡発泡体シートとを密着させた密着層付き独立気泡発泡体止水シートであり、
前記独立気泡発泡体シートが、熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂と、耐候剤及び発泡剤を含む発泡性樹脂組成物を発泡してなり、前記耐候剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂１００質量部に対し０．１～８．０質量部であり、前記ブチルゴム（ａ１）に対する前記エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の質量比［（ａ２）／（ａ１）］が０／１００～９３／７であり、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量が０．５～２０質量部であり、２５％圧縮応力が１０～８００ｋＰａである、密着層付き独立気泡発泡体止水シート、を要旨とするものである。
　本発明によれば、成形性及びリワーク性が良好であると共に被着面との密着力が高く、止水性に優れ、さらに耐候性にも優れる密着層付き独立気泡発泡体止水シートを提供することができる。
　本発明の密着層付き独立気泡発泡体止水シートは、ブチルゴム（ａ１）及びエチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上であるゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を含み、厚さが０．０１～２．０ｍｍである密着層と、独立気泡率が７０％以上である独立気泡発泡体シートとを密着させた密着層付き独立気泡発泡体止水シートであり、前記独立気泡発泡体シートが、熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂と、耐候剤及び発泡剤を含む発泡性樹脂組成物を発泡してなり、前記耐候剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂１００質量部に対し０．１～８．０質量部であり、前記ブチルゴム（ａ１）に対する前記エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の質量比［（ａ２）／（ａ１）］が０／１００～９３／７であり、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量が０．５～２０質量部であり、２５％圧縮応力が１０～８００ｋＰａである、密着層付き独立気泡発泡体止水シートである。
［密着層］
　本発明に用いる密着層は、ブチルゴム（ａ１）及びエチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上であるゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を含み、厚さが０．０１～２．０ｍｍであるものである。本発明においては、密着層において前記ゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を用いているため、リワーク性及び止水性に優れた密着層付き独立気泡発泡体シートを提供することができる。
＜ゴム成分（Ａ）＞
　本発明におけるゴム成分（Ａ）は、ブチルゴム（ａ１）及びエチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上である。ブチルゴム（ａ１）及びエチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％未満であると、止水性が低下する。
　ゴム成分（Ａ）中に含まれるブチルゴム（ａ１）及びエチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の合計含有量は、リワーク性及び止水性を向上させる観点から、８０質量％以上であり、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、よりさらに好ましくは１００質量％である。
　ゴム成分（Ａ）は、前記ブチルゴム（ａ１）に対する前記エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の質量比［（ａ２）／（ａ１）］が０／１００～９３／７である。質量比［（ａ２）／（ａ１）］が前記範囲内であると、成形性、リワーク性及び止水性が向上する。
　本発明において質量比［（ａ２）／（ａ１）］は、成形性、リワーク性及び止水性の観点から、好ましくは１／９９～８５／１５、より好ましくは２／９８～７０／３０、さらに好ましくは３／９７～５０／５０、よりさらに好ましくは５／９５～３０／７０である。
（ブチルゴム（ａ１））
　本発明におけるブチルゴム（ａ１）としては、ブチルゴム（ＩＩＲ）の他に、ハロゲン化されたブチルゴムを用いることもできる。ハロゲン化されたブチルゴムとしては、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム等が挙げられる。これらの中でも押出時の混練性の向上及びシート成型後の柔軟性の観点から、ブチルゴム（ＩＩＲ）を用いることが好ましい。
　ブチルゴムの１２５℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋８）は、好ましくは２０～６０、より好ましくは２５～５５、さらに好ましくは２５～４０である。ムーニー粘度が、前記範囲内であれば凝集力が向上するため成形体の強度が向上し、混練時の混練装置にかかる負荷を低くすることができるため成形性が向上する。
（エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２））
　エチレン－プロピレン－ジエンゴムとしては、エチレンとプロピレンとの共重合体であるエチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）に、少量の第３成分を導入し、主鎖中に二重結合をもたせたものである。前記第３成分としては、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、１，４－ヘキサジエン（１，４－ＨＤ）、及びジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）等が挙げられる。
　エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）中のジエン含有量は、押出混練時の発熱防止及び伸び率等の機械的特性の向上の観点から、好ましくは１～１５質量％、より好ましくは２～１２質量％、さらに好ましくは３～１０質量％である。
　エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の１２５℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋４）は、好ましくは１５～７０、より好ましくは１５～６０、さらに好ましくは２０～５０、よりさらに好ましくは２４～３０である。エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の１２５℃におけるムーニー粘度が、前記下限値以上であると凝集力が高くなるため成形体の強度が向上し、前記上限値以下であると混練時に混練装置にかかる負荷が低くなるため成形性が向上する。
　エチレン－プロピレン－ジエンゴムの市販品としては、ＥＰ２１、ＥＰ２２及びＥＰ３３（ＪＳＲ株式会社製）、エスプレン５６７（住友化学工業株式会社製）、及びＥＰＴ３０４５（三井石油化学工業株式会社製）等が例示される。
　ゴム成分（Ａ）は、ブチルゴム（ａ１）及びエチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）以外のゴムを含有していてもよい。その他のゴムとしては、室温（２５℃）でゴム弾性（rubber elasticity）を有するものであれば特に制限はなく、例えば、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ウレタンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、及びシリコーンゴム等が挙げられる。これらは、単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
＜石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）＞
　本発明においては、密着層付き独立気泡発泡体止水シートの被着面との密着性を向上させることを目的として、石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を用いる。なお、本発明における石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）とは、石油ナフサ等の熱分解により得られる不飽和炭化水素を含む留分をカチオン重合した粘着付与剤をいう。
　本発明において石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を用いると、密着層付き独立気泡発泡体止水シートの被着面との密着性が向上する理由は明らかではないが、石油樹脂系粘着付与剤のゴム成分に対する分散性が良好であることに起因すると考えられる。
　石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）としては、Ｃ５系石油樹脂粘着付与剤、Ｃ９系石油樹脂粘着付与剤、Ｃ５－Ｃ９共重合系石油樹脂粘着付与剤、クマロン樹脂粘着付与剤、クマロン－インデン系樹脂粘着付与剤、ピュアモノマー樹脂粘着付与剤、ジンクロペンダジエン系石油樹脂粘着付与剤、及びこれらの水素化物からなる粘着付与剤が挙げられる。
　これらの中でも、密着層付き独立気泡発泡体止水シートの被着面との密着性を向上させる観点、及びゴム成分（Ａ）との相溶性の観点から、Ｃ５系石油樹脂粘着付与剤、Ｃ９系石油樹脂粘着付与剤、Ｃ５－Ｃ９共重合系石油樹脂粘着付与剤が好ましく、Ｃ５系石油樹脂粘着付与剤がより好ましい。
　ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量は、密着性を向上させることにより止水性を確保する観点、及び適度な柔軟性を維持し、水圧に対する性能を向上させる観点から、０．５～２０質量部であり、好ましくは１．５～１５質量部、より好ましくは３～１２質量部、さらに好ましくは３．５～９質量部である。ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量が、前記下限値未満であると止水性能が低下し、前記上限値を超えると押出成形性が低下する。
＜密着層に用いられる添加剤＞
　密着層は、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、難燃剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、着色剤、防カビ剤、発泡助剤、滑剤、不活性化剤及び難燃助剤等が挙げられる。
　難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物の他に、デカブロモジフェニルエーテル等の臭素系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム等のリン系難燃剤等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
　充填剤としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、カーボンブラック、フュームドシリカ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉等が挙げられる。これらの添加剤は、単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
＜密着層の厚さ＞
