WO2017043464A1 - 消し具 - Google Patents

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plasticizer
meth
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聡 坂西
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Mitsubishi Pencil Co Ltd
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Mitsubishi Pencil Co Ltd
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    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43LARTICLES FOR WRITING OR DRAWING UPON; WRITING OR DRAWING AIDS; ACCESSORIES FOR WRITING OR DRAWING
    • B43L19/00Erasers, rubbers, or erasing devices; Holders therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to an eraser that is excellent in erasability of writing lines such as pencils and mechanical pencils, and has no erase residue.
  • erasers such as pencils and mechanical pencils for erasing written lines are mainly composed of rubber materials such as natural rubber and synthetic rubber, and plastic resins such as vinyl chloride.
  • plastics, etc. Also known from the shape as a regular rectangular parallelepiped, polygonal shapes suitable for corners, etc., and further in the base material as improving the erasability of writing lines What mix
  • an eraser for example, see Patent Document 1
  • an eraser comprising 5 to 400 parts by weight of polyisoprene having a weight average molecular weight of 5,000 to 300,000 and 100 to 1,000 parts by weight of a filler is known.
  • examples of the eraser using an acrylic resin as a base material or a plasticizer include, for example, (1) 15 to 85 parts by weight of a base material made of an acrylic resin (A) and 85 to 15 thermoplastic elastomers (B). Part by weight (100 parts by weight in total), the erased surface of the eraser is smooth and less erased sticking (for example, see Patent Document 2), (2) A plastic eraser containing a base resin, a plasticizer, and a filler.
  • a plasticizer a liquid polymer having an SP value of 8.75 or more and liquid at room temperature, and at least one ester other than the liquid polymer A plastic eraser with less migration of the plasticizer and less stickiness when the ratio of the liquid polymer in the total plasticizer is 0.5 mass% or more and less than 20 mass%. (For example, refer to Patent Document 3).
  • the applicant of the present application has a eraser containing a liquid-absorbing porous material such as a basic calcium carbonate porous material as a blending composition (see, for example, Patent Document 4). ).
  • the eraser according to Patent Document 4 is excellent in erasability of writing lines such as pencils and has less erase residue, but there is room for improvement in that there is a slight occurrence of burrs on the eraser surface. Further, there is a strong demand for an eraser that has less erasability of writing lines, less wiping, and no burrs on the surface of the eraser.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and is intended to solve this problem.
  • a writing line such as a pencil or a mechanical pencil
  • An object of the present invention is to provide an eraser that hardly generates burrs on the surface of the eraser and the eraser.
  • the present inventor has found that the above-described eraser can be obtained by containing at least a specific thermoplastic resin powder, a plasticizer, and an inorganic powder.
  • the headline and the present invention have been completed.
  • the present invention resides in the following (1) to (7).
  • An eraser comprising at least an acrylic thermoplastic resin powder, a plasticizer, and an inorganic powder.
  • the eraser of the present invention comprises at least acrylic thermoplastic resin powder, plasticizer and inorganic powder.
  • Examples of other monomers copolymerizable with (meth) acrylates include, for example, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-succinoloyloxyethyl-2-methacryloyloxy methacrylate Ethyl succinic acid, 2-malenoyloxyethyl methacrylate-2-methacryloyloxyethylmaleic acid, 2-phthaloyloxyethyl methacrylate-2-methacryloyloxyethylphthalic acid, 2-hexahydrophthaloyloxyethyl methacrylate Carboxyl group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, sulfonic acid group-containing monomers such as allyl sulfonic acid, carbonyl group-containing (meth) acrylates such as acetoacetoxyethyl (
  • the acrylic resin powder used in the present invention preferably has a primary particle size of 20 from the viewpoint of dispersion stability of the sol, viscosity adjustment of the sol, and strength during sintering, in addition to changing the composition ratio.
  • the glass transition temperature (Tg) is preferably 50 to 115 ° C., and more preferably 75 to 95 ° C. In the present invention (including examples to be described later), the “glass transition temperature (Tg)” refers to the temperature at the boundary where the motility of the non-crystalline portion of the acrylic resin powder increases and the rubber state is obtained.
  • the acrylic resin powder to be used is preferably concentric from the center of the particle to the periphery, as represented by the core-shell structure or gradient structure, from the viewpoint of sol stability and sintering uniformity.
  • the core-shell structure or gradient structure there is a structure in which constituent monomer units are distributed in two or more steps or in a stepless manner.
  • Use of a resin powder is preferable.
  • the composition of the core and the shell is not particularly limited, but is preferably composed of a shell having a relatively high glass transition temperature (Tg) and a core having a glass transition temperature (Tg) relatively lower than that of the shell.
  • the core has a glass transition temperature (Tg) of 50 to 95 ° C.
  • the core is composed of methyl methacrylate and 2 to 8 carbon atoms (C 2 to C 8 )
  • Copolymers of alkyl acrylates, various esters, and shells are composed of methyl methacrylate alone, copolymers of methyl methacrylate and acrylic acid, or copolymers of methyl methacrylate, C 2 -C 8 alkyl acrylate, and acrylic acid. be able to.
  • the content of these acrylic resin powders is 0.5 to 50% by mass (hereinafter referred to simply as “%”), preferably 1 to 20%, with respect to the total amount of the eraser. It is desirable. When the content is less than 0.5%, the content effect is hardly obtained. On the other hand, when the content exceeds 50%, the erasability is remarkably lowered, which is not preferable.
  • the plasticizer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a plasticizer capable of plasticizing or gelling a substrate such as an acrylic resin powder.
  • dioctyl phthalate (DOP, dioctyl phthalate), adipine Examples include at least one of dioctyl acid (DOA), dioctyl sebacate (DOS), dibutyl sebacate (DBS), dimethyl phthalate (DMP), diisononyl phthalate (DINP), and dihexyl phthalate.
