WO2016158843A1 - 車載用射出成形体並びにそれを用いた自動車ライトガイド、自動車内装パネル及び自動車ランプレンズ - Google Patents

車載用射出成形体並びにそれを用いた自動車ライトガイド、自動車内装パネル及び自動車ランプレンズ Download PDF

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carbon atoms
group
polycarbonate resin
optionally substituted
substituent
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祐介 新居
小川 典慶
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三菱瓦斯化学株式会社
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    • B29L2031/3055Cars

Definitions

  • the present invention relates to an on-vehicle injection-molded body containing a polycarbonate resin.
  • the day lamp is usually installed in the vicinity of the head lamp and the rear lamp. Therefore, the structure around the lamp is complicated, and is composed of a member having a fine structure such as a light guide. Moreover, the amount of heat generated from the light source of the lamp increases due to daylighting, and the heat resistance of the peripheral members is also required. Further, there is a demand for a lamp with a wide irradiation area, and it is required to increase the brightness and size of the light lens.
  • BPA-PC a conventional polycarbonate resin
  • BPA-PC 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • phosgene or a carbonic acid diester a conventional polycarbonate resin
  • BPA-PC 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • phosgene or a carbonic acid diester a conventional polycarbonate resin
  • BPA-PC 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • phosgene or a carbonic acid diester phosgene or a carbonic acid diester
  • Patent Documents 1 to 3 the main skeleton is the bisphenol A type as it is, and the optical disk using polycarbonate resin suitable for injection molding is changed by changing the type of the end stopper.
  • a substrate is disclosed.
  • Patent Documents 1 to 3 do not describe a vehicle-mounted member such as a light guide using a polycarbonate resin, and the resins described in these documents have sufficient resistance to use as a large-sized molded body. It may not have impact strength.
  • Patent Document 4 proposes a light guide plate using a polycarbonate resin having a long-chain alkyl group as a terminal group and having improved fluidity. However, further increase in fluidity is required for enlargement, and there is room for improvement in impact resistance.
  • Patent Document 5 proposes a substrate for an optical information recording medium having improved heat discoloration using a polycarbonate resin having a long-chain alkyl group as a terminal group, but as an in-vehicle molded article, impact resistance and transfer are proposed. There was room for further improvements in sex.
  • An object of the present invention is to provide an in-vehicle injection-molded article having excellent heat resistance and impact resistance, including a polycarbonate resin.
  • an in-vehicle injection-molded article including a polycarbonate resin having a specific terminal structure and a specific viscosity average molecular weight is more heat resistant than a molded article made of a conventional polycarbonate resin.
  • the present invention has been found out that it can be a molded article having excellent properties and impact resistance and having a fine structure. That is, this invention relates to the vehicle-mounted injection molded object containing the polycarbonate resin shown below.
  • R 1 represents an alkyl group having 5 to 23 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms
  • R 2 to R 5 are each independently a group consisting of hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an optionally substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Any one of ) ⁇ 2>
  • R 6 to R 13 are each independently hydrogen, halogen, an optionally substituted alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituent.
  • X is a structure selected from the group consisting of a single bond, —O—, —S—, —SO—, —SO 2 —, —CO—, and the following general formulas (3) to (6).
  • R 14 and R 15 are each independently hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituent.
  • R 16 and R 17 are each independently hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.
  • An aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms which may have a substituent, and an aralkyl having 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent Represents any one of the group consisting of groups, and R 16 and R 17 may be bonded to each other to form a carbocyclic or heterocyclic ring having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 18 to R 21 are each independently hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.
  • An aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms which may have a substituent, and an aralkyl having 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent Represents any one of the group consisting of groups, and R 18 and R 19 and R 20 and R 21 may be bonded to each other to form a carbocyclic or heterocyclic ring having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 22 to R 31 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 1 is an alkyl group having 5 to 23 carbon atoms.
  • R 1 in the general formula (8) is any one or more selected from the group consisting of 2-ethylhexyl group, 2-hexyldecyl group, hexadecyl group and docosyl group. body.
  • ⁇ 5> The molded article according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 4>, wherein X in the general formula (2) has the structure of the formula (3).
  • ⁇ 6> The molded article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the polycarbonate resin has a Q value of 10 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec or more.
  • ⁇ 7> The molded article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the polycarbonate resin has an Izod impact strength of 200 J / m or more.
  • ⁇ 8> The molded article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the polycarbonate resin has a glass transition temperature of 105 ° C. or higher.
  • ⁇ 9> An automobile light guide containing the molded article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> as a member.
  • ⁇ 10> An automobile interior panel containing the molded article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> as a member.
  • ⁇ 11> An automobile lamp lens containing the molded product according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> as a member.
  • the in-vehicle injection-molded product of the present invention is excellent in heat resistance and impact resistance compared to conventional molded products, and can easily be a molded product having a fine structure.
  • the molded article of the present invention can maintain the characteristics (for example, impact resistance, transferability, heat resistance, transparency, hue) required for various in-vehicle molded articles while maintaining the original characteristics of the polycarbonate resin. .
  • the in-vehicle injection molded product of the present invention contains a polycarbonate resin having a specific structure and a viscosity average molecular weight.
  • the polycarbonate resin will be described below.
  • the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection molded article of the present invention has a terminal structure represented by the following general formula (1), and has a viscosity average molecular weight of 18,000 to 24,000.
  • R 1 represents an alkyl group having 5 to 23 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms.
  • R 2 to R 5 are each independently a group consisting of hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an optionally substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Any one of Here, each of the substituents is independently a halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 1 represents an alkyl group having 5 to 23 carbon atoms. More preferred R 1 is an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 8 to 16 carbon atoms. Specifically, R 1 is preferably one or more of the group consisting of 2-ethylhexyl group, 2-hexyldecyl group, hexadecyl group and docosyl group.
  • the polycarbonate resin is obtained by performing polymerization using a dihydroxy compound and a carbonate ester-forming compound and stopping the reaction with a terminal terminator represented by the general formula (1a).
  • a terminal terminator represented by the general formula (1a) Each raw material of polycarbonate resin is explained in full detail below.
  • the dihydroxy compound used for the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection molded product of the present invention is not particularly limited as long as it is a phenolic compound having two hydroxyl groups in the molecule, but the impact resistance and purity of the obtained molded product are not limited. From the viewpoint of high and a large circulation amount, a dihydric phenol represented by the general formula (7) is preferable. By using such a dihydric phenol, the obtained polycarbonate resin has a structural unit represented by the general formula (2).
  • R 6 to R 13 each independently represent hydrogen, halogen, an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, or 1 to carbon atoms which may have a substituent.
  • 20 alkyl groups, optionally substituted alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms, optionally substituted aryl groups having 6 to 12 carbon atoms, optionally substituted carbon atoms 7 Represents any one of a group consisting of an aralkyl group of ⁇ 17 and an alkenyl group of 2 to 15 carbon atoms which may have a substituent, and X is a single bond, —O—, —S—, —SO—,
  • the structure is any one selected from the group consisting of —SO 2 —, —CO— and the following general formulas (3) to (6).
  • R 14 and R 15 may each independently have hydrogen, halogen, or a substituent having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • An aryl group having 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent preferably an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or 2 to 15 carbon atoms which may have a substituent, preferably 2 carbon atoms
  • each of the substituents is independently a halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • c represents an integer of 1 to 20, preferably 1 to 12, and more preferably an integer of 1.
  • R 16 and R 17 each independently have hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20, preferably 1 to 9 carbon atoms, and a substituent.
  • each of the substituents is independently a halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 16 and R 17 may be bonded to each other to form a carbocyclic or heterocyclic ring having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms.
  • R 18 to R 21 each independently have hydrogen, halogen, or an optionally substituted alkyl group or substituent having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 9 carbon atoms.
  • each of the substituents is independently a halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 18 and R 19 and R 20 and R 21 may be bonded to each other to form a carbocyclic or heterocyclic ring having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 22 to R 31 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and at least one of R 22 to R 31 , preferably 3 are each having 1 carbon atom. ⁇ 3 alkyl groups.
  • Examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (7) include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (BPA), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and bis (4-hydroxyphenyl). ) Methane, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 4,4′-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4 -Hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-ethylphenyl) propane, 2,2- Bis (4-hydroxy-3,5-diphenylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) propyl Lopan, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis
  • BPA 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane
  • bis (4-hydroxyphenyl) methane are more preferable, and stability as a monomer
  • BPA 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • BPA 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • BPA is particularly preferable from the viewpoint that it is easy to obtain a product containing a small amount of impurities.
  • These dihydroxy compounds can be used alone or in admixture of two or more.
  • the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection molded product of the present invention may have a branched structure as necessary.
  • phloroglucin 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4- Hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris
  • a polyhydroxy compound represented by (4-hydroxyphenyl) ethane or the like, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole ( isatin bisphenol), 5-chlorouisatin bisphenol, 5,7-dichloro Dihydroxylation of polyfunctional compounds represented by cursatin bisphenol, 5-bromoisatin bisphenol, etc. It may be used by
  • Carbonate forming compound examples of the carbonic acid ester forming compound used in the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection molded article of the present invention include phosgene, triphosgene, carbonic acid diester, and carbonyl compound.
  • phosgene is particularly preferable from the viewpoint of quality such as hue and stability of the obtained resin, and cost.
  • Examples of the carbonyl compound include carbon monoxide and carbon dioxide.
  • Examples of the carbonic acid diester include dialkyl carbonate compounds such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and di-tert-butyl carbonate, diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, and di-p-chlorophenyl carbonate.
  • a diaryl carbonate compound is mentioned.
  • diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonates such as di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, and di-p-chlorophenyl carbonate are reactive, the hue of the resulting resin, and further from the viewpoint of cost.
  • diphenyl carbonate can be used alone or in admixture of two or more.
  • the terminal stopper used for the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection molded product of the present invention is a monohydric phenol represented by the following general formula (1a).
  • R 1 represents an alkyl group having 5 to 23 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms.
  • R 2 to R 5 each independently represents hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 2 to R 5 are preferably hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms which may have a substituent, or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms which may have a substituent. is there.
  • each of the substituents is independently a halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 1 is preferably an alkyl group having 5 to 23 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms from the viewpoint of maintaining fluidity and thermal stability.
  • the carbon number of R 1 in the general formula (1a) is 23 or less, the Tg of the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection molded product of the present invention is relatively high, and the thermal stability tends to be improved.
  • the carbon number of R 1 exceeds 5, fluidity and impact resistance tend to be improved.
  • the terminal terminator represented by the general formula (1a) is more preferably one represented by the general formula (8a).
  • R 1 represents an alkyl group having 5 to 23 carbon atoms. More preferred R 1 is an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 8 to 16 carbon atoms.
  • terminal terminator examples include one or more of 2-hydroxyhexyl ester of parahydroxybenzoic acid, 2-hexyldecyl ester of parahydroxybenzoic acid, hexadecyl ester of parahydroxybenzoic acid, and docosyl ester of parahydroxybenzoic acid. It is preferable to use it as a terminator from the viewpoint of heat resistance. Furthermore, it is more preferable to use either or both of parahydroxybenzoic acid 2-ethylhexyl ester and parahydroxybenzoic acid hexadecyl ester as a terminal terminator in terms of heat resistance and availability.
  • terminal groups that remain phenolic OH groups that do not react with the terminal stopper may be formed.
  • This phenolic OH group is preferably as small as possible from the viewpoint of hydrolysis resistance.
  • 80 mol% or more of all terminals are preferably sealed with a structure represented by the general formula (1), and 90 mol% or more of all terminals are represented by the general formula (1). It is particularly preferred that the structure is sealed.
  • the terminal stopper used in the present invention may be used in combination of two or more kinds within the range not departing from the gist of the present invention depending on the required properties for the material, and is used in combination with a structure other than the structure represented by the general formula (1a). It is permissible.
