WO2017047041A1 - 化学物質濃縮器および化学物質検出装置 - Google Patents

化学物質濃縮器および化学物質検出装置 Download PDF

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厚夫 中尾
陽介 花井
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Definitions

  • This disclosure relates to a technique for analyzing and detecting a chemical substance in a gas.
  • Patent Document 1 is disclosing the apparatus which analyzes the organic substance in the power equipment internal gas. In this apparatus, the gas is passed through the pipe while keeping the trap temperature constant, the organic substance in the gas is adsorbed by the adsorbent, the trap is heated, and the adsorbed organic substance is introduced into the detector.
  • Patent Document 2 discloses an extremely small amount of analyte detection apparatus using an adsorbent substance having an ability to adsorb an analyte and an ability to desorb a concentrated analyte.
  • the chemical substance concentrator includes a flow path through which a gas sample containing a chemical substance flows, a first electrode provided on a first inner wall of the flow path, and a first electrode so as to be separated from the first electrode.
  • a second electrode provided on the inner wall; and a conductive adsorbent provided in contact with each of the first electrode, the second electrode, and the first inner wall.
  • the chemical substance detection apparatus includes a chemical substance concentrator and a detection unit that detects the chemical substance concentrated by the chemical substance concentrator, and the chemical substance concentrator includes a gas sample containing the chemical substance.
  • a flow channel, a first electrode provided on the first inner wall of the flow channel, a second electrode provided on the first inner wall so as to be separated from the first electrode, a first electrode, and a second electrode A conductive adsorbent provided in contact with each of the electrode and the first inner wall.
  • the chemical substance concentrator and the chemical substance detection device according to the present disclosure can efficiently desorb the adsorbed chemical substance.
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing a chemical substance concentrator in the present embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing the chemical substance concentrator in the present embodiment.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the chemical substance concentrator in the present embodiment.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of the chemical substance concentrator in the present embodiment.
  • FIG. 5 is a top view showing an example of the arrangement of the adsorbent in the present embodiment.
  • FIG. 6 is a top view showing another arrangement example of the adsorbent in the present embodiment.
  • FIG. 7 is a top view showing another arrangement example of the adsorbent in the present embodiment.
  • FIG. 8 is a top perspective view schematically showing the chemical substance detection apparatus in the present embodiment.
  • an external heating means such as an external heater when introducing the adsorbed chemical substance into the detector. If a chemical substance is desorbed without using a heating means, desorption is insufficient.
  • the adsorbent when the adsorbent is heated using an external heater, part of the heat generated by the external heater diffuses to the surroundings and is not transmitted to the adsorbent. That is, the conventional configuration using the external heater cannot heat the adsorbent efficiently because the heat loss of the external heater is large. The heating efficiency of the adsorbent affects the ease of desorption of the adsorbed substance.
  • the conventional configuration has a problem that the adsorbed chemical substance cannot be efficiently desorbed.
  • FIG. 1 is a top perspective view schematically showing the chemical substance concentrator 20.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a 2-2 cross section of the chemical substance concentrator 20 in FIG.
  • the chemical substance concentrator 20 concentrates the chemical substance contained in the inflowing gas sample.
  • the chemical substance concentrated by the chemical substance concentrator 20 is detected by, for example, a detection unit 21 provided downstream of the chemical substance concentrator 20.
  • gas samples include human and animal breaths, vehicle and factory exhaust gases, and the like.
  • chemical substance include volatile organic compounds such as ketones, amines, alcohols, aromatic hydrocarbons, aldehydes, esters, organic acids, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, and disulfides.
  • the chemical substance concentrator 20 includes a flow path 11 through which a gas sample containing a chemical substance flows, a first electrode 12 provided on the first inner wall 111A of the flow path 11, and a first electrode 12 so as to be separated from the first electrode 12.
  • a second electrode 13 provided on one inner wall 111A, an adsorbent 14 provided on the first inner wall 111A so as to be in contact with the first electrode and the second electrode, and a cooling unit 15 for cooling the adsorbent 14 And have.
  • the flow path 11 is formed by, for example, a lower substrate 111 and an upper substrate 112 provided with grooves.
  • the first inner wall 111 ⁇ / b> A facing the flow path 11 is a bottom surface of a groove formed in the lower substrate 111.
  • the second inner wall 111B is one side surface of the groove.
  • the third inner wall 111C is the other side surface of the groove.
  • the fourth inner wall 112A is the lower surface of the upper substrate 112 that closes the upper end of the groove.
  • the flow path 11 has a quadrangular prism shape surrounded by the first inner wall 111A, the second inner wall 111B, the third inner wall 111C, and the fourth inner wall 112A along the extending direction of the flow path 11. It is good also as a polygonal column shape which added the further inner wall surface.
  • the lower substrate 111 and the upper substrate 112 are substrates made of, for example, resin or metal.
  • the first electrode 12 is provided on the first inner wall 111A in the flow path 11.
  • the second electrode 13 is provided on the first inner wall 111 ⁇ / b> A in the flow path 11.
  • the first electrode 12 and the second electrode 13 may be made of the same material.
  • the first electrode 12 and the second electrode 13 are provided on the same surface in the flow path 11.
  • the 2nd electrode 13 is spaced apart so that the 1st electrode 12 may not contact directly.
  • the first electrode 12 and the second electrode 13 are arranged so as to be aligned along the direction in which the gas sample flows.
  • first electrode 12 and the second electrode 13 may be arranged in a direction perpendicular to the flow of the gas sample.
  • the adsorbent 14 adsorbs chemical substances contained in the gas sample.
  • the adsorbent 14 is provided on the first inner wall 111 ⁇ / b> A in the flow path 11. Further, the adsorbent 14 is disposed so as to contact the first electrode 12 and the second electrode 13. The adsorbent 14 is in continuous contact with the first inner wall 111 ⁇ / b> A between the first electrode 12 and the second electrode 13.
  • the adsorbent 14 is an assembly of nanowires 141 having conductivity. That is, the adsorbent 14 is configured as a group of a plurality of nanowires 141 having conductivity.
  • the nanowire 141 is made of, for example, a conductive metal oxide.
