WO2017122387A1 - 外用組成物及び、それを用いた皮膚洗浄剤、歯磨剤 - Google Patents

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external use
fine particles
use according
polyamide
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PCT/JP2016/076026
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和行 山根
大輔 村野
瑛閣 肖
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株式会社クレハ
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    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88—Polyamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations

Definitions

  • the present invention relates to a composition for external use and a dentifrice or skin cleanser.
  • toothpastes such as toothpaste or skin cleansing agents such as facial cleanser, body shampoo and keratinized skin remover
  • skin cleansing agents such as facial cleanser, body shampoo and keratinized skin remover
  • Non-Patent Documents 1 and 2 Synthetic resins such as polyethylene and polypropylene may be used for the scrub agent.
  • Patent Document 1 describes a scrub agent containing a biodegradable plastic and a natural plant powder.
  • a biodegradable plastic a bifunctional monomer-condensed polyester of an alkylene diol and a dicarboxylic acid such as polybutylene succinate co-adipate, polybutylene adipate co-terephthalate, poly-3-hydroxybutyrate, Examples thereof include self-condensation polyesters of hydroxycarboxylic acids such as polylactic acid and polyglycolic acid, polyvinyl alcohol, and polycaprolactone.
  • starch powder, wood powder, bamboo powder, plant seed powder, plant fiber powder, cellulose powder, etc. are mentioned as a natural vegetable powder.
  • Patent Document 2 describes a liquid scrub cleaning agent in which a composite resin powder is contained in an aqueous liquid cleaning agent as a scrub agent.
  • the composite resin powder specifically refers to a synthetic resin containing an inorganic powder and / or an organic powder.
  • Japanese Published Patent Publication Japanese Patent Laid-Open No. 2012-233057” (published on November 29, 2012) Japanese Patent Publication “JP 7-304651 A” (published on November 21, 1995)
  • the biodegradable plastic used in the scrub agent according to Patent Document 1 is water-soluble or highly hydrolyzable like polyvinyl alcohol. For this reason, it is not always suitable to use the scrub agent according to Patent Document 1 for products such as facial cleansers containing a large amount of water-soluble components.
  • the scrub agent when used on human skin, it is required to make the scrub agent flexible so as not to give a strong irritation to the skin. Specifically, it is necessary to adjust the elastic modulus of the scrub agent to a value close to that of the skin.
  • the scrub agent according to Patent Document 1 in order to make the scrub agent flexible, it is necessary to add a plasticizer or introduce a soft component into the main chain of the biodegradable plastic contained in the scrub agent. It is.
  • the components contained in the scrub agent may be deteriorated due to bleeding, or aggregation between particles contained in the scrub agent may occur.
  • the scrub agent described in Patent Document 2 contains not only synthetic resin but also inorganic powder as described above. Therefore, it is considered that the amount of synthetic resin used in the scrub agent is reduced. However, the scrub agent according to Patent Document 2 still uses synthetic resins. Therefore, about the scrub agent which concerns on patent document 2, there exists concern, such as possibility that a human body will be affected by an environmental organism and a living organism ingesting the discarded scrub agent, and being biologically concentrated through a food chain.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an external composition and a dentifrice or skin cleanser that can be suitably used for the human body without causing problems such as environmental pollution.
  • the present inventors made fine particles made of biodegradable plastics having a specific structure as active ingredients without causing adverse effects on the environment and the human body.
  • the present inventors have found that a scrub agent that can be suitably used can be obtained, and have completed the present invention.
  • the external composition according to the present invention is an external composition containing fine particles made of a biodegradable plastic as an active ingredient, and the biodegradable plastic has at least one alkylene group and at least one amide bond. It includes a polyamide composed of repeating structural units, and each of the alkylene groups has 1 to 5 carbon atoms.
  • composition for external use according to the present invention is a scrubbing agent
  • it can be used as a scrubbing agent that is suitably used for the human body without any special treatment and without problems of environmental pollution.
  • Example 2 of this invention The observation image at the time of drying of PA4 microparticles
  • the composition for external use according to the present embodiment is a composition for external use containing fine particles made of biodegradable plastic as an active ingredient, and the biodegradable plastic contains at least one alkylene group and at least one amide bond.
  • the polyamide group is composed of repeating structural units, and each of the alkylene groups has 1 to 5 carbon atoms.
  • the “external composition” means a composition used directly from the outside to the human body.
  • it may be used for the skin of the human body or used for the oral cavity that is not swallowed but used for the mouth.
  • biodegradable plastic means a plastic that is decomposed into low molecular weight compounds such as water and carbon dioxide by the action of microorganisms and water. That is, “biodegradability” in this specification includes hydrolyzability.
  • the biodegradable plastic according to the present embodiment includes a polyamide composed of repeating structural units having at least one alkylene group and at least one amide bond.
  • polyamide is a polymer compound having a structure represented by —CONH—.
  • the structural unit according to this embodiment is not particularly limited as long as it has at least one alkylene group and at least one amide bond, but preferably has 1 or more and 2 or less alkylene groups. . Moreover, it is preferable to have one or more amide bonds.
  • the number of repeating units may be appropriately determined according to the weight average molecular weight of the polyamide.
  • each of the alkylene groups according to this embodiment is not particularly limited as long as it has 1 to 5 carbon atoms, but preferably has 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. It is particularly preferred.
  • alkylene group according to this embodiment may be linear or branched.
  • each carbon number is independently 1 or more and 4 or less.
  • x is an integer of 2 or more and 5 or less, and is preferably 2, 3 or 4.
  • y and z are each independently an integer of 2 or more and 5 or less. Moreover, it is preferable that y and z are 2, 3, or 4 each independently.
  • polyamide x a polyamide having a repeating unit represented by the formula (1) may be referred to as “polyamide x” depending on the number of x in the formula (1).
  • polyamide 4 a polyamide having a repeating unit represented by the formula (1)
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyamide according to this embodiment is not particularly limited, but is preferably 30,000 or more and 300,000 or less, and more preferably 50,000 or more and 200,000 or less. If the weight average molecular weight of the polyamide is within this range, the mechanical properties, heat resistance, etc. of the polyamide are not impaired during the molding of the biodegradable plastic according to this embodiment. Moreover, if the weight average molecular weight is within this range, the biodegradable plastic according to the present embodiment can be easily molded.
  • the average particle size of the microparticles made of the biodegradable plastic according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is in the range of particle size generally defined as microbeads, that is, 1 ⁇ m or more and 5 mm or less, but 1 ⁇ m or more. 350 ⁇ m or less is preferable.
  • the average particle size is 1 ⁇ m or more from the viewpoint of removing dirt on the teeth, and 5 ⁇ m from the viewpoint of reducing the feeling of foreign matter.
  • the average particle size is preferably 30 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less. If the average particle diameter is within this range, the fine particles according to the present embodiment will enter the sebum and the like in the dents and pores where the skin grooves on the skin gather.