  • End terminators that may be used in combination include phenol, p-cresol, o-cresol, 2,4-xylenol, pt-butylphenol, o-allylphenol, p-allylphenol, p-hydroxystyrene, p- Hydroxy- ⁇ -methylstyrene, p-propylphenol, p-cumylphenol, p-phenylphenol, o-phenylphenol, p-trifluoromethylphenol, p-nonylphenol, p-dodecylphenol, eugenol, amylphenol, hexyl Alkylphenols such as phenol, heptylphenol, octylphenol, nonylphenol, decylphenol, dodecylphenol, myristylphenol, palmitylphenol, stearylphenol, behenylphenol, and parahydro Methyl ester of shea benzoic acid, ethyl ester
  • a terminal terminator that may be used in combination is pt-butylphenol from the viewpoints of purity and cost.
  • another terminal terminator it is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, based on the total terminal terminator.
  • the usage amount of the terminal terminator (monohydric phenol) and the dihydroxy compound is determined, but the preferred range of the usage amount (mol) of the dihydroxy compound: the usage amount (mol) of the terminal terminator is 50: 1. -4: 1, more preferably 40: 1-6: 1, particularly preferably 30: 1-6: 1.
  • the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection molded product of the present invention is allowed to be mixed with other resins and various additives within the range not departing from the gist of the present invention due to the required properties for the material.
  • the vehicle-mounted injection-molded body of the present invention may contain other resins as necessary.
  • other resins include heat such as polycarbonate resin other than the polycarbonate resin used in the present invention, polyethylene terephthalate resin (PET resin), polytrimethylene terephthalate (PTT resin), and polybutylene terephthalate resin (PBT resin).
  • Plastic polyester resin polystyrene resin (PS resin), high impact polystyrene resin (HIPS), styrene resin such as acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), methyl methacrylate-styrene copolymer (MS resin); methyl methacrylate- Core / shell type elastomer such as acrylic rubber-styrene copolymer (MAS), elastomer such as polyester elastomer; cyclic cycloolefin resin (COP resin), cyclic cycloolefin (COP) copolymer Polyolefin resin such as fat; Polyamide resin (PA resin); Polyimide resin (PI resin); Polyetherimide resin (PEI resin); Polyurethane resin (PU resin); Polyphenylene ether resin (PPE resin); Polyphenylene sulfide resin (PPS resin) ); Polysulfone resin (PSU resin); polymethacrylate resin (PMMA resin); polycaprolact
  • Particularly preferred mixed resins include PS resin, AS resin, and PMMA resin.
  • the component ratio of the other resin in the in-vehicle injection molded article of the present invention is preferably 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, based on the total resin components. Various physical properties can be maintained by setting the component ratio of the other resin to 10% by mass or less.
  • additives may be blended in the in-vehicle injection molded body of the present invention without departing from the gist of the present invention.
  • the additive include at least one additive selected from the group consisting of a heat stabilizer, an antioxidant, a flame retardant, a flame retardant aid, an ultraviolet absorber, a release agent, and a colorant.
  • an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, an antifogging agent, a fluidity improving agent, a plasticizer, a dispersing agent, an antibacterial agent and the like may be added as long as desired physical properties are not significantly impaired.
  • heat stabilizers include phenol-based, phosphorus-based, and sulfur-based heat stabilizers.
  • phosphorus oxo acids such as phosphoric acid, phosphonic acid, phosphorous acid, phosphinic acid, polyphosphoric acid
  • acidic metal pyrophosphates such as sodium acid pyrophosphate, potassium acid pyrophosphate, calcium acid pyrophosphate; potassium potassium phosphate , Sodium phosphate, cesium phosphate, zinc phosphate, etc., group 1 or group 10 metal phosphates
  • organic phosphate compounds, organic phosphite compounds, organic phosphonite compounds, and the like phosphorus oxo acids such as phosphoric acid, phosphonic acid, phosphorous acid, phosphinic acid, polyphosphoric acid
  • acidic metal pyrophosphates such as sodium acid pyrophosphate, potassium acid pyrophosphate, calcium acid pyrophosphate
  • potassium potassium phosphate Sodium phosphate, cesium phosphate,
  • a phosphite compound (a), phosphorous acid (b) and tetrakis esterified with at least one ester in the molecule esterified with phenol and / or phenol having at least one alkyl group having 1 to 25 carbon atoms There may be mentioned at least one selected from the group of (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylene-di-phosphonite (c).
  • phosphite compound (a) examples include trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, tristearyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (monononylphenyl) phos Phyto, Tris (monononyl / dinonyl phenyl) phosphite, Trisnonyl phenyl phosphite, Tris (octylphenyl) phosphite, Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, Trinonyl phosphite, Didecyl Monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite,
  • organic phosphite compound examples include, for example, “ADEKA STAB 1178”, “ADEKA STAB 2112”, “ADEKA STAB HP-10”, and “JP-351” manufactured by Shirokita Chemical Industry, manufactured by ADEKA. ”,“ JP-360 ”,“ JP-3CP ”,“ Irgaphos 168 ”manufactured by BASF, and the like.
  • Examples of phosphoric acid stabilizers include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, 2-ethylphenyl diphenyl phosphate, and the like. it can.
  • 1 type may contain phosphorus stabilizer and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
  • the addition ratio of the heat stabilizer is, for example, 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.03 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. Moreover, it is 1 mass part or less, Preferably it is 0.7 mass part or less, More preferably, it is 0.5 mass part or less. If the amount of the heat stabilizer is too small, the heat stabilizing effect may be insufficient. If the amount of the heat stabilizer is too large, the effect may reach a peak and may not be economical.
  • antioxidants examples include phenolic antioxidants, hindered phenolic antioxidants, bisphenolic antioxidants, polyphenolic antioxidants, and the like. Specifically, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, n-octadecyl-3- (3 ′, 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 3,9-bis ⁇ 2- [3- (3-tert-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1
  • phenolic antioxidants include, for example, “Irganox 1010” (registered trademark, the same shall apply hereinafter) manufactured by BASF, Irganox 1076 “, ADEKA Co., Ltd.” STAB AO-50 “, and the like can be given” ADK STAB AO-60 ".
  • 1 type may contain the phenol type stabilizer, and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
  • the addition ratio of the antioxidant is, for example, 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, and 1 part by mass or less, preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. .5 parts by mass or less. If the addition ratio of the antioxidant is too small, the effect as an antioxidant may be insufficient, and if the addition ratio of the antioxidant is too large, the effect reaches a peak and may not be economical. is there.
  • Examples of flame retardants include organic sulfonic acid metal salts.
  • the organic sulfonic acid metal salts include aliphatic sulfonic acid metal salts and aromatic sulfonic acid metal salts. These may be used alone or in combination of two or more.
  • an alkali metal salt and an alkaline-earth metal salt are preferable.
  • the alkali metal include sodium, lithium, potassium, rubidium, and cesium.
  • Examples of alkaline earth metals include calcium and strontium.
  • the preferred metal of the organic sulfonic acid metal salt used in the present invention is an alkali metal such as sodium, potassium, rubidium and cesium, more preferably sodium and potassium. By adopting such a metal, it is possible to effectively promote formation of a carbonized layer during combustion and maintain high transparency.
  • the aliphatic sulfonic acid metal salt is preferably a fluoroalkane-sulfonic acid metal salt, more preferably a perfluoroalkane-sulfonic acid metal salt.
  • examples of the fluoroalkane-sulfonic acid metal salt include alkali metal salts and alkaline earth metal salts, among which alkali metal salts are preferable.
  • the carbon number of the fluoroalkanesulfonic acid metal salt is preferably 1 to 8, more preferably 2 to 4. By setting it as such a range, the effect that high transparency can be maintained is acquired.
  • preferred fluoroalkane-sulfonic acid metal salts include perfluorobutane-sodium sulfonate, potassium perfluorobutane-sulfonate, perfluoroethane-sodium sulfonate, potassium perfluoroethane-sulfonate, and the like. it can.
  • aromatic sulfonic acid metal salt examples include alkali metal salts and alkaline earth metal salts, and alkali metal salts are preferable.
  • aromatic sulfonesulfonic acid alkali metal salt examples include 3,4-dichlorobenzenesulfonic acid sodium salt, 2,4,5-trichlorobenzenesulfonic acid sodium salt, benzenesulfonic acid sodium salt, diphenylsulfone-3-sulfone.
  • the organic sulfonic acid metal salt that can be used in the in-vehicle injection-molded product according to the present invention is a potassium salt of diphenylsulfone-3-sulfonic acid, potassium p-toluenesulfonate, particularly from the viewpoint of improving the transparency of the molded product.
  • Salt, potassium salt of p-styrenesulfonic acid and potassium salt of dodecylbenzenesulfonic acid are preferable, and potassium salt of diphenylsulfone-3-sulfonic acid is more preferable.
  • the added mass of the organic sulfonic acid metal salt with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin is 0.005 parts by mass to 0.1 parts by mass, preferably 0.01 parts by mass to 0.1 parts by mass. Is 0.03 parts by mass to 0.09 parts by mass. Moreover, in this invention, you may mix
  • a silicone compound can be added as a flame retardant aid.
  • a silicone compound what has a phenyl group in a molecule
  • numerator is preferable. By having a phenyl group, the dispersibility of the silicone compound in the polycarbonate is improved, and the transparency and flame retardancy are excellent.
  • the mass average molecular weight of the silicone compound is preferably 450 to 5,000, more preferably 750 to 4,000, more preferably 1,000 to 3,000, and particularly preferably 1,500 to 2,500. By making the mass average molecular weight 450 or more, the production becomes easy, the adaptation to industrial production becomes easy, and the heat resistance of the silicone compound is hardly lowered.
  • the mass average molecular weight of the silicone compound is 5,000 or less, the dispersibility in the polycarbonate resin is unlikely to decrease, and as a result, the flame retardancy of the molded article and the mechanical properties are more effectively reduced. Tend to be suppressed.
  • the addition ratio of the flame retardant aid is, for example, 0.1 parts by mass or more, preferably 0.2 parts by mass or more, and 7.5 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. Preferably it is 5 mass parts or less. If the addition rate of the flame retardant aid is too small, the flame retardancy may be insufficient, and if the addition rate of the flame retardant aid is too high, appearance defects such as delamination will occur and transparency will be reduced. The flame retardancy will reach its peak and may not be economical.
  • UV absorbers include inorganic UV absorbers such as cerium oxide and zinc oxide, as well as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, oxanilide compounds, malonic ester compounds, hindered amine compounds, and phenyl salicylates.
  • Organic ultraviolet absorbers such as organic compounds. Of these, benzotriazole-based and benzophenone-based organic ultraviolet absorbers are preferred.
  • benzotriazole compounds include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) Phenyl] -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-) Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2′-hydroxy-3 ′ , 5′-di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- ( , 1,3,3
  • benzophenone ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxy- Benzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxy-benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenone, 2,2 ', 4 And 4'-tetrahydroxy-benzophenone.
  • phenyl salicylate UV absorbers include phenyl salicylate and 4-tert-butyl-phenyl salicylate.
  • triazine ultraviolet absorber examples include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4 , 6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol and the like.
  • hindered amine ultraviolet absorber examples include bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate.
  • the proportion of the ultraviolet absorber added is, for example, 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, and 3 parts by mass or less, preferably 1 with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. It is below mass parts. If the addition ratio of the UV absorber is too small, the effect of improving the weather resistance may be insufficient, and if the addition ratio of the UV absorber is too large, a mold deposit or the like is generated in the molded body, and a mold is formed at the time of molding. May cause contamination.
  • release agent examples include release agents such as carboxylic acid esters, polysiloxane compounds, and paraffin wax (polyolefin type). Specifically, at least one compound selected from the group consisting of aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and polysiloxane silicone oils. Can be mentioned.
  • the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid.
  • the aliphatic carboxylic acid includes an alicyclic carboxylic acid.
  • preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable.
  • Specific examples of the aliphatic carboxylic acid include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melissic acid, tetrariacontanoic acid, montanic acid, Examples include glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, and the like.
