WO2017086272A1 - 眼鏡レンズ - Google Patents

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WO2017086272A1
WO2017086272A1 PCT/JP2016/083702 JP2016083702W WO2017086272A1 WO 2017086272 A1 WO2017086272 A1 WO 2017086272A1 JP 2016083702 W JP2016083702 W JP 2016083702W WO 2017086272 A1 WO2017086272 A1 WO 2017086272A1
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WO
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component
composition
resin film
mass
group
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/083702
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English (en)
French (fr)
Inventor
幸一 坂井
Original Assignee
株式会社ニコン・エシロール
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by 株式会社ニコン・エシロール filed Critical 株式会社ニコン・エシロール
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses

Definitions

  • the present invention relates to a spectacle lens.
  • the present disclosure includes a lens base material and a resin film disposed on the lens base material, and the resin film includes a polyol component (A) and a polyisocyanate component (B), and the polyol component (A).
  • the self-repairing property means the property of restoring strain (scratches) caused by stress on the surface of the resin film when the stress is unloaded, and the scratch resistance is the surface when the surface of the resin film is rubbed.
  • self-healing means that a resin film is applied at a rate of 60 mm / sec using a brass brush (manufactured by AS ONE Co., Ltd., standard type 4 row B-3014) while applying a load of 200 g. By rubbing 10 times, when the presence of a scratch immediately after rubbing is visually confirmed, it is intended that the scratch has been recovered within 1 minute after being scratched in an environment of 20 to 25 ° C.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a first embodiment of a spectacle lens.
  • a spectacle lens 10 shown in FIG. 1 includes a lens base 12 and a resin film 14 disposed on the lens base 12.
  • the surface 14a of the resin film 14 shows a predetermined water contact angle and is a contact when a predetermined rubbing treatment is performed. The reduction width of the corner is small.
  • the lens base 12 and the resin film 14 are arranged so as to be in direct contact with each other.
  • the present invention is not limited to this configuration, and another lens base 12 and the resin film 14 are disposed between the lens base 12 and the resin film 14.
  • a layer for example, an adhesive layer
  • the resin film 14 may be disposed directly on the lens substrate 12 or indirectly via another layer.
  • each member included in the spectacle lens 10 will be described in detail.
  • a lens base material is a member which supports the resin film mentioned later.
  • the type of the lens base material is not particularly limited, and a normal lens base material such as plastic or inorganic glass can be used. Among them, a plastic lens base material is preferable because it is excellent in handleability.
  • the material of the plastic lens base material is not particularly limited.
  • the lens base material is a finished product (glass lens) having a desired optical surface on both sides, a semi-finished product (semi-finish lens) having a convex surface finished in a desired shape, and lens processing such as grinding and polishing. Lens blanks that are not used may be used.
  • the thickness of the lens substrate is not particularly limited, and is often about 1 to 30 mm from the viewpoint of handleability.
  • the lens base material may not be transparent as long as it has translucency, and may be colored.
  • the surface shape of the lens base 12 is a flat surface, but the surface shape is not limited and is selected from arbitrary shapes such as a convex surface and a concave surface.
  • a resin film is a film
  • the water / oil repellent component (C) is used when forming the resin film, the obtained resin film also exhibits water / oil repellency.
  • the water / oil repellent component (C) is an optional component.
  • the initial contact angle of water on the surface of the resin film (the surface opposite to the lens substrate side) is not particularly limited, but is preferably 100 ° or more, and in particular, the abrasion resistance of the spectacle lens is more excellent.
  • the water contact angle it is more preferably 103 ° or more, and further preferably 105 ° or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often 150 ° or less.
  • the treatment with the glasses cloth is also simply referred to as “rubbing treatment”.
  • the water contact angle of the resin film surface before the rubbing treatment with glasses cloth is measured by the method described above, and the resin film surface before rubbing treatment is measured. A contact angle ⁇ 0 of water is obtained.
  • the resin film preferably has a surface resistivity of less than 10 13 ( ⁇ / ⁇ ) from the viewpoint of preventing adhesion of dirt such as dust that causes deterioration of scratch resistance.
  • Examples of the method for reducing the surface resistivity include a method in which an ionic compound, a conductive polymer, and conductive fine particles are included in the composition, as will be described later.
  • the resin film preferably has antireflection properties.
  • Examples of a method for imparting antireflection properties to the surface of the resin film include a method of adding hollow silica to the resin film and a method of adding a fluorine compound to the resin film.
  • the average thickness of the resin film is preferably from 5 to 30 ⁇ m, more preferably from 10 to 20 ⁇ m, from the viewpoint of better self-repairing and scratch resistance.
  • the thicknesses of arbitrary five points of the resin film are measured and obtained by arithmetically averaging them.
  • the resin film is a film formed using a composition (also referred to as “third composition”) containing a polyol component (A), a polyisocyanate component (B), and a water / oil repellent component (C). is there.
  • the resin film includes polyurethane obtained by reacting the polyol component (A) and the polyisocyanate component (B).
  • the repeating unit derived from the polyol component (A) is included, and the repeating unit derived from the polyol component (A) includes a predetermined amount of a repeating unit derived from a polyrotaxane described later.
  • the polyol component (A) is generally a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule.
  • a predetermined amount of polyrotaxane having two or more hydroxyl groups is contained in the polyol component (A). That is, a polyrotaxane having two or more hydroxyl groups and a polyol other than the polyrotaxane are used in combination.
  • the component which comprises a polyol component (A) is explained in full detail first.
  • a polyrotaxane having two or more hydroxyl groups (in other words, a polyol containing a rotaxane structure) is included.
  • the said polyrotaxane contains two or more hydroxyl groups in 1 molecule, it is contained as 1 type of a polyol component (A).
  • a polyrotaxane is, for example, a cyclic molecule such as cyclodextrin, in which openings of a cyclic molecule are skewered by linear molecules, and both ends of the pseudopolyrotaxane formed by inclusion of a plurality of cyclic molecules in the linear molecules (of the linear molecules).
  • the polyrotaxane is a polymer in which the molecular complex is cross-linked with a cyclic molecular part, and the molecular complex and another monomer or polymer are polymerized. It is a concept including the polymer.
  • Polyrotaxane contains two or more hydroxyl groups.
  • the number of hydroxyl groups is not particularly limited, but is preferably 100 or more from the viewpoint of reactivity with the polyisocyanate component (B) described later.
  • Hydroxyl groups contained in polyrotaxanes are those contained in linear molecules, those directly linked to cyclic molecules (eg, hydroxyl groups derived from cyclodextrins), and introduced into the side chain ends of cyclic molecules by chemical modification. Things are included. Among these, considering the reaction with polyisocyanate, it is preferable that there is a hydroxyl group introduced into the side chain terminal of the cyclic molecule by chemical modification.
  • the linear molecule constituting the polyrotaxane is a molecule or substance that is included in the cyclic molecule and can be integrated non-covalently with the cyclic molecule, and is not particularly limited as long as it is linear. .
  • “linear” of “linear molecule” means substantially “linear”. That is, the linear molecule may have a branched chain as long as the cyclic molecule that is the rotor can rotate or the cyclic molecule can slide on the linear molecule. Further, the length of the “straight chain” is not particularly limited as long as the cyclic molecule can slide or move on the linear molecule.
  • linear molecule constituting the polyrotaxane examples include polycaprolactone, styrene-butadiene copolymer, isobutene-isoprene copolymer, polyisoprene, natural rubber (NR), polyethylene glycol, polyisobutylene, polybutadiene, polypropylene glycol, Examples thereof include one or more of polytetrahydrofuran, polydimethylsiloxane, polyethylene, polypropylene, ethylene-polypropylene copolymer and the like.
  • polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetrahydrofuran, polyalkylene glycol such as a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol, polyisoprene, polyisobutylene, polybutadiene, polydimethylsiloxane, polyethylene, and polypropylene are preferable.
  • the blocking group that blocks both ends of the linear molecule include one or more of dinitrophenyl groups, adamantyl groups, trityl groups, fluoresceins, pyrenes, and the like.
  • any cyclic molecule can be used as long as it is a cyclic molecule that can include the linear molecule.
  • the cyclic molecule include various cyclodextrins (for example, ⁇ -cyclodextrin, ⁇ -cyclodextrin, ⁇ -cyclodextrin, dimethylcyclodextrin and glucosylcyclodextrin, derivatives or modified products thereof), crown ethers, Examples thereof include benzocrowns, dibenzocrowns, dicyclohexanocrowns, and derivatives or modified products thereof.
  • the weight average molecular weight of the polyrotaxane is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 1,000,000, and more preferably 100,000 to 1,000,000.
  • Specific examples of the polyrotaxane include “Celum (registered trademark) superpolymer” commercially available from Advanced Soft Materials, Inc. “Celum (registered trademark) superpolymer” has improved compatibility and solubility so that it can be used in various industrial applications by chemically modifying a cyclic molecule. Specifically, a part of hydroxyl groups of cyclodextrin, which is a cyclic molecule constituting polyrotaxane, is chain-extended with polycaprolactone, and a hydroxyl group or (meth) acryl group is introduced at the terminal.
  • a polyrotaxane having a hydroxyl group introduced at the end of the side chain of the cyclic molecule it is preferable to use a polyrotaxane having a hydroxyl group introduced at the end of the side chain of the cyclic molecule.
  • a polyrotaxane in which cyclodextrin is used as a cyclic molecule and a hydroxyl group is introduced at the end of the cyclic molecule whose chain end is extended by chemical modification a hydroxyl group present in the molecule is newly introduced.
  • the remaining hydroxyl group directly connected to cyclodextrin is not necessarily highly reactive due to steric hindrance, and it is presumed that the hydroxyl group introduced into the cyclic molecule reacts preferentially.
  • a polyrotaxane only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the proportion of the polyrotaxane in the polyol component (A) is such that the number of hydroxyl groups in the polyrotaxane (number of hydroxyl groups contained in the polyrotaxane) is 10 to 70% with respect to the total number of hydroxyl groups in the polyol component (A).
  • the ratio of the polyrotaxane in the polyol component (A) is 10 to 70% in terms of the molar amount of the hydroxyl group.
  • the ratio of the number of moles of hydroxyl group of the polyrotaxane to the total number of moles of hydroxyl group of the polyol component (A) is calculated using the value of the hydroxyl value measured by potentiometric titration described later. That is, using each component, the hydroxyl value is calculated by a potentiometric titration method described later, and the mixing ratio of each component is determined using the hydroxyl value.
  • the number of hydroxyl groups of polyrotaxane and the total number of hydroxyl groups of the polyol component (A) correspond to the number of moles of hydroxyl groups that can react with the acetylating reagent used in the potentiometric titration method described later.
  • the polyol component (A) when m (g) is used as the polyrotaxane X having a hydroxyl value of x (mgKOH / g) and n (g) of polyol Y other than the polyrotaxane having a hydroxyl value of y (mgKOH / g),
  • the ratio of the number of moles of hydroxyl group of the polyrotaxane to the total number of moles of hydroxyl group of the polyol component (A) is calculated by xm / (xm + yn) ⁇ 100 (%).
  • a value measured by a potentiometric titration method defined in JIS-K0070 (1992) can be adopted. The specific measurement method is as follows.
  • Hydroxyl value [(bc) ⁇ f ⁇ 28.05] / s + d here, b: Amount of 0.5 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for the blank test (ml), c: Amount of 0.5 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for the sample (ml), f: Factor (titer) of 0.5 mol / l potassium hydroxide ethanol solution, s: mass of the sample (g), d: acid value, 28.05: 1/2 of the molecular weight of potassium hydroxide 56.11
  • the polyol component (A) includes polyols other than the polyrotaxane (hereinafter also referred to as “polyol not containing a rotaxane structure”).
  • polyols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, triethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, and trimethylol.
  • Relatively low molecular weight polyhydric alcohols such as propane and trimethylolethane
  • relatively high molecular weights such as polyether polyols, polyester polyols, polyether ester polyols, polyalkylene polyols, polycarbonate polyols, polycaprolactone polyols and polyurethane polyols.
  • the molecular weight of the polyol other than polyrotaxane and the number of hydroxyl groups are not particularly limited, but the adhesion between the resin film and the lens substrate, the hardness and self-healing property of the resin film, and the viscosity as a resin film forming composition, An optimal value is appropriately selected from the viewpoint of stability and the like.
  • One preferred embodiment of polyols other than polyrotaxane is (meth) acrylic polyol, which has a relatively low Tg and is easy to obtain adhesion to a lens substrate, and has a relatively high Tg, resulting in a high resin film hardness. Examples include easy polycarbonate-modified polyester polyols, and these may be used in combination.
  • polyisocyanate component (B) The polyisocyanate component (B) is a compound that reacts with the polyol component (A) described above. Polyurethane is produced by the reaction of the polyisocyanate component (B) and the polyol component (A).
