WO2016175585A1 - 편광 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 편광 렌즈 - Google Patents

편광 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 편광 렌즈 Download PDF

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WO2016175585A1
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유호영
김재일
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Definitions

  • a polarizing film, a manufacturing method thereof, and a polarizing lens including the same are identical to A polarizing film, a manufacturing method thereof, and a polarizing lens including the same.
  • the present invention relates to a polarizing film, a method for manufacturing the same, and a polarizing lens including the same. More particularly, the optical and mechanical properties thereof are excellent, and the processability is improved, and in particular, the color reproducibility is excellent in manufacturing a urethane polarizing lens. : It relates to a polarizing film, a manufacturing method thereof, and a polarizing lens including the same.
  • a polarizing lens is a lens which transmits only polarized light with respect to unpolarized light using a polarization phenomenon.
  • the polarizing lens in particular, blocks the transmission of reflected light due to direct sunlight or diffuse reflection and transmits only the polarized light, thereby protecting the eye from the light source and providing a clear field of view even in a reflected or backlit state. Therefore, not only in sports and leisure activities, but also when driving a car, sufficient visibility can be secured and safety can be improved.
  • a polymer film such as polyvinyl alcohol (PVA) is mostly stretched so that molecules inside the film are oriented in a specific direction so that a polarizing film is used. do. That is, the polyvinyl alcohol is uniaxially stretched to prepare the molecules in the film to be oriented in the stretched uniaxial direction, and the dye is prepared by dyeing the dichroic dye and then drying or dyeing with the dichroic dye.
  • the polyvinyl alcohol film is prepared by a method of uniaxial stretching and drying, and at this time, various colors can be realized by a combination of dichroic dyes.
  • Polyvinyl alcohol polarizing film is very difficult to be molded into spherical cross section, that is, lenticular, because it has a fractured property (brittleness), such as cracking or cracking, rather than plastic deformation when subjected to external force. In addition, it is impossible to process into a lens shape through a simple biasing process.
  • a polyvinyl alcohol film for polarizing lenses is produced through a trimming process of forming a lens in a film state and then removing excess portions.
  • this method there is a problem in that a large area of polyvinyl alcohol film is lost in the molding and trimming processes.
  • the polarizing film for a polarizing lens for the primer treatment is inserted into a glass mold including a gasket designed in a specific shape, the plastic resin for the lens is injected, and then the polarizing lens is formed through thermal polymerization.
  • the residual force of the alcohol polarizing film is alleviated by the external heat, the appearance changes, so that a problem that the optical characteristics and the polarization characteristics are damaged often occurs.
  • a triacetyl cellulose (TAC) film coated with a primer having excellent adhesion with a plastic resin for CR lenses is laminated with a protective film of a polyvinyl alcohol polarizing film, and then punched and bent.
  • a technique of processing into a lens shape through a (Curving) process is known from Korea Patent Publication No. 2009-0128790.
  • plastic casting lens materials that is, plastic resins for lenses.
  • polyurethane-based materials since they have relatively high refractive index, excellent lens processability, and mechanical properties, they are rapidly spreading to the market. It is becoming.
  • the lens When the lens is manufactured using such a polyurethane-based material as a plastic resin for the lens, it is required to undergo a higher temperature and a longer time thermal polymerization process than other materials, which causes discoloration in the polarizing film when manufacturing the urethane polarizing lens. Color becomes more difficult to control, and therefore The final yield is very low, there is a problem that the manufacturing cost of the product also increases significantly.
  • Korean Unexamined Patent Publication No. 2014-01235599 proposes a polyurethane-based plastic polarizing lens which improves adhesion to a urethane-based resin by subjecting both sides of a polyethylene terephthalate (PET) polarizing film to a primer treatment with a urethane-based resin-containing coating liquid.
  • the primer including the urethane-based resin is a prepolymer form of a compound having a hydroxyl group (-OH) and a compound having a diisocyanate group, and is easily reacted with moisture, and thus, depending on the surrounding environment or over time
  • There is a disadvantage that the adhesion to the resin is significantly reduced or discoloration occurs.
  • the present invention has excellent polarization and mechanical properties, and has excellent adhesion to polyurethane-based materials, thereby ensuring a secure margin in the processing process, while impairing optical and polarization characteristics of the polarizing film over time.
  • a method for producing the same, and a polarizing lens comprising the same.
  • the present invention is a transparent film support; A polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one surface of the transparent film support; And a second polyvinyl alcohol-based resin layer formed on the opposite side of the transparent film support; remind At least one of the first and second polyvinyl alcohol-based resin layers provides a polarizing film, which is a polarizing resin layer.
  • this invention provides the polarizing lens containing the said polarizing film. Moreover, this invention provides the polarizing glasses containing the said polarizing lens. In addition, the present invention, forming a first adhesive layer on one surface of the transparent film support; Forming a first polyvinyl alcohol-based resin layer on the first adhesive layer; Forming a second adhesive layer on an opposite side of the transparent film support; And forming a second polyvinyl alcohol-based resin layer on the second adhesive layer. Any one or more of the said 1st and 2nd polyvinyl alcohol-type resin layers provide the manufacturing method of the polarizing film which is a polarizing resin layer. "[Effect of the Invention]
  • the polarizing film of the present invention has excellent polarization properties, excellent mechanical properties such as strength and hardness, and excellent adhesion between layers, so that damage to the polarizing film can be suppressed in the processing step for manufacturing the above-mentioned polarizing lens. As a result, it is possible to secure an even margin. In addition, since the color is hardly discolored during the movement, storage, and lens manufacturing, the color reproducibility of the polarizing lens is excellent.
  • the adhesion to other polymer resins such as urethane resin is excellent in the outermost aspect of the polarizing film, the adhesion between the film and other polymer resins such as urethane resin can be improved without additional primer treatment. Almost no drop in adhesion occurs over time. Therefore, in the case of the polarizing film according to the present invention, it may be manufactured in a form that further includes only a protective film or a release film for transport or storage on the polarizing layer. ⁇ [Brief Description of Drawings]
  • FIG. 1 shows a cross section of a polarizing film according to an embodiment of the present invention.
  • the polarizing film of this invention is a transparent film support body; A polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one surface of the transparent film support; And of the transparent film support A second polyvinyl alcohol-based resin layer formed on the opposite side; At least one of the first and second polyvinyl alcohol-based resin layers is formed of a polarized water buffer.
  • the polarizing lens of this invention contains the said polarizing film.
  • the polarizing glasses of the present invention include the polarizing lens.
  • the polarizing film production method of the present invention forming a single adhesive layer on one surface of the transparent film support; Forming a crab 1 polyvinyl alcohol-based resin layer on the crab 1 adhesive layer; Forming at least one adhesive layer on an opposite side of the transparent film support; And forming a crab 2 polyvinyl alcohol-based resin layer on the crab 2 adhesive layer; At least one of the first and second polyvinyl alcohol-based resin layers is formed of a polarizing resin layer.
  • terms such as first and second are used to describe various components, which terms are used only for the purpose of distinguishing one component from other components.
  • Polarizing film according to an aspect of the present invention, a transparent film support; A polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one surface of the transparent film support; And a second polyvinyl alcohol-based resin layer formed on the opposite side of the transparent film support; At least one of the first and second polyvinyl alcohol-based resin layers is a polarizing resin layer.
  • a polarizing film used for polarizing glasses or the like generally contains an adhesive layer on one or both surfaces of a polarizing layer monoaxially stretched a polymer film such as polyvinyl alcohol and dyed with a dichromic dye.
  • seat, is attached as a protective layer.
  • the polymer film sheet used for such a protective layer is especially excellent in impact resistance and also has high heat resistance, it is often used in polarizing lenses such as sunglasses or goggles obtained by performing processes such as bending or injection molding. It is used.
  • the polyvinyl alcohol-based polarizing film is replaced with a heat-resistant thermoplastic polyester, and the dichroic dye is dyed and molded into a film. Then, the obtained film is stretched in the uniaxial direction, and then the polarizing film obtained by heat treatment is obtained.
  • resins such as polycarbonate
  • the primer components react with each other or absorb moisture from the surroundings, resulting in a poor adhesion. have.
  • the polarizing film according to an aspect of the present invention, a transparent film support; A polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one surface of the transparent film support; And a second polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one side opposite to the transparent film support; At least one of the first and second polyvinyl alcohol resin layers is a polarizing resin layer.
  • the transparent film support, optically transparent film can be used without particular limitation, for example, cellulose acetate-based resin, cellulose acetate butyrate-based resin, polyethylene terephthalate-based resin ,. It may include one or more polymer resins selected from the group consisting of (meth) acrylate resins, polycarbonate resins, and polyamide resins.
  • a film which is not significantly different in thermal and mechanical properties from the resin for the urethane lens has a small in-plane retardation value, excellent optical properties, and is easily formed into a lens shape. This is good.
  • a functional transparent film support prepared by a method such as casting after coating or blending a functional dye or a photochromic dye to the polymer resin for a transparent support film may be used, if necessary.
  • agarose acetate based resin in selreul is, in general, there may be mentioned a tree such as acetyl cellulose (triacetyl cellulose, TAC) resin used in the polarization tube, polycarbonate-based resins • and the like, aliphatic or aromatic polycarbonate resin Can be.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the transparent film support includes a polycarbonate-based resin or a polyamide-based resin
  • the polarizing film may have a very good layer resistance and heat resistance
  • sports leisure sunglasses or bulletproof goggles for military protection It can be used for such a lens.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer may be formed by a polyvinyl alcohol film, and at least one layer of the U and second polyvinyl alcohol-based resin layers may be In order to provide polarizing property, what was dyed using a dichroic dye can be used for a transparent film.
  • polyvinyl alcohol resin is excellent in extending
  • a separate primer or separate In the polarizing film according to an embodiment of the present invention, in the case of using a polyvinyl alcohol-based resin, which is a hydrophilic polymer, as the film for forming the polarizing layer, adhesion with a urethane or thiourethane-based polymer resin is required. Since this is very excellent, it is possible to easily form a coating layer containing a urethane or thiourethane-based polymer resin without a separate primer treatment.
  • the first polyvinyl alcohol-based resin layer and the second polyvinyl alcohol-based resin layer are each independently the same or different, a colorless transparent polyvinyl alcohol-based film, or a colored transparent polyvinyl alcohol-based film. It may be formed as, the transparent film support may also use a colorless transparent film support or colored transparent film support.
  • the polarizing film may have a multilayer structure of at least three layers or more.
  • a colorless transparent film support is used as the transparent film support
  • V colorless transparent polyvinyl alcohol-based film
  • colored transparent film support colorless transparent polyvinyl alcohol-based film
  • the polyvinyl alcohol-based film or the transparent film support means colorless, which means that transparent light transmits light of all wavelengths in the visible region at the same ratio without color, and colored means polyvinyl alcohol.
  • the system film or the transparent film support is dyed or colored by a dye of achromatic color or achromatic color, and transmits visible light of a specific range of wavelengths under specific conditions, or absorbs visible light of a specific range of wavelengths, thereby achieving a constant color
  • the present invention refers to a transparent form in which different colors are implemented according to light irradiation conditions.
  • the polarizing film according to the exemplary embodiment of the present invention may have a multilayer structure as in the above combination, and may be implemented in various colors.
  • the colored transparent polyvinyl alcohol-based film is uniaxially stretched the polyvinyl alcohol-based film, the molecules inside the film are oriented in the uniaxial direction in which the molecules are stretched, and after dyeing a dichromic dye (dichromic dye), It may be a colored polarizing film, which is prepared in a dry form and has polarization.
