CN115427500A - 热塑性树脂组合物及包含该组合物的外部材料 - Google Patents

热塑性树脂组合物及包含该组合物的外部材料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及热塑性树脂组合物和包含该组合物的外部材料。本发明的效果是提供一种热塑性树脂组合物以及包含热塑性树脂组合物的外部材料，所述热塑性树脂组合物具有低光泽同时具有等于或优于传统ASA树脂的机械性能和加工性能，由于粘弹性的改进在共挤出产品的制造中具有优异的加工性能和附着力，并且能够减少表面外观缺陷。

Description

热塑性树脂组合物及包含该组合物的外部材料
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年3月2日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2021-0027130的优先权，其公开内容通过引用并入本文。
本发明涉及热塑性树脂组合物和包含该组合物的外部材料。更具体而言，本发明涉及一种低光泽热塑性树脂组合物，其由于表面纹理的改进而具有优异的美学效果(例如柔软度、奢华度、以及自然度)，同时保持等于或优于传统ASA基树脂的机械性能和加工性能，并且由于粘弹性的改进而在共挤出产品的制造中具有优异的加工性能和附着力；以及包含所述低光泽热塑性树脂组合物的外部材料。因此，当使用本发明的树脂组合物时，可以显著减少表面外观中的缺陷。
背景技术
丙烯酸酯化合物-苯乙烯-丙烯腈共聚物(以下称为“ASA树脂”)具有耐候性、耐老化性、耐化学性、刚性、耐冲击性和加工性能，已广泛应用于诸如汽车、各种商品和建筑材料等各个领域。
在用于外部材料的ASA树脂的情况下，越来越需要开发低光泽ASA树脂，该树脂可以满足美学要求，而没有塑料的人工感。
传统上，诸如尼龙等结晶树脂已用作低光泽ASA树脂。然而，在结晶树脂与PVC共挤出以制造外部材料的过程中粘弹性存在差异，导致与单层挤出相比出现外观缺陷。
在传统ASA树脂的情况下，挤出和注射通常在200℃至240℃的加工温度下进行。另一方面，在PVC树脂的情况下，由于PVC树脂在200℃以上的高温下容易碳化，因此PVC树脂的共挤出必须在低于200℃的低温下进行。然而，由于ASA树脂的粘度在低于200℃的低温下快速增加，因此在与PVC树脂共挤出期间PVC树脂层没有被ASA树脂层适当地覆盖，导致诸如ASA树脂流痕和剥离等表面缺陷。
[相关技术文件]
[专利文件]
KR 2019-0065944 A
发明内容
技术问题
因此，考虑到上述问题完成了本发明，本发明的一个目的是提供一种低光泽热塑性树脂组合物，其由于表面纹理的改进而具有优异的美学效果(例如柔软度、奢华度、以及自然度)，同时保持等于或优于传统ASA树脂的机械性能和加工性能，由于粘弹性的改进而在共挤出产品的制造中具有优异的加工性能和附着力，并且能够大大减少表面外观的缺陷。
本发明的另一个目的是提供一种使用热塑性树脂组合物制造的模塑制品。
上述和其他目的可以通过下面描述的本发明来实现。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种热塑性树脂组合物，其包含共计10重量％至50重量％的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)和丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，所述接枝共聚物(A-1)含有DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶，且所述接枝共聚物(A-2)含有DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶；
0重量％至30重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)，所述共聚物(B-1)的重均分子量为100000g/mol至160000g/mol；
20重量％至70重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)，所述共聚物(B-2)的重均分子量大于160000g/mol且小于或等于200000g/mol；和
0.5重量％至10重量％的聚酰胺树脂(C)，所述聚酰胺树脂(C)的熔融温度(Tm)为250℃，
其中接枝共聚物(A-1)的量小于接枝共聚物(A-2)的量。
使用毛细管粘度计在190℃的测量温度和10至2000(1/秒)的剪切速率下测量，热塑性树脂组合物在剪切速率为2,000(1/秒)时可具有的熔体剪切粘度为310Pa·s以下。
使用旋转流变仪在190℃的测量温度、0.1％的应变和0.1至500(rad/秒)的频率下测量，热塑性树脂组合物在频率为40(rad/秒)时可具有的储能模量(G')为170000Pa以上。
基于接枝共聚物(A-1)和(A-2)的总重量，接枝共聚物(A-1)的含量为10重量％至50重量％，且接枝共聚物(A-2)的含量为50重量％至90重量％。
丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)可包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物，丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)可包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。
芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)可包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物，且芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)可包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物。
基于热塑性树脂组合物的总重量，丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)的含量可为9重量％至35重量％，丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)的含量可为16重量％至41重量％。
