WO2017122671A1

WO2017122671A1 - 粘着シート

Info

Publication number: WO2017122671A1
Application number: PCT/JP2017/000618
Authority: WO
Inventors: 綾香菅野; 勇輔松岡; 丘雅加瀬; 和恵上村; 揮一郎加藤
Original assignee: リンテック株式会社
Priority date: 2016-01-14
Filing date: 2017-01-11
Publication date: 2017-07-20
Also published as: JPWO2017122671A1; TW201734166A; TWI735507B; JP6919868B2

Abstract

基材上に、粘着性樹脂及び粘着付与剤を含む粘着剤層が直接積層した粘着シートを提供する。当該粘着シートが有する前記粘着剤層は、前記基材と直接積層する表面（β）を含む層（Ｘβ）と、粘着性を有する表面（α）を含む層（Ｘα）とを少なくとも有する多層構造体からなり、ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｘα）及び層（Ｘβ）のラマンスペクトルから算出される、層（Ｘα）及び層（Ｘβ）の所定の強度比を特定の範囲に調整されたものである。

Description

粘着シート

　本発明は、粘着シートに関する。

　一般的な粘着シートは、基材と、該基材上に形成された粘着剤層と、必要に応じて該粘着剤層上に設けられた剥離材から構成されており、使用時には、剥離材が設けられている場合には、その剥離材を剥がし、表出した粘着剤層の表面を被着体に当接させて貼付する。
　このような粘着シートにおいて、被着体に対する高い粘着力を発現させるために、粘着剤層の形成材料である粘着剤組成物には、粘着性樹脂と共に、オリゴマー成分である粘着付与剤を含有させる場合がある。

　例えば、特許文献１には、カルボキシル基を有するアクリル系重合体と共に、所定量の粘着付与剤、固体可塑剤、及びエポキシ化合物を含有する感熱性粘着剤を基材上に塗布してなる感熱性粘着シートが開示されている。
　また、特許文献２には、所定の塩化ビニル樹脂製シート基材上に、所定のモノマーから構成されたアクリル系共重合体と粘着付与剤とを含む粘着剤層が積層された粘着シートが開示されている。

特開平０８－０６０１２８号公報特開平１０－０１７８３０号公報

　ところで、特許文献１及び２に記載されたような、基材上にオリゴマー成分である粘着付与剤を含む粘着剤層を有する粘着シートは、基材と粘着剤層との層間密着性が経時的に低下し、基材と粘着剤層との界面で剥離が生じてしまう場合がある。
　本発明者らの検討によれば、当該粘着シートの粘着剤層中の粘着付与剤は、経時によって基材側に偏在し易くなることがあり、そのような場合に基材と粘着剤層との層間密着性が低下し、基材と粘着剤層との界面で剥離が生じ易くなることが判明した。

　本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、良好な粘着力を有すると共に、基材と粘着剤層との優れた層間密着性を維持し得る粘着シートを提供することを目的とする。

　本発明者らは、基材上に、粘着性樹脂及び粘着付与剤を含む粘着剤層が直接積層した粘着シートにおいて、当該粘着剤層を２層以上の多層構造体とし、多層構造体を構成する各層における粘着付与剤の分布を示す特定のパラメータを適切な範囲に調整することで、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。

　すなわち、本発明は、下記［１］～［１３］を提供するものである。
［１］基材上に、粘着性樹脂及び粘着付与剤を含む粘着剤層が直接積層した粘着シートであって、
　前記粘着剤層が、粘着性を有する表面（α）を含む層（Ｘα）と、前記基材と直接積層する表面（β）を含む層（Ｘβ）とを少なくとも有する多層構造体からなり、
　層（Ｘα）及び層（Ｘβ）が下記要件（Ｉ）及び（II）を満たす、粘着シート。
・要件（Ｉ）：ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｘα）のラマンスペクトルにおいて、下記式（１）から算出される、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）が０．３０～２０．００である。
・要件（II）：ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｘβ）のラマンスペクトルにおいて、下記式（１）から算出される、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）が、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）よりも小さい。
　式（１）：強度比Ｉ＝［前記粘着付与剤に由来するピークのピーク高さ］／［前記粘着付与剤以外の成分に由来するピークのピーク高さ］
［２］層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）が、０～１５．０である、上記［１］に記載の粘着シート。
［３］層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）に対する、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）の比率〔Ｉ（Ｘβ）／Ｉ（Ｘα）〕が、０～０．９０である、上記［１］又は［２］に記載の粘着シート。
［４］層（Ｘβ）の形成材料である組成物（ｘβ）が、前記粘着性樹脂を含み、前記粘着付与剤を実質的に含有しない、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［５］層（Ｘα）の形成材料である組成物（ｘα）が、前記粘着性樹脂を１００質量部と、前記粘着付与剤を１質量部以上とを含む、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［６］前記粘着剤層が、少なくとも層（Ｘβ）、層（Ｙ１）、及び層（Ｘα）をこの順で積層してなる多層構造体である、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［７］ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｙ１）のラマンスペクトルにおいて、前記式（１）から算出される、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）が０～１５．０である、上記［６］に記載の粘着シート。
［８］ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｙ１）のラマンスペクトルにおいて、前記式（１）から算出される、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）に対する、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）の比率〔Ｉ（Ｙ１）／Ｉ（Ｘα）〕が、０～０．９０である、上記［６］又は［７］に記載の粘着シート。
［９］層（Ｙ１）が、微粒子を含む層である、上記［６］～［８］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［１０］層（Ｙ１）の形成材料である組成物（ｙ１）が、前記微粒子を１５～１００質量％含む、上記［９］に記載の粘着シート。
［１１］層（Ｘα）の表面（α）に、不定形の凹部を有する、上記［９］又は［１０］に記載の粘着シート。
［１２］層（Ｘα）の表面（α）に、少なくとも、層（Ｘα）の形成材料である組成物（ｘα）からなる塗膜（ｘα’）と、層（Ｙ１）の形成材料である組成物（ｙ１）からなる塗膜（ｙ１’）とを同時に乾燥して、粘着剤層の自律的な形成過程において自然に無秩序な形状を作り出す自己形成化によって形成された凹部が存在する、上記［９］～［１１］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［１３］前記粘着付与剤が、ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、スチレン系粘着付与剤、及び石油由来の粘着付与剤から選ばれる１種以上を含む、上記［１］～［１２］のいずれか一項に記載の粘着シート。

　本発明の粘着シートは、良好な粘着力を有すると共に、基材と粘着剤層との層間密着性を良好に維持し得る。

本発明の粘着シートの構成の一例を示す、該粘着シートの断面模式図である。粘着シートの粘着剤層の各層に対して、ラマン分光法によりラマンスペクトルを得るための操作を説明するための断面模式図である。本発明の一態様である易貼付性粘着シートの構成の一例を示す、該易貼付性粘着シートの断面模式図である。本発明の一態様である易貼付性粘着シートが有する粘着剤層を表面（α）側から観察した際の表面（α）の平面模式図である。実施例１で作製した粘着シートが有する粘着剤層において、測定位置（表面（β）からの距離）と、当該測定位置における強度比Ｉとの関係を示すグラフである。実施例１で作製した粘着シートが有する粘着剤層の表出している表面（α）上の任意に選択した縦８ｍｍ×横１０ｍｍの長方形で囲まれた領域（Ｄ）を、デジタル顕微鏡を用いて粘着剤層の表面（α）側から撮影した画像の二値化画像である。なお、当該二値化画像の黒色部分が平坦面、白色部分が凹部に該当する。実施例２で作製した粘着シートが有する粘着剤層の表出している表面（α）上の任意に選択した縦８ｍｍ×横１０ｍｍの長方形で囲まれた領域（Ｄ）を、デジタル顕微鏡を用いて粘着剤層の表面（α）側から撮影した画像の二値化画像である。なお、当該二値化画像の黒色部分が平坦面、白色部分が凹部に該当する。実施例３で作製した粘着シートが有する粘着剤層の表出している表面（α）上の任意に選択した縦８ｍｍ×横１０ｍｍの長方形で囲まれた領域（Ｄ）を、デジタル顕微鏡を用いて粘着剤層の表面（α）側から撮影した画像の二値化画像である。なお、当該二値化画像の黒色部分が平坦面、白色部分が凹部に該当する。

　本発明において、例えば、「主成分としてＸＸ成分を含むＹＹ」や「主にＸＸ成分からなるＹＹ」との記載は、「ＹＹに含まれる成分のうち、最も含有量が多い成分はＸＸ成分である」ということを意味している。当該記載における具体的なＸＸ成分の含有量としては、ＹＹの全量（１００質量％）に対して、通常５０質量％以上、好ましくは６５～１００質量％、より好ましくは７５～１００質量％、更に好ましくは８５～１００質量％である。
　また、本発明において、例えば、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」と「メタクリル酸」の双方を示し、他の類似用語も同様である。
　さらに、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０～９０、より好ましくは３０～６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０～６０」とすることもできる。

〔本発明の粘着シートの構成〕
　本発明の粘着シートは、基材上に、粘着性樹脂及び粘着付与剤を含む粘着剤層が直接積層し、当該粘着剤層は、粘着性を有する表面（α）を含む層（Ｘα）と、前記基材と直接積層する表面（β）を含む層（Ｘβ）とを少なくとも有する多層構造体からなる。

　始めに、本発明の粘着シートの構成について説明する。図１は、本発明の粘着シートの構成の一例を示す断面模式図である。
　本発明の一態様の粘着シートとしては、例えば、図１（ａ）に示すような、基材１１上に粘着剤層１２が直接積層した粘着シート１ａが挙げられる。図１（ａ）の粘着シート１ａが有する粘着剤層１２は、被着体と貼付される粘着性を有する表面（α）１２ａを含む層（Ｘα）と、基材１１と直接積層する表面（β）１２ｂを含む層（Ｘβ）とを有する二層の多層構造体からなる。

　また、本発明の一態様においては、図１（ｂ）に示すような、基材１１側から層（Ｘβ）、層（Ｙ１）及び層（Ｘα）の順で積層した三層の多層構造体からなる粘着剤層１２を有する粘着シート１ｂとしてもよい。
　なお、図１に示す粘着シート１ａ、１ｂは、取扱性の観点から、粘着剤層１２の粘着性を有する表面（α）１２ａ上に、さらに剥離材を積層した構成としてもよい。

　なお、粘着剤層１２を構成する多層構造体の各層は、隣接する２つの層が、互いに異なる組成物から形成されたものとすることで、当該２つの層の区分けとなる境界を形成している。
　例えば、図１（ａ）の粘着シート１ａにおいては、層（Ｘα）の形成材料である組成物（ｘα）と層（Ｘβ）の形成材料である組成物（ｘβ）とは、互いに異なる。
　また、図１（ｂ）の粘着シート１ｂにおいては、層（Ｙ１）の形成材料である組成物（ｙ１）は、層（Ｘα）の形成材料である組成物（ｘα）及び層（Ｘβ）の形成材料である組成物（ｘβ）の双方と異なるものである。ただし、粘着シート１ｂのような構成においては、組成物（ｘα）と組成物（ｘβ）とは、互いに異なるものであってもよく、同一のものであってもよい。

　なお、多層構造体に含まれる隣接する２つの層は、当該２つの層の境界の一部が混層した状態であってもよい。
　つまり、図１（ａ）の粘着シート１ａの粘着剤層１２においては、層（Ｘα）と層（Ｘβ）との境界の一部が混層した状態であってもよく、図１（ｂ）の粘着シート１ｂの粘着剤層１２においては、層（Ｘα）と層（Ｙ１）との境界、及び、層（Ｙ１）と層（Ｘβ）との境界の少なくとも一方の境界の一部が混層した状態であってもよい。

　なお、耐ブリスター性を向上させた粘着シートとする観点から、層（Ｙ１）は、微粒子を含む層であることが好ましい。
　層（Ｙ１）中の微粒子の含有量は、層（Ｙ１）の全質量（１００質量％）に対して、好ましくは１５～１００質量％、より好ましくは２０～９５質量％、より好ましくは２５～９０質量％、更に好ましくは３０～８５質量％、より更に好ましくは３５～８０質量％である。

　一方、層（Ｘα）及び層（Ｘβ）中にも、微粒子が含まれていてもよいが、粘着力の向上の観点、及び、基材と粘着剤層との層間密着性の向上の観点から、層（Ｘα）及び層（Ｘβ）中に含まれる微粒子の含有量は少ないほど好ましい。
　層（Ｘβ）及び層（Ｘα）中の微粒子の含有量は、それぞれ独立に、層（Ｘβ）又は層（Ｘα）の全質量（１００質量％）に対して、好ましくは１５質量％未満、より好ましくは０～１３質量％、より好ましくは０～１０質量％、更に好ましくは０～５質量％、より更に好ましくは０質量％である。

〔粘着剤層〕
　本発明の粘着シートが有する粘着剤層は、粘着性樹脂及び粘着付与剤を含むものであるが、更に架橋剤を含有することが好ましい。また、当該粘着剤層は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、汎用添加剤を含有していてもよい。
　さらに、耐ブリスター性を向上させた粘着シートとする観点から、本発明の粘着シートが有する粘着剤層は、さらに微粒子を含むことが好ましい。

　本発明の粘着シートが有する粘着剤層の厚さは、好ましくは１～３００μｍ、より好ましくは５～１５０μｍ、更に好ましくは１０～７５μｍである。

　本発明の粘着シートが有する粘着剤層の１００℃における剪断貯蔵弾性率は、好ましくは９．０×１０^３Ｐａ以上、より好ましくは１．０×１０^４Ｐａ以上、更に好ましくは２．０×１０^４Ｐａ以上である。
　なお、本発明において、粘着剤層の１００℃における剪断貯蔵弾性率は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製、装置名「ＤＹＮＡＭＩＣ　ＡＮＡＬＹＺＥＲ　ＲＤＡ　II」）を用いて、周波数１Ｈｚで測定することにより測定した値を意味する。