  • dichroic dye in the technical field to which the present invention pertains, general dyes used to prepare colored polyvinyl alcohol films may be used without particular limitation, but azo dyes may be preferably used. Specific examples of such azo dyes include CI Direct Yellow 87, CI Direct Yellow 86, CI Direct Orange 39, CI28160, CI29315, CI24895, CI23630, CI24410, CI24400, CI30295, CI342000, CI Direct Blue 71, CI Direct. Blue 293, CI Direct Blue 200, CI20470, etc.
  • anthraquinone-based or tunophthalone-based dyes may be used as long as they contain ionic groups, amines, and acetic acid to dissolve in water.
  • Specific examples thereof include Japanese Patent Laid-Open No. 61-087757, Japanese Patent Laid-Open No. 61-285259, Japanese Patent Laid-Open No. 62-270664, Japanese Patent Laid-Open No. 1-103667, and the like. Is disclosed.
  • dichroic dyes may be used alone, or a plurality of combinations of yellow, red, blue, and the like may be used to realize a desired color.
  • the dye described above is a solution in which a polyvinyl alcohol film can be dyed at room temperature to about 6 (rc) in an aqueous solution dissolved so that the total dye concentration is less than about 2%, and then a solution in which additives such as metal ions and boric acid are dissolved. It can be prepared by staying in the phase and drying, and colored polyvinyl alcohol having a final draw ratio in the whole process of about 200 to about 800% can be prepared into a film.
  • the polarizing film a transparent film support; And it may be desirable to have polarization in both the first and second polyvinyl alcohol-based resin layer, which is formed on both sides of the transparent film support, wherein, the film used on each side, as described above It may be desirable to dye with a dichroic dye.
  • the polarizing layers formed on both sides of the transparent film support are included, by adjusting the polarization plane angles of the two polarizing layers, it is possible to adjust the amount of transmitted light and increase the polarization rate. You can expect
  • only the first polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one surface of the transparent film support to have polarization only the second polyvinyl alcohol-based resin layer formed on the other surface is polarizing It may be included as a colorless transparent film having no.
  • the colorless transparent film having no polarization plays a role in contributing to the improvement of adhesion with other resins such as urethane resins.
  • the colorless transparent film having no polarity may be formed in such a manner that the polyvinyl alcohol-based resin composition is coated on one surface of the transparent film support by a dip coating method so as to be directly formed on the transparent film support.
  • the transparent film support and the first and the second polyvinyl alcohol-based resin layers are attached by an adhesive layer including a non-aqueous adhesive, an aqueous adhesive, or a mixture thereof.
  • an adhesive layer including a non-aqueous adhesive, an aqueous adhesive, or a mixture thereof.
  • non-aqueous adhesive examples include polyol adhesives including polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, polycaprolactone polyols, and the like;
  • Isophorone diisocyanate (IPDI), nucleomethylene Diisocyanate (Hexamethylene diisocyanate (HDI)), dicyclosecxylmethane diisocyanate (4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12MDI)), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), and derivatives thereof Aliphatic polyisocyanate-based adhesives; Or polyurethane-based resins incorporating aromatic polyisocyanates, including toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and derivatives thereof, including acetate and / or ketones. Solvent-type polyurethane adhesives used by dissolving in a single or a plurality of solvents including a solvent;
  • isobornyl acrylate (Isobornyl acrylate), cyclohexyl acrylate, morpholine acrylate (Morpholine acrylate) as a monomer that easily penetrates the transparent film support , nucleic acid diacrylate (1, 6 hexanediol diacrylate), polyethylene glycol diacrylate, etc.
  • a photopolymerization initiator to the composition dilution of low-molecular acrylate monomer.
  • a light reflective adhesive of the male form is introduced.
  • the polyurethane resin and the isocyanate may use a plurality of polyols and polyisocyanates as necessary, and the above-described low molecular acrylate monomers and photopolymerization initiators may be used in combination of various kinds as necessary. It can also be diluted with an acetate solvent. It is also possible to use a portion of the isocyanate terminated or use it as a photocurable and thermosetting adhesive by further adding a polyisocyanate curing agent. When using a non-aqueous adhesive agent, in the produced polarizing film, only a relatively short time of drying can prevent appearance defects, such as bubble generation.
  • water-based adhesive agent examples include polyvinyl alcohol adhesives, polyethyleneimine adhesives, polycarboxylic acid adhesives, epoxy adhesives, aldehyde adhesives, and water-dispersed polyurethane adhesives.
  • the polyvinyl alcohol-based adhesive preferably has a degree of saponification which is soluble in water, and has a degree of saponification of about 70 to about 99%.
  • a small amount of acetoacetyl group or sulfonic acid group is introduced to the metal, An oxide or a coupling agent and an easy one for chelating may be used, and it is preferable to use a resin having a degree of polymerization of about 500 to about 2000. If the degree of polymerization is too low, the sticking force in the adhesive layer is weak, so it is weak in heat and water resistance, and also vulnerable to pressing marks due to foreign matters when wound in a to-to-process. If the degree of polymerization is too high, the viscosity is high and bubbles are likely to flow in or the part of the lamination:
  • Water-based polyurethanes are either anionic or N-methyl-diethanolamine (MDEA) with dimethylolpropionic acid (DMPA) or dimethylolbutanoic acid (DMBA).
  • MDEA dimethylolpropionic acid
  • DMBA dimethylolbutanoic acid
  • the cationic water-dispersed polyurethane incorporating)) and the like can be used, and at this time, (blocked) polyisocyanate, carbodiimide (anionic polyurethane), epoxide (anionic) or the like can be used.
  • Aqueous adhesives are generally manufactured by solution casting process, which is advantageous for laminating cell-based films and PVA films with very low in-plane retardation.
  • the thickness of the adhesive can be controlled by 3 ⁇ 4 and pressure. If the gap is large, the adhesive strength is good.However, if the adhesive amount is insufficient, poor adhesion can occur.If the gap is too narrow, the adhesive strength is weak. To suit the viscosity and characteristics of the adhesive, Must be laminated
  • Adhesives based on organic solvents must be coated on the first and the crab polyvinyl alcohol-based resin layers and / or the transparent film support, and the solvents must be dried and laminated, i.e. coating, drying, laminating, (UV Black is disadvantageous in the productivity of the polarizing film because it must undergo a thermosetting process, but since the amount of moisture remaining on the polarizing film is less than that of the water-based adhesive, the polarizing film remains through a relatively short heat treatment immediately before the polarizing lens is manufactured. Moisture can be removed there is an advantage in the productivity for the polarizing lens.
  • 1 is a cross-sectional view of a light emitting film according to an embodiment of the present invention.
  • a polarizing film according to an embodiment of the present invention the transparent film support 100;
  • a polyvinyl alcohol-based resin layer (200) formed on one surface of the transparent film support;
  • a second polyvinyl alcohol-based resin layer 200 ′ formed on an opposite side of the transparent film support, wherein the transparent film support 100 and the first and second polyvinyl alcohol-based resin layers 200 are formed.
  • 200 ') may be attached by the first adhesive layer 300 and the crab 2 adhesive layer 300', each comprising an aqueous adhesive, a non-aqueous adhesive or a combination thereof.
  • the polarizing film according to an aspect of the present invention uses only a single transparent film support, which is included in the inner core of the film, it is possible to prevent streaks caused by phase difference interference, which may appear when using a plurality of supports. have.
  • the transparent film support and the first and second polyvinyl alcohol resin layers are attached by an adhesive layer containing an aqueous adhesive, a non-aqueous adhesive, or a mixture thereof, and are excellent in adhesion to each other.
  • the polarizing film of the present invention can sufficiently secure process margins in manufacturing processes such as lenses, and can significantly improve the overall production yield.
  • the transparent film support has a thickness of about to about 1,000, preferably, about 40 to about 500 /, or about 40 To about 300 / m.
  • a mechanical property such as "the hardness of the polarized lens to be produced, the strength, the inner layer gyeokseong.
  • first and second polyvinyl alcohol-based resin layers may each independently vary in thickness in the range of several hundred nanometers to several hundred microns.
  • the lower limit of thickness may be about lOOnm, or about 300 nm, or about 500 nm, or about l / zm, or about 10 / m, or about 15 / m
  • the upper limit may be about 100, or about 80 // m. , Or about 50 // ⁇ 1, or about 40 // m, or about 10 zm, or about 5.
  • the thickness thereof may be from several hundred nanometers to several microns, for example, from about lOOmn to about 5, or from about lOOnm to It is possible to form thin with a thickness of about 1 / m.
  • a polarizing lens includes the polarizing film.
  • Such a polarizing lens may be in the form of using a polarizing film alone, or by further forming a coating layer containing a urethane or thiourethane resin on the polarizing film to include a polarizing film and a urethane or thiourethane lens.
  • the polarizing lens is punched and trimmed such a polarizing film, mounted on a mold, and then injected and thermoformed a polyurethane-based resin, in the form of a lens with a polyurethane resin protective layer.
  • the present invention may be processed, but is not limited thereto.
  • the present invention may be processed in the form of a lens by a method generally used in the art.
  • polarizing glasses including the polarizing lens are provided. Since the polarizing glasses include a polarizing lens in which the polarizing film of the present invention is used, the polarizing glasses may have excellent hardness, strength, impact resistance, and heat resistance, and in particular, in the form of polarized sunglasses for sports leisure or military bulletproof goggles. Can be processed.
  • the manufacturing method of the polarizing film the step of forming a first adhesive layer on one surface of the transparent film support; Forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on the first adhesive layer; Of the transparent film support Forming a second adhesive layer on an opposite side; And forming a second polyvinyl alcohol-based resin layer on the second adhesive layer.
  • At least one of the said 1st and 2nd polyvinyl alcohol-type resin layers is a polarizing resin layer.
  • the method of forming the first and the second polyvinyl alcohol-based resin layers is not particularly limited, and may be formed by a method generally used in the art.
  • the Crab 1 and Crab 2 polyvinyl alcohol-based resin layers may be formed first, and then laminated on both sides of the transparent film support, respectively.
  • any one of the first and second polyvinyl alcohol-based resin layer is dipped in a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin by a dip coating method and dried Can be formed.
  • a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin by a dip coating method and dried Can be formed.
  • Polyvinyl alcohol (PVA) film (polymerization degree 2, 4 00, saponification degree 99%, thickness 60, Nippon Gohsei, M-6000) was swollen at 33 ° C within 1 minute.
  • the PVA film was immersed at 4C C for 1 minute and then fixed in 1.5wt% boric acid aqueous solution for 40 seconds, washed with water and dried. The dyeing and drawing were carried out in a to-to-process so that the final drawing ratio was 400%. At this time, the drying conditions are dried at 75 ° C for 1 minute, wait until the appearance is stabilized, the color of the initial lm core A colored transparent PVA film was prepared such that the color coordinates of L * 47, a * -5, and b * -5 were implemented.
  • the polarization rate (P e ) was measured and calculated according to Equation 1 below, and the polarization rate of the sheet was measured as 99.5%.
  • a color transparent PVA film was manufactured by the same method as in Preparation Example 1, except that the color coordinates of the initial lm center had a color index of L * 67, a * ⁇ 0.8, and b * -8.7.
  • a colorless transparent PVA film was prepared by the same method as in Preparation Example 2 , except that polyvinyl alcohol film was deposited for 1 minute at 40 ° C. using distilled water instead of a dye.
  • the distilled water 31 in the 51 beaker Apply it to the 30 ° C hot plate, wait until the distilled water temperature reaches 30 ° C, and then agglomerate or lump 100 g of PVA powder (Z200, Nippon Gohsei) in which a small amount of acetoacetyl group is introduced It was added slowly, taking care not to occur.
  • PVA powder Z200, Nippon Gohsei
  • Polyester polyol 600g (Hongil Polyol HP-1010, () .6mole) and Polyethylene glycol 100g (KPX Green Polymer Konion PEG 1000, O.lmol) was added to the reaction vessel to remove residual moisture for about 2 hours under 90 ° C. full vacuum.