  • a gap 143 is provided between the nanowires. The chemical substance contained in the gas sample is adsorbed on the nanowire 141 while passing through the gap 143.
  • Examples of the conductive nanowire 141 include SnO 2 , ZnO, In 2 O 3 , In 2 ⁇ x Sn x O 3 (for example, 0.1 ⁇ x ⁇ 0.2), NiO, CuO, TiO 2 , A metal oxide such as SiO 2 , a metal such as Al, Ag, Au, Pd, or Pt, carbon, or a material such as silicon may be used.
  • carbon nanotubes may be used as the nanowire made of carbon.
  • the adsorbent 14 may be any material that is conductive and has a resistance value such that self-heating due to the Joule effect occurs effectively.
  • the nanowire 141 may be a wire made of a resin whose surface is covered with a conductive metal oxide.
  • the adsorbent 14 has conductivity by coating with a conductive metal oxide.
  • the nanowire 141 forming the adsorbent 14 is joined to the adjacent nanowire 141 at the root portion on the first inner wall 111A side.
  • the place to join may be joined to the adjacent nanowire 141 at the tip or middle part of the nanowire 141, for example, and the adjacent nanowire 141 may be combined with the root part of the nanowire 141 and the tip part or middle part. You may join.
  • the adsorbent 14 has electrical conductivity as a whole.
  • the first electrode 12 and the second electrode 13 are electrically connected via an adsorbent 14.
  • the adsorbent 14 emits Joule heat by passing a current through the adsorbent 14 using the first electrode 12 and the second electrode 13.
  • the adsorbent 14 is self-heated by Joule heat.
  • the chemical substance adsorbed on the adsorbent 14 is desorbed from the adsorbent 14 by the heat generated by the adsorbent 14.
  • the conductive adsorbent 14 has a role of heating means as well as a role of adsorbing chemical substances.
  • the chemical substance concentrator 20 can desorb the adsorbed chemical substance without using an external heater with high power consumption.
  • the heat generated by the adsorbent 14 is directly used for desorption of the chemical substance adsorbed on the adsorbent 14. That is, the chemical substance concentrator 20 has better thermal efficiency than a device using an external heater.
  • the chemical substance concentrator 20 uses the heat generated by the adsorbent 14 for desorption of the chemical substance, heat loss due to heating of the adsorbent 14 is small. Therefore, the chemical substance concentrator 20 can efficiently concentrate the chemical substance.
  • the chemical substance concentrator 20 when using an external heater, electric power of about several tens to several hundreds mW is required. Further, in the MEMS (Micro Electro Mechanical Systems) technology, for example, when using a Pt wire resistance heater, power consumption of several mW or more is required. On the other hand, in the chemical substance concentrator 20 according to the present embodiment, the chemical substance can be desorbed with a power of 10 ⁇ W or less, for example.
  • the chemical substance concentrator 20 can concentrate the chemical substance with low power consumption. Furthermore, since it is not necessary to use an external heater, the chemical substance concentrator 20 can be reduced in size.
  • a current supply unit 22 that supplies current to the adsorbent 14 is connected to the first electrode 12 and the second electrode 13.
  • a control unit 23 that controls the current flowing through the adsorbent 14 is connected to the current supply unit 22.
  • the cooling unit 15 cools the adsorbent 14.
  • the adsorbent 14 can adsorb chemical substances more efficiently by being cooled.
  • the cooling unit 15 is provided on a surface facing the first inner wall 111 ⁇ / b> A of the lower substrate 111.
  • the cooling unit 15 is, for example, a Peltier element.
  • the control unit 23 connected to the cooling unit 15 controls the cooling of the adsorbent 14.
  • the cooling unit 15 may be provided anywhere as long as the adsorbent 14 can be cooled.
  • the cooling unit 15 may be provided inside the flow path 11.
  • the cooling unit 15 may be provided on the first electrode 12 or the second electrode 13. Since each electrode is a metal with good heat conduction, the adsorbent 14 can be efficiently cooled.
  • an insulating layer may be provided between the cooling unit 15 and the first electrode 12.
  • an insulating layer may be provided between the cooling unit 15 and the second electrode 13.
  • the cooling unit 15 may not be provided.
  • the reason why the nanowire 141 is used as the adsorbent 14 in the present embodiment is that the specific surface area of the adsorbent 14 is large and high concentration (adsorption) efficiency can be obtained. In addition, since the nanowire 141 has a very small heat capacity, a large temperature change occurs with low power consumption.
  • the adsorbent 14 is not limited to the nanowire 141.
  • the adsorbent 14 may be a porous body 142 having a gap 143 through which a gas sample can pass, as shown in the chemical substance concentrator 20A of FIG.
  • the porous body 142 is made of the same material as the nanowire 141 such as a conductive metal oxide.
  • the porous body 142 has a structure in which a large number of voids 143 are randomly arranged. Therefore, the conductive path between the first electrode 12 and the second electrode 13 has many conductive paths in addition to the conductive path formed at the portion in contact with the first inner wall 111A. Since the porous body 142 has many conductive paths, temperature variation due to the location of the porous body 142 during heating is small.
  • the porous body 142 may be a porous structure body made of carbon or resin and coated with a conductive metal oxide or the like. Since the surface of the porous body 142 to which the chemical substance is adsorbed is heated, the chemical substance can be efficiently desorbed. In addition, when the porous body 142 is coated with a conductive material, the volume of the conductive material included in the porous body 142 is reduced. Thereby, the porous body 142 can suppress the electric power consumed by the self-heating by the Joule effect.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing another example of the chemical substance concentrator 20.
  • the chemical substance concentrator 20 ⁇ / b> B has a heat insulating layer 16 on the surface layer in contact with the adsorbent 14 in the first inner wall 111 ⁇ / b> A of the flow path 11.
  • the heat insulating layer 16 can suppress heat generated by the adsorbent 14 from escaping to the outside through the lower substrate 111.
  • a resin material such as epoxy resin, polyimide, polyethylene terephthalate, polystyrene, or polycarbonate is used.
  • the heat insulating layer 16 may be made of, for example, a metal oxide material such as ZrO 2 or Al 2 TiO 5 , a glass material, or a porous material such as silica airgel or foamable polymer.