  • the same one as the aliphatic carboxylic acid can be used.
  • examples of the alcohol include saturated or unsaturated monovalent or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, a monovalent or polyvalent saturated alcohol having 30 or less carbon atoms is preferable, and an aliphatic saturated monohydric alcohol or polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms is more preferable.
  • the aliphatic includes alicyclic compounds.
  • the alcohol examples include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and the like. be able to.
  • said ester compound may contain aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity, and may be a mixture of a some compound.
  • esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate Glycerol distearate, glycerol tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15,000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and ⁇ -olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms.
  • the alicyclic hydrocarbon is also included in the aliphatic hydrocarbon.
  • these hydrocarbon compounds may be partially oxidized.
  • paraffin wax, polyethylene wax, or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable.
  • the number average molecular weight is preferably 200 to 5,000.
  • aliphatic hydrocarbons may be a single substance or a mixture of components and various molecular weights as long as the main component is within the above range.
  • the polysiloxane silicone oil include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone. Two or more of these may be used in combination.
  • the addition ratio of the release agent is preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more, and 2 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the polycarbonate resin. Preferably it is 1 mass part or less.
  • the addition ratio of the mold release agent is too small, the effect of mold release at the time of molding may not be sufficient, and if the addition ratio of the mold release agent is too large, the hydrolysis resistance of the molded product will be reduced, during injection molding. There is a possibility that mold contamination will occur.
  • the dye / pigment as a colorant examples include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.
  • inorganic pigments for example, sulfide pigments such as carbon black, cadmium red and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; titanium oxide, zinc white, petal, chromium oxide, iron black, titanium yellow, zinc-iron -Based brown, titanium-cobalt green, cobalt-green, cobalt-blue, copper-chromium-based black, copper-iron-based black and other oxide pigments; yellow lead, molybdate orange and other chromic pigments; bitumen and other ferrocyanians And pigments.
  • organic pigments and organic dyes as colorants, for example, phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green; azo dyes such as nickel azo yellow; thioindigo, perinone, perylene, quinacridone And condensed polycyclic dyes such as dioxazine, isoindolinone, and quinophthalone; quinoline, anthraquinone, heterocyclic, and methyl dyes.
  • titanium oxide, carbon black, cyanine, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine dyes and the like are preferable from the viewpoint of thermal stability.
  • 1 type may contain the dye / pigment, and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
  • dyes and pigments may be used as masterbatches with polystyrene resins, polycarbonate resins, and acrylic resins for the purpose of improving handling during extrusion and improving dispersibility in the resin composition. Good.
  • the proportion of the colorant added is, for example, 5 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. If the ratio of the colorant added is too large, the impact resistance of the molded product may be insufficient.
  • the polycarbonate resin contained in the molded article of the present invention can be synthesized based on a known method, for example, various synthesis including interfacial polymerization method, pyridine method, transesterification method, ring-opening polymerization method of cyclic carbonate compound. A method can be mentioned. Specifically, a linear thermoplastic polycarbonate polymer is obtained by reacting a dihydroxy compound with a carbonate ester-forming compound. Moreover, when the said polyhydroxy compound and a polyfunctional compound are used together, the copolymer of a branched thermoplastic polycarbonate is obtained.
  • an aromatic dihydroxy compound A polycarbonate resin can be obtained by reacting with phosgene using an antioxidant for the prevention of oxidation, and then adding a polymerization catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt and conducting interfacial polymerization. .
  • the addition of the end terminator is not particularly limited as long as it is from the time of phosgenation to the start of the polymerization reaction.
  • the reaction temperature is 0 to 35 ° C., and the reaction time is several minutes to several hours.
  • chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene, dichlorobenzene, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc.
  • a compound having a monovalent phenolic hydroxyl group can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine, trihexylamine, pyridine; quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, etc. Can be mentioned.
  • the flakes of polycarbonate resin obtained by the above method can be obtained, for example, by dropping a dichloromethane solution containing the polycarbonate resin obtained by the interfacial polymerization method into warm water kept at 45 ° C. and evaporating and removing the solvent.
  • a dichloromethane solution containing a polycarbonate resin obtained by an interfacial polymerization method can be poured into methanol, and the precipitated polymer can be obtained by filtration and drying, or obtained by an interfacial polymerization method.
  • the obtained dichloromethane solution containing the polycarbonate resin can be obtained by stirring and grinding while stirring at 40 ° C. with a kneader and then removing the solvent with hot water at 95 ° C. or higher.
  • the reaction by the transesterification method is a transesterification reaction between a carbonic acid diester and a dihydroxy compound.
  • the molecular weight and terminal hydroxyl group amount of the desired polycarbonate resin are determined by adjusting the mixing ratio of the carbonic acid diester and the aromatic dihydroxy compound or adjusting the degree of vacuum during the reaction.
  • the amount of terminal hydroxyl groups has a great influence on the thermal stability, hydrolysis stability, color tone, etc. of the polycarbonate resin, and is preferably 1,000 ppm or less, more preferably 700 ppm, in order to have practical physical properties. It is as follows. It is common to use an equimolar amount or more of carbonic acid diester with respect to 1 mol of the dihydroxy compound, preferably 1.01 to 1.30 mol.
  • a transesterification catalyst When synthesizing a polycarbonate resin by the transesterification method, a transesterification catalyst is usually used.
  • the transesterification catalyst is not particularly limited, but alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds are mainly used, and supplementary basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, or amine-based catalysts It is also possible to use a basic compound such as a compound in combination.
  • a mixture of dihydric phenol, monohydric phenol (end terminator), and carbonic acid diester is supplied to the reactor under melting and reacted at a temperature of 100 to 320 ° C.
  • melt polycondensation can be carried out batchwise or continuously, but the polycarbonate resin used in the present invention is preferably carried out continuously from the viewpoint of stability and the like.
  • a compound that neutralizes the catalyst for example, a sulfur-containing acidic compound, or a derivative formed therefrom, as a catalyst deactivator in the polycarbonate resin. It is added in the range of 0.5 to 10 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents with respect to the alkali metal, and is usually added in the range of 1 to 100 ppm, preferably 1 to 20 ppm with respect to the polycarbonate resin.
  • the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection molded product of the present invention may be added with various additives at an arbitrary ratio, and a known strand-type cold cut method (a polycarbonate resin composition once melted is in a strand form) After forming, cooling and cutting into pellets by cutting into a predetermined shape), hot cut method in air hot cut method (cut polycarbonate resin once melted in air without contact with water)
  • Polycarbonate resin pellets can be obtained by an underwater hot cut type hot cut method (a method in which a polycarbonate resin once melted is cut in water and simultaneously cooled and pelletized).
  • the obtained polycarbonate resin pellet is preferably dried based on a method such as drying using a hot air drying furnace, a vacuum drying furnace, or a dehumidifying drying furnace.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection molded product of the present invention is 18,000 to 24,000.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) is preferably from 18,500 to 24,000, more preferably from 19,000 to 23,500, particularly preferably from 19,000 to 23,000.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) is 18,000 or more, the mechanical strength is improved.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) is 24,000 or less, the melt viscosity is lowered and the fluidity is improved. Molding becomes easy.
  • ⁇ Capacity flow rate (Q value)> The melt fluidity of the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection-molded product of the present invention is evaluated by a capacity flow rate (Q value) measured under the following conditions using a Koka type flow tester. A high Q value indicates a high melt fluidity, and a low Q value indicates a low melt fluidity.
  • Flow characteristic evaluation device Flow tester Load: 160 kgf / cm 2 Orifice: 1mm diameter x 10mm length Measurement temperature: 280 ° C
  • CFT-500D manufactured by Shimadzu Corporation can be used.
  • the Q value of the polycarbonate resin contained in the in-vehicle injection molded article of the present invention measured under the above measurement conditions is preferably 10 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec or more, more preferably 12 ⁇ at a measurement temperature of 280 ° C. It is 10 ⁇ 2 cc / sec or more, more preferably 15 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec or more, and particularly preferably 20 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec or more. By setting it as such a range, the shaping
  • the Q value is preferably 70 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec or less, and more preferably 50 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec or less.
  • the Q value is 70 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec or less, molding defects such as sinks and cavities tend to be more effectively prevented.
  • DSC Differential scanning calorimeter
  • Heating rate 10 ° C./min
  • Gas flow environment Nitrogen 20 ml / min
  • Sample pretreatment 300 ° C. Heating and melting
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the glass transition temperature of the polycarbonate resin contained in the molded article of the present invention is preferably 105 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, and further preferably 115 ° C. or higher. By setting it as such a range, the product excellent in heat resistance is obtained. When said glass transition temperature is 105 degreeC or more, there exists a tendency for the molded object which was more excellent in heat resistance to be obtained.
  • Izod impact strength The impact resistance of the polycarbonate resin contained in the molded product of the present invention is evaluated by Izod impact strength based on ASTM-D256.
  • an Izod impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho can be used.
  • the Izod impact strength of the molded article of the present invention is preferably 200 J / m or more, more preferably 250 J / m or more, further preferably 300 J / m or more, and particularly preferably 450 J / m or more. Most preferably, it is 500 J / m or more.
  • the in-vehicle injection molded body of the present invention has excellent heat resistance and impact resistance compared to a conventional molded body made of polycarbonate resin, and can be a molded body having a fine structure. It can be suitably used as a part, machine part, or vehicle part. Examples of such parts include an automobile interior panel, an automobile lamp lens, an automobile inner lens, an automobile lens protective cover, an automobile light guide, and the like. According to one aspect of the present invention, there are provided an automobile light guide, an automobile interior panel, and an automobile lamp lens that contain the molded article of the present invention as a member.
  • the manufacturing method of the vehicle-mounted injection molded body of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally employed for polycarbonate resin can be arbitrarily adopted. Examples include melt injection molding, ultra-high-speed injection molding, injection compression molding, two-color molding, hollow molding such as gas assist, molding using a heat insulating mold, and rapid heating mold. Examples of the molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, and press molding method. A molding method using a hot runner method can also be used. Particularly preferred is a melt injection molding method.
  • the impact resistance of the molded article of the present invention was evaluated by notched Izod impact strength based on STM-D256. Measuring equipment: Izod impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho
  • the polymerization solution was separated into an aqueous phase and an organic phase, the organic phase was neutralized with phosphoric acid, and washing with pure water was repeated until the pH of the washing solution became neutral.
  • the polycarbonate resin powder was obtained by evaporating the organic solvent from the purified polycarbonate resin solution.
  • the obtained polycarbonate resin powder was melt kneaded at a cylinder temperature of 260 ° C. with a single screw extruder with a screw diameter of 40 mm (“VS-40” manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.), and pellets were obtained by strand cutting.
  • viscosity average molecular weight 24,000, glass transition point (Tg) 138 ° C., Q value 10 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / Sec.
  • the obtained pellets were dried with a hot air circulation dryer at 100 ° C. for 5 to 7 hours, and then the resin temperature was 300 ° C. and the mold temperature was 80 ° C. with an injection molding machine (“C-Mobile” manufactured by Shinsei Servic).
  • C-Mobile injection molding machine
  • a test piece for an Izod impact test was molded, and an Izod impact test with a notch was performed according to ASTM D256.
  • a light guide type test piece of 3 mm ⁇ 3 mm ⁇ 300 mm was molded at a resin temperature of 340 ° C. and a mold temperature of 105 ° C. by an injection molding machine (“HSP100A” manufactured by Sodick).
  • HSP100A injection molding machine
  • the moldability was checked to see if there was insufficient filling or deformation / cracking in the molded product.
  • the case where the molding was satisfactory without any problem in the formability was evaluated as “ ⁇ ”, and the case where the problem occurred and was defective was determined as “X”.
  • Example 2 A polycarbonate resin powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the terminal stopper 2 was changed to 503 g (2.01 mol).