  • Neophentyl glycol 30g (LG Chem)
  • NPG 0.3mol NPG 0.3mol
  • 50g of Ethyl acetate were added to increase the reaction viscosity.
  • 50g was added at a total of 1000g and the reaction was repeated until the NCO peak disappeared upon IR measurement.
  • Methylisobutyl ketone 400g was added as a viscosity diluent and 1-Methoxypropan-2- was added to make the solid content 30wt%. Thereafter a curing agent to 'give contrast isophorone diisocyanate trimer (Bayer Desmodur Z4470BA, 70% solution) 3 part, hexametylene diisocyanate trimer (Bayer Desmodur N3300) 2 was charged into a part and then stirred for 1 hour and slowly defoaming non-aqueous manufacturing a gyeseong adhesive It was. Preparation of Polarizing Lenses
  • the colored transparent PVA film prepared in Preparation Example 1 was cut to a size of 11cm X 11cm. The precise control of the position of the press machined with the sub-motor
  • the 22 PVA monolayer polarizing films were dried within 5 minutes at 70 ° C to remove residual moisture.
  • a glass mold for forming a polarizing lens is prepared on the front and rear of the lens center with a thickness of 12 mm and has a curved surface of 4Base, and is fixed using a circular gasket made of silicon material with a gap to insert a PVA monolayer polarizing film. I was.
  • a resin compound for a (thio) urethane lens having a refractive index of 1.60 (Mitsui Chemical, MR-8) was injected into the mold to check whether both sides of the polarizing film were filled with sufficient MR-8 resin, and then placed in an oven. The temperature was raised from 25 ' C to 12 CTC over 15 hours and then maintained at 120 ° C. for 10 hours.
  • the lens mold was removed from the Aubonne.
  • the lens was released from the removed lens mold, and annealed at 120 ° C. for 2 hours 30 minutes to obtain a semi-finish lens-shaped polarized lens. Thereafter, the back side was cut and polished to obtain a 4Base lens.
  • the triacetate ' cellulose (TAC) film (thickness 8 0 / m, lsg80uv380-LH (Soft), IPI, Germany) was saponified by immersion in a 15% aqueous NaOH solution at 60 ° C. for 1 minute.
  • the colorless transparent PVA film of Preparation Example 3 was placed on one side, and the colored transparent PVA film of Preparation Example 1 was placed on the other side.
  • the produced polarizing film was punched to 80.8 mm in diameter using a punching equipment equipped with a punching blade while the protective film was laminated, and a total of 44 multilayer structure polarizing films were obtained from a polarizing film having a width of 340 mm and a length of lm.
  • punching was performed so that small irregularities occurred in the edges in order to show the polarization direction.
  • the hot press curved molding machine was convex down, with the colored PVA film face down and the molding temperature was 102 ° C.
  • the colored transparent PVA film of Preparation Example 1 was placed on one side, and the colorless transparent PVA film of Preparation Example 3 was placed on the other side.
  • Example 2 it proceeded similarly to Example 1 except having positioned the colorless transparent PVA film face down at the time of using a hot press curved molding machine, and obtained a total of 43 multilayer structure polarizing films.
  • Example 2 Proceed in the same manner as in Example 1 except that a saponified TAC film was placed in the center and applied to both colored transparent PVA film ols of Preparation Example 2 to produce a colored PVA / TAC / colored PVA structure polarizing film. As a result, a total of 44 multilayer structure polarizing films were obtained. Polarized lenses manufacturers
  • Example 2 After that, the same procedure as in Example 1 was carried out, and a total of 44 polarized lenses were obtained, and it was confirmed that there was almost no change in color tone and the appearance was excellent in all of the 44 obtained polarized lenses.
  • a polarizing film having a colorless PVA / TAC / colored PVA structure was obtained and proceeded in the same manner as in Example 1 except that the polarizing film was used.
  • Example 2 After that, the same procedure as in Example 1 was carried out, and a total of 43 polarized lenses were obtained, and there was almost no change in color tone in all of the 43 polarized lenses obtained. It was confirmed that the appearance was very excellent.
  • PC film with a thickness of 180 (I-component,
  • the colored transparent PVA film of Preparation Example 1 was laminated, and a polyolefin-based protective film (Toray, 7H52) was laminated, and aged at room temperature.
  • colorless transparent PVA of Preparation Example 3 The film was laminated, and the polyolefin protective film (Toray, 7H52) was laminated on the surface, and the polarizing film of the colorless PVA / PC / colored FVA structure was manufactured.
  • Example 2 After that, the same procedure as in Example 1 was carried out, and a total of 44 polarized lenses were obtained, and it was confirmed that there was almost no change in color tone and the appearance was excellent in all of the 44 obtained polarized lenses.
  • PC polycarbonate
  • the metal halide lamp was first cured by irradiating UV of 1000 mJ / cm 2 , and the polyolefin-based protective film (Toraytec Toretec 7A62, manufactured by Toray) was laminated and wound on both surfaces of the polarizing film.
  • the polyolefin-based protective film Toraytec Toretec 7A62, manufactured by Toray
  • the mixture was aged for 40 hours in an oven at 35 ° C., 340 mm wide and lm length was further aged at 70 ° C. for 6 hours.
  • a total of 44 sheets were obtained by knitting 80.6 mm using a knitting machine equipped with a punching blade having a diameter of 80.6 mm while the protective film was laminated.
  • Example 2 After that, the same procedure as in Example 1 was carried out, and a total of 44 polarized lenses were obtained, and it was confirmed that there was almost no change in color tone and the appearance was excellent in all of the 44 obtained polarized lenses.
  • the quality defect rate was also high in the final manufactured lens, and specifically, based on the number of the final manufactured lenses, in the comparative example, about 40% compared to the example (18 comparative examples: It was clearly seen that the final lens yield was less than 44 Examples.
  • the workability was excellent, it was confirmed that the lens yield of about 2 times or more compared to the comparative example, it was confirmed that no significant change in color in the process of processing. Specifically, it was confirmed that the a value was 0.5 or less, and the b value was only 2 or less. Compared with the comparative example, the change in the a value decreased by about 16 times, and the change in the b value was about 2 times. It was clearly confirmed that the decrease was as follows.

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Abstract

본 발명은 투명 필름 지지체; 상기 투명 필름 지지체의 일면에 형성되는 제1 폴리 비닐 알코올계 수지층; 및 상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일면에 형성되는 제2 폴리 비닐 알코올계 수지층을 포함하며, 상기 제1 및 제2 폴리 비닐 알코올계 수지층 중 어느 하나 이상은 편광 수지층인 편광 필름, 편광 필름의 제조 방법, 및 이를 포함하는 편광 렌즈 및 편광 안경에 관한 것이다. 따라서 보다 상세하게는 광학적, 기계적 물성이 우수하고, 가공 공정에서 충분한 마진을 확보할 수 있으면서도 색상 재현성이 우수하고 경시적 변화가 적은 편광 필름의 제공이 가능하다.

Description

【명세서 ]
【발명의 명칭】
편광 필름, 이의 제조 방법， 및 이를 포함하는 편광 렌즈 【기술분야】 .
관련 출원 (들)과의 상호 인용
본 출원은 2015년 4월 29일자 대한민국 특허 출원 제 10-2015- 0060693호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 대한민국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다. 본 발명은 편광 필름， 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 편광 렌즈에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 광학적, 기계적 물성이 우수하고, 향상된 가공성을 나타내면서도, 특히， 우레탄 편광 렌즈 제조 시 색상 재현성이 우수한: 편광 필름， 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 편광 렌즈에 관한 것이다.
【배경기술】
편광 렌즈는 편광 현상을 이용하여, 비편광의 빛에 대해 편광만을 투과시키는 렌즈이다. 편광 렌즈는, 특히， 직사광선， 또는 난반사 등에 의한 반사광이 투과되는 것을 차단하고, 편광된 빛만을 투과함으로써, 광원으로부터 눈을 보호할 수 있으며， 또한, 반사광 또는 역광 상태에서도 뚜렷한 시야를 제공할 수 있기 때문에, 스포츠, 레저 활동에서뿐만 아니라， 자동차 등의 운전 시， 충분한 시야를 확보하여, 안전성을 높일 수 있다.
일반적으로, 편광 렌즈용 편광 필름의 경우， 대부분 폴리 비닐 알코올 (Poly Vinyl Alcohol, PVA) 등의 고분자 필름을 연신하여, 필름 내부의 분자가 특정 방향으로 배향되게 함으로써 편광성이 나타나게 하는 필름을 사용하게 된다. 즉, 폴리 비닐 알코을 필름을 1축 연신하여, 필름 내부의 분자가 상기 연신된 1축 방향으로 배향되도록 하고, 이색성 염료를 염착 시킨 후 건조하는 등의 방법으로 제조하거나, 이색성 염료로 염착한 폴리 비닐 알코올 필름을 1축 연신하고, 건조하는 등의 방법으로 제조하며, 이 때, 이색성 염료의 조합에 의해 다양한 색상을 구현할 수 있다. 폴리 비닐 알코을 편광 필름은, 외부에서 힘을 받았을 때， 소성 변형을 일으키기보다는 갈라지거나 깨지는 등의 파괴되는 성질 (취성， Brittleness)을 가지고 있기 때문에, 구형 단면, 즉 렌즈 형상으로 성형하기가 매우 까다로우며, 단순 편칭 공정 등을 통해ᅵ렌즈 형상으로 가공하는 것이 불가능하다.
따라서, 일반적으로는 필름 상태에서 렌즈 형상으로 성형한 후, 잉여 부분을 제거하는 트리밍 (Trimming) 공정을 통해, 편광 렌즈용 폴리 비닐 알코올 필름을 제조한다. 그러나, 이 방법을 사용하는 경우， 성형 및 트리밍 공정에서 많은 면적의 폴리 비닐 알코올 필름이 손실되는 문제점이 있다.
또한, 이렇게 준비된 편광 렌즈용 폴리 비닐 알코올 편광 필름을 이용하여 렌즈를 제작할 때, 렌즈용 플라스틱 층 등을 추가하기 위해서는， 렌즈용 수지와 부착력을 확보하기 위해 별도의 프라이머 처리가 필요한 경우도 있다.
이 후, 프라이머 처리된 편광 렌즈용 편광 필름을 특정 형태로 설계된 개스킷을 포함하는 유리 금형에 삽입하고, 렌즈용 플라스틱 수지를 주입한 후， 열중합을 통하여 편광 렌즈를 형성하는데, 이때 내부의 폴리 비닐 알코올 편광 필름의 잔류 웅력이 외부 열에 의해 완화되면서, 외형이 변화하여, 광학 특성이나 편광 특성이 손상되는 문제점도 종종 발생하게 된다.
이러한 단점을 극복하기 위해, CR 렌즈용 플라스틱 수지와의 부착력이 우수한 프라이마가 코팅된 트리아세틸 샐를로오스 (Triacetyl cellulose, TAC) 필름을 폴리 비닐 알코올 편광 필름의 보호 필름으로 합지한 후, 펀칭 및 굽힘 (Curving) 공정을 통해 렌즈 형상으로 가공하는 기술이 대한민국 공개 특허 2009-0128790호에 공지되어 있다.
한편, 최근에는, 플라스틱 캐스팅 렌즈 소재, 즉 렌즈용 플라스틱 수지로 폴리우레탄계 수지를 많이 사용하는데， 폴리우레탄계 소재의 경우， 비교적 높은 굴절률과 우수한 렌즈 가공성 및 기계적 물성을 가지고 있기 때문에， 급속도로 시장에 확산되고 있다.