  • the adsorbent 14 has a gap between it and the upper substrate 112. By providing a gap between the adsorbent 14 and the upper substrate 112, heat generated by the adsorbent 14 can be prevented from escaping to the upper substrate 112.
  • the adsorbent 14 may be in contact with the upper substrate 112.
  • a heat insulating layer may also be formed on the surface layer of the upper substrate 112 that is in contact with the adsorbent 14.
  • FIG. 5 is a diagram schematically showing an arrangement example of the adsorbent 14.
  • the chemical substance concentrator 20C has a plurality of flow paths 11a, 11b, and 11c.
  • Adsorbents 14a, 14b, and 14c are disposed inside the plurality of channels 11a, 11b, and 11c, respectively.
  • a first electrode 12a and a second electrode 13a are connected to the adsorbent 14a.
  • a first electrode 12b and a second electrode 13b are connected to the adsorbent 14b.
  • a first electrode 12c and a second electrode 13c are connected to the adsorbent 14c.
  • FIG. 6 is a diagram schematically illustrating another arrangement example of the adsorbent 14.
  • the chemical substance concentrator 20D has a plurality of adsorbents 14d, 14e, 14f, and 14g.
  • the plurality of adsorbents 14d to 14g are connected to the first electrodes 12d to 12g and the second electrodes 13d to 13g, respectively.
  • the adsorbents 14d to 14g are arranged separately from each other in one flow path 11.
  • the adsorbents 14d to 14g are arranged side by side along the direction in which the gas sample flows.
  • FIG. 7 is a diagram schematically showing still another example of arrangement of the adsorbent 14.
  • the chemical substance concentrator 20E has a plurality of adsorbents 14h, 14i, and 14j.
  • the plurality of adsorbents 14h to 14j are connected to the first electrodes 12h to 12j and the second electrodes 13h to 13j, respectively.
  • the adsorbents 14h to 14j are arranged separately from each other in one flow path 11.
  • the adsorbents 14h to 14j are arranged side by side in a direction perpendicular to the direction in which the gas sample flows.
  • the first electrodes 12a to 12j and the second electrodes 13a to 13j connected to the adsorbents 14a to 14j are electrically connected to the current supply unit 22, respectively.
  • the current supply unit 22 can selectively supply current to the first electrodes 12a to 12j and the second electrodes 13a to 13j connected to the adsorbents 14a to 14j, respectively.
  • the plurality of adsorbents 14d to 14g are separated from each other and are provided in one flow path 11, the plurality of adsorbents 14d to 14g are made of different materials or from each other. Different surface modifications may be possible. Thereby, each of the adsorbents 14d to 14g can adsorb different chemical substances. Therefore, the chemical substance concentrator 20D can selectively adsorb and concentrate the chemical substance contained in the gas sample. Further, as shown in FIG. 7, when the plurality of adsorbents 14h to 14j are separated from each other and are provided in one flow path 11, the plurality of adsorbents 14h to 14j are different from each other or different from each other. The surface may be modified. Thereby, each of the adsorbent blocks 14h to 14j can adsorb different chemical substances. Therefore, the chemical substance concentrator 20E can selectively adsorb and concentrate the chemical substance contained in the gas sample.
  • chemical substances have a feature that they are easily adsorbed to those having the same polarity. Therefore, the chemical substance of a high polarity molecule is easily adsorbed on the adsorbent 14 having a high polarity surface. Also, non-polar molecular chemical substances are likely to be adsorbed by the adsorbent 14 having a non-polar surface. Thus, the adsorbent 14 is different in the ease of adsorption of chemical substances depending on the material.
  • the chemical substance concentrator 20C can selectively adsorb a plurality of chemical substances into a plurality of adsorbents 14a to 14c by changing the properties of the adsorbent 14 depending on the material and surface modification.
  • the chemical substance concentrator 20D can selectively adsorb a plurality of chemical substances into a plurality of adsorbents 14d to 14g.
  • the chemical substance concentrator 20E can selectively adsorb a plurality of chemical substances into a plurality of adsorbents 14h to 14j.
  • the current supply unit 22 that supplies current to the adsorbents 14a to 14c is the first one provided to each of the adsorbents 14a to 14c. Current may be selectively supplied to the electrodes 12a to 12c and the second electrodes 13a to 13c.
  • the current supply unit 22 that supplies current to the adsorbents 14d to 14g includes the first electrodes 12d to 12g and the second electrodes 13d to 13d provided in the adsorbents 14d to 14g. A current may be selectively supplied to 13g.
  • the current supply unit 22 that supplies current to the adsorbents 14h to 14j includes the first electrodes 12h to 12j and the second electrodes 13h to 13h provided in the adsorbents 14h to 14j. A current may be selectively supplied to 13j.
  • the timing for desorbing chemical substances adsorbed on the adsorbents 14a to 14c, 14d to 14g, and 14h to 14j can be controlled for each adsorbent. Therefore, the chemical substance concentrators 20C to 20E can desorb only the chemical substances to be detected from the adsorbents 14a to 14c, 14d to 14g, and 14h to 14j, and send them to the detection unit 21.
  • the electrical resistance of the adsorbent 14 changes due to the adsorption of chemical substances. Therefore, a chemical substance can be specified by detecting this change in electrical resistance.
  • a chemical substance adsorbed on the adsorbent 14 is specified, it is not necessary to use a precise analyzer as the detection unit 21 at the subsequent stage. Therefore, further downsizing of the apparatus can be realized.
  • ⁇ 13j may not be separate electrodes.
  • a plurality of adsorbents 14a to 14c, 14d to 14g, and 14h to 14j may be separately connected to one first electrode 12 and one second electrode 13.
  • FIG. 8 is a top perspective view schematically showing the chemical substance detection apparatus 40 in the present embodiment.
  • the gas sample flows in the direction of the arrow.
  • the chemical substance detection device 40 includes a detection unit 21 at a downstream stage, that is, downstream of the chemical substance concentrator 20.
  • the detection unit 21 includes a detection element 211 in the flow path 11.
  • the detection element 211 for example, a semiconductor sensor, an electrochemical sensor, a biosensor using a surface acoustic wave element or a field effect transistor, an optical sensor, or the like can be used.