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 20,000, a glass transition point (Tg) of 130 ° C., a Q value of 21 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 650 J / m, and good moldability. Met.
  • Example 3 A polycarbonate resin powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the terminal terminator 2 was changed to 628 g (2.51 mol).
  • the obtained polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 18,000, a glass transition point (Tg) of 125 ° C., a Q value of 44 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 450 J / m, and a good moldability. Met.
  • Example 4 A polycarbonate resin powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that 291 g (1.16 mol) of the terminal stopper 2 was changed to 664 g (1.83 mol) of the terminal stopper 3.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 24,000, a glass transition point (Tg) of 126 ° C., a Q value of 12 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 700 J / m, and a good moldability. Met.
  • Example 5 A polycarbonate resin powder was obtained in the same manner as in Example 1, except that 291 g (1.16 mol) of the terminal stopper 2 was changed to 730 g (2.01 mol) of the terminal stopper 3.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 20,000, a glass transition point (Tg) of 119 ° C., a Q value of 37 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 530 J / m, and a good moldability. Met.
  • Example 6 A polycarbonate resin powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that 291 g (1.16 mol) of the terminal stopper 2 was changed to 897 g (2.47 mol) of the terminal stopper 3.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 18,000, a glass transition point (Tg) of 115 ° C., a Q value of 69 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 350 J / m, and a good moldability. Met.
  • Example 7 A polycarbonate resin powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that 291 g (1.16 mol) of the terminal stopper 2 was changed to 1119 g (2.51 mol) of the terminal stopper 4.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 24,000, a glass transition point (Tg) of 120 ° C., a Q value of 18 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 700 J / m, and a good moldability. Met.
  • Example 8 A polycarbonate resin powder was obtained in the same manner as in Example 1, except that 291 g (1.16 mol) of the terminal stopper 2 was changed to 1267 g (2.84 mol) of the terminal stopper 4.
  • the polycarbonate resin thus obtained had a viscosity average molecular weight of 22,000, a glass transition point (Tg) of 117 ° C., a Q value of 22 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 650 J / m, and good moldability. Met.
  • Example 9 A polycarbonate resin powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that 291 g (1.16 mol) of the terminal stopper 2 was changed to 1565 g (3.51 mol) of the terminal stopper 4.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 18,000, a glass transition point (Tg) of 110 ° C., a Q value of 41 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 300 J / m, and a good moldability. Met.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 24,000, a glass transition point (Tg) of 139 ° C., a Q value of 5 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 700 J / m, and poor moldability. Met.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 26,000, a glass transition point (Tg) of 139 ° C., a Q value of 3 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 750 J / m, and poor moldability. Met.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 16,500, a glass transition point (Tg) of 120 ° C., a Q value of 67 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 190 J / m, and poor moldability. Met.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 26,000, a glass transition point (Tg) of 126 ° C., a Q value of 7 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 750 J / m, and poor moldability. Met.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 15,000, a glass transition point (Tg) of 104 ° C., a Q value of 80 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 180 J / m, and poor moldability. Met.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 34,000, a glass transition point (Tg) of 128 ° C., a Q value of 2 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 800 J / m, and poor moldability. Met.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 16,000, a glass transition point (Tg) of 101 ° C., a Q value of 78 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 190 J / m, and poor moldability. Met.
  • the resulting polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 20,000, a glass transition point (Tg) of 104 ° C., a Q value of 40 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec, an Izod impact strength of 500 J / m, and poor moldability. Met.
  • an in-vehicle injection molded article having good heat resistance and impact resistance could be provided.
  • the molded body containing the polycarbonate resin of the present invention has high resin fluidity, can be suitably used as an automotive injection molded body that requires heat resistance and impact resistance, and has very high industrial applicability.
  • the present invention includes the following aspects. ⁇ 1> An on-vehicle injection-molded article containing a polycarbonate resin obtained by reacting a monohydric phenol represented by the following general formula (1a) as a terminal terminator.
  • R 1 represents an alkyl group having 5 to 23 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms.
  • R 2 to R 5 may each independently have hydrogen, halogen, or a substituent. It represents any one of the group consisting of a preferable alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent an aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and an aryl group having 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent
  • X represents a single bond, —O—, —S—, —SO—, —SO 2.
  • the structure is any one selected from the group consisting of —, —CO— and the following general formulas (3) to (6).
  • R 14 and R 15 are each independently hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.
  • An aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms which may have a substituent, and 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent Represents any one of the group consisting of aralkyl groups, and c represents an integer of 1 to 20.
  • R 16 and R 17 are each independently hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.
  • An aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms which may have a substituent, and an aralkyl having 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent Represents any one of the group consisting of groups, and R 16 and R 17 may be bonded to each other to form a carbocyclic or heterocyclic ring having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 18 to R 21 are each independently hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.
  • An aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms which may have a substituent, and an aralkyl having 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent Represents any one of the group consisting of groups, and R 18 and R 19 and R 20 and R 21 may be bonded to each other to form a carbocyclic or heterocyclic ring having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 22 to R 31 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 22 to R 31 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • ⁇ 3> The molded article according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 18,000 to 24,000.
  • ⁇ 4> The molded article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the monohydric phenol is represented by the following general formula (8a).
  • R 1 is an alkyl group having 5 to 23 carbon atoms.
  • R 1 in the general formula (8a) is at least one of the group consisting of a 2-ethylhexyl group, a hexadecyl group, and a docosyl group.
  • R 1 in the general formula (8a) is at least one of the group consisting of a 2-ethylhexyl group, a hexadecyl group, and a docosyl group.
  • X in the general formula (2) is the formula (3).
  • ⁇ 7> The molded product according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the polycarbonate resin has a Q value of 10 ⁇ 10 ⁇ 2 cc / sec or more.
  • ⁇ 8> The molded article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the polycarbonate resin has an Izod impact strength of 200 J / m or more.
  • ⁇ 9> The molded product according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the polycarbonate resin has a glass transition temperature of 105 ° C. or higher.
  • ⁇ 12> An automobile interior panel containing the molded product according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9> as a member.
  • ⁇ 13> An automobile lamp lens containing the molded product according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9> as a member.

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Abstract

 本発明によれば、下記一般式(1)に示す末端構造を有し、かつ、粘度平均分子量が18,000~24,000であるポリカーボネート樹脂を含有する、車載用射出成形体を提供することができる。

Description

車載用射出成形体並びにそれを用いた自動車ライトガイド、自動車内装パネル及び自動車ランプレンズ
 本発明は、ポリカーボネート樹脂を含む車載用射出成形体に関する。
 近年、欧州及び北米等において、昼間の歩行者や対向車からの視認性を高める目的で、自動車のデイライト化が進んでいる。デイランプは、通常、ヘッドランプおよびリアランプの近傍に設置される。その為、ランプ周辺の構造は複雑化し、ライトガイド等の微細構造を有する部材で構成されることになる。また、デイライト化により、ランプの光源から発生する熱量も多くなり、周辺部材の耐熱性も要求される。さらに、照射域の広いランプが求められており、ライトレンズの高輝度化や大型化が要求されている。
 一方、環境面から自動車の軽量化が重視されている。その為、上述のランプの他、自動車外装及び内装部材についても、薄型・軽量化、且つ耐衝撃性強度を向上することは極めて重要である。
 一般的に、熱可塑性樹脂を使用して大型・薄型の成形体を射出成形法によって製造する際には、高い転写性を確保するために、樹脂の流動性を高める必要がある。そのために樹脂の粘度平均分子量を低分子量化することが多い。しかし、樹脂の分子量があまりに小さくなると、成形体の強度が不足して、離型時に成形体に割れが生じやすくなる。そのため、低分子量化により樹脂の流動性を向上するには限界がある。