　本発明の粘着シートの粘着剤層の表面（α）における粘着力としては、好ましくは０．５Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは２．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは３．０Ｎ／２５ｍｍ以上、更に好ましくは４．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは７．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
　なお、粘着シートの当該粘着力の値は、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。

　以下、本発明の一態様の粘着シートが有する粘着剤層に含まれる各成分について説明する。

（粘着性樹脂）
　粘着剤層中に含まれる粘着性樹脂としては、粘着性を有する樹脂であればよく、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。
　これらの粘着性樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　これらの中でも、粘着特性及び耐候性が良好である観点から、粘着性樹脂としては、アクリル系樹脂及びゴム系樹脂を含むことが好ましく、アクリル系樹脂を含むことがより好ましい。
　また、粘着剤層が架橋剤を含む場合、粘着性樹脂としては、官能基を有する樹脂を含むことが好ましく、官能基を有するアクリル系樹脂を含むことがより好ましい。
　当該官能基は、架橋剤との架橋起点となる基であって、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、アミノ基、シアノ基、ケト基、アルコキシシリル基等が挙げられるが、カルボキシ基が好ましい。
　さらに、使用環境によらず良好な粘着特性を保持する観点から、粘着性樹脂としては、紫外線非硬化型の粘着性樹脂であることが好ましく、紫外線非硬化型のアクリル系樹脂であることがより好ましい。
　なお、「紫外線非硬化型の粘着性樹脂」とは、紫外線と反応し得る重合性官能基を有さない粘着性樹脂を意味する。

　粘着性樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、通常１万以上、好ましくは１万～２００万、より好ましくは３万～１５０万、更に好ましくは５万～１３０万、より更に好ましくは１０万～１１０万である。

　粘着剤層中の粘着性樹脂の含有量としては、粘着剤層の全量（１００質量％）基準で、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９．０質量％以下である。
　特に、微粒子の含有量が３質量％未満の粘着剤層においては、粘着性樹脂の含有量が、当該粘着剤層の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９．０質量％以下である。
　なお、本明細書において、上記の「粘着剤層の全量」との語は、「粘着剤層の形成材料である組成物の有効成分全量」と読み替えることができる。また、「組成物の有効成分」とは、組成物中の成分のうち、希釈溶媒を除いた成分を指す。

（粘着付与剤）
　本発明で用いる粘着付与剤は、粘着性樹脂が有する粘着特性を補助的に向上させる成分であって、質量平均分子量（Ｍｗ）が通常１万未満のオリゴマーを指し、上述の粘着性樹脂とは区別されるものである。
　粘着付与剤の質量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１万未満であるが、好ましくは４００～８０００、より好ましくは５００～５０００、より好ましくは８００～３５００である。

　粘着付与剤としては、ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、スチレン系粘着付与剤、石油由来の粘着付与剤から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
　なお、これらの粘着付与剤は、単独で用いてもよく、軟化点や構造が異なる２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　ロジン系粘着付与剤としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等のロジン系樹脂、及び、これらロジン系樹脂を水素化した水素化ロジン系樹脂等が挙げられる。

　テルペン系粘着付与剤としては、例えば、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール系樹脂等のテルペン系樹脂、及び、これらテルペン系樹脂を水素化した水素化テルペン系樹脂等が挙げられる。

　スチレン系粘着付与剤としては、例えば、α－メチルスチレン又はβ－メチルスチレン等のスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとを共重合して得られるスチレン系樹脂、及び、これらスチレン系樹脂を水素化した水素化スチレン系樹脂等が挙げられる。

　石油由来の粘着付与剤としては、例えば、石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、１．３－ペンタジエン等のＣ５留分を共重合して得られるＣ５系石油樹脂及びこのＣ５系石油樹脂の水素化石油樹脂；石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン等のＣ９留分を共重合して得られるＣ９系石油樹脂及びこのＣ９系石油樹脂の水素化石油樹脂；等が挙げられる。

　粘着付与剤の軟化点としては、好ましくは８０℃以上、より好ましくは８０～１８０℃、更に好ましくは８３～１７０℃、より更に好ましくは８５～１５０℃である。
　なお、本発明において、粘着付与剤の「軟化点」は、ＪＩＳ　Ｋ　２５３１に準拠して測定した値を意味する。
　また、２種以上の複数の粘着付与剤を用いる場合、それら複数の粘着付与剤の軟化点の加重平均が、上記範囲に属するように、複数の粘着付与剤の含有量比が調製されることが好ましい。

　粘着付与剤の含有量は、粘着剤層に含まれる粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１～２００質量部、更に好ましくは３～１５０質量部、より更に好ましくは５～９０質量部である。

（架橋剤）
　本発明の一態様の粘着シートが有する粘着剤層は、さらに架橋剤を含有することが好ましく、特に粘着性樹脂として、官能基を有する樹脂と共に、当該架橋剤を含有することがより好ましい。
　当該架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。
　なお、これらの架橋剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　イソシアネート系架橋剤は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート；並びに、これらの化合物のビウレット体、イソシアヌレート体、及び、低分子活性水素含有化合物（エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等）との反応物であるアダクト体；等が挙げられる。

　エポキシ系架橋剤としては、例えば、エチレングリコールグリシジルエーテル、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。

　アジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン－４,４'－ビス（１－アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ－β－アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ－β－アジリジニルプロピオネート、トルエン－２,４－ビス（１－アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル－１－（２－メチルアジリジン）、トリス－１－（２－メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ－β－（２－メチルアジリジン）プロピオネート等が挙げられる。

　金属キレート系架橋剤には、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズ等であるキレート化合物が挙げられるが、粘着剤層の表面（α）に凹部を形成しやすくする観点から、アルミニウムキレート系架橋剤が好ましい。
　アルミニウムキレート系架橋剤としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート等が挙げられる。

　粘着剤層中に架橋剤を含有する場合、当該架橋剤の含有量は、粘着剤層に含まれる粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１５質量部、より好ましくは０．１～１０質量部、更に好ましくは０．３～７．０質量部である。

（汎用添加剤）
　本発明の一態様の粘着シートが有する粘着剤層は、更に一般的な粘着剤に用いられる汎用添加剤を含有してもよい。
　当該汎用添加剤としては、例えば、酸化防止剤、軟化剤（可塑剤）、防錆剤、顔料、染料、遅延剤、反応促進剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
　なお、これらの各汎用添加剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　粘着剤層中にこれらの汎用添加剤を含有する場合、それぞれの汎用添加剤の含有量は、粘着剤層に含まれる粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０００１～６０質量部、より好ましくは０．００１～５０質量部である。

（微粒子）
　本発明の一態様の粘着シートが有する粘着剤層は、耐ブリスター性を向上させた粘着シートとする観点から、さらに微粒子を含有することが好ましい。
　微粒子を含有する粘着剤層とすることで、得られる粘着シートを被着体に貼付した際の当該粘着剤層の形状維持性を向上することができ、また、当該粘着シートを高温下で使用した場合に、ブリスターの発生を効果的に抑制することができる。
　当該微粒子の平均粒子径としては、好ましくは０．０１～１００μｍ、より好ましくは０．０５～２５μｍ、更に好ましくは０．１～１０μｍである。

　当該微粒子としては、特に制限はなく、シリカ粒子、酸化金属粒子、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラスビーズ、スメクタイト等の無機粒子や、アクリルビーズ等の有機粒子等が挙げられる。
　これらの微粒子は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの微粒子の中でも、シリカ粒子、酸化金属粒子、及びスメクタイトから選ばれる１種以上が好ましく、シリカ粒子がより好ましい。

　本発明の一態様で用いるシリカ粒子は、乾式シリカ及び湿式シリカのいずれであってもよい。
　また、本発明の一態様で用いるシリカ粒子は、反応性官能基を有する有機化合物等で表面修飾された有機修飾シリカ、アルミン酸ナトリウムや水酸化ナトリウム等の無機化合物で表面処理された無機修飾シリカ、並びに、これらの有機化合物及び無機化合物で表面処理された有機無機修飾シリカ、シランカップリング剤等の有機無機ハイブリッド材料で表面処理された有機無機修飾シリカ等であってもよい。
　なお、これらのシリカ粒子は、２種以上からなる混合物であってもよい。

　酸化金属粒子としては、例えば、酸化チタン、アルミナ、ベーマイト、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化銅、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化亜鉛、及びこれらの複合酸化物から選ばれる酸化金属からなる粒子等が挙げられ、これらの酸化金属からなるゾル粒子も含まれる。

　スメクタイトとしては、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、ノントロナイト、ソーコナイト等が挙げられる。

　粘着剤層中に微粒子を含有する場合、当該微粒子の含有量は、当該粘着剤層の全量（１００質量％）基準で、好ましくは３～９０質量％、より好ましくは５～８０質量％、更に好ましくは７～７０質量％、より更に好ましくは９～６０質量％である。

＜粘着剤層の層構成＞
　本発明の粘着シートが有する粘着剤層は、層（Ｘα）及び層（Ｘβ）を少なくとも有する多層構造体であって、層（Ｘα）及び層（Ｘβ）は、下記要件（Ｉ）及び（II）を満たすものである。
・要件（Ｉ）：ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｘα）のラマンスペクトルにおいて、下記式（１）から算出される、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）が０．３０～２０．００である。
・要件（II）：ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｘβ）のラマンスペクトルにおいて、下記式（１）から算出される、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）が、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）よりも小さい。
　式（１）：強度比Ｉ＝［前記粘着付与剤に由来するピークのピーク高さ］／［前記粘着付与剤以外の成分に由来するピークのピーク高さ］

　本明細書において、「ラマン分光法により測定して得られたラマンスペクトル」とは、ラマン散乱強度を縦軸に、ラマンシフトを横軸とした、ラマンシフトとラマン散乱強度との関係を示すグラフを意味する。
　当該ラマンスペクトルの具体的な取得方法としては、図２のように、測定対象となる粘着シート１が有する粘着剤層１２の表面（α）１２ａ及び表面（β）１２ｂに対して直交する粘着剤層１２の断面１２１に対して、レーザー照射装置５０から励起レーザー５１を垂直に照射した際に生じるラマン散乱光５２を検出器で検出することによって、ラマンスペクトルが得られる。

　上記式（１）における「粘着付与剤に由来するピーク」とは、ラマン分光法により対象となる層を測定して得られたラマンスペクトルにおいて、粘着付与剤の存在によって生じるピークを指す。
　同様に、「粘着付与剤以外の成分に由来するピーク」とは、上記と同様に、ラマン分光法により対象となる層を測定して得られたラマンスペクトルにおいて、粘着付与剤以外の成分の存在によって生じるピークを指す。

　なお、「粘着付与剤以外の成分」とは、粘着剤層に含まれる粘着付与剤以外の成分を指し、粘着性樹脂だけでなく、必要に応じて添加される架橋剤等の汎用添加剤も含まれる。
　ただし、粘着性樹脂に比べて、架橋剤等の汎用添加剤の含有量は少ない。そのため、粘着付与剤を除いた粘着剤組成物から形成した粘着剤層を測定した際に、観測されるラマンスペクトルでは、汎用添加剤に由来するピークの強度は、粘着性樹脂に由来するピークに比べて、相対的に弱くなる。そのため、このラマンスペクトルにおける強いピークは、主成分である粘着性樹脂とほぼ一致する。したがって、事実上「粘着付与剤以外の成分に由来するピーク」は粘着性樹脂に由来するピークと考えることができる。

　また、上記式（１）中の「粘着付与剤に由来するピーク」及び「粘着付与剤以外の成分に由来するピーク」は、下記（ｉ）～（iv）を経て、選択されたピークを指す。
　なお、ラマン分光法による測定から、「各層の強度比Ｉ」の算出までの具体例な方法については、後述の実施例に記載のとおりである。
（ｉ）測定対象となる粘着性樹脂及び粘着付与剤を含み、必要に応じて、架橋剤等の汎用添加剤を含む組成物から形成された粘着剤層（ａ）を有する粘着シートを用意し、図２に示す粘着シート１と同様に設置する。そして、当該粘着シートにおける粘着剤層（ａ）の断面１２１に対して、図２に示すように、表面（β）１２ｂ側から、表面（α）１２ａ側に向かい、方向Ｐに沿って、０．５～１μｍの範囲から選ばれる一定の間隔ごとに測定位置をずらしながら、レーザー照射装置５０から垂直方向に励起レーザー５１を照射し、各測定位置における粘着剤層（ａ）のラマンスペクトル（Ｒａ）を測定する。
（ii）「粘着付与剤」を除いた以外は、粘着剤層（ａ）の形成材料である組成物と同じ成分及び含有量である組成物から形成された粘着剤層（ｂ）を有する粘着シートを用意し、粘着剤層（ｂ）の断面の任意の位置に対して、上記（ｉ）と同じ条件にて、ラマン分光法により、粘着剤層（ｂ）のラマンスペクトル（Ｒｂ）を測定する。
（iii）ラマンスペクトル（Ｒａ）及び（Ｒｂ）について、ラマンシフト毎に、ラマン散乱強度を対比する。この際、ラマンスペクトル（Ｒａ）の特定のラマンシフト（ｒ）でのピーク（ｐ_ａ）のラマン散乱強度が、ラマンスペクトル（Ｒｂ）の同じラマンシフト（ｒ）でのピーク（ｐ_ｂ）のラマン散乱強度の１０倍超となる場合、ラマンスペクトル（Ｒａ）の当該ピーク（ｐ_ａ）を「粘着付与剤に由来するピーク」と判断する。また、当該ピーク（ｐ_ａ）において算出したピーク高さを「粘着付与剤に由来するピークのピーク高さ」とする。
　なお、（iii）において、該当するピークが複数存在する場合には、ラマンスペクトル（Ｒａ）において、該当するピークのうち、ラマン散乱強度が最も強いピークを選択するものとする。
（iv）ラマンスペクトル（Ｒａ）において、上記（iii）で「粘着付与剤に由来するピーク」と判断されなかった他のピークを、「粘着付与剤以外の成分に由来するピーク」とし、当該ピークにおいて算出したピーク高さを「粘着付与剤以外の成分に由来するピークのピーク高さ」とする。
　なお、（iv）において、該当するピークが複数存在する場合には、ラマンスペクトル（Ｒｂ）において、該当するピークのうち、粘着付与剤の存在の有無によるラマン散乱強度への影響が少なく、ラマン散乱強度がより強いピークを選択するものとするが、同程度であれば任意に選択してもよい。