  • the scrub agent can efficiently remove dirt on the skin, old keratin, and the like. Furthermore, it is particularly preferable that the particle diameters of the fine particles according to this embodiment are all uniform. Thereby, although mentioned later in detail, when it is set as the dentifrice or skin cleansing agent with which the scrub agent was mix
  • the hardness of the fine particles according to the present embodiment is not particularly limited, but when the oral or external composition according to the present embodiment is used as a scrub agent, the plastic sheet compression elastic modulus constituting the particles is 0.02. A range of ⁇ 2 MPa is preferred. Particularly preferred is 0.04 to 1 MPa, and most preferred is 0.1 to 0.8 MPa. By using fine particles composed of plastics of these hardnesses, it is possible to avoid giving a strong irritation to the skin.
  • the sheet compressive elastic modulus of the plastic constituting the fine particles according to the present embodiment is calculated using, for example, a thermomechanical analyzer TMA / SS6100 (SII NanoTechnology Co., Ltd.) for a sheet-shaped sample obtained by hot press molding. Manufactured).
  • the composition for external use according to the present embodiment is not particularly limited as long as it contains fine particles made of the above-described biodegradable plastic containing polyamide. Therefore, the composition for external use concerning this embodiment may be the structure containing the microparticles
  • the content ratio of the different polyamide in the composition for external use is not specifically limited.
  • the composition for external use according to the present embodiment may include fine particles made of a biodegradable plastic other than the biodegradable plastic according to the present embodiment (hereinafter referred to as “other biodegradable plastic”).
  • other biodegradable plastics include polyethers such as polyethylene glycol, polyalcohols such as polyvinyl alcohol, and polyesters such as polylactic acid and polyglycolic acid.
  • the external composition according to the present embodiment may contain a dispersion medium for dispersing the fine particles according to the present embodiment in the external composition.
  • the dispersion medium examples include aqueous dispersion media such as water, aqueous solutions containing alcohols such as ethyl alcohol and glycerin, and nonpolar oils such as fatty acid ester oils.
  • the dispersion medium is preferably contained in an amount of 10 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, and 20 parts by weight or more and 80 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the composition for external use. Is more preferable. When the amount of the dispersion medium relative to the external composition is within this range, the fine particles are uniformly dispersed in the external composition.
  • arbitrary components can be appropriately added to the composition for external use according to the present embodiment as necessary.
  • optional components include plasticizers, light stabilizers, antioxidants, stabilization aids, and colorants.
  • One or more optional components may be included in the external composition according to the present embodiment.
  • the ratio of the arbitrary component with respect to the external composition is not particularly limited, but the optional component is preferably contained in an amount of 0.1 part by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the external composition.
  • the method for synthesizing the polyamide is not particularly limited.
  • a method for synthesizing polyamide for example, a method of ring-opening polymerization using an organic compound having a lactam structure as a raw material (hereinafter referred to as “first method”), a method of self-condensing amino acids (hereinafter referred to as “second method”). And a method of condensing diamine and dicarboxylic acid (hereinafter referred to as “third method”).
  • examples of the organic compound having a lactam structure include ⁇ -pyrrolidone and ⁇ -caprolactam.
  • the method for ring-opening polymerization is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known methods such as bulk polymerization and particle polymerization in petroleum solvents.
  • examples of amino acids include glycine and ⁇ -aminobutanoic acid.
  • examples of the diamine include 1,2-ethylenediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-butylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, and the like.
  • examples of the dicarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, and adipic acid.
  • polyamide 3 a hydrogen transfer polymerization method of acrylamides (hereinafter referred to as “fourth polymerization method”) can be used.
  • the first method for example, there is a method in which lactam is hydrolyzed and then subjected to dehydration condensation, but the following procedure can also be selected. That is, it is a method of anionic ring-opening polymerization in which a small amount of base is allowed to act on a lactam to generate an anionic species, and the anionic species opens the lactam to cause chain extension.
  • the method for synthesizing polyamide 4 according to the present embodiment includes, for example, non-patent literature “Alkali-catalyzed polymerization of ⁇ -pyrrolidone in the presence of N, N′-adipyldipyrrolidone, Masakazu Taniyama, Takeshi Nagaoka, Takada Toshihiro, Kazunori Hatakeyama, Industrial Chemical Journal, Vol. 65, No. 3, 1962, 419-422. More specifically, polyamide 4 can be obtained by the following procedure. That is, a small amount of metallic sodium is allowed to act on ⁇ -pyrrolidone to generate anionic species for some ⁇ -pyrrolidone. By adding N-acylated pyrrolidone as an initiator there, the ring-opening reaction of pyrrolidone proceeds continuously, and a mass of polyamide 4 is obtained.
  • the second method for example, there is a method of dehydrating and condensing amino acids by heating under reduced pressure, but the following procedure can also be selected.
  • a synthetic peptide that uses polystyrene polymer gel beads with a diameter of about 0.1 mm as the solid phase, binds amino acids here, and then extends the amino acid chain one by one by deprotection after the condensation reaction.
  • This is a Maryfield method known as a production method of
  • the polyamide according to this embodiment has a property that the hydrolysis rate is slower than that of, for example, polyester. Therefore, the microparticles made of the biodegradable plastic according to this embodiment should be suitably used for products such as dentifrices and skin cleansing agents that contain a large amount of water-soluble components, as well as microparticles made of other plastics. Can do.
  • the polyamide according to the present embodiment has a property that the polyamide itself becomes more flexible by absorbing moisture in the atmosphere, for example. Moreover, the polyamide according to the present embodiment has higher hygroscopicity than, for example, polyester. Therefore, when using the composition for external use which concerns on this embodiment as a scrub agent mentioned later, a special process becomes unnecessary with respect to a scrub agent.
  • the method for preparing the microparticles made of the biodegradable plastic according to the present embodiment is not particularly limited, but the preparation method preferably includes a step of pulverizing the biodegradable plastic according to the present embodiment.
  • the method of pulverizing the biodegradable plastic may be a general pulverization method, and examples thereof include a pulverization method using a pulverizer such as a pin mill, a jet mill, a rod mill, and a freeze pulverizer. it can.
  • a pulverization method using a pulverizer such as a pin mill, a jet mill, a rod mill, and a freeze pulverizer. it can.
  • an operation of classifying the fine particles with a sieve or the like to make the average particle size of the fine particles uniform may be performed.
  • the composition for external use according to the present embodiment may include only the fine particles made of the biodegradable plastic according to the present embodiment as it is. Moreover, the composition for external use which concerns on this embodiment may mix the microparticles
  • the mixing method is not particularly limited, and examples thereof include a method using a stirrer such as a Henschel mixer, a plast mill, a corn mixer, a kneader, or a ribbon mixer.
  • the melted polyamide according to the present embodiment and other biodegradable materials may be stirred with a kneader or a ribbon mixer.
  • the polyamide according to the present embodiment melted and dissolved in a stirrer and other biodegradable plastic may be charged simultaneously or separately and mixed.
  • the composition for external use according to the present embodiment includes fine particles made of a biodegradable plastic containing polyamide having a specific structure. Moreover, since the microparticles
  • the “personal care product” means a product for the purpose of cleaning the mouth, body, and taste. Examples of personal care products include scrub agents used in oral care, body care, skin care, face care and the like.