热塑性树脂组合物可包含0重量％至30重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)，其重均分子量为100000g/mol至160000g/mol。
基于共计100重量份的热塑性树脂组合物，热塑性树脂组合物可包含0.1重量份至5重量份的无机颜料。
根据ASTM D648在18.5kg/cm2的负载下测量时，热塑性树脂组合物的热变形温度可以为89℃以下。
基于热塑性树脂组合物的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)的含量可为10重量％至30重量％，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)的含量可为30重量％至60重量％。
根据本发明的另一个方面，提供一种热塑性树脂组合物，其包含：
共计34重量％至36重量％的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)和丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，所述接枝共聚物(A-1)含有DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶，且所述接枝共聚物(A-2)含有DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶；
0重量％至20重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)，所述共聚物(B-1)的重均分子量为100000g/mol至160000g/mol；
38重量％至58重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)，所述共聚物(B-2)的重均分子量为大于160000g/mol且小于或等于200000g/mol；和
4重量％至8重量％的聚酰胺树脂(C)，所述聚酰胺树脂(C)的熔融温度(Tm)为250℃以上，
其中接枝共聚物(A-1)的量小于接枝共聚物(A-2)的量；
丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物；丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物；
芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物；芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物。
根据本发明的又一个方面，提供一种外部材料，其包含上述热塑性树脂组合物。
外部材料可以是板壁材料、屋面材料或铺装材料。
有利效果
根据本发明，本发明具有如下效果：提供低光泽热塑性树脂组合物以及包含低光泽热塑性树脂组合物的外部材料，所述低光泽热塑性树脂组合物由于均匀、低光泽和表面纹理的改进而具有优异的美学效果(例如柔软度、奢华度、以及自然度)，同时保持等于或优于传统ASA树脂的机械性能和加工性能，由于粘弹性的改进而在共挤出产品的制造中具有优异的加工性能和附着力，并且可以大大减少表面外观中的缺陷。
因此，根据本发明的热塑性树脂组合物和模塑制品可用于制造板壁材料、屋面材料或铺装材料。
具体实施方式
以下，将详细描述根据本发明的热塑性树脂组合物和包含该组合物的外部材料。
本发明人证实，当以预定量将具有特定熔融温度(Tm)的聚酰胺添加到预定的苯乙烯基树脂组合中时，与传统ASA树脂组合物相比，粘弹性得到改进，共挤出产品的表面外观得到改进，而机械性能、耐候性和加工性没有劣化。基于这些结果，本发明人进行了进一步的研究以完成本发明。
本发明的热塑性树脂组合物包含共计10重量％至50重量％的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)和丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，所述接枝共聚物(A-1)含有DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶，所述接枝共聚物(A-2)含有DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶；0重量％至30重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)，其重均分子量为100000g/mol至160000g/mol；20重量％至70重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)，其重均分子量为大于160000g/mol且小于或等于200000g/mol；和0.5重量％至10重量％的聚酰胺树脂(C)，其熔融温度(Tm)为250℃以上，其中接枝共聚物(A-1)的量小于接枝共聚物(A-2)的量。在这种情况下，本发明具有以下效果：提供低光泽热塑性树脂组合物，其具有优异的耐候性和低光泽，同时保持等于或优于传统ASA基树脂的机械性能和加工性能，由于粘弹性的改进而在共挤出产品的制造中具有优异的加工性能和附着力，并能够大大减少表面外观中的缺陷。
另外，本发明的热塑性树脂组合物包含共计34重量％至36重量％的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)和丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，所述接枝共聚物(A-1)含有DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶，所述接枝共聚物(A-2)含有DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶；10重量％至30重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)，其重均分子量为100000g/mol至160000g/mol；38重量％至58重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)，其重均分子量为大于160000g/mol且小于或等于200000g/mol；和4重量％至8重量％的聚酰胺树脂(C)，其熔融温度(Tm)为250℃以上，其中接枝共聚物(A-1)的量小于接枝共聚物(A-2)的量，丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物，丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物。在这种情况下，本发明具有以下效果：提供低光泽热塑性树脂组合物，其具有优异的耐候性和低光泽，同时保持等于或优于传统ASA基树脂的机械性能和加工性能，由于粘弹性的改进而在共挤出产品的制造中具有优异的加工性能和附着力，并且能够大大减少表面外观中的缺陷。
