WO2017034374A1 - 고분자 수지 조성물 및 그 성형품 - Google Patents

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WO2017034374A1
WO2017034374A1 PCT/KR2016/009537 KR2016009537W WO2017034374A1 WO 2017034374 A1 WO2017034374 A1 WO 2017034374A1 KR 2016009537 W KR2016009537 W KR 2016009537W WO 2017034374 A1 WO2017034374 A1 WO 2017034374A1
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astm
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polycarbonate
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손동철
이계윤
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에스케이케미칼주식회사
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    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences

Definitions

  • the present invention relates to a polymer resin composition and a molded article thereof. More specifically, the present invention relates to a polymer resin composition having excellent compatibility between components, improved reliability such as chemical resistance, improved mechanical properties such as heat resistance and layer resistance, and molding processability, and a molded article thereof.
  • Polyester resins are widely used as reinforcing plastics, paints, films, molding resins, etc., because of their relatively excellent heat resistance, mechanical strength, and elastic strength, and are also used as textile materials for garments.
  • polyester resins have been increasingly used in fields such as building interior materials or molded signboards due to their characteristic properties.
  • polyester resins have lower heat resistance than other polymer materials, such as acrylic materials or polycarbonate materials, and thus have a problem of being unsuitable for use as outdoor exterior materials having severe seasonal temperature changes.
  • polycarbonate resins are used in various fields such as exterior, packaging materials, case boxes, interior and exterior materials of various building materials and electronic products due to excellent characteristics such as layer resistance or heat resistance.
  • These polycarbonate resins are in high demand due to their excellent mechanical properties, but the appearance color of the polycarbonate is changed or cracks are generated by various detergents, women's cosmetics, and baby hand sanitizers commonly used in the market. There is a problem that product deterioration is caused by household chemicals.
  • polyester resin and polycarbonate resin are different from each other in terms of melt viscosity and molecular structure, simply blending them has a certain limit in improving heat resistance.
  • the present invention is to provide a polymer resin composition excellent in compatibility between components, improved reliability, such as chemical resistance, improved mechanical properties and molding processability, such as heat resistance and layer resistance, and molded articles thereof.
  • Polycarbonate resin with melt flow index 300T: 1.2 kg load measured by ASTM D1238, melt flow index (300 ° C, 1.2 kg load measured by ASTM D1238 measured by ASTM D1238) ) Polycarbonate resin having 5 g / 10min to 11 g / 10min, and a polycarbonate resin having a melt flow rate number (300 ° C 1.2 kg load) as measured by ASTM D1238 greater than 11 g / 10min.
  • a molded article comprising the polymer resin composition.
  • 'residue' means a certain part or unit included in a result of the chemical reaction and derived from the specific compound when the specific compound participates in the chemical reaction.
  • each of the 'residue' of the dicarboxylic acid component or the 'residue' of the diol component is a part or diuretic component derived from the dicarboxylic acid component in a polyester formed of an esterification reaction or a condensation reaction reaction.
  • a polyester resin comprising a residue of a diaryl component and a residue of a dicarboxylic acid component including a cyclic aliphatic diol having 3 to 20 carbon atoms, and having a oil transition temperature of less than 100 ° C .;
  • a melt flow index measured by ASTM D1238 (300 ° C, 1.2kg load) 5 g / 10min is less than a polycarbonate resin, a melt flow index measured by the ASTM D1238 as measured by ASTM D1238 (300 ° C, 1.2kg A polycarbonate resin having a load) of 5 g / 10 m in to 11 g / 10 min, and a polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C, 1.2 kg load) measured by ASTM D1238 of more than 11 g / 10 min.
  • the inventors of the present invention can improve the compatibility between the polyester resin and the polycarbonate resin by using the specific polymer resin composition described above, and thus improve the compatibility between the resins in the composition. Through experiments that the polymer resin composition can be prepared Confirmed and completed the invention.
  • the polymer resin composition can ensure not only transparency, but also processability and chemical resistance, and does not contain harmful substances in the components, thereby improving environmental friendliness. Can be.
  • the polymer resin composition may include an impact reinforcing material including a core including a diene copolymer, an inner layer shell including an acrylate / aromatic vinyl copolymer, and an outer layer shell including an aromatic vinyl polymer.
  • the impact reinforcing material is based on the total weight of the layered reinforcing material, 40 to 90 parts by weight of the core including the diene copolymer, 5 to 40 parts by weight of the inner layer shell including the acrylate / aromatic vinyl copolymer and aromatic vinyl-based polymer It may include 5 to 20 parts by weight of the outer shell including. If it is out of the weight range, the balance between transparency and impact resistance as a layer reinforcement may be broken.
  • the core included in the impact reinforcing material is 30 to 3 ⁇ 4 »to 100% by weight, or 40 to 90% by weight, or 50 to 80% by weight of the diene monomer; 0% to 70% by weight, or 10% to 60% by weight, or 20% to 50% by weight of an aromatic vinyl monomer; 0 wt% to 10 wt%, or 0.01 wt% to 10 wt% of the copolymerizable vinyl monomer; Diene copolymer obtained by incorporating a monomer mixture containing from 0 wt% 3 ⁇ 4 »to 5 wt%, or from 0.01 wt% to 5 wt%) of a crosslinkable monomer.
  • diene monomer in the core included in the layered stiffener is preferred in the steel drawing, but since it is separated from the refractive index of the polyester resin or the polycarbonate resin, it may be included in an amount of 90 wt% or less in terms of transparency. Is preferred. In addition, it is preferable to include at 40% by weight or more because excellent strength expression power is obtained.
  • diene monomer are not particularly limited, but for example, butadiene, isoprene, and the like.
  • the aromatic vinyl monomer included in the core is a compound having one vinyl double bond and one or more benzene nuclei in the same molecule, and increases the refractive index of the rubber particles, approaching the refractive index of the polyester resin or polycarbonate resin I can make it.
  • aromatic vinyl monomers are not particularly limited, but for example, styrene, alpha-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-ethylstyrene, t-butylstyrene , 2, 5-dimethylstyrene, 1, 3-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-methoxystyrene, 4-ethoxystyrene, 4-propoxystyrene, 4-butoxystyrene, chlorostyrene, dichloro Such as styrene, trichlorostyrene, vinylluene, bromostyrene, dibromostyrene, tribromostyrene, vinylnaphthalene, isopropenyl naphthalene, isopropenylbiphenyl, divinylbenzene, alpha-methylstyrene
  • copolymerizable vinyl monomers contained in the core are not particularly limited, for example, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid phenyl, b .
  • Vinyl cyanide compounds such as nilidenecyanide, 1,2-dicyanoethylene, maleimide compounds, and the like.
  • the (meth) acrylic acid ester may be at least one member selected from the group consisting of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, and butyl methacrylate.
  • the specific example of the crosslinkable monomer contained in the said core is not specifically limited, For example, di (meth) acrylate divinylbenzene monoethylene glycol, di (meth) acrylate glycol, etc. are mentioned. When the content of the crosslinkable monomer is used in excess of 5% by weight, a decrease in the layer strength may appear.
  • the inner shell contained in the layered reinforcing material is 60% to 98% by weight, or 65% to 95% by weight of an aromatic vinyl monomer; (Meth) acrylic acid ester monomers containing 2% to 40% by weight, or 5% to 35% by weight of hydroxyl groups; 0 wt% to 20 wt%, or 0.1 wt 3 ⁇ 4> to 20 wt% And a (meth) acrylate / aromatic vinyl copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing a copolymerizable vinyl monomer.
  • the "(meth) acrylate / aromatic vinyl copolymer” means the copolymer obtained by superposing
  • the aromatic vinyl monomer included in the inner shell is a compound having one vinyl double bond and one or more benzene nuclei in the same molecule, and can increase the refractive index of the rubber particles and approach the refractive index of the polyester resin.
  • Specific examples of the aromatic vinyl monomer are not particularly limited, for example, styrene, alpha-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-ethyl styrene, t_butyl styrene, 2, 5-dimethylstyrene, 1, 3-dimethylstyrene, 2, 4-dimethylstyrene, 4-methoxystyrene, 4-ethoxystyrene, 4-propoxystyrene, 4-butoxystyrene, chlorostyrene, dichloro Styrene, trichlorostyrene, vinylluene, bromostyrene, dibromosty
  • Examples of the monomer containing a (meth) acrylic acid ester containing a hydroxyl group or an alkoxy group contained in the inner shell include hydroxyacrylates such as hydroxyethyl acrylate and hydroxypropyl acrylate, and hydroxyethyl methacrylate. , Alkoxy such as hydroxy methacrylate, such as hydroxypropyl methacrylate, mesoxy ethyl acrylate, alkoxy acrylate, such as hydroxyethyl acrylate, methoxy ethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, etc. Although methacrylate etc. are mentioned, It is not limited to these.
  • Monomers containing a (meth) acrylic acid ester containing a hydroxyl group or an alkoxy group contained in the inner layer shell may increase the interfacial adhesion between the polyester resin or the polycarbonate resin and the layered reinforcement material to ensure compatibility. , It can prevent the rise of viscosity during melt mixing.
  • copolymerizable vinyl monomers contained in the inner shell Although not particularly limited, for example, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid phenyl, vinylidene cyanide,
  • Vinyl cyanide compounds such as 1 and 2- dicyano ethylene, a maleimide type compound etc. are mentioned.
  • the (meth) acrylic acid ester may be at least one member selected from the group consisting of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, and butyl methacrylate.
  • the outer shell included in the impact modifier is 10% to 100% by weight of an aromatic vinyl monomer; Alkyl (meth) acrylates having 1 to 8 carbon atoms of 0 to 90 weight percent alkyl group; And aromatic vinyl polymers obtained by polymerizing monomer mixtures containing 0 weight 3 ⁇ 4 »to 50 weight 3 ⁇ 4> copolymerizable vinylic monomers.
  • the aromatic vinyl monomer included in the outer layer shell is a compound having one vinyl double bond and one or more benzene nuclei in the same molecule, and can increase the refractive index of the rubber particles and approach the refractive index of the polyester resin.
  • Specific examples of the aromatic vinyl monomer are not particularly limited, and for example, styrene, alpha-methylstyrene 2—methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-ethyl styrene, t-butylstyrene, 2 , 5-Dimethylstyrene, 1, 3-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-methoxystyrene, 4-ethoxystyrene, 4-propoxystyrene, 4-butoxystyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene , Trichlorostyrene, vinylluene, bromostyrene, di
  • the alkyl (meth) acrylate contained in the outer shell may improve dispersibility with a polyester resin or a polycarbonate resin.
  • examples of the alkyl (meth) acrylate include at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, and butyl methacrylate.
  • Specific examples of the copolymerizable vinyl monomers contained in the inner shell are not particularly limited. For example, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid phenyl, vinylidene Cyanite,
  • Vinyl cyanide compounds such as 1, 2- dicyano ethylene, a maleimide type compound, etc. are mentioned.
  • the particle diameter of the core included in the impact reinforcing material is not particularly limited, but may be 0.05 to 0.1, or 0.06 to 0.08.
  • the particle diameter of the core included in the impact reinforcing material is less than 0.05, it may be difficult to secure a sufficient level of impact strength, and when the particle diameter of the core included in the layer reinforcing material is more than 0.1 rni, transparency may be difficult to secure. .
  • Examples of the method for producing the impact reinforcing material is also not particularly limited, and various known methods for forming a core-shell structure, for example, emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization and the like can be used without limitation.
  • the content of the layered reinforcing material may be 0.1 wt% to 10 wt% with respect to the total polymer resin composition content.
  • the content of the layered reinforcing material is less than 0.1% by weight, the effect of improving the layered resistance by the layered reinforcing material may be reduced, and when the content of the impact reinforcing material is more than 10% by weight, transparency is reduced to various color expressions. The coloring property may fall.
  • the polymer resin composition may be a saturated nitrile-diene-based rubber-aromatic vinyl graft copolymer, an alkyl methacrylate-diene-based rubber-aromatic vinyl graft copolymer, and an alkyl methacrylate-silicon / alkyl It may further comprise one or more copolymers selected from the group consisting of an acrylate graft copolymer.
  • the polycarbonate resin polycarbonate resin having a melt flow rate (300 ° C, 1.2 kg load) measured by ASTM D1238 less than 5 g / 10 min; Polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C. and 1.2 kg load) measured by ASTM D1238 of 5 g / 10 min to 11 g / 10 min measured by ASTM D1238; And poly with a melt flow index (300 ° C, 1.2 kg load) as measured by ASTM D1238> 11 g / 10min. It may include two or more selected from the group consisting of carbonate resins. By using two or more kinds of polycarbonate resins in the same manner as described above, the layer resistance and chemical resistance of the finally prepared polymer resin composition may be improved, thereby realizing excellent physical properties.
  • the melt flow index (Mel t mass-Flow Rate, MFR) is a measure of the fluidity of a polymer material, and a large MFR means a low viscosity, and a small MFR means a high viscosity. It is known that the smaller the MFR of the same material, the higher the breaking point, elongation, laminar strength, and environmental stress cracking resistance of tensile strength.
  • the polycarbonate resin at least one polycarbonate resin having a melt flow rate (300 ° C., 1.2 kg load) of 11 g / 10 m in or less as measured by ASTM D1238; And a polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C. and 1.2 kg load) measured by ASTM D1238 greater than 11 g / 10 m in.
  • the polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C., 1.2 kg load) of 11 g / 10 min or less, as measured by ASTM D1238, is a high viscosity polycarbonate resin having a relatively low melt flow index.
  • mechanical properties such as heat resistance, impact resistance, and chemical resistance of the polymer resin composition may be improved.
  • melt flow index measured by ASTM D1238 (300 ° C, 1.2kg load) 11 g / 10m in less than a polycarbonate resin, a melt flow index (300 ° C, 1.2 measured by ASTM D1238 polycarbonate resin having a kg sublimation) of less than 5 g / 10 m in; Or a polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C. and 1.2 kg load) measured according to ASTM D1238 measured by ASTM D1238 of 5 g / 10 m in to 11 g / 10 min.
  • TRIREX 3025PJ is an example of a polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C., 1.2 kg load) measured by 5 g / 10 min to 11 g / 10 min.
  • the melt flow index measured according to the ASTM D1238 (300 ° C , 1.2kg below
  • the polycarbonate resin having a medium) of more than 11 g / 10min is a low viscosity polycarbonate resin having a relatively high melt flow index, and as such, the molding processability of the polymer resin composition may be improved.
  • TRIREX 3022PJ (Samyang Corp.) is a specific example of the polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C., 1.2 kg load) measured by ASTM D1238 of more than 11 g / 10 min. Accordingly, at least one polycarbonate having at least one polycarbonate having a different melt flow index, specifically, at least one polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C.
  • the polymer resin composition has high reliability such as chemical resistance. It can be improved, and the mechanical properties such as heat resistance and layer toughness and molding processability can be improved.
  • Melt Flow Index (300 ° C, 1.2) measured by ASTM D1238 with respect to 100 parts by weight of polycarbonate resin having a melt flow index (30 CTC, 1.2 kg load) measured by ASTM D1238 of more than 11 g / 10 m in. kg load) may include 30 parts by weight to 100 parts by weight of a polycarbonate resin having 11 g / 10 m in or less.
  • polycarbonate resin polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C, 1.2kg load) measured by ASTM D1238 less than 5 g / 10m in;
  • Polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C, 1.2kg load) less than 5 g / 10m in as measured by the ASTM D1238 is a high viscosity polycarbonate resin having a relatively low melt flow index, including Accordingly, mechanical properties such as heat resistance, layer resistance, and chemical resistance of the high molecular resin composition may be improved.
  • the polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C, 1.2 kg load) measured by the ASTM D1238 is 5 g / 10min to 11 g / 10min is relatively high.
  • Silver is a low viscosity polycarbonate resin having a melt flow index, it can be improved by the molding processability of the polymer resin composition. remind
  • TRIREX 3025PJ (Samyang Corp.) is an example of a polycarbonate resin having a melt flow index (300 ° C., 1.2 kg load) measured by ASTM D1238 of 5 g / 10 min to 11 g / 10 min. .
  • polycarbonate resins having a melt flow index (30 CTC, 1.2 kg load) measured by ASTM D1238 of less than 5 g / 10 min;
  • Water can implement the improved mechanical properties and chemical resistance, such as heat resistance and layer resistance.
  • the measured melt flow index (300 ° C, 1.2kg load) may include 5 parts by weight to 50 parts by weight of polycarbonate resin less than 5 g / 10 min.
  • the content of the polycarbonate resin may be 5 to 90 wt%, or 20 to 80 wt%, or 30 to 70 wt% based on the total weight of the polymer resin composition.
  • the polycarbonate may have a glass transition temperature of 50 to 200 ° C. and a weight average molecular weight of 10, 000 to 200, 000.
  • the glass transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC), for example, the polycarbonate resin is maintained at 30CTC for 5 minutes, slowly angled to room temperature, and then again at a temperature rising rate of 10 ° C / min. Scanning and measuring methods can be used.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the weight average molecular weight of the polycarbonate resin is less than 10, 000, mechanical properties such as laminar strength and tensile strength may be greatly reduced, and 200, 000 seconds Excessive increase of melt viscosity can reduce the moldability.
  • the polycarbonate resin means a polymer containing a carbonate functional group.
  • a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, a copolycarbonate resin, a polyester carbonate resin, or a combination of two or more thereof may be used.
  • the polycarbonate resin, the method for producing a polycarbonate resin and the use of the polycarbonate resin can be used without limitation the content of the aromatic aromatic polycarbonate resin commonly used in the art.
  • the aromatic polycarbonate resin can be prepared from dihydric phenols, carbonate precursors (precursor) and molecular weight regulators. Specific examples of the dihydric phenols are not particularly limited.
  • bis (4-hydroxyphenyl) methane bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane, Bis (4-hydroxyphenyl)-(4-isobutylphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1-ethyl-1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) propane , 1-phenyl-1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1-naphthyl-1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane , 1, 10-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 2-methyl-1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A ), And the like.
  • carbonate precursors are also not particularly limited, for example, as another monomer constituting the aromatic polycarbonate resin, carbonyl chloride (phosphene), carbonyl bromide, bis halo formate, diphenyl carbonate, dimethyl Carbonates and the like.