  • the kind in particular of polyisocyanate component (B) is not restrict
  • aromatic polyisocyanates such as polymethylene polyphenyl polyisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymeric diphenylmethane diisocyanate, carbodiimide modified diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate; hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, Aliphatic or alicyclic polyisocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and tetramethylxylylene diisocyanate can be used.
  • a polyisocyanate component (B) may be used independently and may be used together 2 or more types.
  • the block polyisocyanate which masked (sealed) the isocyanate group with the blocking agent as a polyisocyanate component (B).
  • the kind in particular of blocking agent is not restrict
  • MEK oxime, amines, active methylene and the like can be used.
  • the water / oil repellent component (C) is a component that imparts water / oil repellency to the surface of the resin film, and is an optional component as described above. In view of the ease of wiping off the dirt on the spectacle lens, the resin film is also required to exhibit water and oil repellency.
  • the type of the water / oil repellent component (C) is not particularly limited as long as the resin film exhibiting the above-described characteristics can be obtained. For example, a fluorine-containing compound, a silicone compound, and a compound having a long-chain alkyl group can be mentioned, and a fluorine-containing compound and a silicone compound are preferable in that the effect is more excellent.
  • the fluorine-containing compound and the silicone compound have a functional group X that reacts with the polyol component (A) and / or the polyisocyanate component (B) described above in terms of more excellent effects.
  • a functional group X include an amino group, a mercapto group, a (meth) acryloyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an epoxy group, and an amino group, a mercapto group, a (meth) acryloyl group, and a hydroxyl group are preferable. .
  • the fluorine-containing compound and the silicone compound may contain an alkoxysilyl group.
  • the alkoxysilyl group is not particularly limited as long as it is a group in which 1 to 3 alkoxy groups are bonded to a silicon atom.
  • Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.
  • groups other than the alkoxy group bonded to the silicon atom include non-hydrolyzable groups, such as a methyl group and an ethyl group.
  • An alkyl group is mentioned.
  • alkoxysilyl group examples include a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a dimethoxymethylsilyl group, a dimethoxyethylsilyl group, a diethoxymethylsilyl group, and a diethoxyethylsilyl group.
  • a fluorine-containing compound is a compound containing a fluorine atom.
  • the fluorine-containing compound include a perfluoroalkyl group-containing compound and a perfluoropolyether group-containing compound.
  • the structure of the perfluoroalkyl group is not particularly limited. That is, the perfluoroalkyl group has a linear structure (for example, —CF 2 CF 3 , —CH 2 (CF 2 ) 4 H, —CH 2 (CF 2 ) 8 CF 3 , —CH 2 CH 2 (CF 2 ) 4.
  • branched structures eg, —CH (CF 3 ) 2 , —CH 2 CF (CF 3 ) 2 , —CH (CH 3 ) CF 2 CF 3 , —CH (CH 3 ) (CF 2 ) 5 CF 2 H, etc.
  • alicyclic structure preferably a 5-membered or 6-membered ring such as a perfluorocyclohexyl group, a perfluorocyclopentyl group, or an alkyl group substituted with these
  • the perfluoropolyether group is a perfluoroalkyl group having an ether bond, and the structure thereof is not particularly limited.
  • perfluoropolyether group for example, —CH 2 OCH 2 CF 2 CF 3 , —CH 2 CH 2 OCH 2 C 4 F 8 H, —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 C 8 F 17 , — CH 2 CH 2 OCF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 H, a C 4-20 fluorocycloalkyl group having 5 or more fluorine atoms, and the like can be given.
  • Examples of the perfluoropolyether group include (CF 2 ) x O (CF 2 CF 2 O) y , [CF (CF 3 ) CF 2 O] x- [CF 2 (CF 3 )], (CF 2 CF 2 CF 2 O) x , and the like (CF 2 CF 2 O) x .
  • x and y are arbitrary natural numbers.
  • the functional group X or alkoxysilyl group mentioned above is contained in a fluorine-containing compound from the point which an effect is more excellent.
  • the compound (organopolysiloxane) which has a repeating unit represented by following formula (X) is mentioned.
  • Formula (X)-(Si (R 1 ) (R 2 ) O) n- each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group (preferably an alkyl group or a phenyl group), n represents the number of repeating units, and preferably an integer of 10 to 10,000.
  • the functional group X and / or alkoxysilyl group which were mentioned above may be contained in the silicone compound.
  • the functional group X or alkoxysilyl group described above is introduced into the silicone compound, it may be introduced at the terminal or side chain.
  • R 1 and R 2 in the formula (X) described above includes groups or alkoxysilyl group having the functional group X.
  • the molecular weight of the water / oil repellent component (C) is not particularly limited, but is preferably 1000 or more and preferably 3000 or more in terms of excellent water and oil repellency and more effective effects. More preferred.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often 100,000 or less in terms of handleability.
  • the third composition includes the above-described polyol component (A), polyisocyanate component (B), and water / oil repellent component (C), and an alkoxysilyl group as the water / oil repellent component (C).
  • the compound to be included fluorine-containing compound or silicone compound
  • the hydrolysis reaction and condensation reaction of the alkoxysilyl group are promoted, and the adhesiveness and water / oil repellency of the resin film are more excellent. It will be a thing.
  • the amine compound (D) is a compound having an amino group. In addition, it is a compound different from the water / oil repellent component (C) described above.
  • the silane coupling agent which has an amino group is preferable at the point which an effect is more excellent.
  • the silane coupling agent having an amino group includes a hydrolyzable group (for example, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group; an acyloxy group such as an acetoxy group; a halogen group such as a chloro group; and the like) and at least an amino group It is a silane compound having two different reactive groups.
  • silane coupling agent having an amino group examples include N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2.
  • the metal oxide (E) for example, an oxide of at least one metal selected from Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti is preferable. Can be mentioned. Among these, oxide particles containing titanium (titanium oxide particles) are preferable in that the effect is more excellent. In addition, only 1 type of metal (metal atom) illustrated above may be contained in the metal oxide (E), and 2 or more types of metals (metal atom) may be contained.
  • the average particle size of the metal oxide (E) is not particularly limited, but is preferably 100 nm or less, and more preferably 30 nm or less. The average particle diameter is obtained by measuring the diameters of 100 or more metal oxides with a transmission microscope and arithmetically averaging them. In addition, when a metal oxide is not a perfect circle shape, let a major axis be a diameter.
  • the third composition includes a solvent, an ionic compound, a conductive polymer, conductive fine particles, a surfactant, a deblocking catalyst, a curing catalyst, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and coloring.
  • a solvent may be water or an organic solvent.
  • organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, and 3-heptanone, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and ethylene glycol dimethyl ether, methyl acetate, and butyl acetate.
  • ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, and 3-heptanone
  • ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and ethylene glycol dimethyl ether, methyl acetate, and butyl acetate.
  • Ester solvents such as benzyl benzoate, dimethyl carbonate, ethylene carbonate, ⁇ -butyrolactone, caprolactone, hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, ethylbenzene, tetralin, halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, trichloroethane, chlorobenzene, Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone (N-methyl-2-pyrrolidone) or cyclic amide solvents, dimethyl Sulfone solvents such as sulfonic, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide can be exemplified.
  • hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, ethylbenzene, tetralin, halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, trichloroethane,
  • An ionic compound is a “salt” that exists in a liquid state even near room temperature.
  • the ionic compound generally maintains a liquid state even in a temperature range of ⁇ 30 ° C. to + 300 ° C., and has a very low vapor pressure.
  • the ionic liquid is generally non-volatile and has a low viscosity.
  • Examples of the cation of the ionic compound include ammonium ions such as imidazolium salts and pyridinium salts, phosphonium ions, Li ions, and the like.
  • anion, triflate (SO 3 CF 3 -) halogenated ions such as hexafluorophosphate (PF 6 -) phosphorus-based ion such as boron-based ions such as tetraphenylborate and the like.
  • Examples of the conductive polymer include polyacetylene, polythiophene, polyaniline, carbon nanotube, and fullerene.
  • Examples of the conductive fine particles include conductive oxide fine particles (ITO, ATO, SnO 2 ) and the like.
  • the content of the polyol component (A) in the third composition is not particularly limited, but is preferably 20 to 75% by mass and more preferably 30 to 60% by mass with respect to the total mass of the third composition.
  • the content of the polyisocyanate component (B) in the third composition is not particularly limited, but is preferably 20 to 75% by mass and more preferably 25 to 55% by mass with respect to the total mass of the third composition.
  • the content of the water / oil repellent component (C) in the third composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% by mass, preferably 0.2 to 2% by mass with respect to the total mass of the third composition. Is more preferable.
  • 10 mass% or less is preferable with respect to the 3rd composition total mass, and, as for content of the amine compound (D) in a 3rd composition, 3 mass% or less is more preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 0.1% by mass or more. 1 mass% or more is preferable with respect to the 3rd composition total mass, and, as for content of the metal oxide (E) in a 3rd composition, 5 mass% or more is more preferable.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often 50% by mass or less.
  • the manufacturing method of the spectacle lens described above is not particularly limited, and a known method can be adopted. Among them, in terms of excellent productivity, the above-described third composition is applied on a lens substrate to form a coating film, and the coating film is subjected to a curing treatment, and a resin film is formed on the lens substrate. The method of forming is mentioned.
  • the method for applying the third composition onto the lens substrate is not particularly limited, and a known method (for example, a screen printing method, a dip coating method (dipping method), a spray coating method, a spin coating method, an ink jet method, or a pad printing method). Law).
  • the thickness in particular of the coating film formed on a lens base material is not restrict
  • the third composition may be applied to the lens substrate and then dried to remove the solvent. By removing the remaining solvent, it is possible to suppress the generation of minute cracks and voids due to the vaporization and expansion of the solvent in the resin film in the curing treatment described later.
  • a drying method a hot air dryer or the like can be used, and the temperature may be heat treatment at 30 to 70 ° C.
  • the method for the curing treatment is not particularly limited, but usually, heat treatment or light irradiation treatment (for example, UV treatment) is performed.
  • the conditions for the heat treatment are not particularly limited, and optimum conditions are appropriately selected according to the materials used. From the viewpoint of tack-free property and productivity, a low temperature and a short time are preferable. Further, it is preferable to divide the curing process into a plurality of times (precuring and main curing). Pre-curing is preferably carried out at 100 ° C. or less within 1 hour (preferably 90 ° C. or less within 40 minutes), and main curing is carried out at 150 ° C. or less within 4 hours (preferably 130 ° C. or less within 2 hours).
  • the spectacle lens 100 includes a lens substrate 12 and a resin film 114 disposed on the lens substrate 12, and the resin film 114 includes a lower layer film 16 and an upper layer film 18.
  • the eyeglass lens 100 shown in FIG. 2 has the same layer as the eyeglass lens 10 shown in FIG. 1 except that the resin film 114 has a two-layer structure. The description of the resin film 114 will be described in detail below.
  • the resin film 114 includes a polyol component (A) and a polyisocyanate component (B), the polyol component (A) includes a polyrotaxane having two or more hydroxyl groups, and the number of hydroxyl groups of the polyrotaxane is the polyol component (A).
  • the lower layer film includes polyurethane obtained by reacting the polyol component (A) and the polyisocyanate component (B).
  • a repeating unit derived from the polyol component (A) is included, and a repeating unit derived from the polyrotaxane is included in a predetermined amount in the repeating unit derived from the polyol component (A).
  • the upper layer film contains the water / oil repellent component (C), but when the water / oil repellent component (C) contains a functional group X described later, the polyurethane in the lower layer film and the water repellent in the upper layer film.
  • the oil repellent component (C) may be bonded.
  • the surface 114a of the resin film 114 (the surface opposite to the lens substrate 12 side) exhibits a predetermined water contact angle, and water when a predetermined rubbing treatment is performed.
  • the reduction width of the contact angle is small. More specifically, the contact angle of water on the surface 114a of the resin film 114 (the surface opposite to the substrate side) is 100 ° or more, and a load of 200 g is applied to the surface 114a of the resin film 114.
  • the reduction rate of the water contact angle on the surface 114a of the resin film 114 after being reciprocated 1000 times while being pressed at is less than 10%.
  • the evaluation method and the preferred range of the contact angle and the contact angle reduction rate are the same as the evaluation method and the preferred range described in the first embodiment.
  • the resin film 114 shows a predetermined surface resistivity like the resin film 14 of the first embodiment.
  • the resin film 114 exhibits antireflection properties similarly to the resin film 14 of the first embodiment.
  • the lower layer film includes the polyol component (A) and the polyisocyanate component (B), the polyrotaxane having two or more hydroxyl groups in the polyol component (A), and the number of hydroxyl groups of the polyrotaxane is the polyol. It is a film formed using the first composition that is 10 to 70% with respect to the total number of moles of hydroxyl groups of component (A).