　なお、上記（ｉ）にて、隣接する２つの層の境界は、測定箇所を指定する際に用いた、粘着剤層１２の断面１２１の光学顕微鏡像によって特定することができる。
　また、基材１１と層（Ｘβ）の境界線、並びに、層（Ｘα）と空気層の境界線については、光学顕微鏡像による判断と共に、ラマン分光法によって得られたラマンスペクトルから、粘着性樹脂及び粘着付与剤等の粘着層を形成する成分に由来するピークの有無によっても判断可能である。

　上記（ｉ）～（iv）を経て選択される「粘着付与剤に由来するピーク」におけるラマンシフトは、以下のように粘着付与剤の種類により、ある程度特定することができる。
・スチレン系粘着付与剤：３１００ｃｍ^－１、１６７０ｃｍ^－１、１６６０ｃｍ^－１、１６５０ｃｍ^－１、１６００ｃｍ^－１～１６１０ｃｍ^－１、１３８０ｃｍ^－１、１０００ｃｍ^－１
・テルペン系粘着付与剤：３１００ｃｍ^－１、１６７０ｃｍ^－１、１６６０ｃｍ^－１、１６５０ｃｍ^－１、１６００ｃｍ^－１～１６１０ｃｍ^－１、１３８０ｃｍ^－１、１０００ｃｍ^－１
・ロジン系粘着付与剤：１６７０ｃｍ^－１、１６６０ｃｍ^－１、１６５０ｃｍ^－１、１６００ｃｍ^－１～１６１０ｃｍ^－１、１３８０ｃｍ^－１

　上記（ｉ）～（iv）を経て得られた「粘着付与剤に由来するピークのピーク高さ」及び「粘着付与剤以外の成分に由来するピークのピーク高さ」の値を基に、前記式（１）より、粘着剤層の断面１２１中の測定位置のそれぞれにおける「強度比Ｉ」が算出できる。
　本発明において、「各層の強度比Ｉ」は、対象となる層に含まれるすべての測定位置の強度比Ｉの平均値を意味する。例えば、「層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）」は、層（Ｘβ）に含まれるすべての測定位置での強度比Ｉの平均値を指す。「層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）」や「層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）」も同様の意味である。

　上記要件（Ｉ）及び（II）では、ラマン分光法により粘着剤層を構成する多層構造体の各層を測定して得られたラマンスペクトルを用いて上記式（Ｉ）から算出される「強度比Ｉ」は、それぞれの測定位置に含まれる粘着付与剤以外の成分（主として、粘着性樹脂）に対する、粘着付与剤の存在量比を間接的に示している。
　つまり、「各層の強度比Ｉ」は、対象となる層における粘着付与剤の存在の程度を示した指標であり、値が大きい層ほど、粘着付与剤が多く偏在している層であるといえる。

　上述のとおり、本発明者らは、当該粘着シートの粘着剤層中の粘着付与剤は、経時によって基材側に偏在し易くなることがあり、そのような場合に基材と粘着剤層との層間密着性が低下してしまうと考えた。
　そこで、本発明の粘着シートは、粘着剤層を構成する層（Ｘα）及び層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘα）及び（Ｘβ）が、要件（Ｉ）及び（II）を満たすように、層（Ｘα）及び層（Ｘβ）を構成する粘着性樹脂及び粘着付与剤の種類や含有量が適切に調整されたものである。
　そのため、本発明の粘着シートは、要件（Ｉ）を満たすことで、被着体に貼付される表面では経時による粘着力の低下が抑制され、優れた粘着力が発現される。
　また、本発明の粘着シートは、要件（II）を満たすように、基材側においては粘着付与剤が偏在し難く設計されているため、基材と粘着剤層との優れた層間密着性を長期間にわたり維持することができる。

　本発明において、上記要件（Ｉ）で規定するとおり、粘着性を有する表面（α）を含む層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）が０．３０～２０．００である。当該範囲であることで、経時による粘着力の低下を抑制し優れた粘着力を発現させることができると共に、被着体に一度貼付後に剥離する際に、被着体に生じ得る曇りを抑制し得る粘着シートとすることができる。
　上記観点から、上記要件（Ｉ）で規定する層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）としては、好ましくは０．３２～１５．００、より好ましくは０．３５～１０．００、更に好ましくは０．４０～８．００、より更に好ましくは０．５０～５．００、特に好ましくは０．８０～３．００である。

　また、本発明において、上記要件（II）で規定するとおり、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）が、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）よりも小さい。
　要件（II）を満たすように、層（Ｘβ）及び層（Ｘα）を設計することで、基材と粘着剤層との優れた層間密着性を長期間にわたり維持される粘着シートとすることができる。

　なお、上記観点から、上記要件（II）で規定する層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）としては、好ましくは０～１５．０、より好ましくは０～１０．０、より好ましくは０～８．０、更に好ましくは０～５．０、より更に好ましくは０～３．０、特に好ましくは０～１．５である。
　本発明において、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）が０になるということは、層（Ｘβ）に含まれる測定位置でラマン分光法により測定して得られた、層（Ｘβ）のラマンスペクトルにおいて、「粘着付与剤に由来するピーク」が認められなかったことを意味する。

　また、上記観点から、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）に対する、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）の比率〔Ｉ（Ｘβ）／Ｉ（Ｘα）〕が、好ましくは０～０．９０、より好ましくは０～０．８０、更に好ましくは０～０．７０、より更に好ましくは０～０．５０である。

　本発明の一態様の粘着シートとしては、図１（ｂ）に示す粘着シート１ｂのように、粘着剤層１２が少なくとも層（Ｘβ）、層（Ｙ１）、及び層（Ｘα）をこの順で積層してなる多層構造体である粘着シートとしてもよい。
　粘着剤層が、層（Ｘβ）、層（Ｙ１）、及び層（Ｘα）から構成された多層構造体である場合、層（Ｘα）及び層（Ｘβ）が上記要件（Ｉ）及び（II）を満たすと共に、層（Ｙ１）が下記要件（III－１）及び（III－２）の少なくとも一方を満たすことが好ましく、層（Ｙ１）が下記要件（III－１）及び（III－２）の双方を満たすことがより好ましい。

・要件（III－１）：ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｙ１）のラマンスペクトルにおいて、前記式（１）から算出される、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）が０～１５．０である。
・要件（III－２）：ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｙ１）のラマンスペクトルにおいて、前記式（１）から算出される、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）に対する、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）の比率〔Ｉ（Ｙ１）／Ｉ（Ｘα）〕が、０～０．９０である。
　上記要件（III－１）及び（III－２）は、粘着剤層の表面（α）及び表面（β）を含まない中間層である層（Ｙ１）の規定である。
　また、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）が、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）より大きいことが好ましく、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）が、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）より大きく、且つ、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）より小さいことがより好ましい。

　要件（III－１）を満たすことで、基材と粘着剤層との優れた層間密着性を長期間にわたり維持し得る粘着シートとすることができる。
　当該観点から、要件（III－１）で規定する層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）としては、好ましくは０～１５．０であるが、より好ましくは０～１０．０、より好ましくは０～８．０、更に好ましくは０～５．０、より更に好ましくは０～３．０、特に好ましくは０～１．５である。

　また、要件（III－２）を満たすことで、基材と粘着剤層との優れた層間密着性を長期間にわたり維持し得ると共に、粘着力を向上させた粘着シートとすることができる。
　当該観点から、要件（III－２）で規定する、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）に対する、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）の比率〔Ｉ（Ｙ１）／Ｉ（Ｘα）〕としては、好ましくは０～０．９０であるが、より好ましくは０～０．８５、更に好ましくは０～０．８０、より更に好ましくは０～０．７０である。

　なお、上述の「各層の強度比Ｉ」（具体的には、「層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）」、「層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）」及び「層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）」）の値は、対象となる層の形成材料である組成物中の粘着性樹脂及び粘着付与剤等の成分の種類や含有量を適宜選択することによって調整可能である。
　以下、各層の形成材料である組成物に含まれる成分の種類及び含有量について説明すると共に、「各層の強度比Ｉ」の調整例について説明する。

＜層（Ｘα）の形成材料である組成物（ｘα）＞
　本発明の一態様において、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）を調整し、要件（Ｉ）及び（II）を満たす層（Ｘα）を形成し易くする観点から、層（Ｘα）の形成材料である組成物（ｘα）が、粘着性樹脂を１００質量部と、粘着付与剤を１質量部以上とを含む組成物であることが好ましい。
　上記観点から、組成物（ｘα）中の粘着付与剤の含有量としては、組成物（ｘα）中の粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、より更に好ましくは１５質量部以上である。

　なお、要件（Ｉ）及び（II）を満たす層（Ｘα）を形成し易くすると共に、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）の値、並びに、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）の値を上述の好適範囲に調整する観点から、組成物（ｘα）中の粘着付与剤の含有量が、組成物（ｘα）中の粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは４００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下、より更に好ましくは６０質量部以下、特に好ましくは５０質量部以下である。

　組成物（ｘα）中の粘着性樹脂の含有量としては、各層の強度比Ｉを上述の好適範囲に調整する観点から、組成物（ｘα）の有効成分全量（１００質量％）に対して、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下、より更に好ましくは９０質量％以下、特に好ましくは８７質量％以下である。

　なお、組成物（ｘα）は、更に架橋剤を含有することが好ましく、要件（Ｉ）で規定する、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）に影響を与えない範囲において、上述の汎用添加剤を含有してもよい。
　また、組成物（ｘα）は、上述の微粒子を含有してもよい。
　ただし、組成物（ｘα）中の微粒子の含有量は、組成物（ｘα）の有効成分全量（１００質量％）に対して、通常１５質量％未満、好ましくは０～１３質量％、より好ましくは０～１０質量％、更に好ましくは０～５質量％、より更に好ましくは０質量％である。

　組成物（ｘα）中の粘着性樹脂及び粘着付与剤の合計含有量としては、組成物（ｘα）の有効成分全量（１００質量％）に対して、好ましくは７０～１００質量％、より好ましくは８０～９９．９質量％、更に好ましくは９０～９９．５質量％、より更に好ましくは９５～９９．０質量％である。

　組成物（ｘα）中の粘着付与剤としては、上述のものが挙げられるが、層（Ｘα）以外の他層への粘着付与剤の移行を抑制し、各層の強度比Ｉを上述の好適範囲に調整する観点から、ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、及びスチレン系粘着付与剤から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、ロジン系粘着付与剤及びテルペン系粘着付与剤から選ばれる１種以上を含むことがより好ましい。

　ロジン系粘着付与剤及びテルペン系粘着付与剤から選ばれる１種以上の粘着付与剤の含有量としては、組成物（ｘα）中の粘着付与剤の全量（１００質量％）に対して、好ましくは６０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、更に好ましくは８０～１００質量％、より更に好ましくは９０～１００質量％である。

　組成物（ｘα）中の粘着性樹脂としては、優れた粘着力を発現させると共に、層（Ｘα）以外の他層への粘着付与剤の移行を抑制し、各層の強度比Ｉを上述の好適範囲に調整する観点から、アクリル系樹脂を含むことが好ましく、官能基を有するアクリル系樹脂がより好ましい。
　また、上述のとおり、当該アクリル系樹脂は、紫外線非硬化型のアクリル系樹脂であることが好ましい。
　このアクリル系樹脂は、溶媒型、エマルション型のいずれであってもよい。
　アクリル系樹脂の含有量は、組成物（ｘα）に含まれる粘着性樹脂の全量（１００質量％）に対して、好ましくは２５～１００質量％、より好ましくは５０～１００質量％、更に好ましくは７０～１００質量％、更に好ましくは８０～１００質量％、より更に好ましくは１００質量％である。

　なお、組成物（ｘα）は、官能基を有するアクリル系樹脂と共に、さらに架橋剤を含むことが好ましい。
　当該架橋剤としては、上述のものが挙げられるが、金属キレート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、及びアジリジン系架橋剤から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
　架橋剤の含有量は、組成物（ｘα）に含まれる粘着性樹脂（もしくは官能基を有するアクリル系樹脂、又は後述のアクリル系共重合体（Ｐ））１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１５質量部、より好ましくは０．１～１０質量部、更に好ましくは０．３～７．０質量部である。

　アクリル系樹脂としては、例えば、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を有する重合体、環状構造を有する（メタ）アクリレートに由来する構成単位を有する重合体等が挙げられる。
　アクリル系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは５万～１５０万、より好ましくは１５万～１３０万、更に好ましくは２５万～１１０万、より更に好ましくは３５万～９０万である。

　アクリル系樹脂の中でも、優れた粘着力を発現させると共に、層（Ｘα）以外の他層への粘着付与剤の移行を抑制し、各層の強度比Ｉを上述の好適範囲に調整する観点から、炭素数１～１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｐ１’）（以下、「モノマー（ｐ１’）」ともいう）に由来する構成単位（ｐ１）、及び官能基含有モノマー（ｐ２’）（以下、「モノマー（ｐ２’）」ともいう）に由来する構成単位（ｐ２）を有するアクリル系共重合体（Ｐ）（以下、「アクリル系共重合体（Ｐ）」ともいう）が好ましい。
　以下、アクリル系樹脂の中でも好適な「アクリル系共重合体（Ｐ）」について説明する。