　密着層の厚さは、０．０１～２．０ｍｍであり、好ましくは０．０３～１．０ｍｍ、より好ましくは０．０５～０．３ｍｍである。厚さが前記範囲内であると密着性能が発揮され、反りが発生しにくくなるため好ましい。なお、本明細書における「反り」は、本発明の独立気泡発泡体止水シートを５００ｍｍ×５００ｍｍにカットして平らな台に置き、カットした独立気泡発泡体止水シートの一部が台から１５ｍｍ以上離反し、浮き上がっている状態をいう。
＜密着層の製造方法＞
　密着層の製造方法に特に制限はないが、ゴム成分（Ａ）、石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）、及び添加剤を押出機にて溶融混練した後、押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形、又は樹脂を溶液状に溶かした後に蒸発させ樹脂だけを抽出する溶液キャスト成形を行うことにより得ることができる。前記成形方法としては、生産性等の観点から、押出成形が好ましい。
［独立気泡発泡体シート］
　本発明に用いる独立気泡発泡体シートは、熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂と、耐候剤及び発泡剤を含む発泡性樹脂組成物を発泡してなるもの（発泡物）であり、独立気泡率が７０％以上であり、前記発泡性樹脂組成物をシート状にし、電離放射線により架橋した後、加熱炉に通して発泡させる方法により製造した独立気泡発泡体シートである。
　止水性の観点から、熱可塑性樹脂としてオレフィン系樹脂を発泡させたもの、又はゴム系樹脂を発泡させたものであることが好ましく、オレフィン系樹脂を発泡させたものがより好ましい。
＜オレフィン系樹脂＞
　独立気泡発泡体シートの原料となるオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、プロピレン－エチレンブロック共重合体、エチレンを主成分とするエチレン－α－オレフィン共重合体、プロピレンを主成分とするプロピレン－α－オレフィン共重合体、プロピレンを主成分とするエチレン－プロピレン－ブテン三元共重合体、ポリブテン及びポリメチルペンテンから選ばれる１種以上が好ましい。
　ポリエチレン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンを主成分とするエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレンを主成分とするエチレン－エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。
　エチレン－α－オレフィン共重合体を構成するα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等が挙げられる。
　プロピレン－α－オレフィン共重合体を構成するα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等が挙げられる。これらのオレフィン系樹脂は、単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、止水性を向上させる観点から、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンが好ましく、低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンを混合して用いることが好ましい。
＜ゴム系樹脂＞
　ゴム系樹脂としては、止水性を向上させる観点から、アクリロニトリル－ブタジエンゴムが好ましい。アクリロニトリル－ブタジエンゴムとしては、アクリロニトリル成分の含有量が、好ましくは３０～５０質量％、より好ましくは３５～５０質量％、さらに好ましくは４０～４５質量％であるものが好ましい。アクリロニトリル成分の含有量が前記範囲内であると止水性が向上する。なお、複数種アクリロニトリル－ブタジエンゴムを用いる場合は、その重量平均値をアクリロニトリル成分の含有量とする。
　ゴム系樹脂を構成するアクリロニトリル－ブタジエンゴム以外のゴムとしては、室温（２５℃）でゴム弾性（rubber elasticity）を有するものであれば特に制限はなく、例えば、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、天然ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ウレタンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、及びシリコーンゴム等が挙げられる。これらは、単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
＜発泡剤＞
　発泡剤としては、熱により分解してガスを発生する熱分解型発泡剤が好ましい。熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４,４－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等が挙げられる。これらは、単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　熱分解型発泡剤の配合量は、前記熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂１００質量部に対して好ましくは１～３０質量部、より好ましくは３～２５質量部、さらに好ましくは５～２０質量部である。熱分解型発泡剤の配合量が上記範囲内であると、長期間にわたって止水性のすぐれた密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得ることができる。
＜耐候剤＞
　本発明の独立気泡発泡体シートには、耐候剤を必須成分として含有する。耐候剤は、電子線照射工程で、本来の機能が減衰又は消失しなければ、特に限定されるものではない。