下文中，将详细描述构成本发明热塑性树脂组合物的每种成分。
包含DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯 橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)
接枝共聚物(A-1)的丙烯酸酯橡胶的DLS平均粒径优选为0.04μm至0.18μm、更优选为0.05μm至0.2μm、进而更优选为0.08μm至0.14μm、进而更优选为0.08μm至0.12μm。在该范围内，可赋予最终产品优异的耐候性、着色性、冲击强度、耐化学性和表面光泽。
在本发明中，DSL平均粒径可通过动态光散射测量，具体而言，可以使用Nicomp380粒径分析仪(制造商：PSS)在高斯模式下测量为强度值。作为具体的测量实例，可以通过用蒸馏水将0.1g乳胶(TSC：35重量％至50重量％)稀释1000至5000倍来制备样品，并且可以使用流动池以自动稀释方式和动态光散射/强度300kHz/强度权重高斯分析模式来测量DSL平均粒径。此时，温度可设置为23℃，测量波长可设置为632.8nm，通道宽度可设置为10μsec。
另外，在本发明中，DLS平均粒径可以是通过动态光散射测量的粒径分布中的算术平均粒径，具体地是散射强度平均粒径。
在本发明中，TEM平均粒径可通过透射电子显微镜(TEM)分析测量。具体而言，TEM平均粒径是指通过在TEM高倍图像上数值测量粒径并将测量结果平均而获得的值。在这种情况下，具体测量实例如下：
-样品制备：使用挤出捏合机制备热塑性树脂或热塑性聚合物组合物。
-样品预处理：修整(23℃)→肼处理(72℃，5天)→分段(-120℃)→OsO4蒸汽染色2小时
-分析仪：TEM(JEM-1400，Jeol公司)
-分析条件：Acc电压：120kV，光点尺寸：1(×10K，×25K，×50K)
-尺寸(平均粒径)测量：测量粒径分布前10％的颗粒的平均直径。
例如，基于接枝共聚物(A-1)和(A-2)的总重量，接枝共聚物(A-1)的含量为10重量％至50重量％、优选20重量％至50重量％、更优选30重量％至50重量％。在该范围内，可以具有优异的耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度。
例如，接枝共聚物(A-1)可包含40重量％至60重量％的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物，优选40重量％至60重量％的丙烯酸酯橡胶、25重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物，更优选47重量％至57重量％的丙烯酸酯橡胶、30重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，可以具有优异的耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度。
在本发明中，包含化合物的聚合物是指通过聚合该化合物制备的聚合物，并且经聚合的聚合物中的单元源自该化合物。
在本发明中，例如，丙烯酸酯可包括选自由包含具有2至8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯组成的组的一种或多种，并且优选包含具有4至8个原子的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选丙烯酸丁酯或丙烯酸乙基己酯。
在本发明中，例如，芳香乙烯基化合物可包括选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯组成的组的一种或多种，且优选苯乙烯。
在本发明中，例如，乙烯基氰化合物可包括选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组的一种或多种，且优选丙烯腈。
例如，接枝共聚物(A-1)可通过乳液聚合制备。在这种情况下，可以具有优异的耐化学性、耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度。
本发明所属领域中通常实施的乳液聚合可以在本发明中使用，而不受特别限制。
包含DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯 橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)
接枝共聚物(A-2)的丙烯酸酯橡胶的DLS平均粒径优选为0.33μm至0.5μm、更优选为0.38μm至0.5μm、进而更优选为0.4μm至0.5μm。在该范围内，可以具有良好的耐候性，并且可以具有优异的诸如流动性、拉伸强度和冲击强度等机械性能。
例如，基于接枝共聚物(A-1)和(A-2)的总重量，接枝共聚物(A-2)的含量可以为50重量％至90含量％、优选50重量％至80重量％、更优选50重量％至70重量％。在该范围内，可以具有优异的耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度。
例如，接枝共聚物(A-2)可包含40重量％至60重量％的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物，优选45重量％至55重量％的丙烯酸酯橡胶、30重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，可以具有优异的耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度。