  • DOA dioctyl acid
  • DOS dioctyl sebacate
  • DBS dibutyl sebacate
  • DMP dimethyl phthalate
  • DINP diisononyl phthalate
  • dihexyl phthalate dihexyl phthalate.
  • dioctyl phthalate (DOP) is preferred from the viewpoint of wear characteristics and strength.
  • inorganic powder examples include magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium phosphate (including hydroxyapatite), magnesium sulfate, silica, zinc white, carbon (carbon black, ketjen black), various clay minerals (talc , Kaolin, pyrophyllite, mica, smectite) and respective composites (silica-coated calcium carbonate, etc.), and preferably calcium carbonate and / or magnesium carbonate from the viewpoint of wear, friction, and erasability. is there.
  • the inorganic powder to be used those having a liquid-absorbing porous structure are particularly preferable, and an inorganic powder composed of a porous body having a large specific surface area and a high liquid-absorbing property is desirable.
  • an inorganic powder composed of particles having a specific surface area of 100 to 500 m 2 / g and a liquid absorption of 100 to 1000 ml / 100 g can be mentioned.
  • the above specific surface area is the specific surface area according to the BET method, and the liquid absorption is the lowest amount of linseed oil that is obtained by dropping linseed oil into a 100 g powder pile to become a trough (flowing state) from the sand dumpling state.
  • the inorganic powder having a liquid absorption rate of less than 100 ml / 100 g has insufficient adsorbing power, which will be described later, and is not sufficiently erasable. Inorganic powders having a liquid absorption rate exceeding 1000 ml / 100 g are not currently sold, are probably difficult to manufacture, and it is impossible to manufacture erasers.
  • inorganic powders that can be used include basic magnesium carbonate porous bodies, calcium phosphate petal-like porous structures, porous silica particles, basic magnesium sulfate inorganic fibers, calcium carbonate secondary aggregates, Inorganic powders such as petal-like porous bodies of calcium can be mentioned, and in particular, inorganic powders composed of each liquid-absorbing porous body satisfying the above ranges of specific surface area and liquid absorption rate, basic magnesium carbonate The use of a porous material is desirable.
  • the basic magnesium carbonate porous body is a tubular aggregated particle made of flaky fine crystals, and the tubular particle preferably has an outer diameter of 1 to 20 ⁇ m and a length of 5 to 200 ⁇ m.
  • the basic magnesium carbonate is represented by the chemical formula mMgCO 3 .Mg (OH) 2 .nH 2 O, and the values of m and n are not particularly limited, and are known as ordinary basic magnesium carbonate.
  • the value of m is 3 to 5 and the value of n is 3 to 8.
  • the basic magnesium carbonate tubular particles are not agglomerates in which flaky microcrystals are easily dispersed by simple stirring, environmental changes such as temperature and pH, but are flaky basic magnesium carbonate. Fine crystals are assembled and physically fixed.
  • a liquid-absorbing porous body such as the above-mentioned basic magnesium carbonate porous body
  • a basic magnesium carbonate porous body having the above characteristics a water-soluble magnesium salt in an aqueous solution
  • basic magnesium carbonate that becomes tubular particles of flaky fine crystals can be produced.
  • commercially available mug tubes manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.
  • grades obtained by treating the particle surface with alumina, various fatty acids, etc. can be used.
  • the content of these inorganic powders is preferably 10 to 50%, more preferably 10 to 30%, based on the total amount of the eraser. If the content is less than 10%, the effect of scraping pencil powder from the paper surface is reduced and the erasability is reduced. On the other hand, if it exceeds 50%, the wear is excessive and the amount of waste is excessive, which is not preferable. .
  • the acrylic resin powder, plasticizer, and inorganic powder in addition to the acrylic resin powder, plasticizer, and inorganic powder, it is preferable to contain other base material components, and if necessary, various compounding agents used for erasers and the like are desired.
  • various compounding agents used for erasers and the like are desired.
  • Other substrate components that can be used are not particularly limited, and for example, at least one of various thermoplastic resins and synthetic rubbers can be used, and a thermoplastic resin is preferable.
  • thermoplastic resin examples include vinyl chloride resins (PVC), copolymers thereof (for example, vinyl chloride vinyl acetate copolymers), ethylene vinyl acetate copolymers, ethylene acrylic acid copolymers, and the like. , Polyolefin, chlorinated polyolefin and the like.
  • synthetic rubber examples include butyl rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, nitrile butadiene rubber, and styrene butadiene rubber.
  • vinyl chloride resins such as vinyl chloride resin (PVC) or a copolymer thereof (vinyl chloride vinyl acetate copolymer).
  • the vinyl chloride resin preferably used include, as polyvinyl chloride, Kane vinyl series (manufactured by Kaneka), Vinica series (manufactured by Mitsubishi Kasei Vinyl), and Leuron paste series (homopolymers and copolymers: Manufactured by Tosoh Corporation) and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of other base components such as these thermoplastic resins is preferably 10 to 50%, more preferably, based on the total amount of the eraser in terms of hardness, elasticity, erasability, and amount of debris. 15 to 30% is desirable.
  • various stabilizers for example, a heat stabilizer such as Ca-Zn stearate may be used to prevent deterioration of the base material component (particularly vinyl chloride resin) at a high temperature. it can.
  • viscosity adjusting agents, lubricants, solvents, colorants, ultraviolet absorbers, preservatives, antifungal agents, fragrances and the like can be blended in appropriate amounts.
  • rubber or elastomer for example, softeners, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, fillers, anti-aging agents, coloring agents, and the like can be blended in appropriate amounts.