  • the chemical substance detection device 40 concentrates the chemical substance in the gas sample with the chemical substance concentrator 20 and detects the concentrated chemical substance with the detection unit 21. Therefore, the chemical substance detection apparatus 40 can detect a chemical substance with high sensitivity.
  • chemical substances can be detected using the chemical substance concentrator 20 in the present embodiment.
  • the current supply unit 22 causes a current to flow through the adsorbent 14. Therefore, the electrical resistance of the adsorbent 14 can be monitored.
  • the electrical resistance of the adsorbent 14 changes due to the adsorption of chemical substances. For example, when the adsorbent 14 is formed of a metal oxide, the amount of oxygen present on the surface changes according to the adsorption of the chemical substance. Thereby, the electrical resistance of the adsorbent 14 changes.
  • the chemical substance concentrator 20 in the present embodiment can detect the chemical substance adsorbed on the adsorbent 14.
  • the chemical substance concentrator 20 may include an adsorption amount estimation unit that estimates the amount of the chemical substance adsorbed on the adsorbent 14 based on a change in the electric resistance value of the adsorbent 14.
  • the current supply unit 22 in FIG. 1 may have a function as a measurement unit that measures a current value flowing through the adsorbent 14.
  • the control unit 23 may operate as an adsorption amount estimation unit.
  • the control unit 23 stores the relationship between the amount of adsorption of the chemical substance learned in advance and the change in the electrical resistance of the adsorbent 14. And the change of the electrical resistance of the adsorbent 14 is calculated
  • the control unit 23 estimates the amount of the chemical substance adsorbed on the adsorbent 14 by referring to the relationship between the adsorption amount of the chemical substance stored in advance and the change in the electric resistance based on the change in the electric resistance. .
  • the timing for desorbing the adsorbed chemical substance can be controlled more accurately.
  • the chemical substance concentrator in the present disclosure is useful for realizing, for example, an ultra-compact chemical sensor that can detect volatile organic compounds around us.

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Abstract

本開示に係る化学物質濃縮器は、化学物質を含む気体試料が流れる流路（１１）と、流路（１１）の第一の内壁に設けられる第一の電極（１２）と、第一の電極（１２）と離間して第一の内壁に設けられる第二の電極（１３）と、第一の電極（１２）、第二の電極（１３）、および前記第一の内壁のそれぞれに接触して設けられる導電性の吸着材（１４）とを備える。

Description

化学物質濃縮器および化学物質検出装置
　本開示は、気体中の化学物質を分析および検出する技術に関する。