이러한 폴리우레탄계 소재를 렌즈용 플라스틱 수지로 사용하여 렌즈를 제조하는 경우에는, 다른 소재보다 더 높은 온도 및 더 긴 시간의 열중합 공정을 거쳐야 하는데, 이로 인해 우레탄 편광 렌즈 제조 시 편광 필름에서 변색이 발생하여 색상의 제어가 어려워지고, 이에 따라 다른 소재의 렌즈보다 최종 수율이 매우 낮아지며， 제품의 제조 단가 역시 크게 상승하는 문제점이 있다.
대한민국 공개 특허 제 2014-01235599호에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 편광 필름의 양면에 우레탄계 수지 함유 도포액으로 프라이머 처리를 하여 우레탄계 수지와의 부착성을 높이는 플리우레탄계 플라스틱 편광 렌즈를 제시하고 있다. 그러나， 상기 우레탄계 수지를 포함하는 프라이머는 히드록실기 (-OH)를 갖는 화합물과 디이소시아네이트기를 갖는 화합물의 프리폴리머 (prepolymer) 형태로, 수분과 쉽게 반웅하기 때문에 주위 환경에 따라 또는 시간이 지남에 따라 수지와의 부착력이 현저히 떨어지거나 변색이 발생하는 단점이 있다. 이러한 단점은 편광 필름을 이용하여 편광 렌즈 형상으로 제조하기 전까지 편광 필름의 보관 및 이동 시간이 길어질 경우 더욱 문제가' 되며, 편광 필름을 상업적으로 적용하는데 있어 치명적인 걸림돌이 된다.
이에， 기계적 물성이 우수한 폴리우레탄계 소재 렌즈에 적용이 가능하면서도, 시간이 지나도 편광 필름의 광학 특성 및 편광 특성의 손상이 적고, 이에 더하여, 가공 공정에서 충분한 마진의 확보가 가능한 편광 필름에 대한 연구가 여전히 필요한 실정이다.
【발명의 내용]
【해결하려는 과제】
' 본 발명은 우수한 편광성 및 기계적 물성을 구비하면서도, 폴리우레탄계 소재에 대한 부착력이 우수하여, 가공 공정에서 층분한 마진의 확보가 가능하면서도, 시간 경과에 따른 편광 필름의 광학 특성 및 편광 특성의 손상이 없거나 매우 적은 편광 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 편광 렌즈를 제공하는 것이다.
【과제의 해결 수단】
본 발명은 투명 필름 지지체; 상기 투명 필름 지지체의 일 면에 형성되는 게 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층; 및 상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일 면에 형성되는 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 포함하며; 상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층 중 어느 하나 이상은 편광 수지 층인， 편광 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 편광 필름을 포함하는， 편광 렌즈를 제공한다. 또한, 본 발명은, 상기 편광 렌즈를 포함하는， 편광 안경을 제공한다. 또한， 본 발명은, 투명 필름 지지체의 일 면에 제 1접착층을 형성하는 단계; 상기 제 1접착층 상에 제 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 형성하는 단계; 상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일 면에, 제 2접착층을 형성하는 단계; 및 상기 제 2접착층 상에 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 형성하는 단계를 포함하며; 상기 게 1 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층 중, 어느 하나 이상은 편광 수지 층인, 편광 필름의 제조 방법을 제공한다. ' 【발명의 효과】
본 발명의 편광 필름은 우수한 편광성을 가지며, 강도 및 경도 등의 기계적 물성이 우수하고, 또한 층 간의 부착력이 우수하여, 상술한 편광 렌즈 제조를 위한 가공 공정에서 편광 필름의 손상을 억제할 수 있기 때문에, 층분한 마진을 확보할 수 있다. 또한， 이동， 보관, 및 렌즈 제조 과정에서 색상이 거의 변색되지 않아, 편광 렌즈의 색상 재현성이 뛰어나다.
또한, 편광 필름의 최외각 면에서, 우레탄 수지 등 다른 고분자 수지와의 부착성이 우수하기 때문에, 별도의 프라이머 처리 없이도, 필름과 우레탄 수지 등 다른 고분자 수지와의 밀착성을 향상시킬 수 있으며, 시간의 경과에 따라 부착력 하락이 거의 발생하지 않는다. 따라서, 본 발명에 따른 편광 필름의 경우, 편광층 상에 단순히 운반 또는 보관용 보호 필름 또는 이형 필름 만을 더 포함하는 형태로 제작될 수 있다. ■ 【도면의 간단한 설명】
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 편광 필름의 단면을 나타낸 것이다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
본 발명의 편광 필름은, 투명 필름 지지체; 상기 투명 필름 지지체의 일 면에 형성되는 게 1 폴리 비닐 알코을계 수지 층; 및 상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일 면에 형성되는 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 포함하며; 상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층 중 어느 하나 이상은 편광 수자 충으로 형성된다.
또한， 본 발명의 편광 렌즈는, 상기 편광 필름을 포함한다.
또한， 본 발명의 편광 안경은, 상기 편광 렌즈를 포함한다.
또한, 본 발명의 편광 필름 제조 방법은, 투명 필름 지지체의 일 면에 게 1접착층을 형성하는 단계; 상기 게 1접착층 상에 게 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 형성하는 단계; 상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일 면에, 거 12접착충을 형성하는 단계; 및 상기 게 2접착층 상에 게 2 폴리 비닐 알코을계 수지 층을 형성하는 단계를 포함하며; 상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코을계 수지 층 중， 어느 하나 이상은 편광 수지 층으로 형성된다. 본 발명에서, 제 1 , 제 2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.
또한， 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서， "포함하다"， "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 _배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는바， 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 본 발명의 일 측면에 따른 편광 필름은, 투명 필름 지지체; 상기 투명 필름 지지체의 일 면에 형성되는 게 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층; 및 상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일 면에 형성되는 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 포함하며; 상기 게 1 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층 중 어느 하나 이상은 편광 수지 층이다.
전술한 바와 같이, 편광 안경 등에 사용되는 편광 필름은, 일반적으로， 폴리 비닐 알코올 등의 고분자 필름을 1축 연신하고 이색성 색소 (dichromic dye)로 염색한 편광층의 일 면 또는 양면에, 접착층을 게재하고， 보호층으로서 폴리카보네이트계 시트 등, 기계적 물성이 우수한 고분자 필름 시트를 붙인 편광 필름 등을 사용하게 된다.
이러한 보호층에 사용되는 고분자 필름 시트는, 특히， 내충격성이 우수하고, 게다가 높욘 내열성도 더불어 가지기 때문에, 굽힘 가공이나 사출 성형 등의 공정을 실시하여 가공하는 얻어지는 선글라스나 고글 등의 편광 렌즈에 많이 사용되고 있다.
그러나, 상기와 같이 보호층을 편광층의 양면에 구비한 구조로 편광 필름을 제조하는 경우, 선글라스나 고글과 같이 구면 또는 비구면의 형상으로 굽힘 가공을 실시하였을 때， 보호층에서 위상차에 의한 착색 간섭 줄무늬가 생기기 쉽다. 이러한 간섭 무늬는 편광 필름의 외관을 손상시킬 뿐 아니라, 눈의 피로를 야기하는 등의 문제를 가지게 된다.
또한， 단층 구조의 편광 필름을 사용하는 경우에는, 전술하였다시피， 폴리 비닐 알코올계 필름의 취성 등 기계적 물성 때문에, 펀칭 공정이 어렵고, 취급상에 꺾임이나 파손이 일어날 수 있으며, 곡면 성형 .공정 시 성형 불량이 자주 발생하게 된다. 또한, 렌즈 성형을 위해 필요한 고온 공정에서， 온도 및 수분에 의해 변색 및 곡면의 왜곡이 자주 발생하기 때문에， 공정 상의 마진을 층분히 확보하기 어렵게 되어, 최종 렌즈 수율이 낮아지게 된다.
또한, 폴리 비닐 알코올계의 편광 필름을 대체하여 내열성이 있는 열가소성 폴리에스테르에 이색성 색소를 염색하여 필름 상으로 성형하고, 이어서 얻어진 필름을 1축 방향으로 연신시킨 후， 가열 처리하여 얻어진 편광 필름을 사용하는 방안이 있으나， 폴리카보네이트와 같은 다른 수지와의 부착성이 낮아 편광 렌즈로 가공하기 위해서는 프라이머 처리를 할 필요가 있어 공정이 복잡해진다ᅳ 또한 프라이머 처리를 하더라도 시간에 지남에 따라 프라이머 성분끼리 서로 반웅하거나 주위의 수분을 흡수하여 부착력이 떨어진다는 문제점이 있다.
이에, 본 발명의 일 측면에 따른 편광 필름은, 투명 필름 지지체; 상기 투명 필름 지지체의 일 면에 형성되는 게 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층; 및 상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일 면에 형성되는 제 2 폴리 비닐 알코을계 수지 층을 포함하며; 상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층 중 어느 하나 이상은 편광 수지 층이다. 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 투명 필름 지지체는， 광학적으로 투명한 필름이면 특별한 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, 셀를로오스 아세테이트계 수지, 셀를로오스 아세테이트 부티레이트계 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지, . (메트)아크릴레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 및 폴리아미드계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고분자 수지를 포함할 수 있다.
이 중, 우레탄 렌즈용 수지와의 열적, 기계적 물성이 크게 차이나지 않는 필름을 사용하는 것이 바람직하며, 면상위상차 (in-plane retardation) 값이 작고 광학적 물성이 우수하며 렌즈 형상으로의 성형이 용이한 필름이 좋다. 또한, 필요에 따라 투명 지지체 필름용 고분자 수지에 기능성 염료 또는 광변색 염료를 코팅하거나 블렌딩한 후 캐스팅 등의 방법으로 제조한, 기능성 투명 필름 지지체를 사용할 수도 있다.
셀를로오스 아세테이트계 수지로는, 일반적으로 편광관 등에 사용되는 트리아세틸 셀롤로오스 (triacetyl cellulose, TAC) 수지 등을 들 수 있고, 폴리카보네이트계 수지는 지방족 또는 방향족의 폴리카보네이트 수지 등을 들 •수 있다.
특히, 상기 투명 필름 지지체가 폴리카보네이트계 수지 또는 폴리아미드계 수지 등을 포함하는 경우, 편광 필름이 매우 우수한 내층격성 및 내열성을 가질 수 있기 때문에， 눈 보호를 위한 스포츠 레저용 선글라스, 또는 군사용 방탄 고글 등의 렌즈에 사용될 수 있다. 그리고, 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따르면, 폴리 비닐 알코올계 수지 층은， 폴리 비닐 알코올 필름에 의해 형성되는 것일 수 있으며, 상기 거 U 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층 중 적어도 한 층은， 편광성을 구비하기 위해, 투명 필름에, 이색성 염료를 이용하여 염색된 것을 사용할 수 있다.
폴리 비닐 알코올 수지는, 연신 가공성이 우수하고， 특히 상기 투명 필름 지지체와의 부착성이 우수하기 때문에， 편광층을 위한 필름으로 바람직하게 사용될 수 있다.
또한, 일반적인 편광 렌즈 제조에서， 편광 필름의 양 면에 보호층을 형성하는 경우， 편광 필름의 최외부에 보호층이 위치하게 되기 때문에, 그 위에 다른 코팅 층을 형성할 때, 별도의 프라이머 또는 별도의 접착층 처리가 필수적인데 비해, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광 필름에서, 편광층 형성을 위한 필름으로 친수성 폴리머인 폴리 비닐 알코올계 수지를 사용하는 경우, 우레탄 또는 티오우레탄계 고분자 수지와의 부착성이 매우 우수하기 때문에, 별도의 프라이머 처리 없이도 우레탄 또는 티오우레탄계 고분자 수지를 포함하는 코팅 층을 용이하게 형성할 수 있게 된다.