  • the molecular weight modifier may be a material already known in the art, that is, a monofunctional compound similar to the monomer used to prepare a thermoplastic aromatic polycarbonate resin.
  • molecular weight modifiers include phenol-based derivatives (eg, para-isopropylphenol, para-tert-butylphenol (PTBP), para-cumyl phenol, para-isooctylphenol, para-isononyl). Phenol, etc.), and aliphatic alcohols; polysiloxane-polycarbonate copolymer
  • the polysiloxane-polycarbonate copolymer is a polysiloxane repeating unit and It may include a block copolymer including a polycarbonate repeat unit. In particular, excellent impact resistance can be ensured by the polysiloxane repeating unit.
  • the content of the polysiloxane-polycarbonate copolymer based on the total weight of the polymer resin composition may be 5 to 90% by weight or 5 to 50% by weight, or 5 to 40% by weight.
  • the polysiloxane-polycarbonate copolymer may include 1 to 20% by weight of polysiloxane repeating units.
  • the content of the polysiloxane repeating unit is more than 20% by weight, as the molecular weight of the polysiloxane-polycarbonate copolymer is excessively increased, flowability and moldability may decrease, and economic efficiency decreases due to an increase in manufacturing cost. can do.
  • the polysiloxane repeating unit content is less than 1% by weight, it may be difficult to realize the impact resistance improvement effect due to the addition of the polysiloxane-polycarbonate copolymer.
  • the glass transition temperature of the polysiloxane-polycarbonate copolymer is 50 to 200 ° C, the weight average molecular weight may be 10, 000 to 200, 000.
  • the glass transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC), for example, the polysiloxane-polycarbonate copolymer is maintained at 30C C for 5 minutes, slowly cooled down to room temperature, temperature rising rate 10 ° C. You can rescan and measure at / min.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the example of the method of measuring the said weight average molecular weight is not specifically limited, For example, the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by the GPC method can be used.
  • the weight average molecular weight of the polysiloxane-polycarbonate copolymer is less than 10, 000, the effect of improving impact resistance may be insignificant.
  • the weight average molecular weight of the polysiloxane-polycarbonate copolymer is more than 200, 000, the semi-permanence is reduced to synthesize the polysiloxane-polycarbonate copolymer in a desired molecular weight. It can be difficult.
  • the polysiloxane-polycarbonate copolymer, the method for producing the polysiloxane-polycarbonate copolymer, and the use of the polysiloxane-polycarbonate copolymer can be used without limitation to the contents conventionally used in the art. However, if a specific example will be described, the polysiloxane-polycarbonate copolymer is a hydroxy-terminated siloxane of the formula la or formula 1 and the formula (4) Polycarbonate blockol may be included as a repeating unit.
  • Rr independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group or an aryl group.
  • the halogen atom may be C1 or Br
  • the alkyl group may be an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms, such as methyl, ethyl or propyl
  • the alkoxy group may be an alkoxy group having 1 to 13 carbon atoms, such as methoxy It may be ethoxy or propoxy
  • the aryl group may be a 6 to 10 aryl group, such as phenyl, chlorophenyl or wrong.
  • 3 ⁇ 4 independently represents a hydrocarbon or hydroxy group having 1 to 13 carbon atoms.
  • 3 ⁇ 4 is an alkyl or alkoxy group having 1 to 13 carbon atoms, an alkenyl or alkenyloxy group having 2 to 13 carbon atoms, a cycloalkyl or cycloalkoxy group having 3 to 6 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, It may be an aralkyl group or an alkoxy group having 7 to 13 carbon atoms, or an alkaryl group or alkaryloxy group having 7 to 13 carbon atoms.
  • R 3 independently represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms.
  • m independently represents the integer of 0-4.
  • n independently represents the integer of 30-200, the integer of 40-170, or the integer of 50-120.
  • Ri, R 3 and m are the same as defined above in Formula la, n independently represents an integer of 15 to 100, or an integer of 20 to 80, or an integer of 25 to 60.
  • A shows the structure of following General formula (2) or (3).
  • X is Y or NH-Y- ⁇ , wherein Y is a linear or branched aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkylene group (e.g., a cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms), or a halogen atom, an alkyl group, It represents a mononuclear or polynuclear arylene group having 6 to 30 carbon atoms substituted or unsubstituted with an alkoxy group, an aryl group or a carboxyl group.
  • Y is a linear or branched aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkylene group (e.g., a cycloalkylene group having 3 to 6 carbon atoms), or a halogen atom, an alkyl group, It represents a mononuclear or polynuclear arylene group having 6 to 30 carbon atoms substituted or unsubstituted
  • Y may be derived from a substituted or unsubstituted aliphatic group with a halogen atom, an aliphatic group containing oxygen, nitrogen or sulfur atoms in the main chain, or bisphenol A, resorcinol, hydroquinone or diphenylphenol. It may be an arylene group, for example, it may be represented by the formula 2a to 2h.
  • R4 may have a structure containing halogen, oxygen, nitrogen or sulfur in addition to the carbon atom.
  • R4 may be phenyl, chlorophenyl or rylyl (preferably phenyl).
  • the hydroxy-terminated siloxane of Chemical Formula 1 may be a semi-product of an acyl compound with a hydroxy-terminated siloxane of the above formula la (where n is an integer of 15 to 100).
  • the acyl compound may have, for example, an aromatic, aliphatic or a mixed structure including both aromatic and aliphatic.
  • the acyl compound may have 6 to 30 carbon atoms, and when it is aliphatic, it may have 1 to 20 carbon atoms.
  • the acyl compound may further include a halogen, oxygen, nitrogen or sulfur atom.
  • the hydroxy-terminated siloxane of Formula 1 may be a semi-product of the hydroxy-terminated siloxane of Formula la (where n is an integer of 15 to 100) and the diisocyanate compound.
  • the diisocyanate compound is, for example, 1, 4-phenylenediisocyanate (1, 4-pheny 1 ened ii socyanat e), 1, 3-phenylenediisocyanate (1, 3-pheny 1 ened ii socyanat e) or 4,4'-methylenediphenyl diisocyanate
  • the hydroxy-terminated siloxane of Formula 1 is a reaction product of a hydroxy-terminated siloxane of Formula la, wherein n is an integer of 15 to 100 with a phosphorus-containing compound (aromatic or aliphatic phosphate compound).
  • a phosphorus-containing compound aromatic or aliphatic phosphate compound.
  • the phosphorus-containing compound may be represented by the following formula lb.
  • the polycarbonate block included as a repeating unit in the polysiloxane-polycarbonate copolymer according to the present invention is represented by the following formula (4).
  • R 5 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (eg, an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms), a cycloalkyl group (such as a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms), an alkenyl group (eg, having 2 carbon atoms) To alkenyl group), an alkoxy group (e.g., an alkoxy group having 1 to 13 carbon atoms), a halogen atom, or a nitro substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.
  • an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms eg, an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms
  • a cycloalkyl group such as a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms
  • an alkenyl group eg, having 2 carbon atoms
  • an alkoxy group e.g., an alkoxy group having 1 to 13 carbon atoms
  • the aromatic hydrocarbon group may be derived from a compound having the structure of Formula 4a.
  • X is an alkylene group, a straight, branched or cyclic alkylene group having no functional group, or a linear, branched type including functional groups such as sulfide, ether, sulfoxide, sulfone, ketone naphthyl and isobutylphenyl. Or a cyclic alkylene group.
  • X may be a linear, branched or cyclic alkylene group having 3 to 6 carbon atoms.
  • ISA / KR R 6 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group, such as a linear, branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms (preferably 3 to 6) having 1 to 20 carbon atoms.
  • n and m independently represent the integer of 0-4.
  • the compound of Formula 4a is, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane, bis (4-hydroxyphenyl )-(4-isobutylphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1-ethyl-1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1-phenyl-1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane 1-naphthyl-1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,10-bis ( 4-hydroxyphenyl) decane, 2-methyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxy Phenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphen
  • 4,4'-thiodiphenol bis (4-hydroxyphenyl) sulfone], bis (3, 5-dimethyl-4-hydroxy phenyl) sulfone, bis (3-chloro-4- hydroxyphenyl) sulfone, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl ) Sulfide, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) sulfoxide, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4 And may be, but is not limited to, '-dihydroxybenzophenone, 4,4'-dihydroxy diphenyl, methylhydroquinone, 1,5-dihydroxynaphthalene, and 2, 6-dihydroxynaphthalene. Representative of these is 2, 2-bis (4-
  • carbonyl chloride phosphene
  • carbonyl bromide phosphene
  • bis haloformate diphenyl carbonate or dimethyl carbonate
  • diphenyl carbonate or dimethyl carbonate may be used as another monomer of the polycarbonate resin.
  • the alkyl group is a monovalent functional group derived from alkane, for example, linear, branched or cyclic, methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, Pentyl, nuclear chamber, and the like.
  • the aryl group is a monovalent functional group derived from arene, and may be, for example, monocyclic or polycyclic.
  • the monocyclic aryl group may be a phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, stilbenyl group and the like, but is not limited thereto.
  • Alkylene group is a divalent functional group derived from alkane, for example, linear, branched or cyclic, methylene group, ethylene group, propylene group, isobutylene group, sec-butylene group, tert -Butylene group, pentylene group, hexylene group and the like.
  • the arylene group is a divalent functional group derived from arene, and may be, for example, a phenylene group, a biphenylene group, a terphenylene group, a stilbenylene group, a naphthyleneyl group, or the like, but is not limited thereto.
  • alkenyl group or “alkynyl group” means one or more carbon-carbon double bonds or triple bonds in the middle or the end of an alkylene group, for example, ethylene, propylene, butylene, nucleus Sylene, acetylene, etc. are mentioned.
  • the "halogen atom”' may be, for example, fluorine (F), chlorine (C1), bromine (Br) or iodine (I).
  • the aralkyl group has at least one hydrogen atom of the alkyl group as defined above.
  • An aryl group An alkaryl group means that one or more hydrogen atoms of the aryl group defined above are substituted with an alkyl group.
  • An alkoxy group means that the said alkyl group couple
  • One or more hydrogen atoms included in the alkyl group, aryl group, alkylene group, arylene group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, alkaryl group and alkoxy group may be substituted with other substituents, and examples of the substituent include C10-C10 alkyl group, C2-C10 alkenyl group, C2-C10 alkynyl group, C6-C12 aryl group, C2-C12 heteroaryl group, C6-C12 arylalkyl group, Halogen atom, Cyan A no group, an amino group, an amidino group, a nitro group, an amide group, a carbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonyl group, a carbamate group, a C1-C10 alkoxy group, etc.
  • substituted means that another functional group is bonded to a hydrogen atom in the compound, and the position to be substituted is not limited to a position where a hydrogen atom is substituted, that is, a position where a substituent may be substituted, and when two or more are substituted, two or more The substituents may be the same or different from one another.
  • the content of the polyester resin based on the total weight of the polymer resin composition may be 5 to 90% by weight, or 10 to 50% by weight, or 20 to 40% by weight.
  • the polyester resin may include residues of diol components and residues of dicarboxylic acid components including cyclic aliphatic diols having 3 to 20 carbon atoms.
  • the 'dicarboxylic acid component' is a dicarboxylic acid such as terephthalic acid, an alkyl ester thereof (lower alkyl ester having 1 to 4 carbon atoms such as monomethyl, monoethyl, dimethyl, diethyl or dibutyl ester) and / or these It is used as a meaning containing an acid anhydride of, and can react with the diol component to form a di carboxyl ic acid moiety such as terephthaloyl moiety.
  • the dicarboxylic acid component may include an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms or an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, and accordingly, the heat resistance, chemical resistance or weather resistance of the polyester resin manufactured For example, physical properties such as molecular weight reduction or sulfur change prevention due to UV may be improved.
  • aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms are not particularly limited, but for example, terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-steelbendica Leric acid, 2, 5-furandicarboxylic acid, 2, 5-thiophene dicarboxylic acid, etc. are mentioned.
  • aliphatic dicarboxylic acid component having 4 to 20 carbon atoms are also not particularly limited, but for example, 1,4-cyclonucleic acid dicarboxylic acid, 1,3-tetrachloroamic acid dicarboxylic acid and the like Linear, branched or cyclic aliphatic dicarboxylic acid components such as cyclonucleic acid dicarboxylic acid, sebacic acid, succinic acid, isodecyl succinic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, glutaric acid, azelaic acid, and the like. .
  • the dicarboxylic acid component may include 50 to 100 mol 3 ⁇ 4>, or 70 to 100 mol% of terephthalic acid; and the remaining amount of other dicarboxylic acid.
  • the other dicarboxylic acids may include aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids except terephthalic acid. If the content of terephthalic acid in the dicarboxylic acid component is too small or too large, physical properties such as heat resistance, chemical resistance or weather resistance of the polyester resin may be lowered.
  • the diol component may include a cyclic aliphatic diaryl having 3 to 20 carbon atoms.
  • the cyclic aliphatic diaryl having 3 to 20 carbon atoms means a compound in which two hydroxy groups (-0H) are substituted for a cyclic aliphatic compound.
  • Examples of the cyclic aliphatic di-carbon having 3 to 20 carbon atoms are not particularly limited, and for example, may include a compound represented by the following Chemical Formula 21 or 22.
  • R 2 , R 3 and 3 ⁇ 4 are each independently hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, nl and n2 are each independently an integer of 0 to 3,
  • R 7 and 3 ⁇ 4 are each independently hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n3 and n4 are each independently integers of 0 to 3.
  • the alkyl group is a monovalent functional group derived from ⁇ cane, for example, linear, branched or cyclic, such as methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, It may be a nuclear chamber.
  • 'substituted' means that a hydrogen atom contained in an alkyl group is replaced by a functional group.
  • the functional group are not particularly limited, and for example, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and a hetero atom having 2 to 12 carbon atoms
  • the interlayer spacing strength of the polyester resin produced may increase significantly.
  • the diol component may further include a linear or branched aliphatic diol having 1 to 20 carbon atoms or a heterocyclic aliphatic diol having 3 to 20 carbon atoms.
  • the linear or branched aliphatic diol having 1 to 20 carbon atoms may include a compound represented by Formula 23 below.
  • n is an integer of 1 to 7.
  • More specific examples of the compound represented by the formula (23) include ethylene glycol.
  • the heterocyclic aliphatic diol having 3 to 20 carbon atoms refers to a compound in which two hydroxyl groups (-0H) are substituted with a cyclic aliphatic compound including a heteroatom of a cyclic aliphatic diol.
  • the hetero atom is an atom other than carbon or hydrogen, and includes, for example, oxygen, nitrogen, phosphorus, sulfur, and the like.
  • heterocyclic aliphatic diol having 3 to 20 carbon atoms are not particularly limited, but may include, for example, a compound represented by the following Chemical Formula 24.
  • nl and n2 are each independently an integer of 0 to 3, and X may be oxygen or sulfur. More specific examples of the compound represented by Formula 24 may include a compound represented by Formula 25 below.
  • nl and n2 are each independently an integer of 0 to 3.
  • Specific examples of the compound represented by Formula 24 or 25 may include dianhydrohexitol, and specific examples of the dianhydronuclear areisosorbide (l, 4: 3,6). -dian ydroglucitol).
  • the polyester resin the glass transition temperature may be less than locrc, or 0 ° C to 95 ° C, or 50 ° C to 90 ° C, or 70 ° C to 90 ° C.
  • the free transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC), for example, the polyester resin is maintained at 300 ° C. for 5 minutes, slowly cooled to room temperature, 10 ° C. The method of rescanning and measuring at min can be used.
  • the weight average molecular weight of the polyester resin may be 10,000 to 10,000.
  • the example of the method of measuring the said weight average molecular weight is not specifically limited, For example, the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by the GPC method can be used.
  • the weight average molecular weight of the polyester resin is less than 10,000, mechanical properties such as impact strength and tensile strength may be greatly reduced. If it exceeds 100, 000, the moldability may decrease due to an increase in melt viscosity.
  • the example of the method for producing the polyester resin is not particularly limited, for example, the step of esterifying the dicarboxylic acid component and di-component; Adding phosphorus based tablets when the esterification reaction proceeds at least 80%; And it may be provided by a method for producing a polyester resin comprising the step of polycondensation reaction of the esterification reaction product.
  • an esterification catalyst containing a zinc-based compound is used, and at the end of the esterification reaction, for example, a phosphorus stabilizer is added to the reaction mixture at a time when the reaction proceeds at least 80%.
  • a polyester resin exhibiting physical properties such as high heat resistance, flame retardant properties and layer resistance can be provided with excellent appearance properties, high transparency and excellent molding properties.
  • the specific content about the said dicarboxylic acid component and diol component is as above-mentioned.
  • the esterification reaction step may be performed by reacting the dicarboxylic acid component and the diol component at a pressure of 0 to 10.0 kg / cm 2 and a temperature of 150 to 300 ° C.
  • the esterification reaction conditions may be appropriately adjusted according to the specific properties of the polyester resin to be prepared, the molar ratio of the dicarboxylic acid component and glycol, or process conditions.
  • the pressure of 0 to 5.0kg / cin 2 more preferably 0.1 to 3.0 kg / cin 2 ; 200 to 270 ° C, more preferably 240 to 260 ° C temperature is mentioned.
  • the esterification reaction may be performed in a batch or continuous manner, and each raw material may be added separately, but it is preferable to add the dicarboxylic acid component to the diol component in the form of a mixed slurry.
  • the diol component which is solid at room temperature, may be dissolved in water or ethylene glycol, and then mixed with dicarboxylic acid components such as terephthalic acid to form a slurry. Or after the diol component is melted at 60 or more, and a dicarboxylic acid component such as tetephthalic acid, Other diol components may be mixed to form a slurry.
  • water may be added to the slurry containing the dicarboxylic acid component and the diol component to help increase the fluidity of the slurry.
  • the molar ratio of the dicarboxylic acid component and the diol component participating in the esterification reaction may be 1: 1.05 to 1: 3.0.
  • the molar ratio of the dicarboxylic acid component: diol component is less than 1.05, the unbanung dicarboxylic acid component may remain in the polymerization reaction and the transparency of the polyester resin may be lowered. The reaction rate may be lowered or the productivity of the resin may be lowered.
  • Such polycondensation reactions may be from 150 to 300 ° C., or from 200 to 290 ° C., or from 260 to 28 (reaction temperature of TC; and 600 to O. OlmmHg, or from 200 to 0.05 mmHg, or from 100 to 0.1 Pa Hg.