例如，接枝共聚物(A-2)可通过乳液聚合制备。在这种情况下，可以具有优异的耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度。
本发明所属领域中通常实施的乳液聚合可以在本发明中使用，而不受特别限制。
接枝共聚物(A-1)和接枝共聚物(A-2)的混合
当混合包含DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)和包含DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)时，由于粘弹性的改进，可以改进共挤出产品的表面外观，同时保持等于或优于传统ASA树脂的机械性能和加工性能，从而提高产品的质量和可靠性。
丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)与丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)的重量比(A-1：A-2)优选为1:0.5至3、更优选1:1至3，作为优选实例为1:1.1至2.9，作为更优选实例为1:1.11至2.8，作为另一优选实例为1:1.11至2.7，作为进一步更优选的实例为1:1.1至2.6。在该范围内，由于适当的熔体剪切粘度和储能模量，可以容易地进行加工。
具有不同重均分子量的两种类型的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物 (B)
在本发明中，例如，在具有不同重均分子量的两种类型的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物中，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物优选包含选自由重均分子量为100000g/mol至160000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)和重均分子量为大于160000g/mol且小于或等于200000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)组成的组的一种或多种，更优选为芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)和芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)的混合物。在这种情况下，由于使用了具有不同重均分子量的两种类型的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，因此可以具有优异的耐热性、耐化学性、冲击强度、拉伸强度和加工性能。
基于热塑性树脂组合物的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)的含量优选为30重量％至70重量％、更优选30重量％至60重量％、进而更优选35重量％至60重量％。在这种情况下，可以具有优异的耐热性、耐化学性、冲击强度、拉伸强度和加工性。
基于热塑性树脂组合物的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)的含量优选为0重量％至30重量％、更优选0重量％至25重量％、进而更优选0重量％至20重量％，作为优选实例为1重量％至30重量％，作为更优选实例为10重量％至25重量％，作为进一步更优选的实例为15重量％至20重量％。在这种情况下，可以具有优异的耐热性、耐化学性、冲击强度、拉伸强度和加工性。
在本发明中，除非另有规定，可使用凝胶渗透色谱法(GPC，Waters-Breeze)测量重均分子量。作为具体实例，可使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液，通过凝胶渗透色谱法(GPC，Waters Breeze)测量重均分子量。在这种情况下，获得了相对于聚苯乙烯标准(PS)试样的值作为重均分子量。作为具体的测量实例，重均分子量可以在以下条件下测量，溶剂：THF，柱温：40℃，流率：0.3ml/min，样品浓度：20mg/ml，注射量：5μl，柱模型：1×PLgel 10μmMiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μmMiniMix-B Guard(50×4.6mm)，设备名称：Agilent 1200串联系统，折射率检测器：AgilentG1362 RID，RI温度：35℃，数据处理：Agilent ChemStation S/W，试验方法(Mn、Mw和PDI)：OECD TG 118。
例如，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)和(B-2)各自包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物，优选67重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至33重量％的乙烯基氰化合物，更优选70重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物和25重量％至30重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，可以具有优异的耐化学性、冲击强度、拉伸强度和加工性能。
例如，芳香族乙烯基聚合物(B-1)和(B-2)可通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合制备。在这种情况下，可以具有优异的耐热性和流动性。
本发明所属领域中常用的悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合和本体聚合可以在本发明中使用，而不受特别限制。
在本发明中，为改进粘弹性，优选使用上述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)和(B-2)，并且优选不使用耐热性苯乙烯类树脂或甲基丙烯酸-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化物合物共聚物。