　気体中の化学物質を分析する技術は、例えば、特許文献１と特許文献２に開示されている。特許文献１は、電力機器内部ガス中の有機物質を分析する装置を開示している。この装置では、トラップの温度を一定に保持しながら配管にガスを通過させ、ガス中の有機物質を吸着材に吸着させた後、トラップを加熱して、吸着した有機物質を検出器に導入する。また特許文献２は、分析物を吸着する能力と濃縮された分析物を脱着する能力を持つ吸着材物質を用いた、極微量の分析物の検出装置を開示している。
特開２００１－２９６２１８号公報 特表２００２－５１８６６８号公報
　本開示に係る化学物質濃縮器は、化学物質を含む気体試料が流れる流路と、流路の第一の内壁に設けられる第一の電極と、第一の電極と離間するように第一の内壁に設けられる第二の電極と、第一の電極、第二の電極および第一の内壁のそれぞれに接触して設けられる導電性の吸着材と、を備える。
　また、本開示に係る化学物質検出装置は、化学物質濃縮器と、化学物質濃縮器によって濃縮された化学物質を検出する検出部とを備え、化学物質濃縮器は、化学物質を含む気体試料が流れる流路と、流路の第一の内壁に設けられる第一の電極と、第一の電極と離間するように第一の内壁に設けられる第二の電極と、第一の電極、第二の電極および第一の内壁のそれぞれに接触して設けられる導電性の吸着材と、を備える。
　本開示に係る化学物質濃縮器および化学物質検出装置は、吸着した化学物質を、効率よく脱離することができる。
図１は、本実施の形態における化学物質濃縮器を模式的に示す斜視図である。 図２は、本実施の形態における化学物質濃縮器を模式的に示す断面図である。 図３は、本実施の形態における化学物質濃縮器の別の例を示す断面図である。 図４は、本実施の形態における化学物質濃縮器の別の例を示す断面図である。 図５は、本実施の形態における吸着材の配置例を示す上面図である。 図６は、本実施の形態における吸着材の別の配置例を示す上面図である。 図７は、本実施の形態における吸着材の別の配置例を示す上面図である。 図８は、本実施の形態における化学物質検出装置を模式的に示す上面斜視図である。
　上述したような従来の構成によると、吸着した化学物質を検出器へ導入する際、外部ヒーターのような外付けの加熱手段を用いる必要がある。もし加熱手段を用いずに化学物質を脱離させる場合には、脱離が不十分となる。
　しかしながら、外部ヒーターを用いて吸着材を加熱する際、外部ヒーターが発する熱の一部は、周囲に拡散してしまい吸着材に伝わらない。つまり、外部ヒーターを用いる従来の構成は、外部ヒーターの熱損失が大きいため、効率よく吸着材を加熱することができない。吸着材の加熱効率は、吸着した物質の脱離のしやすさに影響する。
　このように、従来の構成は、吸着した化学物質を効率よく脱離できないという課題がある。
　以下では、本開示の実施の形態に係る化学物質濃縮器および化学物質検出装置について、図面を用いて詳細に説明する。なお、以下に説明する実施の形態は、いずれも本開示の好ましい一具体例を示すものである。したがって、以下の実施の形態で示される数値、形状、材料、構成要素、構成要素の配置及び接続形態などは、一例であり、本開示を限定する趣旨ではない。よって、以下の実施の形態における構成要素のうち、本発明の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。
　また、各図は、模式図であり、必ずしも厳密に図示されたものではない。各図において、実質的に同一の構造については同一の符号を付しており、重複する説明は省略または簡略化している。
　（実施の形態）
　本開示の一態様にかかる化学物質濃縮器および化学物質検出装置について、図１および図２を参照して説明する。
　図１は、化学物質濃縮器２０を模式的に示す上面斜視図である。図２は、図１における化学物質濃縮器２０の２－２断面を模式的に示す断面図である。
　化学物質濃縮器２０は、流入される気体試料に含まれる化学物質の濃縮を行う。化学物質濃縮器２０で濃縮された化学物質は、例えば、化学物質濃縮器２０の下流に設けられる検出部２１で検出される。
　気体試料としては、例えば、ヒトや動物の呼気、車や工場の排気ガス等がある。化学物質としては、例えば、ケトン類、アミン類、アルコール類、芳香族炭化水素類、アルデヒド類、エステル類、有機酸、硫化水素、メチルメルカプタン、ジスルフィドなどの揮発性有機化合物がある。
　化学物質濃縮器２０は、化学物質を含む気体試料が流れる流路１１と、流路１１の第一の内壁１１１Ａに設けられる第一の電極１２と、第一の電極１２と離間するように第一の内壁１１１Ａに設けられる第二の電極１３と、第一の電極および第二の電極に接触するように第一の内壁１１１Ａに設けられる吸着材１４と、吸着材１４を冷却する冷却部１５とを有する。
　流路１１は、例えば、溝が設けられた下基板１１１と上基板１１２とで形成される。流路１１に面する第一の内壁１１１Ａは、下基板１１１に形成された溝の底面である。第２の内壁１１１Ｂは溝の一方の側面である。第３の内壁１１１Ｃは溝の他方の側面である。第４の内壁１１２Ａは溝の上端を塞ぐ上基板１１２の下面である。なお、流路１１は、流路１１の延伸方向に沿った第１の内壁１１１Ａ、第２の内壁１１１Ｂ、第３の内壁１１１Ｃ、第４の内壁１１２Ａで囲まれた四角柱形状であるが、さらなる内壁面を加えた多角柱形状としてもよい。下基板１１１および上基板１１２は、例えば、樹脂や金属等からなる基板である。
　第一の電極１２は、流路１１内の第一の内壁１１１Ａに設けられる。第一の電極１２の材料は、例えば、金、銅、白金、カーボン等が用いられる。
　第二の電極１３は、流路１１内の第一の内壁１１１Ａに設けられる。第二の電極１３の材料は、例えば、金、銅、白金、カーボン等が用いられる。第一の電極１２と第二の電極１３とは、同じ材料としてもよい。
　第一の電極１２と第二の電極１３とは、流路１１内の同一面上に設けられる。第二の電極１３は、第一の電極１２は、直接接触しないように離間して配置される。また、第一の電極１２と第二の電極１３とは、気体試料の流れる方向に沿って並ぶように配置されている。
　なお、第一の電極１２および第二の電極１３は、気体試料の流れに対して垂直な方向に並ぶように配置されていてもよい。
　吸着材１４は、気体試料に含まれる化学物質を吸着する。
　吸着材１４は、流路１１内の第一の内壁１１１Ａに設けられる。また、吸着材１４は、第一の電極１２および第二の電極１３と接触するように配置される。吸着材１４は、第一の電極１２と第二の電極１３の間において第一の内壁１１１Ａと連続的に接触している。