  • the definitions of the polyol component (A), the polyisocyanate component (B), and the polyrotaxane are as described above.
  • the range of the content of each component in the first composition (for example, the content of the polyol component (A), the content of the polyisocyanate component (B), the content of the polyrotaxane in the polyol component (A)).
  • the underlayer film manufacturing method using the first composition is not particularly limited.
  • the first composition is applied on a lens substrate to form a coating film, and the coating film is cured. Is mentioned.
  • the coating method and the curing process the coating method and the curing process when the above-described third composition is used are appropriately performed.
  • the thickness of the lower layer film is preferably 5 to 30 ⁇ m, more preferably 10 to 20 ⁇ m, from the viewpoint of more excellent effects. If it is the said range, while being excellent in the self-repair property of a resin film, it is excellent also in the uniformity of the film thickness of a resin film.
  • As a method for measuring the average thickness the thickness of any five points of the lower layer film is measured, and they are obtained by arithmetic averaging.
  • the upper layer film is a film formed using the second composition containing the water / oil repellent component (C).
  • the definition of the water / oil repellent component (C) is as described above.
  • the range of the content of the water / oil repellent component (C) in the second composition is not particularly limited, but when the solvent is contained in the second composition, it is 0 with respect to the total mass of the second composition. 0.01 to 10% by mass is preferable, and 0.1 to 5% by mass is more preferable.
  • the method for producing the upper layer film using the second composition is not particularly limited. For example, there is a method in which the second composition is applied on the lower layer film to form a coating film, and the coating film is subjected to a curing treatment. Can be mentioned.
  • the coating method and the curing process As the coating method and the curing process, the coating method and the curing process when the above-described third composition is used are appropriately performed.
  • the average thickness of the upper layer film is not particularly limited, but is preferably 0.1 ⁇ m or less, and more preferably 0.05 ⁇ m or less in terms of more excellent effects.
  • the lower limit is not particularly limited, but is more than 0 ⁇ m.
  • the first composition contains a polyol component (A) and a polyisocyanate component (B), and the second composition contains a water / oil repellent component (C).
  • the amine compound (D) and the metal oxide (E) are added to either the first composition or the second composition. It is preferable that at least one of these is included. Especially, it is preferable that at least one of the amine compound (D) and metal oxide (E) mentioned above is contained in a 1st composition by the point which an effect is more excellent.
  • 10 mass% or less is preferable with respect to the 1st composition total mass, and, as for content of the amine compound (D) in a 1st composition, 3 mass% or less is more preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 0.1% by mass or more.
  • 1 mass% or more is preferable with respect to the 1st composition total mass, and, as for content of the metal oxide (E) in a 1st composition, 5 mass% or more is more preferable.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often 50% by mass or less.
  • first composition and the second composition optionally include optional components that may be included in the third composition (corresponding to the components described in the above (other components), for example, solvents). May be included.
  • Example 1 Polyrotaxane having two or more hydroxyl groups (one type of polyol component (A)) (manufactured by Advanced Soft Materials, Celm (registered trademark) superpolymer, SH3400P, hydroxyl value 62) (5.8 parts by mass), Polyol not containing rotaxane structure (one kind of polyol component (A)) (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., polycarbonate-modified polyester polyol, desmophene C1100, hydroxyl value 112) (10.8 parts by mass) and rotaxane structure No polyol (one kind of polyol component (A)) (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., acrylic polyol, desmophen A870BA, hydroxyl value 98) (21.6 parts by mass) and block polyisocyanate (polyisocyanate component (B)) 1 type) (Suika Bayer U
  • the prepared composition was applied on a polydiethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39) substrate (corresponding to a lens substrate) by a dipping method to form a coating film. Subsequently, it heated at 130 degreeC for 1 hour, the coating film was hardened, and the 12-micrometer-thick lower layer film was formed. Next, a composition in which a water / oil repellent component (C) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., amino-modified silicone compound, KF-869) (0.3 parts by mass) and n-hexane (99.7 parts by mass) are mixed. The product (corresponding to the second composition) was applied on the lower layer film by dipping to form a coating film. Subsequently, the coating film was cured by heating at 100 ° C. for 15 minutes to form an upper layer film, and a resin film having a two-layer structure of a lower layer film and an upper layer film was formed.
  • C water / oil repellent component
  • Example 2 Polyrotaxane having two or more hydroxyl groups (one kind of polyol component (A)) (Celum (registered trademark) superpolymer, SH3400P) (16.7 parts by mass) and polyol not containing rotaxane structure (of polyol component (A) 1 type) (desmophen C1100) (8.1 parts by mass), a polyol not containing a rotaxane structure (1 type of polyol component (A)) (desmophen A870BA) (16.2 parts by mass), and a block polyisocyanate (poly One type of isocyanate component (B) (Desmodur BL3575 / 1) (28.5 parts by mass) and butyl acetate (29.0 parts by mass) were mixed with a surfactant (manufactured by 3M, FC -4432) (0.2 parts by mass) and deblocking catalyst (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., dibutyl
  • the prepared composition was applied on a polydiethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39) substrate (corresponding to a lens substrate) by a dipping method to form a coating film. Subsequently, it heated at 130 degreeC for 1 hour, the coating film was hardened, and the lower layer film
  • Example 3 Polyrotaxane having two or more hydroxyl groups (one kind of polyol component (A)) (Celum (registered trademark) superpolymer, SH3400P) (27.0 parts by mass) and polyol not containing rotaxane structure (of polyol component (A)) 1 type) (desmophen C1100) (5.6 parts by mass), polyol not containing rotaxane structure (1 type of polyol component (A)) (desmophen A870BA) (11.2 parts by mass), block polyisocyanate (poly One type of isocyanate component (B) (Desmodur BL3575 / 1) (29.7 parts by mass) and butyl acetate (25.0 parts by mass) were mixed with a surfactant (manufactured by 3M, FC -4432) (0.2 parts by mass) and deblocking catalyst (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., dibutyltin dilau
  • the prepared composition was applied on a polydiethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39) substrate (corresponding to a lens substrate) by a dipping method to form a coating film. Subsequently, it heated at 130 degreeC for 1 hour, the coating film was hardened, and the 14-micrometer-thick lower layer film was formed. Next, an upper layer film was formed according to the same procedure as in Example 1.
  • CR-39 polydiethylene glycol bisallyl carbonate
  • Example 4 Polyrotaxane having two or more hydroxyl groups (one kind of polyol component (A)) (Celum (registered trademark) superpolymer, SH3400P) (36.7 parts by mass), and polyol not containing rotaxane structure (of polyol component (A)) 1 type) (desmophen C1100) (3.3 parts by mass), a polyol not containing a rotaxane structure (1 type of polyol component (A)) (desmophen A870BA) (6.6 parts by mass), and a block polyisocyanate (poly One type of isocyanate component (B) (Desmodur BL3575 / 1) (30.8 parts by mass) and butyl acetate (21.3 parts by mass) were mixed with a surfactant (manufactured by 3M, FC -4432) (0.2 parts by mass) and a deblocking catalyst (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., dibutyltin
  • the prepared composition was applied on a polydiethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39) substrate (corresponding to a lens substrate) by a dipping method to form a coating film. Subsequently, it heated at 130 degreeC for 1 hour, the coating film was hardened, and the lower layer film
  • Block polyisocyanate (one kind of polyisocyanate component (B)) instead of the block polyisocyanate of Example 1 (one kind of polyisocyanate component (B)) (Desmodur BL3575 / 1) (27.3 parts by mass)
  • a lower layer film was formed according to the same procedure as in Example 1, except that Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. blocked hexamethylene diisocyanate (blocking agent methyl ethyl ketoxime, Desmodur BL3175) (26.4 parts by mass) was used.
  • an upper layer film was formed according to the same procedure as in Example 1.
  • Block polyisocyanate (one type of polyisocyanate component (B)) instead of the block polyisocyanate of Example 2 (one type of polyisocyanate component (B)) (Desmodur BL3575 / 1) (28.5 parts by mass) ( A lower layer film was formed according to the same procedure as in Example 2 except that Death Module BL3175) (27.5 parts by mass) was used. Next, an upper layer film was formed according to the same procedure as in Example 1.
  • Block polyisocyanate (one kind of polyisocyanate component (B)) instead of the block polyisocyanate of Example 3 (one kind of polyisocyanate component (B)) (Desmodur BL3575 / 1) (29.7 parts by mass) ( A lower layer film was formed according to the same procedure as in Example 3 except that Death Module BL3175) (28.7 parts by mass) was used. Next, an upper layer film was formed according to the same procedure as in Example 1.
  • Block polyisocyanate (one type of polyisocyanate component (B)) instead of the block polyisocyanate of Example 4 (one type of polyisocyanate component (B)) (Desmodur BL3575 / 1) (30.8 parts by mass) ( A lower layer film was formed according to the same procedure as in Example 4 except that Death Module BL3175) (29.7 parts by mass) was used. Next, an upper layer film was formed according to the same procedure as in Example 1.
  • Example 9 The coating film was cured according to the same procedure as in Example 3 except that butyl acetate (62.0 parts by mass) was used instead of butyl acetate (25.0 parts by mass) in Example 3, and the film thickness was 7.5 ⁇ m. An underlayer film was formed. Next, an upper layer film was formed according to the same procedure as in Example 1.
  • Example 10 A lower layer film was formed according to the same procedure as in Example 3. Next, a composition in which a water / oil repellent component (C) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., mercapto-modified silicone compound, KF-2001) (0.3 parts by mass) and n-hexane (99.7 parts by mass) are mixed.
  • the product (corresponding to the second composition) was applied on the lower layer film by dipping to form a coating film. Subsequently, the coating film was cured by heating at 100 ° C. for 15 minutes to form an upper layer film, and a resin film having a two-layer structure of a lower layer film and an upper layer film was formed.
  • C water / oil repellent component
  • Example 11 Polyrotaxane having two or more hydroxyl groups (one kind of polyol component (A)) (Cerum (registered trademark) superpolymer, SH3400P) (27.1 parts by mass) and polyol not containing rotaxane structure (of polyol component (A) 1 type) (desmophen C1100) (5.6 parts by mass), polyol not containing rotaxane structure (1 type of polyol component (A)) (desmophen A870BA) (11.3 parts by mass), block polyisocyanate (poly Isocyanate component (B) (Desmodur BL3575 / 1) (29.8 parts by mass) and water / oil repellent component (C) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KY-1203, acrylic-modified fluorine compound) (0.5 parts by mass) and butyl acetate (25.0 parts by mass) were mixed with a surfactant (manufactured
  • the prepared composition was applied on a polydiethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39) substrate (corresponding to a lens substrate) by a dipping method to form a coating film. Subsequently, it heated at 130 degreeC for 1 hour, the coating film was hardened, and the 12-micrometer-thick single layer film was formed.
  • CR-39 polydiethylene glycol bisallyl carbonate
  • Example 12 Polyrotaxane having two or more hydroxyl groups (one kind of polyol component (A)) (Celum (registered trademark) superpolymer, SH3400P) (26.6 parts by mass) and polyol not containing rotaxane structure (of polyol component (A) 1 type) (desmophen C1100) (5.5 parts by mass), a polyol not containing a rotaxane structure (1 type of polyol component (A)) (desmophen A870BA) (11.1 parts by mass), and a block polyisocyanate (poly Isocyanate component (B) (Desmodur BL3575 / 1) (29.2 parts by mass) and amine compound (D) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-903, amino group-containing silane coupling agent) (2.4M parts by mass) and a solution obtained by mixing butyl acetate (25.0 parts by mass) with
  • the prepared composition was applied on a polydiethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39) substrate (corresponding to a lens substrate) by a dipping method to form a coating film. Subsequently, it heated at 130 degreeC for 1 hour, the coating film was hardened, and the 14-micrometer-thick lower layer film was formed. Subsequently, the water / oil repellent component (C) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., alkoxysilyl group-containing fluorine compound, KY-130) (0.3 parts by mass) and n-hexane (99.7 parts by mass) were mixed. The composition (corresponding to the second composition) was applied onto the lower layer film by dipping to form a coating film. Subsequently, the coating film was cured by heating at 100 ° C. for 15 minutes to form an upper layer film, and a resin film having a two-layer structure of a lower layer film and an upper layer film was formed.
  • C water / oil repel
  • Polyrotaxane having two or more hydroxyl groups (one kind of polyol component (A)) (Celum (registered trademark) superpolymer, SH3400P) (20.4 parts by mass), and polyol not containing rotaxane structure (polyol component (A) 1 type) (desmophen C1100) (4.2 parts by mass), a polyol not containing a rotaxane structure (1 type of polyol component (A)) (desmophen A870BA) (8.5 parts by mass), and a block polyisocyanate (poly Isocyanate component (B) (Desmodur BL3575 / 1) (22.4 parts by mass) and metal oxide (E) (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals, OPTOLAKE 6320Z, MIBK-dispersed TiO 2 sol) (25.