그리고， 이 때， 상기 제 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층은, 각각 독립적으로, 동일하거나 상이하게, 무색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름， 또는 유색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름으로 형성되는 것일 수 있으며, 상기 투명 필름 지지체 역시， 무색 투명 필름 지지체 또는 유색 투명 필름 지지체를사용할 수 있다.
따라서, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광 필름은 적어도 3층 이상의 복층 구조를 가질 수 있다. 구체적으로 예를 들어， 상기 투명 필름 지지체로, 무색 투명 필름 지지체가사용되는 경우,
i) (유색 투명 폴리 비닐 알코을계 필름) /무색 투명 필름 지지체 /(무색 투명 폴리ᅵ 비닐 알코올계 필름)，
ii) (무색 투명 폴리 비닐 알코을계 필름) /무색 투명 필름 지지체 /(유색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름)， 또는
iii) (유색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름) /무색 투명 필름 지지체 /(유색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름) 등의 구조 및 색상 조합을 가질 수 있으며, 상기 투명 필름 지지체로, 유색 투명 필름 지지체가 사용되는 경우 iv) (유색 투명 폴리 비닐 알코을계 필름) /유색 투명 필름 지지체 /(무색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름)，
V) (무색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름) /유색 투명 필름 지지체 /(유색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름), 또는
vi) (유색 투명 폴리 비닐 알코을계 필름) /유색 투명 필름 지지체 /(유색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름) 등， 다양한 구조 및 색상의 조합으로 형성될 수 있다.
이 때, 폴리 비닐 알코올계 필름이나， 투명 필름 지지체가 무색이라 함은, 말 그대로 색이 없이 가시광선 영역 모든 파장의 빛을 동일한 비율로 투과하는 투명한 것을 의미하며, 유색이라 함은， 폴리 비닐 알코올계 필름이나, 투명 필름 지지체가 유채색 또는 무채색의 염료 등에 의해 염색 또는 착색되어， 특정 조건에서 특정 범위 파장의 가시광선을 투과 하거나， 또는 특정 범위 파장의 가시광선을 흡수하여, 일정한 색상이 구현되거나, 또는 광 조사 조건에 따라 서로 다른 색상이 구현되는 (photo-chromic), 투명한 형태를 의미한다.
즉, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광 필름은， 상술한 조합에서와 같은 복층 구조를 갖게 되어, 다양한 색상으로 구현될 수 있다.
그리고, 상기 유색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름은, 폴리 비닐 알코올계 필름을 1축 연신하여, 필름 내부의 분자가 연신된 1축 방향으로 배향되도록 하고, 이색성 염료 (dichromic dye)를 염착 시킨 후， 건조한 형태로 준비되어, 편광성을 가지게 되는, 유색 편광 필름일 수 있다.
이색성 염료는, 본 발명이 속하는 기술 분야에서, 유색 폴리 비닐 알코올 필름을 제조하기 위해 사용되는 일반적인 염료를 특별한 한정 없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 아조계 염료가 사용될 수 있다. 이러한 아조계 염료는, 구체적으로 예를 들면， C.I. Direct Yellow 87， C.I. Direct Yellow 86, C.I. Direct Orange 39, C.I.28160, C.I.29315, C.I.24895, C.I.23630, C.I.24410, C.I.24400, C.I.30295, C.I.342000, C.I. Direct Blue 71, C.I. Direct Blue 293, C.I. Direct Blue 200， C.I.20470등을 들 수 다. 또한， 아조계 염료 외에도 물에 녹을 수 있도록 이온기나 아민, 초산을 함유한다면 안트라퀴논계나 뛰노프탈론계 염료를 사용할 수도 있다. 이의 구체적인 예는 일본 특허공개공보 소 61-087757, 일본 특허공개공보 소 61- 285259, 일본 특허공개공보 소 62-270664, 일본 특허공개공보 평 1-103667호 등에 개시되어 있다.
이러한 이색성 염료를 단독으로 사용하거나， 황색, 적색， 청색 등으로 이루어진 복수 조합하여， 목적하는 색상을 구현할 수 있다.
상술한 염료는, 전체 염료 농도가 약 2%미만이 되도록 용해된 수용액 중에 폴리 비닐 알코올 필름을 실온 내지 약 6(rc 범위에서 염착할 수 있고， 이후, 금속 이온 및 붕산 등의 첨가제를 용해시킨 용액 상에 체류 시킨 후 건조하여 제조될 수 있으며, 전체 공정에서의 최종 연신비가 약 200 내지 약 800%인 유색의 폴리 비닐 알코을 필름으로 제조 할 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 편광 필름은, 투명 필름 지지체; 및 상기 투명 필름 지지체의 양 면에 형성되는, 상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코을계 수지 층 모두에서 편광성을 구비하는 것이 바람직할 수 있으며, 이 때, 각 면에 사용된 필름 모두， 상술한 이색성 염료에 의해 염색된 것이 바람직할 수 있다. 이 경우, 투명 필름 지지체의 양 면에 형성되는 편광층을 포함하기 때문에, 두 편광층의 편광면 각도를 조절함으로써, 투과되는 빛의 양을 조절하고, 편광률을 상승시킬 수 밌는, 추가적인 효과도 기대할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 투명 필름 지지체의 일 면에 형성되는 제 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층만 편광성을 갖도록 하고， 다른 일 면에 형성되는 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층만은 편광성을 갖지 않는 무색 투명 필름으로 포함할 수 있다. 이때, 편광성을 갖지 않는 무색 투명 필름은 우레탄 수지와 같은 다른 수지와의 부착력 향상에 기여하는 역할을 한다. 또한, 상기 편광성을 갖지 않는 무색 투명 필름은 상기 투명 필름 지지체의 일 면에 딥 코팅 방식 등으로 폴리 비닐 알코올계 수지 조성물을 코팅하여 상기 투명 필름 지지체 상에 직접 형성되도록 하는 방식으로 형성할수 있다.
발명의 다른 일 실시예에 따르면， 상기 투명 필름 지지체 및 상기 제 1 및 게 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층은， 비수계성 접착제， 수계성 접착제， 또는 이들의 흔합물을 포함하는 접착층에 의해 부착된 것일 수 있다.
비수계성 접착제의 예로는, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올， 폴리카보네이트 폴리올, 폴리 카프로락톤계 폴리올 등을 포함하는， 폴리올계 접착제 ;
이소포론 디이소시아네이트 (Isophorone diisocyanate (IPDI)), 핵사메틸렌 디이소시아네이트 (Hexamethylene diisocyanate (HDI)), 디사이클로섹실메탄 디이소시아네이트 (4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12MDI)), 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트 (Tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI)) 등과 이들의 유도체를 포함하는, 지방족 폴리이소시아네이트계 접착제; 또는 를루엔 디이소시아네이트 (Toluene diisocyanate (TDI)), 디페닐메탄 디이소시아네이트 (diphenylmethane diisocyanate (MDI))등과 이들의 유도체를 포함하는, 방향족 폴리이소시아네이트를 도입한 폴리우레탄계 수지를， 아세테이트계 및 /또는 케톤계 용제를 포함한 단일 또는 복수의 용제에 녹여서 사용하는 용제형 폴리우레탄계 접착제;
상술한 폴리우레탄의 말단을 이소시아네이트로 처리된 비교적 중합도가 낮은 우레탄 프리폴리머와 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트 (2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트 (2-hydroxypropyl (meth) acrylate), 하이드록시뷰틸 (메트)아크릴레이트 Ohydroxybutyl (meth) acrylate), 하이드록시시클로핵실 (메트)아크릴레이트 (4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate) 하이드록시기를 포함하는 (메트)아크릴레이트 모노머로 반웅을 시킨 우레탄 아크릴레이트계 접착제 등을 들 수 있다.
또한, 상기 우레탄 아크릴레이트계 접착제 등을 사용할 경우에는, 투명 필름 지지체에 침투가 용이한 모노머로 이소보닐 아크릴레이트 (Isobornyl acrylate), 사이클로핵실 아크릴레이트 (cyclohexyl acrylate), 모폴린 아크릴레이트 (Morpholine acrylate), 핵산디올 디아크릴레이트 (1, 6 hexanediol diacrylate), 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 등， 저분자 아크릴레이트계 단량체로 회석한 조성물에 광중합 개시제를 .도입한 형태의 광반웅성 접착제를 사용하는 것도 가능하다.
또한, 폴리우레탄 수지와 이소시아네이트는 필요에 따라 복수의 폴리올과 폴리이소시아네이트를 사용할 수도 있고, 상술한 저분자 아크릴레이트계 단량체나, 광중합 개시제는 필요에 따라 다양한 종류를 조합하여 사용할 수도 있으며， 필요할 경우 케톤계나 아세테이트계 용제로 희석하여 사용할 수도 있다. 또한, 일부를 이소시아네이트 말단으로 남겨놓고 사용하거나 폴리이소시아네이트 경화제를 더 첨가하여 광경화 및 열경화성 접착제로 사용하는 것도 가능하다. 비수계성 접착제를 사용할 경우에는 제조된 편광 필름에서, 비교적 짧은 시간의 건조만으로도， 기포 발생 등의 외관 불량을 방지할 수 있다.
수계성 접착제는， 구체적으로 예를 들어, 폴리 비닐 알코올계 접착제, 폴리에틸렌이민계 접착제, 폴리카복실산계 접착제， 에폭시계 접착제, 알데히드계 접착제, 및 수분산 폴리우레탄 계 등을 들 수 있다.
폴리 비닐 알코을계 접착제는 물에 녹을 수 있는 수준의 검화도를 가진 것이 바람직하며, 약 70 내지 약 99% 정도의 검화도를 가지고, 바람직하게는, 아세토아세틸기나 술폰산기 등이 미량 도입되어, 금속 산화물이나 커플링제와 킬레이팅에 용이한 것을 사용할 수 있으며, 중합도가 약 500에서 약 2000범위의 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 중합도가 너무 낮으면 접착제 층에서의 웅집력이 약해 내열, 내수성이 취약하고 또한 를-투-를 공정으로 권취하였을시 이물 등으로 인한 눌림 자국에 취약하다. 중합도가 너무 높으면 점도가 높아 기포가 유입되거나 미합지 부분이 발생하기 쉽다:
수분산 폴리우레탄은 디메틸올프로판 산 (dimethylolpropionic acid (DMPA)), 디메틸을부탄 산 (dimethylolbutanoic acid (DMBA))등을 도입한 음이온계 혹은 N- 메틸-디에탄올아민 (N-methyl-diethanolamine (MDEA))등을 도입한 양이온계 수분산 폴리우레탄을 사용할 수 있으며, 이 때, 경화제로서는 (blocked) 폴리이소시아네이트, 카르보디이미드 (음이온계 폴리우레탄), 에폭사이드 (음이온계)등을 사용할 수 있다.
수계성 접착제는 일반적으로 용액 캐스팅 공정으로 제조되어 면상위상차 (In-plane Retardation)가 매우 낮은 셀를로오스계 필름과 PVA필름의 합지시 사용하기 유리하다.
수계성 접착제나, 비수계성 접착제 중 무용제 형태의 광경화성 접착제의 경우, 제 1 및 게 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층과 투명 필름 지지체, 등, 세 장의 필름을 동시에 를 합지기 상에 정량 정밀 펌프로 적가하여 합지할 수 있어 생산성 면에서 장점이 있다.