接枝共聚物(A-1)、接枝共聚物(A-2)和具有不同重均分子量的两种类型的芳香族 乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B)的混合
热塑性树脂组合物优选包含共计10重量％至50重量％的接枝共聚物(A-1)和接枝共聚物(A-2)以及50重量％至90重量％的具有不同重均分子量的两种类型的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B)，更优选共计20重量％至50重量％的接枝共聚物(A-1)和接枝共聚物(A-2)以及50重量％至80重量％的具有不同重均分子量的两种类型的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B)，进而更优选共计30重量％至50重量％的接枝共聚物(A-1)和接枝共聚物(A-2)以及50重量％至70重量％的具有不同重均分子量的两种类型的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B)，进而更优选共计30重量％至45重量％的接枝共聚物(A-1)和接枝共聚物(A-2)以及55重量％至70重量％的具有不同重均分子量的两种类型的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B)，最优选共计30重量％至50重量％的接枝共聚物(A-1)和接枝共聚物(A-2)以及50重量％至70重量％的具有不同重均分子量的两种类型的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B)。在该范围内，可实现优异的耐候性和低光泽，而不会使机械性能和加工性能劣化，并且由于粘弹性的改进，可改进共挤出产品的表面外观。
聚酰胺
基于热塑性树脂组合物((A-1)至C)，本发明的聚酰胺树脂的含量优选为0.5重量％至10重量％、更优选1重量％至10重量％、进而更优选3重量％至8重量％、最优选5重量％至7重量％。在该范围内，本发明具有提供具有优异耐候性和低光泽同时将机械性能和加工性能保持在一定水平的热塑性树脂组合物的效果。另外，由于粘弹性的改进，产品的表面外观可能会得到改进。
聚酰胺树脂优选具有的熔融温度(Tm)为250℃以上，作为具体实例，为250℃至280℃，作为优选实例，为250℃至270℃。在该范围内，由于低光泽、均匀的表面光泽和低表面粗糙度值，可以实现美观的效果和柔软感受。
在本发明中，熔融温度(Tm)可使用本发明所属领域中常用的测量方法来测量。作为具体实例，熔融温度(Tm)可使用动态扫描量热仪(DSC)测量。
聚酰胺树脂优选具有的相对粘度(96％硫酸溶液)为2.8以下，作为优选实例为2.0至2.8，作为优选实例为2.2至2.5。在该范围内，可以具有优异的耐候性，同时保持机械性能和加工性能。另外，由于低光泽、均匀的表面光泽和低表面粗糙度值，可以提供能够提供美观效果和柔软感受的热塑性树脂组合物。
在本发明中，除非另有定义，“％”表示重量％。
在本发明中，当聚酰胺树脂满足根据本发明的熔融温度时，其类型不受特别限制。作为具体实例，聚酰胺树脂可包括选自由聚酰胺6、聚酰胺66(PA 6.6)、聚酰胺46、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺6/612、聚酰胺MXD6、聚酰胺6/MXD6、聚酰胺66/MXD6、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺6/6T、聚酰胺6/6I、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/6I、聚酰胺6/6T/6I、聚酰胺66/6T/6I、聚酰胺9T、聚酰胺9I、聚酰胺6/9T、聚酰胺6/9I、聚酰胺66/9T、聚酰胺6/12/9T、聚酰胺66/12/9T、聚酰胺6/12/9I和聚酰胺66/12/6I组成的组的一种或多种，优选选自由聚酰胺6、聚酰胺12和聚酰胺66组成的组的一种或多种。
本发明所属领域中常用的聚合方法可用于制备聚酰胺树脂。另外，当聚酰胺符合根据本发明的聚酰胺的定义时，可以使用市售聚酰胺。
热塑性树脂组合物
例如，基于共计100重量份的热塑性树脂组合物，本发明的热塑性树脂组合物可包含0.1重量份至5重量份、优选0.1重量份至2重量份、更优选0.1重量份至1重量份、进而更优选0.3重量份至0.6重量份的量的无机颜料。在该范围内，可以具有优异的耐候性和遮盖力。
例如，无机颜料可包括选自由包含Ti、Pb、Fe和Cr的金属化合物以及炭黑组成的组的一种或多种。金属化合物优选为金属氧化物或金属氢氧化物。作为具体实例，无机颜料可包括选自由以下组成的组中的一种或多种：作为白色无机颜料的TiO2和氧化锌；作为黑色无机颜料的炭黑和石墨；IOR；作为红色无机颜料的镉红和红铅(Pb3O4)；作为黄色无机颜料的铬黄、铬酸锌和镉黄；以及作为绿色无机颜料的铬绿和锌绿，且最优选为TiO2，其是白色无机颜料。
如根据ASTM D648在18.5kg/cm2的负载下所测量，热塑性树脂组合物的热变形温度(HDT)为83℃以上，更优选83.6℃以上，作为优选实例为83℃至86℃。在该范围内，可以具有优异的耐热性和共挤出性能。
如根据ASTM D1238所测量，例如，热塑性树脂组合物的熔体指数(MI)(220℃，负载：10kg)可以为4g/10min以上，优选5g/10min至10g/10min，作为优选实例为5g/10min至8g/10min，作为更优选的实例为5g/10min至7.5g/10min。在该范围内，可以具有优异的共挤出物的加工性能和表面外观。
如根据ASTM D638所测量，例如，热塑性树脂组合物的拉伸强度(1/8英寸)可以为460kg/cm2以上，优选460kg/cm2至510kg/cm2，作为优选实例为480kg/cm2至510kg/cm2。在该范围内，热塑性树脂组合物可适用于板壁材料、屋面材料和铺装材料。
如根据ASTM D256所测量，例如，热塑性树脂组合物的悬臂梁冲击强度(1/4英寸)为6kg·cm/cm以上，优选6kg·cm/cm至10kg·cm/cm，作为优选实例为6kg·cm/cm至8kg·cm/cm。在该范围内，热塑性树脂组合物可适用于板壁材料、屋面材料和铺装材料。