  • polyol component (A)) Chemicallum (registered trademark) superpolymer, SH3400P) (2
  • the prepared composition was applied on a polydiethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39) substrate by a dipping method to form a coating film. Subsequently, it heated at 130 degreeC for 1 hour, the coating film was hardened, and the 12-micrometer-thick lower layer film was formed. Next, an upper layer film was formed according to the same procedure as in Example 1. In Comparative Example 1, a polyrotaxane having two or more hydroxyl groups is not used.
  • a composition (corresponding to the first composition) was prepared by mixing an ionic compound (IL-M22 manufactured by Guangei Chemical Industry Co., Ltd.) (0.5 part by mass).
  • the prepared composition was applied on a polydiethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39) substrate by a dipping method to form a coating film. Subsequently, it heated at 130 degreeC for 1 hour, the coating film was hardened, and the lower layer film
  • a composition (corresponding to the first composition) was prepared by mixing.
  • the prepared composition was applied on a polydiethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39) substrate by a dipping method to form a coating film. Subsequently, it heated at 130 degreeC for 1 hour, the coating film was hardened, and the lower layer film
  • Block polyisocyanate (one kind of polyisocyanate component (B)) instead of block polyisocyanate (one kind of polyisocyanate component (B)) (Desmodur BL3575 / 1) (26.7 parts by mass) of Comparative Example 1 ( A lower layer film was formed according to the same procedure as in Comparative Example 1 except that Death Module BL3175) (25.7 parts by mass) was used. Next, an upper layer film was formed according to the same procedure as in Example 1.
  • Block polyisocyanate (one type of polyisocyanate component (B)) instead of block polyisocyanate (one type of polyisocyanate component (B)) (Desmodur BL3575 / 1) (31.7 parts by mass) of Comparative Example 2 ( A lower layer film was formed according to the same procedure as in Comparative Example 2, except that Death Module BL3175) (30.8 parts by mass) was used. Next, an upper layer film was formed according to the same procedure as in Example 1.
  • Adhesion evaluation The adhesion of the resin film was evaluated by the cross-cut method (see JIS K5400-8.5). When the peeling along the grid (inside 0.1 mm or less) is 5/100 square or less, “ ⁇ ” is given. Those along which peeling along the inner side (inside 0.1 mm or less) was greater than 5/100 squares or where the inner side exceeded 0.1 mm were evaluated as “x”.
  • the inner 0.1 mm means an inner portion of the cut line and a distance of 0.1 mm from the cut line.
  • the water contact angle is an angle on the side containing the water droplet formed by the tangent to the water droplet surface and the resin film surface at the point where the resin film surface and the water droplet contact, and is in a dry state ( Water (pure water) from a microsyringe onto a resin film surface arranged horizontally using a fully automatic contact angle meter (Kyowa Interface Chemical Co., Ltd. Model DM500) at 20 to 25 ° C. and 30 to 70% RH). ) To form water droplets and measured.
  • the BAYER test is a comparison of the degree of wear between a reference lens (uncoated CR-39 lens), which is an ISO standard lens, and a test lens (lens having a resin film).
  • a reference lens uncoated CR-39 lens
  • a test lens laens having a resin film
  • Taber sand was placed in the tray and reciprocated 4 inches back and forth at 150 cycles per minute for 4 minutes. Thereafter, the reference lens and the test lens were taken out of the tray and evaluated by the amount of change in haze, which was the degree of wear measured by a haze meter.
  • the ratio for comparing the increase in haze between the ISO reference lens and the test lens is “ ⁇ ” when it is 10 or more, “ ⁇ ” when it is less than 5 to 10, “ ⁇ ” when it is less than 2, and “ ⁇ ” when it is less than 2, “ ⁇ ”. ".
  • the surface resistivity was measured in the surface resistivity mode using a “HIRESTA MCP HT450” URS probe manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd., and the surface resistivity of the resin film was less than 10 13 ⁇ / ⁇ .
  • a resin film having a surface resistivity of 10 13 ⁇ / ⁇ or more was evaluated as “x”.
  • the present inventor has a resin film excellent in self-repairability by using a resin film obtained from a composition containing a predetermined component, and a lens substrate and a resin film.
  • the present inventors have found that a spectacle lens having excellent adhesion with can be provided. That is, it has been found that a spectacle lens satisfying the above characteristics can be provided by the following configuration.
  • a lens substrate A resin film disposed on the lens substrate, The resin film contains a polyol component (A) and a polyisocyanate component (B), the polyol component (A) contains a polyrotaxane having two or more hydroxyl groups, and the number of hydroxyl groups of the polyrotaxane is that of the polyol component (A).
  • a spectacle lens comprising a film formed using a composition having a total hydroxyl group mole number of 10 to 70%.
  • the resin film contains a polyol component (A) and a polyisocyanate component (B), the polyrotaxane having two or more hydroxyl groups in the polyol component (A), and the number of hydroxyl groups of the polyrotaxane is the polyol component ( A lower layer film formed by using the first composition that is 10 to 70% with respect to the total number of hydroxyl groups of A);
  • the spectacle lens according to (1) comprising an upper layer film that is disposed on the lower layer film and formed using the second composition containing the water / oil repellent component (C).
  • the resin film includes a polyol component (A), a polyisocyanate component (B), and a water / oil repellent component (C), and a polyrotaxane having two or more hydroxyl groups in the polyol component (A) is included.
  • the spectacle lens according to (1) which is a resin film formed using a composition in which the polyrotaxane has a hydroxyl number of 10 to 70% based on the total number of hydroxyl groups of the polyol component (A).
  • Either one of the first composition and the second composition further includes at least one of an amine compound (D) and a metal oxide (E), The spectacle lens according to (2) or (4), wherein the water / oil repellent component (C) comprises an alkoxysilyl group-containing fluorine compound.
  • the composition further includes at least one of an amine compound (D) and a metal oxide (E), and the water / oil repellent component (C) includes an alkoxysilyl group-containing fluorine compound (3) or ( The spectacle lens according to 5).
  • the spectacle lens having a resin film excellent in self-restoring property and excellent in adhesion between the lens substrate and the resin film. Moreover, according to the said embodiment, the spectacle lens which has the resin film which shows water-and-oil repellency can be provided further.

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Abstract

本発明は、自己修復性に優れる樹脂膜を有し、かつ、レンズ基材と樹脂膜との密着性に優れる眼鏡レンズを提供する。眼鏡レンズは、レンズ基材と、レンズ基材上に配置された樹脂膜と、を有し、樹脂膜が、ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）とを含み、ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが含まれ、ポリロタキサンの水酸基モル数がポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である組成物を用いて形成された膜を含む。

Description

眼鏡レンズ
　本発明は、眼鏡レンズに関する。
　従来、表面の傷付きを防ぐ観点から、携帯電話、パソコンなどのタッチパネル画面や筐体、眼鏡レンズなど様々な分野において、自己修復性の樹脂膜を各種部材の表面に設けることが行われている（例えば、特許文献１）。
特許４７２４５０３号明細書
　本開示は、レンズ基材と、レンズ基材上に配置された樹脂膜と、を有し、樹脂膜が、ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）とを含み、ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが含まれ、ポリロタキサンの水酸基モル数がポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である組成物を用いて形成された膜を含む、眼鏡レンズに関する。