　耐候剤として、例えば、カーボンブラック、ラジカル補足剤、及びラジカル連鎖開始阻止剤等が挙げられる。耐候性の観点から、カーボンブラック単独、又は、カーボンブラックと、ラジカル捕捉剤及びラジカル連鎖開始阻止剤から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　前記耐候剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂１００質量部に対し、０．１～８．０質量部である。耐候剤の含有量が上記範囲にあると、密着層付き独立気泡発泡体止水シートが有する本来の基本特性（後述する実施例の評価項目等参照。）を維持したまま、耐候性のすぐれた密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得ることができる。好ましくは０．２～７．８質量部、より好ましくは０．５～６．０質量部、さらに好ましくは１．０～５．２質量部、よりさらに好ましくは２．０～５．０質量部である。
　カーボンブラックは、特に制限されないが、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック等が挙げられる。この中で、加工特性の観点から、ファーネスブラックが好ましい。カーボンブラックは単独でもよく、２以上のカーボンブラックを併用してもよい。
　また、カーボンブラックの平均粒径は、好ましくは８～６０μｍであり、さらに好ましくは１０～５０μｍである。なお、本発明に用いたカーボンブラックの平均粒径は、電子顕微鏡（ＳＥＭ観察）により算出した。
　ラジカル捕捉剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。
　ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）としては、例えば、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２’－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート（アデカスタブＬＡ－５２）、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸，テトラメチルエステル，１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールとの反応生成物（アデカスタブＬＡ－６３Ｐ）等が挙げられる。これらの中で、熱安定性の観点から、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸，テトラメチルエステル，１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールとの反応生成物（アデカスタブＬＡ－６３Ｐ）が好ましく、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート（アデカスタブＬＡ－５２）がさらに好ましい。
　ラジカル連鎖開始阻止剤としては、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）であることが好ましい。
ＵＶＡはそれ自身に酸化防止能はないものの光の劣化因子を無害化し、連鎖反応の開始を抑制することができる。ＵＶＡは紫外線領域に吸収を持ち、吸収した紫外線エネルギーを熱エネルギーに変換することで無害化する。
　ＵＶＡとしては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（アデカスタブＬＡ－３６）、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３－［３－（ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステル等が挙げられる。
　上記のベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシべンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－ベンゾフェノン－５－スルホン酸等が挙げられる。
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ビス［２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル］－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、８５％ ２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヒドロキシフェニルとオキシラン［（Ｃ１０―Ｃ１６ 主としてＣ１２―Ｃ１３アルキルオキシ）メチル］オキシランとの反応生成物、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス－（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル）－グリシド酸エステルの反応生成物、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］フェノール、１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，３，５－トリ［［３，５－ビス－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］等が挙げられる。
　サリシレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、４－ｔ－ブチルフェニルサリシレート等が挙げられる。
　シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート、２－エチルへキシル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
　オキザニリド系紫外線吸収剤としては、例えば、２－エトキシ－２’－エチルオキザリックアシドビスアニリド、２－エトキシン－５－ｔ－ブチル－２’－エチルオキザリックアシドビスアニリド等が挙げられる。