접착제의 두께는 를 ¾과 압력으로 제어 할 수 있는데, 를 갭이 클 경우에는 접착력에는 유리하나, 접착제 적가량이 부족할 경우 미합지 불량 발생이 일어날 수 있고, 를 갭이 너무 좁을 경우에는 접착력이 약할 수가 있어서 접착제의 점도와 특성에 맞게, 적절한 적가 속도， 를 갭 및 압력으로 합지하여야 한다ᅳ
유기용제를 기반으로 한 접착제의 경우에는 제 1 및 게 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층 및 /또는 투명 필름 지지체 상에 코팅하고, 용제를 건조한 후 합지하여야 한다ᅳ 즉， 코팅， 건조, 합지， (UV흑은 열경화) 공정을 거쳐야 하므로 편광 필름의 생산성에서는 불리하지만, 편광 필름상에 잔존하는 수분의 양은 수계성 접착제 보다 적게 되기 때문에， 편광 렌즈를 제조하기 직전, 비교적 짧은 열처리를 통해서도 편광 필름의 잔존 수분을 제거할 수 있어 편광 렌즈에 대한 생산성이 우수한 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 판광 필름의 단면을 나타낸 것이다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광 필름은, 투명 필름 지지체 (100); 상기 투명 필름 지지체의 일 면에 형성되는, 게 1 폴리 비닐 알코을계 수지 층 (200); 상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일 면에 형성되는 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층 (200')을 포함하며, 상기 투명 필름 지지체 (100)와 상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코을계 수지 층 (200, 200')은 각각 수계성 접착제, 비수계성 접착제 또는 이들의 흔합물을 포함하는, 제 1 접착층 (300) 및 게 2 접착층 (300')에 의해.부착될 수 있다.
즉, 본 발명의 일 측면에 따른 편광 필름은, 필름의 내부 증심에 포함된, 단일 투명 필름 지지체만을 사용하기 때문에, 복수의 지지체를 사용하였을 때 나타날 수 있는， 위상차 간섭에 의한 줄무늬 발생을 막을 수 있다.
― 또한, 단일 투명 필름 지지체 만을 사용하여， 경도 및 강도가 높은 층을 복수로 포함하지 않기 때문에, 굽힘, 편칭， 열성형, 등의 공정에서, 필름의 가장자리 부분에 열화, 편 층의 박리， 광학적 특성의 손상 등을 막을 수 있다. 그리고, 상기 투명 필름 지지체과, 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층은, 수계성 접착제， 비수계성 접착제, 또는 이들의 흔합물을 포함하는 접착층에 의해 부착되어, 상호 간의 부착력이 매우 우수하다.
상기와 같은 이유로, 본 발명의 편광 필름은， 렌즈 등의 제조 공정에서， 공정 상의 마진을 충분히 확보할 수 있으며， 전체적인 제조 수율을 현저히 향상시킬 수 있다.
발명의 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 투명 필름 지지체는 두께가 약 내지 약 1，000 , 바람직하게는， 약 40 내지 약 500/ , 또는, 약 40 내지 약 300/ m일 수 있다. 투명 필름 지지체의 두께를 상기 범위로 함에 따라, '제조되는 편광 렌즈의 경도, 강도， 내층격성 등의 층분한 기계적 물성을 달성할 수 있게 된다.
그리고, 상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층은 각각 독립적으로 두께가 수백 나노미터 내지 수백마이크론의 범위에서 용도에 따라 다양하게 조절할 수 있다. 예를 들어 두께의 하한값은 약 lOOnm, 또는 약 300nm, 또는 약 500nm, 또는 약 l/zm, 또는 약 10/ m, 또는 약 15/ m일 수 있고， 상한값은 약 100 ， 또는 약 80//m, 또는 약 50//Π1, 또는 약 40//m, 또는 약 10 zm, 또는 약 5 일 수 있다. 특히 상기 제 1 또는 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 앞서 설명한 딥 코팅 방식에 의해 형성할 경우， 그 두께를 수백 나노미터 내지 수 마이크론으로, 예를 들어, 약 lOOmn 내지 약 5 , 또는 약 lOOnm 내지 약 1/ m 정도의 두께로 얇게 형성하는 것이 가능하다.
본 발명의 다른 일 측면에 따른, 편광 렌즈는, 상기 편광 필름을 포함한다.
이러한 편광 렌즈는， 상기 편광 필름을 단독으로 사용하거나, 상기 편광 필름 상에， 우레탄 또는 티오우레탄계 수지를 포함하는 코팅 층을 더 형성하여, 편광 필름 및 우레탄 또는 티오우레탄계 렌즈를 포함하는 형태일 수도 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면， 상기 편광 렌즈는 이러한 편광 필름을 펀칭 및 트리밍하고, 금형에 장착한 후, 폴리우레탄계 수지를 주입 및 열성형하여, 폴리우레탄 수지 보호층이 형성된 렌즈의 형태로 . 가공할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 이 외에， 본 발명이 속하는 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 방법에 의해 렌즈의 형태로 가공할 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 측면에 따르면， 상기 편광 렌즈를 포함하는 편광 안경이 제공된다. 이러한 편광 안경은， 본 발명의 편광 필름이 사용된 편광 렌즈를 포함하기 때문에, 우수한 경도, 강도, 내충격성, 및 내열성을 구비할 수 있으며， 특히, 스포츠 레저용 편광 선글라스 또는 군사용 방탄 고글의 형태로 가공될 수 있다.
한편, 본 발명의 다른 일 측면에 따른, 편광 필름의 제조 방밥은， 투명 필름 지지체의 일 면에 제 1접착층을 형성하는 단계; 상기 제 1접착층 상에 거 11 폴리 비닐 알코을계 수지 층을 형성하는 단계; 상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일 면에， 제 2접착층을 형성하는 단계; 및 상기 제 2접착층 상에 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 형성하는 단계를 포함하며; 상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코을계 수지 층 중, 어느 하나 이상은 편광 수지 층이다.
상기 제조 방법에서， 투명 필름 지지체， 접착층， 및 폴리 비닐 알코올계 수지의 구체적인 설명에 대해서는, 상기 편광 필름에서 기술한 내용으로 갈음한다.
상기 제 1 및 게 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 방법에 의해 형성할 수 있다. 예를 들어 게 1 및 게 2 폴리 비닐 알코을계 수지 층을 먼저 형성한 후, 이를 투명 필름 지지체의 양 면에 각각 합지 (lamination) 하여 형성할 수 있다. 또는 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 게 1 및 제 2 폴리 비닐 알코을계 수지 층 중 어느 한 층은 딥 코팅 (dip coating) 방식에 의해 폴리 비닐 알코을계 수지를 포함하는 코팅액에 침지한 후 건조하여 형성할 수 있다. 이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다. 폴리 비닐 알코올계 수지 층 형성을위한투명 필름의 제조
[제조예 1】
유색 투명 PVA필름의 제조
폴리 비닐 알코올 (poly vinyl alcohol, PVA) 필름 (중합도 2,400, 검화도 99%, 두께 60 ， Nippon Gohsei사, M-6000)을 33 °C에서 1분 이내로 팽윤 시켰다.
C.I. Direct Blue 200， C.I. Direct blue 293, C.I. 28160, C.I. 40215의 염료를 조합하고, 4C C에서 1분동안 상기 PVA 필름을 침적한 후 1.5wt% 붕산 수용액에서 40초간 고착시키고, 수세 및 건조하였으며, 최종 연신비가 400%가 되도록 를-투-를 공정으로 염착 및 연신 하였다. 이 때， 건조 조건은 75 °C에서 1분간 건조하여 외관이 안정화 될 때까지 기다린 후 초기 lm 중심부의 색 좌표가 L* 47, a* -5, b* -5의 color index가 구현되도록 유색 투명 PVA 필름을 제조하였다.
ISO 4007에 의하여 편광률 (Pe)을 하기 식 1에 따라 측정 및 계산하였으며， 상기 시트의 편광률은 99.5%로 측정되었다.
[식 1]
Pe=(Tpmax-Tpmin)/ (Tpmax+Tpmin)
상기 식 1에서, 편광율 99.95%이상의 표준 편광판과 측정할 PVA 투명 필름을 겹쳐서, 투과율이 최대가 될 때의 투과율을 Tpmax, 최소가 될 때의 투과율을 Tpmin로 하였다.
[제조예 2】
유색 투명 PVA필름의 제조
초기 lm 중심부의 색 좌표가 L* 67, a* -0.8, b* -8.7의 color index가 구현되도록 한 것을 제외하고는, 상기 제조예 1과 동일한 방법에 의해, 유색 투명 PVA필름을 제조하였다.
편광를 (Pe)은 96.8%로 측정되었다.
[제조예 3]
무색 투명 PVA필름의 제조
염료 대신 증류수를 사용하여, 40°C에서 1분 동안 폴리 비닐 알코을 필름을 침적한 것을 제외하고는， 상기 제조예 2와 동일한 방법에 의해， 편광성이 없는, 무색 투명 PVA필름을 제조하였다. 접착층 형성을 위한 접착제 제조
[제조예 4]
51 비이커에 증류수 31를 투입하고, 30°C의 hot plate에 을려 증류수 온도가 30°C가 될 때까지 기다린 후, 아세토아세틸기가 소량 도입된 PVA 파우더 (Z200, Nippon Gohsei사) 100g을 뭉치거나 덩어리가 발생하지 않도록 주의하면서 서서히 투입하였다.
1시간 동안 교반 후 hot plate 온도를 90°C로 설정하여， 비이커 내 수용액의 온도가 90°C가 될 때까지 기다린 후, 1시간동안 교반하여, 육안으로 PVA파우더가 완전히 용해되는 것을 확인하였다.
상온에서 교반하면서 서서히 자연 넁각 시키고， 경화제로서 Safelink
SPM-01 (Nippon Gohsei사)을 PVA무게 대비 7wt%가 되도록 상기 PVA수용액에 천천히 교반하면서 투입하여 수계성 PVA 접착제를 제조하였다.
[제조예 5]
3구 반웅기에 넁각기， 진공 장치, 및 질소 유입 장치를 설치하여 Polyester polyol 600g (홍일폴리올 HP-1010, ().6mole)과, Polyethylene glycol 100g (KPX그린폴리머 Konion PEG 1000, O.lmol)을 반웅기에 투입하여 90°C 완전 진공 하에 2시간 가량 잔존 습기를 제거하였다.
4,4'-dicyclohexylmethanediisocyanate 262g(Bayer Desmodur W lmol)을 투입하고, 90 °C에서 1시간 동안 반응시킨 후， 주석계 촉매 Dibutyltin dilaurate (Air Products T- 12)를 aig 첨가하여 이후 3시간 동안 반응을 진행하였다.
이후 NCO%가 2.5% (이론 값 2.61%)일때 Neophentyl glycol 30g (엘지화학
NPG 0.3mol)과 Ethyl acetate 50g 투입하여 반응점도가 상승하면 추가로 50g씩 투입하면서 총 1000g을 투입하고 IR 측정 시 NCO peak이 사라질 때까지 반웅시켰다.
점도 희석용제로 Methylisobutyl ketone 400g을 투입한 후 1- Methoxypropan-2-이을 추가로 투입하여 고형분이 30wt%가 되게 하였다. 그 후 경화제로'주게 대비 isophorone diisocyanate trimer(Bayer Desmodur Z4470BA, 70% solution) 3 part, hexametylene diisocyanate trimer(Bayer Desmodur N3300)2 part를 투입한 후 천천히 1시간 동안 교반 후 탈포하여, 비수계성 접착제를 제조하였다. 편광 렌즈의 제조
[비교예 1】
PVA단층 구조 편광 필름의 제조
제조예 1에서 제조된 유색 투명 PVA필름을 11cm X 11cm 크기로 cutting 하였다. 서브 모터로 곡면 가공된 프레스의 위치를 정밀 제어할 수 있는
4베이스 커브 열 프레스 곡면 성형기 (곡를반지름 150mm)의 하단부 몰드에 상기 유색 투명 PVA 필름의 모서리를 고정시키고 85 °C에서 프레스 성형 후 모서리 부위를 레이저 절삭으로 제거하였다. 이 후, 편광축 방향^ 마킹하여 최종 직경 79.8mm, 4base 곡면으로 성형된， PVA 단층 구조 편광 필름을 제조하였다. (곡률 반지름 : 150mm)
같은 방법으로 340mm 폭, lm 길이에서 총 27개의 시트를 취하여， 동일한 PVA 단층 구조 편광 필름을 제조하였으며, 제조 과정에서 꺾임, 이물 유입으로 인한 눌림， 곡면 불량 성형 등, 불량이 발생한 총 5개를 제외하고, 곡면 성형된 PVA단층 구조 편광 필름 총 22개를 얻었다.
