WO2016136906A1 - チーズの製造方法及びチーズ改質用の製剤 - Google Patents

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WO2016136906A1
WO2016136906A1 PCT/JP2016/055690 JP2016055690W WO2016136906A1 WO 2016136906 A1 WO2016136906 A1 WO 2016136906A1 JP 2016055690 W JP2016055690 W JP 2016055690W WO 2016136906 A1 WO2016136906 A1 WO 2016136906A1
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cheese
milk
transglutaminase
preparation
calcium
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PCT/JP2016/055690
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English (en)
French (fr)
Inventor
佐藤　弘明
Original Assignee
味の素株式会社
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Publication date
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23C—DAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; MAKING THEREOF
    • A23C19/00—Cheese; Cheese preparations; Making thereof
    • A23C19/02—Making cheese curd
    • A23C19/04—Making cheese curd characterised by the use of specific enzymes of vegetable or animal origin
    • A23C19/043—Enzymes other than proteolytic enzymes or milk clotting enzymes, e.g. lipase, lysosyme
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23C—DAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; MAKING THEREOF
    • A23C19/00—Cheese; Cheese preparations; Making thereof
    • A23C19/02—Making cheese curd
    • A23C19/05—Treating milk before coagulation; Separating whey from curd
    • A23C19/054—Treating milk before coagulation; Separating whey from curd using additives other than acidifying agents, NaCl, CaCl2, dairy products, proteins, fats, enzymes or microorganisms

Definitions

  • the present invention relates to a cheese production method and a cheese modification preparation.
  • ⁇ Cheese is divided into natural cheese and processed cheese. Natural cheese is further divided into non-aged cheese (fresh cheese) and aged cheese.
  • a milk coagulation enzyme or the like is added to a milk raw material such as milk to form an aggregate (cheese curd).
  • fresh cheese is obtained by separating and recovering the cheese curd from whey.
  • ripened cheese is obtained by ripening fresh cheese.
  • natural cheese fresh cheese or ripened cheese obtained in this way can be heated and melted to produce processed cheese.
  • the yield increases as the water retention amount increases.
  • cheese that is excessively retained water generally has a low physical strength and an unpleasant texture as cheese. Therefore, from the viewpoint of palatability and economical viewpoint, there is a demand for a cheese that has a high water retention capacity but also exhibits a favorable texture as a cheese.
  • cheese is raw milk that has not been subjected to a heat sterilization process, pasteurized milk treated at 63 to 68 ° C. for about 30 minutes, or high temperature sterilized treated at 71 to 75 ° C. for about 15 seconds. Manufactured from milk.
  • the ultrahigh temperature pasteurized milk heat-processed at 120 degreeC or more is used as a raw material, it is said that a cheese curd is not formed and cheese cannot be manufactured.
  • pasteurized milk and pasteurized milk have a consumption period as short as about 10 days, and thus there is a problem that cheese cannot be produced in a remote area from a dairy farm where it is difficult to procure raw milk.
  • ultra-high temperature pasteurized milk can be stored for as long as 6 months at room temperature when it is aseptically packaged, if cheese can be produced using ultra-high temperature pasteurized milk as a raw material, it will be difficult to procure raw milk from dairy areas. A great advantage is that cheese can be produced even in remote locations.
  • Non-Patent Document 1 discloses a method for producing cheese by adding hydrochloric acid to skim milk that has been heat-treated at 80 ° C to 130 ° C. On the other hand, Non-Patent Document 1 does not disclose the use of a reducing agent.
  • Patent Document 1 discloses a cheese production method using a protein cross-linking enzyme such as glucose oxidase. On the other hand, Patent Document 1 does not disclose the use of a reducing agent. In addition, Patent Document 1 does not include an example in which cheese is manufactured using ultra-high temperature pasteurized milk as a raw material.
  • Patent Document 2 discloses a method for producing cheese containing lactobionic acid, in which a liquid cheese mix containing milk components, lactose and oxidase is prepared, and at least a part of the lactose is catalytically produced using the oxidase.
  • a method for producing cheese is disclosed that includes a step of producing lactobionic acid in the cheese mix by oxidation and a step of solidifying the cheese mix to obtain a cheese product.
  • Patent Document 1 does not disclose the use of a reducing agent or the production of cheese using ultra-high temperature pasteurized milk as a raw material.
  • Patent Document 3 discloses a cheese production method including adding calcium chloride to ultra-high temperature pasteurized milk. On the other hand, Patent Document 3 does not disclose the use of a reducing agent.
  • Patent Document 4 discloses a method for producing dairy products such as cheese using transglutaminase and a reducing agent. On the other hand, Patent Document 4 does not disclose the production of cheese using ultra-high temperature pasteurized milk as a raw material. Moreover, in patent document 4, in cheese manufacture, there exists description that overheating of a milk raw material is not preferable.
  • This invention makes it a subject to provide the manufacturing method of cheese, and the formulation for cheese modification.
  • the present inventors have made use of a reducing agent, combined use of a reducing agent and transglutaminase, or combined use of a calcium component and transglutaminase, thereby producing ultra-high temperature pasteurized milk, etc.
  • the present inventors have found that high quality cheese can be produced from milk raw materials having a heating history of no.
  • a method for producing cheese comprising treating a food material containing milk protein with the following component (A) or (B): The method wherein the food material is a food material containing milk protein that has been heat-treated at 80 ° C. or higher: (A) one or more components selected from reduced glutathione, cysteine, ⁇ -glutamylcysteine, sulfite, ascorbic acid, erythorbic acid, and salts thereof; (B) Transglutaminase and calcium salt. [2] The method, wherein the food material is heat-treated at 120 ° C. or higher for 0.5 to 15 seconds.
  • the method wherein the food ingredient is one or more ingredients selected from whole milk, skim milk, partially skim milk, whey, cream, buttermilk, processed products thereof, and preparations thereof. .
  • the reduced glutathione is a yeast extract containing reduced glutathione.
  • the reduced glutathione is added in an amount of 0.000001 g to 0.01 g per gram of food material.
  • the method further comprises treating the food raw material with transglutaminase and / or calcium salt.
  • the preparation further comprising transglutaminase and / or calcium salt.
  • the calcium salt is calcium chloride.
  • the reduced glutathione is a yeast extract containing reduced glutathione.
  • the preparation, wherein the preparation contains 0.00000000033 g to 30.3 g of the reduced glutathione per 1 U of transglutaminase contained in the preparation.