 また、同じ構造単位から得られる熱可塑性樹脂であれば、ガラス転移温度(Tg)が低いほど、流動性や転写性に優れた成形体が得られる傾向がある。しかし、Tgをあまりに低くすると、耐熱性に優れた射出成形体を得ることができなくなる。
 例えば、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA、以下BPAと略記)をホスゲンあるいは炭酸ジエステルと反応させて得られる従来のポリカーボネート樹脂(通称BPA-PC、以下BPA-PCと略記)は、耐熱性、透明性に優れ、しかも耐衝撃性等の機械的特性に優れていることから、構造材料はもとより、光学材料として液晶用導光板、光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、光ファイバー等に幅広く利用されている。
 しかし、近年の光学材料用途の広がりに伴い、BPA-PCでは耐衝撃性が不足する場合があるため、耐衝撃性が改善された大型・薄型の車載用射出成形体の開発が強く求められている。
特開平11-300842号公報 特開2000-153535号公報 国際公開第2007/132874号 特許第4156162号公報 特許第3758951号公報
 このような問題を解決するために、例えば、特許文献1~3には、主骨格はビスフェノールA型そのままに、末端停止剤の種類を変えることにより、射出成形に適したポリカーボネート樹脂を用いた光ディスク基板が開示されている。しかし、特許文献1~3には、ポリカーボネート樹脂を用いたライトガイド等の車載用部材については記載が無い上に、これらの文献に記載された樹脂は、大型成形体として用いるのに十分な耐衝撃性強度を有していない可能性がある。
 特許文献4には長鎖アルキル基を末端基として有する、流動性が改善されたポリカーボネート樹脂を用いた導光板が提案されている。しかし、大型化には更なる流動性の改善が求められ、耐衝撃性についても改善する余地があった。
 特許文献5には、長鎖アルキル基を末端基として有するポリカーボネート樹脂を用いて耐熱変色を改良した光学情報記録媒体用基板が提案されているが、車載用成形体としては、耐衝撃性や転写性をさらに改善する余地があった。
 本発明は、ポリカーボネート樹脂を含む、耐熱性及び耐衝撃性の優れた車載用射出成形体を提供することを課題としている。
 本発明者らは、鋭意検討を行った結果、特定の末端構造と特定の粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂を含む車載用射出成形体は、従来のポリカーボネート樹脂よりなる成形体と比較して、耐熱性及び耐衝撃性に優れ、微細構造を有する成形体となり得ることを見出し本発明に到達した。
 すなわち、本発明は、以下に示すポリカーボネート樹脂を含む車載用射出成形体に関する。
<1>下記一般式(1)に示す末端構造を有し、かつ、粘度平均分子量が18,000~24,000であるポリカーボネート樹脂を含有する、車載用射出成形体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、
 Rは炭素数5~23のアルキル基、又は、炭素数8~36のアルケニル基を表し、
 R~Rはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基及び置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基からなる群のうちいずれかを表す。)
<2>前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式(2)で表される構造単位を含有するものである、<1>に記載の成形体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式中、
 R~R13はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシル基、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基及び置換基を有してもよい炭素数2~15のアルケニル基からなる群のうちいずれかを表し、
 Xは、単結合、-O-、-S-、-SO-、-SO-、-CO-及び下記一般式(3)~(6)からなる群のうち、いずれかの構造である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
(式中、
 R14及びR15はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数2~5のアルケニル基、及び置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し、
 cは1~20の整数を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式中、R16及びR17はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数2~5のアルケニル基及び置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し、R16及びR17はそれぞれ互いに結合して、炭素数1~20の炭素環又は複素環を形成してもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(式中、R18~R21はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数2~5のアルケニル基及び置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し、R18及びR19並びにR20及びR21は、それぞれ互いに結合して、炭素数1~20の炭素環又は複素環を形成してもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(式中、R22~R31はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1~3のアルキル基である。)
<3>前記末端構造が、下記一般式(8)で示される構造を有する、<1>または<2>に記載の成形体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式中、Rは、炭素数5~23のアルキル基である。)
<4>前記一般式(8)におけるRが、2-エチルヘキシル基、2-ヘキシルデシル基、ヘキサデシル基及びドコシル基からなる群のうち、いずれか一種以上である、<3>に記載の成形体。
<5>前記一般式(2)におけるXが、前記式(3)の構造を有する、<2>~<4>のいずれかに記載の成形体。
<6>前記ポリカーボネート樹脂のQ値が、10×10-2cc/sec以上である、<1>~<5>のいずれかに記載の成形体。
<7>前記ポリカーボネート樹脂のIzod衝撃強度が、200J/m以上である、<1>~<6>のいずれかに記載の成形体。
<8>前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が、105℃以上である、<1>~<7>のいずれかに記載の成形体。
<9><1>~<8>のいずれかに記載の成形体を部材として含有する自動車ライトガイド。
<10><1>~<8>のいずれかに記載の成形体を部材として含有する自動車内装パネル。
<11><1>~<8>のいずれかに記載の成形体を部材として含有する自動車ランプレンズ。
 本発明の車載用射出成形体は、従来の成形体に比べて、耐熱性及び耐衝撃性に優れ、容易に微細構造を有する成形体となり得る。また、本発明の成形体は、ポリカーボネート樹脂本来の特長を維持したまま、各種車載用成形体に要求される特性(例えば、耐衝撃性、転写性、耐熱性、透明性、色相)を保持できる。
 次に、本発明の実施形態の一例について説明するが、本発明が下記実施形態に限定されるものではない。
〔車載用射出成形体〕
 本発明の車載用射出成形体は、特定の構造および粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂を含有している。以下にそのポリカーボネート樹脂について説明する。
[ポリカーボネート樹脂]
 本発明の車載用射出成形体に含有されるポリカーボネート樹脂は、下記一般式(1)に示す末端構造を有し、かつ、粘度平均分子量が18,000~24,000である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 一般式(1)中、Rは炭素数5~23のアルキル基、又は、炭素数8~36のアルケニル基を表す。R~Rはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基及び置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基からなる群のうちいずれかを表す。ここで、上記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、又は炭素数6~12のアリール基である。
 また、一般式(1)で示される末端構造は、一般式(8)で表されるものであることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 一般式(8)中、Rは、炭素数5~23のアルキル基を表す。より好ましいRは炭素数6~22、さらに好ましくは炭素数6~20、特に好ましくは炭素数8~16のアルキル基である。Rは、具体的には、2-エチルヘキシル基、2-ヘキシルデシル基、ヘキサデシル基及びドコシル基からなる群のうち、いずれか一種以上であるのが好ましい。
 該ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物、炭酸エステル形成化合物を用いて重合を行い、一般式(1a)で表される末端停止剤により反応を停止させて得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
下記にポリカーボネート樹脂のそれぞれの原料について詳述する。
<ジヒドロキシ化合物>
 本発明の車載用射出成形体に含有されるポリカーボネート樹脂に用いるジヒドロキシ化合物は、分子中に二つの水酸基を有するフェノール系化合物であれば特に限定されないが、得られる成形体の耐衝撃性と、純度が高く、流通量が多いという観点から一般式(7)で表される2価フェノールのものが好ましい。このような2価フェノールを用いることで、得られるポリカーボネート樹脂が一般式(2)で表される構造単位を有することとなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 一般式(7)中、R~R13はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシル基、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基及び置換基を有してもよい炭素数2~15のアルケニル基からなる群のうちいずれかを表し、Xは、単結合、-O-、-S-、-SO-、-SO-、-CO-及び下記一般式(3)~(6)からなる群のうち、いずれかの構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 一般式(3)中、R14及びR15はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20、好ましくは炭素数1~8、より好ましくは炭素数1~3のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5、好ましくは炭素数1~3のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12、好ましくは炭素数6~8のアリール基、置換基を有してもよい炭素数7~17、好ましくは炭素数7~12のアラルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数2~15、好ましくは炭素数2~5のアルケニル基を表す。ここで、上記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、又は炭素数6~12のアリール基である。cは1~20の整数、好ましくは1~12、さらに好ましくは1の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 一般式(4)中、R16及びR17はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20、好ましくは炭素数1~9のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5、好ましくは炭素数1~3のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12、好ましくは炭素数6~8のアリール基、置換基を有してもよい炭素数7~17、好ましくは炭素数7~12のアラルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数2~15、好ましくは炭素数2~5のアルケニル基を表す。ここで、上記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、又は炭素数6~12のアリール基である。R16及びR17はそれぞれ互いに結合して、炭素数1~20、好ましくは炭素数1~12の炭素環又は複素環を形成してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 一般式(5)中、R18~R21はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20、好ましくは炭素数1~9のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5、好ましくは炭素数1~3のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12、好ましくは炭素数6~8のアリール基、置換基を有してもよい炭素数7~17、好ましくは炭素数7~12のアラルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数2~15、好ましくは炭素数2~5のアルケニル基を表す。ここで、上記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、又は炭素数6~12のアリール基である。また、R18とR19及びR20とR21は、それぞれ互いに結合して、炭素数1~20の炭素環又は複素環を形成してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 一般式(6)中、R22~R31は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数1~3のアルキル基であり、R22~R31のうち少なくとも1つ、好ましくは3つが炭素数1~3のアルキル基である。
 一般式(7)で示されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)-p-ジイソプロピルベンゼン、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジエチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-エチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジフェニルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-フェニルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,4’-ジヒドロキシ-ジフェニルメタン、ビス-(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)メタン、ビス-(4-ヒドロキシ-3-ニトロフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)エタン、3,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン[=ビスフェノールZ]、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、2,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-2,5-ジエトキシジフェニルエーテル、1-フェニル-1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)シクロヘキサン、1-フェニル-1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)エタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)ジフェニルメタン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、及び2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。その中でも、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタンがより好ましく、モノマーとしての安定性、更にはそれに含まれる不純物量が少ないものの入手が容易である等の観点から、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)が特に好ましい。
 これらのジヒドロキシ化合物は、単独で、又は、2種以上を混合して使用することができる。
 また、本発明の車載用射出成形体に含有されるポリカーボネート樹脂は、必要に応じて分岐構造を有しても良い。分岐したポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-2、4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-3、1,3,5-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタン等で表されるポリヒドロキシ化合物、あるいは、3,3-ビス(4-ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5-クロルイサチンビスフェノール、5,7-ジクロルイサチンビスフェノール、5-ブロムイサチンビスフェノール等で表される多官能化合物を上述したジヒドロキシ化合物の一部として置き換えて用いればよく、使用量としては、全ジヒドロキシ化合物の0.01~10モル%、好ましくは、0.1~3モル%を置き換えることができる。
<炭酸エステル形成化合物>
 本発明の車載用射出成形体に含有されるポリカーボネート樹脂に用いる炭酸エステル形成化合物は、ホスゲン、トリホスゲン、炭酸ジエステル、及び、カルボニル化合物が例示される。炭酸エステル形成化合物の中でも、特にホスゲンが、得られる樹脂の色相や安定性などの品質、更にはコストの観点から好ましい。
 カルボニル化合物としては、例えば一酸化炭素、二酸化炭素が挙げられる。
 炭酸ジエステルとしては、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ-tert-ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物、ジフェニルカーボネート、ジ-p-トリルカーボネート、フェニル-p-トリルカーボネート、およびジ-p-クロロフェニルカーボネート等の炭酸ジアリール化合物が挙げられる。これらの中でも、ジフェニルカーボネート、ならびにジ-p-トリルカーボネート、フェニル-p-トリルカーボネート、およびジ-p-クロロフェニルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートが、反応性、得られる樹脂の色相、更にはコストの観点から好ましく、特にジフェニルカーボネートが好ましい。これらの炭酸ジエステル化合物は、単独で、又は、2種以上を混合して使用することができる。
<末端停止剤>
 本発明の車載用射出成形体に含有されるポリカーボネート樹脂に用いる末端停止剤は、下記一般式(1a)で表される1価フェノールである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 一般式(1a)中、Rは炭素数5~23のアルキル基又は炭素数8~36のアルケニル基を表す。R~Rはそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基を表す。R~Rは、好ましくは、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~9のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数6~8のアリール基である。ここで、上記置換基はそれぞれ独立に、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、又は炭素数6~12のアリール基である。
 一般式(1a)中、Rは、炭素数5~23のアルキル基又は炭素数8~36のアルケニル基であることが、流動性と熱安定性を保持する観点から好ましい。