  • the polycondensation reaction occurs outside the temperature range of 150 to 300 ° C, if the polycondensation reaction proceeds below 150 ° C, the glycol is a byproduct of the polycondensation reaction. If failed to effectively remove out of the system can be the intrinsic viscosity of the final product is reduced banung physical properties of the polyester resin produced low, proceed banung above 300 ° C, the The appearance of the resulting polyester resin is likely to be yellow low, and the polycondensation reaction is carried out for the required time until the intrinsic viscosity of the final reaction product reaches an appropriate level, for example, an average residence time. It may proceed for 1 to 24 hours.
  • the production method of the polyester resin composition may further comprise the step of further adding a polycondensation catalyst.
  • a polycondensation catalyst may be added to the product of esterification reaction or transesterification reaction before initiation of the polycondensation reaction, and the diol component and dicarboxyl before the esterification reaction. It may be added onto a mixed slurry containing an acid component, or may be added during the esterification step.
  • a titanium compound, a germanium compound, an antimony compound, an aluminum compound, a tin compound, or a mixture thereof may be used as the polycondensation catalyst.
  • Specific examples of the compound may be various known compounds in the art. The mixture can be used without limitation.
  • Polymer resin composition
  • each of the resins are preferably used in a completely dried state.
  • a specific mixing ratio is not particularly limited, 110 parts by weight to 1000 parts by weight, or 120 parts by weight to 500 parts by weight, or 120 parts by weight to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. It may include.
  • the polymer resin composition may include 5 to 50 parts by weight, or 9 to 30 parts by weight of the impact modifier with respect to 100 parts by weight of the polysiloxane-polycarbonate copolymer.
  • the polymer resin composition may further include a compatibilizer including a glycidyl (meth) acrylate-grafted vinyl copolymer, an acid anhydride-grafted vinyl copolymer or a mixture thereof.
  • a compatibilizer including a glycidyl (meth) acrylate-grafted vinyl copolymer, an acid anhydride-grafted vinyl copolymer or a mixture thereof.
  • the vinyl copolymer in which the glycidyl (meth) acrylate is grafted is unsaturated nitrile-aromatic vinyl-glycidyl (meth) acrylate, alkene-alkyl (meth) acrylate-glycidyl (meth) acryl Latex copolymers or combinations thereof.
  • the alkyl (meth) acrylate is methyl acrylate, ethyl acrylate propyl acrylate. It may be at least one member selected from the group consisting of isopropyl acrylate, butyl acrylate, nucleosil arcrate, octyl acrylate, and diethylethyl acrylate.
  • the unsaturated nitrile-aromatic vinyl-glycidyl (meth) acrylate copolymer may have a glass transition temperature of 20 to 200 ° C. and a weight average molecular weight of 200 to 300, 000.
  • the alkene-alkyl (meth) acrylate-glycidyl (meth) acrylate copolymer may have a glass transition temperature of -150 to 200 ° C. and a weight average molecular weight of 200 to 300, 000.
  • Examples of the unsaturated nitrile-aromatic vinyl-glycidyl (meth) acrylate copolymers include styrene-acrylonitrile-glycol methacrylate copolymers (SAN-GMA). Further, examples of the alkene-alkyl (meth) acrylate-glycidyl (meth) acrylate copolymers include ethylene-methyl methacrylate-glycol methacrylate co-polymers.
  • the vinyl copolymer copolymerized with the acid anhydride includes an aromatic vinyl-unsaturated tritrile-acid anhydride copolymer, an aromatic vinyl diene-aromatic vinyl copolymer, an aromatic vinyl-alkene-alkene-aromatic vinyl copolymer, and an aromatic vinyl copolymer. Alkene-diene-aromatic vinyl copolymers or two or more combinations thereof.
  • the aromatic vinyl-unsaturated nitrile-acid anhydride copolymer may have a glass transition temperature of 20 to 200 ° C. and a weight average molecular weight of 200 to 300, 000.
  • aromatic vinyl-unsaturated nitrile-acid anhydride copolymer examples include maleic anhydride graft styrene-acrylonitrile copolymer (SAN-g-MAH).
  • aromatic vinyl-diene-aromatic vinyl copolymer examples include maleic anhydride graft styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS-g-MAH).
  • aromatic vinyl-alkene-alkene-aromatic vinyl copolymer include maleic anhydride graft styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEPS-g-MAH).
  • aromatic vinyl-alkene-diene-aromatic vinyl copolymer examples include maleic anhydride graft styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS-g-MAH).
  • the content of the compatibilizer may be 0.1 wt% to 10 wt% with respect to the total polymer resin composition content.
  • the content of the compatibilizer is less than 0.01% by weight, the molding processability improvement effect by the compatibilizer may decrease, and when the content of the compatibilizer is more than 10% by weight, Mechanical properties may decrease.
  • the polymer resin composition may include 50 parts by weight to 100 parts by weight, or 60 parts by weight to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the impact reinforcing material.
  • the polymer resin composition is selected from the group consisting of antioxidants, lubricants, light stabilizers, light absorbers, transesterification reaction inhibitors, hydrolysis agents, coupling agents, inorganic additives, layering agents, dyes, pigments, and coloring agents. It may further comprise at least an additive.
  • the hydrolysis agent may be a carbodiimide hydrolysis agent, wherein the carbodiimide hydrolysis agent has a weight average molecular weight of 50 to 300, 000, and includes a compound represented by the following formula 31 or formula 32 can do.
  • 3 ⁇ 4 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 36 carbon atoms.
  • R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or 6 to
  • n is an integer of 2-300,000, and shows an average degree of polymerization.
  • antioxidants are not particularly limited, but for example, hindered phenol-based antioxidants, phosphite-based antioxidants or thioester-based oxidation An inhibitor can be used.
  • the hindered phenolic antioxidant may have a weight average molecular weight of 50 to 300, 000
  • the phosphite antioxidant may include at least one selected from the group consisting of the following formula 33, formula 34, and formula 35 Can be.
  • R 2 are each independently, 1 to
  • R 2 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, and n represents a repeating unit substituted as an integer of 1 or more. .
  • 3 ⁇ 4 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms.
  • the thioester-based antioxidant is independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms.
  • the lubricant may be at least one selected from the group consisting of metal stearate lubricants, amide lubricants, paraffin lubricants, and ester lubricants.
  • the light stabilizer may be a halogen-based light stabilizer
  • the light absorber may be a benzotriazole light absorber or a benzophenone light absorber.
  • the transesterification reaction inhibitor may be a phosphorus compound containing a minimum hydroxyl functional group and an alkylester functional group or a hydrazine compound containing a repeating unit represented by the following formula (38).
  • Examples of the coupling agent may be a compound containing a glycidyl methacrylate-based repeat unit.
  • the polymer resin composition is molded through various molding methods, for example, molding, such as injection, extrusion, extrusion blow, injection blow, and profile extrusion, and post-processing such as thermoforming using the same. It can be implemented in the form.
  • the polymer resin composition may have an Izod layer strength measured by ASTM D256 of 100 J / m or more.
  • the polymer resin composition may have a heat deformation temperature of 100 ° C or more measured by ASTM D648. Accordingly, the polymer resin composition may implement heat resistance with high impact strength.
  • the polymer resin composition may be used in parts of automobiles, electrical and electronic equipment, home appliances, office equipment or household goods. Specifically, it can be used in plastic parts related to instrument panel mods in automobiles, plastic parts related to door trims, parts related to lamp housings, parts related to wheel covers, parts related to garnishes for automobiles and exteriors, door handle lever parts, etc. It can be used for housing parts, electronic dictionary housing parts, CD player parts, MP3 related parts, electronic calculator housing parts and the like.
  • a molded article including the polymer resin composition of the above embodiment may be provided.
  • the molded article is produced by various molding methods of the polymer resin composition, for example, injection molding, extrusion, extrusion blow, injection blow and profile extrusion, and post-processing such as thermoforming. It can be obtained by molding through.
  • the molded article may be used in parts of automobiles, electrical and electronic equipment, home appliances, office equipment or household goods. Specifically, it can be used in plastic parts for instrument panel modules in automobiles, plastic parts for door trims, parts for lamp housings, parts for wheel covers, parts for garnishes for interior and exterior of cars, door handle lever parts, etc. It can be used for housing parts, electronic dictionary housing parts, CD player parts, MP3 related parts, electronic calculator housing parts and the like.
  • plastic parts for washing machines such as parts related to the interior of the toilet, plastic parts for washing machines, air conditioner housing parts, vacuum cleaner housing parts, blender housing parts, bidet related parts, etc. It can be used in related parts, fax / interior / outer parts, scanner in / outer parts, etc., and can be used in household goods, kitchen-related plastic parts, and bath-use plastic parts.
  • the specific shape or size of the molded article may vary depending on the application, and the example is not limited thereto, but may have a shape such as a sheet, a container, or a pellet.
  • the content of the polymer wedge composition includes the content described above with respect to the embodiment.
  • a polymer resin composition having excellent compatibility between components, improved reliability such as chemical resistance, improved mechanical properties such as heat resistance and layer resistance, and molding processability, and a molded article thereof may be provided.
  • terephthalic acid _1 4-cyclo hexamethanol- ethylene glycol copolymerized polyester is PETG KN-100 of SK Chemicals, Korea, 3025PJ of Samyang Corp., 3030PJ of Samyang Corp.
  • Tg 80 ° C
  • low viscosity polycarbonate 40 2 parts by weight of methyl methacrylate-butadiene-styrene graft copolymer acrylonitrile- with respect to 100 parts by weight of a resin composed of 20% by weight of thickening, 20% by weight of polycarbonate and 10% by weight of a
  • terephthalic acid -1,4-cyclonucleic acid dimethanol-ethylene glycol copolymerized polyester is PETG KN-100 of SK Chemicals
  • domestic low viscosity polycarbonate 3022PJ Samyang 3030PJ
  • Silicone-polycarbonate copolymer is Samyang's ST6-3022PJ
  • methyl methacrylate-butadiene-styrene graft copolymer is KANEKA's M-300
  • Acrylonitrile-styrene-glycidyl methacrylate copolymer is SAG-002 of SUNNY FC of China
  • phenolic primary oxidation stabilizer is AO-60 of ADEKA of Japan
  • phosphite secondary oxidation stabilizer is S- of DOVER of USA 9228 product was used.
  • terephthalic acid-1,4-cyclohexamethane dimethanol-ethylene glycol copolymerized polyester is PETG KN-100 of SK Chemicals Korea
  • low viscosity polycarbonate is Samyang 3022PJ
  • high viscosity polycarbonate is Samyang 3030PJ
  • acrylonitrile-styrene-glycidyl methacrylate copolymer is China SUNNY FC SAG-002, phenolic primary oxidative stabilizer AO-60 of ADEKA, Japan, and phosphite secondary oxidative stabilizer, S-9228 of DOVER, USA.
  • terephthalic acid-1, 4-cyclonucleic acid dimethyl methane-ethylene glycol copolymerized polyester is PETG KN-100 of SK Chemicals Korea
  • low viscosity polycarbonate is Samyang 3022PJ
  • medium viscosity polycarbonate is Samyang Corporation 3025PJ
  • silicone-polycarbonate copolymer is Samyang's ST6-3022PJ
  • acrylonitrile-styrene-glycidyl methacrylate copolymer is SUN-NY China's SAG-002
  • phenolic primary oxidative stabilizer A0- 60, phosphite secondary oxidation stabilizer was used S-9228 manufactured by DOVER, USA.
  • Terephthalic acid _1,4-cyclonucleic acid dimethyl methane-ethylene glycol copolymerized polyester Tg: 80 °
  • terephthalic acid -1, 4-cyclo hexamethanol- ethylene glycol copolymerized polyester is PETG KN-100 of SK Chemicals Korea
  • low viscosity polycarbonate is Samyang 3022PJ
  • high viscosity polycarbonate is Samyang 3033PJ
  • Methyl methacrylate-butadiene-styrene graft copolymer is M-300 from KANEKA, Japan
  • acrylonitrile-styrene-glycidyl methacrylate copolymer is SAG-002 from SUNNY FC of China.
  • AO-60 a phosphite secondary oxidative stabilizer of ADEKA of Japan, used S-9228 of DOVER of USA. Comparative Example 3
  • Tg rhomethanol-ethylene glycol copolymerized polyester
  • Tg 80 ° C
  • a medium viscosity polycarbonate 1 part by weight of acrylonitrile-styrene-glycid
  • terephthalic acid -1,4-cyclohexane dimethane-polyethylene glycol copolymer polyester is PETG BR-8040 of SK Chemicals Korea
  • low viscosity polycarbonate 3022PJ silicone-polycarbonate copolymer of Samyang Samyang's ST6-3022PJ
  • methyl methacrylate-butadiene-styrene graft copolymer is Japan's KANEKA's M-300
  • the phenolic primary oxidative stabilizer was AO 60 manufactured by ADEKA of Japan
  • the phosphite secondary oxidative stabilizer was manufactured by S-9228 of DOVER, USA.
  • the pellets prepared according to Examples 1 to 3, and Comparative Example 3 were injected in the same manner at an injection rate of 250 ° C. using an injection machine, and then the injected tensile strength specimens were 23 ⁇ 2 ° C. and 50 ⁇ 53 ⁇ 4>.
  • Condition control was performed for 24 hours under relative humidity conditions, and chemical resistance evaluation was performed according to the following method.
  • the chemical resistance test fixture was made with a critical strain of 2..
  • the tensile test piece was fixed with the test fixture.
  • the polymer resin composition of Examples may have higher heat resistance and layer resistance than Comparative Example 2.
  • the polymer resin composition of the Example has a layer strength of 180 J / m or more, or 180 J / m to 850 J / m, while the polymer resin composition of Comparative Example 2 has a layer strength of 70 J / m or less It was.
  • the heat deformation temperature of the polymer resin composition of the Example showed more than the same level when compared with Comparative Example 2.
  • Example 3 showed excellent chemical resistance, as a result of evaluation of chemical resistance of the aromatic / aliphatic chemical blend product did not occur, whereas the polymer resin composition of Comparative Example 3 was the same as in Example At the evaluation of chemical resistance, fracture occurred.
  • the polymer resin composition of the embodiment has a delamination strength of more than 180 J / m IZOD impact strength (1/4 "), IZOD impact strength (1/8") or more of 760 J / m, Comparative Example
  • the Izod impact strength (1/4 ") was 80 J / m
  • the Izod impact strength (1/8") was 450 J / m, which was found to be significantly reduced compared to the actual example.
  • the chemical resistance and impact resistance of the resin composition in which two or more polycarbonates are mixed as in Example may be improved. I could confirm it.

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Abstract

본 발명은, 구성 성분간 상용성이 우수하며, 내약품성 등의 신뢰성이 향상되며, 내열성 및 내충격성 등의 기계적 물성 및 성형 가공성이 향상된 고분자 수지 조성물 및 그 성형품에 관한 것이다. 구체적으로, 상기 고분자 수지 조성물은 탄소수 3 내지 20의 고리형 지방족 디올을 포함한 디올 성분의 잔기 및 디카르복시산 성분의 잔기를 포함하고, 유리전이온도(DSC에 의해 측정)가 100 °C 미만인 폴리에스테르 수지; ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수(300°C, 1.2kg하중)가 5 g/10min 미만인 폴리카보네이트 수지, ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300 °C, 1.2kg하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지, 및 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수(300°C, 1.2kg하중)가 11 g/10min 초과인 폴리카보네이트 수지로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상을 포함하는 폴리카보네이트 수지; 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체; 및 디엔계 공중합체를 포함한 코어, (메타)아크릴레이트/방향족 비닐 공중합체를 포함한 내층 쉘 및 방향족 비닐계 중합체를 포함한 외층 쉘을 포함한 충격 보강재;를 포함할 수 있다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
고분자 수지 조성물 및 그 성형품
【기술분야】
관련 출원 (들)과의 상호 인용
본 출원은 2015년 8월 26일자 한국 특허 출원 제 10-2015-0120475호 에 기초한 우선권의 이익을 주장하며， 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시 된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 고분자 수지 조성물 및 그 성형품에 관한 것이다. 보다 상 세하게는， 구성 성분간 상용성이 우수하며， 내약품성 등의 신뢰성이 향상되 며， 내열성 및 내층격성 등의 기계적 물성 및 성형 가공성이 향상된 고분자 수지 조성물 및 그 성형품에 관한 것이다.
【발명의 배경이 되는 기술】
폴리에스테르 수지는 상대적으로 우수한 내열성， 기계적 강도 및 탄 성 강도가 갖는 특징으로 인하여 강화 플라스틱， 도료， 필름， 성형용 수지 등으로 널리 사용되고 있으며， 의복의 섬유 재료로도 쓰여지고 있다.
최근 폴리에스테르 수지는 그 특징적인 물성으로 인하예 건축 내장 재 또는 성형간판 등의 분야에 사용하는 예가 늘어나고 있다. 그러나， 폴리 에스테르 수지는 다른 고분자 재료, 예를 들어 아크릴계 재료 또는 폴리카 보네이트계 재료에 비하여 내열성이 낮아, 계절에 따른 온도 변화가 심한 옥외용 외장재로 사용하기에 부적합한 문제가 있었다.
한편， 폴리카보네이트 수지는 내층격성 또는 내열성 등의 우수한 특 징으로 인하여， 각종 건축자재와 전자제품의 외관, 포장재질, 케이스 박스， 인테리어 내외장재 등의 다양한 분야에 사용되고 있다. 이러한 폴리카보네 이트 수지는 우수한 기계적 물성으로 인하여 많은 수요가 있으나， 시중에서 흔히 사용되는 각종 세정제， 여성화장품， 유아용 손소독제등에 의해 폴리카 보네이트의 외관 색상이 변하거나， 크랙이 발생하고， 여러가지 생활 케미칼 에 의해 제품의 변질이 유발되는 문제점을 가지고 있다.
상기 폴리에스테르 수지 또는 폴리카보네이트 수지의 문제점을 해결 하기 위한 다양한 시도가 있었으며， 폴리에스테르 수지와 폴리카보네이트 수지를 블렌딩하는 방법에 관한 연구가 계속 진행되어 왔다.