（アクリル系共重合体（Ｐ））
　アクリル系共重合体（Ｐ）の共重合の形態は、特に限定されず、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
　ただし、上述のとおり、アクリル系共重合体（Ｐ）は、紫外線非硬化型であることが好ましい。
　アクリル系共重合体（Ｐ）の合成方法については、特に限定されるものではなく、例えば、原料モノマーを溶媒中に溶解して、重合開始剤、連鎖移動剤等の存在下で溶液重合する方法や、乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤、分散剤等の存在下で、原料モノマーを用いて水系でエマルション重合する方法にて製造される。

　モノマー（ｐ１’）が有するアルキル基の炭素数としては、粘着特性の向上の観点から、より好ましくは４～１２、更に好ましくは４～８、より更に好ましくは４～６である。
　モノマー（ｐ１’）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらの中でも、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、ブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。

　構成単位（ｐ１）の含有量は、アクリル系共重合体（Ｐ）の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは５０～９９．５質量％、より好ましくは６０～９９質量％、更に好ましくは７０～９７質量％、より更に好ましくは８０～９５質量％である。

　モノマー（ｐ２’）としては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、アミノ基含有物モノマー、シアノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー等が挙げられる。
　これらの中でも、カルボキシ基含有モノマーがより好ましい。
　カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、（メタ）アクリル酸が好ましい。

　構成単位（ｐ２）の含有量は、アクリル系共重合体（Ｐ）の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは０．５～５０質量％、より好ましくは１～４０質量％、更に好ましくは１．５～３０質量％、より更に好ましくは２～２０質量％である。

　なお、アクリル系共重合体（Ｐ）は、上記モノマー（ｐ１’）及び（ｐ２’）以外のその他のモノマー（ｐ３’）に由来する構成単位（ｐ３）を有していてもよい。
　その他のモノマー（ｐ３’）としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イミド（メタ）アクリレート等の環状構造を有する（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等が挙げられる。

　構成単位（ｐ３）の含有量は、アクリル系共重合体（Ｐ）の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは０～３０質量％、より好ましくは０～２０質量％、更に好ましくは０～１０質量％、より更に好ましくは０～５質量％である。
　なお、上述のモノマー（ｐ１’）～（ｐ３’）は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

＜層（Ｘβ）の形成材料である組成物（ｘβ）＞
　本発明の一態様において、層（Ｘβ）の形成材料である組成物（ｘβ）が、前記粘着性樹脂を含み、前記粘着付与剤を実質的に含有しない組成物であることが好ましい。
　各層の形成材料である組成物中の粘着付与剤の含有量は、対象となる層の強度比Ｉを上昇させる一つの要因となる。つまり、層（Ｘβ）を、粘着付与剤を実質的に含有しない組成物（ｘβ）から形成された層とすることで、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）の値は低くなり、上述の好適範囲に調整し易くなると共に、要件（II）を満たす層（Ｘβ）を形成し易くなる。

　なお、本明細書において、「粘着付与剤を実質的に含有しない」とは、粘着付与剤の含有量が、対象となる組成物の有効成分全量（１００質量％）に対して、０．０１質量％未満（好ましくは０．００１質量％未満、より好ましくは０．０００１質量％未満）であることを意味する。

　なお、組成物（ｘβ）は、更に架橋剤を含有することが好ましく、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）の値に影響を与えない範囲において、上述の汎用添加剤を含有してもよい。
　また、組成物（ｘβ）は、上述の微粒子を含有してもよい。
　ただし、組成物（ｘβ）中の微粒子の含有量は、組成物（ｘβ）の有効成分全量（１００質量％）に対して、通常１５質量％未満、好ましくは０～１３質量％、より好ましくは０～１０質量％、更に好ましくは０～５質量％、より更に好ましくは０質量％である。

　組成物（ｘβ）中の粘着性樹脂の含有量としては、組成物（ｘβ）の有効成分全量（１００質量％）に対して、通常６５質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上であり、また、通常１００質量％以下、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９．０質量％以下である。

　なお、本発明において、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）を上述の好適範囲に調整し、要件（II）を満たす層（Ｘβ）とするには、層（Ｘβ）の形成材料である組成物（ｘβ）中の粘着付与剤の存在を考慮するだけでなく、層（Ｘα）等の他層に含まれる粘着付与剤の移行を抑制するように、多層の形成材料である組成物中の成分を検討する必要がある。
　この点を考慮すると、例えば、層（Ｘα）にテルペン系粘着付与剤が含まれている場合、組成物（ｘβ）中の粘着性樹脂としては、アクリル系樹脂を含むことが好ましい。
　つまり、層（Ｘα）に含まれている粘着付与剤の種類に応じて、層（Ｘβ）の形成材料である組成物（ｘβ）中に含まれる粘着性樹脂を適宜選択することで、層（Ｘα）からの粘着付与剤の移行を抑制し、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）の値を低く調整することができる。

　組成物（ｘβ）中に粘着性樹脂として含まれるアクリル系樹脂としては、官能基を有するアクリル系樹脂が好ましく、アクリル系共重合体（Ｐ）がより好ましい。
　「アクリル系樹脂」、「官能基を有するアクリル系樹脂」及び「アクリル系共重合体（Ｐ）」についての詳細は、上述のとおりである。

　なお、組成物（ｘβ）は、官能基を有するアクリル系樹脂と共に架橋剤を含むことが好ましく、アクリル系共重合体（Ｐ）と共に架橋剤を含むことが更に好ましい。
　当該架橋剤としては、上述のものが挙げられるが、金属キレート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、及びアジリジン系架橋剤から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
　架橋剤の含有量は、組成物（ｘβ）に含まれる官能基を有するアクリル系樹脂（もしくはアクリル系共重合体（Ｐ））１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１５質量部、より好ましくは０．１～１０質量部、更に好ましくは０．３～７．０質量部である。

＜層（Ｙ１）の形成材料である組成物（ｙ１）＞
　本発明の一態様において、層（Ｙ１）の形成材料である組成物（ｙ１）は、組成物（ｘα）及び（ｘβ）と異なるものであればよいが、上述の要件（III－１）及び（III－２）を満たすように、各成分の種類や含有量を適宜調整した組成物であることが好ましい。

　また、層（Ｘα）に含まれている粘着付与剤の種類に応じて、層（Ｙ１）の形成材料である組成物（ｙ１）中に含まれる粘着性樹脂を適宜選択することで、層（Ｘα）から移行してきた粘着付与剤を層（Ｙ１）で滞留させ、層（Ｘβ）への移行を抑制し、結果として、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）の値を低く調整することもできる。
　例えば、層（Ｘα）にテルペン系粘着付与剤が含まれている場合、組成物（ｙ１）は、粘着性樹脂として、アクリル系樹脂を含むことが好ましく、官能基を有するアクリル系樹脂を含むことがより好ましく、アクリル系共重合体（Ｐ）を含むことが更に好ましい。
　なお、上記の「アクリル系樹脂」、「官能基を有するアクリル系樹脂」及び「アクリル系共重合体（Ｐ）」についての詳細は、上述のとおりである。

　組成物（ｙ１）は、粘着性樹脂として、官能基を有するアクリル系樹脂やアクリル系共重合体（Ｐ）を含む場合に、さらに架橋剤を含むことが好ましい。
　当該架橋剤としては、上述のものが挙げられるが、金属キレート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、及びアジリジン系架橋剤から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
　架橋剤の含有量は、組成物（ｙ１）に含まれる官能基を有するアクリル系樹脂（もしくはアクリル系共重合体（Ｐ））１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１５質量部、より好ましくは０．１～１０質量部、更に好ましくは０．３～７．０質量部である。

　なお、組成物（ｙ１）は、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）の値や、層（Ｙ１）以外の層の強度比Ｉの値に影響を与えない範囲において、上述の汎用添加剤を含有してもよい。

　また、本発明の一態様において、耐ブリスター性を向上させた粘着シートとする観点から、層（Ｙ１）は、微粒子を１５～１００質量％含む組成物（ｙ１）から形成された層であることが好ましい。
　組成物（ｙ１）は、粘着性樹脂及び粘着付与剤を含まず、微粒子のみを含む組成物であってもよいが、微粒子と粘着性樹脂とを含む組成物であることが好ましい。

　組成物（ｙ１）中の微粒子の含有量は、組成物（ｙ１）の有効成分全量（１００質量）に対して、１５～１００質量％であるが、より好ましくは２０～９５質量％、より好ましくは２５～９０質量％、更に好ましくは３０～８５質量％、より更に好ましくは３５～８０質量％である。
　なお、微粒子の含有量が１００質量％である組成物（ｙ１）においては、粘着性樹脂及び粘着付与剤の含有量は共に０質量％であり、任意で添加される汎用添加剤の含有量も０質量％である。

　組成物（ｙ１）中の粘着性樹脂の含有量としては、組成物（ｙ１）の有効成分全量（１００質量％）に対して、好ましくは０～８５質量％、より好ましくは１～８０質量％、より好ましくは５～７５質量％、更に好ましくは１０～７０質量％、より更に好ましくは２０～６５質量％である。

　微粒子と共に、粘着性樹脂を含む組成物（ｙ１）において、粘着付与剤の含有量としては、組成物（ｙ１）中の当該粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０～１５０質量部、より好ましくは０～９０質量部、より好ましくは０～６０質量部、更に好ましくは０～４５質量部、より更に好ましくは０～１０質量部である。
　当該組成物（ｙ１）中の粘着付与剤の含有量が上記範囲であれば、要件（III－１）及び（III－２）を満たす層（Ｙ１）を形成し易い。また、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）を上述の好適範囲に調整し易く、要件（II）を満たす層（Ｘβ）を含む粘着剤層を形成することができる。

　また、上記観点から、組成物（ｘα）に含まれる粘着付与剤１００質量部に対する、組成物（ｙ１）に含まれる粘着付与剤との含有量比としては、好ましくは０～１００質量部、より好ましくは０～８０質量部、更に好ましくは０～６５質量部、より更に好ましくは０～２０質量部である。

〔基材〕
　本発明で用いる基材としては、特に制限はなく、例えば、紙基材、樹脂フィルム又はシート、紙基材を樹脂でラミネートした基材等が挙げられ、本発明の一態様の粘着シートの用途に応じて適宜選択することができる。
　紙基材を構成する紙としては、例えば、薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙等が挙げられる。
　樹脂フィルム又はシートを構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン；アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体；三酢酸セルロース；ポリカーボネート；ポリウレタン、アクリル変性ポリウレタン等のウレタン樹脂；ポリメチルペンテン；ポリスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルスルホン；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルイミド、ポリイミド等のポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹脂；アクリル樹脂；フッ素系樹脂等が挙げられる。
　紙基材を樹脂でラミネートした基材としては、上記の紙基材を、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂でラミネートしたラミネート紙等が挙げられる。

　これらの基材の中でも、樹脂フィルム又はシートが好ましく、ポリエステル系樹脂からなるフィルム又はシートがより好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から構成されるフィルム又はシートが更に好ましい。
　また、本発明の粘着シートを耐熱性が要求される用途に使用する場合には、ポリエチレンナフタレート及びポリイミド系樹脂から選ばれる樹脂から構成されるフィルム又はシートが好ましく、耐候性が要求される用途に使用する場合には、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル樹脂、及びフッ素樹脂から選ばれる樹脂から構成されるフィルム又はシートが好ましい。

　基材の厚さは、本発明の粘着シートの用途に応じて適宜設定されるが、取扱性及び経済性の観点から、好ましくは５～１０００μｍ、より好ましくは１０～５００μｍ、更に好ましくは１２～２５０μｍ、より更に好ましくは１５～１５０μｍである。
　なお、基材には、さらに紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等の各種添加剤を含有していてもよい。

　また、本発明で用いる基材は、得られる粘着シートの耐ブリスター性向上の観点から、非通気性基材であることが好ましく、具体的には、上述の樹脂フィルム又はシートの表面上に金属層を有する基材が好ましい。
　当該金属層に含まれる金属としては、例えば、アルミニウム、スズ、クロム、チタン等の金属光沢を有する金属等が挙げられる。
　当該金属層の形成方法としては、例えば、上記金属を真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等のＰＶＤ法により蒸着する方法、又は、上記金属からなる金属箔を一般的な粘着剤を用いて貼付する方法等が挙げられるが、上記金属をＰＶＤ法により蒸着する方法が好ましい。

　さらに、基材として樹脂フィルム又はシートを用いる場合、これらの樹脂フィルム又はシート上に積層する粘着剤層との密着性を向上させる観点から、樹脂フィルム又はシートの表面に対して、酸化法や凹凸化法等による表面処理、あるいはプライマー処理を施してもよい。
　酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸処理（湿式）、熱風処理、オゾン、及び紫外線照射処理等が挙げられ、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。

〔剥離材〕
　本発明で用いる剥離材としては、両面剥離処理をされた剥離シートや、片面剥離処理された剥離シート等が用いられ、剥離材用の基材上に剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。
　なお、当該剥離処理面は、凹凸形状が形成されておらず、平坦である剥離材（例えば、エンボスパターンが施されていない剥離材）が好ましい。
　剥離材用の基材としては、例えば、本発明の一態様の粘着シートが有する基材として用いられる上述の紙基材、樹脂フィルム又はシート、紙基材を樹脂でラミネートした基材等が挙げられる。
　剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
　剥離材の厚さは、特に制限ないが、好ましくは１０～２００μｍ、より好ましくは２５～１７０μｍ、更に好ましくは３５～８０μｍである。

〔本発明の一態様である易貼付性粘着シート〕
　本発明の一態様の粘着シートとしては、図３に示すような、多層構造体である粘着剤層１２が有する層（Ｘα）の表面（α）に凹部１３及び平坦面１４が存在する、易貼付性粘着シート２としてもよい。
　表面（α）に存在する凹部１３は、表面（α）を被着体に貼付する際に生じる「空気溜まり」を外部へ逃すための空気排出通路としての役割を担うことができる。そのため、表面（α）に凹部１３が存在する易貼付性粘着シート２は、エア抜け性に優れたものとなり得る。
　また、表面（α）に存在する平坦面１４は、被着体との貼り合わせ時に、被着体と直接接触して密着する面であり、易貼付性粘着シート２の粘着力に影響を及ぼす箇所である。