  • composition for external use which concerns on this embodiment is used as a scrub agent is demonstrated concretely.
  • the composition for external use according to the present embodiment is not limited to the scrub agent and can be suitably used for other applications.
  • the “scrubbing agent” is a substance that physically scrapes, for example, interdental or gums or dirt on the skin and aged keratin.
  • the scrub agent according to the present embodiment contains fine particles made of the biodegradable plastic according to the present embodiment as an active ingredient.
  • the scrubbing agent according to the present embodiment for example, the scrubbing agent is applied to a toothbrush or the skin, and the interdental or gum or skin is rubbed through the scrubbing agent, so that the fine particles contained in the scrubbing agent remove the interdental teeth. Or the gums or dirt on the skin can be physically scraped off.
  • the polyamide itself according to the present embodiment becomes flexible by absorbing moisture in the atmosphere, for example. Therefore, according to the scrubbing agent according to the present embodiment, strong stimulation is not given to the gums and skin without special treatment for the scrubbing agent.
  • the dentifrice or skin cleanser is a blend of the scrub agent described above.
  • examples of the dentifrice or skin cleanser include toothpaste, facial cleanser, body shampoo, and keratinized skin remover.
  • shape of the dentifrice or skin cleanser is not particularly limited, and may be, for example, liquid, paste, cream, mousse, gel or the like.
  • the content of the scrub agent relative to the dentifrice or skin cleanser is based on 100 parts by weight of the dentifrice or skin cleanser from the viewpoint of the feeling of use of the dentifrice or skin cleanser and the effect of scraping off the teeth or gums or skin dirt. It is preferably 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less.
  • Dentifrices may contain components contained in conventional dentifrices, such as surfactants, solvents, thickeners, neutralizing agents, fluorinating agents, caries preventive agents, periodontal disease preventive agents, etc. Good.
  • the skin cleanser may contain components contained in the conventional skin cleanser, that is, for example, a surfactant, a solvent, a thickener, a neutralizing agent, a rough hand preventing agent, and the like.
  • the method for producing the dentifrice or skin cleanser is not particularly limited, and it can be produced in the same manner as the conventional method for producing a dentifrice or skin cleanser.
  • an external composition containing fine particles comprising a biodegradable plastic as an active ingredient, the biodegradable plastic includes at least one alkylene group,
  • a composition for external use that includes a polyamide composed of repeating structural units having at least one amide bond, and each of the alkylene groups has 1 to 5 carbon atoms.
  • compositions (2) to (10) are provided as specific aspects of the composition for external use.
  • the structural unit is represented by the following formula (2) (In the formula, y and z are each independently an integer of 2 or more and 5 or less.)
  • the external composition of said (1) represented by these.
  • composition for external use of (4) wherein y and z in formula (2) are each independently 2, 3 or 4.
  • composition for external use according to any one of (1) to (5), wherein the polyamide has a weight average molecular weight of 30,000 or more and 300,000 or less.
  • composition for external use according to any one of (1) to (6), wherein an average particle diameter of the fine particles is 1 ⁇ m or more and 5 mm or less.
  • composition for external use according to any one of (1) to (7), wherein the biodegradable plastic constituting the fine particles has a sheet compression elastic modulus of 0.02 MPa to 2 MPa.
  • composition for external use according to any one of (1) to (8), comprising a dispersion medium for dispersing the fine particles.
  • composition for external use according to any one of (1) to (9), which is a scrub agent.
  • composition for external use according to the present embodiment is a scrubbing agent
  • it can be a scrubbing agent that is suitably used for the human body without any special treatment and without environmental pollution problems.
  • a skin cleanser or dentifrice containing the scrub agent is provided.
  • the dentifrice or skin cleanser can be suitably used because no alteration or the like occurs in the scrub agent.
  • Polyamide 4 (hereinafter also referred to as “PA4”) is a non-patent document “alkali-catalyzed polymerization of ⁇ -pyrrolidone in the presence of N, N′-adipyldipyrrolidone, Masakazu Taniyama, Takeshi Nagaoka, Toshihiro Takada, Toyama. It was synthesized in the same manner as the method described in Ichinori, Industrial Chemical Journal, Vol. 65, No. 3, 1962, 419-422. More specifically, 1 mol% metallic sodium was added to ⁇ -pyrrolidone in a sealed flask in a 50 ° C. hot water bath.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the obtained PA4 was 106,000. This weight average molecular weight was measured by the following procedure, analyzer and conditions.
  • the pin mill conditions are as follows. ⁇ Pin mill conditions: A) Motor: 3.7kw B) Maximum rotation speed: 12,000 rpm C) Body side: 133Hz / 8,000rpm Door side: 200Hz / 12,000rpm D) Pin spacing Body side: 3.5mm Door side: 2.5mm Next, after removing residual monomers from the PA4 fine particles using a Soxhlet extractor, the PA4 fine particles were dried using a vacuum dryer.
  • the average particle diameter (median diameter) of the remaining PA4 fine particles was measured using a particle size distribution measuring apparatus (SALD-3000S, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • SALD-3000S particle size distribution measuring apparatus
  • Table 1 “1” and “2” in “Measurement count (n)” mean “first” and “second” measurements, respectively.
  • the measurement conditions in the particle size distribution measuring apparatus are as follows.
  • FIG. 2 shows an observation image of PA4 fine particles after dropping pure water (magnification ⁇ 300).
  • 1 and 2 are observation images at room temperature (25 ° C.). From FIG. 1 and FIG. 2, it is understood that when water is dropped on the dry PA4 fine particles, the PA4 fine particles are easily dispersed without agglomeration.
  • PA4 water absorption test PA4 was synthesized by the same method as in Example 1. This PA4 was press-molded with a 240 ° C. press to obtain a sheet having a size of 5 cm ⁇ 5 cm and a thickness of 1 mm. A part of the obtained sheet was cut out and the molecular weight was measured, and it was 93,000. The obtained sheet was immersed in ion-exchanged water, and the sheet was taken out after lapse of 17, 24 and 48 hours. After removing moisture adhering to the surface of the sheet, the weight of the sheet was measured. And based on the following formula, the water absorption rate of the sheet
  • Example 5 Evaluation of PA4 sheet compression modulus
  • a PA4 sheet was obtained.
  • the sheet compressive modulus at the time of drying was measured.
  • the compression modulus of the sheet after being immersed in ion exchange water for 48 hours was measured.
  • hydrophilic polyurethane gel artificial skin used as a model material for skin, blood vessels, organs, etc.
  • the sheet compression modulus was calculated from the slope of the portion of the compression strain ratio of 0.05 to 0.25% in the SS curve obtained by the measurement under the following conditions.
  • Measurement mode Expansion / compression (quartz probe) " Measurement temperature: 30 ° C SS program SS control mode: F sign control Standby load condition: -50mN Offset: -50mN Amplitude: 50 mN Frequency: 0.05Hz Hold: 0 min
  • Measurement mode Expansion / compression (quartz probe) " Measurement temperature: 30 ° C SS program SS control mode: F sign control Standby load condition: -50mN Offset: -50mN Amplitude: 50 mN Frequency: 0.05Hz Hold: 0 min
  • composition for external use according to the present invention can be suitably used as a scrub agent contained in products used for the oral cavity or skin of the human body, among personal care products.