  • the figure which shows the measurement result of the breaking strength of cheese The figure which shows the measurement result of the yield of cheese.
  • the type of cheese is not particularly limited.
  • the cheese may be natural cheese or process cheese.
  • non-aged cheese fresh cheese
  • aged cheese may be sufficient as it.
  • any of soft cheese, semi-hard cheese (semi-hard cheese), and hard / super-hard cheese (hard cheese) may be sufficient as cheese.
  • Natural cheeses include goat milk cheese, goat milk cheese, cottage, cream cheese, string cheese, mozzarella, ricotta, wash cheese such as Pon Levec, Rivaro, Limburger, Gouda, Examples include semi-hard cheeses such as Samso, hard cheeses such as Emmental, Conte, and Purgiano Reggiano, white mold aged cheeses such as Camembert and Brie, and blue mold aged cheeses such as Gorgonzola, Stilton, and Roquefort. is not.
  • Process cheese includes cheese produced by heating and melting these natural cheeses.
  • the formulation of the present invention is a cheese-modifying formulation containing one or more components selected from a reducing agent, transglutaminase, and a calcium component.
  • the preparation of the present invention contains at least a reducing agent or a combination of transglutaminase and a calcium component.
  • the preparation of the present invention is specifically a preparation for modifying cheese containing the following component (A) or (B): (A) a reducing agent; (B) Transglutaminase and calcium components.
  • the preparation of the present invention may or may not contain a transglutaminase and / or a calcium component. Further, when the preparation of the present invention contains the component (B), it may or may not contain a reducing agent. That is, the preparation of the present invention may be, for example, a preparation containing a reducing agent and transglutaminase, or a preparation containing a reducing agent and a calcium component, and may contain a reducing agent, transglutaminase, and a calcium component. It may be a preparation containing.
  • the preparation of the present invention contains the component (A) and further contains a transglutaminase and a calcium component
  • the preparation of the present invention contains the component (B) and further contains a reducing agent. It may be synonymous.
  • the reducing agent, transglutaminase, and calcium component are also collectively referred to as “active ingredients”.
  • the preparation of the present invention can be used to modify cheese.
  • a modified cheese can be obtained by producing a cheese by treating a food material (also referred to as “milk material”) containing milk protein with the preparation of the present invention. That is, the “preparation for cheese modification” referred to here may specifically be an adjuvant for cheese production.
  • cheese can be manufactured even in the case of not using an active ingredient for "reforming” in cheese, the case where the modified cheese can be manufactured by using the active ingredient as compared with the case of not using the active ingredient It is not restricted to this, and cheese cannot be manufactured when an active ingredient is not used, but the case where cheese can be manufactured by using an active ingredient is also included.
  • Modification in cheese includes improvement in yield, improvement in breaking strength, improvement in milk flavor, and improvement in moldability.
  • Yield is the ratio of the weight of cheese to the weight of milk ingredients. The improvement in yield may be due to, for example, an improvement in water retention, an increase in milk protein mass, or a combination thereof.
  • “Breaking strength” is a physical property that is an index of “hardness” when chewing cheese.
  • the reducing agent is not particularly limited as long as it has a reducing action.
  • the reducing agent may contribute, for example, directly or indirectly to the reduction of the milk raw material to be processed.
  • Examples of the reducing agent include reduced glutathione, cysteine, ⁇ -glutamylcysteine, sulfite, ascorbic acid, erythorbic acid, and salts thereof.
  • the salt is not particularly limited as long as it can be taken orally.
  • specific examples of salts for acidic groups such as carboxyl groups include ammonium salts, salts with alkali metals such as sodium and potassium, salts with alkaline earth metals such as calcium and magnesium, aluminum salts, and zinc salts.
  • Salts with organic amines such as triethylamine, ethanolamine, morpholine, pyrrolidine, piperidine, piperazine and dicyclohexylamine, and salts with basic amino acids such as arginine and lysine.
  • a salt for a basic group such as an amino group specifically, a salt with an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, hydrobromic acid, acetic acid, citric acid, benzoic acid, Organics such as maleic acid, fumaric acid, tartaric acid, succinic acid, tannic acid, butyric acid, hybenzic acid, pamoic acid, enanthic acid, decanoic acid, teocric acid, salicylic acid, lactic acid, oxalic acid, mandelic acid, malic acid, methylmalonic acid
  • Examples thereof include salts with carboxylic acids and salts with organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid.
  • the reducing agent may or may not include a component other than the reducing agent. That is, the reducing agent may be a preparation or a material containing the reducing agent as described above.
  • An example of such a material is yeast extract.
  • yeast extract containing reduced glutathione such as alomil U (yeast extract containing 8% glutathione: manufactured by Kojin Co., Ltd.) can be mentioned.
  • the reducing agent content (concentration) and addition amount are the reducing agent itself in the preparation or material unless otherwise specified. It is calculated based on the amount of.
  • the reducing agent one type of reducing agent may be used, or two or more types of reducing agents may be used in combination.
  • Transglutaminase is an enzyme that catalyzes the reaction of binding glutamine and lysine residues in a protein to crosslink the protein. In particular, by using transglutaminase in combination, it is expected that a stronger gel is formed and the breaking strength and yield are improved.
  • the origin of transglutaminase is not particularly limited.
  • the transglutaminase may be derived from any microorganism, animal, plant and the like. As the transglutaminase, a known homologue or artificially modified transglutaminase may be used.
  • the transglutaminase may be a recombinant enzyme.
  • Calcium components include calcium and calcium-containing materials. Calcium may be in any form such as simple substance or ion. Examples of calcium-containing materials include calcium salts and calcium-containing yeast. Examples of calcium salts include calcium chloride, calcium citrate, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, calcium hydroxide, calcium oxide, and calcined calcium. The calcium salt may be in any form such as salt or ion. As calcium-containing yeast, for example, calcium added during yeast culture and incorporated into yeast cells is known, but is not limited thereto. Specific examples of calcium-containing yeast include calcium-containing yeast commercially available from Seti. Among these, as the calcium component, a calcium salt is preferable, and calcium chloride is more preferable. As the calcium component, one type of component may be used, or two or more types of components may be used in combination.
  • the preparation of the present invention may contain components other than the active ingredients (hereinafter also referred to as “other ingredients”) as long as a cheese modification effect is obtained.
  • other ingredients such as “other ingredients”
  • blended and used for a seasoning, food-drinks, or a pharmaceutical can be utilized, for example.