如使用毛细管粘度计在190℃的测量温度和10至2000(1/秒)的剪切速率所测量，在剪切速率为2,000(1/秒)时，热塑性树脂组合物可具有的熔体剪切粘度为310Pa·s以下、优选297Pa·s以下，作为优选实例为268Pa·s至297Pa·s。在该范围内，热塑性树脂组合物可适用于板壁材料、屋面材料和铺装材料。
如使用旋转流变仪在190℃的测量温度、0.1％的应变和0.1至500(rad/秒)的频率下所测量，在频率为40(rad/秒)时，热塑性树脂组合物可具有的储能模量(G')为170000Pa以上、优选170500Pa以上，作为优选实例为175000Pa至195300Pa。在该范围内，热塑性树脂组合物可适用于板壁材料、屋面材料和铺装材料。
必要时，基于共计100重量份的热塑性树脂组合物(A-1)至(C)，热塑性树脂组合物还可包含0.01重量份至5重量份、0.05重量份至3重量份、0.1重量份至2重量份或0.5重量份至1重量份的选自由润滑剂、颜料、热稳定剂、光稳定剂、染料、着色剂、脱模剂、抗静电剂、抗菌剂、加工助剂、金属钝化剂、阻燃剂、抑烟剂、防滴剂、减阻剂和抗磨剂组成的组的一种或多种。在该范围内，本发明的热塑性树脂组合物的所需物理性质可以在其固有物理性质不劣化的情况下实现。
制备本发明的热塑性树脂组合物的方法优选包括以下步骤：混合共计10重量％至50重量％的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)(含有DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶)和丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)(含有DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶)、0重量％至30重量％的重均分子量为100000g/mol至160000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)、20重量％至70重量％的重均分子量为大于160000g/mol且小于或等于200000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)、和0.5重量％至10重量％的熔融温度(Tm)为250℃以上的聚酰胺树脂(C)，其中接枝共聚物(A-1)的量小于接枝共聚物(A-2)的量，并使用挤出捏合机在220℃至280℃制备颗粒。在这种情况下，本发明具有提供具有优异耐候性和低光泽同时保持等于或优于传统ASA基树脂的机械性能和加工性能的热塑性树脂组合物的效果。另外，由于表面光泽均匀，可以改进共挤出产品的表面外观。
更优选的是，制备本发明的热塑性树脂组合物的方法优选包括以下步骤：混合共计34重量％至36重量％的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)(含有DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶)和丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)(含有DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶)、大于0重量％且小于或等于30重量％的重均分子量为100000g/mol至160000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)、58重量％至60重量％的重均分子量为大于160000g/mol且小于或等于200000g/mol的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)、和4重量％至8重量％的熔融温度(Tm)为250℃以上的聚酰胺树脂(C)，其中接枝共聚物(A-1)的量小于接枝共聚物(A-2)的量，丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物，丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物，并且使用挤出捏合机在220℃至280℃制备颗粒。在这种情况下，本发明具有提供具有优异耐候性和低光泽同时保持等于或优于传统ASA基树脂的机械性能和加工性能的热塑性树脂组合物的效果。另外，由于表面光泽均匀，可以改进共挤出产品的表面外观。
制备热塑性树脂组合物的方法具有上述热塑性塑料树脂组合物的所有技术特征。因此，将省略对其的重复描述。
使用挤出捏合机制备颗粒的步骤优选在220℃至290℃、更优选250℃至290℃、进而更优选270℃至290℃时执行。在这种情况下，温度是缸体温度。
本发明所属领域中常用的挤出捏合机可以在没有特定限制的情况下使用，且优选使用双螺杆挤出捏合机。
外部材料
本发明的外部材料包含本发明的热塑性树脂组合物。在这种情况下，由于均匀且低光泽以及粘弹性的改进，外部材料具有极好的外观，同时具有等于或优于传统ASA树脂的机械性能和加工性能。
例如，外部材料可以是共挤出模塑制品或注塑制品，优选板壁材料、屋面材料或铺装材料。
外部材料优选通过在190℃至250℃、优选190℃至230℃、更优选190℃至220℃的模制温度挤出、共挤出或注射本发明的热塑性树脂组合物来制备。在该范围内，可以为产品赋予哑光效果。
在本发明的热塑性树脂组合物的描述中，制备该组合物的方法和包含该组合物的外部材料、未明确描述的其他条件或设备可以在本领域通常实践的范围内适当选择，而不受特别限制。
在下文中，将参考以下优选实施例更详细地描述本发明。然而，这些实施例仅用于说明目的，不应被解释为限制本发明的范围和精神。另外，对于本领域技术人员来说显而易见的是，可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种更改和修饰，并且这些更改和修饰也在所附权利要求的范围内。
实施例
实施例1至8和比较例1至3中使用的材料如下。
A-1)通过乳液聚合制备的第一接枝共聚物(芯：50重量％的平均粒径为100nm的丙烯酸丁酯聚合物，壳：36重量％的苯乙烯，14重量％的丙烯腈)
A-2)通过乳液聚合制备的第二接枝共聚物(芯：50重量％的平均粒径为400nm的丙烯酸丁酯聚合物，壳：37重量％的苯乙烯，13重量％的丙烯腈)