　吸着材１４は、導電性を有するナノワイヤ１４１の集合体である。つまり、吸着材１４は、導電性を有する複数のナノワイヤ１４１の群として構成される。ナノワイヤ１４１は、例えば、導電性の金属酸化物で形成される。ナノワイヤの間には、空隙１４３が設けられている。気体試料に含まれる化学物質は、空隙１４３を通過する間に、ナノワイヤ１４１に吸着する。
　導電性を有するナノワイヤ１４１としては、例えば、ＳｎＯ２，ＺｎＯ，Ｉｎ２Ｏ３，Ｉｎ２－ｘＳｎｘＯ３（例えば、０．１≦ｘ≦０．２），ＮｉＯ，ＣｕＯ，ＴｉＯ２，ＳｉＯ２などの金属酸化物、Ａｌ，Ａｇ，Ａｕ，Ｐｄ，Ｐｔなどの金属、カーボン、または、シリコンなどの材料を用いればよい。カーボンからなるナノワイヤとしては、例えばカーボンナノチューブを用いてもよい。すなわち、吸着材１４は、導電性があり、かつ、ジュール効果による自己加熱が効果的に生じる程度の抵抗値を有している材料であればよい。
　また、ナノワイヤ１４１は、表面が導電性の金属酸化物で覆われた樹脂等からなるワイヤでもよい。このように、導電性の金属酸化物で被覆することにより、吸着材１４は導電性を有する。
　また、吸着材１４を形成するナノワイヤ１４１は、第一の内壁１１１Ａ側の根元の部分で隣接するナノワイヤ１４１と接合している。なお、接合する場所は、例えば、ナノワイヤ１４１の先端や中間部で、隣のナノワイヤ１４１と接合していてもよく、ナノワイヤ１４１の根元の部分と先端部や中間部の組合せにより隣のナノワイヤ１４１と接合してもよい。
　このようにナノワイヤ１４１同士が接合していることにより、吸着材１４は、全体として電気伝導性を有する。第一の電極１２と第二の電極１３とは、吸着材１４を介して電気的に接続している。
　第一の電極１２と第二の電極１３を用いて吸着材１４に電流を流すことにより、吸着材１４はジュール熱を発する。吸着材１４は、ジュール熱により自己加熱を生じる。吸着材１４に吸着した化学物質は、吸着材１４の発する熱により、吸着材１４より脱離する。導電性の吸着材１４は、化学物質を吸着する役割と同時に、加熱手段としての役割を有している。
　吸着材１４が加熱手段としての役割を有することにより、化学物質濃縮器２０は、消費電力の大きい外部ヒーターを用いずに、吸着された化学物質を脱離させることができる。
　吸着材１４が発する熱は、直接、吸着材１４に吸着した化学物質の脱離に利用される。つまり、化学物質濃縮器２０は、外部ヒーターを用いるデバイスに比べて、熱効率が良い。
　一般的に、外部ヒーターを用いる場合、外部ヒーターが発する熱は、周囲に拡散するため、効率よく吸着材１４に伝わらない。また、熱効率が悪いと、吸着材１４を加熱するために余分な電力が必要となる。そのため、デバイスの消費電力が大きくなるという課題がある。
　本実施の形態にかかる、化学物質濃縮器２０は、吸着材１４が発する熱を化学物質の脱離に用いるため、吸着材１４の加熱に対する熱損失が小さい。したがって、化学物質濃縮器２０は、効率よく化学物質を濃縮することができる。
　また、外部ヒーターを用いる場合、数十～数百ｍＷ程度の電力が必要である。また、ＭＥＭＳ（Ｍｉｃｒｏ　Ｅｌｅｃｔｒｏ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｓｙｓｔｅｍｓ）技術において、例えばＰｔ線抵抗加熱ヒーターを用いる場合、数ｍＷ以上の消費電力が必要になる。一方、本実施の形態にかかる化学物質濃縮器２０では、例えば、１０μＷ以下の電力で、化学物質を脱離させることができる。
　したがって、化学物質濃縮器２０は、低消費電力で化学物質の濃縮を行うことができる。さらに、外部ヒーターを用いる必要がないため、化学物質濃縮器２０を小型化することができる。
　第一の電極１２および第二の電極１３には、吸着材１４に電流を供給する電流供給部２２が接続されている。また、吸着材１４に流れる電流を制御する制御部２３が、電流供給部２２に接続されている。
　冷却部１５は、吸着材１４を冷却する。吸着材１４は、冷却されることにより、化学物質をより効率よく吸着できる。
　冷却部１５は、下基板１１１の第一の内壁１１１Ａに背向する面に設けられる。冷却部１５は、例えば、ペルチェ素子等である。このとき、冷却部１５に接続される制御部２３は、吸着材１４の冷却を制御する。
　なお、冷却部１５は、吸着材１４を冷却することができれば、どこに設けられていてもよい。例えば、冷却部１５は、流路１１の内部に設けられていてもよい。また、冷却部１５は、第一の電極１２または第二の電極１３上に設けてもよい。各電極は、熱伝導の良い金属であるため効率良く吸着材１４を冷却することができる。冷却部１５を第一の電極１２上に設ける場合は、冷却部１５と第一の電極１２の間に絶縁層を設けてもよい。同様に、冷却部１５を第二の電極１３上に設ける場合は、冷却部１５と第二の電極１３の間に絶縁層を設けてもよい。
　また、吸着材１４に対して化学物質が十分吸着する場合、冷却部１５を設けなくてもよい。
　本実施の形態において吸着材１４としてナノワイヤ１４１を用いた理由は、吸着材１４の比表面積が大きく、高い濃縮（吸着）効率を得られるためである。また、ナノワイヤ１４１は、熱容量が非常に小さいため、低消費電力で大きな温度変化が生じるからである。
　なお、吸着材１４は、ナノワイヤ１４１に限られない。吸着材１４は、図３の化学物質濃縮器２０Ａに示すように、気体試料が通過できる空隙１４３を有する多孔質体１４２であってもよい。多孔質体１４２は、導電性を有する金属酸化物などといったナノワイヤ１４１と同じ材料で構成される。なお、多孔質体１４２は、多数の空隙１４３がランダムに配置された構造である。したがって、第一の電極１２と第二の電極１３の間の導電経路は、第一の内壁１１１Ａと接触する部分で形成される導電経路の他にも多くの導電経路を有する。多孔質体１４２は、多くの導電経路を有するので、加熱時における多孔質体１４２の場所による温度ばらつきが小さい。
　また、多孔質体１４２は、カーボンや樹脂で形成した多孔質の構造体の表面を導電性の金属酸化物等で被覆したものでもよい。化学物質が吸着する多孔質体１４２の表面を加熱する構造となるため、効率よく化学物質を脱離させることができる。また、導電性の材料を被覆した多孔質体１４２とすることにより、多孔質体１４２が有する導電性の材料の体積は、小さくなる。これにより、多孔質体１４２は、ジュール効果による自己加熱で消費する電力を抑えることができる。
　図４は、化学物質濃縮器２０の別の例を模式的に示す断面図である。