　これらの中で、熱安定性の観点から、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（アデカスタブＬＡ－３６）が好ましい。
＜独立気泡発泡体シートに用いられる添加剤＞
　独立気泡発泡体シートは、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、難燃剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、着色剤、防カビ剤、発泡助剤、滑剤、不活性化剤及び難燃助剤等が挙げられる。
　難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物の他に、デカブロモジフェニルエーテル等の臭素系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム等のリン系難燃剤等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
　充填剤としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、カーボンブラック、フュームドシリカ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉等が挙げられる。これらの添加剤は、単独でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
＜独立気泡発泡体シートの厚さ＞
　独立気泡発泡体シートの厚さは、使用用途によって適宜選択され特に限定されないが、好ましくは０．０５～１５ｍｍ、より好ましくは０．１～１０ｍｍ、さらに好ましくは１～８ｍｍである。厚さが前記範囲内であると、反りが発生しにくくなるため好ましい。
＜独立気泡発泡体シートの見掛け密度＞
　独立気泡発泡体シートの見掛け密度は、独立気泡発泡体シートの柔軟性を向上させる観点から、１５～７００ｋｇ／ｍ３が好ましく、より好ましくは１７～６００ｋｇ／ｍ３、さらに好ましくは２０～５００ｋｇ／ｍ３である。見掛け密度が前記範囲内であると、反発力が高くなりすぎないため、施工性が良好になる。なお、独立気泡発泡体シートの見掛け密度が高い場合でも圧縮率を下げて施工することにより使用は可能である。
＜独立気泡発泡体シートの独立気泡率＞
　本発明に用いる独立気泡発泡体シートの独立気泡率は７０％以上であり、気泡の一部に連続気泡が含まれていてもよい。独立気泡発泡体シートの独立気泡率は、止水性の観点から、好ましくは７０～１００％、より好ましくは８０～１００％、さらに好ましくは８３～１００％である。
　なお、本発明における独立気泡率は、下記の要領で測定されたものをいう。
　まず、独立気泡発泡体シートから一辺が５ｃｍの平面正方形状で且つ一定厚みの試験片を切り出す。そして、試験片の厚みを測定して試験片の見掛け体積Ｖ１を算出すると共に、試験片の重量Ｗ１を測定する。
　次に、気泡の占める体積Ｖ２を下記式に基づいて算出する。なお、試験片を構成している樹脂の密度はρｇ／ｃｍ３とする。
　　気泡の占める体積Ｖ２＝Ｖ１－Ｗ１／ρ
　続いて、試験片を２３℃の蒸留水中に水面から１００ｍｍの深さに沈めて、試験片に１５ｋＰａの圧力を３分間に亘って加える。しかる後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量Ｗ２を測定し、下記式に基づいて連続気泡率Ｆ１及び独立気泡率Ｆ２を算出する。
　　連続気泡率Ｆ１（％）＝１００×（Ｗ２－Ｗ１）／Ｖ２
　　独立気泡率Ｆ２（％）＝１００－Ｆ１　
＜独立気泡発泡体シートの製造方法＞
　本発明に用いる独立気泡発泡体シートの製造方法に特に制限はないが、熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂、耐候剤及び発泡剤、任意の添加剤を含む発泡性樹脂組成物を混練しシート状に成形することにより発泡性樹脂シートを準備し、次いで電離放射線等により架橋した後、加熱炉に通して発泡させる方法により製造することが好ましい。
〔発泡性樹脂シートの製造方法〕
　発泡性樹脂シートの製造方法としては、例えば、発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダー等の混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダー、コンベアベルトキャスティング等により連続的に押し出すことにより発泡性樹脂シートを製造する方法が挙げられる。
〔発泡性樹脂シートの架橋方法〕
　次に、発泡性樹脂シートの架橋方法としては、電離性放射線による架橋が挙げられる。
　電離性放射線により架橋する場合、電離性放射線としては、例えば、光、γ線、電子線等が挙げられる。電離性放射線の照射量は、好ましくは０．５～１５Ｍｒａｄ、より好ましくは０．７～１０Ｍｒａｄである。
　電離性放射線により架橋を行った場合、径が小さく均一な気泡を有する独立気泡発泡体シートを得ることができる。このような径が小さく均一な気泡を有する独立気泡発泡体シートは、その表面が平滑であって被着面に対する接触面積が大きくなり密着性が向上するため止水性に優れている。
〔発泡性樹脂シートの発泡方法〕
　発泡性樹脂シートを発泡させる方法としては、オーブンのようなバッチ方式や、発泡性樹脂シートを長尺のシート状とし、連続的に加熱炉内を通す連続発泡方式を挙げることができる。
　発泡性樹脂シートを発泡させる際の温度は、使用する発泡剤の種類にもよるが、好ましくは２００～３００℃、より好ましくは２２０～２８０℃である。
［密着層付き独立気泡発泡体止水シートの２５％圧縮応力］
　本発明の密着層付き独立気泡発泡体止水シートの２５％圧縮応力は、１０～８００ｋＰａであり、好ましくは２０～７００ｋＰａ、より好ましくは２５～５００ｋＰａである。密着層付き独立気泡発泡体止水シートの２５％圧縮応力が前記範囲内であると、加工性が良好になり、組み付け性が向上する。なお、２５％圧縮応力は実施例に記載の方法により測定することができる。
［密着層付き独立気泡発泡体止水シートの製造方法］