眼鏡レンズの第１実施形態の構成を示す概略断面図である。 眼鏡レンズの第２実施形態の構成を示す概略断面図である。
　近年、レンズ基材上に樹脂膜を設けてなる眼鏡レンズにおいては、上述した自己修復性のより一層の向上のみならず、他の性能も強く求められている。例えば、眼鏡レンズは拭き取り操作が頻繁に実施されるため、レンズ基材と樹脂膜との密着性のより一層の向上が求められている。
　特許文献１に記載の樹脂膜では、上記特性を満足することはできず、更なる改良が求められていた。
　そこで、本実施形態では、上記実情を鑑みて、自己修復性に優れる樹脂膜を有し、レンズ基材と樹脂膜との密着性に優れる眼鏡レンズを提供する。
　以下に、眼鏡レンズの好適態様について詳述する。
　本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。また、本明細書中において、“（メタ）アクリロイル基”は、アクリロイル基およびメタクリロイル（メタアクリロイル）基のいずれか一方または双方の意味で使用される。
　本明細書において、自己修復性は樹脂膜の表面において応力によってできた歪（傷）を応力の除荷時に復元する性質を意味し、耐擦傷性は樹脂膜の表面を摺ったときの表面の曇り度を意味する。
　なお、自己修復性があるとは、本明細書においては、真鍮ブラシ（アズワン株式会社製、スタンダード型４行Ｂ-３０１４）を用い、２００ｇの荷重をかけながら６０ｍｍ/ｓｅｃの速度で樹脂膜を１０回擦り、擦った直後のキズの存在を目視により確認したとき、２０～２５℃の環境下で、傷をつけてから１分以内に傷が回復しているものを意図する。
＜第１実施形態＞
　図１は眼鏡レンズの第１実施形態の概略断面図である。
　図１に示す眼鏡レンズ１０は、レンズ基材１２と、レンズ基材１２上に配置された樹脂膜１４とを備える。後段で詳述するように、樹脂膜１４の表面１４ａ（レンズ基材１２側とは反対側の表面）は、所定の水の接触角を示し、かつ、所定の擦り処理を実施した際の接触角の低減幅が小さい。
　なお、図１においては、レンズ基材１２と樹脂膜１４とが直接接触するように配置されているが、この形態には限定されず、レンズ基材１２と樹脂膜１４との間に他の層（例えば、接着層）が配置されていてもよい。つまり、樹脂膜１４はレンズ基材１２上に直接、または、他の層を介して間接的に配置されていてもよい。
　以下、眼鏡レンズ１０に含まれる各部材について詳述する。
（レンズ基材）
　レンズ基材は、後述する樹脂膜を支持する部材である。
　レンズ基材の種類は特に制限されず、プラスチック、無機ガラス等の通常のレンズ基材を用いることができ、なかでも取扱い性に優れる点で、プラスチックレンズ基材が好ましい。
　プラスチックレンズ基材の材料は特に制限されないが、例えば、アクリル系樹脂、チオウレタン系樹脂、メタクリル系樹脂、アリル系樹脂、エピスルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエ－テルサルホン系樹脂、ポリ４－メチルペンテン－１系樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ－３９）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ハロゲン含有共重合体、またはイオウ含有共重合体などが挙げられる。
　レンズ基材としては、両面が所望の光学面を有する完成品（眼鏡用レンズ）、凸面が所望する形状に仕上がっている半製品（セミフィニッシュレンズ）、研削加工および研磨加工などのレンズ加工が施されていないレンズブランクスであってもよい。
　レンズ基材の厚さは特に制限されず、取扱い性の点から、１～３０ｍｍ程度の場合が多い。
　また、レンズ基材は透光性を有していれば透明でなくてもよく、着色されていてもよい。
　さらに、図１においてはレンズ基材１２の表面形状は平面であるが、その表面形状は限定されず、凸面、凹面等の任意の形状から選択される。
＜樹脂膜＞
　樹脂膜は、レンズ基材上に配置される膜であり、自己修復性に優れ、さらにレンズ基材との密着性にも優れる膜である。また、後述するように、本実施形態においては、樹脂膜を形成する際に撥水撥油成分（Ｃ）を用いているため、得られる樹脂膜は、撥水撥油性も示す。なお、撥水撥油成分（Ｃ）は、任意の成分である。
　樹脂膜の表面（レンズ基材側とは反対側の表面）の初期の水の接触角は特に制限されないが、１００°以上であることが好ましく、なかでも、眼鏡レンズの耐擦傷性がより優れる点で、１０３°以上がより好ましく、１０５°以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１５０°以下の場合が多い。
　上記水の接触角の測定方法としては、乾燥状態（２０～２５℃、３０～７０％ＲＨ）下で、全自動接触角計（協和界面化学（株）ＤＭ５００型）を用いて、水平に配置した樹脂膜表面上に、マイクロシリンジから水（純水）を滴下して水の液滴を形成し、樹脂膜表面と水の液滴とが接触する点における水の液滴表面に対する接線と樹脂膜表面とがなす水の液滴を含む側の角度を、測定する。
　樹脂膜の表面にメガネクロスを２００ｇの荷重にて押しつけながら１０００回往復した（以後、このメガネクロスによる処理を単に「擦り処理」とも称する）後の樹脂膜表面の上記水の接触角の減少率は１０％未満であることが好ましく、なかでも、眼鏡レンズの耐擦傷性がより優れる点で、５％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、０％が挙げられる。
　上記水の接触角の減少率の測定方法としては、まず、メガネクロスによる上記擦り処理の実施前の樹脂膜表面の水の接触角を上述した方法により測定し、擦り処理前の樹脂膜表面の水の接触角θ０を得る。次に、樹脂膜表面にメガネクロス（カネボウ　ドットクリーン（パール社製））を２００ｇ／２．２５ｃｍ２の荷重にて押しつけながら１０００回往復させる擦り処理を実施する。その後、擦り処理が施された樹脂膜表面の水の接触角を上述した方法により測定し、擦り処理後の樹脂膜表面の水の接触角θ１を得る。得られた接触角θ０およびθ１を用いて、以下の式（１）により接触角の減少率Ｄ（％）を計算する。
　式（１）　　接触角の減少率Ｄ（％）＝｛（θ０－θ１）／θ０｝×１００　
　樹脂膜は、耐擦傷性の劣化原因となる埃等の汚れの付着を防ぐ観点から、表面抵抗率が１０１３（Ω/□）未満であることが好ましい。表面抵抗率を下げる方法としては、後述するように、組成物にイオン性化合物、導電性高分子、導電性微粒子を含ませる方法などが挙げられる。
　樹脂膜は、反射防止性を有することが好ましい。樹脂膜の表面に反射防止性を付与する方法としては、中空シリカを樹脂膜に添加する方法や、フッ素化合物を樹脂膜に添加する方法などが挙げられる。
　樹脂膜の平均厚みは、自己修復性および耐擦傷性がより優れる点で、５～３０μｍが好ましく、１０～２０μｍがより好ましい。
　上記平均厚みの測定方法としては、樹脂膜の任意の５点の厚みを測定し、それらを算術平均して求める。
　樹脂膜は、ポリオール成分（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）と、撥水撥油成分（Ｃ）とを含む組成物（「第３組成物」とも称する）を用いて形成される膜である。
　後段で詳述するように、樹脂膜には、ポリオール成分（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）とが反応して得られるポリウレタンが含まれる。なお、ポリウレタン中においては、ポリオール成分（Ａ）由来の繰り返し単位が含まれ、ポリオール成分（Ａ）由来の繰り返し単位中においては後述するポリロタキサン由来の繰り返し単位が所定量含まれる。なお、撥水撥油成分（Ｃ）に後述する官能基Ｘが含まれる場合、ポリウレタン中に撥水撥油成分（Ｃ）由来の構造が含まれる。
　以下、第３組成物に含まれる各種成分について詳述する。
（ポリオール成分（Ａ））
　ポリオール成分（Ａ）は、一般的には１分子中に２個以上の水酸基を有する化合物である。本実施形態においては、ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが所定量含まれる。つまり、水酸基を２個以上有するポリロタキサンと、上記ポリロタキサン以外のポリオールとが組み合わされて使用される。
　以下では、まず、ポリオール成分（Ａ）を構成する成分について詳述する。
　ポリオール成分（Ａ）として、水酸基を２個以上有するポリロタキサン（言い換えれば、ロタキサン構造を含むポリオール）が含まれる。なお、上記ポリロタキサンには１分子中に２個以上の水酸基が含まれるため、ポリオール成分（Ａ）の１種として含まれる。
　ポリロタキサンは、例えばシクロデキストリンなどの環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に貫かれ、複数の環状分子が直鎖状分子を包接してなる擬ポリロタキサンの両末端（直鎖状分子の両末端）に、環状分子が遊離しないようにブロック基を配置した分子複合体であり、シクロデキストリンなどの環状分子を修飾することにより、相溶性や溶解性が改良されたものも含まれる。
　なお、本明細書において、ポリロタキサンとは、上記分子複合体に加えて、上記分子複合体同士が環状分子部分で架橋された架橋体、および、上記分子複合体と他のモノマーやポリマーとが重合した重合体を含む概念である。
　ポリロタキサンには、２個以上の水酸基が含まれる。水酸基の個数は特に制限されないが、後述するポリイソシアネート成分（Ｂ）との反応性の点から、１００個以上が好ましい。
　ポリロタキサンに含まれる水酸基は、直鎖状分子中に含まれるもの、環状分子に直結しているもの（例えば、シクロデキストリン由来の水酸基）、および、化学修飾により環状分子の側鎖末端に導入されたものなどが含まれる。なかでも、ポリイソシアネートとの反応を考慮すれば、化学修飾により環状分子の側鎖末端に導入された水酸基があることが好ましい。
　ポリロタキサンを構成する直鎖状分子は、環状分子に包接され、環状分子と非共有結合的に一体化することができる分子または物質であって、直鎖状のものであれば、特に制限されない。
　また、「直鎖状分子」の「直鎖」は、実質的に「直鎖」であることを意味する。すなわち、回転子である環状分子が回転可能、もしくは直鎖状分子上で環状分子が摺動移動可能であれば、直鎖状分子は分岐鎖を有していてもよい。また、「直鎖」の長さは、直鎖状分子上で環状分子が摺動または移動可能であれば、その長さに特に制限はない。
　ポリロタキサンを構成する直鎖状分子としては、例えば、ポリカプロラクトン、スチレン－ブタジエン共重合体、イソブテン－イソプレン共重合体、ポリイソプレン、天然ゴム（ＮＲ）、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－ポリプロピレン共重合体等の１種または２種以上が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体などのポリアルキレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレンであることが好ましい。
　直鎖状分子の両端を封鎖する封鎖基としては、例えば、ジニトロフェニル基類、アダマンチル基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類等の１種または２種以上が挙げられる。
　ポリロタキサンを構成する環状分子は、上記直鎖状分子を包接可能な環状分子であれば、いずれの環状分子であっても用いることができる。
　上記環状分子として、例えば、種々のシクロデキストリン類（例えばα－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリン、ジメチルシクロデキストリンおよびグルコシルシクロデキストリン、これらの誘導体または変性体など）、クラウンエーテル類、ベンゾクラウン類、ジベンゾクラウン類、およびジシクロヘキサノクラウン類、並びにこれらの誘導体または変性体などを挙げることができる。
　ポリロタキサンの重量平均分子量は特に制限されないが、１００００～１００００００が好ましく、１０００００～１００００００がより好ましい。
　ポリロタキサンの具体例としては、例えば、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社から市販されている「セルム（登録商標）スーパーポリマー」などが挙げられる。「セルム（登録商標）スーパーポリマー」は、環状分子を化学修飾することにより、様々な工業用途で使用できるよう、相溶性・溶解性が改良されたものである。具体的にはポリロタキサンを構成する環状分子であるシクロデキストリンの一部の水酸基を、ポリカプロラクトンで鎖延長し、末端に水酸基または（メタ）アクリル基を導入したものである。本実施形態においては、環状分子の側鎖末端に水酸基が導入されたポリロタキサンを使用するのが好ましい。
　例えば、環状分子としてシクロデキストリンが用いられ、かつ、環状分子の側鎖末端を化学修飾により鎖延長した末端に水酸基が導入されたポリロタキサンの場合、分子中に存在する水酸基としては新たに導入された水酸基と、化学修飾されずにシクロデキストリンに直結している残存水酸基がある。なお、シクロデキストリンに直結している残存水酸基は立体障害のため、反応性が必ずしも高くなく、環状分子に導入された水酸基などのほうが優先的に反応すると推測される。
　ポリロタキサンとしては、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ポリオール成分（Ａ）中のポリロタキサンの割合は、ポリロタキサンの水酸基モル数（ポリロタキサンに含まれる水酸基のモル数）がポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である。言い換えれば、ポリオール成分（Ａ）中のポリロタキサンの割合は、水酸基のモル量換算で、１０～７０％である。なかでも、樹脂膜の密着性がより優れる点、撥水撥油性がより優れる点、および、自己修復性がより優れる点の少なくとも一つが得られる点（以後、単に「効果がより優れる点」とも称する）で、５０～７０％が好ましい。
　ポリオール成分（Ａ）中の、ポリロタキサンの割合が１０％未満では樹脂膜の自己修復性が劣り、７０％を超えるとレンズ基材と樹脂膜との密着性が劣る。
　なお、上記ポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対する上記ポリロタキサンの水酸基モル数の割合は、後述する電位差滴定法により測定される水酸基価の値を用いて計算される。つまり、各成分を用いて、後述する電位差滴定法により水酸基価を算出して、その水酸基価を用いて、各成分の混合割合を決定する。なお、ポリロタキサンの水酸基モル数および上記ポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数は、後述する電位差滴定法で使用されるアセチル化試薬と反応可能な水酸基のモル数に該当する。
　ポリオール成分（Ａ）として、水酸基価がｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリロタキサンＸをｍ（ｇ）と、水酸基価がｙ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリロタキサン以外のポリオールＹをｎ（ｇ）使用した場合、ポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対するポリロタキサンの水酸基モル数の割合は、ｘｍ／（ｘｍ＋ｙｎ）×１００（％）で計算される。
　水酸基価の値としては、ＪＩＳ－Ｋ００７０（１９９２）に規定する電位差滴定法により測定される値を採用することができる。具体的な測定方法は以下に示すとおりである。
［水酸基価の測定方法］
（１．試薬）
１）アセチル化試薬としては、無水酢酸約１２．５ｇ（約１１．８ｍｌ）を取り、これにピリジンを加えて全量を５０ｍｌにし、充分に攪拌したものを使用する。または、無水酢酸約２５ｇ（約２３．５ｍｌ）を取り、これにピリジンを加えて全量を１００ｍＬにし、充分に攪拌したものを使用する。
２）測定試薬としては、０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液を使用する。
３）その他、トルエン、ピリジン、エタノールおよび蒸留水を準備する。
（２．操作）
１）平底フラスコに試料約２ｇを精秤採取し、アセチル化試薬５ｍｌおよびピリジン１０ｍｌを加え、空気冷却管を装着する。
２）上記フラスコを１００℃の浴中で７０分間加熱した後、放冷し、冷却管の上部から溶剤としてトルエン３５ｍｌを加えて攪拌した後、蒸留水１ｍｌを加えて攪拌することにより無水酢酸を分解する。分解を完全にするため再度浴中で１０分間加熱し、放冷する。
３）エタノール５ｍｌで冷却管を洗い、取り外す。次いで、溶剤としてピリジン５０ｍｌを加えて攪拌する。
４）０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液を、ホールピペットを用いて２５ｍＬ加える。
５）０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行う。得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。
６）空試験は、試料を入れないで上記１）～５）を行う。
（３．計算）
以下の式により水酸基価を算出する。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［（ｂ－ｃ）×ｆ×２８．０５］／ｓ＋ｄ
ここで、
ｂ：空試験に用いた０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、
ｃ：試料に用いた０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、