 一般式(1a)におけるRの炭素数が23以下の場合は、本発明の車載用射出成形体に含有されるポリカーボネート樹脂のTgが比較的高くなり、熱安定性が向上する傾向があり、Rの炭素数が5を上回る場合、流動性と耐衝撃性が向上する傾向がある。
 また、一般式(1a)で表される末端停止剤は、一般式(8a)で表されるものであることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024

 一般式(8a)中、Rは、炭素数5~23のアルキル基を表す。より好ましいRは炭素数6~22、さらに好ましくは炭素数6~20、特に好ましくは炭素数8~16のアルキル基である。
 末端停止剤の具体例としては、パラヒドロキシ安息香酸2-エチルヘキシルエステル、パラヒドロキシ安息香酸2-ヘキシルデシルエステル、パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、パラヒドロキシ安息香酸ドコシルエステルのいずれかもしくは複数を末端停止剤として使用することが、耐熱性の観点から好ましい。
 さらに、パラヒドロキシ安息香酸2-エチルヘキシルエステル、パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルのいずれかもしくは両方を末端停止剤として使用することが、耐熱性に加え、入手のし易さの観点からより好ましい。
 本発明の車載用射出成形体に含有されるポリカーボネート樹脂の製造条件によっては、末端停止剤と反応しないフェノール性OH基のままの末端基が形成され得る。このフェノール性OH基は、耐加水分解性の観点から、少ないほど好ましい。具体的には、全末端中の80mol%以上が一般式(1)で表される構造で封止されていることが好ましく、全末端中の90mol%以上が一般式(1)で表される構造で封止されていることが特に好ましい。
 本発明に用いる末端停止剤は、材料に対する要求特性により、本発明の主旨を逸脱しない範囲で2種類以上併用してもよく、一般式(1a)で示される構造以外の構造のものと併用することは許容される。
 併用してもよい末端停止剤としては、フェノール、p-クレゾール、o-クレゾール、2,4-キシレノール、p-t-ブチルフェノール、o-アリルフェノール、p-アリルフェノール、p-ヒドロキシスチレン、p-ヒドロキシ-α-メチルスチレン、p-プロピルフェノール、p-クミルフェノール、p-フェニルフェノール、o-フェニルフェノール、p-トリフルオロメチルフェノール、p-ノニルフェノール、p-ドデシルフェノール、オイゲノール、アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、ミリスチルフェノール、パルミチルフェノール、ステアリルフェノール、ベヘニルフェノール等のアルキルフェノール及びパラヒドロキシ安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、アミルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル等のパラヒドロキシ安息香酸アルキルエステルが挙げられる。また、上記末端停止剤を2種類以上併用して使用することも可能である。特に併用してもよい末端停止剤は、純度やコストの観点から、p-t-ブチルフェノールである。
 他の末端停止剤を使用する場合は、全末端停止剤中の20mol%以下であることが好ましく、10mol%以下であることがより好ましい。
<末端停止剤(1価フェノール)の使用量>
 本発明の車載用射出成形体に含まれるポリカーボネート樹脂は、末端停止剤の使用量によって分子量が制御される。
 主骨格のために使用するジヒドロキシ化合物の重合度と、末端停止剤の使用量は下記数式(I)に示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000025
 この式に基づいて末端停止剤(1価フェノール)とジヒドロキシ化合物の使用量が定められるが、ジヒドロキシ化合物の使用量(モル):末端停止剤の使用量(モル)の好ましい範囲は、50:1~4:1であり、さらに好ましくは40:1~6:1の範囲であり、特に好ましくは30:1~6:1ある。
 本発明の車載用射出成形体に含有されるポリカーボネート樹脂は、材料に対する要求特性により、本発明の主旨を逸脱しない範囲で、他の樹脂や、種々の添加剤と混合したりすることは許容される。
[混合できる他の樹脂]
 本発明の車載用射出成形体には、必要に応じて、他の樹脂が含まれていてもよい。このような他の樹脂としては、例えば、本発明で用いるポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET樹脂)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT樹脂)、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT樹脂)等の熱可塑性ポリエステル樹脂;ポリスチレン樹脂(PS樹脂)、高衝撃ポリスチレン樹脂(HIPS)、アクリロニトリル-スチレン共重合体(AS樹脂)、メチルメタクリレート-スチレン共重合体(MS樹脂)等のスチレン系樹脂;メチルメタクリレート-アクリルゴム-スチレン共重合体(MAS)等のコア/シェル型のエラストマー、ポリエステル系エラストマー等のエラストマー;環状シクロオレフィン樹脂(COP樹脂)、環状シクロオレフィン(COP)共重合体樹脂等のポリオレフィン樹脂;ポリアミド樹脂(PA樹脂);ポリイミド樹脂(PI樹脂);ポリエーテルイミド樹脂(PEI樹脂);ポリウレタン樹脂(PU樹脂);ポリフェニレンエーテル樹脂(PPE樹脂);ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS樹脂);ポリスルホン樹脂(PSU樹脂);ポリメタクリレート樹脂(PMMA樹脂);ポリカプロラクトン等を挙げることができる。特に好ましい混合樹脂としては、PS樹脂、AS樹脂、PMMA樹脂が挙げられる。
 本発明の車載用射出成形体中における、他の樹脂の成分割合は、全樹脂成分の10質量%以下であることが好ましく、1質量%以下がさらに好ましい。他の樹脂の成分割合を10質量%以下とすることで、諸物性を維持することができる。
[添加剤]
 本発明の車載用射出成形体には、本発明の主旨を逸脱しない範囲で種々の添加剤が配合されていてもよい。添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、離型剤及び着色剤から成る群から選択された少なくとも1種類の添加剤が例示される。
 また、所望の諸物性を著しく損なわない限り、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等を添加してもよい。
 熱安定剤としては、フェノール系やリン系、硫黄系の熱安定剤を挙げることができる。具体的には、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸等のリンのオキソ酸; 酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウム等の酸性ピロリン酸金属塩; リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛等、第1族又は第10族金属のリン酸塩; 有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物等を挙げることができる。あるいは、分子中の少なくとも1つのエステルがフェノール及び/又は炭素数1~25のアルキル基を少なくとも1つ有するフェノールでエステル化された亜リン酸エステル化合物(a)、亜リン酸(b)及びテトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレン-ジ-ホスホナイト(c)の群から選ばれた少なくとも1種を挙げることができる。亜リン酸エステル化合物(a)の具体例として、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノノニル/ジノニル・フェニル)ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(オクチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリノニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
 有機ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ADEKA社製(商品名、以下同じ)「アデカスタブ1178」、「アデカスタブ2112」、「アデカスタブHP-10」、城北化学工業社製「JP-351」、「JP-360」、「JP-3CP」、BASF社製「イルガフォス168」等を挙げることができる。
 また、リン酸系安定剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス(ノニルフェニル)ホスフェート、2-エチルフェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。なお、リン系安定剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
 熱安定剤の添加割合は、配合する場合、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、例えば0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.03質量部以上であり、また、1質量部以下、好ましくは0.7質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下である。熱安定剤が少なすぎると熱安定効果が不十分となる可能性があり、熱安定剤が多すぎると、効果が頭打ちとなり、経済的でなくなる可能性がある。
 酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリフェノール系酸化防止剤等を挙げることができる。具体的には、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、n-オクタデシル-3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、4,4’-ブチリデンビス-(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート]、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N'-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3 -(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオナミド)、2,4- ジメチル-6-(1-メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3”,5,5’,5”-ヘキサ-tert-ブチル-a,a’,a”-(メシチレン-2,4,6-トリイル)トリ-p-クレゾール、4,6-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン,2,6-ジ-tert-ブチル-4-(4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)フェノール等を挙げることができる。 フェノール系酸化防止剤として、具体的には、例えば、BASF社製「イルガノックス1010」(登録商標、以下同じ)、「イルガノックス1076」、ADEKA社製「アデカスタブAO-50」、「アデカスタブAO-60」等を挙げることができる。なお、フェノール系安定剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
 酸化防止剤の添加割合は、配合する場合、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、例えば0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上であり、また、1質量部以下、好ましくは0.5質量部以下である。酸化防止剤の添加割合が少なすぎると、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、酸化防止剤の添加割合が多すぎると、効果が頭打ちとなり、経済的でなくなる可能性がある。
 難燃剤としては、有機スルホン酸金属塩等が挙げられる。有機スルホン酸金属塩としては、脂肪族スルホン酸金属塩及び芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられ、これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、金属塩としては、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましい。アルカリ金属として、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウムを挙げることができる。アルカリ土類金属として、カルシウム、ストロンチウム等が挙げられる。本発明で用いる有機スルホン酸金属塩の好ましい金属は、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属であり、より好ましくはナトリウム、カリウムである。このような金属を採用することにより、燃焼時の炭化層形成を効果的に促進し、高い透明性も維持できるという効果が得られる。
 脂肪族スルホン酸金属塩としては、好ましくは、フルオロアルカン-スルホン酸金属塩、より好ましくは、パーフルオロアルカン-スルホン酸金属塩を挙げることができる。
 また、フルオロアルカン-スルホン酸金属塩として、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を挙げることができ、その中でもアルカリ金属塩が好ましい。フルオロアルカンスルホン酸金属塩の炭素数としては、1~8が好ましく、2~4がより好ましい。このような範囲とすることにより、高い透明性を維持できるという効果が得られる。好ましいフルオロアルカン-スルホン酸金属塩の具体例として、パーフルオロブタン-スルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタン-スルホン酸カリウム、パーフルオロエタン-スルホン酸ナトリウム、パーフルオロエタン-スルホン酸カリウム、等を挙げることができる。
 芳香族スルホン酸金属塩としては、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩を挙げることができ、アルカリ金属塩が好ましい。芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属塩の具体例としては、3,4-ジクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、2,4,5-トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸のナトリウム塩、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸のカリウム塩、4,4′-ジブロモジフェニル-スルホン-3-スルホン酸のナトリウム塩、4,4′-ジブロモフェニル-スルホン-3-スルホン酸のカリウム塩、ジフェニルスルホン-3,3′-ジスルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン-3,3′-ジスルホン酸のジカリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム塩、p-トルエンスルホン酸カリウム塩、p-スチレンスルホン酸カリウム塩等を挙げることができる。
 本発明による車載用射出成形体に用いることができる有機スルホン酸金属塩は、特に、成形体の透明性を向上させる観点から、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸のカリウム塩、p-トルエンスルホン酸カリウム塩、p-スチレンスルホン酸カリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム塩が好ましく、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸のカリウム塩がより好ましい。尚、ポリカーボネート樹脂100質量部に対する、有機スルホン酸金属塩の添加質量は、0.005質量部~0.1質量部であるが、好ましくは0.01質量部~0.1質量部、より好ましくは0.03質量部~0.09質量部である。また、本発明では、有機スルホン酸金属塩以外の難燃剤を配合してもよい。
 難燃助剤として、例えばシリコーン化合物を加えることができる。シリコーン化合物としては、分子中にフェニル基を有するものが好ましい。フェニル基を有することによりシリコーン化合物のポリカーボネート中への分散性が向上し、透明性と難燃性に優れる。シリコーン化合物の好ましい質量平均分子量は450~5,000であり、中でも750~4,000、更には1,000~3,000、特に1,500~2,500であることが好ましい。質量平均分子量を450以上とすることにより、製造が容易になり、工業的生産への適応が容易となり、シリコーン化合物の耐熱性も低下しにくくなる。逆にシリコーン化合物の質量平均分子量を5,000以下とすることにより、ポリカーボネート樹脂中での分散性が低下しにくく、その結果、成形体の難燃性の低下や、機械物性の低下をより効果的に抑制できる傾向にある。
 難燃助剤の添加割合は、配合する場合、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、例えば0.1質量部以上、好ましくは0.2質量部以上であり、また、7.5質量部以下、好ましくは5質量部以下である。難燃助剤の添加割合が少なすぎると、難燃性が不十分となる可能性があり、難燃助剤の添加割合が多すぎると、デラミ等外観不良が発生し透明性が低下すると共に、難燃性が頭打ちとなり、経済的でなくなる可能性がある。
 紫外線吸収剤としては、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物、サリチル酸フェニル系化合物等の有機紫外線吸収剤を挙げることができる。これらの中では、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の有機紫外線吸収剤が好ましい。特に、ベンゾトリアゾール化合物の具体例として、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチル-フェニル)-ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3'-tert-ブチル-5'-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチル-フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール)、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-アミル)-ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2N-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチロキシ)フェノール、2,2’-(1,4-フェニレン)ビス[4H-3,1-ベンゾキサジン-4-オン]、[(4-メトキシフェニル)-メチレン]-プロパンジオイックアシッド-ジメチルエステル、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルメチル)フェノール、2-[5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル]-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール、2,4-ジ-tert-ブチル-6-(5-クロロベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラブチル)フェノール、2,2′-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラブチル)フェノール]、[メチル-3-[3-tert-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネート-ポリエチレングリコール]縮合物等を挙げることができる。これらの2種以上を併用してもよい。上記の中では、好ましくは、2-(2’-ヒドロキシ-5’-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレン-ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2N-ベンゾトリアゾール2-イル)フェノール]である。また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例として、2,4-ジヒドロキシ-ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシ-ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ドデシロキシ-ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクタデシロキシ-ベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロキシ-4-メトキシ-ベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロキシ-4,4′-ジメトキシ-ベンゾフェノン、2,2′,4,4′-テトラヒドロキシ-ベンゾフェノン等を挙げることができる。また、サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤の具体例として、フェニルサリシレート、4-tert-ブチル-フェニルサリシレート等を挙げることができる。更には、トリアジン系紫外線吸収剤の具体例として、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチロキシ)フェノール等を挙げることができる。また、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤の具体例として、ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート等を挙げることができる。
