JPH07506878A - 床被覆材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （２）　（１）と同様の透明摩耗層 （３）厚さ５０乃至１２５　ミクロンのパターン柄プリント層（４）厚さ２５０ 乃至５００　ミクロンの顔料着色面を有する層及び（５）布帛搬送帯のパターン により裏面をエンボスした厚さ７５０乃至１０００ミクロンの黒色の裏打ち層 明細書 床被覆材 発明の技術分野 この発明は、抗ずべり特性の改良されたビニルの床被覆材、殊にシートないしタ イルの形態の床被覆材、特に透明な摩耗層（ｗｅａｒｌａｙｅｒ）を有する床被 覆材に関する。

発明の背景 ビニルシーＩ・及びビニルタイルの床被覆材は、よく知られており、かなりの商 業的成功を享受している。これらの床被覆材は、塩化ビニルのホモポリマー又は コポリマー例えば塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマーによるものである。これら のホモポリマーと共重合体は、通常ＰｖＣ樹脂又はＰｖＣポリマーといわれてい る。ＰｖＣ樹脂を含む組成物は、通常ＰｖＣ組成物あるいは単にＰｖＣといわれ ている。可塑化剤をほとんどもしくは全く含まない（例えば、重量で約２％まで ）ｐｖｃ　Ｍｉ成酸物、比較的硬くて脆く、通常硬質ｐｖｃ　、非可塑化ｐｖｃ あるいはＵＰＶＣといわれている。比較的多量の可塑剤を含む（例えば、概ね１ ０〜４０重量％）ＰＶＡ組成物は、より軟質で低いモジュラスをもち、通常軟質 ｐｖｃ　、可塑化ＰｖＣあるいはｐｐｖｃといわれている。ビニルシートおよび ビニルタイル床被覆材は、軟質ＰｖＣによるものであり弾性のある床被覆材であ る。

Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ第 ４版（１９８４）の−、ｖ。

ＴｉＬｏｗ　＆Ｗ’ＰＶＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」は、ｐｖｃの製造、性質及び 用途ニラいて記載している。この文献は、前記で定義したと同じ用語を用い−Ｃ いる。　「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ 　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｊ　１Ｗｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎ ｃｅ、第３版追補ｍ　（１９８９年）、８２２頁−８８９頁の「ビニルクロライ ドポリマー」と題する文献もＰｖＣの製造、性質及び用途について同様に記載し ている。’Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙＩｌｅｒＳｃｉｅｎｃｅ 　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｊ　＋　Ｗｉｌｅｙ４ｎｔｅｒｓｃｉｅｎ ｃｅ、第３版、第７巻（１９８７年）、２３３頁−２４７頁の「床材料（Ｆｌｏ ｏｒｉｎｇ　Ｗａｔｅｒｉａｌｓ）　Ｊと題する文献は、ビニルシート及びビニ ルタイルの床被覆材について記載している。

ビニルシートおよびビニルタイルの床被覆材は、通常多数の層でに設計されてい る。つまり、一般に摩耗層といわれる最上層は、摩擦および摩滅に対して優れた 抵抗を示すよう設計される。１つの共通の構造形態においては、摩耗層が透明で それよりも下層の着色乃至柄（パターン）が摩耗層から透けて見える。そこで摩 耗層は、透明摩耗層といってもよいであろう。透明摩耗層に用いる軟質ＰｖＣ組 成物は、好ましくは、清澄さと透明性をもっている。摩耗層は、優れた滑り防止 特性をもつべきことも重要である。一般に、ｐｖｃ床被覆材は、それが乾燥して いるときには優れた滑り防止特性をもっているが、それが濡れているときの滑り 防止特性が不満足なものになり易い。

ビニル床被覆材の耐磨耗性および滑り防止特性は、ｐｖｃ樹脂マトリックスより も硬い材料、例えば鉱物質の粒子又は繊維を含む摩耗層を設計することによって 改善することができる。ＥＰ−Ａ−１００５９５号明細書は、軟質ＰｖＣマトリ ックス中に分散された１００　ミクロンから１ｍｍの大きさの合成樹脂粒子から なる摩耗層を含む滑り防止ビニル床被覆材を記載している。これらの樹脂粒子は 、ＰｖＣマトリックスよりもより高い軟化温度およびより良好な耐磨耗性をもつ ものが選ばれている。一部の粒子は、マトリックスの表面に露出している。

このような比較的大きな粒子を含む床被覆材は、使用の際美的には望ましくない 粗野な外観を呈する。

より硬い材料の粒子を混合したｐｖｃ組成物は、その粒子がｐｖｃ樹脂マトリッ クスと同じ屈折率をもつ場合にのみ、光学的に透明である。このことは、透明摩 耗層の形成に用いられる粒子の選択範囲を大幅に制限する。加えて、透明摩耗層 が使用中平滑な外観を持続するものであることが最も望ましい。