이렇게 제작된 PVA 단층 구조 편광 필름 중 무작위로 5개 샘플을 취하여 성형 전 후, 색 좌표와 편광률 변화를 측정하였다. 편광 렌즈 제조
상기 22개의 PVA 단층 구조 편광 필름을 70°C에서 5분 이내로 건조하여 잔존 수분을 제거하였다.
렌즈 중심부의 두께가 12mm이고， 4Base의 곡면을 가지는， 편광 렌즈 성형용 유리 몰드를 전면 및 후면에 준비하고, PVA 단층 구조 편광 필름을 삽입할 수 있도록 틈이 있는 실리콘 소재의 원형 개스킷을 이용하여 고정시켰다.
다음으로 굴절를 1.60인 (티오)우레탄 렌즈용 수지 흔합물 (미쓰이 화학， MR-8)을 몰드에 주입하여 상기 편광 필름의 양면에 MR-8 수지가 부족하지 않게 채워졌는지 확인하고, 오븐에 넣어， 15시간에 걸쳐 25 'C에서 12CTC까지 승온시켰으며， 이후， 120°C에서 10시간 동안 유지하였다.
서서히 냉각시킨 후 오본에서 렌즈 몰드를 꺼냈다. 꺼낸 렌즈 몰드로부터 렌즈를 이형하고, 120°C에서 2시간 30분동안 어닐링하여 세미- 피니쉬 렌즈 형상의 편광 렌즈를 얻었다. 이후 배면 (back side)를 절삭 연마하여 4Base 형상의 렌즈를 얻었다.
이들 중 개스킷 삽입 시 곡면의 찌그러짐， MR-8 렌즈수지 중합 시 곡면 왜곡 등의 문제가 총 4개의 렌즈에서 발생하였으며， 최종적으로 18개의 양호한 편광 렌즈를 제조하였다.
이렇게 제작한 18개의 편광 렌즈 중 무작위로 5개를 취하여 파괴하여 편광 필름과 우레탄 렌즈와의 접착력을 확인한 결과 비산 o 발생하지 않는 우수한 접착력을 확인하였다.
상기 방법으로 제작된 편광 렌즈의 컬러와 편광률의 변화를 측정하기 위해 곡면 성형 후 색 좌표와 편광률을 측정하였으며， 아래 표 1에 정리하였다. [표 1】
Figure imgf000020_0001
b* -4.26 -4.02 -8.78
PE(%) 99.32 99.20 99.12
L* 47.64 47.28 44.30 a* -4.70 -4.55 -14.04 렌즈 1-5
b* -4.78 -4.42 -8.65
PE(%) 99.61 99.63 99.49
L* 46.89 46.51 42.49 a* -4.87 -4.80 -12.14 평균
b* -5.12 -4.85 -8.25
PE(%) 99.54 99.51 99.31
L* 2.24 2.17 7.02 a* 0.90 1.01 4.45
max-min
b* 2.61 2.68 2.77
PE(%) 0.31 0.45 0.37
[실시예 1]
복층 (무색 PVA/필름 지지체 /유색 PVA) 구조 곡면 성형 편광 필름의 제조
트리아세테이트 ' 셀를로오스 (TAC) 필름 (두께 80/ m, 독일 IPI사， l lsg80uv380-LH(Soft))을 60°C의 15% NaOH 수용액에 1분간 침지시켜서 비누화 처리하였다.
비누화된 TAC필름을 가운데에 두고， 일 면에 제조예 3의 무색 투명 PVA필름, 다른 면에 제조예 1의 유색 투명 PVA필름을 배치하였다.
상기 제조예 4의 접착제를 이용， 를-투-를 라미네이션 하여 무색 PVA/TAC/유색 PVA구조의 편광 필름을 제조하였다. 이후 양면에 폴리을레핀계 보호 필름 (Toray사 Toretec 7H52)을 합지하였다.
제작된 편광 필름을 보호 필름이 합지된 상태에서 펀칭 블레이드가 장착된 펀칭 장비를 사용 직경 80.8mm로 펀칭하였으며, 폭 340mm, 길이 lm 의 편광 필름에서, 총 44개의 복층 구조 편광 필름을 얻었다. 편칭 시에는, 편광 방향을 나타내기 위해 테두리에 작은 요철이 발생하도록 펀칭하였다.
그 후 70°C 오븐에서 8hr시간 열처리를 하여 잔존 수분을 제거하면서, 동시에 결정화도를 높여 내열성을 부여하였다.
이후， 상기 비교예 1에서와 동일하게， 열 프레스 곡면 성형기를 이용하여 총 44개의 곡면 성형된 복층 구조 편광 필름을 얻었으며, 이 중 곡면이 미세하게 일그러진 2개를 제외하고， 42개의 정상 복층 구조 편광 필름을 얻었다.
열 프레스 곡면 성형 성형기는 아래로 볼록한 구조로， 유색 PVA 필름 면이 아래쪽으로 향하도록 위치시켰으며 성형온도는 102°C였다.
무작위로 5개 샘플을 취하여 성형 전후 색 좌표와 편광률의 변화를 측정하였다. 편광 렌즈 제조
이 후, 상기 복층 구조 편광 필름의 보호 필름을 박리하고, 상기 비교예 1과 동일한 방법에 의해, 4Base 형상의 편광 렌즈를 42개 얻었다. 총 42개의 편광 렌즈 모두 색조의 변화가 거의 없고 외관이 매우 우수한 것을 확인하였다. 이 중 무작위로 5개를 취하여 해머로 파괴하여 편광 필름과 우레탄 렌즈와의 접착력을 확인한 결과 비산이 거의 발생하지 않는 우수한 접착력을 확인하였다. - 상기 방법으로 제작된 렌즈의 컬러와 편광를의 변화를 측정하기 위해 곡면 성형 후 색 좌표와 편광률을 측정하였으며， 아래 표 2에 정리하였다.
【표 2】
Figure imgf000022_0001
L* 47.41 47.11 41.54 a* -5.19 -4.99 -5.13 렌즈 2-1
b* -4.88 -5.11 -6.34
PE(%) 99.53 99.48 99.42
L* 46.87 46.48 40.82 a* -5.02 -4.78 -4.98 렌즈 2-2
b* -4.40 -4.65 -5.87
PE(%) 99.51 99.46 99.42
L* 47.98 47.62 41.81 a* -5.31 -5.13 -5.28 렌 72-3
b* -5.09 -5.30 -6.52
PE(%) 99.48 99.43 99.38
L* 47.23 46.67 41.46 a* -5.06 -4.89 -4.98 렌계 4
b* -4.65 -4.88 -6.06
PE(%) 99.54 99.50 99.41
L* 47.80 47.33 41.53 a* -5.54 -5.28 -5.48 렌 ^ 2-5
b* -5.24 -5.53 -6.73
PE(%) 99.35 99.28 99.22 L* 47.46 47.04 41.43 a* -5.22 -5.01 -5.17 평균
b* -4.85 -5.09 -6.30
PE(%) 99.48 99.43 99.37
L* 1.11 1.14 0.99 a* 0.52 0.50 0.50
max-min
b* 0.84 0.88 0.86
PE(%) 0.19 0.22 0.20
[실시예 2]
복층 (유색 /필름 지지체 /무색) 구조 곡면 성형 편광 필름의 제조
비누화된 TAC필름을 가운데에 두고, 일 면에 제조예 1의 유색 투명 PVA필름, 다른 면에 제조예 3의 무색 투명 PVA필름을 배치하였다.
상기 제조예 4의 접착제를 이용하여， 롤-투-롤 라미네이션 하여 유색 PVA/TAC/무색 PVA구조의 편광 필름을 제조하였다.
또한， 열 프레스 곡면 성형기를 이용 시 무색 투명 PVA 필름 면이 아래쪽으로 향하도록 위치시킨 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여, 복층 구조 편광 필름 총 43 개를 얻었다. 편광 렌즈 제조
상기 실시예 1과 동일하게 진행하여, 총 43개의 편광 렌즈를 얻었으며， 얻어진 편광 렌즈 모두에서 색조의 변화가 거의 없고 외관이 매우 우수한 것을 확인하였다.
이 중 무작위로 5개를 취하여 해머로 파괴하여 편광 필름과 우레탄 렌즈와의 접착력을 확인한 결과 비산이 거의 발생하지 않는 우수한 접착력을 확인하였다.
상기 방법으로 제작된 렌즈의 컬러와 편광률의 변화를 측정하기 위해 곡면 성형 후 색 좌표와 편광률을 측정하였으며, 아래 표 3에 정리하였다. 【표 3】
Figure imgf000025_0001
a* -5.05 -4.79 -4.89 b* -4.84 -5.15 -7.18
PE(%) 99.48 99.33 99.24
L* 47.13 46.64 41.35 a* -5.14 -4.90 -5.00 평균
b* -4.86 -5.12 -6.94
PE(%) 99.44 99.34 99.21
L* 0.8 0.98 1.04 a* 0.37 0.45 0.54
max-min
b* 0.37 0.49 0.74
PE(%) 0.13 0.10 0.09
[실시예 3]
복층 (유색 /필름 지지체 /유색ᅵ 구조 곡면 성형 편광 필름의 제조
비누화된 TAC필름을 가운데에 두고， 제조예 2의 유색 투명 PVA 필름올 양면에 적용하여, 유색 PVA/TAC/유색 PVA 구조의 편광 필름을 제작한 것을 제외하고는， 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여, 복층 구조 편광 필름 총 44개를 얻었다. 편광 렌즈 제조
이 후, 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여, 총 44개의 편광 렌즈를 얻었으며, 얻어진 총 44개의 편광 렌즈 모두에서 색조의 변화가 거의 없고 외관이 매우 우수한 것을 확인하였다.
이 중 무작위로 5개를 취하여 해머로 파괴하여 편광 필름과 우레탄 렌즈와의 접착력을 확인한 결과 비산이 거의 발생하지 않는 우수한 접착력을 확인하였다.
상기 방법으로 제작된 렌즈의 컬러와 편광률의 변화를 측정하기 위해 곡면 성형 후 색 좌표와 편광률을 측정하였으며, 아래 표 4에 정리하였다. 【표 4】
Figure imgf000027_0001
L* 60.32 59.87 55.38 a* -0.36 -0.13 0.12 렌즈 4-5
b* 3.04 2.80 1.41
PE(%) 99.56 99.52 99.47
L* 60.14 59.72 55.42 a* -0.44 -0.22 -0.10 평균
b* 2.74 2.52 1.35
PE(%) 99.55 99.48 99.42
L* 0.71 0.69 0.68 a* 0.37 0.25 0.51 max-min
b* 0.56 0.51 0.73
PE(%) 0.14 0.15 0.13
[실시예 4]
복층 (무색 /유색 필름 지지체 /유색ᅵ 구조 곡면 성형 편광 필름의 제조 일반 투명 TAC 대신에 유색 TAC (두께 180//H1, 독일 IPI사, llsgl80S02)를 사용하고, 일면에 제조예 3의 무색 투명 PVA 필름을, 다른 면엔 제조예 2의 유색 투명 PVA필름을 사용하였다.