  • ingredients include lactose, glucose, dextrin, polysaccharide thickener, starch, modified starch, reduced maltose and other excipients, plant proteins, proteins such as gluten, egg white, gelatin, casein, sodium glutamate, animal extracts, Seasonings such as seafood extracts, protein hydrolysates, and partial protein breakdown products, alkali agents (pH adjusters) such as sodium carbonate and potassium carbonate, chelating agents such as gluconic acid and citrate, alginic acid, citrate, fats and oils, pigments And other food additives such as acidulant and flavor.
  • alkali agents pH adjusters
  • chelating agents such as gluconic acid and citrate, alginic acid, citrate, fats and oils, pigments And other food additives such as acidulant and flavor.
  • the preparation of the present invention may contain, for example, an ingredient effective for cheese production as another ingredient.
  • Ingredients effective for the production of cheese include lactic acid bacteria and milk-clotting enzymes.
  • one component may be used, or two or more components may be used in combination.
  • the preparation of the present invention can be produced, for example, by appropriately mixing an active ingredient with these other ingredients.
  • the form of the preparation of the present invention is not particularly limited.
  • the preparation of the present invention may be in any form such as liquid, paste, granule, powder.
  • the blending amount (concentration) of each component (that is, the active component and other components as necessary) in the preparation of the present invention is not particularly limited as long as a cheese reforming effect is obtained.
  • the blending amount (concentration) of each component in the preparation of the present invention may be more than 0% (w / w) and less than 100% (w / w).
  • the concentration of each component in the preparation of the present invention can be appropriately set according to various conditions such as the type of the component, the amount of each component added during cheese manufacture, and the amount of the preparation used during cheese manufacture. it can.
  • the total content (total concentration) of active ingredients in the preparation of the present invention may be more than 0% (w / w) and less than 100% (w / w).
  • the total content (total concentration) of the active ingredients in the preparation of the present invention is, for example, 1 ppm (w / w) or more, 10 ppm (w / w) or more, 100 ppm (w / w) or more, or 1000 ppm (w / w). It may be 99.9% (w / w) or less, 50% (w / w) or less, 10% (w / w) or less, or 1% (w / w) or less. Or a combination thereof.
  • the content (concentration) of the reducing agent in the preparation of the present invention is preferably, for example, 0.00000000303 g to 30.3 g, and 0.00000303 g to 0.003 g per 1 U of transglutaminase. 303 g is more preferable.
  • the content (concentration) of the reducing agent in the preparation of the present invention is preferably, for example, 0.000001 g to 10 g, more preferably 0.00001 g to 1 g, per 1 g of the calcium component. .
  • the content (concentration) of calcium component in the preparation of the present invention is preferably 0.000005 g to 50 g, more preferably 0.00005 g to 5 g, per 1 U of transglutaminase. .
  • transglutaminase The activity of transglutaminase is measured and defined by the hydroxamate method. That is, in a reaction system using benzyloxycarbonyl-L-glutaminylglycine and hydroxylamine as substrates in a Tris buffer solution at a temperature of 37 ° C. and pH 6.0, transglutaminase was allowed to act, and the resulting hydroxamic acid was added in the presence of trichloroacetic acid. Then, the absorbance at 525 nm is measured, the amount of hydroxamic acid is determined by a calibration curve, and the amount of enzyme that produces 1 ⁇ mol of hydroxamic acid per minute is defined as 1 unit (1 U) No. 64-27471).
  • the concentration of each active ingredient in the preparation of the present invention can be set so as to satisfy, for example, the total concentration and content ratio of the active ingredients exemplified above.
  • the concentration of each active ingredient in the preparation of the present invention can be set so that, for example, when the cheese is produced using the composition of the present invention, the amount of each active ingredient added is within a desired range. it can.
  • the amount of each active ingredient added may be, for example, in the range exemplified in the description of the method of the present invention (described later).
  • each component contained in the formulation of the present invention may be mixed with each other and contained in the formulation of the present invention, either separately or in any combination. Separately, it may be contained in the preparation of the present invention.
  • the formulations of the present invention may be provided as a set of reducing agent and transglutaminase, each packaged separately. In such a case, the components included in the set can be used together as appropriate at the time of use.
  • cheese can be modified using an active ingredient (that is, a reducing agent, transglutaminase, and a calcium component (only when all are used)).
  • an active ingredient that is, a reducing agent, transglutaminase, and a calcium component (only when all are used)
  • a modified cheese is obtained by processing a milk raw material with an active ingredient to produce cheese.
  • the method of the present invention is a method for modifying cheese, comprising treating a milk raw material with an active ingredient.
  • mode of the method of this invention is a manufacturing method of cheese including processing a milk raw material with an active ingredient. “Processing milk ingredients with active ingredients” is also referred to as “acting active ingredients on milk ingredients”. Further, the process of “treating milk raw materials with active ingredients” is also referred to as “reforming process”.
  • the description about the usage mode of the active ingredient in the preparation of the present invention can be applied mutatis mutandis.
  • the method of the present invention is specifically a method for modifying cheese comprising treating a milk raw material with the following component (A) or (B): (A) a reducing agent; (B) Transglutaminase and calcium components.
  • mode of the method of this invention is a manufacturing method of cheese specifically including processing a milk raw material with the following component (A) or (B): (A) a reducing agent; (B) Transglutaminase and calcium components.
  • the method of the present invention may further include treating the milk raw material with a transglutaminase and / or calcium component.
  • the method of the present invention may further include treating the milk raw material with a reducing agent.
  • the method of the present invention includes treating the milk raw material with the component (A), further comprising treating the milk raw material with a transglutaminase and a calcium component, and the method of the present invention comprises treating the milk raw material with the component (B And the treatment of the milk raw material with a reducing agent may be synonymous.
  • a milk raw material can be treated with an active ingredient by treating the milk raw material with the preparation of the present invention.
  • the method of the present invention may be a method for modifying cheese, comprising treating a milk raw material with the formulation of the present invention.
  • mode of the method of this invention may be a manufacturing method of cheese including processing a milk raw material with the formulation of this invention.
  • the cheese of the present invention can be produced from milk raw materials by the same method as ordinary cheese except that the milk raw materials are treated with active ingredients. That is, the method of this invention may include the process of manufacturing cheese which is mentioned later.
  • Milk raw material is a food raw material containing milk protein.
  • a milk raw material will not be restrict
  • milk protein include casein and whey protein (whey protein).
  • whey protein include ⁇ -lactalbumin and ⁇ -lactoglobulin.
  • the milk raw material may contain, for example, one or more of these milk proteins, or may contain all of them.