コアーシェル（（ＯＦ２−５ｈｅｌ　ｌ）ポリマーの粒子は知られており、例え ば、Ｇ１３−　Ａ　−１５８３６７１，ＵＳ−Ａ−４１４１９３５及びＵＳ　− Ａ　−４３５１８７５に記載されている。これらの粒子は、基本的には、（１） ｌ又はそれ以上の不飽和モノマーの乳化重合により形成されたポリマーのコア及 び（２）コアの存在の下、１又はそれ以上の不飽和モノマーの乳化重合によって 前記のコアの上に形成されたポリマーのシェル（外殻）とからなる、追加の１又 はそれ以上の乳化重合工程により粒子上に形成されたｌ又はそれ以上の他のポリ マーシェルを有するポリマー粒子も知られている。コアーシェルポリマー粒子は 、典形的には約５０ナノメーター（ｎｍ）から５ミクロンのサイズを有し、しば しば１００〜２００ｎｍのサイズのものもある。コアポリマーとシェルポリマー は、共にアクリル系ポリマーである。

コアーシェルポリマー粒子の１つのタイプは、低いガラス転移温度（Ｔｇ）の弾 性ポリマーのコアと高いガラス転移温度の硬いポリマーのシェルを含む。このよ うな粒子は、硬質ＰｖＣに典形的な脆さも低下させ、改良された耐衝撃性をもつ 物品の生産を可能にするために耐衝撃改良剤として、硬質ｐｖｃ　＆ｌｌ成物酸 物レンドされてきた。この手法は、例えばＵＳ−Ａ−４４４８９３２，ＥＰ−Ａ −２８１３，ＥＰ−Ａ−４２０９１゜ＥＰ−Ａ−５０８４８，ＥＰ−Δ−８２７ １７及びＥＰ　−Ａ−３３８４８６に記載されている。硬ｇｐｖｃは、耐衝撃改 良剤の添加することなしにビニル床被覆材等の最終用途にかなった耐衝撃性を示 す、　ＪＰ−Ａ−６１−２１５６１２は、（１）　ＰＶＣ樹脂、（２）少なくと も３０重量％のビニルハライドを含むコアと少なくとも６０重量％のメチルメタ クリレートを含むシェルからなるサイズ１０乃至１５０　ミクロンのコアーシェ ルポリマー粒子、及び（３）可塑剤を含むプラスチゾル組成物を記載している。

　ＪＰ−Ａ−６１−２１５６１１は、コアーシェルポリマー粒子がそのサイズが ０．１−４０ミクロンであることを除いては、同様な組成物を記載している。プ ラスチゾルは、液体の可塑剤中のＰｖＣ樹脂のサスペンションからなるペースト である。これらの組成物は、低温において優れた取扱作業性と粘度安定性を示す ことが述べられており、７日ないしそれ以上固化することなく貯蔵可能なもので あり、例えば繊維製品のコーティングに有用であることが述べられている。

発明の開示 本発明による軟質ｐｖｃ　ｔｔｍ成物酸物耗層を有するビニル床被覆材は、汎用 の組成成分から軟質ＰｖＣ組成物がコアーシェルポリマーを更に含むことを特徴 とするものである。

本発明の床被覆材は、良好な滑り防止特性をもつ、本発明の床被覆材は、ビニル 床被覆材の製造に汎用されている装置を用いて生産できる利点がある。軟質Ｐｖ Ｃに近似した屈折率を有するコアーシェルポリマーは、容易に調製することがで き、透明被覆層を有する本発明の床被覆材の製造に特に通している。コアーシェ ルポリマーは、サイズが例えば、数ミクロンあるいはそれ以下の比較的小さいも のであるので、本発明の床被覆材は、視覚的に平滑な外観を使用中持続的に保持 する。

コアーシェルポリマー粒子は、例えば、既に述べた先行技術に記載されている公 知方法で調製することができる。コアーシェルポリマー粒子は、好ましくは、少 なくとも１つもしくはそれ以上の不飽和モノマーの乳化重合によりコアポリマー 粒子を形成し、次いでコアポリマー粒子の存在下１またはそれ以上の不飽和モノ マーの乳化重合することによってコアーシェルポリマー粒子を形成することによ って製造される。一般的に必ずしも必要ではないが、コアーシェルポリマー粒子 は、既述したように１つ又はそれ以上のポリマーシェルをもつことができる。粒 子中コアポリマーに対するシェルの比は、２段階の重合で消費されるモノマーの 量で決定される。この比は、代表的には、重量比で０．５　：　１から５＝１、 好ましくはｌ：１から２：１である。コアーシェルポリマー粒子は、好ましくは そのサイズが実質的に平均で５０ｎｍから１ミクロン更に好ましくは１００から ２００ｎｍである。このような粒子は、床被覆材に改善された滑り防止性を付与 する目的で、かってＰｖＣ組成物に加えられていた粒子よりも著しく小さい。