  • the eraser of the present invention is prepared by kneading the acrylic thermoplastic resin powder, the plasticizer and the inorganic powder, and, if necessary, other base components and the various compounding agents, respectively, according to a conventional method. After preparation, it can be formed into a preferred shape.
  • the shape of the eraser include a rod shape, a rectangular parallelepiped shape, a columnar shape, a prismatic shape, a triangular pyramid shape, a quadrangular pyramid shape, and a fan shape. Can be.
  • the eraser of the present invention can be erased reliably without damaging the paper surface for writing lines such as pencils and mechanical pencils, compared to conventional erasers with erase scraps. Whether the generation of burrs on the surface of the eraser and the eraser is almost due to the following action mechanism. That is, the eraser of the present invention contains at least the acrylic thermoplastic resin powder, the plasticizer, and the inorganic powder.
  • the acrylic thermoplastic resin powder the core-shell structured acrylic thermoplastic resin powder, inorganic powder
  • a plasticizer such as a basic calcium carbonate porous body as a body
  • the graphite is adsorbed to the liquid-absorbing porous body in the eraser, and the graphite is erased and adsorbed from the paper surface.
  • the graphite is diffused by the adsorption capacity of the liquid-absorbing porous material, and by containing the acrylic thermoplastic resin powder, the adsorption power is enhanced, and there is almost no generation of debris and burrs on the surface of the eraser.
  • the eraser of the present invention is excellent in the erasability of the writing line with almost no erase residue, and also no burrs on the surface of the eraser.
  • the eraser of the present invention diffuses and accumulates graphite and the like adsorbed every time it is erased. For example, when the color of the eraser is white, each eraser The color of the eraser will increase in blackness.
  • Example 1 Acrylic thermoplastic resin powder: Dianal LP-3106 (core-shell structure, core Tg: 75 ° C., shell Tg: 85 ° C., primary particle size 70 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and so on) 30% Inorganic powder: Tubular basic magnesium carbonate (outer diameter 3.5 ⁇ m, length 20 ⁇ m, inner diameter 1 ⁇ m, magtube, manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.) 10% Stabilizer: 1% Ca-Zn stearate Plasticizer: Dioctyl phthalate 59% The above materials were mixed with a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while being pressurized at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser (20 ⁇ 45 ⁇ 10 mm, the same applies hereinafter).
  • Example 2 An eraser was obtained in the same manner as in Example 1 except that the inorganic powder was 5% and the acrylic thermoplastic resin powder was 35%.
  • Example 3 An eraser was obtained in the same manner as in Example 1, except that the inorganic powder was 40%, acrylic thermoplastic resin powder 20%, and dioctyl phthalate 39%.
  • Acrylic thermoplastic resin powder Dianal LP-3106 5%
  • Inorganic powder Tubular basic magnesium carbonate, outer diameter 3.5 ⁇ m, length 20 ⁇ m, inner diameter 1 ⁇ m, magtube, manufactured by Nippon Steel & Mining Co., Ltd.
  • Thermoplastic resin Polyvinyl chloride (Kane Vinyl PSM-15, manufactured by Kaneka Corporation) 25%
  • Stabilizer 1%
  • Ca-Zn stearate Plasticizer Dioctyl phthalate 54%
  • the above materials were mixed with a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm-thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while being pressurized at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
  • Acrylic thermoplastic resin powder Dianal LP-3202 (core-shell structure, core Tg: 85 ° C., shell Tg: 95 ° C., primary particle size 60 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 5%
  • Inorganic powder Tubular basic magnesium carbonate, outer diameter 3.5 ⁇ m, length 20 ⁇ m, inner diameter 1 ⁇ m, magtube, manufactured by Nippon Steel & Mining Co., Ltd.) 15%
  • Thermoplastic resin Polyvinyl chloride (Kanevinyl PSM-15, manufactured by Kaneka Corporation) 25% Stabilizer: 1% Ca-Zn stearate Plasticizer: Dioctyl phthalate 54%
  • the above materials were mixed with a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm-thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while being pressurized at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
  • Inorganic powder Tubular basic magnesium carbonate, outer diameter 3.5 ⁇ m, length 20 ⁇ m, inner diameter 1 ⁇ m, magtube, manufactured by Nippon Steel & Mining Co., Ltd.) 10%
  • Thermoplastic resin Polyvinyl chloride (Kanevinyl PSM-154, manufactured by Kaneka) 30% Stabilizer: 1%
  • Ca-Zn stearate Plasticizer Dioctyl phthalate 59%
  • the above materials were mixed with a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm-thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while being pressurized at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.