  • the milk raw material preferably contains at least casein.
  • the content (concentration) of milk protein in the milk raw material can be measured, for example, by measuring nitrogen by the Kjeldahl method and multiplying by the protein conversion factor.
  • raw materials include milk, goat milk, sheep milk, buffalo milk, reindeer milk, donkey milk, and camel milk.
  • the raw milk material may or may not be raw milk (raw milk).
  • the milk raw material may or may not be subjected to a treatment such as a heat treatment or a homogenization treatment.
  • the ingredients of the milk raw material may or may not be adjusted.
  • the milk raw material may be, for example, whole milk, skim milk, partially skimmed milk, whey, cream, buttermilk, processed products thereof, component preparations thereof, or combinations thereof.
  • the component-adjusted product include calcium-enriched milk.
  • the milk raw material one kind of raw material may be used, or two or more kinds of raw materials may be used in combination.
  • the milk raw material When the milk raw material is heat-treated, the milk raw material may be sterilized (sterilized) by the heat treatment.
  • the heat treatment is also referred to as “having a heating history”.
  • the temperature of the heat treatment may be, for example, 60 ° C. or higher, 80 ° C. or higher, 100 ° C. or higher, or 120 ° C. or higher, 150 ° C. or lower, or a combination thereof.
  • the heat treatment time may be, for example, 0.5 seconds or more, 1 second or more, 5 seconds or more, or 10 seconds or more, 30 minutes or less, 5 minutes or less, 1 minute or less, 30 seconds or less, 15 seconds. Hereinafter, it may be 5 seconds or less, or 3 seconds or less, or a combination thereof.
  • heat treatment at a low temperature also referred to as “low temperature heat treatment”
  • heat treatment at a high temperature also referred to as “high temperature heat treatment”
  • heat treatment at an extremely high temperature also referred to as “ultra high temperature heat treatment”.
  • the conditions for the low temperature heat treatment include the conditions for the pasteurization of milk, for example, the conditions of heating at 63 to 68 ° C. for about 30 minutes.
  • the conditions for the high-temperature heat treatment include conditions for high-temperature sterilization treatment of milk, for example, conditions of heating at 71 to 75 ° C. for about 15 seconds.
  • Examples of the conditions for the ultrahigh temperature heat treatment include conditions for ultrahigh temperature sterilization and ultrahigh temperature sterilization of milk.
  • the temperature of the ultrahigh temperature heat treatment is, for example, usually 120 ° C. or higher, and preferably 120 to 150 ° C.
  • the time of the ultrahigh temperature heat treatment is, for example, usually 0.5 to 15 seconds, preferably 1 to 5 seconds, more preferably 1 to 3 seconds.
  • the ultra-high temperature heat treatment may be a direct heating method or an indirect heating method.
  • the ultra high temperature heat treatment may involve preheating. In general, the direct heating method often does not involve preheating, but the indirect heating method often involves preheating. Examples of the preheating conditions include heating at 80 to 85 ° C. for 1 to 5 minutes.
  • a milk raw material that has been subjected to high-temperature heat treatment such as whole milk that has been subjected to high-temperature heat treatment, may be referred to as “ultra-high temperature pasteurized milk”.
  • ultra-high temperature pasteurized milk it is difficult or impossible to produce cheese using ultra-high temperature pasteurized milk as a raw material in a normal cheese manufacturing method, but according to the method of the present invention, high-quality pasteurized milk is used as a raw material. Can be manufactured.
  • the curdling step specifically refers to a step of aggregating (coagulating) components in the milk raw material such as milk protein.
  • the curdling step can be performed, for example, by adding lactic acid bacteria (lactic acid fermentation), adding curdling enzymes, adding acid, heating, or a combination thereof.
  • lactic acid bacteria may be added to perform lactic acid fermentation, and then rennet may be added to further advance the curdling process.
  • lactic acid bacteria include Lactococcus bacteria, Lactobacillus bacteria, and Bifidobacterium bacteria.
  • lactic acid bacteria what is marketed as a cheese starter can be utilized, for example.
  • the curdling enzyme include rennet and chymosin.
  • the origin of the curdling enzyme is not particularly limited.
  • the milk-clotting enzyme may be derived from any microorganism, animal, plant, or the like.
  • a milk coagulation enzyme a homologue or artificially modified product of a known milk coagulation enzyme may be used.
  • the curdling enzyme may be a recombinant enzyme. Examples of the acid include vinegar and lemon juice.
  • the time of the curdling process may be, for example, 15 minutes or more, 30 minutes or more, 45 minutes or more, 1 hour or more, 2 hours or more, or 3 hours or more, or 10 hours or less. It may be a combination. Aggregates (cheese curd) are produced by the curdling process.
  • Fresh cheese is obtained by separating and collecting the cheese curd from whey.
  • the separation step can be performed by, for example, shredding, stirring, pressing, natural separation (separation by its own weight), or a combination thereof.
  • the recovered cheese curd fresh cheese
  • the recovered cheese curd may be further subjected to processes such as molding, salting, drying, and aging.
  • Aged cheese is obtained by passing through an aging process. Natural cheese (fresh cheese or ripened cheese) thus obtained can be heated and melted to produce process cheese.
  • food / beverage products containing cheese, such as cheese food can be manufactured from cheese as a raw material.
  • the active ingredient may act on the milk raw material at any stage of the cheese production process as long as the effect of modifying the cheese is obtained.
  • the active ingredient can act on the milk raw material as it is or by appropriately preparing a solution and coexisting with the milk raw material.
  • the active ingredient may be added to the milk raw material, or the treatment liquid containing the active ingredient and the milk raw material may be mixed.
  • the operation of allowing such active ingredients to coexist with the milk raw material is also collectively referred to as “addition” of the active ingredients.
  • the order in which the active ingredients are allowed to act on the milk raw material is not particularly limited.
  • the active ingredients may be added to and act on the milk ingredients all at the same time, or may be added and acted on the milk ingredients separately or separately in any combination.
  • the active ingredient is preferably added before the completion of the curdling process.
  • the active ingredient may be added, for example, at the same time as or before or after the addition of lactic acid bacteria, or at the same time as or before or after the addition of rennet.
  • the treatment with the preparation of the present invention can be carried out in the same manner.
  • the implementation conditions of the reforming step in the method of the present invention are not particularly limited as long as a cheese reforming effect is obtained.
  • the conditions for carrying out the reforming step in the method of the present invention can be appropriately set according to various conditions such as the type and amount of the active ingredient and the type of milk raw material.