　化学物質濃縮器２０Ｂは、流路１１の第一の内壁１１１Ａにおける吸着材１４と接触する表面の層に、断熱層１６を有する。断熱層１６は、吸着材１４で生じる熱が下基板１１１を介して外部に逃げることを抑制することができる。断熱層１６は、例えば、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネートなどの樹脂材料が用いられる。また、断熱層１６は、例えば、ＺｒＯ２、Ａｌ２ＴｉＯ５などの金属酸化物材料、ガラス材料、または、シリカエアロゲル、発泡性ポリマーなどの多孔質材料が用いられてもよい。
　さらに、吸着材１４は、上基板１１２との間に隙間を有する。吸着材１４と上基板１１２との間に隙間を設けることにより、吸着材１４で生じる熱が上基板１１２に逃げることを抑制することができる。
　なお、吸着材１４は、上基板１１２と接触していてもよい。このとき、吸着材１４と接触する上基板１１２の表面の層にも断熱層が形成されてもよい。これにより、吸着材１４と上基板１１２とが接触していても、吸着材１４で生じる熱が上基板１１２に逃げることを抑制することができる。
　図５は、吸着材１４の配置例を模式的に示す図である。
　化学物質濃縮器２０Ｃは、複数の流路１１ａ、１１ｂ、１１ｃを有する。複数の流路１１ａ、１１ｂ、１１ｃのそれぞれの内部に吸着材１４ａ、１４ｂ、１４ｃが配置されている。吸着材１４ａには、第一の電極１２ａおよび第二の電極１３ａが接続されている。吸着材１４ｂには、第一の電極１２ｂおよび第二の電極１３ｂが接続されている。吸着材１４ｃには、第一の電極１２ｃおよび第二の電極１３ｃが接続されている。
　図６は、吸着材１４の別の配置例を模式的に示す図である。
　化学物質濃縮器２０Ｄは、複数の吸着材１４ｄ、１４ｅ、１４ｆ、１４ｇを有する。複数の吸着材１４ｄ～１４ｇは、それぞれ第一の電極１２ｄ～１２ｇおよび第二の電極１３ｄ～１３ｇに接続されている。
　つまり、吸着材１４ｄ～１４ｇは、一つの流路１１内において互いに分かれて配置されている。吸着材１４ｄ～１４ｇは、気体試料の流れる方向に沿って並んで配置されている。
　図７は、吸着材１４のさらに別の配置例を模式的に示す図である。
　化学物質濃縮器２０Ｅは、複数の吸着材１４ｈ、１４ｉ、１４ｊを有する。複数の吸着材１４ｈ～１４ｊは、それぞれ第一の電極１２ｈ～１２ｊおよび第二の電極１３ｈ～１３ｊに接続されている。
　つまり、吸着材１４ｈ～１４ｊは、一つの流路１１内において互いに分かれて配置されている。吸着材１４ｈ～１４ｊは、気体試料の流れる方向に対して垂直な方向に並んで配置されている。
　吸着材１４ａ～１４ｊに接続される第一の電極１２ａ～１２ｊおよび第二の電極１３ａ～１３ｊは、それぞれ、電流供給部２２に電気的に接続されている。電流供給部２２は、吸着材１４ａ～１４ｊのそれぞれに接続された第一の電極１２ａ～１２ｊおよび前記第二の電極１３ａ～１３ｊに対して選択的に電流を供給することができる。
　ここで、図６に示すように、複数の吸着材１４ｄ～１４ｇが互いに分かれて一つの流路１１内に設けられている場合には、複数の吸着材１４ｄ～１４ｇが、互いに異なる材料または互いに異なる表面の修飾状態であってもよい。これにより、それぞれの吸着材１４ｄ～１４ｇは、異なる化学物質を吸着することができる。したがって、化学物質濃縮器２０Ｄは、気体試料に含まれる化学物質を選択的に、吸着し濃縮することができる。また、図７に示すように、複数の吸着材１４ｈ～１４ｊが互いに分かれて一つの流路１１内に設けられている場合には、複数の吸着材１４ｈ～１４ｊが、互いに異なる材料または互いに異なる表面の修飾状態であってもよい。これにより、それぞれの吸着材ブロック１４ｈ～１４ｊは、異なる化学物質を吸着することができる。したがって、化学物質濃縮器２０Ｅは、気体試料に含まれる化学物質を選択的に、吸着し濃縮することができる。
　例えば、化学物質は、同じ極性を有するものに対して吸着しやすいという特徴を有する。したがって、高極性分子の化学物質は、高極性の表面を有する吸着材１４に吸着しやすい。また、無極性分子の化学物質は、無極性の表面を有する吸着材１４に吸着しやすい。このように、吸着材１４は、材料によって、化学物質の吸着し易さが異なる。
　材料や表面修飾等により吸着材１４の性質を変えることで、化学物質濃縮器２０Ｃは、複数の化学物質を複数の吸着材１４ａ～１４ｃに分けて選択的に吸着させることができる。化学物質濃縮器２０Ｄは、複数の化学物質を複数の吸着材１４ｄ～１４ｇに分けて選択的に吸着させることができる。化学物質濃縮器２０Ｅは、複数の化学物質を複数の吸着材１４ｈ～１４ｊに分けて選択的に吸着させることができる。
　複数の吸着材１４ａ～１４ｃが互いに分かれて設けられている化学物質濃縮器２０Ｃでは、吸着材１４ａ～１４ｃに電流を供給する電流供給部２２は、各吸着材１４ａ～１４ｃに設けられた第一の電極１２ａ～１２ｃおよび第二の電極１３ａ～１３ｃに対して、選択的に電流を供給してもよい。同様に、化学物質濃縮器２０Ｄでは、吸着材１４ｄ～１４ｇに電流を供給する電流供給部２２は、各吸着材１４ｄ～１４ｇに設けられた第一の電極１２ｄ～１２ｇおよび第二の電極１３ｄ～１３ｇに対して、選択的に電流を供給してもよい。同様に、化学物質濃縮器２０Ｅでは、吸着材１４ｈ～１４ｊに電流を供給する電流供給部２２は、各吸着材１４ｈ～１４ｊに設けられた第一の電極１２ｈ～１２ｊおよび第二の電極１３ｈ～１３ｊに対して、選択的に電流を供給してもよい。
　これにより、各吸着材１４ａ～１４ｃ、１４ｄ～１４ｇ、１４ｈ～１４ｊに吸着した化学物質を脱離するタイミングを、吸着材毎に制御することができる。したがって、化学物質濃縮器２０Ｃ～Ｅは、検出対象の化学物質のみを吸着材１４ａ～１４ｃ、１４ｄ～１４ｇ、１４ｈ～１４ｊから脱離させ、検出部２１に送ることが可能になる。
　また、吸着材１４は、化学物質の吸着により電気抵抗が変化する。したがって、この電気抵抗の変化を検出することで化学物質を特定することができる。そして、吸着材１４に吸着された化学物質が特定される場合には、後段の検出部２１として精密な分析装置を用いる必要がない。したがって、より一層の装置の小型化を実現することができる。
　なお、複数の吸着材１４ａ～１４ｃ、１４ｄ～１４ｇ、１４ｈ～１４ｊに接続される第一の電極１２ａ～１２ｃ、１２ｄ～１２ｇ、１２ｈ～１２ｊおよび第二の電極１３ａ～１３ｃ、１３ｄ～１３ｇ、１３ｈ～１３ｊは、別々の電極でなくてもよい。例えば、１つの第一の電極１２および１つの第二の電極１３に、複数の吸着材１４ａ～１４ｃ、１４ｄ～１４ｇ、１４ｈ～１４ｊを分けて接続するように配置してもよい。