本発明の１つの具体態様では、コアポリマーは、シェルポリマーよりも低いＴｇ を有している。この具体態様におけるコアポリマーのＴｇは、好ましくは、−５ ０°Ｃ〜６０’Ｃの範囲であるが、より好ましくは概ね平常の室温（ｎｏｒｍａ ｌ　ｒｏｏ＋ａ　ｔｅｎｐｅｒａｔｕｒｅ）以下、最も好ましくは一２０’Ｃか ら２０°Ｃである。この具体態様におけるシェルポリマーのＴｇは、好ましくは 平常の室温以上、更に好ましくは５０°Ｃから１１０°Ｃの範囲である。このよ うな粒子は、平常の室温下で比較的硬いシェルと比較的軟らかいコアをもってい る。Ｔ、Ｇ、　ＦｏｘのＢｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆＡｍｅｓｉｃａｎ　Ｃｈｃｖｉ ｃａｌ　５ｏｒｉｅｔｙ、　Ｖｏｌ＋　（１９５６）＋　１２３頁は、コポリマ ーのＴｇの推測に用い得る１つの式を提供している。この式は、本発明に有用な コアーシェルポリマー粒子の設計で有利に用いることができる。この式は下記す る通りである。

１／Ｔ□−ＸＡ　／ＴＡ　＋　（ｉ　−Ｘａ　）　／”ｒｓ式中ＴＡｌｌはモノ マーＡとＢからなる２成分コポリマーを、ＴＡ及びＴ、はＡ、Ｂのホモポリマー それぞれのＴｇを、そしてＸＡは前記コポリマー中のＡの重量部である。この式 は、２以上の七ツマ−からなるコポリマーに適切に適応できる。広範囲のホモポ リマーのガラス転移温度は、Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕｐ　＆　Ｅ、Ｈ，Ｉ＋ｕ＋ｅｒ ｇｕｔ　編、第３版、Ｗｉ　Ｉｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　（１９８９） のシＩ／２１３−２５８頁に表が掲載されている。

コアポリマーは、好ましくはスチレン及び１から８好ましくは４から８の炭素原 子を含むアルキル基をもつアルキルアクリレートの主要量からなる。シェルポリ マーは、好ましくはスチレン、メチルメタクリレートのような七ツマ−の主要量 からなる。コアポリマーは、多官能のオレフィン系化合物、例えばエチレングリ コールジメチルアクリレートを交差結合剤として含んでいてもよい。多官能のオ レフィン系化合物は、粒子中でコアポリマーとシェルポリマー間のより良好な区 分けが生じた結果によるのであろうが、改良された結果を起こすことが判明した 。このような多官能性ポリオレフィン化合物は、好ましくはコアポリマーの調製 において用いる七ツマ−の０．１乃至５重量％、より好適には０．５乃至２重量 ％含む。

本発明の他の具体態様では、コアポリマーがシェルポリマーよりも高いＴｇをも つ。この具体ＩＩでは、コアポリマーのＴ、は平常の室温以上であることが好ま しく、５０°Ｃから１１０℃の範囲であることがより好ましい。この具体ａｍで のシェルポリマーのｒｇは、好ましくは一５０°Ｃから６０°Ｃの範囲である。

概ね平常の室温以下がより好ましいが最も好ましくは一２０°Ｃから２０”Ｃの 範囲である。このような粒子は、平常の室温下で比較的軟らかなシェルと比較的 硬いコアをもっている。これらのコアとシェルポリマーとは、前述のＦａｘの式 を用いて適切に配合をたてることができる。

可塑化ｐｖｃは、通常１．５２から１．５５の範囲、典形的には１．５４の屈折 率を有している０本発明の床被覆材の摩耗層を占める軟質ＰＶＣ＆ｌｌ成物酸物 塑化ｐｖｃ　、コア及びシェルポリマーとよりなることが考えられる。透明な摩 耗層を有する本発明による床被覆材の調製が望まれるならば、軟質ＰｖＣ組成物 中の可塑化Ｐｖｃ、コアポリマー及びシェルポリマーの屈折率が実質的に等しい ものとする。これらの組成成分の屈折率は、好ましくはお互いに約０．０２以下 、より好ましくは０．０１以下でお互いに相違する。Ｒ９八１ｂｅｒｔ　ａｎｄ 　Ｗ、Ｍ、Ｍａｌｏｎｅ著のＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ ａｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　Ｖｏｌ、　Ａ６　（１９７２） の３４７頁−３７４頁は、その３７１〜３７３頁でコポリマーの屈折率の推測に 用いることができる下記の式を提示している。