　本発明の密着層付き独立気泡発泡体止水シートの製造方法に特に制限はないが、前記方法により製造した独立気泡発泡体シートと、前記方法により製造した密着層とをラミネートすることにより製造することができる。
　具体的には、単軸又は二軸の押出機に対して、前述の密着層の各材料を連続的に供給し、混練部において樹脂の融点以上の温度で混練後、溶融樹脂の樹脂圧を８０～２５０ｋｇ／ｃｍ２、ピンチ圧を０．１～１０．０ｋｇ／ｃｍ２、ピンチロール温度を１０～５０℃として独立気泡発泡体シートに貼り合わせする方法（押出成形）により得ることができる。
　本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
　以下の実施例及び比較例で使用した材料は以下のとおりである。
・ブチルゴム（ＩＩＲ）
　　ＪＳＲ株式会社製「ＢＵＴＹＬ０６５」
　　ムーニー粘度ＭＬ（１＋８）１２５℃＝３２
・エチレン－プロピレン－ジエンゴム
　　ＪＳＲ株式会社製「ＥＰ２１」
　　ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃＝２６
・低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
　　日本ポリエチレン株式会社製「ノバテックＬＥ５２０Ｈ」
・石油樹脂系粘着付与剤
　　石油樹脂系粘着付与剤（１）：日本ゼオン株式会社製「QuintoneR-100」
　　石油樹脂系粘着付与剤（２）：日本ゼオン株式会社製「QuintoneA-100」
・ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）
　　大塚化学株式会社製「ユニホームＳＯ－Ｇ３ＩＳＴ」
・ステアリン酸亜鉛
　　大日化学株式会社製「ＺＰ」
・フェノール系酸化防止剤（１）
　　株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ－６０Ｐ」
・フェノール系酸化防止剤（２）
　　株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ－５０」
・硫黄系酸化防止剤
　　大内新興化学工業株式会社製「ノクラック４００Ｓ」
・カーボンブラック（密着層用）
　　旭カーボン株式会社製「＃６０」
・滑剤
　　堺化学工業株式会社製「ＫＰ７２０Ｂ」
・不活性化剤
　　株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＣＤＡ－１」
・酸化チタン
　　堺化学工業株式会社製「ＳＲ－１」
・カーボンブラック（発泡層用）
　　大日精化株式会社製「ＡＰ０９９７９ブラック」
・ラジカル補足剤１
　　ヒンダードアミン系光安定剤　株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＬＡ５２」
・ラジカル補足剤２
　　ヒンダードアミン系光安定剤　株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＬＡ６３Ｐ」
・ラジカル連鎖開始阻止剤
　　ＵＶ吸収剤　株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＬＡ３６」
実施例１
＜独立気泡発泡体シートの製造＞
　低密度ポリエチレン１００質量部に、ＡＤＣＡ１０質量部、フェノール系酸化防止剤（１）０．５質量部、ステアリン酸亜鉛２．０質量部、カーボンブラック５．０質量部、滑剤１質量部、不活性化剤０．５質量部、酸化チタン１質量部を配合した混合物を押出機に連続して投入し、押出機にて溶融混練して押し出すことで、未架橋・未発泡のシートを得た。
　得られたシートに線量２．９Ｍｒａｄ、加速電圧８００ｋＶの電子線を照射することにより、架橋・未発泡のシートを得た。
　得られた架橋・未発泡体シートを、発泡炉中で２４０℃に加熱し、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）を分解発泡させることにより、見かけ密度３５ｋｇ／ｍ３（見かけ密度はＪＩＳ　Ｋ　７２２２に準拠して測定した）、平均厚さ５．０ｍｍ、幅方向の厚みのバラツキが平均厚みの±２０％以内の独立気泡発泡体シートを得た。なお、前記厚みのバラツキについては、後述の密着層の押出成形性評価と同様の方法により測定した。
＜密着層付き独立気泡発泡体止水シートの製造＞
　ブチルゴム［（ａ１）成分］１を７０質量部、エチレン－プロピレン－ジエンゴム［（ａ２）成分］２を３０質量部、フェノール系酸化防止剤（２）０．７質量部、硫黄系酸化防止剤０．３質量部、カーボンブラック３質量部、石油樹脂系粘着付与樹脂［（Ｂ）成分］１を５質量部配合した混合物を、押出機に連続して投入して押出機にて溶融混練し、溶融樹脂の樹脂圧を２５０ｋｇ／ｃｍ２、ピンチ圧を０．１ｋｇ／ｃｍ２、ピンチロール温度を５０℃として独立気泡発泡体シートに貼り合わせする方法（押出成形）により密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得た。なお、密着層の厚さは０．１５ｍｍであった。
実施例２
　カーボンブラックと発泡剤を表１に記載の配合としたこと以外は、実施例１と同様の方法により密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得た。
実施例３
　カーボンブラックの配合を減量し、ラジカル補足剤１、ラジカル連鎖開始阻止剤を加え表１に記載の配合としたこと以外は、実施例１と同様の方法により密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得た。
実施例４
　ラジカル補足剤１をラジカル補足剤２に変更し、表１に記載の配合としたこと以外は、実施例３と同様の方法により密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得た。
実施例５
　ラジカル捕捉剤１、ラジカル連鎖開始阻止剤、発泡剤を表１に記載の配合とした以外は実施例３と同様の方法により密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得た。
実施例６