  • the reaction time is not particularly limited as long as the enzyme can act on the substrate substance.
  • the reaction time may be a very short time or a very long time.
  • the reaction time is, for example, preferably 1 minute to 24 hours, more preferably 5 minutes to 24 hours, and even more preferably 5 minutes to 5 hours.
  • the reaction temperature is not particularly limited as long as the enzyme maintains its activity.
  • the reaction temperature is preferably 0 to 80 ° C., for example. That is, for example, a sufficient reaction time can also be obtained through a normal curdling process in the cheese manufacturing process.
  • the cheese production process may also serve as the reforming process, or a separate reforming process may be performed.
  • ingredients other than milk raw materials and active ingredients may be used as long as a cheese modification effect is obtained.
  • examples of such components include raw materials that can be normally used for cheese production other than milk raw materials.
  • the description about components other than the active ingredient in the formulation of this invention can apply mutatis mutandis.
  • the amount ratio of the milk raw material to the total raw materials (all components) in the method of the present invention is not particularly limited as long as cheese can be produced by the method of the present invention.
  • the amount ratio of the milk raw material to the total raw materials (all components) in the method of the present invention is, for example, 50% (w / w) or higher, 70% (w / w) or higher, 90% (w / w) or higher, 95% (W / w) or more, or 99% (w / w) or more.
  • the addition amount and the addition amount ratio of each component (that is, the active component and other components as necessary) in the method of the present invention are not particularly limited as long as a cheese reforming effect is obtained.
  • the use amount and addition ratio of each component in the method of the present invention can be appropriately set according to various conditions such as the conditions for carrying out the reforming step and the type of milk raw material.
  • the amount of the reducing agent added is, for example, preferably 0.000001 g to 0.01 g, more preferably 0.00001 g to 0.001 g per gram of milk raw material.
  • the amount of the reducing agent added is preferably, for example, 0.00000000303 g to 30.3 g, more preferably 0.00000303 g to 0.303 g per 1 U of transglutaminase.
  • the amount of the reducing agent added is, for example, preferably 0.000001 g to 10 g, more preferably 0.00001 g to 1 g, per 1 g of calcium component.
  • the amount of transglutaminase added is preferably, for example, 0.00033U to 33U, more preferably 0.0033U to 3.3U per gram of milk protein.
  • the amount of calcium component added is, for example, preferably 0.001 to 1 g, more preferably 0.01 to 1 g, and further preferably 0.03 to 0.5 g per gram of milk raw material.
  • the amount of calcium component added is preferably 0.00000005 g to 50 g, more preferably 0.000005 g to 0.5, per 1 U of transglutaminase.
  • Example 1 Ultra-high temperature pasteurized milk (Koshin Milk Industry Co., Ltd., heating history 130 ° C., 2 seconds) 1021 g and pasteurized milk (Takashi Milk Industry Co., Ltd., heating history 66 ° C., 30 minutes) 1021 g, respectively, at 35 ° C. for 30 minutes in a thermostatic bath Keep warm. Thereafter, 1 ml of a solution obtained by dissolving 0.3541 g of lactic acid bacteria R-707 (Christian Hansen Japan Co., Ltd.) in 10 ml of milk was added, and the mixture was allowed to stand at 35 ° C. for 60 minutes.
  • the reducing agent and transglutaminase were added in the amounts shown in Table 1, and immediately 0.5 ml of a solution of 0.2 g of Rennet CHY-MAX (Christian Hansen Japan Co., Ltd.) dissolved in 5 ml of water was added And started curdling.
  • a reducing agent glutathione yeast extract “Aromiled U” (manufactured by Kojin Co., Ltd.) is used. Are used).
  • “U / gp” of TG indicates TG activity (U) per gram of milk protein. After 3 hours of curdling, the produced cheese curd was cut into 2 cm length and breadth with a metal skewer to promote the discharge of whey.
  • the cheese curd was transferred to a strainer with a net, and whey was discharged at room temperature for 3 hours.
  • the whey was discharged so that the whey was uniformly discharged by its own weight by inverting the top and bottom of the cheese curd every 30 minutes.
  • the cheese curd was transferred to a thermostat having a temperature of 22 ° C. and a humidity of 50%, and left to stand for 15 hours to obtain cheese.
  • the yield (measured weight g / 1021 g ⁇ 100 (%)) of the obtained cheese was measured. Furthermore, the obtained cheese was divided into 4 equal parts and cut into 2 cm widths, and then physical properties were evaluated with a texture analyzer (Eihiro Seiki, TA-XT2i). As physical properties, “breaking strength” which is an index of “hardness” of cheese was measured. Furthermore, in order to confirm the taste and texture of the obtained cheese, the “hardness” of the cheese was evaluated in increments of 0.5 from 0 points to 5 points by sensory evaluation by a panel of five people. “Hardness” was defined as the strength of stress felt on teeth when chewing.
  • the sensory score is “5 points” very strong, “4 points” is quite strong, “3 points” is moderately strong, “2 points” is slightly weak, “1 point” is weak, “0 points” is very strong It means weak. Results are shown as the average score of 5 panels. Furthermore, comments were made from the viewpoint of flavor and moldability.
  • FIG. 1 shows the measurement results of physical properties
  • FIG. 2 shows the measurement results of yield
  • FIG. 3 shows the photograph of the obtained cheese
  • Table 2 shows the sensory evaluation results.
  • cheese showing a breaking strength of 300 g or more and a yield of about 19% was obtained, and high evaluation was also obtained in sensory evaluation.
  • ultrahigh-temperature pasteurized milk was used, the additive-free product had low breaking strength and yield, and good cheese could not be obtained.
  • TG was added alone to ultra-high temperature pasteurized milk, almost no cheese was obtained.
  • Example 2 With the formulations shown in Tables 4 to 5, cheese was manufactured by the same procedure as in Example 1, and the obtained cheese was evaluated.
  • “TG” represents a transglutaminase preparation “Activa TG” (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.).
  • “U / gp” of TG indicates TG activity (U) per gram of milk protein.
  • the sensory evaluation criteria are shown in Table 3. The sensory evaluation was carried out by assigning scores in increments of 0.5 in the range of 5 to 1 points.
  • the target values of cheese quality were 250 (g) breaking strength, 19.8 (%) yield (amount of milk curd), 3.0 points of texture, and 3.0 points of milk and flavor.
  • cheese can be modified.