 紫外線吸収剤の添加割合は、配合する場合、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、例えば0.01質量部以上、好ましくは0.1質量部以上であり、また、3質量部以下、好ましくは1質量部以下である。紫外線吸収剤の添加割合が少なすぎると、耐候性の改良効果が不十分となる可能性があり、紫外線吸収剤の添加割合が多すぎると、成形体にモールドデボジット等が生じ、成形時に金型汚染を引き起こす可能性がある。
 離型剤としては、カルボン酸エステル、ポリシロキサン化合物、パラフィンワックス(ポリオレフィン系)等の離型剤を挙げることができる。具体的には、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200~15,000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも1種の化合物を挙げることができる。脂肪族カルボン酸として、飽和または不飽和の脂肪族1価、2価または3価カルボン酸を挙げることができる。ここで、脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中でも、好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数6~36の1価または2価カルボン酸であり、炭素数6~36の脂肪族飽和1価カルボン酸が更に好ましい。脂肪族カルボン酸の具体例として、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸として、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとして、飽和または不飽和の1価または多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数30以下の1価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコールまたは多価アルコールが更に好ましい。ここで、脂肪族には脂環式化合物も包含される。アルコールの具体例として、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2-ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。尚、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸および/またはアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例として、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等を挙げることができる。数平均分子量200~15,000の脂肪族炭化水素として、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、炭素数3~12のα-オレフィンオリゴマー等を挙げることができる。ここで、脂肪族炭化水素には脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが更に好ましい。数平均分子量は、好ましくは200~5,000である。これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、構成成分や分子量が様々なものの混合物であってもよく、主成分が上記の範囲内であればよい。ポリシロキサン系シリコーンオイルとして、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等を挙げることができる。これらの2種類以上を併用してもよい。
 離型剤の添加割合は、配合する場合、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上であり、また、2質量部以下、より好ましくは1質量部以下である。離型剤の添加割合が少なすぎると、成形時の離型性の効果が十分でない場合があり、離型剤の添加割合が多すぎると、成形体の耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等が生じる可能性がある。
 着色剤としての染顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料、有機染料等を挙げることができる。無機顔料として、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料;群青等の珪酸塩系顔料;酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛-鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅-クロム系ブラック、銅-鉄系ブラック等の酸化物系顔料;黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料;紺青等のフェロシアン系顔料等を挙げることができる。また、着色剤としての有機顔料および有機染料として、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料;ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料;チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料;キノリン系、アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料等を挙げることができる。そして、これらの中では、熱安定性の点から、酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系染顔料等が好ましい。尚、染顔料は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。また、染顔料は、押出時のハンドリング性改良、樹脂組成物中への分散性改良の目的のために、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂とマスターバッチ化されたものも用いてもよい。
 着色剤の添加割合は、配合する場合、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、例えば5質量部以下、好ましくは3質量部以下、より好ましくは2質量部以下である。着色剤の添加割合が多すぎると成形体の耐衝撃性が十分で無くなる可能性がある。
[ポリカーボネート樹脂の製造方法]
 本発明の成形体に含まれるポリカーボネート樹脂は、公知の方法に基づき合成することができ、例えば、界面重合法、ピリジン法、エステル交換法、環状カーボネート化合物の開環重合法をはじめとする各種合成方法を挙げることができる。具体的には、ジヒドロキシ化合物と、炭酸エステル形成化合物とを、反応させることによって直鎖状熱可塑性ポリカーボネートの重合体が得られる。また、上記ポリヒドロキシ化合物や多官能化合物を併用した場合は、分岐状熱可塑性ポリカーボネートの共重合体が得られる。
 界面重合法による反応にあっては、反応に不活性な有機溶媒、アルカリ水溶液の存在下で、通常pHを10以上に保ち、芳香族ジヒドロキシ化合物および末端停止剤、必要に応じて芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化防止のための酸化防止剤を用い、ホスゲンと反応させた後、第三級アミン若しくは第四級アンモニウム塩等の重合触媒を添加し、界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得ることができる。末端停止剤の添加は、ホスゲン化時から重合反応開始時までの間であれば、特に限定されない。尚、反応温度は0~35℃であり、反応時間は数分~数時間である。
 ここで、反応に不活性な有機溶媒としては、ジクロロメタン、1,2-ジクロルエタン、クロロホルム、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等を挙げることができる。末端停止剤として、先に挙げた化合物の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、1価のフェノール性水酸基を有する化合物を併用することができる。重合触媒として、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン、ピリジン等の第三級アミン類;トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等を挙げることができる。
 上記方法で得られたポリカーボネート樹脂のフレークは、例えば、界面重合法にて得られたポリカーボネート樹脂を含んだジクロロメタン溶液を45℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去することで得ることができるし、あるいは、界面重合法にて得られたポリカーボネート樹脂を含んだジクロロメタン溶液をメタノール中に投入し、析出したポリマーを濾過、乾燥して得ることができるし、あるいは、界面重合法にて得られたポリカーボネート樹脂を含んだジクロロメタン溶液をニーダーにて攪拌下、40℃に保ちながら攪拌粉砕後、95℃以上の熱水で脱溶剤して得ることができる。
 エステル交換法による反応は、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応である。通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率を調整したり、反応時の減圧度を調整したりすることによって、所望のポリカーボネート樹脂の分子量と末端ヒドロキシル基量が決められる。末端ヒドロキシル基量は、ポリカーボネート樹脂の熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼし、実用的な物性を持たせるためには、好ましくは1,000ppm以下であり、より好ましくは700ppm以下である。ジヒドロキシ化合物1モルに対して炭酸ジエステルを等モル量以上用いることが一般的であり、好ましくは1.01~1.30モルの量で用いられる。
 エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を合成する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒としては、特に制限はないが、主としてアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物が使用され、補助的に塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、あるいは、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能である。このような原料を用いたエステル交換反応では、2価フェノール、1価フェノール(末端停止剤)、炭酸ジエステルの混合物を、溶融下に、反応器に供給し、100~320℃の温度で反応を行い、最終的には2.7×102Pa(2mmHg)以下の減圧下、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら溶融重縮合反応を行う方法が挙げられる。溶融重縮合は、バッチ式、又は、連続的に行うことができるが、本発明で用いるポリカーボネート樹脂にあっては、安定性等の観点から、連続式で行うことが好ましい。エステル交換法において、ポリカーボネート樹脂中の触媒の失活剤として、触媒を中和する化合物、例えばイオウ含有酸性化合物、又は、それより形成される誘導体を使用することが好ましく、その量は、触媒のアルカリ金属に対して0.5~10当量、好ましくは1~5当量の範囲であり、ポリカーボネート樹脂に対して通常1~100ppm、好ましくは1~20ppmの範囲で添加する。
 本発明の車載用射出成形体に含まれるポリカーボネート樹脂は、種々の添加剤を任意の割合で添加してもよく、周知のストランド方式のコールドカット法(一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物をストランド状に成形、冷却後、所定の形状に切断してペレット化する方法)、空気中ホットカット方式のホットカット法(一度溶融させたポリカーボネート樹脂を、空気中で水に触れぬうちにペレット状に切断する方法)、水中ホットカット方式のホットカット法(一度溶融させたポリカーボネート樹脂を、水中で切断し、同時に冷却してペレット化する方法)によって、ポリカーボネート樹脂ペレットを得ることができる。得られたポリカーボネート樹脂ペレットは、熱風乾燥炉、真空乾燥炉、脱湿乾燥炉を用いた乾燥といった方法に基づき乾燥させることが好ましい。
[評価方法]
<分子量>
 本発明の成形体に含まれるポリカーボネート樹脂の分子量はウベローデ粘度計を用い、以下に示す条件にて測定した粘度平均分子量(Mv)にて評価する。
<粘度平均分子量(Mv)測定条件>
測定機器:ウベローデ毛管粘度計
溶媒:ジクロロメタン
樹脂溶液濃度:0.5グラム/デシリットル
測定温度:25℃
上記条件で測定し、ハギンズ定数0.45で極限粘度[η]デシリットル/グラムを求め、下記数式(II)により算出する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000026
 本発明の車載用射出成形体に含まれるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(Mv)は、18,000~24,000である。好ましくは粘度平均分子量(Mv)が18,500~24,000であり、より好ましくは19,000~23,500、特に好ましくは19,000~23,000である。粘度平均分子量(Mv)が18,000以上の場合は機械的強度が向上し、24,000以下の場合は溶融粘度が低くなり流動性が向上し、微細、且つ長形・大型の成型品の成形が容易になる。
<容量流速(Q値)>
 本発明の車載用射出成形体に含まれるポリカーボネート樹脂の溶融流動性は高化式フローテスターを用い、以下に示す条件にて測定した容量流速(Q値)にて評価する。Q値が高いと溶融流動性が高いことを示し、Q値が低いと溶融流動性が低いことを示す。
<Q値測定条件>
測定機器:流動特性評価装置フローテスター
荷重:160kgf/cm
オリフィス:直径1mm×長さ10mm
測定温度:280℃
試験には例えば、株式会社島津製作所製CFT-500Dを使用することができる。
 上記測定条件で測定した本発明の車載用射出成形体に含まれるポリカーボネート樹脂のQ値は、測定温度280℃において、10×10-2cc/sec以上であるのが好ましく、より好ましくは12×10-2cc/sec以上であり、さらに好ましくは15×10-2cc/sec以上、特に好ましくは20×10-2cc/sec以上である。このような範囲とすることにより、微細・大型の成形体の成形が可能となる。成形体の生産安定性が良好となり、成形体生産時のエネルギー消費量も抑制できる。一方、上記のQ値が10×10-2cc/sec未満となると、溶融流動性が低くなるため、通常より高温条件で成形する必要があり、エネルギー消費量が増加したり、樹脂が分解する傾向がある。また、Q値は70×10-2cc/sec以下であることが好ましく、50×10-2cc/sec以下であることがより好ましい。Q値が70×10-2cc/sec以下の場合、ひけや空洞の発生等の成形不良をより効果的に防止できる傾向がある。
<ガラス転移温度の測定条件>
測定機器:示差走査熱量測定機(DSC)
加温速度:10℃/分
ガスフロー環境:窒素20ml/分
試料前処理:300℃加熱融解
 試験には例えば、株式会社島津製作所製示差走査熱量測定機(DSC)DSC-50を使用することができる。
 本発明の成形体に含まれるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、105℃以上であることが好ましく、より好ましくは110℃以上であり、さらに好ましくは115℃以上である。このような範囲とすることにより、耐熱性に優れた製品が得られる。上記のガラス転移温度が105℃以上の場合、より耐熱性に優れた成形体が得られる傾向がある。
<Izod衝撃強度>
 本発明の成形体に含まれるポリカーボネート樹脂の耐衝撃性は、ASTM-D256に基づいて、Izod衝撃強度により評価する。試験には例えば、東洋精機製作所製Izod衝撃試験機を使用することができる。
 本発明の成形体のIzod衝撃強度は、200J/m以上であることが好ましく、より好ましくは250J/m以上であり、さらに好ましくは300J/m以上であり、特に好ましくは450J/m以上であり、最も好ましくは500J/m以上である。このような範囲とすることにより、成形時や成形後の成形体の割れ、クラック発生をより効果的に防止することができる。
〔用途〕
 本発明の車載用射出成形体は、従来のポリカーボネート樹脂よりなる成形体に比べて、優れた耐熱性および耐衝撃性を有し、微細構造を有する成形体となり得ることから、車載用の電気電子部品、機械部品、車輌部品として好適に使用できる。このような部品の例としては、例えば、自動車内装パネル、自動車ランプレンズ、自動車インナーレンズ、自動車レンズ保護カバー、自動車ライトガイド等が挙げられる。本発明の一態様によれば、本発明の成形体を部材として含有する、自動車ライトガイド、自動車内装用パネルおよび自動車ランプレンズが提供される。
〔成形方法〕
 本発明の車載用射出成形体の製造方法は、特に限定されず、ポリカーボネート樹脂について一般に採用されている成形法を任意に採用することができる。その例を挙げると、溶融射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法等が挙げることができる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。特に好ましくは、溶融射出成形法である。
 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下の諸例で使用した原料および評価方法は次の通りである。
<分子量の測定>
 本実施例において得られた成形体に含まれるポリカーボネート樹脂の分子量は、ウベローデ粘度計を用い、以下に示す条件にて測定した粘度平均分子量(Mv)にて評価した。
<粘度平均分子量(Mv)測定条件>
測定機器:ウベローデ毛管粘度計
溶媒:ジクロロメタン
樹脂溶液濃度:0.5グラム/デシリットル
測定温度:25℃
 上記条件で測定し、ハギンズ定数0.45で極限粘度[η]デシリットル/グラムを求め、下記数式(II)により算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000027
<成形性評価>
 射出成形機(ソディック社製「HSP100A」)により、樹脂温度340℃、金型温度105℃で3mm×3mm×300mmのライトガイド型試験片を成形し、その際に充填不足や成型品に変形・割れの発生の有無等により、成形体の評価を行った。
<Q値測定条件>
 測定機器:流動特性評価装置フローテスター
 荷重:160kgf/cm
 オリフィス:直径1mm×長さ10mm
 測定温度:280℃
 測定機器:株式会社島津製作所製CFT-500D
<ガラス転移温度の測定条件>
 測定機器:示差走査熱量測定機(DSC)
 加温速度:10℃/分
 ガスフロー環境:窒素20ml/分
 試料前処理:300℃加熱融解
 測定機器:株式会社島津製作所製示差走査熱量測定機(DSC)DSC-50
<Izod衝撃強度>
 本発明の成形体の耐衝撃性は、STM-D256に基づいて、ノッチ付きIzod衝撃強度により評価した。
測定機器:東洋精機製作所製Izod衝撃試験機
〔末端停止剤の製造〕
<製造例1>
 有機化学ハンドブック(第3版:有機合成化学協会編:技術堂発行)の第143頁~150頁の記載に基づき、東京化成工業株式会社製の4-ヒドロキシ安息香酸と東京化成工業株式会社製の1-ブタノールを用いて脱水反応によるエステル化を行い、パラヒドロキシ安息香酸ブチル(末端停止剤1)を得た。
<製造例2>
 1-ブタノールを三菱化学株式会社製の2-エチルヘキサノールに変更した以外は、製造例1と同様にして、パラヒドロキシ安息香酸2-エチルヘキシルエステル(末端停止剤2)を得た。
<製造例3>