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Abstract

鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去性に優れると共に、消しカスがでない消し具を提供する。 この消し具は、アクリル系熱可塑性樹脂粉末、可塑剤及び無機粉体を少なくとも含有してなることを特徴とする。

Description

消し具
 本発明は、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去性に優れ、消しカスがでない消し具に関する。
 一般に、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線を消去するための消しゴムなどの消し具には、材料面から天然ゴム、合成ゴムなどのゴム系のものと、塩化ビニル等のプラスチック樹脂を主成分とするプラスチック系のものなどが知られ、また、形状面から通常の直方体状、角消しなどに好適な多角形状のものなどが知られ、更に、筆記描線の消去性を向上させるものとして基材中に各種研磨材や無機物などを配合したものが知られている。
 従来の消し具において、消字性に優れ、かつ消字時に発生する消しカスを廃棄しやすいように、消しカスのまとまり性が良好となる消しゴムとして、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー100重量部に、重量平均分子量が5,000~300,000のポリイソプレン5~400重量部および充填剤100~1,000重量部を配合してなる消しゴム(例えば、特許文献1参照)が知られている。
 また、アクリル系樹脂を基材や可塑剤等として用いた消し具としては、例えば、(1)アクリル系樹脂(A)からなる基材15~85重量部と熱可塑性エラストマー(B)85~15重量部(両者の合計で100重量部)とを含有し、字消しの摩消面が平滑で消し屑の付着が少ない字消し(例えば、特許文献2参照)、
(2)基材樹脂、可塑剤及び充填剤を含有するプラスチック字消しにおいて、可塑剤として、SP値8.75以上で、常温で液状の液状ポリマーと、前記液状ポリマー以外の少なくとも1種のエステル系可塑剤とを含有してなり、全可塑剤の前記液状ポリマーの割合が0.5質量%以上20質量%未満とすることにより、可塑剤の移行が少なく、かつ、ベタツキの少ないプラスチック字消し(例えば、特許文献3参照)などが知られている。
 しかしながら、上記特許文献1~3による消しゴムや消し具による消去では、消しカスが残るため、まとまり性が良好となる消しカスであっても、集めて処分する必要があり、また、集めきれなかった消しカスが床などを汚すといった問題があった。
 また、近年、リビング学習が推奨されているが、食卓での消しカスは布巾で拭き取ることもできず、衛生面でも好ましくないものである。
 この問題を解決するものとして、例えば、本願出願人は、配合組成物として塩基性炭酸カルシウム多孔体などの吸液性多孔体を配合組成物として含有してなる消し具(例えば、特許文献4参照)を提案している。
 この特許文献4による消し具は、鉛筆等の筆記描線の消去性に優れると共に、消しカスも少ないものであるが、若干消し具表面のバリの発生がある点に、改善の余地があり、更に、筆記描線の消去性、消しカスも少なく、しかも、消し具表面のバリの発生もない消し具が切望されている。
特開2005-219397号公報(特許請求の範囲、実施例等) 特開2010-149527号公報(特許請求の範囲、実施例等) 特開2014-76598号公報(特許請求の範囲、実施例等) 特開2014-111320号公報(特許請求の範囲、実施例等)
 本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去時に、紙面を汚すことがなく、確実に消去することができると共に、消しカス、消し具表面のバリの発生も殆どでない消し具を提供することを目的とする。
 本発明者は、上記従来の課題等に鑑み、鋭意研究を行った結果、特定の熱可塑性樹脂粉末、可塑剤及び無機粉体を少なくとも含有することにより、上記目的の消し具が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
 すなわち、本発明は、次の(1)~(7)に存する。
(1) アクリル系熱可塑性樹脂粉末、可塑剤及び無機粉体を少なくとも含有してなることを特徴とする消し具。
(2) 熱可塑性樹脂を更に含有することを特徴とする上記(1)記載の消し具。
(3) 熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニル樹脂又はその共重合体であることを特徴とする上記(2)記載の消し具。
(4) 無機粉体が炭酸カルシウム及び/又は炭酸マグネシウムであることを特徴とする上記(1)~(3)の何れか一つに記載の消し具。
(5) 無機粉体が炭酸マグネシウムであることを特徴とする上記(1)~(3)の何れか一つに記載の消し具。
(6) アクリル系熱可塑性樹脂粉末の一次粒径が20~80μmであることを特徴とする上記(1)~(5)の何れか一つに記載の消し具。
(7) アクリル系熱可塑性樹脂粉末がガラス転移温度(Tg)の比較的高いシェルと、該シェルよりガラス転移温度(Tg)の比較的低いコアで構成されていることを特徴とする上記(1)~(6)の何れか一つに記載の消し具。
 本発明によれば、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去時に、消し具内に汚れを吸着して消去する方式であるので、紙面を汚すことがなく、確実に消去することができると共に、消しカス、消し具表面のバリの発生も殆どでない消し具が提供される。
 以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
 本発明の消し具は、アクリル系熱可塑性樹脂粉末、可塑剤及び無機粉体を少なくとも含有してなることを特徴とするものである。
〈アクリル系熱可塑性樹脂粉末〉
 本発明に用いるアクリル系熱可塑性樹脂粉末は、消し具の基材となるものであり、アクリル系熱可塑性樹脂の粉末であれば、特に限定されない。
 アクリル系熱可塑性樹脂として、利用可能なモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、i-ブチル(メタ)アクリレート、tーブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート等のアルキルアルコールの(メタ)アクリレート類、あるいはシクロヘキシル(メタ)アクリレート等の環式アルキルアルコールの(メタ)アクリレート類を主成分(50モル%以上含有)とする共重合体が挙げられる。