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Abstract

　チーズの製造方法及びチーズ改質用の製剤を提供する。還元剤等の成分で超高温殺菌乳等の乳原料を処理してチーズを製造することにより、品質のよいチーズが得られる。

Description

チーズの製造方法及びチーズ改質用の製剤
　本発明は、チーズの製造方法及びチーズ改質用の製剤に関するものである。
　チーズは、ナチュラルチーズとプロセスチーズに分けられる。ナチュラルチーズは、さらに、非熟成チーズ（フレッシュチーズ）と熟成チーズに分けられる。
　以下、一般的なチーズの製法について例示する。まず、牛乳等の乳原料に凝乳酵素等を添加し、凝集物（チーズカード）を形成させる。続いて、チーズカードを乳清（ホエイ）と分離回収することにより、フレッシュチーズが得られる。さらに、フレッシュチーズを熟成させることにより、熟成チーズが得られる。また、このようにして得られるナチュラルチーズ（フレッシュチーズや熟成チーズ）を加熱溶融してプロセスチーズを製造することができる。特にフレッシュチーズにおいては、保水量が増加する程、歩留まりも増加する。一方、過保水であるチーズは、一般的に、物理的強度が低く、チーズとして好ましくない食感となる。よって、嗜好性の観点や経済的な観点から、保水力は高いが、チーズとして好ましい食感も示すチーズが望まれている。
　一般的なチーズの製法において、チーズは、加熱殺菌工程を得ていない原料乳、６３～６８℃で３０分程度処理された低温殺菌乳、または７１～７５℃で１５秒程度処理された高温殺菌乳を原料として製造される。一方、１２０℃以上で加熱処理された超高温殺菌乳を原料とした場合、チーズカードが形成されず、チーズを製造できないとされている。ここで、低温殺菌乳や高温殺菌乳は消費期間が１０日程度と短く、よって、原料乳の調達に難がある酪農地帯からの遠隔地等ではチーズを製造できないという課題があった。一方、超高温殺菌乳は無菌包装を施した場合は常温６か月程度の長期保存が出来るため、超高温殺菌乳を原料としてチーズを製造できれば、原料乳の調達に難がある酪農地帯からの遠隔地等でもチーズを製造できるという大きな利点が得られる。
　非特許文献１には、８０℃～１３０℃で加熱処理された脱脂乳に塩酸を添加することにより、チーズを製造する方法が開示されている。一方、非特許文献１には、還元剤を利用することは開示されていない。
　特許文献１には、グルコースオキシダーゼ等のタンパク質架橋酵素を利用したチーズの製造方法が開示されている。一方、特許文献１には、還元剤を利用することは開示されていない。また、特許文献１には、超高温殺菌乳を原料としてチーズを製造した実施例はない。
　特許文献２には、ラクトビオン酸を含むチーズの製造方法であって、乳成分、ラクトース及びオキシダーゼを含む液体チーズミックスを調製し、前記ラクトースの少なくとも一部を、前記オキシダーゼを使用して触媒的に酸化することによって前記チーズミックスの中でラクトビオン酸を生成する工程と、前記チーズミックスを凝固させてチーズ製品を得る工程とを含むチーズの製造方法が開示されている。一方、特許文献１には、還元剤を利用することや、超高温殺菌乳を原料としてチーズを製造することは開示されていない。
　特許文献３には、超高温殺菌乳に対し塩化カルシウムを添加することを含むチーズの製造方法が開示されている。一方、特許文献３には、還元剤を利用することは開示されていない。
　特許文献４には、トランスグルタミナーゼと還元剤を利用したチーズ等の乳製品の製造方法が開示されている。一方、特許文献４には、超高温殺菌乳を原料としてチーズを製造することは開示されていない。また、特許文献４には、チーズ製造において、乳原料の過加熱は好ましくない旨の記載がある。
特表２０１４－５１６５７６公報 特許第４２４９４９１号公報 ＦＲ２３５７１８３Ａ１公報 特許第３９５１５８４号公報
characteristics of Mozzarella Cheese Made by Direct Acidification from Ultra-High-Temperature Processed Milk. H.W. Schafer. et.al. April 1975, Volume 58, Issue 4, Pages 494-501
　本発明は、チーズの製造方法及びチーズ改質用の製剤を提供することを課題とする。
　本発明者等は、鋭意研究を行った結果、還元剤を利用することにより、還元剤とトランスグルタミナーゼを併用することにより、または、カルシウム成分とトランスグルタミナーゼを併用することにより、超高温殺菌乳等の加熱履歴を有する乳原料から品質のよいチーズを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は以下の通り例示できる。
［１］
　乳蛋白質を含有する食品原料を下記成分（Ａ）または（Ｂ）で処理することを含む、チーズの製造方法であって、
　前記食品原料が、８０℃以上で加熱処理された乳蛋白質を含有する食品原料である、方法：
（Ａ）還元型グルタチオン、システイン、γ－グルタミルシステイン、亜硫酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、及びそれらの塩から選択される１種またはそれ以上の成分；
（Ｂ）トランスグルタミナーゼおよびカルシウム塩。
［２］
　前記食品原料が、１２０℃以上で０．５～１５秒間加熱処理されている、前記方法。
［３］
　前記食品原料が、全乳、脱脂乳、部分脱脂乳、乳清、クリーム、バターミルク、それらの加工品、およびそれらの成分調整品から選択される１種またはそれ以上の原料である、前記方法。
［４］
　前記還元型グルタチオンが、還元型グルタチオンを含有する酵母エキスである、前記方法。
［５］
　前記還元型グルタチオンが、食品原料１ｇ当たり、０．０００００１ｇ～０．０１ｇ添加される、前記方法。
［６］
　前記食品原料を成分（Ａ）で処理することを含む場合において、さらに、前記食品原料をトランスグルタミナーゼ及び／又はカルシウム塩で処理することを含む、前記方法。
［７］
　トランスグルタミナーゼが、乳蛋白質１ｇ当たり、０．０００３３Ｕ～３３Ｕ添加される、前記方法。
［８］
　前記カルシウム塩が、塩化カルシウムである、前記方法。
［９］
　下記成分（Ａ）または（Ｂ）を含有する、チーズ改質用の製剤であって、
　８０℃以上で加熱処理された、乳蛋白質を含有する食品原料からチーズを製造するために用いられる、製剤：
（Ａ）還元型グルタチオン、システイン、γ－グルタミルシステイン、亜硫酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、及びそれらの塩から選択される１種またはそれ以上の成分；