한편， 폴리에스테르 수지와 폴리카보네이트 수지는 용융 점도 및 분 자 구조가 서로 상이하기 때문에， 이들을 단순히 블렌딩하는 것으로는 내열 성을 향상시키는 데 일정한 한계가 있었다.
또한， 폴리카보네이트의 기계적 물성， 특히 내열성을 유지하면서 내 화학성을 증대시키기 위하여 다양한 방법이 사용되었으나， 내화학성의 향상 정도가 실제 산업상 적용할 수 있을 정도로 충분하지 못하였으며， 제조되는 수지 제품의 외관 특성이 저하되는 문제점이 발생하였다.
이에， 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지의 블렌드를 통해 향상된 내열성 또는 내충격성을 나타내며， 내화학성이 우수한 수지 조성물 의 개발이 요구되고 있다.
【발명의 내용]
【해결하고자 하는 과제】
본 발명은 구성 성분간 상용성이 우수하며， 내약품성 등의 신뢰성이 향상되며， 내열성 및 내층격성 등의 기계적 물성 및 성형 가공성이 향상된 고분자 수지 조성물 및 그 성형품을 제공하기 위한 것이다.
【과제의 해결 수단】
본 명세서에서는， 탄소수 3 내지 20의 고리형 지방족 디올을 포함한 디을 성분의 잔기 및 디카르복시산 성분의 잔기를 포함하고， 유리전이온도 가 100 °c 미만인 폴리에스테르 수지;
ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300T：， 1.2kg하중)가 5 g/10min 미만인 폴리카보네이트 수지， ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지， 및 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지 수 (300°C 1.2kg하중)가 11 g/10min 초과인 폴리카보네이트 수지로 이루어 진 군에서 선택된 2종 이상을 포함하는 폴리카보네이트 수지; 폴리실록산- 폴리카보네이트 공중합체; 및 디엔계 공중합체를 포함한 코어， 아크릴레이 트 /방향족 비닐 공중합체를 포함한 내층 쉘 및 방향족 비닐계 중합체를 포 함한 외층 쉘을 포함한 층격 보강재；를 포함하는 고분자 수지 조성물 및 그 성형품이 제공된다. 본 명세서에서는 또한， 상기 고분자 수지 조성물을 포함하는 성형품 이 제공된다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 고분자 수지 조성물 및 그 성형 품에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다 . 본 명세서에서 , '잔기 '는 특정한 화합물이 화학 반웅에 참여하였을 때， 그 화학 반웅의 결과물에 포함되고 상기 특정 화합물로부터 유래한 일 정한 부분 또는 단위를 의미한다. 예를 들어， 상기 디카르복실산 성분의 ' 잔기 ' 또는 디올 성분의 '잔기 ' 각각은， 에스테르화 반웅 또는 증축합 반웅 으로 형성되는 폴리에스테르에서 디카르복실산 성분으로부터 유래한 부분 또는 디을 성분으로부터 유래한 부분을 의미한다.
또한 본 명세서에서， ' (메타)아크릴 '은 아크릴 및 메타크릴을 모두 포함하는 의미이다. 발명의 일 구현예에 따르면, 탄소수 3 내지 20의 고리형 지방족 디올 을 포함한 디을 성분의 잔기 및 디카르복시산 성분의 잔기를 포함하고， 유 리전이온도가 100°C 미만인 폴리에스테르 수지; ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300 °C , 1.2kg하중)가 5 g/10min 미만인 폴리카보네이트 수지， ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300 °C， 1.2kg하중)가 5 g/ 10m in 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지， 및 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300 °C , 1.2kg하중)가 11 g/10min 초과인 폴리카보네이트 수지로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상을 포함하는 폴리 카보네이트 수지; 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체; 및 디엔계 공중합 체를 포함한 코어， 아크릴레이트 /방향족 비닐 공중합체를 포함한 내층 쉘 및 방향족 비닐계 중합체를 포함한 외층 쉘을 포함한 충격 보강재；를 포함 하는 고분자 수지 조성물이 제공될 수 있다.
본 발명자들은 상술한 특정의 고분자 수지 조성물을 이용하면, 폴리 에스테르 수지와 폴리카보네이트 수지간의 상용성을 높여 조성물 내에서 상 기 수지간의 흔화성이 향상됨에 따라， 우수한 기계적 물성과 함께 성형 가 공성을 갖는 고분자 수지 조성물을 제조할 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.
특히， 상기 고분자 수지 조성물에 포함된 특정의 폴리에스테르 수지 에 의해， 상기 고분자 수지 조성물은 투명성뿐만 아니라, 가공성 및 내화학 성을 확보할 수 있으며 구성성분 중 유해물질이 포함되지 않아 친환경성이 향상될 수 있다.
또한， 상기 고분자 수지 조성물에 포함된 층격보강계가 갖는 코어-내 층쉘-외층쉘의 3층구조를 통해， 상기 고분자 수지 조성물의 내충격성을 향 상시킬 뿐만 아니라， 폴리에스테르 수지와 폴리카보네이트 수지간의 상용성 을 높여 압출 성형등의 가공과정에서 우수한 성형가공성을 확보할 수 있다. 층격보강재
구체적으로， 상기 고분자 수지 조성물은 디엔계 공중합체를 포함한 코어， 아크릴레이트 /방향족 비닐 공중합체를 포함한 내층 쉘 및 방향족 비 닐계 중합체를 포함한 외층 쉘을 포함한 충격 보강재를 포함할 수 있다. 구체적으로， 상기 충격 보강재는 전체 층격 보강재 중량에 대하여， 디엔계 공중합체를 포함한 코어 40 내지 90 중량부, 아크릴레이트 /방향족 비닐 공중합체를 포함한 내층 쉘 5 내지 40 중량부 및 방향족 비닐계 증합 체를 포함한 외층 쉘 5 내지 20 중량부를 포함할 수 있다. 상기 중량 범위 를 벗어날 경우, 층격 보강재로서 투명성과 내충격성의 밸런스가 무너질 수 있다.
보다 구체적으로， 상기 충격 보강재에 포함된 코어는 30 중량 ¾» 내지 100 중량 %， 또는 40 중량 % 내지 90중량 %， 또는 50 중량 % 내지 80 중량 %의 디엔계 단량체; 0 중량 % 내지 70 중량 %， 또는 10 중량 % 내지 60 중량 ¾>， 또 는 20 중량 % 내지 50 중량»의 방향족 비닐 단량체 ; 0 중량 % 내지 10 중량 %， 또는 0. 1 중량 % 내지 10 중량 %의 공중합가능한 비닐계 단량체; 0 중량 ¾» 내 지 5 중량 %， 또는 0. 1 중량 % 내지 5 중량 )의 가교성 단량체；를 함유하는 단 량체 흔합물을 증합하여 얻어지는 디엔계 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 층격보강재에 포함된 코어에 디엔계 단량체를 사용하는 것은 강 도면에서 바람직하지만， 폴리에스테르 수지 또는 폴리카보네이트 수지의 굴 절율과 떨어져 있기 때문에， 90 중량 % 이하로 포함하는 것이 투명성의 면에 서 바람직하다. 또한， 40 중량 % 이상으로 포함함으로써 우수한 강도발현력 이 얻어지므로 바람직하다. 상기 디엔계 단량체의 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어， 부타디엔 또는 이소프렌 등을 들 수 있다.
또한， 상기 코어에 포함된 방향족 비닐 단량체는 동일 분자내에 1개 의 비닐성 이중결합과 1개 이상의 벤젠핵을 갖는 화합물로서， 고무입자의 굴절율을 높여， 폴리에스테르 수지 또는 폴리카보네이트 수지의 굴절율에 접근시킬 수 있다 . 상기 방향족 비닐 단량체의 구체적인 예가 크게 한정되 는 것은 아니나, 예를 들어， 스티렌, 알파-메틸스티렌， 2-메틸스티렌， 3-메 틸스티렌， 4-메틸스티렌， 4-에틸스티렌， t-부틸스티렌, 2， 5-디메틸스티렌， 1 , 3-디메틸스티렌， 2，4-디메틸스티렌， 4-메록시스티렌， 4-에특시스티렌， 4- 프로폭시스티렌， 4-부톡시스티렌， 클로로스티렌， 디클로로스티렌， 트리클로 로스티렌， 비닐를루엔， 브로모스티렌， 디브로모스티렌， 트리브로모스티렌， 비닐나프탈렌, 이소프로페닐나프탈렌, 이소프로페닐비페닐, 디비닐벤젠， 알 파 -메틸스티렌비닐를루엔과 같은 화합물을 들 수 있다.
상기 코어에 포함된 공중합가능한 비닐 단량체의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어， (메타)아크릴산에스테르， (메타)아크릴 로니트릴， (메타)아크릴산， (메타)아크릴산페닐， 비.닐리덴시아나이트， 1 , 2- 디시아노에틸렌 등의 시안화 비닐화합물， 말레이미드계 화합물 등을 들 수 있다.
구체적으로， 상기 (메타)아크릴산에스테르는 메틸메타크릴레이트， 에 틸메타아크릴레이트， 프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트， 및 부틸메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 코어에 포함된 가교성 단량체의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어， 디 (메타)아크릴산디비닐벤젠모노에틸렌글리콜， 디 (메타)아크릴산에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 가교성 단량체의 함량 이 5 중량 %를 초과하여 사용하면 층격강도의 저하가 나타날 수 있다.
한편， 상기 층격 보강재에 포함된 내층 쉘은 60 중량 % 내지 98 중량 %， 또는 65 증량 % 내지 95 중량 % 의 방향족 비닐 단량체 ; 2 중량 % 내지 40 중 량%， 또는 5 중량 % 내지 35 중량 >의 히드록실기를 함유하는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체; 0 중량 % 내지 20 중량 %， 또는 0. 1 중량 ¾> 내지 20 중량 %의 공중합가능한 비닐계 단량체；를 함유하는 단량체 흔합물을 중합하여 얻어지 는 (메타)아크릴레이트 /방향족 비닐 공중합체를 포함할 수 있다.
본 명세서에서， ' (메타)아크릴레이트 /방향족 비닐 공중합체'는 (메타) 아크릴레이트 단량체와 방향족 비닐 단량체의 혼합물을 중합하여 얻어지는 공중합체를 의미한다 .
상기 내층 쉘을 중합하기 위한 단량체 흔합물의 주입방법 등에 특별 히 제한은 없고， 연속일단추가， 이단추가 등의 방법이 이용될 수 있다.
' 상기 내층 쉘에 포함된 방향족 비닐 단량체는 동일 분자내에 1개의 비닐성 이중결합과 1개 이상의 벤젠핵을 갖는 화합물로서， 고무입자의 굴절 율을 높여， 폴리에스테르 수지의 굴절율에 접근시킬 수 있다. 상기 방향족 비닐 단량체의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어， 스티 렌， 알파-메틸스티렌， 2-메틸스티렌， 3-메틸스티렌， 4-메틸스티렌， 4-에틸 스티렌， t_부틸스티렌， 2 , 5-디메틸스티렌, 1 , 3-디메틸스티렌， 2 , 4-디메틸스 티렌， 4-메톡시스티렌， 4-에톡시스티렌, 4-프로폭시스티렌， 4-부톡시스티렌， 클로로스티렌, 디클로로스티렌, 트리클로로스티렌， 비닐를루엔, 브로모스티 렌， 디브로모스티렌， 트리브로모스티렌， 비닐나프탈렌， 이소프로페닐나프탈 렌， 이소프로페닐비페닐， 디비닐벤젠， 알파 -메틸스티렌비닐를루엔과 같은 화합물을 들 수 있다.
상기 내층 쉘에 포함된 히드록실기 또는 알콕시기를 함유하는 (메타) 아크릴산에스테르를 함유하는 단량체의 예로는 히드록시에틸아크릴레이트， 히드록시프로필아크릴레이트 등의 히드록시아크릴레이트， 히드록시에틸메타 아크릴레이트， 히드록시프로필메타아크릴레이트 등의 히드록시메타아크릴레 이트， 메특시에틸아크릴레이트， 에록시에틸아크릴레이트 등의 알콕시아크릴 레이트， 메록시에틸메타아크릴레이트， 에록시에틸메타아크릴레이트 등의 알 콕시메타아크릴레이트 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 상가내층 쉘에 포함된 히드록실기 또는 알콕시기를 함유하는 (메타) 아크릴산에스테르를 함유하는 단량체는 폴리에스테르 수지 또는 폴리카보네 이트 수지와， 층격보강재의 계면접착성을 높여 상용성을 확보할 수 있으며， 용융흔합시 점도도 상승을 방지할 수 있다.
상기 내층 쉘에 포함된 공중합가능한 비닐 단량체의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어, (메타)아크릴산에스테르， (메타)아 크릴로니트릴， (메타)아크릴산， (메타)아크릴산페닐, 비닐리덴시아나이트，
1 , 2-디시아노에틸렌 등의 시안화 비닐화합물, 말레이미드계 화합물 등을 들 수 있다.
구체적으로， 상기 (메타)아크릴산에스테르는 메틸메타크릴레이트， 에 틸메타아크릴레이트， 프로필메타크릴레이트， 이소프로필메타크릴레이트， 및 부틸메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 한편， 상기 충격 보강재에 포함된 외층 쉘은 10 중량 % 내지 100 중량 % 의 방향족 비닐 단량체; 0 중량 % 내지 90 중량의 알킬기의 탄소수 1 내지 8 의 알킬 (메타)아크릴레이트; 0 중량 ¾» 내지 50 중량 ¾>의 공중합가능한 비닐계 단량체；를 함유하는 단량체 흔합물을 중합하여 얻어지는 방향족 비닐계 중 합체를 포함할 수 있다.
상기 외층 쉘을 중합하기 위한 단량체 흔합물의 주입방법 등에 특별 히 제한은 없고， 연속일단추가， 이단추가 등의 방법이 이용될 수 있다.
상기 외층 쉘에 포함된 방향족 비닐 단량체는 동일 분자내에 1개의 비닐성 이중결합과 1개 이상의 벤젠핵을 갖는 화합물로서， 고무입자의 굴절 율을 높여， 폴리에스테르 수지의 굴절율에 접근시킬 수 있다. 상기 방향족 비닐 단량체의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어, 스티 렌， 알파-메틸스티렌 2—메틸스티렌， 3-메틸스티렌， 4-메틸스티렌， 4-에틸 스티렌， t-부틸스티렌， 2，5-디메틸스티렌， 1 , 3-디메틸스티렌, 2，4-디메틸스 티렌， 4-메톡시스티렌， 4-에톡시스티렌， 4-프로폭시스티렌， 4-부특시스티렌， 클로로스티렌, 디클로로스티렌， 트리클로로스티렌, 비닐를루엔， 브로모스티 렌， 디브로모스티렌， 트리브로모스티렌， 비닐나프탈렌, 이소프로페닐나프탈 렌, 이소프로페닐비페닐， 디비닐벤젠， 알파 -메틸스티렌비닐틀루엔과 같은 화합물을 들 수 있다.
상기 외층 쉘에 포함된 알킬 (메타)아크릴레이트는 폴리에스테르 수지 또는 폴리카보네이트 수지와의 분산성을 향상시킬 수 있다. 구체적으로， 상 기 알킬 (메타)아크릴레이트의 예로는는 메틸메타크릴레이트， 에틸메타아크 릴레이트， 프로필메타크릴레이트， 이소프로필메타크릴레이트， 및 부틸메타 크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 들 수 있다. 상기 내층 쉘에 포함된 공중합가능한 비닐 단량체의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어， (메타)아크릴산에스테르, (메타)아 크릴로니트릴， (메타)아크릴산, (메타)아크릴산페닐， 비닐리덴시아나이트，
1，2-디시아노에틸렌 등의 시안화 비닐화합물， 말레이미드계 화합물 등을 들 수 있다.
또한， 상기 충격 보강재에 포함된 코어의 입자 직경이 크게 한정되는 것은 아니나， 0.05 내지 0.1 ， 또는 0.06 내지 0.08 일 수 있다. 상 기 충격 보강재에 포함된 코어의 입자 직경이 0.05 미만이면 층분한 수준 의 충격강도를 확보하기 어려을 수 있고， 상기 층격 보강재에 포함된 코어 의 입자 직경이 0.1 rni 초과이면 투명성이 확보되기 어려울 수 있다.
상기 충격 보강재를 제조하는 방법의 예 또한 크게 한정되는 것은 아 니며， 코어-쉘 구조를 형성하기 위한 공지된 다양한 방법， 예를 들어 유화 중합， 현탁중합， 용액중합 등을 제한 없이 사용할 수 있다.
상기 층격 보강재의 함량이 전체 고분자 수지 조성물 함량에 대하여 0.1 중량 % 내지 10 중량 %일 수 있다. 상기 층격 보강재의 함량이 0.1중량 % 미만이면， 상기 층격 보강재에 의한 내층격성 향상 효과가 감소할 수 있고， 또한， 상기 충격 보강재의 함량이 10중량 % 초과이면， 투명성이 감소하여 다 양한 색발현에 대한 착색성이 저하될 수 있다.
상기 고분자 수지 조성물은 상기 층격보강재로 블포화니트릴-디엔계 고무 -방향족비닐 그라프트 공중합체， 알킬메타크릴레이트 -디엔계고무 -방향 족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘 /알킬아크릴레이 트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합 체를 더 포함할 수 있다. 폴리카보네이트 수지
상기 폴리카보네이트 수지는， ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지 수 (300°C , 1.2kg하중)가 5 g/10min 미만인 폴리카보네이트 수지; ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg 하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지 ; 및 ASTM D1238 에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 11 g/10min 초과인 폴리 카보네이트 수지로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상을 포함할 수 있다. 상 기와 같이 2종 이상의 폴리카보네이트 수지를 흔합하여 사용함으로서， 최종 적으로 제조되는 고분자 수지 조성물의 내층격성 및 내약품성이 향상되어 우수한 물성 특성을 구현할 수 있다.
상기 용융흐름지수 (Mel t mass-Flow Rate , MFR)는 고분자 물질의 유동 성을 나타내는 척도로서 MFR이 크다는 것은 점도가 낮은 것을 의미하고， MFR이 작다는 것은 점도가 큰 것을 의미한다. 동일 재질일 경우 MFR이 작을 수록 인장강도의 파단점， 연신율， 층격강도， 내환경 응력 균열성이 높아지 는 것으로 알려져 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는， ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지 수 (300°C , 1.2kg하중)가 11 g/ 10m in 이하인 폴리카보네이트 수지 적어도 1 종; 및 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300 °C , 1.2kg하중)가 11 g/ 10m in 초과인 폴리카보네이트 수지;를 포함할 수 있다.