　図４は、本発明の一態様の易貼付性粘着シートの粘着剤層を表面（α）側から観察した際の表面（α）の表面模式図である。
　本発明の一態様の易貼付性粘着シートにおいて、エア抜け性に優れた粘着シートとする観点から、図４に示すように、表面（α）に存在する凹部１３が、不定形の凹部であることが好ましく、目視により不定形と認識できる凹部であることがより好ましい。
　表面（α）に不定形の凹部が存在することで、一定方向からの圧力を加えても全ての凹部１３が潰れてエア抜けの経路が消失することを防ぐことが出来る。

　また、本発明の一態様の易貼付性粘着シートにおいて、粘着特性に優れた粘着シートとする観点から、図４に示すように、表面（α）に存在する平坦面１４が、不定形の平坦面であることが好ましく、目視により不定形と認識できる平坦面であることがより好ましい。

　本発明において、「形状が不定形」とは、円や楕円等の中心を作図可能な図形、及び多角形等といった定形の形状を有さず、形に規則性が無く、個々の形状に類似性が見られない形状であることを意味し、具体的には、図４に示す凹部１３及び平坦面１４の形状が該当する。
　なお、ここでいう、不定形の形状から除外している「多角形」とは、その内部に（外部にはみ出さずに）対角線を作図可能な図形であって、内角の和が１８０×ｎ（度）（ｎは自然数）の直線で囲まれた図形を指す。当該多角形は、その角部がアール状の湾曲形状であるものも含まれる。

　また、表面（α）に存在する凹部及び平坦面が不定形か否かの判断は、本発明の一態様の易貼付性粘着シートの粘着剤層を表面（α）側から、目視又はデジタル顕微鏡や電子顕微鏡（倍率：３０～１００倍）で観察して判断するのが原則である。
　ただし、表面（α）上の任意に選択された縦８ｍｍ×横１０ｍｍの領域（Ｄ）を１～１０領域選択し、選択した各領域（Ｄ）内に存在する凹部又は平坦面の形状を表面（α）側から目視又はデジタル顕微鏡（倍率：３０～１００倍）で観察して判断してもよい。つまり、選択したいずれの領域においても、不定形の凹部又は平坦面が存在していれば、「表面（α）に、不定形の凹部又は平坦面が存在する」とみなすこともできる。
　なお、デジタル顕微鏡の代わりに、例えば、ラインセンサカメラを用いて、インラインで「凹部及び平坦面が不定形か否か」の判断を行ってもよい。インラインで測定を行うことにより量産時における製品の検品も兼ねることが出来る。

　また、本発明の一態様の易貼付性粘着シートにおいて、表面（α）の全面積１００％に対する、表面（α）に存在する平坦面が占める面積割合としては、好ましくは２０～９５％、より好ましくは３０～９０％、更に好ましくは４０～８５％、より更に好ましくは４５～８０％である。

　なお、上記の「平坦面が占める面積割合」は、デジタル顕微鏡（倍率：３０～１００倍）を用いて、表面（α）の画像を取得し、当該画像に対して画像処理（２値化処理）を行い算出することができる。
　また、表面（α）上の任意に選択された縦８ｍｍ×横１０ｍｍの領域（Ｄ）を１～１０領域選択し、デジタル顕微鏡（倍率：３０～１００倍）を用いて、当該領域の画像を取得し、当該画像から各領域の「平坦面が占める面積割合」の値を算出し、選択した１～１０領域の当該値の平均を、対象となる粘着シートの粘着剤層の表面（α）に存在する「平坦面が占める面積割合」とみなすこともできる。
　なお、デジタル顕微鏡の代わりに、例えば、ラインセンサカメラを用いて、インラインで「平坦面が占める面積割合」を測定してもよい。

　本発明の一態様の易貼付性粘着シートにおいて、エア抜け性と粘着特性とのバランスに優れた粘着シートとする観点から、表面（α）に存在する凹部及び平坦面は、エンボスパターンを有する剥離材を用いて形成されたものではないことが好ましい。
　具体的には、表面（α）に存在する凹部及び平坦面は、粘着剤層の自己形成化により形成されたものであることが好ましい。つまり、当該凹部及び平坦面は、粘着剤層の自己形成化の過程において、粘着剤層が形成される際の副産物として形成されるものであることが好ましい。
　なお、粘着剤層の自己形成化により形成される凹部及び平坦面は、目視により不定形と認識できる凹部又は平坦面となり易い。

　特に、本発明の一態様の易貼付性粘着シートにおいて、表面（α）に存在する凹部及び平坦面は、上述の組成物（ｘβ）から形成された層（Ｘβ）、上述の微粒子を１５～１００質量％含む組成物（ｙ１）から形成された層（Ｙ１）、及び上述の組成物（ｘα）から形成された層（Ｘα）をこの順で積層してなる多層構造体である粘着剤層の自己形成化により形成されたものであることが好ましい。

　本発明において、「自己形成化」とは、粘着剤層の自律的な形成過程において、自然に無秩序な形状を作り出す現象を意味し、より詳しくは、粘着剤層の形成材料である組成物から形成された塗膜を乾燥して、粘着剤層の自律的な形成過程において、自然に無秩序な形状を作り出す現象を意味する。

　また、図３に示す易貼付性粘着シート２のように、粘着剤層１２の自己形成化の過程において、層（Ｘα）の表面（α）１２ａには、不定形の凹部１３が形成され易く、当該凹部１３の形成と共に、各層の厚さもより不均一となり易い。
　粘着剤層の自己形成化によって形成された各層の厚さが不均一な粘着剤層及び凹部の形成過程は、以下のように考えられる。
　まず、相違した構成成分である少なくとも２層の粘着剤層の形成過程において、互いに異なる組成物から形成された複数の塗膜を乾燥させる工程にて、塗膜内部に収縮応力が発生して、樹脂の結合力が弱くなった部分で、複数の塗膜内での構成成分の移動と、更には表面（α）上に割れが生じる。そして、構成成分の移動した部分への更なる周辺に存在していた構成成分の移動によって、各層の厚さが不均一となり、また、当該割れ部分の周辺に存在していた樹脂が、割れにより一時的に生じた空間に流入することで、粘着剤層の表面（α）上に凹部とが形成されると考えられる。
　つまり、凹部の形成と同時に大規模な樹脂の移動が起こることから、より各層の厚さが不均一となり、上述の要件を満たす層（Ｘα）、層（Ｙ１）及び層（Ｘβ）が形成され易い。
　樹脂の構成成分が異なる２層の塗膜を形成した後、当該２層の塗膜を同時に乾燥させることで、乾燥する際に塗膜内部に収縮応力差が発生し、各層の厚さが不均一となると共に、表面（α）上に割れを生じ易くなると考えられる。

　例えば、図３に示す易貼付性粘着シート２が有する粘着剤層の表面（α）に、少なくとも、層（Ｘα）の形成材料である組成物（ｘα）からなる塗膜（ｘα’）と、層（Ｙ１）の形成材料である組成物（ｙ１）からなる塗膜（ｙ１’）とを同時に乾燥して、粘着剤層の自律的な形成過程において自然に無秩序な形状を作り出す自己形成化によって形成された凹部が存在していることが好ましい。

　表面（α）に凹部を形成し、上述の要件を満たす層（Ｘα）、層（Ｙ１）及び層（Ｘβ）が形成し易くする観点から、以下の事項を適宜考慮の上、調整することが好ましい。これらの事項による要因が複合的に作用して、凹部が形成し易くなり、上述の要件を満たす層（Ｘα）、層（Ｙ１）及び層（Ｘβ）が形成され易くなるものと考えられる。
・塗膜の形成材料である組成物中に含まれる樹脂の種類、構成モノマー、分子量、含有量。
・塗膜の形成材料である組成物中に含まれる架橋剤の種類、溶媒の種類。
・塗膜の形成材料である組成物の粘度、固形分濃度。
・形成する塗膜の厚さ。（複層の場合は、各塗膜の厚さ）
・形成した塗膜の乾燥温度、乾燥時間。

　上記の事項は、形成される塗膜中に含まれる樹脂の流動性等を考慮して、適宜設定されることが好ましい。
　例えば、組成物中に微粒子を含む場合、微粒子を多く含む組成物からなる塗膜の粘度を適度な範囲に調整することで、塗膜中での微粒子の所定の流動性を維持しつつも、他の塗膜（樹脂を多く含む塗膜）との入り混じりを適度に抑制することができる。このように調整することで、樹脂を多く含む塗膜において、水平方向に割れが生じ、凹部が形成され易くなり、上述の要件を満たす層（Ｘα）、層（Ｙ１）及び層（Ｘβ）が形成される傾向にある。

　また、上記の事項の中でも、樹脂を多く含む塗膜に含まれる樹脂が適度な粘弾性を有するように、当該樹脂の種類、構成モノマー、分子量、樹脂の含有量を適宜調整することが好ましい。
　つまり、塗膜の硬さ（樹脂の粘弾性、塗布液の粘度等の因子で決まる硬さ）を適度に硬くすることで、樹脂部分の収縮応力が強くなり、凹部が形成し易くなり、上述の要件を満たす層（Ｘα）、層（Ｙ１）及び層（Ｘβ）が形成される。
　当該塗膜の硬さが硬いほど収縮応力が強くなり、凹部が発生しやすくなるが、硬すぎると塗布適性が低下する。また、樹脂の弾性を上げ過ぎると、塗膜から形成される粘着剤層の粘着力が低下する傾向にある。その点を考慮して、樹脂の粘弾性を適度に調整することが好ましい。
　また、組成物や塗膜中に微粒子を含む場合、微粒子の分散状態を適切化することで、微粒子による粘着剤層の厚さの膨れ上がりの程度や、凹部の自己形成力を調節し、結果的に表面（α）上に凹部を形成し易く調整し、上述の要件を満たす層（Ｘα）、層（Ｙ１）及び層（Ｘβ）が形成されると考えられる。

　さらに、形成した塗膜（もしくは形成材料である組成物）の架橋速度を考慮して、上記の事項を適宜設定することが好ましい。
　つまり、塗膜の架橋速度が速すぎる場合には、凹部が形成される前に、塗膜が硬化してしまう恐れがある。また、塗膜の割れの大きさにも影響を及ぼす。
　塗膜の架橋速度は、形成材料である組成物中の架橋剤の種類及び溶媒の種類や、塗膜の乾燥時間及び乾燥温度を適宜設定することで調整可能である。

＜表面（α）に不定形の凹部を形成し易くする具体的な処方＞
　より具体的な処方としては、以下の事項を満たすような組成物（ｘα）、（ｙ１）、及び（ｘβ）を用いることで、粘着剤層の自己形成化の過程において、表面（α）に不定形の凹部が形成され易くなる。

（１）各組成物中の粘着性樹脂の選択
　組成物（ｘα）、（ｙ１）、及び（ｘβ）が、粘着性樹脂として、アクリル系樹脂又はゴム系樹脂を含有することが好ましく、アクリル系樹脂を含有することがより好ましい。
　当該アクリル系樹脂としては、上述の官能基を有するアクリル系樹脂を含むことが好ましく、上述のアクリル系共重合体（Ｐ）を含むことがより好ましい。なお、アクリル系樹脂、官能基を有するアクリル系樹脂、及びアクリル系共重合体（Ｐ）の詳細は上述のとおりである。

（２）各組成物中の架橋剤の選択
　組成物（ｘα）、（ｙ１）、及び（ｘβ）が、官能基を有するアクリル系樹脂（もしくはアクリル系共重合体（Ｐ））と共に、架橋剤を含有することが好ましい。
　組成物（ｘα）、（ｙ１）、及び（ｘβ）中に含まれる当該架橋剤としては、粘着剤層の表面（α）に不定形の凹部及び平坦面を形成しやすくする観点から、金属キレート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、及びアジリジン系架橋剤から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、金属キレート系架橋剤を含むことがより好ましく、アルミニウムキレート系架橋剤を含むことが更に好ましい。

　また、粘着剤層の表面（α）に不定形の凹部を形成しやすくする観点から、層（Ｘα）の形成材料である組成物（ｘα）中に金属キレート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を共に含むことが好ましい。
　金属キレート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を共に含む場合、組成物（ｘα）中の金属キレート系架橋剤とエポキシ系架橋剤との含有比［金属キレート系架橋剤／エポキシ系架橋剤］としては、質量比で、好ましくは１０／９０～９９．５／０．５、より好ましくは５０／５０～９９．０／１．０、更に好ましくは６５／３５～９８．５／１．５、より更に好ましくは７５／２５～９８．０／２．０である。

（３）組成物（ｙ１）中の微粒子の選択
　粘着剤層の表面（α）に不定形の凹部を形成しやすくする観点から、組成物（ｙ１）は、微粒子として、シリカ粒子を含有することが好ましい。
　組成物（ｙ１）中のシリカ粒子の含有量としては、組成物（ｙ１）の有効成分全量（１００質量）に対して、好ましくは１５～１００質量％、より好ましくは２０～９５質量％、より好ましくは２５～９０質量％、更に好ましくは３０～８５質量％、より更に好ましくは３５～８０質量％である。

　シリカ粒子中におけるシリカの質量濃度は、組成物（ｙ１）中のシリカ粒子の全量（１００質量％）に対して、好ましくは７０～１００質量％、より好ましくは８５～１００質量％、更に好ましくは９０～１００質量％である。

　また、本発明の一態様で用いるシリカ粒子の体積平均二次粒子径は、粘着シートのエア抜け性及び耐ブリスター性の向上の観点、並びに、粘着剤層の表面（α）に凹部及び平坦面を形成しやすくする観点から、好ましくは０．５～１０μｍ、より好ましくは１～８μｍ、更に好ましくは１．５～５μｍである。
　なお、本発明において、シリカ粒子の体積平均二次粒子径の値は、マルチサイザー・スリー機等を用いて、コールターカウンター法による粒度分布の測定を行うことにより求めた値である。