（Ｂ）トランスグルタミナーゼおよびカルシウム塩。
［１０］
　成分（Ａ）を含有する場合において、さらに、トランスグルタミナーゼ及び／又はカルシウム塩を含有する、前記製剤。
［１１］
　前記カルシウム塩が、塩化カルシウムである、前記製剤。
［１２］
　前記還元型グルタチオンが、還元型グルタチオンを含有する酵母エキスである、前記製剤。
［１３］
　前記製剤が、前記還元型グルタチオンを、該製剤に含有されるトランスグルタミナーゼ１Ｕ当たり、０．０００００００３０３ｇ～３０．３ｇ含有する、前記製剤。
チーズの破断強度の測定結果を示す図。 チーズの歩留まりの測定結果を示す図。 チーズの外観を示す図（写真）。
　以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明に関する下記の説明は、いずれも単独で採用してもよく、適宜組み合わせて採用してもよい。
＜１＞チーズ
　本発明において、チーズの種類は特に制限されない。チーズは、ナチュラルチーズであってもよく、プロセスチーズであってもよい。また、チーズは、非熟成チーズ（フレッシュチーズ）であってもよく、熟成チーズであってもよい。また、チーズは、軟質チーズ、半硬質チーズ（セミハードチーズ）、硬質／超硬質チーズ（ハードチーズ）のいずれであってもよい。ナチュラルチーズとしては、サントモール、クロタン、ヴァランセ等のシェーブルチーズ（山羊乳チーズ）、カッテージ、クリームチーズ、ストリングチーズ、モッツァレラ、リコッタ等のフレッシュチーズ、ポンレヴェック、リヴァロ、リンバーガー等のウォッシュチーズ、ゴーダ、サムソー等のセミハードチーズ、エメンタール、コンテ、パルミジャーノレッジャーノ等のハードチーズ、カマンベール、ブリー等の白カビ熟成チーズ、ゴルゴンゾーラ、スティルトン、ロックフォール等の青カビ熟成チーズが挙げられるが、これに限定されるものではない。プロセスチーズとしては、これらナチュラルチーズを加熱溶融して製造されるチーズが挙げられる。
＜２＞本発明の製剤
　本発明の製剤は、還元剤、トランスグルタミナーゼ、およびカルシウム成分から選択される１種またはそれ以上の成分を含有する、チーズ改質用の製剤である。ただし、本発明の製剤は、少なくとも、還元剤を含有するか、トランスグルタミナーゼとカルシウム成分の組み合わせを含有する。
　すなわち、本発明の製剤は、具体的には、下記成分（Ａ）または（Ｂ）を含有する、チーズ改質用の製剤である：
（Ａ）還元剤；
（Ｂ）トランスグルタミナーゼおよびカルシウム成分。
　本発明の製剤は、成分（Ａ）を含有する場合に、さらに、トランスグルタミナーゼおよび／またはカルシウム成分を含有してもよく、しなくてもよい。また、本発明の製剤は、成分（Ｂ）を含有する場合に、さらに、還元剤を含有してもよく、しなくてもよい。すなわち、本発明の製剤は、例えば、還元剤とトランスグルタミナーゼを含有する製剤であってもよく、還元剤とカルシウム成分を含有する製剤であってもよく、還元剤、トランスグルタミナーゼ、およびカルシウム成分を含有する製剤であってもよい。なお、本発明の製剤が成分（Ａ）を含有し、さらにトランスグルタミナーゼおよびカルシウム成分を含有することと、本発明の製剤が成分（Ｂ）を含有し、さらに還元剤を含有することとは、同義であってよい。本発明において、還元剤、トランスグルタミナーゼ、およびカルシウム成分（いずれも利用（含有または添加）される場合のみ）を総称して「有効成分」ともいう。
　本発明の製剤は、チーズを改質するために用いることができる。具体的には、本発明の製剤で乳蛋白質を含有する食品原料（「乳原料」ともいう）を処理してチーズを製造することにより、改質されたチーズが得られる。すなわち、ここでいう「チーズ改質用の製剤」とは、具体的には、チーズ製造用の補助剤であってよい。なお、チーズにおける「改質」には、有効成分を利用しない場合でもチーズを製造できるが、有効成分を利用することにより有効成分を利用しない場合と比較して改質されたチーズを製造できる場合に限られず、有効成分を利用しない場合にはチーズを製造できないが、有効成分を利用することでチーズを製造できるようになる場合も包含される。チーズにおける「改質」としては、歩留りの向上、破断強度の向上、乳風味の向上、成型性の向上が挙げられる。「歩留まり」とは、乳原料の重量に対するチーズの重量の比率である。歩留りの向上は、例えば、保水量の向上、乳蛋白質量の向上、またはそれらの組み合わせによるものであってよい。「破断強度」とは、チーズを噛んだ際の「硬さ」の指標となる物性である。
　還元剤は、還元作用を有するものであれば特に制限されない。還元剤は、例えば、直接的または間接的に処理対象の乳原料の還元に寄与するものであってよい。還元剤としては、還元型グルタチオン、システイン、γ－グルタミルシステイン、亜硫酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、及びそれらの塩が挙げられる。塩は、経口摂取可能なものであれば特に制限されない。例えば、カルボキシル基等の酸性基に対する塩としては、具体的には、アンモニウム塩、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属との塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、トリエチルアミン、エタノールアミン、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ジシクロへキシルアミン等の有機アミンとの塩、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸との塩が挙げられる。また、例えば、アミノ基等の塩基性基に対する塩としては、具体的には、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭化水素酸等の無機酸との塩、酢酸、クエン酸、安息香酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、コハク酸、タンニン酸、酪酸、ヒベンズ酸、パモ酸、エナント酸、デカン酸、テオクル酸、サリチル酸、乳酸、シュウ酸、マンデル酸、リンゴ酸、メチルマロン酸等の有機カルボン酸との塩、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸との塩が挙げられる。なお、塩としては、１種の塩を用いてもよく、２種またはそれ以上の塩を組み合わせて用いてもよい。還元剤は、還元剤以外の成分を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。すなわち、還元剤は、上記のような還元剤を含有する製剤や素材であってもよい。そのような素材としては、酵母エキスが挙げられる。例えば、還元型グルタチオンとしては、具体的には、アロマイルドＵ（グルタチオン８％含有酵母エキス：興人（株）製）等の還元型グルタチオンを含有する酵母エキスが挙げられる。なお、還元型グルタチオンを含有する酵母エキス等の還元剤を含有する製剤や素材を用いる場合、還元剤の含有量（濃度）や添加量は、特記しない限り、当該製剤や素材中の還元剤そのものの量に基づいて算出されるものとする。還元剤としては、１種の還元剤を用いてもよく、２種またはそれ以上の還元剤を組み合わせて用いてもよい。