구체적으로， 상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 11 g/10min 이하인 플리카보네이트 수지는 상대적으로 낮은 용융흐름지수를 갖는 높은 점도의 폴리카보네이트 수지로서， 이를 포함함에 따라， 상기 고분자 수지 조성물의 내열성， 내충격성, 내화학성 등의 기계적 물성이 향상될 수 있다.
보다 구체적으로， 상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 11 g/ 10m in 이하인 폴리카보네이트 수지는， ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300 °C , 1.2kg하증)가 5 g/ 10m in 미만인 폴리카보네이트 수지 ; 또는 ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 5 g/ 10m in 내지 11 g/10min인 폴 리카보네이트 수지 ;를 포함할 수 있다.
상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (30CTC， 1.2kg하중)가 5 g/ 10m in 미만인 폴리카보네이트 수지의 예로는 TRIREX 3030PJ (삼양사)를 들 수 있고， 상기 ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐 름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지의 예로는 TRIREX 3025PJ (삼양사)를 들 수 있다.
또한， 상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하 중)가 11 g/10min 초과인 폴리카보네이트 수지는 상대적으로 높은 용융흐름 지수를 갖는 낮은 점도의 폴리카보네이트 수지로서 , 이를 포함함에 따라 상 기 고분자 수지 조성물의 성형가공성이 향상될 수 있다. 상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 11 g/10min 초과인 폴리카 보네이트 수지의 구체적인 예로는 TRIREX 3022PJ (삼양사)를 들 수 있다. 따라서， 용융흐름지수가 상이한 2종 이상의 폴리카보네이트， 구체적 으로 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하중)가 11 g/ 10m in 이하인 폴리카보네이트 수지 적어도 1종; 및 ASTM D1238에 의해 측 정한 용융흐름지수 (300 °C , 1.2kg하중)가 11 g/10min 초과인 폴리카보네이트 수지 적어도 1종;을 흔합함에 따라， 상기 고분자 수지 조성물은 내약품성 등의 신뢰성이 향상되며， 내열성 및 내층격성 등의 기계적 물성 및 성형 가 공성이 향상된 특성을 구현할 수 있다.
상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (30CTC， 1.2kg하중)가 11 g/ 10m in 초과인 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하중)가 11 g/ 10m in 이하인 폴리카보네이트 수지 30 중량부 내지 100 중량부를 포함할 수 있다.
또한， 상기 폴리카보네이트 수지는， ASTM D1238에 의해 측정한 용융 흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 5 g/ 10m in 미만인 폴리카보네이트 수지; 및 ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지;를 포함할 수 있다.
상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하중)가 5 g/ 10m in 미만 인 폴리카보네이트 수지는 상대적으로 낮은 용융흐름지수를 갖는 높은 점도의 폴리카보네이트 수지로서， 이를 포함함에 따라， 상기 고 분자 수지 조성물의 내열성， 내층격성， 내화학성 등의 기계적 물성이 향상 될 수 있다. 상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하 중)가 5 g/10min 미만인 폴리카보네이트 수지의 예로는 TRIREX 3030PJ (삼양 사)를 들 수 있다.
또한， 상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하 중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지는 상대적으로 높 은 용융흐름지수를 갖는 낮은 점도의 폴리카보네이트 수지로서， 이를 포함 함에 따라 상기 고분자 수지 조성물의 성형가공성이 향상될 수 있다. 상기
ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지의 예로는 TRIREX 3025PJ (삼양사)를 들 수 있다.
상기와 같이， 용융흐름지수가 상이한 2종의 폴리카보네이트， 구체적 으로 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (30CTC， 1.2kg하중)가 5 g/10min 미만인 폴리카보네이트 수지 ; 및 ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지 ;를 흔합함에 따라， 상기 고분자 수지 조성 물은 내열성 및 내층격성 등의 기계적 물성 및 내약품성이 향상된 특성을 구현할 수 있다.
상기 ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름 지수 (300°C , 1.2kg하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수 지 100 중량부에 대하여， ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300 °C， 1.2kg하중)가 5 g/10min 미만인 폴리카보네이트 수지 5 증량부 내지 50 중 량부를 포함할 수 있다.
상기 고분자 수지 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 폴리카보네이트 수지의 함량은 5 내지 90 중량 %， 또는 20 내지 80 중량 %, 또는 30 내지 70 중량 %일 수 있다.
상기 폴리카보네이트는 유리전이온도는 50 내지 200°C이고， 중량평균 분자량이 10 , 000 내지 200 , 000 일 수 있다. 상기 유리전이온도는 시차주사 형 열량계 (DSC)에 의해 측정할 수 있으며， 예를 들어 상기 폴리카보네이트 수지를 30CTC에서 5분간 유지시키고, 서서히 상온으로 넁각시킨 후， 승온 속도 10 °C /min에서 다시 스캔하여 측정하는 방법 등을 사용할 수 있다. 상 기 중량 평균 분자량을 측정하는 방법의 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 이 용할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량이 10 , 000 미만이면 층격 강도， 인장강도 등의 기계적 물성이 크게 저하될 수 있으며， 200 , 000을 초 과하면 용융점도의 상승으로 성형 가공성이 감소할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 카보네이트 작용기가 포함된 고분자를 의미하며， 예를 들어, 선형 폴리카보네이트 수지， 분지화된 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지， 폴리에스테르 카보네이트 수지 또는 이들의 2종 이상의 흔합물을 사용할 수 있다. 상기 폴리카보네이트 수지， 폴리카보 네이트 수지의 제조 방법 및 폴리카보네이트 수지의 용도는 해당 분야에서 통상적으로 사용되는 열가소성의 방향족 폴리카보네이트 수지에 관한 내용 을 제한 없이 사용할 수 있다. 다만， 구체적인 일례를 들어 설명하면， 방향족 폴리카보네이트 수지는 2가 페놀류， 카보네이트 전구체 (precursor) 및 분자량 조절제로부터 제조될 수 있다. 상기 2가 페놀류의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어， 비스 (4-히드록시페닐)메탄， 비스 (4-히드록시페닐)페닐메탄, 비스 (4-히드록시페닐)나프틸메탄， 비스 (4-히드 록시페닐) -(4-이소부틸페닐)메탄, 1 , 1-비스 (4-히드록시페닐)에탄， 1-에틸- 1， 1-비스 (4-히드록시페닐)프로판， 1-페닐 -1， 1—비스 (4-히드록시페닐)에탄， 1-나프틸 -1 , 1-비스 (4-히드록시페닐)에탄， 1 , 2-비스 (4-히드록시페닐)에탄， 1， 10-비스 (4-히드록시페닐)데칸， 2-메틸 -1， 1-비스 (4-히드록시페닐)프로 판, 2， 2-비스 (4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A) 등을 들 수 있다.
상기 카보네이트 전구체의 예 또한 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어 방향족 폴리카보네이트 수지를 구성하는 또 다른 모노머로서， 카보닐 클로라이드 (포스겐) , 카보닐 브로마이드， 비스 할로 포르메이트， 디페닐카 보네이트， 디메틸카보네이트 등을 들 수 있다.
상기 분자량 조절제로는 당 분야에 이미 공지되어 있는 물질， 즉 열 가소성 방향족 폴리카보네이트 수지 제조에 사용되는 모노머와 유사한 단일 작용성 물질 (monofunct ional compound)을 사용할 수 있다. 분자량 조절제의 예로는 페놀을 기본으로 하는 유도체들 (예컨대， 파라 -이소프로필페놀， 파라 -터트-부틸페놀 (PTBP) , 파라 -큐밀 (cumyl )페놀， 파라-이소옥틸페놀， 파라-이 소노닐페놀 등)， 지방족 알콜류 등을 들 수 있다, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 폴리실록산 반복단위 및 폴리카보네이트 반복단위를 포함한 블록 공중합체를 포함할 수 있다. 특히, 상기 폴리실록산 반복단위에 의해 우수한 내충격성을 확보할 수 있다.
상기 고분자 수지 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 폴리실록산-폴 리카보네이트 공중합체의 함량은 5 내지 90 중량 또는 5 내지 50 중량 %， 또는 5 내지 40 중량%일 수 있다.
구체적으로， 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 폴리실록산 반복단위를 1 내지 20중량 %으로 포함할 수 있다. 상기 폴리실록산 반복단위 함량이 20 중량 % 초과이면， 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 분 자량이 지나치게 증가함에 따라， 흐름성 및 성형성이 저하될 수 있으며， 제 조비용의 증가로 인해 경제적 효율성이 감소할 수 있다. 반면， 상기 폴리실 록산 반복단위 함량이 1 증량 % 미만이면， 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 첨가로 인한 내충격성 향상 효과가 층분히 구현되기 어려을 수 있 다.
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 유리전이온도가 50 내지 200 °C 이고， 중량평균분자량이 10 , 000 내지 200 , 000 일 수 있다. 상기 유리 전이온도는 시차주사형 열량계 (DSC)에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 30C C에서 5분간 유지시키고， 서서히 상온으로 넁각시킨 후， 승온 속도 10 °C /min에서 다시 스캔하여 측 정하는 방법 등을 사용할 수 있다. 상기 중량 평균 분자량을 측정하는 방 법의 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어 GPC법에 의해 측정한 폴 리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 이용할 수 있다.
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 중량평균분자량이 10 , 000 미만이면 내충격성 개선효과가 미미해질 수 있으며， 200 , 000을 초과 하면 반웅성이 떨어져 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 원하는 분자 량으로 합성하기 어려울 수 있다.
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체, 폴리실록산-폴리카보네이 트 공중합체의 제조 방법 및 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 용도는 해당 분야에서 통상적으로 사용되는 내용을 제한없이 사용할 수 있다. 다만， 구체적인 일례를 들어 설명하면， 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 는 하기 화학식 la 또는 화학식 1의 히드록시 말단 실록산과 하기 화학식 4 의 폴리카보네이트 블록올 반복단위로 포함할 수 있다.
[화학식 la]
Figure imgf000015_0001
상기 화학식 la에서, Rr 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자， 히 드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기， 알콕시기 또는 아릴기를 나타낸다. 예를 들어, 상기 할로겐 원자는 C1 또는 Br일 수 있고, 상기 알킬기는 탄소 수 1 내지 13의 알킬기, 예컨대 메틸， 에틸 또는 프로필일 수 있고, 상기 알콕시기는 탄소수 1 내지 13의 알콕시기， 예컨대 메톡시， 에톡시 또는 프 로폭시일 수 있으며, 상기 아릴기는 6 내지 10의 아릴기， 예컨대 페닐， 클 로로페닐 또는 틀릴일 수 있다.
¾는 독립적으로， 탄소수 1 내지 13의 탄화수소기 또는 히드록시기를 나타낸다. 예를 들어， ¾는 탄소수 1 내지 13의 알킬기 또는 알콕시기， 탄소 수 2 내지 13의 알케닐기 또는 알케닐옥시기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로 알킬기 또는 사이클로알콕시기, 탄소수 6 내지 10의 아릴옥시기， 탄소수 7 내지 13의 아르알킬기 또는 아르알콕시기， 또는 탄소수 7 내지 13의 알크아 릴기 또는 알크아릴옥시기일 수 있다.
R3는 독립적으로, 탄소수 2 내지 8의 알킬렌기를 나타낸다. m은 독립적으로， 0 내지 4의 정수를 나타낸다.
n은 독립적으로, 30 내지 200의 정수， 또는 40 내지 170의 정수， 또 는 50 내지 120의 정수를 나타낸다.
Figure imgf000015_0002
상기 화학식 1에서 Ri , , R3 및 m은 앞서 화학식 la에서 정의한 바 와 같으며, n은 독립적으로, 15 내지 100의 정수， 또는 20 내지 80의 정수， 또는 25 내지 60의 정수를 나타낸다.
A는 하기 화학식 2 또는 3의 구조를 나타낸다.
14
정정용지 (규칙 제 91조) ISA/KR [화학식 2]
Figure imgf000016_0001
상기 화학식 2에서，
X는 Y 또는 NH-Y-丽이고, 여기서， Y는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 지방족기， 사이클로알킬렌기 (예컨대, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알 킬렌기)， 또는 할로겐 원자， 알킬기， 알콕시기， 아릴기 또는 카르복실기로 치환된 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단핵 또는 다핵의 아릴렌기를 나 타낸다. 예를 들어, Y는 할로겐 원자로 치환된 또는 비치환된 지방족기， 주 쇄에 산소， 질소 또는 황 원자를 포함하는 지방족기， 또는 비스페놀 A , 레 소시놀， 히드로퀴논 또는 디페닐페놀로부터 유래될 수 있는 아릴렌기일 수 있으며, 예컨대， 하기 화학식 2a 내지 2h로 나타내어질 수 있다.
[화학식 2a]
Figure imgf000016_0002
15
정정용지 (규칙 제 91조) ISA/KR
Figure imgf000017_0001
정정용지 (규칙 제 91조) ISA/KR 상기 화학식 3에서，
는 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기 또는 방향족 /지방족 흔 합형 탄화수소기를 나타내거나， 탄소수 1 내지 20의 지방족 탄화수소기를 나타낸다. 여기서， R4는 탄소 원자 외에 할로겐， 산소， 질소 또는 황을 포 함하는 구조를 갖는 것일 수 있다. 예를 들어， 는 페닐， 클로로페닐 또는 를릴 (바람직하게는， 페닐)일 수 있다.
일 구체예에서， 상기 화학식 1의 히드록시 말단 실록산은 전술한 화 학식 la의 히드록시 말단 실록산 (단， n은 15 내지 100의 정수)과 아실 화합 물의 반웅생성물일 수 있다.
여기서， 상기 아실 화합물은 예를 들어， 방향족， 지방족 또는 방향족 과 지방족을 모두 포함하는 흔합형의 구조를 가질 수 있다. 상기 아실 화합 물이 방향족 또는 흔합형일 경우 6 내지 30의 탄소수를 가질 수 있고, 지방 족일 경우 1 내지 20의 탄소수를 가질 수 있다. 상기 아실 화합물은 할로겐， 산소， 질소 또는 황 원자를 더 포함할 수 있다.
다른 구체예에서， 상기 화학식 1의 히드록시 말단 실록산은 상기 화 학식 la의 히드록시 말단 실록산 (단， n은 15 내지 100의 정수)과 디이소시 아네이트 화합물의 반웅생성물일 수 있다.
여기서， 상기 디이소시아네이트 화합물은 예를 들어， 1， 4-페닐렌디이 소시아네이트 ( 1， 4-pheny 1 ened i i socyanat e )， 1， 3-페닐렌디이소시아네이트 ( 1 , 3-pheny 1 ened i i socyanat e ) 또는 4，4 ' -메틸렌디페닐 디이소시아네이트
( 4 , 4 ' -me t hy 1 ened i heny 1 di i socyanat e)일 수 있다.
또 다른 구체예에서， 상기 화학식 1의 히드록시 말단 실특산은 상기 화학식 la의 히드록시 말단 실록산 (단, n은 15 내지 100의 정수)과 인 -함유 화합물 (방향족 또는 지방족 포스페이트 화합물)의 반응생성물일 수 있다. 여기세 상기 인 -함유 화합물은 하기 화학식 lb로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 lb]
Figure imgf000019_0001
상기 화학식 lb에서， 는 앞서 화학식 3에서 정의한 바와 같으며， 1 는 독립적으로， 인， 할로겐 원자， 히드록시기， 카르복실기， (탄소수 1 내지 20의) 알킬기， 알콕시기 또는 아릴기를 나타낸다.
본 발명에 따른 폴리실록산-폴리카보네이트 공증합체에 반복단위로서 포함되는 폴리카보네이트 블록은 하기 화학식 4로 표시되는 것이다.
[화학식 4]
Figure imgf000019_0002
상기 화학식 4에서, R5는 (탄소수 1 내지 20의) 알킬기 (예컨대， 탄소 수 1 내지 13의 알킬기)， 사이클로알킬기 (예컨대， 탄소수 3 내지 6의 사이 클로알킬기)， 알케닐기 (예컨대， 탄소수 2 내지 13의 알케닐기) , 알콕시기 (예컨대， 탄소수 1 내지 13의 알콕시기)， 할로겐 원자, 또는 니트로로 치환 된 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.
여기서, 상기 방향족 탄화수소기는 하기 화학식 4a의 구조를 갖는 화 합물로부터 유도될 수 있다.
[화학식 4a]
Figure imgf000019_0003
상기 화학식 4a에서， X는 알킬렌기, 작용기를 갖지 않는 직선형， 분 지형 또는 환형 알킬렌기, 또는 설파이드， 에테르, 설폭사이드， 설폰, 케톤 나프틸， 이소부틸페닐과 같은 작용기를 포함하는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬렌기를 나타낸다. 또한， X는 탄소수 1 내지 10의 직선형， 분지형 또는 탄소수 3 내지 6의 환형 알킬렌기일 수 있다.
18
정정용지 (규칙 제 91조) ISA/KR R6는 독립적으로， 수소 원자， 할로겐 원자， 또는 알킬기， 예컨대 탄 소수 1 내지 20의 직선형， 분지형 또는 탄소수 3 내지 20(바람직하게는， 3 내지 6)의 환형 알킬기를 나타낸다.
n 및 m은 독립적으로， 0 내지 4의 정수를 나타낸다.