무색 PVA/TAC/유색 PVA 구조의 편광 필름을 얻어, 이를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여, 복층 구조 편광 필름 총
43개를 얻었다. 편광 렌즈 제조
이 후, 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여， 총 43개의 편광 쎈즈를 얻었으며， 얻어진 총 43개의 편광 렌즈 모두에서 색조의 변화가 거의 없고 외관이 매우 우수한 것을 확인하였다.
이 중 무작위로 5개를 취하여 해머로 파괴하여 편광 필름과 우레탄 렌즈와의 접착력을 확인한 결과 비산이 거의 발생하지 않는 우수한 접착력을 확인하였다.
상기 방법으로 제작된 렌즈의 컬러와 편광를의 변화를 측정하기 위해 곡면 성형 후 색 좌표와 편광를을 측정하였으며, 아래 표 5에 정리하였다. 【표 5】
Figure imgf000029_0001
b* -5.94 -6.18 -7.12
PE(%) 96.72 96.65 96.57
L* 48.75 48.15 44.12 a* 0.09 0.22 0.15
렌즈 5-5
b* -6.12 -6.38 -7.35
PE(%) 96.88 96.83 96.77
L* 48.97 48.45 44.41 a* 0.13 0.35 0.17
평균
b* -6.03 -6.26 -7.18
PE(%) 96.83 96.77 96.70
L* 0.58 0.6 0.92 a* 0.43 0.46 0.45
max-min
b* 0.5 0.46 0.44
PE(%) 0.19 0.21 0.22
[실시예 5】
복층 ί무색 /필름 지지체 /유색) 구조 곡면 성형 편광 필름의 제조
TAC 대신, 두께가 180 인 폴리카보네이트 (PC) 필름 (I-component사,
CCL178)을 사용하였다.
상기 PC 필름의 일 면에 제조예 5의 접착제를 슬롯 다이 코팅하여
100°C에서 1분간 건조 후, 제조예 1의 유색 투명 PVA 필름을 합지하고， 폴리올레핀계 보호 필름 (Toray사， 7H52)을 합지 후, 상온에서 이를 동안 숙성하였다.
상기 PC 필름의 다른 면에 같은 방식으로， 제조예 3의 무색 투명 PVA 필름을 합지하고, 그 면에 폴리올레핀계 보호 필름 (Toray사, 7H52)을 합지하여, 무색 PVA/PC/유색 FVA구조의 편광 필름을 제조하였다.
그 후 35 °C에서 40시간 동안 숙성하고, 340mm 폭, lm 길이로 제단하여 70°C에서 6시간 동안 추가로 숙성하였다. 그 후 보호 필름이 합지된 상태에서 직경 80.6mm의 펀칭 블레이드가 장착된 펀칭 장비를 사용, 80.6mm로 편칭하여 총 44개의 시트를 얻었다.
곡면 성형을 130°C에서 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여， 복층 구조 편광 필름 총 44개를 얻었다. 편광 렌즈 제조
이 후, 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여, 총 44개의 편광 렌즈를 얻었으며, 얻어진 총 44개의 편광 렌즈 모두에서 색조의 변화가 거의 없고 외관이 매우 우수한 것을 확인하였다.
이 중 무작위로 5개를 취하여 해머로 파괴하여 편광 필름과 우레탄 렌즈와의 접착력을 확인한 결과 비산이 거의 발생하지 않는 우수한 접착력을 확인하였다.
상기 방법으로 제작된 렌즈의 컬러와 편광를의 변화를 측정하기 위해 곡면 성형 후 색 좌표와 편광률을 측정하였으며， 아래 표 6에 정리하였다.
【표 6】
Figure imgf000031_0001
//:/ O z/-3009s2Ml>d S8SS/J9SZAV7
Figure imgf000032_0001
b* 0.40 0.57 0.95
PE 0.04 0.06 0.04
[실시예 6】
복층 (무색 /필름 지지체 /유색ᅵ 구조 곡면 성형 편광 필름의 제조
TAC 대신, 두께가 180//m인 폴리카보네이트 (PC) 필름 (I-component사， CCL178)을 사용하였다.
광경화 및 열경화성 (이중 경화 타입) 비수용성 접착제 (일본 UNIDIC사, RC29-322) 95wt%, 경화제 (일본 UNIDIC사, DN-980S) 5wt%를 교반하여 , 접착제로 사용하고, 일면에는 제조예 3의 무색 투명 PVA 필름, 다른 면에는 제조예 1의 유색 투명 PVA필름을 사용하였다.
라미네이션 후 메탈 할라이드 램프를 사용하여 1000mJ/cm2 의 UV를 조사하여 1차 경화하고, 제작된 편광 필름 양면에 폴리올레핀계 보호 필름 (Toray사 Toretec 7A62)을 합지하고 권취하였다.
그 후, 35 °C 오븐에서 40 시간 동안 숙성하고， 340mm 폭， lm 길이로 제단 하여 70°C에서 6시간동안 추가 숙성하였다. 보호 필름이 합지된 상태에서 직경 80.6mm의 펀칭 블레이드가 장착된 편칭 장비를 사용, 80.6mm로 편칭하여 총 44개의 시트를 얻었다.
곡면성형을 130°C에서 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여, 복층 구조 편광 필름 총 44개를 얻었다. 편광 렌즈 제조
이 후, 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여, 총 44개의 편광 렌즈를 얻었으며, 얻어진 총 44개의 편광 렌즈 모두에서 색조의 변화가 거의 없고 외관이 매우 우수한 것을 확인하였다.
이 중 무작위로 5개를 취하여 해머로 파괴하여 편광 필름과 우레탄 렌즈와의 접착력을 확인한 결과 비산이 거의 발생하지 않는 우수한 접착력을 확인하였다.
상기 방법으로 제작된 렌즈의 컬러와 편광률의 변화를 측정하기 위해 곡면 성형 후 색 좌표와 편광를을 측정하였으며, 아래 표 7에 정리하였다. 【표 7】
Figure imgf000034_0001
a* -4.72 -4.48 -4.65 b* -4.53 -4.44 -4.65
PE(%) 99.45 99.47 99.34
L* 45.89 45.76 41.38 a* -4.81 -4.56 -4.77 평균
b* -4.62 -4.50 -5.29
PE(%) 99.40 99.39 99.44
L* 0.39 0.50 0.59 a* 0.15 0.27 0.19
max-min
b* 0.15 0.13 0.88
PE(%) 0.16 0.15 0.28
상기 비교예 및 실시예에 의한 결과를 참조하면, 비교예의 경우, 동일한 크기의 원료 시트를 사용하였음에도, 가공에서 버려지는 부분이 크게 발생한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 비교예의 경우， 최종 제조된 렌즈에서 품질 불량률 역시 높은 것을 확인할 수 있었으며, 구체적으로 최종 제조된 렌즈의 수를 기준으로 하였을 때, 비교예의 경우, 실시예 대비 약 40% (비교예 18개 ： 실시예 44개) 미만의 최종 렌즈 수율을 보이는 것을 명확히 확인할 수 있었다.
또한, 비교예의 경우， PVA투명 필름 가공, 렌즈 형태 가공 (열성형), 최종 렌즈 제조 공정에서， 변색 현상이 두드러지게 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 평균적으로, 상기 비교예의 경우, CIELAB 색상 지수에서, 렌즈 제조 전 후에 있어서， a 값의 경우 약 8, b 값의 경우 약 4 정도의 차이가 발생하고 L, a, b의 편차도 상대적으로 큰 것을 확인할 수 있었다. 또한, L 값의 저하는 굴절률이 높은 MR-8 수지로 인해 반사율이 높아진 원인 역시 고려하여야 하지만， 이 역시 실시예와 비교하였을 때, 상대적으로 편차가 큰 것을 확인 할 수 있었다. 그러나， 본원 실시예의 경우, 가공도가 우수하여, 비교예 대비 약 2배 이상의 렌즈 수율을 확보할 수 있는 것을 확인할 수 있었으며, 가공 과정에서 색상 역시 큰 변화가 발생하지 않는 것을 확인할 수 있었다. 구체적으로는 a 값은 0.5 이하, b 값은 2 이하의 차이만을 보이는 것을 확인할 수 있었으며, 비교예와 대비하였을 때, a 값의 변화폭은 약 16배 가량 감소, b 값의 변화 폭은 약 2배 이하로 감소한 것을 명확히 확인할 수 있었다.
【부호의 설명】
100: 투명 필름 지지체
200: 게 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층
200': 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층
300: 제 1 접착층
300': 게 2 접착층

Claims

【청구범위】
【청구항 1】
투명 필름 지지체;
상기 투명 필름 지지체의 일 면에 형성되는 제 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층； 및
상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일 면에 형성되는 제 2 폴리 비닐 알코을계 수지 층을 포함하며;
상기 제 1 및 게 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층 중 어느 하나 이상은 편광 수지 층인, 편광 필름.
【청구항 2】
제 1항에 있어서,
상기 투명 필름 지지체는, 샐를로오스 아세테이트계 수지, 셀를로오스 아세테이트 부티레이트계 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지, (메트)아크릴레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 및 폴리아미드계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고분자 수지를 포함하는, 편광 필름ᅳ
【청구항 3】
거 11항에 있어서，
상기 게 1 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층은, 각각 독립적으로, 동일하거나 상이하게, 무색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름, 또는 유색 투명 폴리 비닐 알코올계 필름인， 편광 필름.
【청구항 4】
제 1항에 있어서,
상기 제 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층은 유색 투명 폴리 비닐 알코을계 필름이고, 상기 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층은 무색 투명 폴리 비닐 알코을계 필름인, 편광 필름. 【청구항 5】 게 1항에 있어서,
상기 투명 필름 지지체는, 무색 투명 필름 지지체 또는 유색 투명 필름 지지체인， 편광 필름. 【청구항 6】
제 1항에 있어서,
상기 투명 필름 지지체 및 상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층은， 비수계성 접착제， 수계성 접착제, 또는 이들의 흔합물을 포함하는 접착층에 의해 부착된, 편광 필름.
【청구항 7】
게 6항에 있어서,
상기 비수계성 접착제는 폴리올계 접착제， 용제형 폴리우레탄계 접착제， 및 우레탄 아크릴레이트계 접착제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 편광 필름.
【청구항 8】
제 6항에 있어서,
상기 수계성 접착제는, 폴리 비닐 알코을계 접착제， 폴리에틸렌이민계 접착제， 폴리카복실산계 접착제， 에폭시계 접착제, 알테히드계 접착제, 및 수분산 폴리우레탄계 접착제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 편광 필름. .
【청구항 9】
제 1항에 있어서， ― 상기 투명 필름 지지체는 두께가 40//m 내지 1，000 인， 편광 필름.
【청구항 10】
게 1항에 있어서,
상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코을계 수지 층은 각각 독립적으로 두께가 lOOnm 내지 100 인, 편광 필름. 【청구항 111
제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 따른 편광 필름; 및 우레탄 또는 티오우레탄계 렌즈를 포함하는， 편광 렌즈.
【청구항 12】
제 11항에 따른 편광 렌즈를 포함하는， 편광 안경. [청구항 13】
투명 필름 지지체의 일 면에 게 1접착층을 형성하는 단계;
상기 제 1접착층 상에 제 1 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 형성하는 단계; 상기 투명 필름 지지체의 반대쪽 일 면에, 제 2접착층을 형성하는 단계; 및
상기 게 2접착층 상에 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층을 형성하는 단계를 포함하며;
상기 제 1 및 제 2 폴리 비닐 알코올계 수지 층 중， 어느 하나 이상은 편광 수지 층인, 편광 필름의 제조 방법.
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