　ラジカル捕捉剤１、ラジカル連鎖開始阻止剤、発泡剤を表１に記載の配合とした以外は実施例３と同様の方法により密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得た。
比較例１
　カーボンブラックと発泡剤を表１に記載の配合としたこと以外は、実施例１と同様の方法により密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得た。
比較例２
　ラジカル捕捉剤１、ラジカル連鎖開始阻止剤、発泡剤を表１に記載の配合とした以外は実施例３と同様の方法により密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得た。
比較例３
　カーボンブラックを表１に記載の配合とした以外は実施例１と同様の方法により密着層付き独立気泡発泡体止水シートを得た。
［評価］
　前記実施例及び比較例で製造した密着層付き独立気泡発泡体止水シートについて、以下の条件で、耐候性試験を行った。
＜耐候性評価＞
・評価方法
　ＪＩＳ　Ｂ７７５３（２００７年）に準拠して、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機株式会社製、「型番：Ｓ８０」；サンシャインカーボンアーク（ウルトラロングライフカーボン４対）光源）を用い、放電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａに設定して照射し、そのうち１時間あたり１２分間表面スプレー（降雨）し、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件下、試験片の面に対して、５００時間及び１０００時間照射処理を行った。ガラスフィルターはＡタイプを用いた。
　照射試験後、以下に記載する評価方法で、密着層と独立気泡発泡体シートとの接着性評価及びリング止水試験による耐水圧の評価を行った。結果を表１に示す。
　また、ピール密着力評価、２５％圧縮応力評価、発泡体の成形性評価、リワーク性評価及び押出成形性評価についても、以下に記載する評価方法で行った。結果を表１に示す。
＜ピール密着力評価＞
・評価方法
　実施例及び比較例で得られた各密着層付き独立気泡発泡体止水シートを、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍにカットし、厚み１ｍｍの車両用塗装鋼板に密着層側を貼り付けた後、厚み１０ｍｍのアクリル板にて５０％圧縮し、サンシャインウェザーメーターにて５００時間及び１０００時間照射処理を行った。暴露完了１時間後、圧縮を開放し、１８０°方向のピール粘着力を測定した。
・評価基準
　本試験においては、測定値が２．０Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、リワーク性の観点から２．０～２２．０Ｎ／２５ｍｍがより好ましい。
＜リング止水試験による耐水圧の評価＞
・評価方法
　実施例及び比較例で得られた各密着層付き独立気泡発泡体止水シートに、密着層とは反対側の面に両面テープ（積水化学工業株式会社製「＃５７８２」）を貼合し、内径４０ｍｍ、外径６０ｍｍ（シール巾１０ｍｍ）のリング状に加工し、一方の中央に直径１０ｍｍの貫通孔を有する２枚の厚み１０ｍｍアクリル板にて２５％圧縮し、サンシャインウェザーメーターにて５００時間及び１０００時間照射処理を行った。暴露完了１時間後、圧縮率を保持した状態でリング状シール材の内側に貫通孔から蒸留水を満たし、リング状シール材の内側に水圧をかけて漏水の有無を判断した。
　水圧は、５ｋＰａにて５分間維持した後、５ｋＰａずつ圧力を上昇させ、各圧力ごとに５分間維持し、リング状シール材の内側の水が漏水するまで圧力を上昇させ、圧力の最大値を求めた。なお、２００ｋＰａを測定の上限とした。
・評価基準
　本試験においては、測定値が１０ｋＰａ以上が好ましく、３０ｋＰａ以上がより好ましい。
＜２５％圧縮応力評価＞
・測定方法
　実施例及び比較例で得られた密着層付き独立気泡発泡体止水シートを、長さ３０ｍｍ、幅３０ｍｍに切断した試料を、サンシャインウェザーメーターにて５００時間及び１０００時間照射処理を行った。暴露完了後、厚さを２５ｍｍの直方体するためにそれらを積層した。試料より大きな面積の板で試料をはさみ、２３℃の温度下で１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で試料を圧縮させ１８．７５ｍｍ（もとの厚さの２５％分を圧縮）になった際の応力（歪み）を測定した。
＜発泡体の成形性評価＞
　実施例及び比較例で得られ独立気泡発泡体シートの見かけ密度（ＪＩＳ　Ｋ　７２２２に準拠して測定した）の値に基づき、以下の評価基準で評価を行った。
○：発泡成形時２５～４０ｋｇ／ｍ３の範囲の場合。
△：発泡成形時４１～６７ｋｇ／ｍ３の範囲の場合。
×：上記以外。
＜密着層と独立気泡発泡体シートとの接着性評価＞
・評価方法
　実施例及び比較例で得られた密着層付き独立気泡発泡体止水シートの密着層と独立気泡発泡体シートとの接着性評価を、ＪＩＳ　Ｋ　６７６７－１９９５の引張強さ試験Ｂ法に準拠し行った。
　実施例及び比較例で得られた各密着層付き独立気泡発泡体止水シートを、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍにカットし、アクリル板に密着層側を貼り付けた後、サンシャインウェザーメーターにて５００時間及び１０００時間照射処理を行った。暴露完了後、試験片を長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの直方体とし、試験片の厚さを中央部で測定した後、冶具の間に試験片をはさみ、密着層付き独立気泡発泡体止水シートの両面を同一の両面テープ（積水化学工業株式会社製「＃５７８２」）で治具に貼合した。貼合完了してから引張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張り試験を行った。
・評価基準
　引張強さの値に基づき、以下の評価基準にしたがって評価を行った。
　○：１ｋｇｆ／ｃｍ２以上の場合（接着性良好）