상기 화학식 4a의 화합물은 예를 들어， 비스 (4-히드록시페닐)메탄， 비스 (4-히드록시페닐)페닐메탄, 비스 (4-히드록시페닐)나프틸메탄， 비스 (4- 히드록시페닐 )-(4-이소부틸페닐)메탄, 1,1-비스 (4-히드록시페닐)에탄， 1-에 틸 -1 , 1-비스 (4-히드록시페닐)프로판， 1-페닐 -1， 1-비스 (4-히드록시페닐)에탄 1-나프틸 -1， 1-비스 (4-히드록시페닐)에탄, 1， 2-비스 (4-히드록시페닐)에탄， 1，10-비스 (4-히드록시페닐)데칸， 2-메틸 -1，1-비스 (4-히드록시페닐)프로판， 2， 2-비스 (4-히드록시페닐)프로판， 2， 2-비스 (4-히드록시페닐)부탄， 2， 2-비스 (4-히드록시페닐)펜탄， 2，2-비스 (4-히드록시페닐)핵산, 2,2-비스 (4-히드록 시페닐)노난， 2 ,2-비스 (3-메틸 -4—히드록시페닐)프로판， 2， 2-비스 (3-플루오 로 -4-히드록시페닐)프로판， 4-메틸 -2,2-비스 (4-히드록시페닐)펜탄， 4,4-비 스 (4-히드록시페닐)헵탄， 디페닐 -비스 (4—히드록시페닐)메탄， 레소시놀 (Resorcinol), 히드로퀴논 (Hydroquine)， 4，4'-디히드록시페닐 에테르 [비스 (4-히드록시페닐)에테르]， 4，4'-디히드록시— 2，5-디히드록시디페닐 에테르， 4,4' -디히드록시 -3,3' -디클로로디페닐 에테르， 비스 (3 ,5-디메틸—4-히드록시 페닐)에테르， 비스 (3，5-디클로로 -4-히드록시페닐)에테르， 1,4-디히드록시- 2，5-디클로로벤젠, 1， 4-디히드록시 -3-메틸벤젠， 4，4'-디히드록시디페놀 [ρ,ρ'-디히드록시페닐], 3,3'-디클로로-4，4'-디히드록시페닐， 1，1—비스 (4- 히드록시페닐)사이클로핵산， 1， 1-비스 (3， 5-디메틸 -4-히드록시페닐 )사이클로 핵산， 1,1-비스 (3,5—디클로로— 4-히드록시페닐)사이클로헥산， 1，1-비스 (3,5- 디메틸 -4-히드록시페닐 )사이클로도데칸， 1， 1-비스 (4-히드록시페닐)사이클로 도데칸， 1,1-비스 (4-히드록시페닐)부탄， 1,1-비스 (4-히드록시페닐)데칸， 1,4-비스 (4-히드록시페닐)프로판， 1,4-비스 (4-히드록시페닐)부탄, 1,4-비스 (4-히드록시페닐)이소부탄， 2， 2-비스 (4-히드록시페닐)부탄， 2 , 2-비스 (3-클 로로 -4-히드록시페닐)프로판， 비스 (3， 5-디메틸 -4-히드록시페닐)메탄， 비스 (3， 5-디클로로 -4-히드록시페닐)메탄， 2， 2-비스 (3， 5-디메틸 -4-히드록시페닐 ) 프로판， 2 ,2-비스 (3， 5-디브로모 -4-히드록시페닐)프로판， 2， 2-비스 (3, 5-디클 로로 -4-히드록시페닐)프로판， 2， 4-비스 (4-히드록시페닐 )-2-메틸 -부탄 ,
4，4'-티오디페놀 [비스 (4-히드록시페닐)설폰]， 비스 (3， 5-디메틸 -4-히드록시 페닐)설폰， 비스 (3-클로로 -4-히드록시페닐)설폰， 비스 (4-히드록시페닐)설파 이드, 비스 (4-히드록시페닐)설폭사이드， 비스 (3-메틸 -4-히드록시페닐)설파 이드， 비스 (3， 5-디메틸 -4-히드록시페닐)설파이드， 비스 (3, 5-디브로모 -4-히 드록시페닐)설폭사이드, 4，4'-디히드록시벤조페논， 3,3'，5, 5'-테트라메틸- 4, 4'-디히드록시벤조페논， 4，4'-디히드록시 디페닐， 메틸히드로퀴논， 1,5- 디히드록시나프탈렌， 및 2, 6-디히드록시나프탈렌일 수 있으며， 이에 제한되 지 않는다. 이중 대표적인 것은 2, 2-비스 (4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)이다.
카보네이트 전구체의 경우， 폴리카보네이트 수지의 다른 모노머로서， 예를 들어 카보닐 클로라이드 (포스겐)， 카보닐 브로마이드， 비스 할로 포르 메이트， 디페닐카보네이트 또는 디메틸카보네이트 등을 사용할 수 있다.
본 명세서에서 알킬기는, 알케인 (alkane)으로부터 유래한 1 가의 작용기로， 예를 들어, 직쇄형， 분지형 또는 고리형으로서， 메틸， 에틸， 프로필， 이소부틸， sec-부틸, tert-부틸, 펜틸， 핵실 등이 될 수 있다. 아릴기는， 아렌 (arene)으로부터 유래한 1가의 작용기로， 예를 들어， 단환식 또는 다환식일 수 있다. 구체적으로， 단환식 아릴기로는 페닐기， 바이페닐기， 터페닐기， 스틸베닐기 등이 될 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다. 알킬렌기는, 알케인 (alkane)으로부터 유래한 2가의 작용기로， 예를 들어， 직쇄형, 분지형 또는 고리형으로서， 메틸렌기， 에틸렌기， 프로필렌기， 이소부틸렌기， sec-부틸렌기， tert-부틸렌기， 펜틸렌기， 헥실렌기 등이 될 수 있다. 아릴렌기는， 아렌 (arene)으로부터 유래한 2 가의 작용기로, 예를 들어， 페닐렌기， 바이페닐렌기， 터페닐렌기， 스틸베닐렌기， 나프틸레닐기 등이 될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. "알케닐기" 또는 "알키닐기"는， 알킬렌기의 중간이나 말단에 탄소 -탄소 이중 결합이나 삼중 결합을 각각 1 개 이상 함유하고 있는 것을 의미하며， 예를 들어， 에틸렌， 프로필렌， 부틸렌， 핵실렌， 아세틸렌 등을 들 수 있다. "할로겐 원자' '는 예를 들어， 플루오린 (F), 염소 (C1), 브로민 (Br) 또는 아이오딘 (I)일 수 있다. 아르알킬기는 상기 정의된 알킬기의 수소원자가 1 개 이상이 아릴기로 치환되어 있는 것을 의미하며， 알크아릴기는 상기 정의된 아릴기의 수소원자가 1 개 이상이 알킬기로 치환되어 있는 것을 의미한다. 알콕시기는 에테르기의 일말단에 상기 알킬기가 결합한 것을 의미한다. 상기 알킬기， 아릴기， 알킬렌기， 아릴렌기， 알케닐기， 알키닐기， 아르알킬기， 알크아릴기， 알콕시기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소 원자는 다른 치환기로 치환될 수 있고， 상기 치환기의 예로는 탄소수 1 내지 10의 알킬기， 탄소수 2 내지 10의 알케닐기， 탄소수 2 내지 10의 알키닐기， 탄소수 6 내지 12의 아릴기， 탄소수 2 내지 12의 헤테로아릴기， 탄소수 6 내지 12의 아릴알킬기， 할로겐 원자， 시아노기, 아미노기， 아미디노기, 니트로기， 아마이드기， 카보닐기， 히드록시기， 술포닐기， 카바메이트기， 탄소수 1 내지 10의 알콕시기 등을 들 수 있다. 상기 "치환"이라는 용어는 화합물 내의 수소 원자 대신 다른 작용기가 결합하는 것을 의미하며， 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉， 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정되지 않으며, 2 이상 치환되는 경우， 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
폴리에스테르 수지
상기 고분자 수지 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 플리에스테르 수지의 함량은 5 내지 90 중량 %， 또는 10 내지 50 중량 %， 또는 20 내지 40 중량 %일 수 있다.
구체적으로， 상기 폴리에스테르 수지는 탄소수 3 내지 20의 고리형 지방족 디을을 포함한 디올 성분의 잔기 및 디카르복시산 성분의 잔기를 포 함할 수 있다.
상기 '디카르복실산 성분'은 테레프탈산 등의 디카르복실산， 이의 알 킬 에스테르 (모노메틸， 모노에틸， 디메틸, 디에틸 또는 디부틸에스테르 등 탄소수 1 내지 4의 저급 알킬 에스테르) 및 /또는 이들의 산무수물 (acid anhydr ide)을 포함하는 의미로 사용되며, 디을 성분과 반웅하여， 테레프탈 로일 부분 (terephthaloyl moi ety) 등의 디카르복실산 부분 (di carboxyl i c acidmoiety)을 형성할 수 있다. 상기 디카르복시산 성분은 탄소수 8 내지 20의 방향족 디카르복실산 또는 탄소수 4 내지 20의 지방족 디카르복실산을 포함할 수 있고， 이에 따 라， 제조되는 폴리에스테르 수지의 내열성， 내화학성 또는 내후성 (예를 들 어， UV에 의한 분자량 감소 현상 또는 황변화 현상 방지) 등의 물성이 향상 될 수 있다.
상기 탄소수 8 내지 20의 방향족 디카르복실산의 예가 크게 한정되는 것은 아니나 예를 들어， 테레프탈산， 프탈산， 이소프탈산， 나프탈렌디카르 복실산， 디페닐 디카르복실산， 4，4 ' -스틸벤디카르복실산， 2，5-퓨란디카르복 실산， 2 , 5-티오펜디카르복실산 등을 들 수 있다.
상기 탄소수 4 내지 20의 지방족 디카르복실산 성분의 예 또한 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어， 1 , 4-사이클로핵산디카르복실산， 1，3-사 아클로핵산디카르복실산 등의 사이클로핵산디카르복실산， 세바식산， 숙신산， 이소데실숙신산， 말레산， 푸마르산， 아디픽산， 글루타릭산， 아젤라이산 등 의 선형， 가지형 또는 고리형 지방족 디카르복실산 성분 등을 들 수 있다. 구체적으로, 상기 디카르복실산 성분은 테레프탈산 50 내지 100몰 ¾>， 또는 70 내지 100몰%； 및 잔량의 기타 디카르복실산을 포함할 수 있다. 상 기 기타 디카르복실산은 테레프탈산을 제외한 방향족 디카르복실산 및 지방 족 디카르복실산을 포함할 수 있다. 상기 디카르복실산 성분 중 테레프탈산 의 함량이 너무 작거나 너무 크면， 폴리에스테르 수지의 내열성， 내화학성 또는 내후성 등의 물성이 저하될 수 있다.
한편， 상기 디을 성분은 탄소수 3 내지 20의 고리형 지방족 디을을 포함할 수 있다. 상기 탄소수 3 내지 20의 고리형 지방족 디을은 고리형 지 방족 화합물에 2개의 히드록시기 (-0H)가 치환된 화합물을 의미한다. 상기 탄소수 3 내지 20의 고리형 지방족 디을의 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어， 하기 화학식 21 또는 22로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 21]
Figure imgf000024_0001
상기 화학식 21에서， ， R2 , R3 및 ¾ 는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 5 의 치환 또는 비치환된 알킬기이며， nl 및 n2 는 각각 독 립적으로 0 내지 3의 정수이고，
[화학식 22]
Figure imgf000024_0002
상기 화학식 22에서， ， ¾， R7 및 ¾는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 5 의 치환 또는 비치환된 알킬기이며， n3 및 n4 는 각각 독 립적으로 0 내지 3의 정수이다.
상기 알킬기는， ^케인 (alkane)으로부터 유래한 1가의 작용기로, 예 를 들어, 직쇄형， 분지형 또는 고리형으로서， 메틸， 에틸， 프로필， 이소부 틸, sec-부틸, tert-부틸， 펜틸， 핵실 등이 될 수 있다.
상기 치환 또는 비치환에서， '치환 '이란 작용기에 의해 알킬기에 포 함된 수소 원자가 대체되는 것을 의미한다. 상기 작용기의 예가 크게 한정 되는 것은 아니며， 예를 들어 탄소수 1 내지 10의 알킬기， 탄소수 2 내지 10의 알케닐기， 탄소수 2 내지 10의 알키닐기， 탄소수 6 내지 12의 아릴기， 탄소수 2 내지 12의 헤테로아릴기， 탄소수 6 내지 12의 아릴알킬기， 할로겐 원자， 시아노기， 아미노기， 아미디노기， 니트로기， 아마이드기， 카보닐기， 히드록시기， 술포닐기， 카바메이트기， 탄소수 1 내지 10의 알콕시기 등을 들 수 있다. 상기 화학식 21로 표시되는 화합물의 보다 구체적인 예로는 1 , 4—사이 클로핵산디올 또는 1 , 4-사이클로핵산디메탄을을 들 수 있다.
상기 디올 성분에서 상기 탄소수 3 내지 20의 고리형 지방족 디을의 함량이 증가할수록， 제조되는 폴리에스테르 수지의 내층격 강도가 크게 증 가할 수 있다.
또한， 상기 디을 성분은 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 가지형의 지 방족 디올 또는 탄소수 3 내지 20의 헤테로고리형 지방족 디올을 더 포함할 수 있다. 상기 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 가지형의 지방족 디올은 하기 화학식 23으로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 23]
Figure imgf000025_0001
상기 화학식 23에서， n 은 1 내지 7의 정수이다.
상기 화학식 23으로 표시되는 화합물의 보다 구체적인 예로는 에틸렌 글리콜을 들 수 있다.
상기 탄소수 3 내지 20의 헤테로고리형 지방족 디올은 고리형 지방족 디올의 헤테로원자가 포함된 고리형 지방족 화합물에 2개의 히드록시기 (-0H) 가 치환된 화합물을 의미한다. 상기 헤테로 원자는 탄소나 수소가 아닌 원 자로서， 예를 들어， 산소， 질소， 인， 황 등을 포함한다. 상기 디올 성분으 로 상기 탄소수 3 내지 20의 헤테로고리형 지방족 디올을 포함함에 따라， 상기 폴리에스테르 수지의 내열성이 향상될 뿐만 아니라 내화학성， 내약품 성 등의 물성이 향상될 수 있다.
상기 탄소수 3 내지 20의 헤테로고리형 지방족 디올의 예가 크게 한 정되는 것은 아니나， 예를 들어 하기 화학식 24로 표시되는 화합물을 포함 할 수 있다.
[화학식 24]
Figure imgf000026_0001
상기 화학식 24에서， nl 및 n2 는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이 고， X는 산소 또는 황일 수 있다. 상기 화학식 24로 표시되는 화합물의 보다 구체적인 예로는 하기 화학식 25로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 25]
Figure imgf000026_0002
상기 화학식 25에서， nl 및 n2 는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이 다. 상기 화학식 24 또는 25로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는 디안히 드로핵시를 (Dianhydrohexitol)을 포함할 수 있고, 상기 디안히드로핵시를의 구체적인 예로 아이소소바이드 (isosorbide, l,4:3,6-dian ydroglucitol )를 포함할 수 있다.
한편， 상기 폴리에스테르 수지는， 유리전이온도가 locrc미만， 또는 0°C 내지 95°C, 또는 50°C 내지 90°C, 또는 70 °C 내지 90°C일 수 있다. 상기 유 리전이온도는 시차주사형 열량계 (DSC)에 의해 측정할 수 있으며， 예를 들어 상기 폴리에스테르 수지를 300°C에서 5분간 유지시키고， 서서히 상온으로 넁각시킨 후， 승온 속도 10 °C/min에서 다시 스캔하여 측정하는 방법 등을 사용할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지의 중량평균분자량은 10,000 내지 100, 000일 수 있다. 상기 중량 평균 분자량을 측정하는 방법의 예가 크게 한정되는 것 은 아니나， 예를 들어 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 이용할 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 중량평균분자량이 10,000 미만이면 충격강도， 인장강도 등의 기계적 물성이 크게 저하될 수 있으며， 100 , 000을 초과하면 용융점도의 상승으로 성형 가공성이 감소할 수 있다.
한편, 상기 폴리에스테르 수지를 제조하는 방법의 예가 크게 한정되 는 것은 아니나， 예를 들어 디카르복실산 성분 및 디을 성분을 에스테르화 반응시키는 단계; 상기 에스테르화 반웅이 80% 이상 진행된 시점에 인계 안 정제를 첨가하는 단계; 및 상기 에스테르화 반응 생성물을 중축합 반응시키 는 단계를 포함하는 폴리에스테르 수지의 제조 방법에 의하여 제공될 수 있 다.
이러한 폴리에스테르 수지의 제조 방법에 따라， 아연계 화합물을 포 함하는 에스테르화 반응 촉매를 사용하고， 상기 에스테르화 반웅의 말기에， 예를 들어 반응이 80% 이상 진행된 시점에서 반웅액에 인계 안정제를 첨가 하고， 상기 에스테르화 반응의 결과물을 중축합 시키면， 높은 내열성， 난연 특성 및 내층격성 등의 물성을 나타내며 우수한 외관 특성， 고투명도 및 우 수한 성형 특성을 갖는 폴리에스테르 수지가 제공될 수 있다.
상기 디카르복실산 성분, 디을 성분에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다.
보다 구체적으로， 상기 에스테르화 반웅 단계는 디카르복실산 성분 및 디올 성분을 0 내지 10.0 kg/cm2 의 압력 및 150 내지 300 °C 온도에서 반웅시킴으로서 이루어질 수 있다. 상기 에스테르화 반웅 조건은 제조되는 폴리에스테르 수지의 구체적인 특성， 디카르복실산 성분과 글리콜의 몰비， 또는 공정 조건 등에 따라 적절히 조절될 수 있다. 구체적으로, 상기 에스 테르화 반웅 조건의 바람직한 예로， 0 내지 5.0kg/cin2 , 보다 바람직하게는 0. 1 내지 3.0 kg/cin2 의 압력 ; 200 내지 270 °C , 보다 바람직하게는 240 내지 260 °C의 온도를 들 수 있다.
그리고, 상기 에스테르화 반웅은 배치 (batch)식 또는 연속식으로 수 행될 수 있고， 각각의 원료는 별도로 투입될 수 있으나, 디올 성분에 디카 르복실산 성분을 흔합한 슬러리 형태로 투입하는 것이 바람직하다. 그리고， 상온에서 고형분인 디올 성분은 물 또는 에틸렌글리콜에 용해시킨 후， 테레 프탈산 등의 디카르복실산 성분에 흔합하여 슬러리로 만들 수 있다. 혹은 60 이상에서 디올 성분이 용융된 후， 테테프탈산 등의 디카르복실산 성분과 기타 디올 성분을 흔합하여 슬러리도 만들 수 있다. 또한， 디카르복실산 성 분， 디올 성분이 흔합된 슬러리에 물을 추가로 투입하여 슬러리의 유동성 증대에 도움을 줄 수도 있다.