B-1)通过本体聚合制备的SAN树脂(90HR，苯乙烯：73重量％，丙烯腈：27重量％)，其重均分子量为100000g/mol至160000g/mol
B-2)通过本体聚合制备的SAN树脂(97HC，苯乙烯：70重量％，丙烯腈：30重量％)，其重均分子量为大于160000且小于或等于200000g/mol
B-3)通过本体聚合制备的SAN树脂(200UH，α-甲基苯乙烯：71重量％，丙烯腈：29重量％)，其重均分子量为80000g/mol至100000g/mol
C)丙烯酰系共聚物：通过本体聚合制备的SAMMA树脂(XT510)
D)PA 6.6，熔融温度(Tm)为261℃
实施例1至8和比较例1至3
根据下表1所示的成分和含量，使用28pi L/D 36标准挤出捏合机(双螺杆挤出机)在280℃制备颗粒。
熔体指数使用制备的颗粒测量。
另外，使用薄膜挤出机由颗粒制备均匀厚度为0.15T的膜，并根据以下测量方法测量制备的膜的薄膜光泽。此时，用于片材成型的单螺杆挤出机(型号：E20T，20pi，L/D：25，Collin公司)用作薄膜挤出机，温度条件设置如下：从挤出机入口开始，桶体温度为50℃、200℃、210℃和210℃，模具温度为220℃、220℃和230℃。在装入薄膜挤出机之前，将颗粒在80℃的烘箱中充分干燥3小时以上，以消除水分的影响。然后，将干燥的颗粒通过薄膜挤出机的入口送入薄膜挤出机，以制备均匀厚度为0.15T的膜。使用水作为介质将后辊的温度设置为85℃，并且辊被配置为使得通过T型模挤出的树脂只有一侧与辊接触。此时，薄膜挤出机的螺杆RPM固定为100，并调整辊的线速度，使片材的厚度为0.15T。此时，测量了挤出片材表面中与第一辊接触的表面的薄膜光泽。作为参考，当采用不与第一辊接触的表面进行测量时，表面粗糙度可能会出现差异。
另外，制备的颗粒以220℃的成型温度注射，以制备用于测量物理性能的试样，并测量试样的拉伸强度和冲击强度。
[测试例]
根据以下方法测量在实施例1至8和比较例1到3中制备的颗粒、片材和试样的性能，结果显示在下表1中所示。
*熔体指数(MI)：根据ASTM D1238，在220℃/10kg的条件下，使用制备的颗粒测量熔体指数。
*拉伸强度(kg/cm2)：根据ASTM D638测量拉伸强度。
*悬臂梁冲击强度(kg.cm/cm)：根据ASTM D256测量悬臂梁冲击强度。
*薄膜光泽：使用光泽计VG7000在60℃时测量薄膜光泽，220光泽项显示在下表1中。
此时，用于片材成型的单螺杆挤出机(型号：E20T，20pi，L/D：25，Collin公司)用作薄膜挤出机。对于190℃加工，温度条件设置如下：从挤出机进口开始，桶体温度为50℃、190℃、190℃和190℃，模具温度为200℃、200℃和200℃。对于220℃加工，温度条件设置如下：从挤出机进口开始，桶体温度为50℃、200℃、210℃和210℃，模具温度为220℃、220℃和230℃。在装入薄膜挤出机之前，将颗粒在80℃的烘箱中充分干燥3小时以上，以消除水分的影响。然后，将干燥的颗粒通过薄膜挤出机的入口送入薄膜挤出机，以制备均匀厚度为0.15T的膜。使用水作为介质将后辊的温度设置为85℃，并且辊被配置为使得通过T型模挤出的树脂只有一侧与辊接触。此时，薄膜挤出机的螺杆RPM固定为100，并调整辊的线速度，使片材的厚度为0.15T。使用光泽计VG7000在60℃测量薄膜光泽，190光泽项显示在下表1中。
*热变形温度(℃)：根据ASTM D648，使用HDT测试仪6M-2(Toyoseiki公司)在18.5kg/cm2的负载下测量热变形温度。
*熔体剪切粘度(单位：Pa·s)：颗粒在80℃的烘箱中干燥2小时以上。然后，使用毛细管流变仪(产品名称：RHEOGRAPH 75(RG75))，于190℃的测量筒温度，在单一类型的桶(直径：20mm，深度：20cm)中熔化颗粒，然后使用直径为1mm的毛细管以10到2000(1/秒)的剪切速率推动熔融颗粒的同时测量熔体剪切粘度。
*储能模量(G'，单位：Pa)：使用颗粒并使用粘弹性测量装置(ARES，G2)在以下条件下进行粘弹性测量：每次测量的量：10g，测量几何形状(直径为25mm的平行板，在220℃加载样品，使间隙压至1mm，减小间隙，然后在190℃测量)，频率：0.1至500(rad/秒)，应变：0.1％，测量温度：190℃，升温速率：5℃/min。此时，频率为40(rad/秒)时，参考值为170000Pa以上。
[表1]
Figure BDA0003879649560000171
如表1所示，可以确认，根据本发明的热塑性树脂组合物(参见实施例1至8)保持了等于或优于具有部分不同于本发明配置的比较例1至3的机械性能(例如熔体指数、拉伸强度和冲击强度)以及表面光泽。另外，在本发明的热塑性树脂组合物的情况下，由于粘弹性的改进，改进了共挤出产品的表面外观，增加了奢华性。
另外，尽管在上述实验例中没有描述，但当小直径接枝共聚物的含量不低于大直径接枝共聚物时，储能模量没有改进，并且没有同时表现出适当的冲击强度和低光泽。
总结这些结果，本发明提供了一种包含苯乙烯基树脂和聚酰胺基树脂并满足了粘性和弹性性能的树脂组合物。由于这些组成特征和物理性能，根据本发明的树脂组合物由于表面纹理的改进而具有优异的美学效果，例如柔软度、奢华度和自然度，同时保持等于或优于传统ASA基树脂的机械性能和加工性能。另外，由于粘弹性的改进，本发明的树脂组合物在制造共挤出产品时具有优异的加工性能和附着力。因此，当使用本发明的树脂组合物时，可以显著减少表面外观中的缺陷，并且可以制造优异的外部材料。

Claims (12)

1.一种热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物包含：
共计10重量％至50重量％的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)和丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，其中所述接枝共聚物(A-1)含有DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶，且所述接枝共聚物(A-2)含有DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶；