ｆ：０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター（力価）、
ｓ：試料の質量（ｇ）、
ｄ：酸価、
２８．０５：水酸化カリウムの分子量５６．１１の１／２
　ポリオール成分（Ａ）には、上記ポリロタキサン以外のポリオール（以後、「ロタキサン構造を含まないポリオール」とも称する）が含まれる。
　このようなポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの比較的低分子量の多価アルコール、あるいは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリアルキレンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリウレタンポリオールなどの比較的高分子量のポリオール、さらにこれらのポリオールを変性したポリカーボネート変性ポリオール、ポリエン変性ポリオール、カプロラクトン変性ポリオール、ビスフェノール変性ポリオールなどを挙げることができる。
　ポリロタキサン以外のポリオールの分子量および水酸基の数には特に制限はないが、樹脂膜とレンズ基材との密着性、樹脂膜の硬度および自己修復性、並びに、樹脂膜形成用組成物としての粘度、安定性などの観点から適宜最適な値が選択される。
　ポリロタキサン以外のポリオールの好適態様の一つとしては、比較的Ｔｇが低く、レンズ基材との密着性が得られやすい（メタ）アクリルポリオールや、比較的Ｔｇが高く、樹脂膜の硬度が高くなりやすいポリカーボネート変性ポリエステルポリオールなどが挙げられ、これらを組み合わせて用いてもよい。
（ポリイソシアネート成分（Ｂ））
　ポリイソシアネート成分（Ｂ）は、上述したポリオール成分（Ａ）と反応する化合物である。ポリイソシアネート成分（Ｂ）とポリオール成分（Ａ）とが反応することによりポリウレタンが製造される。
　ポリイソシアネート成分（Ｂ）の種類は特に制限されず、上述した特性を示す樹脂膜が得られるものであればよい。例えば、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの脂肪族または脂環族ポリイソシアネートなどを用いることができる。なかでも、無黄変タイプと呼ばれる脂肪族または脂環族ポリイソシアネートを用いるのがより好ましい。
　ポリイソシアネート成分（Ｂ）は単独で使用してもよいし、２種以上併用てもよい。
　なお、組成物としての保存安定性を持たせるため、ポリイソシアネート成分（Ｂ）としては、イソシアネート基をブロック剤でマスク（封止）したブロックポリイソシアネートを使用するのが好ましい。
　ブロック剤の種類は特に制限されず、上述した特性を示す樹脂膜が得られるものであればよい。たとえば、ＭＥＫオキシム、アミン類、活性メチレンなどを用いることができる。
（撥水撥油成分（Ｃ））
　撥水撥油成分（Ｃ）は、樹脂膜表面の撥水撥油性を付与する成分であり、上述したように任意の成分である。眼鏡レンズの汚れの拭き取りやすさの点から、樹脂膜が撥水撥油性を示すことも求められている。
　撥水撥油成分（Ｃ）の種類は特に制限されず、上述した特性を示す樹脂膜が得られるものであればよい。例えば、フッ素含有化合物、シリコーン化合物、長鎖アルキル基を有する化合物が挙げられ、効果がより優れる点で、フッ素含有化合物、シリコーン化合物が好ましい。
　フッ素含有化合物やシリコーン化合物は、効果がより優れる点で、上述したポリオール成分（Ａ）および／またはポリイソシアネート成分（Ｂ）と反応する官能基Ｘを有することが好ましい。このような官能基Ｘとしては、例えば、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基などが挙げられ、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基、水酸基が好ましい。
　フッ素含有化合物およびシリコーン化合物には、アルコキシシリル基が含まれていてもよい。
　アルコキシシリル基は、ケイ素原子にアルコキシ基が１個以上３個以下結合している基であれば特に制限されない。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられる。ケイ素原子に結合しているアルコキシ基が１または２個である場合、ケイ素原子に結合するアルコキシ基以外の基としては、非加水分解性基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基のようなアルキル基が挙げられる。アルコキシシリル基としては、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジエトキシエチルシリル基が挙げられる。
　フッ素含有化合物とは、フッ素原子を含む化合物である。フッ素含有化合物としては、例えば、パーフルオロアルキル基含有化合物、パーフルオロポリエーテル基含有化合物が挙げられる。
　パーフルオロアルキル基の構造は、特に限定されない。すなわち、パーフルオロアルキル基は、直鎖構造（例えば－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈ、－ＣＨ２（ＣＦ２）８ＣＦ３、－ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈ等）であっても、分岐構造（例えば－ＣＨ（ＣＦ３）２、－ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＦ２）５ＣＦ２Ｈ等）であっても、脂環式構造（好ましくは５員環または６員環、例えば、パーフルオロシクロへキシル基、パーフルオロシクロペンチル基またこれらで置換されたアルキル基等）であってもよい。
　パーフルオロポリエーテル基は、エーテル結合を有するパーフルオロアルキル基であり、その構造は特に限定されない。すなわち、パーフルオロポリエーテル基としては、例えば、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ４Ｆ８Ｈ、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、フッ素原子を５個以上有する炭素数４～２０のフルオロシクロアルキル基等が挙げられる。また、パーフルオロポリエーテル基としては、例えば、（ＣＦ２）ｘＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｙ、［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｘ―［ＣＦ２（ＣＦ３）］、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｘ、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｘなどが挙げられる。ここで、ｘ、ｙは任意の自然数である。
　なお、フッ素含有化合物には、効果がより優れる点で、上述した官能基Ｘまたはアルコキシシリル基が含まれることが好ましい。
　シリコーン化合物としては、下記式（Ｘ）で表される繰り返し単位を有する化合物（オルガノポリシロキサン）が挙げられる。
　式（Ｘ）　　－（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ）ｎ－
　式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または炭化水素基（好ましくは、アルキル基、フェニル基）を表し、ｎは繰り返し単位数を表し、好ましくは１０～１００００の整数である。
　また、シリコーン化合物には、上述した官能基Ｘおよび／またはアルコキシシリル基が含まれていてもよい。
　シリコーン化合物に上述した官能基Ｘまたはアルコキシシリル基が導入される場合は、末端または側鎖に導入されていればよい。なお、側鎖に導入される場合は、例えば、上述した式（Ｘ）中のＲ１およびＲ２の代わりに、上記官能基Ｘを有する基またはアルコキシシリル基が含まれる。
　撥水撥油成分（Ｃ）（例えば、上記フッ素含有化合物、シリコーン化合物）の分子量は特に制限されないが、撥水撥油性に優れると共に、効果がより優れる点で、１０００以上が好ましく、３０００以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、取り扱い性の点で、１０００００以下の場合が多い。
（アミン化合物（Ｄ）および金属酸化物（Ｅ））
　第３組成物には、上述したポリオール成分（Ａ）、ポリイソシアネート成分（Ｂ）、および、撥水撥油成分（Ｃ）が含まれるが、撥水撥油成分（Ｃ）としてアルコキシシリル基を含む化合物（フッ素含有化合物またはシリコーン化合物）が使用される場合は、アミン化合物（Ｄ）および金属酸化物（Ｅ）の少なくとも一方が第３組成物中に含まれることが好ましい。
　アミン化合物（Ｄ）および金属酸化物（Ｅ）の少なくとも一方が使用されることにより、アルコキシシリル基の加水分解反応、縮合反応が促進され、樹脂膜の密着性や撥水撥油性がより優れたものとなる。
　アミン化合物（Ｄ）とは、アミノ基の有する化合物である。なお、上述した撥水撥油成分（Ｃ）とは別の化合物である。
　アミン化合物（Ｄ）としては、効果がより優れる点で、アミノ基を有するシランカップリング剤が好ましい。
　アミノ基を有するシランカップリング剤は、加水分解性基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基等のアシルオキシ基；クロロ基等のハロゲン基；など）、および、アミノ基の少なくとも２種類の異なる反応性基を有するシラン化合物である。
　アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。
　金属酸化物（Ｅ）としては、例えば、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎ、および、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物が好適に挙げられる。なかでも、効果がより優れる点で、Ｔｉを含む酸化物の粒子（酸化チタン粒子）が好ましい。
　なお、金属酸化物（Ｅ）には、上記に例示した１種の金属（金属原子）のみが含まれていてもよいし、２種以上の金属（金属原子）が含まれていてもよい。
　金属酸化物（Ｅ）の平均粒径は特に制限されないが、１００ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以下がより好ましい。
　なお、上記平均粒径は、透過型顕微鏡にて１００個以上の金属酸化物の直径を測定して、それらを算術平均して求める。なお、金属酸化物が真円状でない場合、長径を直径とする。
（その他成分）
　第３組成物には、上記以外に、溶媒、イオン性化合物、導電性高分子、導電性微粒子、界面活性剤、脱ブロック触媒、硬化触媒、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料などの種々の添加剤が含まれていてもよい。
　なお、溶媒としては、水であっても、有機溶媒であってもよい。
　有機溶媒の種類は特に制限されず、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等のケトン系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒、酢酸メチル、酢酸ブチル、安息香酸ベンジル、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、γ－ブチロラクトン、カプロラクトン等のエステル系溶媒、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、テトラリン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン（Ｎ－メチル－２－ピロリドン）等のアミドまたは環状アミド系溶媒類、ジメチルスルホン等のスルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒等が例示できる。
　イオン性化合物（イオン性液体）とは、常温付近でも液体状態で存在する「塩」である。イオン性化合物は、一般に、－３０℃～＋３００℃の温度範囲でも液体状態を維持し、蒸気圧は極めて低い。また、イオン性液体は、一般に不揮発性であり、粘度が低い。
　イオン性化合物の陽イオンとしては、イミダゾリウム塩類、ピリジニウム塩類等のアンモニウム系イオン、ホスホニウム系イオン、Ｌｉイオン等が挙げられる。また、陰イオンの例としては、トリフラート（ＳＯ３ＣＦ３ －）などのハロゲン系イオン、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６ －）などのリン系イオン、テトラフェニルボレートなどのホウ素系イオン等が挙げられる。
　導電性高分子としては、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリアニリン、カーボンナノチューブ、フラーレンなどが挙げられる。
　導電性微粒子としては、導電性酸化物微粒子（ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＳｎＯ２）等が挙げられる。
（第３組成物中での各成分の含有量）
　第３組成物中におけるポリオール成分（Ａ）の含有量は特に制限されないが、第３組成物全質量に対して、２０～７５質量％が好ましく、３０～６０質量％がより好ましい。
　第３組成物中におけるポリイソシアネート成分（Ｂ）の含有量は特に制限されないが、第３組成物全質量に対して、２０～７５質量％が好ましく、２５～５５質量％がより好ましい。
　第３組成物中における撥水撥油成分（Ｃ）の含有量は特に制限されないが、第３組成物全質量に対して、０．１～１０質量％が好ましく、０．２～２質量％がより好ましい。
　第３組成物中におけるアミン化合物（Ｄ）の含有量は、第３組成物全質量に対して、１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、０．１質量％以上の場合が多い。
　第３組成物中における金属酸化物（Ｅ）の含有量は、第３組成物全質量に対して、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、５０質量％以下の場合が多い。
＜眼鏡レンズの製造方法＞
　上述した眼鏡レンズの製造方法は特に制限されず、公知の方法が採用できる。なかでも、生産性に優れる点で、上述した第３組成物をレンズ基材上に塗布して塗膜を形成して、塗膜に対して硬化処理を施し、レンズ基材上に樹脂膜を形成する方法が挙げられる。
　第３組成物をレンズ基材上に塗布する方法は特に制限されず、公知の方法（例えば、スクリーン印刷法、ディップコーティング法（ディッピング法）、スプレー塗布法、スピンコーティング法、インクジェット法、パット印刷法など）を採用できる。
　レンズ基材上に形成される塗膜の厚みは特に制限されず、上述した樹脂膜の厚みとなるような厚みが適宜選択される。
　なお、必要に応じて、第３組成物をレンズ基材へ塗布した後に乾燥処理を行い、溶媒を除去してもよい。残存する溶媒を除去することにより、後述する硬化処理において、樹脂膜中において、溶媒の気化膨張に起因する微小なクラックや空隙の発生を抑制することができ、好ましい。
　乾燥処理の方法としては温風乾燥機などを用いることができ、温度としては、３０～７０℃で加熱処理しても構わない。
　硬化処理の方法は特に制限されないが、通常、加熱処理または光照射処理（例えば、ＵＶ処理）が実施される。
　加熱処理の条件は特に制限されず、使用される材料に応じて適宜最適な条件が選択されるが、タックフリー性および生産性の点から、低温で短時間が好ましい。さらに硬化過程を複数回（予備硬化と本硬化）に分けることが好ましい。予備硬化は１００℃以下で１時間以内（好ましくは９０℃以下で４０分以内）、本硬化は１５０℃以下で４時間以内（好ましくは１３０℃以下で２時間以内）で実施することが好ましい。
＜＜第２実施形態＞＞
　以下に、眼鏡レンズの第２実施形態について図面を参照して説明する。
　眼鏡レンズ１００は、レンズ基材１２と、レンズ基材１２上に配置された樹脂膜１１４とを備え、樹脂膜１１４は下層膜１６と上層膜１８とを備える。
　図２に示す眼鏡レンズ１００は、樹脂膜１１４が二層構造になっている点を除いて、図１に示す眼鏡レンズ１０と同様の層を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略し、以下では樹脂膜１１４の構成について詳述する。
　樹脂膜１１４は、ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）とを含み、ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが含まれ、ポリロタキサンの水酸基モル数がポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である第１組成物を用いて形成された下層膜１６と、下層膜１６上に配置され、撥水撥油成分（Ｃ）を含む第２組成物を用いて形成された上層膜１８とを有する。
　下層膜には、ポリオール成分（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）とが反応して得られるポリウレタンが含まれる。なお、ポリウレタン中においては、ポリオール成分（Ａ）由来の繰り返し単位が含まれ、ポリオール成分（Ａ）由来の繰り返し単位中においてはポリロタキサン由来の繰り返し単位が所定量含まれる。また、上層膜には撥水撥油成分（Ｃ）が含まれるが、撥水撥油成分（Ｃ）に後述する官能基Ｘが含まれる場合、下層膜中のポリウレタンと上層膜中の撥水撥油成分（Ｃ）とが結合していてもよい。