 1-ブタノールを東京化成工業株式会社製の1-ヘキサデカノールに変更した以外は、製造例1と同様にして、パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル(末端停止剤3)を得た。
<製造例4>
 1-ブタノールを東京化成工業株式会社製の1-ドコサノールに変更した以外は、製造例1と同様にして、パラヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル(末端停止剤4)を得た。
<製造例5>
 1-ブタノールを東京化成工業株式会社製の1-テトラコサノールに変更した以外は、製造例1と同様にして、パラヒドロキシ安息香酸テトラコシルエステル(末端停止剤5)を得た。
〔ポリカーボネート樹脂を含有する車載用射出成形体の製造〕
<実施例1>
 9w/w%の水酸化ナトリウム水溶液57.2kgに、新日鉄住金化学株式会社製ビスフェノールA(BPA)7.1kg(31.14mol)とハイドロサルファイト30gを加えて溶解した。これにジクロロメタン40kgを加え、撹拌しながら、溶液温度を15℃~25℃の範囲に保ちつつ、ホスゲン4.33kgを30分かけて吹き込んだ。
 ホスゲンの吹き込み終了後、9w/w%の水酸化ナトリウム水溶液6kg、ジクロロメタン11kg、及びジクロロメタン10kgに前記の末端停止剤2を291g(1.16mol)溶解させた溶液を加え、激しく撹拌して乳化させた後、重合触媒として10mlのトリエチルアミンを加え約40分間重合させた。
 重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液のpHが中性になるまで純水で水洗を繰り返した。この精製されたポリカーボネート樹脂溶液から有機溶媒を蒸発留去することによりポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂粉末をスクリュー径40mmのベント付単軸押出機(田辺プラスチック機械社製「VS-40」)により、シリンダー温度260℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
 得られたポリカーボネート樹脂ペレットを用いて、粘度平均分子量、ガラス転移点、Q値測定を実施した結果、粘度平均分子量24,000、ガラス転移点(Tg)138℃、Q値10×10-2cc/secであった。
 得られたペレットを100℃で5~7時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射出成形機(新興セルビック社製「C-Mobile」)により、樹脂温度300℃、金型温度80℃でIzod衝撃試験用試験片を成形し、ASTM D256に準拠してノッチ付きIzod衝撃試験を実施した。
 Izod衝撃強度を測定した結果、700J/mであった。
 さらに得られた乾燥ペレットを用いて、射出成形機(ソディック社製「HSP100A」)により、樹脂温度340℃、金型温度105℃で3mm×3mm×300mmのライトガイド型試験片を成形し、その際に充填不足や成型品に変形・割れが発生しないかの成形性を確認した。成形性において問題なく成形でき良好だった場合を「○」、問題が発生し不良だった場合を「×」とした。
 成形性は確認の結果、良好であった。
<実施例2>
 末端停止剤2の量を503g(2.01mol)に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は20,000、ガラス転移点(Tg)は130℃、Q値は21×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は650J/mであり、成形性は良好であった。
<実施例3>
 末端停止剤2の量を628g(2.51mol)に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は18,000、ガラス転移点(Tg)は125℃、Q値は44×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は450J/mであり、成形性は良好であった。
<実施例4>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を664g(1.83mol)の末端停止剤3に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は24,000、ガラス転移点(Tg)は126℃、Q値は12×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は700J/mであり、成形性は良好であった。
<実施例5>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を730g(2.01mol)の末端停止剤3に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は20,000、ガラス転移点(Tg)は119℃、Q値は37×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は530J/mであり、成形性は良好であった。
<実施例6>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を897g(2.47mol)の末端停止剤3に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は18,000、ガラス転移点(Tg)は115℃、Q値は69×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は350J/mであり、成形性は良好であった。
<実施例7>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を1119g(2.51mol)の末端停止剤4に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は24,000、ガラス転移点(Tg)は120℃、Q値は18×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は700J/mであり、成形性は良好であった。
<実施例8>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を1267g(2.84mol)の末端停止剤4に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は22,000、ガラス転移点(Tg)は117℃、Q値は22×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は650J/mであり、成形性は良好であった。
<実施例9>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を1565g(3.51mol)の末端停止剤4に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は18,000、ガラス転移点(Tg)は110℃、Q値は41×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は300J/mであり、成形性は良好であった。
<比較例1>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を155g(0.80mol)の末端停止剤1に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は24,000、ガラス転移点(Tg)は139℃、Q値は5×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は700J/mであり、成形性は不良であった。
<比較例2>
 フェノール2の量を443g(1.77mol)に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は26,000、ガラス転移点(Tg)は139℃、Q値は3×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は750J/mであり、成形性は不良であった。
<比較例3>
 フェノール2の量を643g(2.57mol)に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は16,500、ガラス転移点(Tg)は120℃、Q値は67×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は190J/mであり、成形性は不良であった。
<比較例4>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を632g(1.74mol)の末端停止剤3に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は26,000、ガラス転移点(Tg)は126℃、Q値は7×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は750J/mであり、成形性は不良であった。
<比較例5>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を1143g(3.14mol)の末端停止剤3に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は15,000、ガラス転移点(Tg)は104℃、Q値は80×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は180J/mであり、成形性は不良であった。
<比較例6>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を834g(1.87mol)の末端停止剤4に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は34,000、ガラス転移点(Tg)は128℃、Q値は2×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は800J/mであり、成形性は不良であった。
<比較例7>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を1717g(3.85mol)の末端停止剤4に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は16,000、ガラス転移点(Tg)は101℃、Q値は78×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は190J/mであり、成形性は不良であった。
<比較例8>
 291g(1.16mol)の末端停止剤2を1506g(3.18mol)の末端停止剤5に変更した以外は、実施例1と同様に操作してポリカーボネート樹脂粉末を得た。
 得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は20,000、ガラス転移点(Tg)は104℃、Q値は40×10-2cc/sec、Izod衝撃強度は500J/mであり、成形性は不良であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
 
 上述のように流動性、衝撃強度に優れたポリカーボネート樹脂を含むことにより、耐熱性及び耐衝撃性が良好な車載用射出成形体を提供することができた。
 本発明のポリカーボネート樹脂を含む成形体は、樹脂の流動性が高く、耐熱性及び耐衝撃性の必要な自動車用射出成形体として好適に利用でき、産業上の利用性は非常に高い。
 本発明は、以下の態様をも含むものである。
<1>下記一般式(1a)で表わされる1価フェノールを末端停止剤として反応させて得られるポリカーボネート樹脂を含有する、車載用射出成形体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
(式中、Rは炭素数5~23のアルキル基、又は、炭素数8~36のアルケニル基を表す。R~Rはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基及び置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基からなる群のうちいずれかを表す。)
<2>前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式(2)で表される構造単位を含有するものである、<1>に記載の成形体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
(式中、R~R13はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシル基、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基及び置換基を有してもよい炭素数2~15のアルケニル基からなる群のうちいずれかを表し、Xは、単結合、-O-、-S-、-SO-、-SO-、-CO-及び下記一般式(3)~(6)からなる群のうち、いずれかの構造である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
(式中、R14及びR15はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数2~5のアルケニル基、及び置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し、cは1~20の整数を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
(式中、R16及びR17はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数2~5のアルケニル基及び置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し、R16及びR17はそれぞれ互いに結合して、炭素数1~20の炭素環又は複素環を形成してもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
(式中、R18~R21はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数2~5のアルケニル基及び置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し、R18及びR19並びにR20及びR21は、それぞれ互いに結合して、炭素数1~20の炭素環又は複素環を形成してもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
(式中、R22~R31はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1~3のアルキル基である。)
<3>前記ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が、18,000~24,000である、<1>又は<2>に記載の成形体。
<4>前記1価フェノールが、下記一般式(8a)である、<1>~<3>のいずれかに記載の成形体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
(式中、Rは、炭素数5~23のアルキル基である。)
<5>前記一般式(8a)におけるRが、2-エチルヘキシル基、ヘキサデシル基及びドコシル基からなる群のうち、いずれか一種以上である、<4>に記載の成形体。
<6>前記一般式(2)におけるXが、前記式(3)である、<2>~<5>に記載の成形体。
<7>前記ポリカーボネート樹脂のQ値が、10×10-2cc/sec以上である、<1>~<6>のいずれかに記載の成形体。
<8>前記ポリカーボネート樹脂のIzod衝撃強度が、200J/m以上である、<1>~<7>のいずれかに記載の成形体。
<9>前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が、105℃以上である、<1>~<8>のいずれかに記載の成形体。
<10><1>~<9>のいずれかに記載の成形体を部材として含有する自動車ライトガイド。
<12><1>~<9>のいずれかに記載の成形体を部材として含有する自動車内装パネル。
<13><1>~<9>のいずれかに記載の成形体を部材として含有する自動車ランプレンズ。

Claims (11)

  1.  下記一般式(1)に示す末端構造を有し、かつ、粘度平均分子量が18,000~24,000であるポリカーボネート樹脂を含有する、車載用射出成形体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、
     Rは炭素数5~23のアルキル基、又は、炭素数8~36のアルケニル基を表し、
     R~Rはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基及び置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基からなる群のうちいずれかを表す。)
  2.  前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式(2)で表される構造単位を含有するものである、請求項1に記載の成形体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、
     R~R13はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシル基、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基及び置換基を有してもよい炭素数2~15のアルケニル基からなる群のうちいずれかを表し、
     Xは、単結合、-O-、-S-、-SO-、-SO-、-CO-及び下記一般式(3)~(6)からなる群のうち、いずれかの構造である。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式中、
     R14及びR15はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数2~5のアルケニル基、及び置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し、
     cは1~20の整数を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (式中、R16及びR17はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数2~5のアルケニル基及び置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し、R16及びR17はそれぞれ互いに結合して、炭素数1~20の炭素環又は複素環を形成してもよい。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    (式中、R18~R21はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数1~5のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数2~5のアルケニル基及び置換基を有してもよい炭素数7~17のアラルキル基からなる群のうちいずれかを表し、R18及びR19並びにR20及びR21は、それぞれ互いに結合して、炭素数1~20の炭素環又は複素環を形成してもよい。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    (式中、R22~R31はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1~3のアルキル基である。)
  3.  前記末端構造が、下記一般式(8)で示される構造を有する、請求項1または2に記載の成形体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    (式中、Rは、炭素数5~23のアルキル基である。)
  4.  前記一般式(8)におけるRが、2-エチルヘキシル基、2-ヘキシルデシル基、ヘキサデシル基及びドコシル基からなる群のうち、いずれか一種以上である、請求項3に記載の成形体。
  5.  前記一般式(2)におけるXが、前記式(3)の構造を有する、請求項2~4のいずれか一項に記載の成形体。
  6.  前記ポリカーボネート樹脂のQ値が、10×10-2cc/sec以上である、請求項1~5のいずれか一項に記載の成形体。
  7.  前記ポリカーボネート樹脂のIzod衝撃強度が、200J/m以上である、請求項1~6のいずれか一項に記載の成形体。
  8.  前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が、105℃以上である、請求項1~7のいずれか一項に記載の成形体。
  9.  請求項1~8のいずれか一項に記載の成形体を部材として含有する自動車ライトガイド。
  10.  請求項1~8のいずれか一項に記載の成形体を部材として含有する自動車内装パネル。
  11.  請求項1~8のいずれか一項に記載の成形体を部材として含有する自動車ランプレンズ。
     
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