　ここで、微粒子として、シリカ粒子のような複数の粒子が凝集して二次粒子を形成する微粒子を用いることによって、形成される粘着剤層は、空隙部分を含むものとなり易い。粘着剤層中に空隙部分が存在することで、粘着シートの耐ブリスター性を向上させることができる。
　この空隙部分は、前記微粒子同士の間に存在する空隙や、前記微粒子が二次粒子である場合、当該二次粒子内に存在する空隙等も含まれる。
　なお、多層構造体である粘着剤層の形成過程や形成直後において、空隙部分が存在していたとしても、空隙部分に粘着性樹脂等が流入して、空隙が消失し、空隙部分が無い粘着剤層となることもある。
　しかしながら、このように粘着剤層中に一時期存在していた空隙部分が消失した場合であっても、本発明の一態様である易貼付性粘着シートは、粘着剤層の表面（α）に凹部が存在するため、エア抜け性は良好であり、粘着剤層中に微粒子が存在していれば、耐ブリスター性にも優れる。

（粘着剤層の質量保持率）
　本発明の一態様の易貼付性粘着シートが有する粘着剤層を８００℃で３０分間加熱した後の質量保持率が３～９０質量％（より好ましくは５～８０質量％、更に好ましくは７～７０質量％、より更に好ましくは９～６０質量％）であることが好ましい。
　当該質量保持率が３質量％以上であれば、エア抜け性及び耐ブリスター性に優れた粘着シートとなり得る。また、本発明の粘着シートの製造時において、粘着剤層の表面（α）に凹部が形成されやすくなる。一方、当該質量保持率が９０質量％以下であれば、粘着剤層の膜強度が高く、耐水性や耐薬品性が優れ、粘着剤層の表面（α）に平坦面が形成されやすくなる。
　なお、当該質量保持率は、粘着剤層中に含まれる微粒子の含有量（質量％）を示すとみなすことができ、各組成物に含まれる微粒子の含有量を変更することで調整可能である。

＜粘着剤層中の微粒子の分布＞
　本発明の一態様の易貼付性粘着シートにおいて、粘着剤層の自己形成化により形成された凹部を有する粘着剤層では、図３に示すように、表面（α）上に凹部１３が存在する箇所での微粒子１５が存在する割合は、表面（α）上に平坦面１４が存在する箇所での微粒子１５が存在する割合に比べて、少なくなるような分布となる傾向がある。
　これは、粘着剤層の自己形成化の過程において、粘着剤層の表面（α）に凹部が形成される際に、凹部が形成された位置に存在していた微粒子が移動することで、このような分布になったものと考えられる。

　なお、上記のように粘着剤層の自己形成化によって形成された凹部の形状は、乾燥条件や粘着剤層の形成材料である組成物中の成分の種類や含有量を調整することで、ある程度の調整は可能ではあるものの、エンボスパターンを有する剥離材を用いて形成された溝とは異なり、「全く同じ形状のものを再現することは事実上できない」といえる。
　そのため、当該凹部１３の形状は、不定形となり易く、また、表面（α）に不定形の凹部が形成されることで、平坦面１４の形状も不定形となる。

〔本発明の粘着シートの製造方法〕
　本発明の粘着シートの製造方法としては、特に制限はなく、基材上に、多層構造体である粘着剤層の形成材料である各組成物からなる塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させて、各層を形成することで製造することができる。

　例えば、図１（ａ）に示す粘着シート１ａの製造方法としては、基材１１上に、組成物（ｘβ）を用いて層（Ｘβ）を形成した後、当該層（Ｘα）上に、組成物（ｘα）を用いて層（Ｘα）を形成するという工程を有する製造方法が挙げられる。
　なお、上記の製造方法では、基材１１上に、組成物（ｘβ）からなる塗膜（ｘβ’）と組成物（ｘα）からなる塗膜（ｘα’）とを形成した後、これらの塗膜を同時に乾燥させて、層（Ｘβ）及び層（Ｘα）を同時に形成してもよい。
　また、図１（ａ）に示す粘着シート１ａは、基材１１上に、組成物（ｘβ）を用いて形成した層（Ｘβ）と、別に用意した、剥離材上に組成物（ｘα）を用いて形成した層（Ｘα）とを貼付することでも製造することができる。

　また、図１（ｂ）に示す粘着シート１ｂの製造方法としては、基材１１上に組成物（ｘβ）を用いて層（Ｘβ）を形成し、層（Ｘβ）上に組成物（ｙ１）を用いて層（Ｙ１）を形成し、層（Ｙ１）上に組成物（ｘα）を用いて層（Ｘα）を形成するという工程を有する製造方法が挙げられる。
　上記の粘着シート１ｂの製造方法においても、基材１１上に、組成物（ｘβ）からなる塗膜（ｘβ’）、組成物（ｙ１）からなる塗膜（ｙ１’）、及び組成物（ｘα）からなる塗膜（ｘα’）とを形成した後、これらの塗膜を同時に乾燥させて、層（Ｘβ）、層（ｙ１）及び層（Ｘα）を同時に形成してもよい。
　さらに、層（Ｘβ）、層（ｙ１）及び層（Ｘα）を別々に形成した上で、順にそれらを貼付して製造することもできる。

　塗膜を形成する際に、塗膜を形成しやすくするため、各層の形成材料である組成物に、更に溶媒を配合し、組成物の溶液の形態とすることが好ましい。
　このような溶媒としては、水や有機溶媒等が挙げられる。
　当該有機溶媒としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ－ブタノール、ｓ－ブタノール、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。なお、これらの溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　基材上や剥離材上への塗布方法としては、公知の方法が使用できる。
　また、複数の塗膜の形成方法としては、一つの塗膜を形成した後、形成した塗膜上に、別の戸膜を形成するといった逐次形成する方法でもよく、多層コーターで複数の塗膜を同時塗布し形成する方法でもよい。
　逐次形成する際に用いるコーターとしては、例えば、スピンコーター、スプレーコーター、バーコーター、ナイフコーター、ロールコーター、ナイフロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター等が挙げられる。
　多層コーターで同時塗布する際に用いるコーターとしては、例えば、カーテンコーター、ダイコーター等が挙げられるが、これらの中でも、操作性の観点から、ダイコーターが好ましい。

〔本発明の一態様の易貼付性粘着シートの製造方法〕
　本発明の一態様の易貼付性粘着シートの製造方法としては、特に制限はないが、生産性の観点、並びに、粘着剤層の表面（α）に、粘着剤層の自己形成化により形成される凹部及び平坦面をより形成し易くする観点から、少なくとも下記工程（１Ａ）及び（２Ａ）を有する第１の態様の製造方法、もしくは、少なくとも下記工程（１Ｂ）及び（２Ｂ）を有する第２の態様の製造方法が好ましい。

　第１の態様の製造方法：少なくとも下記工程（１Ａ）及び（２Ａ）を有する、易貼付性粘着シートの製造方法。
・工程（１Ａ）：基材上に、組成物（ｘβ）からなる塗膜（ｘβ’）、前記微粒子を１５質量％以上含む組成物（ｙ１）からなる塗膜（ｙ１’）、及び組成物（ｘα）からなる塗膜（ｘα’）をこの順で積層して形成する工程
・工程（２Ａ）：工程（１Ａ）で形成した塗膜（ｘβ’）、塗膜（ｙ１’）、及び塗膜（ｘα’）を同時に乾燥させる工程

　第２の態様の製造方法：少なくとも下記工程（１Ｂ）及び（２Ｂ）を有する、易貼付性粘着シートの製造方法。
・工程（１Ｂ）：基材上に設けられた組成物（ｘβ）を用いて形成した層（Ｘβ）上に、前記微粒子を１５質量％以上含む組成物（ｙ１）からなる塗膜（ｙ１’）、及び組成物（ｘα）からなる塗膜（ｘα’）をこの順で積層して形成する工程
・工程（２Ｂ）：工程（１Ｂ）で形成した塗膜（ｙ１’）及び塗膜（ｘα’）を同時に乾燥させる工程

　工程（１Ａ）及び工程（１Ｂ）で用いる、組成物（ｘβ）、組成物（ｙ１）、及び組成物（ｘα）の詳細は上述のとおりである。

　なお、塗膜を形成する際に、塗膜を形成しやすくするため、組成物（ｘβ）、（ｘα）及び（ｙ１）に、溶媒を配合し、組成物の溶液の形態とすることが好ましい。
　このような溶媒としては、水や有機溶媒等が挙げられ、使用し得る有機溶媒は上述のとおりである。

　塗膜（ｘβ’）、（ｙ１’）、及び（ｘα’）の形成方法としては、各塗膜を逐次形成する方法でもよく、また、生産性の観点から、各塗膜を多層コーターで同時塗布し形成する方法でもよい。
　逐次形成する際に用いるコーター、及び、多層コーターで同時塗布する際に用いるコーターは、上述のとおりである。

（第１の態様の製造方法）
　工程（１Ａ）では、組成物（ｘβ）、組成物（ｙ１）、及び組成物（ｘα）には、上述の溶媒を配合し、組成物の溶液の形態とした後、塗布することが好ましい。
　塗膜（ｘβ’）、塗膜（ｙ１’）、及び塗膜（ｘα’）の形成方法としては、基材上に、塗膜（ｘβ’）を形成した後、塗膜（ｘβ’）上に塗膜（ｙ１’）を形成し、さらに塗膜（ｙ１’）上に塗膜（ｘα’）を形成するというように、上述のコーターを用いて逐次形成する方法でもよく、塗膜（ｘβ’）、塗膜（ｙ１’）及び塗膜（ｘα’）を、上述の多層コーターを用いて同時塗布し形成する方法でもよい。

　塗膜（ｘα’）、塗膜（ｙ１’）、及び塗膜（ｘβ’）の塗布量は、エア抜け性と粘着特性を向上させる観点から、好ましくは１．５～８００ｇ／ｍ^２、より好ましくは５～５００ｇ／ｍ^２、更に好ましくは１０～３００ｇ／ｍ^２、より更に好ましくは２０～２００ｇ／ｍ^２である。

　塗膜（ｘα’）の塗布量１００に対する、塗膜（ｙ１’）の塗布量の比としては、エア抜け性と粘着特性を向上させる観点から、好ましくは５～２０００、より好ましくは５０～１５００、更に好ましくは１００～１０００である。

　なお、本工程（１Ａ）において、塗膜（ｘβ’）、塗膜（ｙ１’）、及び塗膜（ｘα’）の１層以上の塗膜を形成後に、工程（２Ａ）に移る前に、当該塗膜の硬化反応が進行しない程度のプレ乾燥処理を施してもよい。
　例えば、塗膜（ｘβ’）、塗膜（ｙ１’）、及び塗膜（ｘα’）のそれぞれの塗膜の形成後に、その都度上記のプレ乾燥処理を行ってもよく、塗膜（ｘβ’）及び塗膜（ｙ１’）の形成後に、まとめて上記のプレ乾燥処理を行った後、塗膜（ｘα’）を形成してもよい。
　本工程（１Ａ）における、当該プレ乾燥処理を行う際の乾燥温度としては、通常は、形成した塗膜の硬化が進行しない程度の温度範囲で適宜設定されるが、好ましくは工程（２Ａ）での乾燥温度未満である。「工程（２Ａ）での乾燥温度未満」との規定が示す具体的な乾燥温度としては、好ましくは１０～４５℃、より好ましくは１０～３４℃、更に好ましくは１５～３０℃である。

　工程（２Ａ）は、工程（１Ａ）で形成した塗膜（ｘβ’）、塗膜（ｙ１’）、及び塗膜（ｘα’）を同時に乾燥させる工程である。
　本工程における乾燥温度としては、粘着剤層の表面（α）に凹部及び平坦面を形成しやすくする観点から、好ましくは３５～２００℃、より好ましくは６０～１８０℃、更に好ましくは７０～１６０℃、より更に好ましくは８０～１４０℃である。

（第２の態様の製造方法）
　層（Ｘβ）の形成方法としては、基材上に、組成物（ｘβ）からなる塗膜（ｘβ’）を形成し、該塗膜（ｘβ’）を乾燥させて形成することができる。
　このときの乾燥温度としては、特に制限はなく、好ましくは３５～２００℃、より好ましくは６０～１８０℃、更に好ましくは７０～１６０℃、より更に好ましくは８０～１４０℃である。

　なお、本態様においては、塗膜（ｘβ’）上ではなく、乾燥後に得られた層（Ｘβ）上に、塗膜（ｙ１’）及び塗膜（ｘα’）をこの順で形成する点で、上述の第１の態様とは異なる。
　工程（１Ｂ）においても、組成物（ｙ１）及び組成物（ｘα）には、上述の溶媒を配合し、組成物の溶液の形態とした後、塗布することが好ましい。
　塗膜（ｙ１’）及び塗膜（ｘα’）の形成方法としては、層（Ｘβ）上に、塗膜（ｙ’）を形成した後、塗膜（ｙ１’）上に塗膜（ｘα’）を形成するというように、上述のコーターを用いて逐次形成する方法でもよく、塗膜（ｙ１’）及び塗膜（ｘα’）を、上述の多層コーターを用いて同時塗布し形成する方法でもよい。