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Abstract

環境汚染等の問題を引き起こさず、人体に対して好適に使用可能な外用組成物及び当該外用組成物がスクラブ剤として配合された歯磨剤又は皮膚洗浄剤を提供する。外用組成物は、生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とする外用組成物であって、当該生分解性プラスチックは、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものであり、当該アルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下である。

Description

外用組成物及び、それを用いた皮膚洗浄剤、歯磨剤
　本発明は、外用組成物及び、歯磨剤又は皮膚洗浄剤に関する。
　歯間もしくは歯茎又は皮膚の汚れ及び老化した角質細胞等を物理的にこすり落とすために、例えば練り歯磨き等の歯磨剤又は、洗顔料、ボディーシャンプー及び角質化皮膚除去剤等の皮膚洗浄剤には、スクラブ剤が配合されている。
　スクラブ剤には、ポリエチレン及びポリプロピレン等の合成樹脂が用いられることがある。しかし、近年、合成樹脂による環境への影響が問題視されている（非特許文献１、２）。そのため、スクラブ剤において、ポリエチレン等の合成樹脂に代わる、環境への影響が少ない素材の使用が求められている。
　例えば特許文献１には、生分解性プラスチック及び天然植物性紛体を含有するスクラブ剤が記載されている。特許文献１において、生分解性プラスチックとして、ポリブチレンサクシネート・コ・アジペート、ポリブチレンアジペート・コ・テレフタレートなどのアルキレンジオールとジカルボン酸の二官能モノマー縮合型ポリエステル、ポリ‐３‐ヒドロキシブチレート、ポリ乳酸及びポリグリコール酸などのヒドロキシカルボン酸の自己縮合型ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等が挙げられている。また、特許文献１において、天然植物性紛体として、デンプン粉、木粉、竹粉、植物種子粉、植物繊維粉及びセルロース粉等が挙げられている。
　また例えば特許文献２には、複合樹脂粉末をスクラブ剤として水性液状洗浄剤中に含有させた液状スクラブ洗浄剤が記載されている。特許文献２において、複合樹脂粉末とは、具体的には、合成樹脂に無機質紛体及び／又は有機質紛体を含有せしめてなるものである。
日本国公開特許公報「特開２０１２－２３３０５７号公報」（２０１２年１１月２９日公開） 日本国公開特許公報「特開平７－３０４６５１号公報」（１９９５年１１月２１日公開）
United Nations Environment Programme，"PLASTIC IN COSMETICS"，［online］，2015，インターネット〈URL：1452666239794_0.pdf〉 ENERGY & COMMERCE COMMITTEE UNITED STATES HOUSE OF PERESENTATIVES CHAIRMAN FRED UPTON, "BREAKING: Bipartisan Bill to #BanTheBead Now Law",2015,インターネット（URL: http://energycommerce.house.gov/press-release/breaking-bipartisan-bill-banthebead-now-law#sthash.YJJa0C9E.dpuf）
　しかしながら、特許文献１に係るスクラブ剤で使用されている生分解性プラスチックは、ポリビニルアルコールのように水溶性であるか、または加水分解性が高いものである。そのため、水溶成分を多く含む洗顔料等の製品に対して特許文献１に係るスクラブ剤を用いることは、必ずしも適していない。
　また、スクラブ剤を人間の皮膚に対して使用する場合、皮膚に対して強い刺激を与えないようにスクラブ剤を柔軟にする処理が求められる。具体的には、スクラブ剤の弾性率を皮膚に近い値に調整する必要がある。しかし、特許文献１に係るスクラブ剤の場合、スクラブ剤を柔軟にするためには、可塑剤の添加、またはスクラブ剤に含まれる生分解性プラスチックの主鎖に対する軟質成分の導入等の処理が必要である。しかし、このような処理を行うと、スクラブ剤に含まれる成分がブリードすることで変質が生じるか、または、スクラブ剤に含まれる粒子間の凝集が生じることがある。
　一方、特許文献２に記載のスクラブ剤には、上述したように合成樹脂だけではなく、無機質紛体等も含まれている。そのため、スクラブ剤における合成樹脂の使用量は低減されると考えられる。しかし、特許文献２に係るスクラブ剤では依然として合成樹脂が使用されている。そのため、特許文献２に係るスクラブ剤については、環境汚染、及び廃棄されたスクラブ剤を水性生物が摂取し、食物連鎖を通して生体濃縮されることにより人体に影響が生じる可能性等の懸念が残る。
　本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、環境汚染等の問題を引き起こさず、人体にも好適に使用できる外用組成物及び、歯磨剤又は皮膚洗浄剤を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定構造を有する生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とすることで、環境及び人体への悪影響が生じることなく、好適に使用されるスクラブ剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明に係る外用組成物は、生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とする外用組成物であって、生分解性プラスチックは、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものであり、アルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下である。
　本発明に係る外用組成物をスクラブ剤とすれば、特別な処理を施すことなく、環境汚染の問題がなく、人体に対して好適に用いられるスクラブ剤とすることができる。
本発明の実施例２における、ＰＡ４微粒子の乾燥時の観察像を示す。 本発明の実施例２における、純水を滴下した後のＰＡ４微粒子の観察像である。 本発明の実施例３における、生理食塩水、及び市販の洗顔ペーストのそれぞれにＰＡ４微粒子を浸漬して静置したときの、浸漬日数とＰＡ４微粒子の重量平均分子量との関係を示すグラフである。
　以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。
　＜外用組成物＞
　本実施形態に係る外用組成物は、生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とする外用組成物であって、当該生分解性プラスチックは、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものであり、当該アルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下である。
　本明細書において「外用組成物」とは、人体に対して外側から直接用いられる組成物を意味する。例えば、人体の皮膚に対して用いる用途であったり、飲みこまないが口に対して用いる口腔用途であったりする。
　〔生分解性プラスチック〕
　本明細書において「生分解性プラスチック」とは、微生物及び水等の作用により、例えば水及び二酸化炭素等の低分子量化合物に分解されるプラスチックを意味する。すなわち、本明細書における「生分解性」とは、加水分解性をも含むものである。