ｎＡｌ＝ｎＡｘＡ　＋ｎｇ　（Ｉ　ＸＡ）式中、ｎＡｌ１はモノマーＡ及びＢか らなる２成分コポリマーの屈折率、ｎＡ及びｎ、はＡ及びＢホモポリマーの屈折 率、そしてｘＡはコポリマー中ＯＡの重量部である。この式は、２つ以上のモノ マーからなるコポリマーについて好ましく適応できる。広い範囲のホモポリマー の屈折率は、前記の’ｐｏｌｙｍｅｒ　ｆ（ａｎｄｂｏｏＪのＩＶ／４５３−４ ６１頁に掲載されている。可塑化ｐｖｃのそれよりも高い屈折率をもつホモポリ マーの例は、ポリスチレン、ポリビニリデンクロライドを含んでいる。可塑化Ｐ ＶＣのそれよりも低い屈折率をもつホモポリマーの例は、ポリブチルアクリレー トとポリメチルメタクリレートがある。この式は、コア及びシェルポリマーの組 成を選ぶガイドラインとして好ましく用いることができ、Ｔｇの予測で用いた前 述のＦｏｘの式と組合わせて用いることが好ましい。透明摩耗層と改良された滑 り防止特性を有する床被覆材を提供しうることは、本発明の格別な利点である。

乳化重合により調製されたコアーシェルポリマー粒子は、通常水媒体中に３０か ら０重量％の懸濁粒子を含むラテックスの形態でえられる。ｐｖｃ　＆［ｌ酸物 に用いるに先立って、水媒体からポリマーの粒子を単離することが一般に望まし いことである。この単離は、当業界で知られている方法、例えばスプレードライ 法、もしくは凝固させついで濾過することで行なえる。凝析は、ラテックスの凍 結と解凍若しくは凝析剤として塩の溶液を添加することで行なえる。好ましい凝 析剤は、アルミニウムの塩類、例えば硫酸アルミニウム、明ばんのうすい水溶液 である。

ビニル床被覆材の製造に用いられる知られた組成物は、典形的には以下の組成よ りなる。（全て重量部で示す）。

ｐｖｃ樹脂　１００ 可塑剤　１０−５０ 熱安定剤　０．５−５ ＵＶ安定剤　０−１−１ ２次安定剤　２−８ 本発明の床被覆材の製造に用いられる軟質ｐｖｃ組成物は、好ましくは５から６ ０重四％、より好ましくは１０から４０重量％最も好ましくは約２０から約４０ 重量％若しくは約２５から４０ｉ量％のコアーシェルポリマー粒子を含む。床被 覆材の滑り防止特性は、コアーシェルポリマーの含有量を２０乃至２５重量部に 増加すると改良され、これ以上では滑り防止性能は概ね一定であり続けるかある いはさして意味のある改良が認められない。組成物はコアーシェルポリマー粒子 の含有量が増加するにつれて、例えばシヨアＤ硬度で軟らかになることも見出さ れた。この軟らかさは可塑化ｐｖｃ　＆ｔｌ成物酸物成成分、例えば好適には可 塑剤の量的レベルを低減させることで、調整することができる。このような補正 はこずり傷（ｓｃｕｆｆｉｎｇ）や摩耗（ａｂｒａｓ　１ｏｎ）に対する良い抵 抗性を付与する上で一般的に望ましいことである。

本発明の床被覆材は、ビニルタイル床被覆材の生産で汎用的に用いられる装置、 設備を用いて製造することができる。

本発明によるビニル床被覆材の製造に好適なビニルフィルム代表的な調製手順は 、以下の通りである。ＰＶＣ粉、可塑剤及びコアーシェルポリマーはＺ−プレー ト混合機（Ｚ　−ｂｌａｄｅ　ｍ１ｘｅｒ）で混合する。

他の組成成分、例えば顔料、加工助剤及び安定剤を同時に混合物ｔこ混ぜ合わせ ることができる。透明摩耗層用として好ましいフィルムを調製することが所望な らば、−ＩＩに顔料は添加しない。次いで、この粉体混合物は、強力ミキサ−１ 例えばバンバリーミキサ−（Ｂａｎｖｅｒｙ　Ｍｉｘｅｒ）に供給され、例えば １４０°−１８０°Ｃの温度で熱溶融物となるまで加工される。この溶融物は、 同様の温度に加熱した２本ロールミル上で可塑化することにより更に加工され、 次いで、所定の厚さ例えば、０．２−１．０ｍｍを有するビニルフィルムに押出 される。この押出しフィルムは冷却され、リール上に巻取られる。

本発明の床被覆材は、好ましくはフィルムラミネートである。フィルムラミネー トのビニル床被覆材の代表的な製法は以下の通りである。２又はそれ以上のビニ ルフィルムは、フィルムを共に溶かすべく加熱されたニップロール間に供給され る。１＆１１あるいはそれ以上のニップローラーを用いることができる。フィル ムは全て最初の−ｍのニップローラー間に通すかあるいは１もしくはそれ以上の フィルムを後続のニップロールに導入することもできる。次いでこの積層フィル ムは、後続の加熱されたニップロール間に布帛とフィルムとを通すことによって 裏打布帛に貼合わせられる。この布帛には発泡剤を含むプラスチヅルを塗布して 発泡層を設けてもよい。ラミ不−１−フイルムの裏面は例えば布帛基材又はドラ ムと接触させる等により、エンボスして粗な面にすることもありうる。摩耗層は 、所望の柄パターン陰画を表面に彫った加熱ドラム上に通してパターンをエンボ スしたものとすることができる。得られたビニル床被覆材は、次いで冷却され、 典形的には使用に既応した帯状又は四角形状に裁断される。フィルムラミネート 床被覆材は、本発明による１つ又は２つの透明な摩耗層、柄パターンプリント層 、前記柄パターンに潔味を与える白色または他の顔料の着色層及び不透明度を保 証するための黒色裏打層とからなるものとすることができる。