　塗膜（ｘα’）及び塗膜（ｙ１’）の塗布量、及び塗膜（ｘα’）の塗布量１００に対する塗膜（ｙ１’）の塗布量の比は、第１の態様の製造方法の工程（１Ａ）と同じである。

　なお、本工程（１Ｂ）において、塗膜（ｙ１’）の形成後、もしくは塗膜（ｙ１’）及び塗膜（ｘα’）の形成後に、工程（２Ｂ）に移る前に、当該塗膜の硬化反応が進行しない程度のプレ乾燥処理を施してもよい。
　本工程（１Ｂ）における、当該プレ乾燥処理を行う際の乾燥温度としては、通常は、形成した塗膜の硬化が進行しない程度の温度範囲に適宜設定されるが、好ましくは工程（２Ｂ）での乾燥温度未満である。「工程（２Ｂ）での乾燥温度未満」との規定が示す具体的な乾燥温度としては、好ましくは１０～４５℃、より好ましくは１０～３４℃、更に好ましくは１５～３０℃である。

　工程（２Ｂ）は、工程（１Ｂ）で形成した塗膜（ｙ１’）及び塗膜（ｘα’）を同時に乾燥させる工程であるが。
　本工程における乾燥温度としては、粘着剤層の表面（α）に凹部及び平坦面を形成しやすくする観点から、好ましくは３５～２００℃、より好ましくは６０～１８０℃、更に好ましくは７０～１６０℃、より更に好ましくは８０～１４０℃である。

　本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の製造例及び実施例における物性値は、以下の方法により測定した値である。

＜質量平均分子量（Ｍｗ）＞
　ゲル浸透クロマトグラフ装置（東ソー株式会社製、製品名「ＨＬＣ－８０２０」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
（測定条件）
・カラム：「ＴＳＫ　ｇｕａｒｄ　ｃｏｌｕｍｎ　ＨＸＬ－Ｌ」「ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｇ２５００ＨＸＬ」「ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｇ２０００ＨＸＬ」「ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｇ１０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー株式会社製）を順次連結したもの
・カラム温度：４０℃
・展開溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ

＜シリカ粒子の体積平均二次粒子径の測定＞
　シリカ粒子の体積平均二次粒子径は、マルチサイザー・スリー機（ベックマン・コールター社製）を用いて、コールターカウンター法による粒度分布の測定を行うことにより求めた。

＜粘着剤層の厚さの測定＞
　株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器（型番：「ＰＧ－０２Ｊ」、標準規格：ＪＩＳ　Ｋ６７８３、Ｚ１７０２、Ｚ１７０９に準拠）を用いて測定した。
　具体的には、測定対象の粘着シートの総厚を測定した上で、予め測定した基材もしくは剥離シートの厚さを差し引いた値を「粘着剤層の厚さ」とした。

製造例ｘ－１～ｘ－５
（樹脂組成物の溶液（ｘβ－１）～（ｘβ－３）及び（ｘα－１）～（ｘα－２）の調製）
　表１に記載の種類及び固形分量の粘着性樹脂であるアクリル系樹脂の溶液に対して、表１に記載の種類及び配合量の架橋剤、及び粘着付与剤を添加した。そして、更に表１に記載の希釈溶媒を用いて希釈し、表１に記載の固形分濃度を有する樹脂組成物の溶液（ｘβ－１）～（ｘβ―３）及び（ｘα－１）～（ｘα－２）をそれぞれ調製した。

　なお、樹脂組成物の溶液（ｘβ－１）～（ｘβ―３）及び（ｘα－１）～（ｘα－２）の調製に使用した表１に記載の各成分の詳細は以下のとおりである。
＜アクリル系樹脂の溶液＞
・溶液（ｉ）：アクリル系樹脂（ｘ－ｉ）（ＢＡ／ＡＡ＝９０／１０（質量％）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体、Ｍｗ：４７万）を含有する固形分濃度３７．０質量％のトルエンと酢酸エチルとの混合溶液。
・溶液（ii）：アクリル系樹脂（ｘ－ii）（２ＥＨＡ／ＶＡｃ／ＡＡ＝７５／２３／２（質量％）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体、Ｍｗ：６６万）を含有する固形分濃度３７．０質量％のトルエンと酢酸エチルとの混合溶液。
・溶液（iii）：アクリル系樹脂（ｘ－iii）（２ＥＨＡ／ＢＡ／ＶＡｃ／ＡＡ＝７０／２０／５／５（質量％）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体、Ｍｗ：６３万）を含有する固形分濃度３３．５質量％のトルエンと酢酸エチルとの混合溶液。
・溶液（iv）：アクリル系樹脂（ｘ－iv）（ＢＡ／ＡＡ／ＨＥＡ＝９４／３／３（質量％）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体、Ｍｗ：１００万）を含有する固形分濃度３７．０質量％のトルエンと酢酸エチルとの混合溶液。
　なお、上記のアクリル系共重合体の構成する原料モノマーの略称は、以下のとおりである。
・ＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート
・２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
・ＡＡ：アクリル酸
・ＶＡｃ：酢酸ビニル
・ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート

＜架橋剤＞
・Ａｌ系架橋剤：製品名「Ｍ－５Ａ」、総研化学株式会社製、アルミニウムキレート系架橋剤、固形分濃度＝４．９５質量％。
・エポキシ系架橋剤：「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」（製品名、三菱ガス化学株式会社製）をトルエンで希釈し、固形分濃度５質量％としたエポキシ系架橋剤の溶液。

＜粘着付与剤＞
・ロジンエステル系ＴＦ：ロジンエステル系粘着付与剤、Ｍｗ：１万未満、軟化点：１３５℃。
・スチレン系ＴＦ：スチレン系粘着付与剤、Ｍｗ：１万未満、軟化点：９５℃
・テルペン系ＴＦ：芳香族変性テルペン系粘着付与剤、Ｍｗ：１万未満、軟化点：１１５℃。
・水素化テルペン系ＴＦ：芳香族変性テルペン系粘着付与剤の水素化物、Ｍｗ：１万未満、軟化点：１００℃。

＜希釈溶媒＞
・混合溶媒（１）：トルエン／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）＝３５／６５（質量比）で混合してなる混合溶媒。
・混合溶媒（２）：酢酸エチル／ＩＰＡ＝８６／１４（質量比）で混合してなる混合溶媒。
・混合溶媒（３）：トルエン／ＩＰＡ＝４０／６０（質量比）で混合してなる混合溶媒。

製造例ｆ－１
（微粒子分散液（ｆ－１）の調製）
　上述のアクリル系樹脂（ｘ－ｉ）を含む溶液（ｉ）（ＢＡ／ＡＡ＝９０／１０（質量％）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体（Ｍｗ：４７万）を含有する固形分濃度３７．０質量％のトルエンと酢酸エチルとの混合溶液）を使用した。
　当該溶液（ｉ）１００質量部（固形分：３７．０質量部）に対して、微粒子として、シリカ粒子（製品名「ニップシール　Ｅ－２００Ａ」、東ソー・シリカ株式会社製、体積平均二次粒子径：３μｍ）を５５．５質量部（固形分：５５．５質量部）及びトルエンを添加して、微粒子を分散させて、アクリル系樹脂（ｘ－ｉ）及びシリカ粒子を含む固形分濃度３０質量％の微粒子分散液（ｆ－１）を調製した。

製造例ｙ－１～ｙ－３
（塗膜（ｙ１’）形成用塗布液（ｙ－１）～（ｙ－３）の調製）
　表２に記載の種類及び配合量の微粒子分散液、アクリル系樹脂の溶液、架橋剤、粘着付与剤及び希釈溶媒を添加して、表２に記載の固形分濃度の塗膜（ｙ１’）形成用の組成物の塗布液（ｙ－１）～（ｙ－３）をそれぞれを調製した。

　なお、塗膜（ｙ１’）形成用の組成物の塗布液（ｙ－１）～（ｙ－３）の調製に使用した表２に記載の各成分
の詳細は以下のとおりである。
＜微粒子分散液＞
・分散液（ｆ－１）：製造例ｆ－１で調製した、アクリル系樹脂（ｘ－ｉ）及びシリカ粒子を含む固形分濃度３０質量％の微粒子分散液（ｆ－１）。
＜アクリル系樹脂の溶液＞
・溶液（ｉ）：アクリル系樹脂（ｘ－ｉ）（ＢＡ／ＡＡ＝９０／１０（質量％）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体、Ｍｗ：４７万）を含有する固形分濃度３７．０質量％のトルエンと酢酸エチルとの混合溶液。
＜架橋剤＞
・Ａｌ系架橋剤：製品名「Ｍ－５Ａ」、総研化学株式会社製、アルミニウムキレート系架橋剤、固形分濃度＝４．９５質量％。
＜粘着付与剤＞
・ロジンエステル系ＴＦ：ロジンエステル系粘着付与剤、Ｍｗ：１万未満、軟化点：１３５℃。
・テルペン系ＴＦ：芳香族変性テルペン系粘着付与剤、Ｍｗ：１万未満、軟化点：１１５℃。
・水素化テルペン系ＴＦ：芳香族変性テルペン系粘着付与剤の水素化物、Ｍｗ：１万未満、軟化点：１００℃。
・スチレン系ＴＦ：スチレン系粘着付与剤、Ｍｗ：１万未満、軟化点：９５℃
＜希釈溶媒＞
・混合溶媒（４）：ＩＰＡ／ＣＨＮ：イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）及びシクロヘキサノン（ＣＨＮ）からなる混合溶媒（ＩＰＡ／ＣＨＮ＝９５／５（質量比））。

実施例１～３、比較例１
（１）塗膜の形成
　片面にアルミ蒸着層を設けたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（リンテック株式会社製、製品名「ＦＮＳケシＮ５０」、厚さ５０μｍ）を基材として用いた。
　当該ＰＥＴフィルムのアルミ蒸着層上に、表３に記載の製造例ｘ－１～ｘ－３で調製した樹脂組成物の溶液（ｘβ－１）～（ｘβ―３）のいずれかと、表３に記載の製造例ｙ－１～ｙ－３で調製した塗膜（ｙ１’）形成用の組成物の塗布液（ｙ－１）～（ｙ－３）のいずれかと、表３に記載の製造例ｘ－４～ｘ－５で調製した樹脂組成物の溶液（ｘα－１）～（ｘα－２）のいずれかを、この順で、多層ダイコーター（幅：２５０ｍｍ）を用いて、表３に記載の塗布速度にて同時に塗布し、塗膜（ｘβ’）、塗膜（ｙ１’）及び塗膜（ｘα’）を同時に形成した。
　なお、塗膜（ｘβ’）、塗膜（ｙ１’）及び塗膜（ｘα’）を形成するための各溶液（塗布液）の塗布量は、表３に記載のとおりである。

（２）乾燥処理
　形成した３層の塗膜（ｘβ’）、塗膜（ｙ１’）及び塗膜（ｘα’）を、乾燥温度１００℃にて２分間、同時に乾燥させて、層（Ｘβ）、層（Ｙ１）及び層（Ｘα）をこの順で積層してなる多層構造体である粘着剤層を形成した。なお、形成した当該粘着剤層の厚さは、表３に示すとおりである。
　そして、形成した粘着剤層の表面（α）に、剥離材である剥離フィルム（リンテック株式会社製、製品名「ＳＰ－ＰＥＴ３８１０３１」）の剥離処理面と貼合するようにラミネートし、基材付き粘着シートを作製した。

　実施例及び比較例で作製した基材付き粘着シートを用いて、当該粘着シートが有する粘着剤層及び当該粘着シートの特性について、以下の方法により、算出、測定又は観察を行った。これらの結果を表４に示す。

＜粘着剤層を構成する各層の強度比Ｉの算出方法＞
　以下の手順により、粘着剤層を構成する各層の強度比Ｉを算出した。
（ｉ）ラマンスペクトル（Ｒａ）の測定
　実施例及び比較例で作製した基材付き粘着シートを、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、７日間静置した後、図２に示す粘着シート１と同様に設置した。
　そして、当該基材付き粘着シートにおける粘着剤層（以下、「粘着剤層（ａ）」という）の断面１２１に対して、図２に示すように、表面（β）１２ｂ側から、表面（α）１２ａ側に向かい、方向Ｐに沿って、０．５～１μｍの範囲から選ばれる一定の間隔ごとに測定位置をずらしながら、レーザー照射装置５０から垂直方向に励起レーザー５１を照射し、各測定位置における当該粘着剤層（ａ）のラマンスペクトル（Ｒａ）を測定した。
　なお、各測定位置は、レーザー照射装置に内蔵された光学顕微鏡を用いて、粘着剤層１２の断面１２１を観察して取得した光学顕微鏡像を基に設定した。
　また、当該粘着剤層（ａ）を構成する層（Ｘβ）、層（Ｙ１）、及び層（Ｘα）の隣接する２つの層の境界は、測定位置を指定する際に用いた、粘着剤層１２の断面１２１の光学顕微鏡像、及び、得られたラマンスペクトル（Ｒａ）から特定した。

　ラマンスペクトルを測定するために使用した装置及び測定条件を以下に示す。
・レーザー照射装置：サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製、製品名「Ｎｉｃｏｌｅｔ　Ａｌｍｅｇａ　ＸＲ」
・レーザー波長：５３２ｎｍ
・アパーチャー：２５μｍピンホール
・レンズ倍率：５０倍
・出力：１００％
・露光時間：２秒
・露光回数：４回

（ii）ラマンスペクトル（Ｒｂ）の測定
　各実施例及び比較例において、粘着付与剤を除いた以外は、粘着剤層（ａ）の形成方法と同様にして、粘着付与剤を含まない粘着剤層（ｂ）を有する粘着シートを作製した。
　そして、粘着剤層（ｂ）の断面の任意の位置に対して、ラマン分光法により前述の測定条件にて粘着剤層（ｂ）のラマンスペクトル（Ｒｂ）を測定した。

（iii）粘着付与剤に由来するピークのピーク高さの算出
　ラマンスペクトル（Ｒａ）及び（Ｒｂ）について、ラマンシフト毎に、ラマン散乱強度を対比した。
　具体的には、ラマンスペクトル（Ｒａ）の特定のラマンシフト（ｒ）でのピーク（ｐ_ａ）のラマン散乱強度が、ラマンスペクトル（Ｒｂ）の同じラマンシフト（ｒ）でのピークのラマン散乱強度の１０倍超となる場合、ラマンスペクトル（Ｒａ）の当該ピーク（ｐ_ａ）を「粘着付与剤に由来するピーク」と判断した。また、当該ピーク（ｐ_ａ）において算出したピーク高さを「粘着付与剤に由来するピークのピーク高さ」とした。
　なお、該当するピークが複数存在する場合には、ラマンスペクトル（Ｒａ）において、該当するピークのうち、ラマン散乱強度が最も強いピークを選択した。