　×：１ｋｇｆ／ｃｍ２未満の場合（接着性不足）
＜リワーク性評価＞
・評価方法
　実施例及び比較例で得られた各密着層付き独立気泡発泡体止水シートを、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍにカットし、厚み１ｍｍの車両用塗装鋼板に密着層側を貼り付けた後、厚み１０ｍｍのアクリル板にて５０％圧縮し、サンシャインウェザーメーターにて１０００時間照射処理を行った。暴露完了後、２３℃にて１時間放置した。１時間後、圧縮を開放し、１８０°方向のピール粘着力の測定を行った。
・評価基準
　上記測定を５回行い、以下の評価基準にしたがって評価した。
　○：５回とも独立気泡発泡体シートが凝集破壊しなかった場合
　×：５回中１回の割合で独立気泡発泡体シートが凝集破壊した場合
＜密着層の押出成形性評価＞
・評価方法
　表１に記載の密着層の配合にしたがってバンバリーミキサーを用いて混練した後、８０ｋｇ／ｈｒの条件により押出機で押出シートを成形し、得られた押出シートの厚さについて平均厚さを測定した。次いで、押出シートの幅方向に１０ｃｍ間隔で１０点測定し、各点について平均厚さとの差の絶対値を算出した。
・評価基準
　上記絶対値が、平均厚さの２０％分以上となる測定値の個数に基づき、下記の評価基準にしたがって凹凸を評価した。
　○：平均厚さの２０％分以上となる前記絶対値が０個である場合
　×：平均厚さの２０％分以上となる前記絶対値が１個以上ある場合
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　上記表中、独立気泡率が７０％未満である場合は、評価結果を「－」と表記した。
　表１の結果から明らかなように、本発明の密着層付き独立気泡発泡体止水シートは、耐候性に優れていることが分かる。これに対し、比較例では、初期において、発泡体の成形性が悪いことが分かる。

Claims (11)

  1. 　ブチルゴム（ａ１）及びエチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の合計含有量が８０質量％以上であるゴム成分（Ａ）及び石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）を含み、厚さが０．０１～２．０ｍｍである密着層と、独立気泡率が７０％以上である独立気泡発泡体シートとを密着させた密着層付き独立気泡発泡体止水シートであり、
    　前記独立気泡発泡体シートが、熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂と、耐候剤及び発泡剤を含む発泡性樹脂組成物を発泡してなり、
    　前記耐候剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂又はゴム系樹脂１００質量部に対し０．１～８．０質量部であり、
    　前記ブチルゴム（ａ１）に対する前記エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ａ２）の質量比［（ａ２）／（ａ１）］が０／１００～９３／７であり、
    　前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対する石油樹脂系粘着付与剤（Ｂ）の含有量が０．５～２０質量部であり、
    　２５％圧縮応力が１０～８００ｋＰａである、密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
  2. 　前記耐候剤が、カーボンブラックであるか、又は、カーボンブラックと、ラジカル捕捉剤及びラジカル連鎖開始阻止剤から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
  3. 　前記ラジカル捕捉剤がヒンダードアミン系光安定剤である、請求項２に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
  4. 　前記ラジカル連鎖開始阻止剤が紫外線吸収剤である、請求項２に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
  5. 　前記独立気泡発泡体シートがオレフィン系樹脂を発泡させたものである、請求項１～４のいずれか１項に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
  6. 　前記独立気泡発泡体シートの見掛け密度が１５～７００ｋｇ／ｍ３である、請求項１～５のいずれか１項に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
  7. 　前記ブチルゴム（ａ１）の１２５℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋８）が、２０～６０である、請求項１～６のいずれか１項に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
  8. 　前記独立気泡発泡体シートの厚さが０．０５～１５ｍｍである、請求項１～７のいずれか１項に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
  9. 　前記密着層の厚さが０．０３～１．０ｍｍである、請求項１～８のいずれか１項に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
  10. 　前記質量比［（ａ２）／（ａ１）］が１／９９～８５／１５である、請求項１～９のいずれか１項に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
  11. 　前記独立気泡発泡体シートの独立気泡率が７０％以上である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の密着層付き独立気泡発泡体止水シート。
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