　本実施形態に係る生分解性プラスチックは、より具体的には、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものである。
　〔ポリアミド〕
　本明細書において、「ポリアミド」とは、－ＣＯＮＨ－で表される構造を有する高分子化合物である。
　本実施形態に係る構造単位は、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有していれば特に限定されないが、アルキレン基を１つ以上、２つ以下有していることが好ましい。また、アミド結合を１つ以上、２つ以下有していることが好ましい。
　また、繰り返し単位の数は、ポリアミドの重量平均分子量に応じて適宜定めればよい。
　さらに、本実施形態に係るアルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下であれば特に限定されないが、炭素数が１以上、４以下であることが好ましく、１以上、３以下であることが特に好ましい。
　さらに、本実施形態に係るアルキレン基は、直鎖状又は分枝鎖状であってもよい。また、構造単位にアルキレン基が複数含まれている場合、それぞれの炭素数は独立して１以上、４以下であることが好ましい。
　本実施形態に係る構造単位の一態様として、例えば、下記式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 で表される構造単位を挙げることができる。
　式（１）中、ｘは２以上、５以下の整数であり、２、３または４であることが好ましい。
　また、本実施形態に係る構造単位の他の態様として、例えば、下記式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 で表される構造単位を挙げることができる。
　式（２）中、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２以上、５以下の整数である。また、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２、３または４であることが好ましい。
　ところで、本明細書では、式（１）で表される繰り返し単位を有するポリアミドを、式（１）中のｘの数に応じて「ポリアミドｘ」と称することがある。よって、例えば式（１）においてｘが４のポリアミドであれば、「ポリアミド４」と称する。
　本実施形態に係るポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、３０，０００以上、３００，０００以下であることが好ましく、５０，０００以上、２００，０００以下であることがより好ましい。ポリアミドの重量平均分子量がこの範囲内であれば、本実施形態に係る生分解性プラスチックの成形時に、ポリアミドの機械的物性及び耐熱性等が損なわれることがない。また、重量平均分子量がこの範囲内であれば、本実施形態に係る生分解性プラスチックを成形しやすくなる。
　〔生分解性プラスチックからなる微粒子〕
　本実施形態に係る生分解性プラスチックからなる微粒子の平均粒子径は、一般にマイクロビーズとして定義されている粒子の粒子径の範囲、すなわち、１μｍ以上、５ｍｍ以下であれば特に限定されないが、１μｍ以上、３５０μｍ以下であることが好ましい。
　また、本実施形態に係る外用組成物を、後述するようにスクラブ剤として口腔用途に用いる場合には、平均粒子径は、歯の汚れ除去の観点から1μｍ以上、異物感を減らす観点からは５μｍ以下であることが好ましい。外用組成物を、後述するようにスクラブ剤として皮膚洗浄用途に用いる場合には、平均粒子径は、３０μｍ以上、３００μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以上、２５０μｍ以下であることがより好ましい。平均粒子径がこの範囲内であれば、本実施形態に係る微粒子は、皮膚上の皮溝の集まってくるくぼみ部及び毛穴部の皮脂等に上手く入り込む。そのため、スクラブ剤によって皮膚上の汚れ及び古くなった角質等を効率よく除去することができる。さらに、本実施形態に係る微粒子の粒子径は、すべて均一であることが特に好ましい。これにより、詳しくは後述するが、スクラブ剤が配合された歯磨剤又は皮膚洗浄剤とする場合、歯磨剤又は皮膚洗浄剤による十分な洗浄効果が得られる。
　また、本実施形態に係る微粒子の硬さは特に限定されないが、本実施形態に係る口腔用又は外用組成物をスクラブ剤とする場合、その粒子を構成するプラスチックのシート圧縮弾性率が０．０２～２ＭＰａの範囲であることが好ましい。特に好ましくは０．０４～１ＭＰａ、最も好ましくは０．１～０．８ＭＰａである。これらの硬さのプラスチックで構成される微粒子とすることによって、皮膚に対して強い刺激が与えられることを回避できる。
　なお、本実施形態に係る微粒子を構成するプラスチックのシート圧縮弾性率は、例えば熱プレス成形によって得られたシート形状の試料に対して、熱機械的分析装置TMA/SS6100（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）によって測定することができる。
　〔その他の成分〕
　本実施形態に係る外用組成物は、上述したポリアミドを含む生分解性プラスチックからなる微粒子を含むものであれば特に限定されない。したがって、本実施形態に係る外用組成物は、１種類のポリアミドを含む生分解性プラスチックからなる微粒子を含む構成であってもよい。あるいは２種類以上のポリアミドを含む生分解性プラスチックからなる微粒子を含む構成であってもよい。したがって例えば、ポリアミド２及びポリアミド４の異なる２種類のポリアミドを含む生分解性プラスチックからなる微粒子を含む構成であってもよい。さらに、本実施形態に係る外用組成物が、２種類以上の異なるポリアミドを含む場合には、外用組成物における、異なるポリアミドの含有比は特に限定されない。さらに、本実施形態に係る外用組成物は、本実施形態に係る生分解性プラスチック以外の生分解性プラスチック（以下、「他の生分解性プラスチック」という）からなる微粒子を含んでいてもよい。他の生分解性プラスチックとしては、例えば、ポリエチレングリコールなどのポリエーテル類、ポリビニルアルコールなどのポリアルコール類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのポリエステル類等を挙げることができる。
　さらに、本実施形態に係る外用組成物は、外用組成物中に、本実施形態に係る微粒子を分散させる分散媒を含有していてもよい。
　分散媒として、水、エチルアルコール、グリセリン等のアルコール類含有水溶液等の水系分散媒、脂肪酸エステル油等の非極性油等を挙げることができる。本実施形態に係る外用組成物において、分散媒は、外用組成物１００重量部に対して１０重量部以上、９０重量部以下含まれることが好ましく、２０重量部以上、８０量部以下含まれることがより好ましい。外用組成物に対する分散媒の量がこの範囲内であれば、外用組成物中に微粒子が均一に分散する。
　また、本実施形態に係る外用組成物には、任意成分を必要に応じて適宜加えることができる。任意成分として、例えば、可塑剤、光安定剤、酸化防止剤、安定化助剤及び着色剤等を挙げることができる。本実施形態に係る外用組成物に対して、任意成分は１種または２種以上含まれていてもよい。また、外用組成物に対する任意成分の割合は特に限定されないが、任意成分は、外用組成物１００重量部に対して、０．１重量部以上、２０重量部以下含まれることが好ましい。
　＜生分解性プラスチックからなる微粒子の調製＞
　〔ポリアミドの合成〕