（iv）粘着付与剤以外の成分に由来するピークのピーク高さの算出
　ラマンスペクトル（Ｒａ）において、上記（iii）で「粘着付与剤に由来するピーク」と判断されなかった他のピークを、「粘着付与剤以外の成分に由来するピーク」とし、当該ピークにおいて算出したピーク高さを「粘着付与剤以外の成分に由来するピークのピーク高さ」とした。
　なお、該当するピークが複数存在する場合には、ラマンスペクトル（Ｒｂ）において、該当するピークのうち、粘着付与剤の存在の有無によるラマン散乱強度への影響が少なく、ラマン散乱強度がより強いピークを一つ選択した。

（ｖ）各層の強度比Ｉの算出
　上記（ｉ）～（iv）を経て得られた「粘着付与剤に由来するピークのピーク高さ」及び「粘着付与剤以外の成分に由来するピークのピーク高さ」の値を基に、前記式（１）より、粘着剤層の断面１２１中の測定位置のそれぞれにおける「強度比Ｉ」を算出した。
　図５は、実施例１で作製した粘着シートが有する粘着剤層において、測定位置（表面（β）からの距離）と、当該測定位置における強度比Ｉとの関係を示すグラフである。
　なお、実施例１においては、ラマンシフトが１０００ｃｍ^－１であるピークを「粘着付与剤に由来するピーク」とし、ラマンシフトが１７３０ｃｍ^－１であるピークを「粘着付与剤以外の成分に由来するピーク」とした。
　そして、層（Ｘβ）に含まれるすべての測定位置の強度比Ｉの平均値を「層（Ｘβ）の強度比Ｉ」とし算出した。同様に、層（Ｙ１）に含まれるすべての測定位置の強度比Ｉの平均値を「層（Ｙ１）の強度比Ｉ」とし、層（Ｘα）に含まれるすべての測定位置の強度比Ｉの平均値を「層（Ｘα）の強度比Ｉ」とし、算出した。
　実施例及び比較例で作製した粘着シートが有する粘着剤層における、「層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）」、「層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）」、及び「層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）」を表４に示す。
　また、「層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）に対する、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）の比率〔Ｉ（Ｘβ）／Ｉ（Ｘα）〕」及び「層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）に対する、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）の比率〔Ｉ（Ｙ１）／Ｉ（Ｘα）〕」も算出し、これらも表４に示す。

＜粘着剤層の表面（α）の状態の観察＞
　実施例及び比較例で作製した粘着シートの粘着剤層の表面（α）上において縦８ｍｍ×横１０ｍｍの長方形で囲まれた領域（Ｄ）を任意に４領域選択し、各領域（Ｄ）内をデジタル顕微鏡（キーエンス株式会社製、製品名「デジタルマイクロスコープＶＨＸ－１０００」、倍率：５０倍）で表面（α）側から平面視（必要に応じて立体視）して観察及び撮影した。
　また、当該撮影に際し、より具体的には、図３の方向Ａから目視にて平坦面だと判断した部位の上方から順に焦点を移動し、初めに焦点があった部分を平坦面として撮影した。
　さらに、デジタル顕微鏡（倍率５０倍）を用いて、表面（α）上の任意に選択した互いに隣り合わせの範囲を、デジタル顕微鏡の画像連結機能により連結した連結画像を取得し、得られた連結画像において、縦８ｍｍ×横１０ｍｍの長方形で囲まれた領域を任意に選択し、これを「領域（Ｄ）の画像」とした。
　また、画像の目視にて、平坦面であるかどうかを判断出来ない場合は、粘着剤層の表面（α）に平滑面を有する透光性被着体を可能な限り荷重をかけないようにスキージ－にて手貼りし、図３の方向Ａから、透光性被着体の平滑面と粘着剤層１２の表面（α）１２ａとの界面を撮影し、貼付した部分は平坦面であると判断した。平滑面を有する透光性被着体は、無アルカリガラス（製品名「イーグルＸＧ」、コーニング株式会社製）を使用した。
　得られた領域（Ｄ）の画像を観察し、凹部の存在の有無、凹部の形状、及び平坦面の形状を観察した。結果を表４に示す。

＜領域（Ｄ）に存在する平坦面が占める面積割合の測定＞
　上記の「粘着剤層の表面（α）の状態の観察」の項目にて取得した「領域（Ｄ）の画像」を基に、上記と同じデジタル顕微鏡を用いて、自動面積計測を行ない、領域（Ｄ）に存在する各平坦面の面積をそれぞれ得た。測定結果を表４に示す。
　なお、自動面積計測は、領域（Ｄ）に存在する平坦面を、デジタル顕微鏡及び必要に応じて目視による画像処理にて２値化した後、得られた２値化画像の数値（面積）の計測を行ない、各平坦面の面積をそれぞれ測定した。平坦面がそれぞれ複数存在する場合には、それぞれの平坦面の面積の計測を行った。得られた各平坦面の面積の合計の領域（Ｄ）の全面積に対する割合である、「平坦面が占める面積割合（％）」を算出した。
　自動面積計測の条件は、以下のとおりである。
（自動面積計測条件）
　・抽出モード：輝度（ノイズ除去弱）
　・抽出領域：数値指定（矩形）にて縦８ｍｍ×横１０ｍｍの長方形を抽出
　・抽出領域の整形：粒除去（面積１００μｍ^２以下除去）

＜粘着シートの粘着剤層の質量保持率＞
　実施例及び比較例で作製した基材付き粘着シートから粘着剤層のみを得た後、加熱前の粘着剤層の質量を測定した。そして、当該粘着剤層をマッフル炉（デンケン株式会社製、製品名「ＫＤＦ－Ｐ９０」）内に投入し、８００℃にて３０分間加熱した。
　そして、加熱後の粘着剤層の質量を測定し、下記式により、粘着剤層の質量保持率を算出した。算出した質量保持率の値を表４に示す。
　粘着剤層の質量保持率（％）＝［加熱後の粘着剤層の質量］／［加熱前の粘着剤層の質量］×１００

＜基材と粘着剤層との層間密着性＞
　実施例及び比較例で作製した基材付き粘着シートを２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で７日間静置し、被着体であるポリカーボネート板（三菱ガス化学株式会社製、製品名「ユーピロンシート　ＮＦ－２０００ＶＵ」）に貼付した。貼付後、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で２４時間静置し、貼付した基材付き粘着シートを手でゆっくり剥がした際、下記の基準によって基材と粘着剤層との層間密着性を評価した。評価結果を表４に示す。
　Ａ：被着体と粘着剤層との界面で剥離され、基材と粘着剤層との間での剥離は見られず、層間密着性に優れている。
　Ｆ：基材と粘着剤層との界面で剥離されてしまい、層間密着性が劣る。

＜粘着力＞
　実施例及び比較例で作製した基材付き粘着シートを２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で７日間静置し、縦２５ｍｍ×横３００ｍｍの大きさに切断した後、当該粘着シートの粘着剤層の表面（α）を、同じ環境下で、ステンレス板（ＳＵＳ３０４、３６０番研磨）に貼付して粘着力測定用サンプルを作成し、同じ環境下で２４時間静置した。
　静置後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２０００に基づき、１８０°引き剥がし法により、引っ張り速度３００ｍｍ／分にて、各基材付き粘着シートの粘着力を測定した。粘着力の測定結果を表４に示す。

＜エア抜け性＞
　実施例及び比較例で作製した基材付き粘着シートを、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの大きさとした後、空気溜まりが生じるように、被着体であるメラミン塗装板に貼付した。そして、スキージを用いて圧着した後の空気溜まりの有無を観察し、以下の基準により、各粘着シートのエア抜け性を評価した。評価結果を表４に示す。
　Ａ：空気溜まりが消失しており、エア抜け性に優れる。
　Ｆ：空気溜まりが残っており、エア抜け性が劣る。

＜耐ブリスター性＞
　実施例及び比較例で作製した基材付き粘着シートを、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの大きさとした後、縦７０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ２ｍｍのポリメチルメタクリレート板（三菱レイヨン株式会社製、製品名「アクリライトＬ００１」）に貼付し、スキージーを用いて強く圧着し、試験サンプルを作製した。
　この試験サンプルを、２３℃で１２時間静置した後、８０℃の熱風乾燥機内に１．５時間静置し、さらに９０℃の熱風乾燥機内に１．５時間静置して、加熱促進後のブリスターの発生状態を目視により観察し、以下の基準により、各粘着シートの耐ブリスター性を評価した。評価結果を表４に示す。
　Ａ：ブリスターが全く確認されなかった。
　Ｂ：部分的にブリスターが確認された。
　Ｃ：全面にブリスターが確認された。

　実施例１～３で作製した粘着シートは、基材と粘着剤層との層間密着性に優れると共に、粘着力も良好であった。一方、比較例１で作製した粘着シートは、基材と粘着剤層との層間密着性が劣る結果となった。

　図６～８は、それぞれ実施例１～３で作製した粘着シートが有する粘着剤層の表出している表面（α）上の任意に選択した縦８ｍｍ×横１０ｍｍの長方形で囲まれた領域（Ｄ）を、デジタル顕微鏡を用いて粘着剤層の表面（α）側から撮影した画像の二値化画像である。なお、当該二値化画像の黒色部分が平坦面、白色部分が凹部に該当する。なお、図６～８のそれぞれの二値化画像のスケールとしては、縦が８ｍｍ、横が１０ｍｍである。
　図６～８からも明らかなとおり、実施例１～３で作製した粘着シートが粘着剤層の表面（α）には、不定形の凹部及び平坦面が複数存在することが確認された。そのため、これらの粘着シートのエア抜け性は良好であった。
　また、実施例１～３で作製した粘着シートは、耐ブリスター性も良好であった。

　本発明の一態様の粘着シートは、識別又は装飾用、塗装マスキング用、金属板等の表面保護用等に使用する、貼付面積が大きい粘着シートとして有用である。

１、１ａ、１ｂ　　粘着シート
２　　易貼付性粘着シート
　　１１　　基材
　　１２　　粘着剤層
　　１２ａ　　表面（α）
　　１２ｂ　　表面（β）
　　１２１　　断面
　　１３　　凹部
　　１４　　平坦面
　　１５　　微粒子
５０　　レーザー照射装置
５１　　励起レーザー
５２　　ラマン散乱光

Claims

　基材上に、粘着性樹脂及び粘着付与剤を含む粘着剤層が直接積層した粘着シートであって、
　前記粘着剤層が、粘着性を有する表面（α）を含む層（Ｘα）と、前記基材と直接積層する表面（β）を含む層（Ｘβ）とを少なくとも有する多層構造体からなり、
　層（Ｘα）及び層（Ｘβ）が下記要件（Ｉ）及び（II）を満たす、粘着シート。
・要件（Ｉ）：ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｘα）のラマンスペクトルにおいて、下記式（１）から算出される、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）が０．３０～２０．００である。
・要件（II）：ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｘβ）のラマンスペクトルにおいて、下記式（１）から算出される、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）が、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）よりも小さい。
　式（１）：強度比Ｉ＝［前記粘着付与剤に由来するピークのピーク高さ］／［前記粘着付与剤以外の成分に由来するピークのピーク高さ］
　層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）が、０～１５．０である、請求項１に記載の粘着シート。
　層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）に対する、層（Ｘβ）の強度比Ｉ（Ｘβ）の比率〔Ｉ（Ｘβ）／Ｉ（Ｘα）〕が、０～０．９０である、請求項１又は２に記載の粘着シート。
　層（Ｘβ）の形成材料である組成物（ｘβ）が、前記粘着性樹脂を含み、前記粘着付与剤を実質的に含有しない、請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着シート。
　層（Ｘα）の形成材料である組成物（ｘα）が、前記粘着性樹脂を１００質量部と、前記粘着付与剤を１質量部以上とを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着シート。
　前記粘着剤層が、少なくとも層（Ｘβ）、層（Ｙ１）、及び層（Ｘα）をこの順で積層してなる多層構造体である、請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着シート。
　ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｙ１）のラマンスペクトルにおいて、前記式（１）から算出される、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）が０～１５．０である、請求項６に記載の粘着シート。
　ラマン分光法により測定して得られた、層（Ｙ１）のラマンスペクトルにおいて、前記式（１）から算出される、層（Ｘα）の強度比Ｉ（Ｘα）に対する、層（Ｙ１）の強度比Ｉ（Ｙ１）の比率〔Ｉ（Ｙ１）／Ｉ（Ｘα）〕が、０～０．９０である、請求項６又は７に記載の粘着シート。
　層（Ｙ１）が、微粒子を含む層である、請求項６～８のいずれか一項に記載の粘着シート。
　層（Ｙ１）の形成材料である組成物（ｙ１）が、前記微粒子を１５～１００質量％含む、請求項９に記載の粘着シート。
　層（Ｘα）の表面（α）に、不定形の凹部を有する、請求項９又は１０に記載の粘着シート。
　層（Ｘα）の表面（α）に、少なくとも、層（Ｘα）の形成材料である組成物（ｘα）からなる塗膜（ｘα’）と、層（Ｙ１）の形成材料である組成物（ｙ１）からなる塗膜（ｙ１’）とを同時に乾燥して、粘着剤層の自律的な形成過程において自然に無秩序な形状を作り出す自己形成化によって形成された凹部が存在する、請求項９～１１のいずれか一項に記載の粘着シート。
　前記粘着付与剤が、ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、スチレン系粘着付与剤、及び石油由来の粘着付与剤から選ばれる１種以上を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の粘着シート。