　樹脂膜１１４の表面１１４ａ（レンズ基材１２側とは反対側の表面）は、樹脂膜１４と同じように、所定の水の接触角を示し、かつ、所定の擦り処理を実施した際の水の接触角の低減幅が小さい。より具体的には、樹脂膜１１４の表面１１４ａ（基材側とは反対側の表面）の水の接触角は１００°以上であり、かつ、樹脂膜１１４の表面１１４ａにメガネクロスを２００ｇの荷重にて押しつけながら１０００回往復した後の樹脂膜１１４の表面１１４ａの上記水の接触角の減少率は、１０％未満である。なお、接触角および接触角の減少率の評価方法および好適範囲は、第１実施形態で説明した評価方法および好適範囲と同じである。
　また、樹脂膜１１４は、第１実施形態の樹脂膜１４と同じように、所定の表面抵抗率を示すことが好ましい。
　また、樹脂膜１１４は、第１実施形態の樹脂膜１４と同じように、反射防止性を示すことが好ましい。
　下層膜は、上述したように、ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）とを含み、ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが含まれ、ポリロタキサンの水酸基モル数がポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である第１組成物を用いて形成された膜である。
　ポリオール成分（Ａ）、ポリイソシアネート成分（Ｂ）、ポリロタキサンの定義は、上述の通りである。
　また、第１組成物中での各成分の含有量（例えば、ポリオール成分（Ａ）の含有量、ポリイソシアネート成分（Ｂ）の含有量、ポリオール成分（Ａ）中のポリロタキサンの含有量）の範囲は、第１実施形態で述べた第３組成物中での各成分の含有量の範囲と同義である。
　第１組成物を用いた下層膜の製造方法は特に制限されず、例えば、レンズ基材上に第１組成物を塗布して塗膜を形成して、塗膜に対して硬化処理を施す方法が挙げられる。塗布方法や硬化処理は、上述した第３組成物を用いた場合の塗布方法や硬化処理が適宜実施される。
　下層膜の膜厚は、効果がより優れる点で、５～３０μｍが好ましく、１０～２０μｍがより好ましい。上記範囲であれば、樹脂膜の自己修復性に優れると共に、樹脂膜の膜厚の均一性にも優れる。
　上記平均厚みの測定方法としては、下層膜の任意の５点の厚みを測定し、それらを算術平均して求める。
　上層膜は、上述したように、撥水撥油成分（Ｃ）を含む第２組成物を用いて形成された膜である。撥水撥油成分（Ｃ）の定義は、上述の通りである。
　また、撥水撥油成分（Ｃ）の第２組成物中での含有量の範囲は特に制限されないが、第２組成物に溶媒が含まれる場合、第２組成物全質量に対して、０．０１～１０質量％が好ましく、０．１～５質量％がより好ましい。
　第２組成物を用いた上層膜の製造方法は特に制限されず、例えば、下層膜上に第２組成物を塗布して塗膜を形成して、塗膜に対して硬化処理を施す方法が挙げられる。塗布方法や硬化処理は、上述した第３組成物を用いた場合の塗布方法や硬化処理が適宜実施される。
　上層膜の平均厚みは特に制限されないが、効果がより優れる点で、０．１μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、０μｍ超である。
　なお、第１組成物にはポリオール成分（Ａ）およびポリイソシアネート成分（Ｂ）が含まれ、第２組成物には撥水撥油成分（Ｃ）が含まれるが、撥水撥油成分（Ｃ）としてアルコキシシリル基を含む化合物（フッ素含有化合物またはシリコーン化合物）が使用される場合は、第１組成物および第２組成物のいずれか一方に、アミン化合物（Ｄ）および金属酸化物（Ｅ）の少なくとも一方が含まれることが好ましい。
　なかでも、効果がより優れる点で、第１組成物には、上述したアミン化合物（Ｄ）および金属酸化物（Ｅ）の少なくとも一方が含まれることが好ましい。
　また、第１組成物中におけるアミン化合物（Ｄ）の含有量は、第１組成物全質量に対して、１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、０．１質量％以上の場合が多い。
　また、第１組成物中における金属酸化物（Ｅ）の含有量は、第１組成物全質量に対して、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、５０質量％以下の場合が多い。
　また、第１組成物および第２組成物には、必要に応じて、第３組成物に含まれていてもよい任意成分（上記（その他成分）に記載の成分に該当。例えば、溶媒など）が含まれていてもよい。
　以下、実施例により、本実施形態についてさらに詳細に説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
＜実施例１＞
　水酸基を２個以上有するポリロタキサン（ポリオール成分（Ａ）の１種）（アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社製、セルム（登録商標）スーパーポリマー、ＳＨ３４００Ｐ、水酸基価６２）（５．８質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（住化バイエルウレタン株式会社製、ポリカーボネート変性ポリエステルポリオール、デスモフェン　Ｃ１１００、水酸基価１１２）（１０．８質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（住化バイエルウレタン株式会社製、アクリルポリオール、デスモフェン　Ａ８７０ＢＡ、水酸基価９８）（２１．６質量部）と、ブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（住化バイエルウレタン株式会社製ブロック化ヘキサメチレンジイソシアネート（ブロック剤はピラゾール誘導体）、デスモジュールＢＬ３５７５/１）（２７．３質量部）と、酢酸ブチル（３３．１質量部）とを混合した溶液に、界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ－４４３２）（０．２質量部）と、脱ブロック触媒（東京化成工業株式会社製、ジブチル錫ジラウレート）（０．２質量部）と、イオン性化合物（広栄化学工業株式会社製、ＩＬ－Ｍ２２）（０．５質量部）とを混合して組成物（第１組成物に該当）を調製した。調製した組成物を、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）基材（レンズ基材に該当）上に、ディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１３０℃で１時間加熱して塗膜を硬化させ、膜厚１２μｍの下層膜を形成した。
　次に、撥水撥油成分（Ｃ）（信越化学工業株式会社製、アミノ変性シリコーン化合物、ＫＦ－８６９）（０．３質量部）およびｎ－ヘキサン（９９．７質量部）を混合した組成物（第２組成物に該当）を、下層膜上にディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１００℃で１５分加熱して塗膜を硬化させ、上層膜を形成し、下層膜と上層膜との二層構造の樹脂膜を形成した。
＜実施例２＞
　水酸基を２個以上有するポリロタキサン（ポリオール成分（Ａ）の１種）（セルム（登録商標）スーパーポリマー、ＳＨ３４００Ｐ）（１６．７質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ｃ１１００）（８．１質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ａ８７０ＢＡ）（１６．２質量部）と、ブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（２８．５質量部）と、酢酸ブチル（２９．０質量部）とを混合した溶液に、界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ－４４３２）（０．２質量部）と、脱ブロック触媒（東京化成工業株式会社製、ジブチル錫ジラウレート）（０．２質量部）と、イオン性化合物（広栄化学工業株式会社製、ＩＬ－Ｍ２２）（０．５質量部）とを混合して組成物（第１組成物に該当）を調製した。調製した組成物を、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）基材（レンズ基材に該当）上に、ディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１３０℃で１時間加熱して塗膜を硬化させ、膜厚１３μｍの下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
＜実施例３＞
　水酸基を２個以上有するポリロタキサン（ポリオール成分（Ａ）の１種）（セルム（登録商標）スーパーポリマー、ＳＨ３４００Ｐ）（２７．０質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ｃ１１００）（５．６質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ａ８７０ＢＡ）（１１．２質量部）と、ブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（２９．７質量部）と、酢酸ブチル（２５．０質量部）とを混合した溶液に、界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ－４４３２）（０．２質量部）と、脱ブロック触媒（東京化成工業株式会社製、ジブチル錫ジラウレート）（０．２質量部）と、イオン性化合物（広栄化学工業株式会社製、ＩＬ－Ｍ２２）（０．５質量部）とを混合して組成物（第１組成物に該当）を調製した。調製した組成物を、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）基材（レンズ基材に該当）上に、ディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１３０℃で１時間加熱して塗膜を硬化させ、膜厚１４μｍの下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
　＜実施例４＞
　水酸基を２個以上有するポリロタキサン（ポリオール成分（Ａ）の１種）（セルム（登録商標）スーパーポリマー、ＳＨ３４００Ｐ）（３６．７質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ｃ１１００）（３．３質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ａ８７０ＢＡ）（６．６質量部）と、ブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（３０．８質量部）と、酢酸ブチル（２１．３質量部）とを混合した溶液に、界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ－４４３２）（０．２質量部）と、脱ブロック触媒（東京化成工業株式会社製、ジブチル錫ジラウレート）（０．２質量部）と、イオン性化合物（広栄化学工業株式会社製、ＩＬ－Ｍ２２）（０．５質量部）とを混合して組成物（第１組成物に該当）を調製した。調製した組成物を、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）基材（レンズ基材に該当）上に、ディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１３０℃で１時間加熱して塗膜を硬化させ、膜厚１５μｍの下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
　＜実施例５＞
　実施例１のブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（２７．３質量部）の代わりにブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（住化バイエルウレタン株式会社製ブロック化ヘキサメチレンジイソシアネート（ブロック剤メチルエチルケトオキシム、デスモジュール　ＢＬ３１７５））（２６．４質量部）を用いた以外は、実施例１と同様の手順に従って、下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
　＜実施例６＞
　実施例２のブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（２８．５質量部）の代わりにブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３１７５）（２７．５質量部）を用いた以外は、実施例２と同様の手順に従って、下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
＜実施例７＞
　実施例３のブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（２９．７質量部）の代わりにブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３１７５）（２８．７質量部）を用いた以外は、実施例３と同様の手順に従って、下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
　＜実施例８＞
　実施例４のブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（３０．８質量部）の代わりにブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３１７５）（２９．７質量部）を用いた以外は、実施例４と同様の手順に従って、下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
　＜実施例９＞
　実施例３の酢酸ブチル（２５．０質量部）の代わりに酢酸ブチル（６２．０質量部）を用いた以外は、実施例３と同様の手順に従って塗膜を硬化させ、膜厚７．５μｍの下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
　＜実施例１０＞
　実施例３と同様の手順に従って、下層膜を形成した。
　次に、撥水撥油成分（Ｃ）（信越化学工業株式会社製、メルカプト変性シリコーン化合物、ＫＦ－２００１）（０．３質量部）およびｎ－ヘキサン（９９．７質量部）を混合した組成物（第２組成物に該当）を、下層膜上にディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１００℃で１５分加熱して塗膜を硬化させ、上層膜を形成し、下層膜と上層膜との二層構造の樹脂膜を形成した。
＜実施例１１＞
　水酸基を２個以上有するポリロタキサン（ポリオール成分（Ａ）の１種）（セルム（登録商標）スーパーポリマー、ＳＨ３４００Ｐ）（２７．１質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ｃ１１００）（５．６質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ａ８７０ＢＡ）（１１．３質量部）と、ブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（２９．８質量部）と、撥水撥油成分（Ｃ）（信越化学工業株式会社製、ＫＹ－１２０３、アクリル変性フッ素化合物）（０．５質量部）と、酢酸ブチル（２５．０質量部）とを混合した溶液に界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ－４４３２）（０．２質量部）と、脱ブロック触媒（東京化成工業株式会社製、ジブチル錫ジラウレート）（０．２質量部）と、イオン性化合物（広栄化学工業株式会社製、ＩＬ－Ｍ２２）（０．５質量部）とを混合して組成物（第３組成物に該当）を調製した。調製した組成物を、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）基材（レンズ基材に該当）上に、ディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１３０℃で１時間加熱して塗膜を硬化させ、膜厚１２μｍの単層膜を形成した。
＜実施例１２＞
　水酸基を２個以上有するポリロタキサン（ポリオール成分（Ａ）の１種）（セルム（登録商標）スーパーポリマー、ＳＨ３４００Ｐ）（２６．６質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ｃ１１００）（５．５質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ａ８７０ＢＡ）（１１．１質量部）と、ブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（２９．２質量部）と、アミン化合物（Ｄ）（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ－９０３、アミノ基含有シランカップリング剤）（２．４質量部）と、酢酸ブチル（２５．０質量部）とを混合した溶液に、界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ－４４３２）（０．２質量部）と、脱ブロック触媒（東京化成工業株式会社製、ジブチル錫ジラウレート）（０．２質量部）と、イオン性化合物（広栄化学工業株式会社製、ＩＬ－Ｍ２２）（０．５質量部）とを混合して組成物（第１組成物に該当）を調製した。調製した組成物を、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）基材（レンズ基材に該当）上に、ディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１３０℃で１時間加熱して塗膜を硬化させ、膜厚１４μｍの下層膜を形成した。