상기 에스테르화 반웅에 참여하는 디카르복실산 성분과 디올 성분의 몰비는 1 : 1.05 내지 1： 3.0 일 수 있다. 상기 디카르복실산 성분:디을 성분 의 몰비가 1.05 미만이면， 중합반웅 시 미반웅 디카르복실산 성분이 잔류하 여 폴리에스테르 수지의 투명성이 저하될 수 있고， 상기 몰비가 3.0올 초과 할 경우 중합반웅속도가 낮아지거나 수지의 생산성이 저하될 수 있다.
상기 에스테르화 반웅 생성물을 증축합 (poly-condensat ion) 반응시키 는 단계는， 상기 디카르복실산 성분 및 디을 성분의 에스테르화 반웅 생성 물을 150 내지 300 °C 온도 및 600 내지 0.이匪¾의 감압 조건에서 1 내지 24시간 동안 반웅시키는 단계를 포함할 수 있다.
이러한 중축합 반웅은, 150 내지 300°C , 또는 200 내지 290°C , 또는 260 내지 28(TC의 반웅 온도; 및 600 내지 O . OlmmHg, 또는 200 내지 0.05 mmHg, 또는 100 내지 0. 1 匪 Hg 의 감압 조건에서 수행될 수 있다. 상기 중 축합 반웅의 감압 조건을 적용함에 따라서 중축합 반웅의 부산물인 글리콜 을 계외로 제거할 수 있으며， 이에 따라 상기 중축합 반웅이 600 내지 0.01 隱 Hg 감압 조건 범위를 벗어나는 경우 부산물의 제거가 불충분할 수 있다. 또한, 상기 중축합 반웅이 150 내지 300°C 온도 범위 밖에서 일어나 는 경우， 축중합 반웅이 150°C 이하로 진행되면 중축합 반웅의 부산물인 글 리콜을 효과적으로 계외로 제거하지 못해 최종 반웅 생성물의 고유 점도가 낮아 제조되는 폴리에스테르 수지의 물성이 저하될 수 있으며， 300°C 이상 으로 반웅이 진행될 경우， 제조되는 폴리에스테르 수지의 외관이 황변 (yel lowing)이 될 가능성이 높아진다. 그리고， 상기 중축합 반응은 최종 반 웅 생성물의 고유 점도가 적절한 수준에 이를 때까지 필요한 시간 동안， 예 를 들면， 평균 체류 시간 1 내지 24시간 동안 진행될 수 있다.
한편， 상기 폴리에스테르 수지 조성물의 제조 방법은， 중축합 촉매를 추가로 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이러한 중축합 촉매는， 상기 중축합 반웅의 개시 전에 에스테르화 반웅 또는 에스테르 교환 반웅의 생성 물에 첨가될 수 있고， 상기 에스테르화 반웅 전에 디올 성분 및 디카르복실 산 성분올 포함하는 흔합 슬러리 상에 첨가할 수 있으며， 상기 에스테르화 반응 단계 도중에 첨가할 수도 있다.
상기 중축합 촉매로는， 티타늄계 화합물， 게르마늄계 화합물， 안티몬 계 화합물， 알루미늄계 화합물, 주석계 화합물 또는 이들의 흔합물을 사용 할 수 있으며， 상기 화합물의 구체적인 예는 해당 분야의 공지된 다양한 화 합물을 제한없이 사용할 수 있다. 고분자 수지 조성물
상기 고분자 수지 조성물을 제조하는 과정에서는 고분자 수지의 블렌 드 또는 흔합물을 제조하는데 사용되는 통상적인 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어， 폴리에스테르 수지， 폴리카보네이트 수지， 실리콘-폴리카보네이트 공중합체; 및 층격 보강재를 통상적인 흔합기， 믹서기 또는 텀블러 등에 넣고 이축압출기를 통해 흔합함으로서 상기 고분 자 수지 조성물이 제공될 수 있다. 상기 고분자 수지 조성물을 제조하는과 정에서， 수지들 각각은 층분히 건조된 상태에서 사용되는 것이 바람직하다. 구체적인 흔합 비율이 크게 한정되는 것은 아니나， 상기 폴리에스테 르 수지 100 중량부에 대하여， 상기 폴리카보네이트 수지 110 중량부 내지 1000 중량부， 또는 120 중량부 내지 500 중량부， 또는 120 중량부 내지 250 중량부를 포함할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여， 상기 폴리실록산 -폴리 카보네이트 공중합체 10 중량부 내지 100 중량부， 또는 20 중량부 내지 100 중량부를 포함할 수 있다.
상기 고분자 수지 조성물은 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 100 중량부에 대해， 5 내지 50 중량부， 또는 9 내지 30 중량부의 충격보강재를 포함할 수 있다.
상기 고분자 수지 조성물은 글리시딜 (메타)아크릴레이트가 그라프트 된 비닐계 공중합체， 산무수물이 그라프트된 비닐계 공중합체 또는 이들의 흔합물을 포함한 상용화제를 더 포함할 수 있다. 상기 상용화제가 포함됨에 따라， 상기 고분자 수지 조성물의 구성 성분간 흔화성을 높여 우수한 성형 가공성을 확보할 수 있다. 상기 글리시딜 (메타)아크릴레이트가 그라프트된 비닐계 공중합체는 불포화니트릴-방향족비닐-글리시딜 (메타)아크릴레이트， 알켄 -알킬 (메타)아 크릴레이트-글리시딜 (메타)아크릴레이트 공중합체 또는 이들의 흔합물을 포함할 수 있다.
상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 메틸아크릴레이트， 에틸아크릴레이트 프로필아크릴레이트. 이소프로필아크릴레이트， 부틸아크릴레이트， 핵실아크 릴레이트， 옥틸아크릴레이트 및 2一에틸핵실아크릴레이트로 이루어진 군으 로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
구체적으로， 상기 불포화니트릴 -방향족비닐—글리시딜 (메타)아크릴레 이트 공중합체는 유리전이온도가 20 내지 200 °C이고， 중량평균분자량이 200 내지 300， 000일 수 있다. 상기 알켄 -알킬 (메타)아크릴레이트-글리시딜 (메 타)아크릴레이트 공중합체 는 유리전이온도가 -150 내지 200 °C이고, 중량평 균분자량이 200 내지 300 , 000일 수 있다.
상기 불포화니트릴-방향족비닐-글리시딜 (메타)아크릴레이트 공중합 체의 예로는 스티렌 -아크릴로니트릴-글리콜 메타크릴레이트 공중합체 (SAN- GMA)를 들 수 있다. 또한， 상기 알켄-알 킬 (메타)아크릴레이트-글리시딜 (메타)아크릴레이트 공중합체의 예로는 에틸렌-메틸메타크릴레이트-글리콜 메타크릴레이트 공증합체를 들 수 있다.
상기 산무수물이 그라프트된 비닐계 공중합체는 방향족비닐-불포화니 트릴-산무수물 공중합체, 방향족비닐 -디엔 -방향족비닐 공중합체， 방향족비 닐 -알켄 -알켄 -방향족비닐 공중합체， 방향족비닐 -알켄 -디엔 -방향족비닐 공중 합체 또는 이들의 2종 이상의 흔합물을 포함할 수 있다.
상기 방향족비닐 -불포화니트릴-산무수물 공중합체는 유리전이온도가 20 내지 200 °C이고， 중량평균분자량은 200 내지 300 , 000 일 수 있다.
상기 방향족비닐 -불포화니트릴-산무수물 공중합체의 예로는 말레무수 산 그라프트 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (SAN-g-MAH)를 들 수 있다. 또 한， 상기 방향족비닐 -디엔 -방향족비닐 공중합체의 예로는 말레무수산 그라 프트 스티렌 -부타디엔-스티렌 공중합체 (SBS-g-MAH)를 들 수 있다. 또한， 상 기 방향족비닐 -알켄 -알켄 -방향족비닐 공중합체의 예로는 말레무수산 그라프 트 스티렌-에틸렌 -프로필렌-스티렌 공중합체 (SEPS-g-MAH)를 들 수 있다. 또 한， 상기 방향족비닐 -알켄 -디엔 -방향족비닐 공중합체의 예로는 말레무수산 그라프트 스티렌-에틸렌 -부타디엔-스티렌 공중합체 (SEBS-g-MAH)를 들 수 있 다.
상기 상용화제의 함량이 전체 고분자 수지 조성물 함량에 대하여 0. 1 중량 % 내지 10 중량 %일 수 있다. 상기 상용화제의 함량이 0. 1중량 % 미만이 면， 상기 상용화제에 의한 성형가공성성 향상 효과가 감소할 수 있고， 또한， 상기 상용화제의 함량이 10중량 % 초과이면， 상기 고분자 수지 조성물의 기 계적 물성이 감소할 수 있다.
구체적으로 상기 고분자 수지 조성물은 상기 충격 보강재 100 중량부 에 대하여， 상기 상용화제를 50 중량부 내지 100 중량부， 또는 60 중량부 내지 100 중량부로 포함할 수 있다.
또한， 상기 고분자 수지 조성물은 산화방지제， 활제， 광안정제， 광흡 수제， 트랜스에스테르화반웅 억제제， 내가수분해제， 커플링제， 무기물 첨가 제， 층전제， 염료， 안료， 및 착색제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 내가수분해제는 카르보디이미드계 내가수분해제를 사용할 수 있 으며， 상기 카르보디이미드계 내가수분해제는 중량평균분자량이 50 내지 300， 000이고， 하기 화학식 31 또는 화학식 32 로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 31]
Rt—— N=C=N—— R2
상기 화학식 31에서， ¾ 및 R2 는 각각 독립적으로 수소원자， 탄소수 1 내지 20 의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 36 의 아릴기이다.
Figure imgf000031_0001
상기 식에서， R 은 탄소수 1 내지 20 의 알킬기 또는 탄소수 6 내지
36 의 아릴기이고， n 은 2 내지 30， 000 정수로서 평균중합도를 나타낸다
상기 산화방지제의 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 힌더 드 페놀계 산화방지제， 포스파이트계 산화방지제 또는 티오에스테르계 산화 방지제를 사용할 수 있다. 상기 힌더드 페놀계 산화방지제는 중량평균분자 량이 50 내지 300 , 000 일 수 있고， 상기 포스파이트계 산화방지제는 하기 화학식 33， 화학식 34， 및 화학식 35로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이 상을 포함할 수 있다.
[화학식 33]
Figure imgf000032_0001
상기 화학식 33에서， 및 R2 는 각각 독립적으로， 탄소수 1 내지
40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비^ 환된 아릴기이다.
[ 학식 34]
Figure imgf000032_0002
상기 화학식 34에서， 및 R2 는 각각 독립적으로， 탄소수 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치 환된 아릴기이고， n은 1 이상의 정수로서 치환된 반복단위를 나타낸다.
[화학식 35]
Figure imgf000032_0003
상기 화학식 35에서， ， ᅳ ¾ 및 R4 는 각각 독립적으로， 탄소수 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치환된 아릴기이다. 한편， 상기 티오에스테르계 산화방지제는
식 37으로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 36]
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000033_0002
상기 화학식 36 및 37에서， R3 및 R4 는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 40 의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40 의 치환 또 는 비치환된 아릴기이다.
상기 활제는， 금속 스테아레이트계 활제， 아마이드계 활제, 파라핀계 활제, 및 에스테르계 활제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있 다.
상기 광안정제는 할스계 광안정제일 수 있고， 상기 광흡수제는 벤조 트리아졸계 광흡수제 또는 벤조페논계 광흡수제일 수 있다.
한편， 상기 트랜스에스테르화반웅 억제제는 최소한의 히드록실 관능 기 및 알킬에스테르 관능기를 포함하는 인 화합물 또는 하기 화학식 38로 표시되는 반복단위를 포함하는 히드라진 화합물일 수 있다.
Figure imgf000033_0003
상기 커플링제의 예로는 글리시딜 메타크릴레이트계 반복단위를 포함 한 화합물을 사용할 수 있다.
상기 고분자 수지 조성물은 다양한 성형 방법， 예를 들어 사출， 압출, 압출 블로우， 사출 블로우 및 프로파일 압출 등의 성형공정 및 이를 이용한 열성형 공정과 같은 후가공 등의 방법을 통하여 성형 함으로서， 펠렛， 필름 등의 형태로 구현할 수 있다.
상기 고분자 수지 조성물은 ASTM D256에 의해 측정한 아이조드 층격 강도가 100 J/m 이상일 수 있다. 또한， 상기 고분자 수지 조성물은 ASTM D648에 의해 측정한 열변형온도가 100 °C 이상일 수 있다. 이에 따라， 상기 고분자 수지 조성물은 높은 충격강도와 함께 내열성을 구현할 수 있다.
한편， 상기 고분자 수지 조성물은 자동차， 전기전자기기， 가전기기， 사무기기 또는 생활용품의 부품에 사용될 수 있다. 구체적으로， 자동차에서 인스트루먼트 패널 모들 관련 플라스틱 부품， 도어 트림 관련 플라스틱 부 품， 램프 하우징 관련 부품， 휠커버 관련 부품， 자동차 내 /외장용 가니쉬 관련 부품， 도어 핸들 레버 부품 등에 사용될 수 있고， 전기전자기기에서 휴대폰 하우징 부품， 전자사전 하우징 부품, CD 플레이어 부품， MP3 관련 부품， 전자계산기 하우징 부품 등에 사용될 수 있다.
또한， 가전기기에서 넁장고 내장 관련 부품， 세탁기 관련 플라스틱 부품， 에어컨.하우징 부품， 청소기 하우징 부품， 믹서기 하우징 부품， 비데 관련 부품 등에 사용될 수 있고, 사무기기에서 복합기 내 /외장 관련 부품， 프린터 내 /외장 관련 부품， 팩스 내 /외장 관련 부품， 스캐너 내 /외장 관련 부품 등에 사용될 수 있으며， 생활용품에서 주방용 관련 플라스틱 부품， 욕 실용 관련 플라스틱 부품 등에 사용될 수 있다. 한편， 발명의 다른 구현예에 따르면， 상기 일 구현예의 고분자 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공될 수 있다.
상기 성형품은 그 적용 용도에 따라서 상기 고분자 수지 조성물을 다 양한 성형 방법， 예를 들어 사출， 압출, 압출 블로우， 사출 블로우 및 프로 파일 압출 등의 성형공정 및 이를 이용한 열성형 공정과 같은 후가공 등의 방법을 통하여 성형 함으로서 얻을 수 있다. 상술한 바와 같이， 상기 성형품은 자동차， 전기전자기기, 가전기기， 사무기기 또는 생활용품의 부품에 사용될 수 있다 . 구체적으로， 자동차에서 인스트루먼트 패널 모듈 관련 플라스틱 부품， 도어 트림 관련 플라스틱 부 품， 램프 하우징 관련 부품， 휠커버 관련 부품， 자동차 내 /외장용 가니쉬 관련 부품， 도어 핸들 레버 부품 등에 사용될 수 있고， 전기전자기기에서 휴대폰 하우징 부품, 전자사전 하우징 부품， CD 플레이어 부품， MP3 관련 부품， 전자계산기 하우징 부품 등에 사용될 수 있다.
또한， 가전기기에서 넁장고 내장 관련 부품， 세탁기 관련 플라스틱 부품, 에어컨 하우징 부품， 청소기 하우징 부품， 믹서기 하우징 부품， 비데 관련 부품 등에 사용될 수 있고， 사무기기에서 복합기 내 /외장 관련 부품， 프린터 내 /외장 관련 부품, 팩스 내 /외장 관련 부품， 스캐너 내 /외장 관련 부품 등에 사용될 수 있으며， 생활용품에서 주방용 관련 플라스틱 부품, 욕 실용 관련 플라스틱 부품 등에 사용될 수 있다.
상기 성형품의 구체적인 형상이나 크기는 그 적용 용도에 따라 다양 할 수 있으며, 그 예가 크게 한정되는 것은 아니나， 예를 들어 시트， 용기 또는 펠렛 등의 형상을 가질 수 있다.
상기 고분자 宁지 조성물에 관한 내용은 상기 일 구현예에 관하여 상 술한 내용을 포함한다.
【발명의 효과】
본 발명에 따르면， 구성 성분간 상용성이 우수하며， 내약품성 등의 신뢰성이 향상되며， 내열성 및 내층격성 등의 기계적 물성 및 성형 가공성 이 향상된 고분자 수지 조성물 및 그 성형품이 제공될 수 있다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단， 하기의 실시 예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐， 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하 여 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1내지 3: 고분자수지 조성물의 제조 >
실시예 1
이축압출기 ( Φ : 40 mm , L/D = 44)를 사용하여 테레프탈산 -1，4-사이클 로핵산디메탄올-에틸렌글리콜 공중합 폴리에스테르 (유리전이온도 Tg : 80 °C ) 30중량 ¾>, 중점도 폴리카보네이트 30중량 %， 고점도 폴리카보네이트 10중량 ¾> , 및 실리콘-폴리카보네이트 공중합체 30중량 ¾>로 이루어진 수지 조성물 100중 량부에 대해 메틸메타크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 3중량 부, 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 2중량부， 페 놀계 1차 산화안정제， 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가 하여, 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기 실시예 1에서， 테레프탈산 _1，4-사이클로핵산디메탄올 -에틸렌글리 콜 공중합 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 PETG KN-100 , 중점도 폴리카보네이트는 삼양사의 3025PJ , 고점도 폴리카보네이트는 삼양사의 3030PJ , 실리콘-폴리카보네이트 공중합체는 삼양사의 ST6-3022PJ , 메틸메타 크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 일본 KANEKA사의 M-300 , 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체는 중국 SUNNY FC 사의 SAG— 002， 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60 , 포스파이트 계 2차산화안정제는 미국 DOVER사의 S-9228 제품을 사용하였다. 실시예 2
이축압출기 ( Φ : 40 mm , L/D = 44)를 사용하여 테레프탈산 -1 , 4-사이클 로핵산디메탄올-에틸렌글리콜 공중합 폴리에스테르 (Tg : 80 °C ) 30중량 % , 저 점도 폴리카보네이트 40증량 %， 증점도 폴리카보네이트 20중량 % 및 실리콘- 폴리카보네이트 공중합체 10중량 ¾>로 이루어진 수지 100중량부에 대해 메틸 메타크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 2중량부， 아크릴로니트 릴-스티렌—글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 2중량부， 페놀계 1차 산화안 정제, 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가하여， 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기 실시예 2에서， 테레프탈산 -1，4-사이클로핵산디메탄올 -에틸렌글리 콜 공중합 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 PETG KN-100 , 저점도 폴리카보네이트는 삼양사의 3022PJ , 중점도 폴리카보네이트는 삼양사의 3025PJ , 실리콘-폴리카보네이트 공중합체는 삼양사의 ST6-3022PJ , 메틸메타 크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 일본 KANEKA사의 M-300 , 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체는 중국 SUNNY FC 사의 SAG-002 , 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60 , 포스파이트 계 2차산화안정제는 미국 DOVER사의 S-9228 제품을 사용하였다. 실시예 3
이축압출기 ( Φ : 40 画， L/D = 44)를 사용하여 테레프탈산 -1，4-사이클 로핵산디메탄올-에틸렌글리콜 공중합 폴리에스테르 (Tg : 80 °C ) 30중량 %， 저 점도 폴리카보네이트 30중량 ¾>， 고점도 폴리카보네이트 30중량 %， 및 실리콘ᅳ 폴리카보네이트 공중합체 10중량 ¾>로 이루어진 수지 100중량부에 대해 메틸 메타크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 2중량부， 아크릴로니트 릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 2중량부， 페놀계 1차 산화안 정제， 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가하여, 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기 실시예 3에서， 테레프탈산 -1，4-사이클로핵산디메탄올-에틸렌글 리콜 공중합 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 PETG KN-100 , 저점도 폴리카보네이트는 삼양사의 3022PJ , 고점도 폴리카보네이트는 삼양사의 3030PJ , 실리콘-폴리카보네이트 공중합체는 삼양사의 ST6-3022PJᅳ 메틸메타 크릴레이트—부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 일본 KANEKA사의 M-300 , 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체는 중국 SUNNY FC 사의 SAG-002 , 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO—60 , 포스파이트 계 2차산화안정제는 미국 DOVER사의 S-9228 제품을 사용하였다.