　本実施形態において、ポリアミドを合成する方法は特に限定されない。ポリアミドを合成する方法として、例えば、ラクタム構造を有する有機化合物を原料物質として開環重合する方法（以下、「第１の方法」という）、アミノ酸を自己縮合する方法（以下、「第２の方法」という）、及びジアミンとジカルボン酸とを縮合する方法（以下、「第３の方法」という）等を挙げることができる。
　第１の方法において、ラクタム構造を有する有機化合物として、例えばα‐ピロリドン、ε‐カプロラクタム等を挙げることができる。また、開環重合する方法は、特に限定されるものでなく、例えば、バルク重合、及び石油系溶媒中粒子重合等の従来公知の方法を挙げることができる。第２の方法において、アミノ酸として、グリシン、γ‐アミノブタン酸等を挙げることができる。
　一方、第３の方法において、ジアミンとして、例えば１，２‐エチレンジアミン、１，３プロパンジアミン、１，４‐ブチレンジアミン、１，６‐ヘキサメチレンジアミン等を挙げることができる。また、ジカルボン酸として、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等を挙げることができる。
　また、ポリアミド３においては、アクリルアミド類の水素移動重合法（以下、「第４の重合方法」という）を用いることができる。
　より具体的には、第１の方法としては、例えば、ラクタムを加水分解で開環後、脱水縮合させる方法があるが、次の手順も選択されうる。すなわち、ラクタムに少量の塩基を作用させてアニオン種を発生させ、そのアニオン種がラクタムを開環させることで鎖延長するアニオン開環重合の方法である。さらに、例えば本実施形態に係るポリアミド４の合成方法は、例えば、非特許文献「Ｎ，Ｎ’-アジピルジピロリドンの存在下におけるα-ピロリドンのアルカリ触媒重合、谷山雅一、長岡武、高田利宏、讃山一則、工業化学雑誌、第６５巻、第３号、１９６２年、４１９～４２２」に記載されており、より具体的には次の手順によりポリアミド４を得ることができる。すなわちα‐ピロリドンに少量の金属ナトリウムを作用させ、一部のα‐ピロリドンについてアニオン種を発生させる。そこに開始剤として、Ｎ‐アシル化ピロリドンを加えることで、ピロリドンの開環反応が連続的に進行し、ポリアミド４の塊状物を得る。
　また、第２の方法としては、例えば、アミノ酸を減圧下加熱することで脱水縮合させる方法があるが、次の手順も選択されうる。すなわち直径０．１ｍｍ程度のポリスチレン高分子ゲルのビーズなどを固相として用い、ここにアミノ酸を結合させ、続けて縮合反応後に末端の脱保護によって1つずつアミノ酸鎖を伸長していく、合成ペプチドの製造法として公知であるメリーフィールド法である。
　本実施形態に係るポリアミドは、例えばポリエステルよりも加水分解速度が遅いという性質を有する。それゆえ、本実施形態に係る生分解性プラスチックからなる微粒子は、他のプラスチックからなる微粒子と同様に、水溶成分が多く含まれる歯磨剤や皮膚洗浄剤等の製品に対して好適に使用することができる。
　また、本実施形態に係るポリアミドは、ポリアミド自体が例えば大気中の水分を吸収することで、さらに柔軟になるという性質を有する。しかも、本実施形態に係るポリアミドは、例えばポリエステルよりも吸湿性が高い。そのため、本実施形態に係る外用組成物を後述するスクラブ剤として用いる場合、スクラブ剤に対して特別な処理が不要となる。
　〔生分解性プラスチックからなる微粒子の調製〕
　本実施形態に係る生分解性プラスチックからなる微粒子の調製方法は特に限定されないが、調製方法は、本実施形態に係る生分解性プラスチックを粉砕する工程を含むことが好ましい。
　上述の工程において、生分解性プラスチックを粉砕する方法は、一般的な粉砕方法であればよく、例えば、ピンミル、ジェットミル、ロッドミル及び凍結粉砕機等の粉砕装置を用いた粉砕方法を挙げることができる。また、必要に応じて、上述の工程に加えて、篩等によって微粒子を分級して微粒子の平均粒子径を揃える操作を行ってもよい。
　〔外用組成物の製造方法〕
　本実施形態に係る外用組成物は、本実施形態に係る生分解性プラスチックからなる微粒子だけをそのままの状態で含むものであってもよい。また、本実施形態に係る外用組成物は、本実施形態に係る微粒子と、上述した分散媒及び任意成分とが混合されてなるものであってもよい。この場合、混合方法は特に限定されるものではなく、例えば、ヘンシェルミキサー、プラストミル、コーンミキサー、ニーダー、リボンミキサー等の攪拌機等を用いた方法を挙げることができる。
　また、本実施形態に係る外用組成物中、上述した他の生分解性プラスチックからなる微粒子も含まれる構成とする場合には、例えば、溶融された本実施形態に係るポリアミドと、その他の生分解性プラスチックとをニーダー及びリボンミキサー等で撹拌してもよい。あるいは、撹拌機に溶融・溶解した本実施形態に係るポリアミドとその他の生分解性プラスチックとを同時または別々に投入して混合してもよい。
　〔外用組成物の用途〕
　本実施形態に係る外用組成物は、上述したように、特定構造のポリアミドを含む生分解性プラスチックからなる微粒子を含むものである。また、本実施形態に係る微粒子は、生分解性プラスチックからなるため、環境及び人体に対して悪影響を及ぼすことがない。さらに、上述したように、外用組成物に含まれるポリアミドは、例えばポリエステルと比べて加水分解性が低い。そのため、本実施形態に係る外用組成物は、本実施形態に係る微粒子を有効成分として、例えばパーソナルケア製品等において好適に使用される。なお、本明細書において「パーソナルケア製品」とは、口腔、身体の洗浄及び嗜好等を目的とした製品を意味する。パーソナルケア製品の例として、オーラルケア、ボディケア、スキンケア及びフェイスケア等に用いられるスクラブ剤等を挙げることができる。
　以下では、本実施形態に係る外用組成物をスクラブ剤として用いる場合について具体的に説明する。しかし、当然ながら、本実施形態に係る外用組成物はスクラブ剤に限定されるものではなく、他の用途にも好適に用いることができることは言うまでもない。
　（スクラブ剤）
　本明細書において、「スクラブ剤」とは、例えば歯間もしくは歯茎又は皮膚の汚れ及び老化した角質等を物理的にこすり落とすものである。本実施形態に係るスクラブ剤は、本実施形態に係る生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とするものである。本実施形態に係るスクラブ剤によれば、例えばスクラブ剤を歯ブラシや皮膚に塗布し、当該スクラブ剤を介して歯間もしくは歯茎又は皮膚をこすることで、スクラブ剤に含まれる微粒子によって、歯間もしくは歯茎又は皮膚の汚れ等を物理的に擦り落とすことができる。
　また、上述したように、本実施形態に係るポリアミド自体が例えば大気中の水分を吸収することにより柔軟になる。したがって、本実施形態に係るスクラブ剤によれば、スクラブ剤に対して特別な処理をしなくても、歯茎や皮膚に対して強い刺激を与えることはない。
　（歯磨剤又は皮膚洗浄剤）
　本実施形態に係る歯磨剤又は皮膚洗浄剤は、上述したスクラブ剤が配合されたものである。歯磨剤又は皮膚洗浄剤として、例えば練り歯磨き、洗顔料、ボディーシャンプー及び角質化皮膚除去剤等を挙げることができる。また、歯磨剤又は皮膚洗浄剤の形状は特に限定されず、例えば、液状、ペースト状、クリーム状、ムース状、ジェル状等であってもよい。
　歯磨剤又は皮膚洗浄剤に対するスクラブ剤の含有量は、歯磨剤又は皮膚洗浄剤の使用感及び歯間もしくは歯茎又は皮膚汚れのかきとり効果等の観点から、歯磨剤又は皮膚洗浄剤１００重量部に対して１重量部以上、２０重量部以下であることが好ましい。
　歯磨剤には、従来の歯磨剤に含まれる成分、すなわち例えば界面活性剤、溶剤、増粘剤、中和剤、フッ素化剤、虫歯予防剤、歯周病防止剤等が含まれていてもよい。
　また、皮膚洗浄剤には、従来の皮膚洗浄剤に含まれる成分、すなわち例えば界面活性剤、溶剤、増粘剤、中和剤、手荒れ防止剤等が含まれていてもよい。