　図８は、本実施の形態における化学物質検出装置４０を模式的に示す上面斜視図である。気体試料は矢印の方向に流れる。
　化学物質検出装置４０は、化学物質濃縮器２０の後段、つまり下流側に検出部２１を備える。検出部２１は、流路１１内に検出素子２１１を備える。
　検出素子２１１は、例えば、半導体式センサ、電気化学式センサ、表面弾性波素子または電界効果トランジスタを用いたバイオセンサ、または、光学センサなどを用いることができる。
　化学物質検出装置４０は、化学物質濃縮器２０で気体試料中の化学物質を濃縮し、この濃縮された化学物質を検出部２１で検出する。したがって、化学物質検出装置４０は、感度良く化学物質を検出することができる。
　また、本実施の形態における化学物質濃縮器２０を用いて、化学物質を検出することもできる。
　本実施の形態の化学物質濃縮器２０において、電流供給部２２は、吸着材１４に電流を流す。そのため、吸着材１４の電気抵抗をモニタリングすることが可能である。一方、吸着材１４は、化学物質が吸着することによって電気抵抗が変化すると考えられる。例えば、吸着材１４が金属酸化物によって形成されている場合、その表面に存在する酸素の量が化学物質の吸着に応じて変化する。これにより、吸着材１４の電気抵抗が変化する。あるいは、吸着材１４がシリコンなどの金属酸化物以外の材料によって形成されている場合であっても、吸着する化学物質が極性を有している場合、化学物質の吸着量に応じて電気抵抗が変化する。したがって、本実施の形態における化学物質濃縮器２０は、吸着材１４に吸着した化学物質を検出することができる。
　また、化学物質濃縮器２０は、吸着材１４に吸着した化学物質の量を、吸着材１４の電気抵抗値の変化に基づいて推定する吸着量推定部を備えていてもよい。例えば、図１の電流供給部２２は、吸着材１４に流れる電流値を計測する計測部としての機能を有してもよい。また、制御部２３は、吸着量推定部として動作してもよい。
　このとき、制御部２３は、予め学習した化学物質の吸着量と吸着材１４の電気抵抗の変化との関係を記憶している。そして、吸着材１４の電気抵抗の変化は、計測部で計測した吸着材１４に流れる電流値から求められる。制御部２３は、電気抵抗の変化に基づいて、予め記憶している化学物質の吸着量と電気抵抗の変化との関係を参照して、吸着材１４に吸着された化学物質の量を推定する。吸着量推定部を設けることにより、例えば、吸着した化学物質を脱離させるタイミングをより的確に制御することができる。
　以上、一つまたは複数の態様に係る化学物質濃縮器および化学物質検出装置について、実施の形態に基づいて説明したが、本開示は、この実施の形態に限定されるものではない。本開示の趣旨を逸脱しない限り、当業者が思いつく各種変形を本実施の形態に施したものや、異なる実施の形態における構成要素を組み合わせて構築される形態も、一つまたは複数の態様の範囲内に含まれてもよい。
　本開示における化学物質濃縮器は、例えば、身の回りの揮発性有機化合物を検出可能な超小型化学センサを実現するのに有用である。
１１　　流路
１１１　　下基板
１１１Ａ　　第一の内壁
１１２　　上基板
１２，１２ａ，１２ｂ，１２ｃ，１２ｄ，１２ｅ，１２ｆ，１２ｇ，１２ｈ，１２ｉ　　第一の電極
１３，１３ａ，１３ｂ，１３ｃ，１３ｄ，１３ｅ，１３ｆ，１３ｇ，１３ｈ，１３ｉ　　第二の電極
１４，１４ａ，１４ｂ，１４ｃ，１４ｄ，１４ｅ，１４ｆ，１４ｇ，１４ｈ，１４ｉ　　吸着材
１４１　　ナノワイヤ
１４２　　多孔質体
１４３　　空隙
１５　　冷却部
１６　　断熱層
２０，２０Ａ，２０Ｂ，２０Ｃ，２０Ｄ，２０Ｅ　　化学物質濃縮器
２１　　検出部
２１１　　検出素子
２２　　電流供給部
２３　　制御部
４０　　化学物質検出装置

Claims (13)

  1. 　化学物質を含む気体試料が流れる流路と、
    　前記流路の第一の内壁に設けられる第一の電極と、
    　前記第一の電極と離間して前記第一の内壁に設けられる第二の電極と、
    　前記第一の電極、前記第二の電極、および前記第一の電極と前記第二の電極との間の前記第一の内壁のそれぞれに接触して設けられる導電性の吸着材と、を備える、
    　化学物質濃縮器。
  2. 　前記吸着材は導電性のナノワイヤである、
    　請求項１に記載の化学物質濃縮器。
  3. 　前記ナノワイヤは、金属酸化物で構成される、
    　請求項２に記載の化学物質濃縮器。
  4. 　前記ナノワイヤは、金属酸化物で覆われたカーボンナノチューブである、
    　請求項２に記載の化学物質濃縮器。
  5. 　前記吸着材は導電性の多孔質体である、
    　請求項１に記載の化学物質濃縮器。
  6. 　前記吸着材を冷却する冷却部と、をさらに備える、
    　請求項１に記載の化学物質濃縮器。
  7. 　前記第一の内壁は、前記吸着材と接する層として断熱層を備える、
    　請求項１に記載の化学物質濃縮器。
  8. 　前記流路は、複数の内壁により形成され、前記第一の内壁は前記複数の内壁のうちの一つである、
    　請求項１に記載の化学物質濃縮器。
  9. 　前記吸着材は、前記流路内に複数分かれて配置されている、
    　請求項１に記載の化学物質濃縮器。
  10. 　前記複数の吸着材は、材料または表面の修飾状態が、互いに異なる、
    　請求項９に記載の化学物質濃縮器。
  11. 　前記第一の電極および前記第二の電極は、前記複数の吸着材のそれぞれに設けられており、
    　前記複数の吸着材に設けられる前記第一の電極および前記第二の電極のそれぞれに対して選択的に電流を供給する電流供給部をさらに備える、
    　請求項９または１０に記載の化学物質濃縮器。
  12. 　前記吸着材に流れる電流値を計測する計測部と、
    　前記電流値から前記吸着材の電気抵抗値の変化を求めることにより、前記吸着材に吸着された前記化学物質の吸着量を推定する吸着量推定部と、をさらに備える、
    　請求項１に記載の化学物質濃縮器。
  13. 　請求項１に記載の化学物質濃縮器と、
    　前記化学物質濃縮器によって濃縮された前記化学物質を検出する検出部と、を備える、
    　化学物質検出装置。
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