図面の簡単な説明 図１は、本発明の好適な床被覆材を説明するものである。図１による本発明の床 被覆材は、フィルムを以下に示す順序で逐次的に積層したラミネートである。

（１）汎用の組成成分にコアーシェルポリマーを添加したＰＶＣ＆１１成物から なる厚さ５００乃至７５０　ミクロンの透明摩耗層（２）　（１）　と同様の透 明摩耗層 （３）厚さ５０乃至１２５　ミクロンの柄パターンプリント層（４）厚さ２５０ 乃至５００　ミクロンの白色もしくは他の顔料の着色面を有する層Ｃｆａｃｅ　 ｐｌｙ−１ａｙｅｒ）（５）布帛搬送帯のパターンで裏面をエンボスした厚さ７ ５０乃至１０００ミクロンの黒色の裏打層 代替的な配置では、透明摩耗層（２）が可塑化ｐｖｃからなりコアーシェルポリ マーを含まない。

以下の実施例により本発明を説明する。実施例中部及び比は、特にことわらない 限り重量による。

Ｕ思上 （ａ）コアーシェル構造ポリマーの調製法の一般的な手順を用いた。

水（７００ｍｌ）、ドデシル硫酸ナトリウム乳化剤（６ｇ）及びコアポリマー用 モノマー（７５ｇ）を１．５Ｌの重合反応器に仕込んだ。この混合物を窒素存在 下で攪拌し恒温調節された浴中で６０°Ｃに加熱した。

過硫酸カリの１．５％水溶液（１００ｍｌ）を重合開始剤として加えた。次いで コアポリマー用のモノマー（２２５ｇ）を２ｓｌ／分の割合で加えた後、更に１ −２時間反応を続けさせた。生成物は、コアポリマー粒子の水中懸濁液からなる ラテックスであった。次にシェルポリマー用のモノマー（３００ｇ）を２＋ｓｌ ／分の割合で加えた後火にｌ−２時間反応を続けさせた。

この反応生成物は、コアーシェルポリマーの水中懸濁液からなるラテックスで、 その重量は１５００　ｇで固形分４０％を含んでいた。このラテックスを室温ま で冷却し、グラスウールを通して濾過して凝集塊を除去した。

この生成物をラテックスと固体炭酸ガスを入れた浴に浸し、凍結固化してから融 解し、次いでコアーシェルポリマーを濾過により回収した。この凍結融解法は合 着したポリマー粒子の濾過による採集を可能にするのに必要であることが判明し た。採集したポリマーを、ファン付オーブン中で４０°Ｃで乾燥し粉体を得た。

このラテックスのＰｈｏｔｏｎ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　５ｐｅｃｔｒｏｓｃ ｏｐｙ　（ＭａｌｖｅｒｎＡｕＬｏｌｉｇｅｒ　ｌＩＣ−商標）解析は、コアポ リマー粉子が平均サイズはぼ７０部ｍでコアーシェル粒子は平均サイズがほぼ８ ０〜９０μｍであることを示した。粉体の走査型電子顕微鏡法（ＳＵＭ）は、サ イズが１００　ミクロンまでの粒子の弛い凝集物でなることを示した。

以下のコアーシェルポリマーを調製した（ＢＡ＝ｎ−ブチルアクリレート、ＥＧ ＤＭ　＝エチレングリコールジメタアクリレート、ＭＭＡ　−メチルメタクリレ ート、Ｓｔ−スチレン、ｖＤＣ−塩化ビニリデン）、各々のケースにおいて、シ ェルポリマーは、５０ＭＭ＾１５０Ｓｔである。

ＣＥＣＩ　６０ＢＡ／４０ｓｔ　８５．２　１７　１０４　１．５４　１．５４ ＣＥＣ２４１ＢＡ１５９ｓｔ　８０．３　５６　９９　］、、５４　１．５４コ アポリマーとシェルポリマーのＴｇは、Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｍｅｃｈａ ｎｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ　（ＤＭＡ）法でコアーシェルポリマー粒子につい て測定した。

Ｆｏｘの式によれば、各々のケースについて、コアはシェルよりも低いＴｇ有す るものと推定された。コア及びシェルポリマーの屈折率（Ｒ，１，）は、＾Ｉｂ ｅｒＬとＭａｌｏｎｅの式を用いて算出した。