　また、歯磨剤又は皮膚洗浄剤の製造方法は特に限定されず、従来の歯磨剤又は皮膚洗浄剤の製造方法と同様にして製造することができる。
　［まとめ］
　以上、本発明の外用組成物の具体的な態様として、（１) 生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とする外用組成物であって、生分解性プラスチックは、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものであり、アルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下である外用組成物が提供される。
　また、本実施形態によれば、外用組成物の具体的な態様として、以下（２）～（１０）の外用組成物が提供される。
　（２）前記構造単位は、下記式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　（式中、ｘは２以上、５以下の整数である。）
で表される前記（１）の外用組成物。
　（３）前記式（１）中、ｘは２、３、または４である外用組成物。
　（４）前記構造単位は、下記式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　（式中、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２以上、５以下の整数である。）
で表される前記（１）の外用組成物。
　（５）前記式（２）中、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２、３または４である前記（４）の外用組成物。
　（６）前記ポリアミドの重量平均分子量は、３０，０００以上、３００，０００以下である前記（１）から（５）のいずれかの外用組成物。
　（７）前記微粒子の平均粒子径は、１μｍ以上、５ｍｍ以下である前記（１）から（６）のいずれかの外用組成物。
　（８）前記微粒子を構成する生分解性プラスチックのシート圧縮弾性率は、０．０２ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下である前記（１）から（７）のいずれかの外用組成物。
　（９）前記微粒子を分散させる分散媒を含む前記（１）から（８）のいずれかの外用組成物。
　（１０）スクラブ剤である前記（１）から（９）のいずれかの外用組成物。
　本実施形態に係る外用組成物をスクラブ剤とすれば、特別な処理を施すことなく、環境汚染の問題がなく、人体に対して好適に用いられるスクラブ剤とすることができる。
　また、本実施形態によれば、上記スクラブ剤が配合された皮膚洗浄剤または歯磨剤が提供される。
　本実施形態に係る歯磨剤又は皮膚洗浄剤によれば、スクラブ剤に変質等が生じることがないため、歯磨剤又は皮膚洗浄剤を好適に用いることができる。
　以下に実施例を示し、本発明の実施形態についてさらに詳しく説明する。もちろん本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることは言うまでもない。さらに、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本文中に記載された文献の全てが参考として援用される。
　＜実施例１＞
　（ポリアミド４の合成）
　ポリアミド４（以下、「ＰＡ４」とも言う）は、非特許文献「Ｎ，Ｎ’-アジピルジピロリドンの存在下におけるα-ピロリドンのアルカリ触媒重合、谷山雅一、長岡武、高田利宏、讃山一則、工業化学雑誌、第６５巻、第３号、１９６２年、４１９～４２２」に記載された方法と同様にして合成した。より具体的には、５０℃の湯浴下、密閉したフラスコ中、α‐ピロリドンに１ｍｏｌ％の金属ナトリウムを加えた。Ｎａ溶解後、開始剤として、０．１ｍｏｌ％のＮ，Ｎ’アジピルジピロリドンを加えることで、直ちに系は白濁し、まもなく撹拌困難となった。１０時間後、塊状物を取り出し粉砕後、アセトンで未反応物及び低分子物を洗浄除去後、乾燥により粉末状のＰＡ４を得た。
　得られたＰＡ４の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０６，０００であった。この重量平均分子量は、以下の手順、分析装置及び条件によって測定した。
　測定手順：
　トリフルオロ酢酸ナトリウムを５ｍＭの濃度で溶解したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に、ＰＡ４試料１０ｍｇを溶解させて１０ｃｍ３とした後、メンブレンフィルターでろ過して試料溶液を得た。この試料溶液１０μＬを以下に示す分析装置に注入し、後述する測定条件でＰＡ４の重量平均分子量を測定した。
・分析装置：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析装置（昭和電工株式会社製、ＧＰＣ１０４）
・測定条件：
Ａ）SHODEX 104システム
Ｂ）カラム：昭和電工HFIP606 x 2本 直列、 40℃
Ｃ）5mM CF3COONa/HFIP， 0.1mＬ/min
Ｄ）Detector : RI
Ｅ）サンプル10-11mg / 5mM CF3COONa/HFIP 10mＬ
Ｆ）PMMA標準物質(150E4，65.9E4，21.8E4，4.96E4，2.06E4，0.68E4，0.2E4)による校正（PMMA換算）法
　（ＰＡ４微粒子の調製）
　合成したＰＡ４を液体窒素に５分間浸漬後、ピンミル（槇野産業株式会社製、型式：ＥＭ－１Ａ）用いてＰＡ４及び液体窒素の両者を粉砕し、ＰＡ４からなる微粒子（以下、「ＰＡ４微粒子」という）を得た。なお、ピンミルの条件は次の通りである。
・ピンミルの条件：
Ａ）モーター　　　　：３．７ｋｗ
Ｂ）最大回転数　　　：１２，０００ｒｐｍ
Ｃ）本体側　　　　　：１３３Ｈｚ／　８，０００ｒｐｍ
　　ドア側　　　　　：２００Ｈｚ／１２，０００ｒｐｍ
Ｄ）ピン間隔　本体側：３．５ｍｍ
　　　　　　　ドア側：２．５ｍｍ
　次に、ソックスレー抽出器を用いて、ＰＡ４微粒子から残存モノマーを除去した後、真空乾燥器を用いてＰＡ４微粒子を乾燥した。
　（ＰＡ４微粒子の物性）
　上述のようにして得られたＰＡ４微粒子の物性は、次の通りである。
　　　重量平均分子量（Ｍｗ）：１０．６万
　　　数平均分子量（Ｍｎ）　：　２．４万
　　　Ｍｗ／Ｍｎ　　　　　　：　４．４
　（ＰＡ４微粒子の平均粒子径及び粒度分布）
　粉砕後、５０～２００メッシュ（目開き７４μｍ～２９７μｍ）の篩を用いて、大粒子径の微粒子及び小粒子径の微粒子を取り除いた。
　その後、残ったＰＡ４微粒子の平均粒子径（メディアン径）を、粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製、SALD-3000S）を用いて測定した。粒径分布測定の結果を表１に示す。なお、表１中、「測定回数（ｎ）」中の「１」「２」はそれぞれ「１回目」「２回目」の測定を意味する。また、粒度分布測定装置における測定条件は次の通りである。
・測定条件：
Ａ）サンプリング　　　　　：マニュアル
Ｂ）測定吸光度範囲（最大）：0.200
　　　　　　　　　（最小）：0.010
Ｃ）屈折率　　　　　　　　：2.00-0.10i
Ｄ）平均回数　　　　　　　：64
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 　＜実施例２＞
　（ＰＡ４微粒子の顕微鏡観察）