　次いで、撥水撥油成分（Ｃ）（信越化学工業株式会社製、アルコキシシリル基含有フッ素化合物、ＫＹ－１３０）（０．３質量部）およびｎ－ヘキサン（９９．７質量部）を混合した組成物（第２組成物に該当）を、下層膜上にディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１００℃で１５分加熱して塗膜を硬化させ、上層膜を形成し、下層膜と上層膜との二層構造の樹脂膜を形成した。
＜実施例１３＞
　水酸基を２個以上有するポリロタキサン（ポリオール成分（Ａ）の１種）（セルム（登録商標）スーパーポリマー、ＳＨ３４００Ｐ）（２０．４質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ｃ１１００）（４．２質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ａ８７０ＢＡ）（８．５質量部）と、ブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（２２．４質量部）と、金属酸化物（Ｅ）（日揮触媒化成株式会社製、ＯＰＴＯＬＡＫＥ６３２０Ｚ、ＭＩＢＫ分散ＴｉＯ２ゾル）（２５．３質量部）と、酢酸ブチル（１８．９質量部）とを混合した溶液に、界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ－４４３２）（０．１質量部）と、脱ブロック触媒（東京化成工業株式会社製、ジブチル錫ジラウレート）（０．３質量部）と、イオン性化合物（広栄化学工業株式会社製、ＩＬ－Ｍ２２）（０．３質量部）とを混合して組成物（第１組成物に該当）を調製した。調製した組成物を、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）基材（レンズ基材に該当）上に、ディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１３０℃で１時間加熱して塗膜を硬化させ、膜厚１０μｍの下層膜を形成した。
　次に、実施例１２と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
　＜比較例１＞
　ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ｃ１１００）（１２．２質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ａ８７０ＢＡ）（２４．４質量部）と、ブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（２６．７質量部）と、酢酸ブチル（３５．４質量部）とを混合した溶液に、界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ－４４３２）（０．２質量部）と、脱ブロック触媒（東京化成工業株式会社製、ジブチル錫ジラウレート）（０．２質量部）と、イオン性化合物（広栄化学工業株式会社製、ＩＬ－Ｍ２２）（０．５質量部）とを混合して組成物（第１組成物に該当）を調製した。調製した組成物を、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）基材上に、ディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１３０℃で１時間加熱して塗膜を硬化させ、膜厚１２μｍの下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
　比較例１においては、水酸基を２個以上有するポリロタキサンが使用されていない。
　＜比較例２＞
　ロタキサン構造を含むポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（セルム（登録商標）スーパーポリマー、ＳＨ３４００Ｐ）（４５．８質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ｃ１１００）（１．１質量部）と、ロタキサン構造を含まないポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（デスモフェン　Ａ８７０ＢＡ）（２．１質量部）と、ブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（３１．７質量部）と、酢酸ブチル（１７．７質量部）とを混合した溶液に、界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ－４４３２）（０．２質量部）と、脱ブロック触媒（東京化成工業株式会社製、ジブチル錫ジラウレート）（０．２質量部）と、イオン性化合物（広栄化学工業株式会社製、ＩＬ－Ｍ２２）（０．５質量部）とを混合して組成物（第１組成物に該当）を調製した。調製した組成物を、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）基材上に、ディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１３０℃で１時間加熱して塗膜を硬化させ、膜厚１５μｍの下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
＜比較例３＞
　ロタキサン構造を含むポリオール（ポリオール成分（Ａ）の１種）（セルム（登録商標）スーパーポリマー、ＳＨ３４００Ｐ）（５０．４質量部）と、ブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（３２．３質量部）と、酢酸ブチル（１５．９質量部）とを混合した溶液に、界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ－４４３２）（０．２質量部）と、脱ブロック触媒（東京化成工業株式会社製、ジブチル錫ジラウレート）（０．２質量部）と、イオン性化合物（広栄化学工業株式会社製、ＩＬ－Ｍ２２）（０．５質量部）とを混合して組成物（第１組成物に該当）を調製した。調製した組成物を、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）基材上に、ディッピング法で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１３０℃で１時間加熱して塗膜を硬化させ、膜厚１６μｍの下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
＜比較例４＞
　比較例１のブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（２６．７質量部）の代わりにブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３１７５）（２５．７質量部）を用いた以外は、比較例１と同様の手順に従って、下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
＜比較例５＞
　比較例２のブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（３１．７質量部）の代わりにブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３１７５）（３０．８質量部）を用いた以外は、比較例２と同様の手順に従って、下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
＜比較例６＞
　比較例３のブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３５７５/１）（３２．３質量部）の代わりにブロックポリイソシアネート（ポリイソシアネート成分（Ｂ）の１種）（デスモジュール　ＢＬ３１７５）（３１．３質量部）を用いた以外は、比較例３と同様の手順に従って、下層膜を形成した。
　次に、実施例１と同様の手順に従って、上層膜を形成した。
＜各種評価＞
（密着性評価）
　樹脂膜の密着性をクロスカット法（ＪＩＳ　Ｋ５４００－８．５　参考）により評価し、升目に沿った剥離（内方０．１ｍｍ以下）が５／１００升目以下のものを「〇」、升目に沿った剥離（内方０．１ｍｍ以下）が５／１００升目より多いもの、または、内方０．１ｍｍを超えるものを「×」と評価した。
　なお、上記内方０．１ｍｍとは、切り込み線の内側部分で、切り込み線から０．１ｍｍの距離を意図する。
（自己修復性評価）
　真鍮ブラシ（アズワン株式会社製、スタンダード型４行Ｂ－３０１４）を用い、樹脂膜に２００ｇの荷重をかけながら６０ｍｍ/ｓｅｃの速度で１０回擦り、擦った直後のキズの存在を目視により確認したとき、２０～２５℃の環境下で、傷をつけてからで１秒以内に傷が回復しているものを「◎」、１秒より長く３０秒以内に傷が回復しているものを「〇」、３０秒より長く１分以内に傷が回復しているものを「△」、１分以内に傷が回復しないものを「×」、と評価した。
（撥水撥油性評価（接触角評価））
　水の接触角とは、樹脂膜表面と水の液滴とが接触する点における水の液滴表面に対する接線と樹脂膜表面とがなす水の液滴を含む側の角度であり、乾燥状態（２０～２５℃、３０～７０％ＲＨ）下で、全自動接触角計（協和界面化学（株）ＤＭ５００型）を用いて、水平に配置した樹脂膜表面上に、マイクロシリンジから水（純水）を滴下して水の液滴を形成し、測定した。
（耐久試験後接触角試験）
　メガネクロスによる擦り処理の実施前の樹脂膜表面の水の接触角を上述した方法により測定し、擦り処理前の樹脂膜表面の水の接触角θ０を得た。次に、樹脂膜表面にメガネクロス（カネボウ　ドットクリーン（パール社製））を２００ｇ／２．２５ｃｍ２の荷重にて押しつけながら１０００回往復させる擦り処理を実施した。その後、擦り処理が施された樹脂膜表面の水の接触角を上述した方法により測定し、擦り処理後の樹脂膜表面の水の接触角θ１を得た。
（ＢＡＹＥＲ評価）
　ＢＡＹＥＲテストは、ＩＳＯ規格のレンズであるリファレンスレンズ（コーティングされていないＣＲ－３９レンズ）とテストレンズ（樹脂膜を有するレンズ）との摩耗度の比較であり、試験レンズホルダーに、レンズの屈曲面がトレイの底部に上向きになるように設置し、Ｔａｂｅｒ社製の砂をトレイに入れて毎分１５０サイクルで４分間、前後４インチの距離を往復動作させた。その後、リファレンスレンズとテストレンズをトレイから取り出しヘイズメーターによって測定された摩耗の程度であるヘイズの変化量によって評価した。ＩＳＯリファレンスレンズとテストレンズのヘイズの増加を比較する比率が、１０以上のとき「◎」、５から１０未満のとき「〇」、２から５未満のとき「△」、２未満のとき「×」、と評価した。
（表面抵抗率評価）
　表面抵抗率は、三菱化学アナリテック社製「ハイレスタＭＣＰ ＨＴ４５０」ＵＲＳプローブを用い、表面抵抗率モードにて測定し、樹脂膜の表面抵抗率が１０１３Ω/□未満のものを「〇」、樹脂膜の表面抵抗率が１０１３Ω/□以上のものを「×」、と評価した。
　上記各種評価の結果を表１にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、本実施例の眼鏡レンズは、優れた自己修復性、撥水撥油性、および、密着性を示すことが確認された。
　一方、所定量のポリロタキサンを使用していない比較例１～６においては、所望の効果が得られなかった。
　上述したように、本発明者は、鋭意検討した結果、所定の成分を含む組成物から得られる樹脂膜を使用することにより、自己修復性に優れる樹脂膜を有し、レンズ基材と樹脂膜との密着性に優れる眼鏡レンズを提供することができることを見出した。
　すなわち、以下の構成により上記特性を満足する眼鏡レンズを提供することができることを見出した。
（１）　レンズ基材と、
　レンズ基材上に配置された樹脂膜と、を有し、
　樹脂膜が、ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）とを含み、ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが含まれ、ポリロタキサンの水酸基モル数がポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である組成物を用いて形成された膜を含む、眼鏡レンズ。
（２）　樹脂膜が、ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）とを含み、ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが含まれ、ポリロタキサンの水酸基モル数がポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である第１組成物を用いて形成された下層膜と、
　下層膜上に配置され、撥水撥油成分（Ｃ）を含む第２組成物を用いて形成された上層膜とを有する、（１）に記載の眼鏡レンズ。
（３）　樹脂膜が、ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）と撥水撥油成分（Ｃ）とを含み、ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが含まれ、ポリロタキサンの水酸基モル数がポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である組成物を用いて形成された樹脂膜である、（１）に記載の眼鏡レンズ。
（４）　下層膜の膜厚が５～３０μｍである、（２）に記載の眼鏡レンズ。
（５）　樹脂膜の膜厚が５～３０μｍである、（３）に記載の眼鏡レンズ。
（６）　撥水撥油成分（Ｃ）が、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基、および、水酸基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する、フッ素含有化合物またはシリコーン化合物を含む、（２）～（５）のいずれかに記載の眼鏡レンズ。
（７）　第１組成物および第２組成物のいずれか一方が、さらに、アミン化合物（Ｄ）および金属酸化物（Ｅ）の少なくとも一方を含み、
　撥水撥油成分（Ｃ）が、アルコキシシリル基含有フッ素化合物を含む、（２）または（４）に記載の眼鏡レンズ。
（８）　組成物が、さらに、アミン化合物（Ｄ）および金属酸化物（Ｅ）の少なくとも一方を含み、撥水撥油成分（Ｃ）がアルコキシシリル基含有フッ素化合物を含む、（３）または（５）に記載の眼鏡レンズ。
　上記実施形態によれば、自己修復性に優れる樹脂膜を有し、かつ、レンズ基材と樹脂膜との密着性に優れる眼鏡レンズを提供することができる。
　また、上記実施形態によれば、さらに、撥水撥油性を示す樹脂膜を有する眼鏡レンズを提供することができる。
　１０，１００　　眼鏡レンズ
　１２　　レンズ基材
　１４，１１４　　樹脂膜
　１６　　下層膜
　１８　　上層膜

Claims (8)

  1. 　レンズ基材と、
    　前記レンズ基材上に配置された樹脂膜と、を有し、
    　前記樹脂膜が、ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）とを含み、前記ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが含まれ、前記ポリロタキサンの水酸基モル数が前記ポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である組成物を用いて形成された膜を含む、眼鏡レンズ。
  2. 　前記樹脂膜が、前記レンズ基材上に配置され、ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）とを含み、前記ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが含まれ、前記ポリロタキサンの水酸基モル数が前記ポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である第１組成物を用いて形成された下層膜と、
    　前記下層膜上に配置され、撥水撥油成分（Ｃ）を含む第２組成物を用いて形成された上層膜とを有する、請求項１に記載の眼鏡レンズ。
  3. 　前記樹脂膜が、ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）と撥水撥油成分（Ｃ）とを含み、前記ポリオール成分（Ａ）中に水酸基を２個以上有するポリロタキサンが含まれ、前記ポリロタキサンの水酸基モル数が前記ポリオール成分（Ａ）の総水酸基モル数に対して１０～７０％である組成物を用いて形成された樹脂膜である、請求項１に記載の眼鏡レンズ。
  4. 　前記下層膜の膜厚が５～３０μｍである、請求項２に記載の眼鏡レンズ。
  5. 　前記樹脂膜の膜厚が５～３０μｍである、請求項３に記載の眼鏡レンズ。
  6. 　前記撥水撥油成分（Ｃ）が、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基、および、水酸基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する、フッ素含有化合物またはシリコーン化合物を含む、請求項２～５のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  7. 　前記第１組成物および前記第２組成物のいずれか一方が、さらに、アミン化合物（Ｄ）および金属酸化物（Ｅ）の少なくとも一方を含み、
    　前記撥水撥油成分（Ｃ）が、アルコキシシリル基含有フッ素化合物を含む、請求項２または４に記載の眼鏡レンズ。
  8. 　前記組成物が、さらに、アミン化合物（Ｄ）および金属酸化物（Ｅ）の少なくとも一方を含み、前記撥水撥油成分（Ｃ）がアルコキシシリル基含有フッ素化合物を含む、請求項３または５に記載の眼鏡レンズ。
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