（ｂ）コアーシェルポリマーの調製 実施例１（ａ）の処決ＣＥＣ３にしたがって、ポリマーのラテックスを調製した 。固形分の含有量は５０％であった。このラテックスは冷却させられ、グラスウ ールを通して濾過し、濾過ラテックスに６０°Ｃで等容量の硫酸アルミニウム０ ．５％水溶液を加えた。かくして、濾過により採集できた凝析ポリマーの乾燥に より細粒粉体が得られた。

（ｃ）タイル試料の調製 （ｉ　）　ＰＶＣ１００部、可塑剤としてのジオクチルフタレート２６部、エポ キシ化大豆油５部、安定化剤２部からなるｐｖｃ組成物１００ｇを２本ロールミ ル（２−ｒｏｌｌ　ｍ１ｌｌ）上で１６０°Ｃで可塑化して溶融物とした。１　 （ａ）　もしくは１　（ｂ）で調製したコアーシェルポリマーの粉を前記ミルに 直接加え、この混合物を吐出前に更に５分可塑化させ厚さ１−２＋ｗｍの均一な シートを形成した。

（ｉｉ）粉体状態の１（ｃ）（ｉ）と同じ組成のｐｖｃ　Ｍｉ成動物１００ｇを １　（ａ）又はｌ　（ｂ）で調製したコアーシェル構造ポリマーとブレンドした 。

この粉体のブレンド物を２本ロールミル上で１６０°Ｃで約５分間可塑化した。

得られた溶融物を押出し、ｂｅａｄ−ｂｌａｓｔｅｄ加工したアルミニウムシー ト又はシリコン加工紙間で１５８°Ｃ１５５００ｋＰａ　（８００ｐｓ　ｉ）で プレスして、厚さ０．１−２ｍｎ＋、代表的には１■の均一なシートを形成した 。

（ｄ）試料タイルの試験 この実施例と以下の実施例において、滑り防止特性はＲＲＬ　（ＲｏａｄＲｅｓ ｅａｒｃｈ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）により発表された方法又は５ＡＴＲ＾ （Ｓｈｏｅ　ａｎｄＡｌｌｉｅｄ　Ｔｒａｄｅｓ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ａｓ５ｏ ｃｉａｔｉｏｎ）により発表された方法で測定した。より高い値は、より高い摩 擦係数を示しより良好な滑り防止特性を示す。ＲＲＬの方法は、’Ｐｏｒｔａｂ ｌｅ　５ｋｉｄ　Ｒｅｓｉｓｔａｍｃｅ　Ｔｅ５ｔｅｒＩｎｓｔｒｎｃｔｉｏｎ ｓ　ｆｏｒ　Ｕｓｅ」と題するＷ、Ｓ、５ｔａｎｌｅｙ　＆　Ｃｏ、　Ｌｔｄよ り刊行された小冊子に記載されている。この会社はこの試験に用いる装置を提供 している。

５ＡＴＲ＾法は、’Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　５ＡＴＲＡ　５ｌｉｐ　Ｔ ｅ５ｔ　ａｎｄ　ＴｒｅａｄＰａｔｔｅｒｎ　Ｄｅｓｉｇｎ　Ｇｕｉｄｅｌｉｎ ｅｓ　Ｊ　Ｉ　５ｌｉｐｓ、　Ｓｔｕｍｂｌｅｓ　ａｎｄ　Ｆａｌｌｓ　：Ｐｅ ｄｅｓｔｒｉａｎ　ＦｏｏＬｗｅａｒ　ａｎｄ　５ｕｓｆａｃｅｓ、　ＡＳＴＭ 　ＳＴＰ　１１０３＋　ＢＥ、　ＧｒａｙＥｃｌ。　Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｏｃ ｉｅｔｙ　ｆｏｒ　Ｔｅｓｔｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｐｈ１ｌａ ｄｅｌｐｈｉａ。

１９９０、　ｐｐ、１１３−１２３でＭ、Ｐ、　Ｗｉｌｓｏｎにより記載され評 価されている。

この試験は、ＴＰＵ　（熱可塑性ポリウレタン）の踵又は４　Ｓ　（ＲＡＰＲＡ 仕様のゴムフを使用して行われた（ＲＡＰＲＡはｔｈｅ　Ｒｕｂｂｅｒ　ａｎｄ 　ＰｌａｓｔｉｃｓＲｅｓｅａｒｅｈ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ）　、　ＲＲＬ 滑り防止特性の望ましい最小値は、３０である。５ＡＴＲＡの滑り防止特性の望 ましい最小値は、０．３０である。

汎用ＰｖＣタイルは、一般に５ＡＴＲＡのぬれ滑り防止特性は、ＴＰＵ踵で測っ て、通常前記の値以下である。以下の試験結果が得られた。

１い　で　ロ　■　ロ　■ 友 謳 Ｋ　べ Ｏ口 歓　恒　へ　劃　樹　塑 口 屈折率が可塑化ＰｖＣのそれに合致したコアーシェルポリマーを用いることにつ いて、外観の利点が認められる。全ての例において、滑り防止特性についてきわ だった改良が認められる。