　実施例１で調製したＰＡ４微粒子を乾燥後、ＰＡ４微粒子に純水を滴下して、ＰＡ４微粒子を水中に分散させた。そして、顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、ＶＨＸ－７００Ｆ，使用レンズ：ＶＨ－Ｚ１００Ｒ）を用いて、ＰＡ４微粒子の分散状態を観察した。図１に、ＰＡ４微粒子の乾燥時の観察像を示す（倍率×３００）。また、図２に、純水を滴下した後のＰＡ４微粒子の観察像を示す（倍率×３００）。なお、図１及び図２は、室温（２５℃）での観察像である。図１及び図２から、乾燥状態のＰＡ４微粒子に対して水を滴下すると、ＰＡ４微粒子は、凝集することなく容易に分散することが解る。
　　　＜実施例３＞
　　　〔ＰＡ４微粒子の加水分解性評価〕
　　　（評価方法１）
　実施例１と同様にしてＰＡ４を合成し、ＰＡ４微粒子を調製した。次に、生理食塩水０．５ｇに対し、調製したＰＡ４微粒子０．５ｇを加え、２５℃に設定したインキュベーター内に静置した。静置前、すなわち、浸漬時間０日と、静置後７、１４、２８、７０及び２７９日経過後にＰＡ４微粒子を取り出した後のそれぞれのＰＡ４微粒子について、重量平均分子量（ＰＭＭＡ換算）を測定した。重量平均分子量は、実施例１と同様のＧＰＣ分析装置を用いて、実施例１と同じ条件で測定した。その結果を表２に示す。また、図３に、表２に示した結果、つまり、生理食塩水、及び市販の洗顔ペーストのそれぞれにＰＡ４微粒子を浸漬して静置したときの、浸漬日数とＰＡ４微粒子の重量平均分子量との関係を示す。
　（評価方法２）
　上述した評価方法１における生理食塩水を市販の洗顔ペースト（株式会社マンダム社製）に変更した以外は、評価方法１と同様にして、ＰＡ４微粒子の重量平均分子量を求めた。その結果を表２に示す。また、表２に示した結果をグラフ化したものを図３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 　（評価結果）
　表２及び図３に示すように、ＰＡ４微粒子を生理食塩水及び市販の洗顔ペーストのいずれに静置した場合であっても、２７９日間静置後もＰＡ４微粒子の重量平均分子量はほとんど変化しなかった。このことから、ＰＡ４微粒子を生理食塩水又は洗顔ペーストのいずれに浸漬した場合でも、２７９日間経過してもＰＡ４微粒子はほとんど加水分解しないことが示された。
　　　＜実施例４＞
　　　（ＰＡ４の吸水試験）
　実施例１と同様の方法によって、ＰＡ４を合成した。このＰＡ４を２４０℃のプレス機でプレス成形し、５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ１ｍｍのシートを得た。得られたシートの一部を切り取り分子量を測定したところ、９３，０００であった。得られたシートをイオン交換水に浸漬し、浸漬してから１７、２４、４８時間経過後にシートを取り出した。シートの表面に付着していた水分を除いた後、シートの重量を測定した。そして、下記式に基づいて、上述した各浸漬時間経過後のシートの吸水率を算出した。結果を表３に示す（なお、下記式において、シートの重量は、単に「重量」として示す）。
　　　吸水率［％］＝｛（浸漬後の重量－浸漬前の重量）／浸漬後の重量｝×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 　表３の結果から、ＰＡ４のシートをイオン交換水に浸漬後２４時間を経過した時点で、ＰＡ４のシートの吸水性はほぼ平衡状態に達することが示された。
　＜実施例５＞
　（ＰＡ４のシート圧縮弾性率の評価）
　実施例４と同様に、ＰＡ４のシートを得た。このシートについてまず、乾燥時のシート圧縮弾性率を測定した。次に、イオン交換水に４８時間浸漬した後のシートついて圧縮弾性率を測定した。また、対照として、皮膚や血管、臓器等のモデル材料として用いられる親水性ポリウレタンゲルの人工皮膚（生体ゲル：株式会社エクシールコーポレーション）、スクラブ剤として用いられるポリエチレン（ＨＩ-ｚｅｘ ＨＤＰＥ7800Ｍ：株式会社プライムポリマー製）、市販のスクラブ剤原料（マイクロスクラブ５０ＰＣ：ＭｉｃｒｏＰｏｗｄｅｒｓ,Ｉｎｃ製）のシート圧縮弾性率についても、上述のＰＡ４のシートの場合と同様の方法によって測定した。なお、このシート圧縮弾性率は、熱機械的分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、ＴＭＡ／ＳＳ　６１００）を用いて以下の手順、条件によって測定した。１ｍｍ厚みのシートを、直径６ｍｍの円形に切りだし測定サンプルとした。
　下記条件の測定により得られたＳＳカーブにおける、圧縮ひずみ率０．０５～０．２５％の部分の傾きからシート圧縮弾性率を算出した。
測定モード　　　膨張/圧縮（石英プローブ）"
測定温度　　　　:３０℃
ＳＳプログラム
　　　ＳＳ制御モード　　　：Ｆサイン制御
　　　待機中荷重条件　　　：－５０ｍＮ
　　　オフセット　　　　　：－５０ｍＮ
　　　振幅　　　　　　　　：５０ｍＮ
　　　周波数　　　　　　　：０．０５Ｈｚ
　　　ホールド　　　　　　：０ｍｉｎ
これらの結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　本発明に係る外用組成物は、パーソナルケア製品の中でも、特に、人体の口腔又は皮膚に対して用いられる製品に含まれるスクラブ剤として好適に利用することができる。

Claims (12)

  1. 　生分解性プラスチックからなる微粒子を有効成分とする外用組成物であって、
    　前記生分解性プラスチックは、少なくとも１つのアルキレン基と、少なくとも１つのアミド結合とを有する構造単位の繰り返しからなるポリアミドを含むものであり、
    　前記アルキレン基のそれぞれは、炭素数が１以上、５以下であることを特徴とする、外用組成物。
  2. 　前記構造単位は、下記式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（式中、ｘは２以上、５以下の整数である。）
    で表されることを特徴とする、請求項１に記載の外用組成物。
  3. 　前記式（１）中、ｘは２、３、または４であることを特徴とする、請求項２に記載の外用組成物。
  4. 　前記構造単位は、下記式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（式中、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２以上、５以下の整数である。）
    で表されることを特徴とする、請求項１に記載の外用組成物。
  5. 　前記式（２）中、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、２、３または４であることを特徴とする、請求項４に記載の外用組成物。
  6. 　前記ポリアミドの重量平均分子量は、３０，０００以上、３００，０００以下であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の外用組成物。
  7. 　前記微粒子の平均粒子径は、１μｍ以上、５ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載の外用組成物。
  8. 　前記微粒子において、当該微粒子を構成する生分解性プラスチックのシート圧縮弾性率が、０．０２ＭＰａ以上、２ＭＰａ以下であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載の外用組成物。
  9. 　前記微粒子を分散させる分散媒を含む、請求項１から８のいずれか１項に記載の外用組成物。
  10. 　スクラブ剤であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか１項に記載の外用組成物。
  11. 　請求項１０に記載の外用組成物が配合された皮膚洗浄剤。
  12. 　請求項１０に記載の外用組成物が配合された歯磨剤。
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