 (メタ)アクリレート類と共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸2-サクシノロイルオキシエチル-2-メタクリロイルオキシエチルコハク酸、メタクリル酸2-マレイノロイルオキシエチル-2-メタクリロイルオキシエチルマレイン酸、メタクリル酸2-フタロイルオキシエチル-2-メタクリロイルオキシエチルフタル酸、メタクリル酸2-ヘキサヒドロフタロイルオキシエチル-2-メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等のカルボキシル基含有モノマー、アリルスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー、アセトアセトキエチル(メタ)アクリレート等のカルボニル基含有(メタ)アクリレート類、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート類、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート類、N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリレート類、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート類、さらにアクリルアミド及びその誘導体として、例えば、ジアセトンアクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メトキシメチルアクリルアミド、N-エトキシメチルアクリルアミド、N-ブトキシメチルアクリルアミド等、さらにはスチレン及びその誘導体、酢酸ビニル、ウレタン変性アクリレート類、エポキシ変性アクリレート類、シリコーン変性アクリレート類、等が挙げられる。
 本発明に用いるアクリル系樹脂粉末は、その組成比率を変更するだけでなく、好ましくは、ゾルの分散安定性の点、ゾルの粘度調整、焼結時の強度の点から、一次粒径が20~80μmとなるものが望ましく、また、ガラス転移温度(Tg)が好ましくは、50~115℃、更に好ましくは、75~95℃となるものが望ましい。なお、本発明(後述する実施例を含む)において、「ガラス転移温度(Tg)」とは、アクリル樹脂粉末の非結晶部分の運動性が大きくなりゴム状態になる境目の温度をいう。
 更に、用いるアクリル系樹脂粉末は、好ましくは、ゾルの安定性の点、焼結の均一性の点から、コアシェル構造やグラディエント構造に代表されるような粒子中心部から周辺部に向けて同心円状に2段階以上もしくは無段階的に構成モノマー単位が分布した構造などが挙げられ、特にコアシェル構造によってコア部(芯部)とシェル部(外殻部)でガラス転移温度が異なる組成を配したアクリル系樹脂粉末の使用が好ましい。
 コアとシェルの組成は特に限定しないが、ガラス転移温度(Tg)が比較的高いシェルと、該シェルよりガラス転移温度(Tg)が比較的低いコアで構成されるものが好ましく、例えば、シェルのガラス転移温度(Tg)が75~115℃であれば、コアのガラス転移温度(Tg)が50~95℃となるものが挙げられ、コアをメチルメタクリレートと炭素数2~8(C2~C8)のアルキルアクリレートの共重合体や各種エステル、シェルをメチルメタクリレート単独、メチルメタクリレートとアクリル酸の共重合体またはメチルメタクリレートとC2~C8アルキルアクリレートとアクリル酸の共重合体などから構成することができる。
 本発明に用いるアクリル系樹脂粉末は、水系媒体中での乳化重合、シード乳化重合、ソープフリー重合、縣濁重合、微細縣濁重合、有機媒体中での分散重合、水/有機混合媒体中での分散重合、有機媒体中での沈殿重合などの手法により、コアシェル構造などの各種構造となるものを重合することができ、得られた重合体分散液を噴霧乾燥法(スプレードライ法)、塩や酸等による凝固法、凍結乾燥法、遠心分離法、濾過法等の手法を用いて粉体化することができ、市販品があれば、それらを使用することができる。
 用いることができるアクリル系樹脂粉末としては、例えば、三菱レイヨン社製のプラスチゾル用アクリル系樹脂粉末である、ダイヤナールLP-3106(コアシェル構造、コアTg75℃、シェルTg85℃、一次粒径70μm)、ダイヤナールLP-3202(コアシェル構造、コアTg85℃、シェルTg95℃、一次粒径60μm)などを挙げることができる。
 これらのアクリル系樹脂粉末の含有量は、消し具全量に対して、0.5~50質量%(以下、「質量%」を単に「%」という)、好ましくは、1~20%含有されていることが望ましい。
 この含有量が0.5%未満であると、殆ど含有効果が得られなくなり、一方、50%を超えると、消去性が著しく低下する結果となり、好ましくない。
 本発明に用いる可塑剤は、アクリル系樹脂粉末などの基材を可塑化又はゲル化することができる可塑剤であれば、特に限定されず、例えば、フタル酸ジオクチル(DOP、ジオクチルフタレート)、アジピン酸ジオクチル(DOA)、セバシン酸ジオクチル(DOS)、セバシン酸ジブチル(DBS)、フタル酸ジメチル(DMP)、フタル酸ジイソノニル(DINP)、フタル酸ジヘキシルなどの少なくとも1種が挙げられる。好ましくは、摩耗特性、強度の点から、フタル酸ジオクチル(DOP)である。
 これらの可塑剤の含有量は、消し具全量に対して、好ましくは、10~70%含有されていることが望ましい。好ましくは、30~60%含有されていることが望ましい。
 この含有量が10%未満であると、消去性が著しく低くなり、一方、70%を超えると、強度が実用強度以下となり、好ましくない。
〈無機粉体〉
 本発明に用いる無機粉体としては、例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム(ヒドロキシアパタイトを含む)、硫酸マグネシウム、シリカ、亜鉛華、カーボン(カーボンブラック、ケッチェンブラック)、種々の粘土鉱物(タルク、カオリン、パイロフィライト、マイカ、スメクタイト)およびそれぞれの複合体(シリカ被覆炭酸カルシウム等)が挙げられ、好ましくは、摩耗性、摩擦性、消去性の点から、炭酸カルシウム及び/又は炭酸マグネシウムである。
 用いる無機粉体としては、特に吸液性多孔体構造となるものが好ましく、比表面積が大きく、吸液率が高い吸液性を有する多孔体から構成される無機粉体が望ましい。特に、比表面積100~500m/g、吸液率100~1000ml/100gの粒子からなる無機粉体が挙げられる。なお、上記比表面積はBET法での比表面積であり、吸液率は粉体100gの山に亜麻仁油を滴下して行って、砂団子状態からトロー(流動状態)となる最低の亜麻仁油量をいう。上記吸液率100ml/100g未満の無機粉体では、後述の吸着力が不足し消去性が十分でない。吸液率1000ml/100gを超える無機粉体は、現在販売されておらず、おそらく製造も困難であると考えられ、消し具の製造も不可能である。
 具体的に用いることができる無機粉体としては、塩基性炭酸マグネシウム多孔体、リン酸カルシウムの花弁状多孔質構造体、多孔質シリカ粒子、塩基性硫酸マグネシウム無機繊維、炭酸カルシウムの2次凝集体、炭酸カルシウムの花弁状多孔質体などの無機粉体を挙げることができ、特に、上記比表面積、吸液率の各範囲内を充足する各吸液性多孔体からなる無機粉体、塩基性炭酸マグネシウム多孔体の使用が望ましい。