１旅■１ コアーシェルポリマーＣＥＣ３１０％を含む軟質ＰｖＣよりなる透明摩耗層を有 するビニル床タイルを汎用の工場設備で製造した。ビニル床タイルは、ＴＰＵ踵 を使用した５ＡＴＲＡウエツトの滑り防止特性値が０．３５を示した。この試験 でコアーシェルポリマーを省いた対照試料は、代表的に０．２６の値を示した。

叉旌炎ユ ジョアＤ硬度５８に可能な限り近似したタイルを調製すべく可塑剤（ジオクチル フタレート）の量を変更した以外は、実施例２にしたがってビニル床タイルを調 製し次の結果を得た。滑り防止特性は５ＡＴＲＡ試験により測定した。

０　５９　０．２６　０．６７　０．４２　１．２３５　５９　０．２７　０． ７１　０．６０　１．２１＋５　５８　０．２９　０．６２　０．５０　１．１ ４２５　５９　０．３５　０．５１　０．６７　０．９７３５　５Ｂ　０．４０ 　０．５７　０．６６　０．９０４５　５７　０．４Ｂ　０．５９　０．６８　 ０．８９５０　５６　０．４４　０．６０　０．６５　０．８５実１週１ 下記組成（Ｍ＾−メチルアクリレート）の参照番号ＣＥＣ５２のコアーシェルポ リマーを実施例１（ａ）の方法により調製した。

コア　４０．５Ｂ＾１５８．５　ＳＬ　／１．０　ＥＧＤＭシェル　４４．８Ｍ Ａ１５５．２５ｔ Ｆｏｘの式により評価したコア及びシェルポリマーのＴｇ値は、それぞれ１６° Ｃ及び５３“Ｃであった。ＡｌｂｅｒｔとＭａ　１ｏｎｅの式により評価した両 ポリマーの屈折率値は、１．５４であった。ラテックス中のコアポリマー粒子の 平均サイズは、９３＋ｍ＋ｍで、シェルポリマーのそれは１１１曽謡であった。

ＣＥＣ５２を含むビニル床タイルを実施例２の方法によって調製し、次の結果を 得た。

１９　５１．５　０．４８　０．５７　０．６５　０．８５請求の範囲 １．汎用の組成成分からなる軟質ｐｖｃ組成物の摩耗層を有し、前記ＰｖＣ組成 物が５０ｎａ＋から５ミクロンのサイズのコアーシェルポリマー粒子をさらに含 むことを特徴とするビニル床被覆材。