<비교예 1내지 3: 고분자수지 조성물의 제조 >
비교예 1
이축압출기 ( Φ : 40 匪， L/D = 44)를 사용하여 테레프탈산 -1，4-사이클 로핵산디메탄올-에틸렌글리콜 공중합 폴리에스테르 (Tg: 80 °C ) 30중량 %， 저 점도 폴리카보네이트 30중량 %， 고점도 폴리카보네이트 30중량 %， 및 실리콘- 폴리카보네이트 공중합체 10중량 ¾>로 이루어진 수지 100중량부에 대해 메틸 메타크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체를 첨가하지 않고, 아크 릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 2중량부， 페놀계 1차 산화안정제， 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가하여， 균 일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기 비교예 1에서， 테레프탈산 -1 , 4-사이클로핵산디메탄을 -에틸렌글리 콜 공중합 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 PETG KN-100 , 저점도 폴리카보네이트는 삼양사의 3022PJ , 중점도 폴리카보네이트는 삼양사의 3025PJ , 실리콘-폴리카보네이트 공중합체는 삼양사의 ST6-3022PJ , 아크릴로 니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체는 중국 SUNNY FC사의 SAG-002 , 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 A0-60 , 포스파이트계 2 차산화안정제는 미국 DOVER사의 S-9228 제품을 사용하였다. 비교예 2
이축압출기 ( Φ : 40 mm , L/D = 44)를 사용하여 실리콘-폴리카보네이트 공중합체를 첨가하지 않고， 테레프탈산 _1，4-사이클로핵산디메탄을-에틸렌글 리콜 공중합 폴리에스테르 (Tg : 80 °C ) 30중량 %， 저점도 폴리카보네이트 40중 량%， 및 고점도 폴리카보네이트 30중량 %로 이루어진 수지 100중량부에 대해 메틸메타크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 2증량부， 아크릴로 니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 공증합체 2중량부， 페놀계 1차 산 화안정제， 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가하여， 균일 하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기 비교예 2에서， 테레프탈산 -1 , 4-사이클로핵산디메탄올 -에틸렌글리 콜 공중합 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 PETG KN-100 , 저점도 폴리카보네이트는 삼양사의 3022PJ , 고점도 폴리카보네이트는 삼양사의 3033PJ , 메틸메타크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 일본 KANEKA사의 M-300 , 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합 체는 중국 SUNNY FC사의 SAG-002 , 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60 , 포스파이트계 2차 산화안정제는 미국 DOVER사의 S-9228 제품을 사용 하였다. 비교예 3
이축압출기 ( Φ : 40 mm , L/D = 44)를 사용하여 테레프탈산 -1，4-사이클 로핵산디메탄올-에틸렌글리콜 공중합 폴리에스테르 (Tg: 80 °C) 30중량 %， 중 점도 폴리카보네이트 70중량 %로 이루어진 수지 100중량부에 대해 메틸메타 크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 2중량부， 아크릴로니트릴- 스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 1중량부， 페놀계 1차 산화안정제， 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량부 첨가하여， 균일하게 흔련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기 비교예 3에서， 테레프탈산 -1,4-사이클로헥산디메탄을 -에틸렌글리 콜 공중합체 폴리에스테르는 국내 에스케이케미칼사의 PETG BR-8040, 저점 도 폴리카보네이트는 삼양사의 3022PJ, 실리콘-폴리카보네이트 공중합체는 삼양사의 ST6-3022PJ, 메틸메타크릴레이트 -부타디엔-스티렌 그라프트 공중 합체는 일본 KANEKA사의 M-300, 아크릴로니트릴 -스티렌-글리시딜 메타크릴 레이트 공중합체는 중국 SUNNY FC사의 SAG-002, 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO— 60， 포스파이트계 2차 산화안정제는 미국 DOVER사의 S- 9228 제품을 사용하였다.
<실험예 ： 실시예 및 비교예에서 얻어진 고분자 수지 조성물의 물성 측정 >
상기 실시예 1 내지 3， 및 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 펠렛을 사 출기를 이용하여 사출은도 25CTC 에서 동일하게 사출한 후， 사출된 시험편 을 23±2°C, 50±5% 상대습도 조건 하에서 상태조절을 하고， 하기와 실험예 의 방법으로 각각의 물성을 측정하였다. 실험예 1 ： 층격강도 측정
ASTM D 256 에 의거하여 측정용 시편을 만들어 아이조드 층격기 (Impact Tester, Toyoseiki)를 이용해 충격강도를 측정하였다. 실험예 2 ： 인장특성 측정
ASTM D 638 에 의거하여， 측정용 시편을 만들어 만능재료시험기
(Universal Testing Machine, Zwick Roe 11 Z010)를 이용하여 인장강도를 측 정하였다. 실험예 3 ： 굴곡특성 측정
ASTM D 790 에 의거하여, 측정용 시편을 만들어 만능재료시험기
(Universal Testing Machine, Zwick Roe 11 Z010)를 이용하여 굴곡강도， 굴 곡탄성률을 측정하였다. 실험예 4 ： 내열성 측정
ASTM D 648 에 의거하여， 측정용 시편을 만들어 열변형 온도 (heat deflection temperature, HDT) 시험기 (HDT Tester, Toyoseiki)를 이용하여 열변형 온도를 측정하고， 이를 통해 내열성을 평가하였다. 실험예 5 ： 내약품성 평가
상기 실시예 1 내지 3， 및 비교예 3에 따라 제조된 펠렛을 사출기를 이용하여 사출은도 250 °C 에서 동일하게 사출한 후， 사출된 인장강도 시편을 23±2°C, 50±5¾> 상대습도 조건 하에서 24시간 동안 상태조절을 하고， 하기와 같은 방법에 준해 내약품성 평가를 실시하였다.
①내약품성 시험치구를 임계 변형량 2. 。 로 제작하여， 인장시편을 시험치구로 고정시켰다.
②방향족 /지방족 화학약품 블렌드 제품을 상기 인장시편에 1분 동안 도포한 후， 23±2°C 에서 168시간 방치하였다.
③ 23±2°C 에서 168시간 경과 후， 인장시편의 파단발생 유무를 통해 내약품성을 판단하였다. 상기 실시예 및 비교예의 실험예의 결과를 하기 표 1 및 2에 기재하였 다. 【표 1】
실시예의 실험예 결과
Figure imgf000041_0001
상기 표 1에 나타난 바와 같이， 실시예의 고분자 수지 조성물은 비교 예 1에 비하여 상용성이 향상되어 높은 성형가공성을 가짐을 확인할 수 있었 다. 반면, 비교예 1의 수지 조성물은 상용성이 감소하여 성형 가공이 불가능 한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 실시예의 고분자 수지 조성물은 비교예 2에 비하여 높은 내열성 및 내층격성을 가질 수 있었다. 구체적으로, 실시예의 고분자 수지 조성물 은 180 J/m 이상， 또는 180 J/m 내지 850 J/m 의 층격강도를 갖는 반면， 비 교예 2의 고분자 수지 조성물은 층격강도가 70 J/m 이하를 나타내었다. 그리 고, 실시예의 고분자 수지 조성물의 열변형온도는 비교예 2와 비교할 때 동 등 수준 이상을 나타내었다.
그리고， 실시예의 고분자 수지 조성물은 방향족 /지방족 화학약품 블 렌드 제품에 대한 내약품성 평가 결과， 파단이 발생하지 않아 우수한 내약 품성을 나타낸 반면， 비교예 3의 고분자 수지 조성물은 실시'예와 동일한 조 건에서 내약품성 평가시， 파단이 발생하였다.
뿐만 아나라， 실시예의 고분자 수지 조성물은 180 J/m 이상의 아이조 드충격강도 ( 1/4" )， 760 J/m 이상의 아이조드충격강도 ( 1/8" )의 층격강도를 갖는 반면， 비교예 3의 고분자 수지 조성물은 아이조드충격강도 ( 1/4" )가 80 J/m , 아이조드충격강도 ( 1/8" )가 450 J/m로 나타나 실사예에 비해 현저히 감 소한 것을 확인할 수 있었다.
이에 따라, 비교예 3과 같이 1종의 폴리카보네이트만 포함된 수지 조 성물에 비해， 실시예와 같이 2종 이상의 폴리카보네이트가 흔합된 수지 조 성물의 내약품성 및 내충격성이 보다 향상될 수 있음을 확인할 수 있었다.

Claims

【청구범위】
【청구항 1】
탄소수 3 내지 20의 고리형 지방족 디올을 포함한 디올 성분의 잔기 및 디카르복시산 성분의 잔기를 포함하고， 유리전이온도 (DSC에 의해 측정) 가 100 °C 미만인 폴리에스테르 수지;
ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하중)가 5 g/10min 미만인 폴리카보네이트 수지， ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , l /2kg하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지， 및 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지 수 (300°C , 1.2kg하중)가 11 g/10min 초과인 폴리카보네이트 수지로 이루어 진 군에서 선택된 2종 이상을 포함하는 폴리카보네이트 수지 ;
폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 ; 및
디엔계 공중합체를 포함한 코어， (메타)아크릴레이트 /방향족 비닐 공 중합체를 포함한 내층 쉘 및 방향족 비닐계 중합체를 포함한 외층 쉘을 포 함한 층격 보강재；를 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 2]
제 1항에 있어서，
상기 폴리카보네이트 수지는，
ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하중)가 11 g/10min 이하인 폴리카보네이트 수지 적어도 1종; 및 ASTM D1238에 의해 측 정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 11 g/10min 초과인 폴리카보네이트 수지를 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 3】
거 12항에 있어서，
상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하중)가 11 g/10min 이하인 폴리카보네이트 수지는，
ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하중)가 5 g/10min 미만인 폴리카보네이트 수지 ; 또는 ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 5 g/ 10m in 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지를 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 4】
게 2항에 있어서，
상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C， 1.2kg하중)가 11 g/ 10m in 초과인 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여， 상기 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (300°C , 1.2kg하중)가 11 g/ 10m in 이하인 폴리카보네이트 수지 30 중량부 내지 100 중량부를 포함하는, 고분자 수지 조성물.
【청구항 5】
제 1항에 있어서，
상기 폴리카보네이트 수지는，
ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (30CTC， 1.2kg하중)가 5 g/ 10m in 미만인 폴리카보네이트 수지 ; 및 ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (30CTC , 1.2kg하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수지를 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 6】
게 5항에 있어서,
상기 ASTM D1238에 의해 측정한 ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름 지수 (300°C , 1.2kg하중)가 5 g/10min 내지 11 g/10min인 폴리카보네이트 수 지 100 중량부에 대하여， ASTM D1238에 의해 측정한 용융흐름지수 (30(rc , 1.2kg하중)가 5 g/ 10m in 미만인 폴리카보네이트 수지 5 중량부 내지 50 중 량부를 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 7】
거 U항에 있어서，
상기 폴리에스테르 수지 100 증량부에 대하여， 상기 폴리카보네이트 수지 110 중량부 내지 1000 중량부를 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 8】
제 1항에 있어서，
상기 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여， 상기 폴리실록산 -폴리 카보네이트 공중합체 10 중량부 내지 100 중량부를 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 9】
제 1항에 있어서,
상기 탄소수 3 내지 20의 고리형 지방족 디올은 하기 화학식 21 또는 화학식 22로 표시되는 화합물을 포함하는， 고분자 수지 조성물:
Figure imgf000045_0001
상기 화학식 21에서， ， , R3 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 5 의 치환 또는 비치환된 알킬기이며， nl 및 n2 는 각각 독 립적으로 0 내지 3의 정수이고，
Figure imgf000045_0002
상기 화학식 22에서， ， ¾， R7 및 ¾는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 5 의 치환 또는 비치환된 알킬기이며， n3 및 n4 는 각각 독 립적으로 0 내지 3의 정수이다.
【청구항 10] 거 u항에 있어서，
상기 디카르복시산 성분은 탄소수 8 내지 20의 방향족 디카르복실산 또는 탄소수 4 내지 20의 지방족 디카르복실산을 포함하는， 고분자 수지 조 성물.
【청구항 11】
제 1항에 있어서，
상기 층격 보강재의 함량이 전체 고분자 수지 조성물 함량에 대하여 0. 1 중량 % 내지 10 중량 ¾인, 고분자 수지 조성물.
【청구항 12]
게 1항에 있어서
상기 충격 보강재는 디엔계 공중합체를 포함한 코어 40 중량부 내지 90 중량부， (메타)아크릴레이트 /방향족 비닐 공중합체를 포함한 내층 쉘 5 중량부 내지 40 중량부 및 방향족 비닐계 중합체를 포함한 외층 쉘 5 중량 부 내지 20 중량부를 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 13]
제 12항에 있어서，
상기 코어는 디엔 단량체 30 중량 % 내지 100 중량 % , 방향족 비닐 단 량체 0 중량 ¾ 내지 70 중량 %， 공중합가능한 비닐계 단량체 0 중량 % 내지 10 중량 %， 가교성 단량체 0 증량 % 내지 5 중량 %를 함유하는 단량체 흔합물을 중합하여 얻어지는 다엔계 공중합체를 포함하고，
상기 내층 쉘은 방향족 비닐 단량체 60 중량 % 내지 98 중량 %， 히드록 실기를 함유하는 (메타)아크릴산에스테르 단량체 2 증량 % 내지 40 증량 %， 공중합가능한 비닐계 단량체 0 중량 % 내지 20 중량 ¾»를 함유하는 단량체 흔 합물을 중합하여 얻어지는 (메타)아크릴레이트 /방향족 비닐 공중합체를 포 함하며，
상기 외층 쉘은 방향족 비닐 단량체 10 증량 % 내지 100 중량 %， 알킬 기의 탄소수 1 내지 8 의 알킬 (메타)아크릴레이트 0 증량 ¾ 내지 90 중량 ¾， 공중합가능한 비닐계 단량체 0 중량 % 내지 50 중 :¾를 함유하는 단량체 흔 합물을 중합하여 얻어지는 방향족 비닐계 중합체를 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 14】
거 U항에 있어서，
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공증합체는 폴리실록산 반복단위를
1 중량 % 내지 20 중량 %로 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 15】
제 1항에 있어서，
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 유리전이온도 (DSC에 의 해 측정 )가 50 °C 내지 200 °C인， 고분자 수지 조성물.
【청구항 16】
제 1항에 있어서，
상기 고분자 수지 조성물은 글리시딜 (메타)아크릴레이트가 그라프트 된 비닐계 공중합체 또는 산무수물이 그라프트된 비닐계 공중합체를 포함한 상용화제， 산화방지제， 활제， 광안정제， 광흡수제， 트랜스에스테르화반웅 억제게， 및 내가수분해제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는， 고분자 수지 조성물.
【청구항 17]
제 1항에 있어서，
ASTM D256에 의해 측정한 아이조드 층격강도가 100 J/m 이상인， 고분 자 수지 조성물.
【청구항 18】
거 U항에 있어서，
ASTM D648에 의해 측정한 열변형온도가 100 °C 이상인， 고분자 수지 조성물.
【청구항 19】
제 1항의 고분자 수지 조성물을 포함하는， 성형품.
【청구항 20】
제 19항에 있어서，
상기 성형품은 자동차용 부품， 전기전자기기용 부품， 가전기기용 부 품， 사무기기용 부품 또는 생활용품용 부품으로 사용되는, 성형품.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060135690A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-22 General Electric Company Optically clear polycarbonate polyester compositions
US20090209695A1 (en) * 2008-02-20 2009-08-20 Ren Yu Thermoplastic polycarbonate/polyester blend compositions with improved mechanical properties
KR20100076663A (ko) * 2008-12-26 2010-07-06 제일모직주식회사 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물
US20130190425A1 (en) * 2012-01-19 2013-07-25 Yantao Zhu Polycarbonate-polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US20130317150A1 (en) * 2010-11-05 2013-11-28 Shun Wan Flame-resistant polyester-polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles thereof
KR20150027730A (ko) * 2013-09-04 2015-03-12 에스케이케미칼주식회사 안경테용 고분자 수지 조성물

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060135690A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-22 General Electric Company Optically clear polycarbonate polyester compositions
US20090209695A1 (en) * 2008-02-20 2009-08-20 Ren Yu Thermoplastic polycarbonate/polyester blend compositions with improved mechanical properties
KR20100076663A (ko) * 2008-12-26 2010-07-06 제일모직주식회사 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물
US20130317150A1 (en) * 2010-11-05 2013-11-28 Shun Wan Flame-resistant polyester-polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US20130190425A1 (en) * 2012-01-19 2013-07-25 Yantao Zhu Polycarbonate-polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
KR20150027730A (ko) * 2013-09-04 2015-03-12 에스케이케미칼주식회사 안경테용 고분자 수지 조성물

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