 これらの無機粉体の中で、特に、製造性、入手性、コストなどから塩基性炭酸マグネシウム多孔体、炭酸カルシウムの2次凝集体などの無機粉体の使用が好ましい。上記塩基性炭酸マグネシウム多孔体は、薄片状微細結晶からなる管状の凝集した粒子であり、この管状粒子は外径が1~20μm、長さが5~200μmのものであることが望ましい。
 なお、上記塩基性炭酸マグネシウムは、化学式mMgCO・Mg(OH)・nHOで表されるものであり、m及びnの値については特に限定はなく、通常の塩基性炭酸マグネシウムとして知られているmの値が3~5、nの値が3~8のものなどである。また、この塩基性炭酸マグネシウムの管状粒子は、単純な撹拌、温度やpHなどの環境の変化によって、薄片状微細結晶が容易に分散してしまうような凝集ではなく、塩基性炭酸マグネシウムの薄片状微細結晶が集合し物理的に固定されたものである。
 本発明において、上記塩基性炭酸マグネシウム多孔体などの吸液性多孔体の製造は、既知であり、例えば、上記特性の塩基性炭酸マグネシウム多孔体の場合は、水溶液中にて水溶性マグネシウム塩と水溶性炭酸塩を用いることなどにより、薄片状微細結晶の管状粒子となる塩基性炭酸マグネシウムを製造することができる。
 この塩基性炭酸マグネシウム多孔体は、市販のマグチューブ(日鉄鉱業社製)の各グレードのもの、更には粒子表面をアルミナ処理、各種脂肪酸等で処理したグレードを用いることができる。
 これらの無機粉体の含有量は、消し具全量に対して、好ましくは、10~50%、更に好ましくは、10~30%含有されていることが望ましい。
 この含有量が10%未満であると、紙面から鉛筆粉などを掻き取る効果が小さくなり消去性が低下し、一方、50%を超えると、摩耗が多く消しカスが多くなりすぎるため、好ましくない。
 本発明において、上記アクリル系樹脂粉末、可塑剤、無機粉体以外には、他の基材成分を含有することが好ましく、更に必要に応じて、消しゴム等に用いられている各種配合剤を所望量配合して成形することにより、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去時に、紙面を汚すことがなく、確実に消去することができると共に、消しカスが殆どでない消し具を作製することができるものとなる。
 用いることができる他の基材成分としては、特に限定されず、例えば、各種の熱可塑性樹脂、合成ゴムなどの少なくとも1種を使用することができ、好ましくは、熱可塑性樹脂が望ましい。
 熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂(PVC)、その共重合体(例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体)などの塩化ビニル系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、ポリオレフィン、塩素化ポリオレフィンなどが挙げられる。合成ゴムとしては、例えば、ブチルゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムなどが挙げられる。特に好ましくは、塩化ビニル樹脂(PVC)、または、その共重合体(塩化ビニル酢酸ビニル共重合体)など塩化ビニル系樹脂である。
 好適に用いられる上記塩化ビニル系樹脂としては、具体的には、ポリ塩化ビニルとしてカネビニールシリーズ(カネカ社製)、ビニカシリーズ(三菱化成ビニル社製)、リューロンペーストシリーズ(ホモポリマーおよびコポリマー:東ソー社製)等が挙げられ、これらは、単独でも2種以上併用してもよい。
 これらの熱可塑性樹脂などの他の基材成分の含有量は、硬さ、弾力、消去性、消しカス量の点から、消し具全量に対して、好ましくは、10~50%、更に好ましくは、15~30%含有されていることが望ましい。
 また、必要に応じて、各種配合剤、例えば、上記基材成分(特に塩化ビニル系樹脂)の高温における劣化を防止するために、例えば、ステアリン酸Ca-Znなどの熱安定剤を用いることができる。また、粘度調整剤、滑剤、溶剤、着色剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、芳香剤などを適宜量配合することができる。
 更に、基材成分としてゴムや、エラストマーを用いた場合には、例えば、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤、充填剤、老化防止剤、着色剤などを適宜量配合することができる。
 本発明の消し具は、上記アクリル系熱可塑性樹脂粉末、可塑剤及び無機粉体、更に必要に応じて、他の基材成分、上記各種配合剤のそれぞれ所定量を常法により混練することにより調製した後、好ましい形状に成形して作製することができる。
 消し具の形状としては、例えば、棒状、直方体状、円柱状、角柱状、三角錐状、四角錐状、扇形状などを挙げることができ、更に、ペン型ホルダーで使用したり、テープ形状としたりすることができる。
 本発明の消し具が、何故、消しカスがでる従来の消しゴムよりも、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線に対して、消去時に、紙面を汚すことがなく、確実に消去することができ、しかも、消しカス、消し具表面のバリの発生が殆どでないものとなるかは以下のような作用機構によるものである。
 すなわち、本発明の消し具では、上記アクリル系熱可塑性樹脂粉末、可塑剤及び無機粉体を少なくとも含有、例えば、上記アクリル系熱可塑性樹脂粉末として、コアシェル構造のアクリル系熱可塑性樹脂粉末、無機粉体として、塩基性炭酸カルシウム多孔体等、可塑剤とを少なくとも含有することにより、筆記描線に擦り付けると消し具内の吸液性多孔体に黒鉛が吸着し、紙面から黒鉛が消去され、吸着された黒鉛は吸液性多孔体の吸着能力により拡散され、上記アクリル系熱可塑性樹脂粉末の含有により、吸着力が増強され、消しカス、消し具表面のバリの発生も殆ど生じることなく、しかも、一旦吸着した黒鉛は再度紙面に移ることがないので紙面を汚すことがなく、確実に消去することができるものとなる。従って、本発明の消し具は、消しカスを殆ど生じることなく、筆記描線の消去性に優れ、しかも、消し具表面のバリの発生もないものとなる。なお、本発明の消し具は、消去の度に吸着した黒鉛等を消し具内に拡散、蓄積していくものであり、例えば、消し具の色を白色とした場合には、消去の度ごとに消し具の色は黒色度が増加していくものとなる。
 以下に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
〔実施例1~7、比較例1~4〕
(実施例1)
アクリル系熱可塑性樹脂粉末:ダイヤナールLP-3106(コアシェル構造、コアTg:75℃、シェルTg:85℃、一次粒径70μm、三菱レイヨン社製、以下同様)  30%
無機粉体:管状塩基性炭酸マグネシウム(外径3.5μm、長さ20μm、内径1μm、マグチューブ、日鉄鉱業社製)  10%
安定剤:ステアリン酸Ca-Zn  1%
可塑剤:ジオクチルフタレート  59%