0重量％至30重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)，所述共聚物(B-1)的重均分子量为100000g/mol至160000g/mol；
20重量％至70重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)，所述共聚物(B-2)的重均分子量大于160000g/mol且小于或等于200000g/mol；和
0.5重量％至10重量％的聚酰胺树脂(C)，所述聚酰胺树脂(C)的熔融温度(Tm)为250℃以上，
其中所述接枝共聚物(A-1)的量小于所述接枝共聚物(A-2)的量。
2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中使用毛细管粘度计在190℃的测量温度和10至2000(1/秒)的剪切速率下测量，所述热塑性树脂组合物在剪切速率为2000(1/秒)时的熔体剪切粘度为310Pa·s以下。
3.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中使用旋转流变仪在190℃的测量温度、0.1％的应变和0.1至500(rad/秒)的频率下测量，所述热塑性树脂组合物在频率为40(rad/秒)时的储能模量(G')为170000Pa以上。
4.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于所述接枝共聚物(A-1)和(A-2)的总重量，所述接枝共聚物(A-1)的含量为10重量％至50重量％，且所述接枝共聚物(A-2)的含量为50重量％至90重量％。
5.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物；
所述丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物；
所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物；且
所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物。
6.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)的含量为9重量％至35重量％，所述丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)的含量为16重量％至41重量％。
7.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于共计100重量份的所述热塑性树脂组合物(A-1至C)，所述热塑性树脂组合物包含0.1重量份至5重量份的无机颜料。
8.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，根据ASTM D648在18.5kg/cm2的负载下测量，所述热塑性树脂组合物的热变形温度为83℃以上。
9.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)的含量为10重量％至30重量％，且所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)的含量为30重量％至60重量％。
10.一种热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物包含：
共计34重量％至36重量％的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)和丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)，其中所述接枝共聚物(A-1)含有DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶，且所述接枝共聚物(A-2)含有DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶；
0重量％至20重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)，所述共聚物(B-1)的重均分子量为100000g/mol至160000g/mol；
38重量％至58重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)，所述共聚物(B-2)的重均分子量大于160000g/mol且小于或等于200000g/mol；和
4重量％至8重量％的聚酰胺树脂(C)，所述聚酰胺树脂(C)的熔融温度(Tm)为250℃以上，
其中所述接枝共聚物(A-1)的量小于所述接枝共聚物(A-2)的量；
所述丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.05μm至0.2μm或TEM平均粒径为0.04μm至0.14μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物；
所述丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)包含40重量％至60重量％的DLS平均粒径为0.33μm至0.5μm或TEM平均粒径为0.28μm至0.45μm的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物；
所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-1)包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物；且
所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(B-2)包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物。
11.一种外部材料，所述外部材料包含权利要求1至10所述的热塑性树脂组合物。
12.如权利要求11所述的外部材料，其中所述外部材料是板壁材料、屋面材料或铺装材料。
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