２、　コアーシェルポリマー粒子のサイズが実質的に５０ナノメーターから１ミ クロンの範囲である請求項１記載のビニル床被覆材。

３、　コアーシェルポリマー粒子の平均サイズが１００から２００ナノメーター の範囲である請求項２記載のビニル床被覆材。

４、　コアポリマーのＴｇがシェルポリマーのＴｇよりも低い請求項１〜３のい ずれかの請求項記載のビニル床被覆材。

５、　コアポリマーのＴｇが一５０°Ｃから６０°Ｃの範囲である請求項４記載 のビニル床被覆材。

６、　コアポリマーのＴｇが一２０°Ｃから２０°Ｃの範囲である請求項５記載 のビニル床被覆材。

７、　シェルポリマーのＴｇが５０°Ｃから１１０°Ｃの範囲にある請求項４〜 ６のいずれかの請求項記載のビニル床被覆材。

８、　コアポリマーが多官能オレフィン化合物を含んでいる請求項１〜７のいず れかの請求項記載のビニル床被覆材。

９、　コアポリマーが多官能ポリオレフィン化合物単位を０．１から５重量％含 む請求項８記載のビニル床被覆材。

１０、コアポリマーが多官能ポリオレフィン化合物単位を０．５から２重量％含 む請求項９記載のビニル床被覆材。

１１、コアポリマー〇ＴｇがシェルポリマーのＴｇよりも高い請求項１〜３のい ずれかに記載のビニル床被覆材。

！２．コアポリマーのＴｇが５０から１１０°Ｃの範囲である請求項１１記載の ビニル床被覆材。

１３、シェルポリマーのＴｇが一５０°Ｃから６０℃の範囲である請求項１１か １２のいずれかの請求項記載のビニル床被覆材。

１４、シェルポリマーのＴｇが一２０°Ｃから２０°Ｃの範囲である請求項１３ 記載のビニル床被覆材。

１５、摩耗層が透明摩耗層である請求項１〜１４のいずれかの請求項記載のビニ ル床被覆材。

１６、軟質ＰｖＣ組成物を形成しているコアポリマー、シェルポリマー及び可塑 化ｐｖｃの屈折率が相互に約０．０２以下で相違する請求項１５記載のビニル床 被覆材。

１７、軟質ｐｖｃ　ｍ酸物を形成しているコアポリマー、シェルポリマー及び可 塑化ｐｖｃの屈折率が相互に約０．０１以下で相違する請求項１６記載のビニル 床被覆材。

１８、軟質ＰｖＣ組成物が１０から４０重量％のコアーシェルポリマー粒子を含 む請求項１〜１７のいずれかの請求項記載のビニル床被覆材。

１９、軟質ＰｖＣ組成物が約２０から４０重量％のコアーシェルポリマー粒子を 含む請求項１８記載のビニル床被覆材。

２０、下記の１＠序で逐次的に積層したフィルムのラミネートであるビニル床被 覆材。

（１）汎用の組成成分にさらにコアーシェルポリマー粒子を含んでなる軟質ｐｖ ｃ　＆！ｌ成物酸物なる厚さ５００から７５０　ミクロンの透明摩耗層 （２）　（１）　と同様の透明摩耗層 （３）厚さ５０乃至１２５　ミクロンのパターン柄プリント層（４）厚さ２５０ 乃至５００　ミクロンの顔料着色面を有する層及び（５）布帛搬送帯のパターン により裏面をエンボスした厚さ７５０乃至１０００ミクロンの黒色の裏打ち層 フロントページの続き （７２）発明者　クリフフォード、キャサリン　エマイギリス国、サンダーラン ド　ニスアール２７ジエイキユー、ハブロック　テラス（７２）発明者　ジェー ムス、マーティン　アイアンイギリス国、ワーウィックシャー　ジーブイ１０　 ９エルテイー、ナニートン、パックス　ヒル５２３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．汎用の組成成分からなる軟質ＰＶＣ組成物の摩耗層を有し、前記ＰＶＣ組成 物がコアーシェルポリマー粒子をさらに含むことを特徴とするビニル床被覆材。 ２．コアーシェルポリマー粒子のサイズが実質的に５０ナノメーターから１ミク ロンの範囲である請求項１記載のビニル床被覆材。 ３．コアーシェルポリマー粒子の平均サイズが１００から２００ナノメーターの 範囲である請求項２記載のビニル床被覆材。 ４．コアポリマーのＴｇがシェルポリマーのＴｇよりも低い請求項１〜３のいず れかの請求項記載のビニル床被覆材。 ５．コアポリマーのＴｇが−５０℃から６０℃の範囲である請求項４記載のビニ ル床被覆材。 ６．コアポリマーのＴｇが−２０℃から２０℃の範囲である請求項５記載のビニ ル床被覆材。 ７．シェルポリマーのＴｇが５０℃から１１０℃の範囲にある請求項４〜６のい ずれかの請求項記載のビニル床被覆材。 ８．コアポリマーが多官能オレフイン化合物を含んでいる請求項４〜６のいずれ かの請求項記載のビニル床被覆材。 ９．コアポリマーが多官能ポリオレフイン化合物単位を０．１か５重量％含む請 求項８記載のビニル床被覆材。 １０．コアポリマーが多官能ポリオレフイン化合物単位を０．５から２重量％含 む請求項９記載のビニル床被覆材。 １１．コアポリマーのＴｇがシェルポリマーのＴｇよりも高い請求項１〜３のい ずれかに記載のビニル床被覆材。 １２．コアポリマーのＴｇが５０から１１０℃の範囲である請求項１１記載のビ ニル床被覆材。 １３．シェルポリマーのＴｇが−５０℃から６０℃の範囲である請求項１１か１ ２のいずれかの請求項記載のビニル床被覆材。 １４．シェルポリマーのＴｇが−２０℃から２０℃の範囲である請求項１３記載 のビニル床被覆材。 １５．摩耗層が透明摩耗層である請求項１〜１４のいずれかの請求項記載のビニ ル床被覆材。 １６．軟質ＰＶＣ組成物を形成しているコアポリマー、シェルポリマー及び可塑 化ＰＶＣの屈折率が相互に約０．０２以下で相違する請求項１５記載のビニル床 被覆材。 １７．軟質ＰＶＣ組成物を形成しているコアポリマー、シェルポリマー及び可塑 化ＰＶＣの屈折率が相互に約０．０１以下で相違する請求項１６記載のビニル床 被覆材。 １８．軟質ＰＶＣ組成物が１０から４０重量％のコアーシェルポリマー粒子を含 む請求項１〜１７のいずれかの請求項記載のビニル床被覆材。 １９．軟質ＰＶＣ組成物が約２０から４０重量％のコアーシニルポリマー粒子を 含む請求項１８記載のビニル床被覆材。 ２０．下記の順序で逐次的に積層したフィルムのラミネートであるビニル床被覆 材。 （１）汎用の組成成分にさらにコアーシェルポリマー粒子を含んでなる軟質ＰＶ Ｃ組成物からなる厚さ５００から７５０ミクロンの透明摩耗層 （２）（１）と同様の透明摩耗層 （３）厚さ５０乃至１２５ミクロンのパターン柄プリント層（４）厚さ２５０乃 至５００ミクロンの顔料着色面を有する層及び（５）布帛搬送帯のパターンによ り裏面をエンボスした厚さ７５０乃至１０００ミクロンの黒色の裏打ち層