 上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ20mmの金型に流し込み成形し、1kg/cmで加圧しながら150℃で1時間加熱して消し具(20×45×10mm、以下同様)を得た。
(実施例2)
 上記無機粉体を5%、アクリル系熱可塑性樹脂粉末35%にした以外は、上記実施例1と同様にして消し具を得た。
(実施例3)
 上記無機粉体を40%、アクリル系熱可塑性樹脂粉末20%、ジオクチルフタレート39%にした以外は、上記実施例1と同様にして消し具を得た。
(実施例4)
アクリル系熱可塑性樹脂粉末:ダイヤナールLP-3106  30%
無機粉体:管状塩基性炭酸マグネシウム、外径3.5μm、長さ20μm、内径1μm、マグチューブ、日鉄鉱業社製)  10%
無機粉体:炭酸カルシウム(NEOLIGHT SS:平均粒径40nm、竹原化学工業社製)  10%
安定剤:ステアリン酸Ca-Zn  1%
可塑剤:ジオクチルフタレート  49%
 上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ20mmの金型に流し込み成形し、1kg/cmで加圧しながら150℃で1時間加熱して消し具を得た。
(実施例5)
アクリル系熱可塑性樹脂粉末:ダイヤナールLP-3106  5%
無機粉体:管状塩基性炭酸マグネシウム、外径3.5μm、長さ20μm、内径1μm、マグチューブ、日鉄鉱業社製)  15%
熱可塑性樹脂:ポリ塩化ビニル(カネビニールPSM-15、カネカ社製)
25%
安定剤:ステアリン酸Ca-Zn  1%
可塑剤:ジオクチルフタレート  54%
 上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ20mmの金型に流し込み成形し、1kg/cmで加圧しながら150℃で1時間加熱して消し具を得た。
(実施例6)
アクリル系熱可塑性樹脂粉末:ダイヤナールLP-3202(コアシェル構造、コアTg:85℃、シェルTg:95℃、一次粒径60μm、三菱レイヨン社製)  5%
無機粉体:管状塩基性炭酸マグネシウム、外径3.5μm、長さ20μm、内径1μm、マグチューブ、日鉄鉱業社製)  15%
熱可塑性樹脂:ポリ塩化ビニル(カネビニールPSM-15、カネカ社製)25%
安定剤:ステアリン酸Ca-Zn  1%
可塑剤:ジオクチルフタレート  54%
 上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ20mmの金型に流し込み成形し、1kg/cmで加圧しながら150℃で1時間加熱して消し具を得た。
(実施例7)
アクリル系熱可塑性樹脂粉末:ダイヤナールLP-3104(コアシェル構造、コアTg:95℃、シェルTg:115℃、一次粒径60μm、三菱レイヨン社製)  20%
無機粉体: 管状塩基性炭酸マグネシウム、外径3.5μm、長さ20μm、内径1μm、マグチューブ、日鉄鉱業社製)  20%
熱可塑性樹脂:ポリ塩化ビニル(カネビニールPSH-31、カネカ社製)10%
安定剤:ステアリン酸Ca-Zn  1%
可塑剤:ジオクチルフタレート  49%
 上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ20mmの金型に流し込み成形し、1kg/cmで加圧しながら150℃で1時間加熱して消し具を得た。
(比較例1)
 炭酸カルシウム(日東粉化工業製、NS#2300、平均粒径1μm)
  40%
 ポリ塩化ビニル(カネビニールPSM-15、カネカ社製)  40%
 ステアリン酸Ca-Zn(安定剤)  1%
 ジオクチルフタレート(可塑剤)  19%
 上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ20mmの金型に流し込み成形し、1kg/cmで加圧しながら150℃で1時間加熱して消し具を得た。
(比較例2)
 炭酸カルシウム(NEOLIGHT SS:平均粒径40nm、竹原化学工業社製)  40%
 ポリ塩化ビニル(カネビニールPSM-154、カネカ社製)  40%
 ステアリン酸Ca-Zn(安定剤)  1%
ジオクチルフタレート(可塑剤)  19%
 上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ20mmの金型に流し込み成形し、1kg/cmで加圧しながら150℃で1時間加熱して消し具を得た。
(比較例3)
 FRTP用グラスファイバー(カット長3mm)  40%
 ポリ塩化ビニル(カネビニールPSM-154、カネカ社製)  40%
 ステアリン酸Ca-Zn(安定剤)  1%
 ジオクチルフタレート(可塑剤)  19%
 上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ20mmの金型に流し込み成形し、1kg/cmで加圧しながら150℃で1時間加熱して消し具を得た。
(比較例4)
無機粉体:管状塩基性炭酸マグネシウム、外径3.5μm、長さ20μm、内径1μm、マグチューブ、日鉄鉱業社製)  10%
熱可塑性樹脂:ポリ塩化ビニル(カネビニールPSM-154、カネカ社製)  30%
安定剤:ステアリン酸Ca-Zn  1%
可塑剤:ジオクチルフタレート  59%
 上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ20mmの金型に流し込み成形し、1kg/cmで加圧しながら150℃で1時間加熱して消し具を得た。
 上記実施例1~7及び比較例1~4で得られた消し具について、消去率(5往復)と消去後の重量変化、消しカス、消し具表面のバリの発生の有無を測定評価した。
 これらの結果を下記表1に示す。
(消字率の評価方法)
 JIS S 6050-2008に開示されているプラスチック字消しの消し能力(消字率)試験に準拠し、E(消字率:=消去率)=(1-M/C)×100〔M:摩消部の濃度、C:着色部の濃度〕により、消去率(5往復)を測定した。
(重量変化の評価方法、消しカス、消し具表面のバリの発生の有無の評価方法)
 上記消字率測定試験前後の重量変化量を測定した。重量がプラス値である場合、吸着量を示すものとなり、重量がマイナス値である場合、消しカスの量となる。
 また、消しカス、消し具表面のバリの発生の有無の確認は、上記消去率の評価の際に消しカス、消し具表面のバリの発生の有無を目視により確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記表1の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例1~7の消し具は、本発明の範囲外となる比較例1~4の消し具に較べて、鉛筆等の筆記描線の消去性に優れると共に、消しカス、消し具表面のバリの発生も殆どでない消し具であることが判明した。
 比較例を見ると、比較例1~3は、従来処方等の消し具であり、これらは、鉛筆等の筆記描線の消去性に劣るものであり、しかも、消しカスがでるものであった。また、比較例4は、特開2014-111320号公報(従来技術の欄で例示した特許文献4)の実施例1の消し具であるが、消し具表面にバリが発生するものであった。
 鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去などに好適に利用することができる。

Claims (7)

  1.  アクリル系熱可塑性樹脂粉末、可塑剤及び無機粉体を少なくとも含有してなることを特徴とする消し具。
  2.  熱可塑性樹脂を更に含有することを特徴とする請求項1記載の消し具。
  3.  熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニル樹脂又はその共重合体であることを特徴とする請求項2記載の消し具。
  4.  無機粉体が炭酸カルシウム及び/又は炭酸マグネシウムであることを特徴とする請求項1~3の何れか一つに記載の消し具。
  5.  無機粉体が炭酸マグネシウムであることを特徴とする請求項1~3の何れか一つに記載の消し具。
  6.  アクリル系熱可塑性樹脂粉末の一次粒径が20~80μmであることを特徴とする請求項1~5の何れか一つに記載の消し具。
  7.  アクリル系熱可塑性樹脂粉末がガラス転移温度(Tg)の比較的高いシェルと、該シェルよりガラス転移温度(Tg)の比較的低いコアで構成されていることを特徴とする請求項1~6の何れか一つに記載の消し具。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114672268A (zh) * 2020-12-24 2022-06-28 广东生益科技股份有限公司 一种树脂组合物及其应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102535562B1 (ko) 2017-04-13 2023-05-24 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 지우기 도구

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04505733A (ja) * 1990-03-21 1992-10-08 ヨット・エス・シュテットレル・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー 消しゴム及びその製造方法
JPH07506878A (ja) * 1992-05-01 1995-07-27 ザ アムティコ カンパニー リミティド 床被覆材
JP2005169831A (ja) * 2003-12-11 2005-06-30 Seed:Kk 字消し
JP2006152195A (ja) * 2004-12-01 2006-06-15 Plas-Tech Corp アクリルゾル組成物
JP2006225504A (ja) * 2005-02-17 2006-08-31 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル系ゾル用(メタ)アクリル系重合体凝集粒子
JP2009074087A (ja) * 2007-08-31 2009-04-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd プラスチゾル用アクリル系重合体微粒子及びその製造方法、これを用いたプラスチゾル、組成物、及び字消し材
JP2011195793A (ja) * 2010-03-24 2011-10-06 Tokyo Electronics Chemicals Corp 剥離性樹脂組成物
JP2014111320A (ja) * 2012-12-05 2014-06-19 Mitsubishi Pencil Co Ltd 消し具
JP2014177053A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Mitsubishi Pencil Co Ltd 消去具
JP2014201630A (ja) * 2013-04-03 2014-10-27 スリーボンドファインケミカル株式会社 硬化性樹脂組成物

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04505733A (ja) * 1990-03-21 1992-10-08 ヨット・エス・シュテットレル・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー 消しゴム及びその製造方法
JPH07506878A (ja) * 1992-05-01 1995-07-27 ザ アムティコ カンパニー リミティド 床被覆材
JP2005169831A (ja) * 2003-12-11 2005-06-30 Seed:Kk 字消し
JP2006152195A (ja) * 2004-12-01 2006-06-15 Plas-Tech Corp アクリルゾル組成物
JP2006225504A (ja) * 2005-02-17 2006-08-31 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル系ゾル用(メタ)アクリル系重合体凝集粒子
JP2009074087A (ja) * 2007-08-31 2009-04-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd プラスチゾル用アクリル系重合体微粒子及びその製造方法、これを用いたプラスチゾル、組成物、及び字消し材
JP2011195793A (ja) * 2010-03-24 2011-10-06 Tokyo Electronics Chemicals Corp 剥離性樹脂組成物
JP2014111320A (ja) * 2012-12-05 2014-06-19 Mitsubishi Pencil Co Ltd 消し具
JP2014177053A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Mitsubishi Pencil Co Ltd 消去具
JP2014201630A (ja) * 2013-04-03 2014-10-27 スリーボンドファインケミカル株式会社 硬化性樹脂組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114672268A (zh) * 2020-12-24 2022-06-28 广东生益科技股份有限公司 一种树脂组合物及其应用
CN114672268B (zh) * 2020-12-24 2024-01-30 广东生益科技股份有限公司 一种树脂组合物及其应用

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Publication number Publication date
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JP6764287B2 (ja) 2020-09-30

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