　トランスグルタミナーゼは、タンパク質中のグルタミン残基とリジン残基を結合しタンパク質を架橋する反応を触媒する酵素である。特に、トランスグルタミナーゼを併用することにより、より強固なゲルが形成され、破断強度や歩留まりが向上すると期待される。トランスグルタミナーゼの由来は特に制限されない。トランスグルタミナーゼは、微生物、動物、植物等いずれの由来のものであってもよい。また、トランスグルタミナーゼとしては、公知のトランスグルタミナーゼのホモログや人為的改変体を利用してもよい。トランスグルタミナーゼは、組み換え酵素であってもよい。
　カルシウム成分としては、カルシウムやカルシウム含有物が挙げられる。カルシウムは、単体やイオン等のいずれの形態であってもよい。カルシウム含有物としては、カルシウム塩やカルシウム含有酵母が挙げられる。カルシウム塩としては、塩化カルシウム、クエン酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、焼成カルシウム等が例示される。カルシウム塩は、塩やイオン等のいずれの形態であってもよい。カルシウム含有酵母としては、例えば、酵母培養時にカルシウムを添加し、酵母菌体内に取り込ませたものが知られているが、これに限定されない。カルシウム含有酵母として、具体的には、セティ（株）より市販されているカルシウム含有酵母が例示される。カルシウム成分としては、中でも、カルシウム塩が好ましく、塩化カルシウムがより好ましい。カルシウム成分としては、１種の成分を用いてもよく、２種またはそれ以上の成分を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の製剤は、チーズの改質効果が得られる限り、有効成分以外の成分（以下、「他の成分」ともいう）を含有してもよい。他の成分としては、例えば、調味料、飲食品、または医薬品に配合して利用されるものを利用できる。他の成分としては、ラクトース、グルコース、デキストリン、増粘多糖類、澱粉、加工澱粉、還元麦芽糖等の賦形剤、植物蛋白質、グルテン、卵白、ゼラチン、カゼイン等の蛋白質、グルタミン酸ナトリウム、動物エキス、魚介エキス、蛋白質加水分解物、蛋白質部分分解物等の調味料、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤（pH調整剤）、グルコン酸、クエン酸塩等のキレート剤、アルギン酸、かんすい、油脂、色素、酸味料、香料等その他の食品添加物等が挙げられる。
　本発明の製剤は、他の成分として、例えば、チーズの製造に有効な成分を含有していてよい。チーズの製造に有効な成分としては、乳酸菌や凝乳酵素が挙げられる。
　他の成分としては、１種の成分を用いてもよく、２種またはそれ以上の成分を組み合わせて用いてもよい。本発明の製剤は、例えば、有効成分を適宜これら他の成分と混合して製造することができる。
　本発明の製剤の形態は特に制限されない。本発明の製剤は、液体状、ペースト状、顆粒状、粉末状等のいずれの形態であってもよい。
　本発明の製剤における各成分（すなわち、有効成分および必要によりその他の成分）の配合量（濃度）は、チーズの改質効果が得られる限り、特に制限されない。本発明の製剤における各成分の配合量（濃度）は、０％（ｗ／ｗ）より多く、１００％（ｗ／ｗ）より少なくてよい。本発明の製剤における各成分の濃度は、成分の種類、チーズ製造の際の各成分の添加量、チーズ製造の際の本発明の製剤の使用量等の諸条件に応じて適宜設定することができる。
　本発明の製剤における有効成分の総含有量（総濃度）は、０％（ｗ／ｗ）より多く、且つ、１００％（ｗ／ｗ）より少なくてよい。本発明の製剤における有効成分の総含有量（総濃度）は、例えば、１ｐｐｍ（ｗ／ｗ）以上、１０ｐｐｍ（ｗ／ｗ）以上、１００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）以上、または１０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）以上であってもよく、９９．９％（ｗ／ｗ）以下、５０％（ｗ／ｗ）以下、１０％（ｗ／ｗ）以下、または１％（ｗ／ｗ）以下であってもよく、それらの組み合わせであってもよい。
　有効成分として還元剤とトランスグルタミナーゼを用いる場合、本発明の製剤における還元剤の含有量（濃度）は、トランスグルタミナーゼ１Ｕ当たり、例えば、０．０００００００３０３ｇ～３０．３ｇが好ましく、０．０００００３０３ｇ～０．３０３ｇがより好ましい。
　有効成分として還元剤とカルシウム成分を用いる場合、本発明の製剤における還元剤の含有量（濃度）は、カルシウム成分１ｇ当たり、例えば、０．０００００１ｇ～１０ｇが好ましく、０．００００１ｇ～１ｇがより好ましい。
　有効成分としてトランスグルタミナーゼとカルシウム成分を用いる場合、本発明の製剤におけるカルシウム成分の含有量（濃度）は、トランスグルタミナーゼ１Ｕ当たり、例えば、０．０００００５ｇ～５０ｇが好ましく、０．００００５ｇ～５ｇがより好ましい。
　尚、トランスグルタミナーゼの活性は、ヒドロキサメート法で測定され、かつ、定義される。すなわち、温度３７℃、ｐＨ６．０のトリス緩衝液中、ベンジルオキシカルボニル－Ｌ－グルタミニルグリシン及びヒドロキシルアミンを基質とする反応系で、トランスグルタミナーゼを作用せしめ、生成したヒドロキサム酸をトリクロロ酢酸存在下で鉄錯体にし、次に、５２５ｎｍにおける吸光度を測定し、ヒドロキサム酸量を検量線により求め、１分間に１μモルのヒドロキサム酸を生成させる酵素量を１ユニット（１Ｕ）と定義する（特開昭６４－２７４７１号公報参照）。
　本発明の製剤における各有効成分の濃度は、例えば、上記例示した有効成分の総濃度や含有比率を満たすように設定することができる。また、本発明の製剤における各有効成分の濃度は、例えば、本発明の組成物を利用してチーズを製造した際に、各有効成分の添加量が所望の範囲となるように設定することができる。各有効成分の添加量は、例えば、本発明の方法の説明（後述）において例示する範囲であってよい。
　本発明の製剤に含有される各成分（すなわち、有効成分および必要によりその他の成分）は、互いに混合されて本発明の製剤に含有されていてもよく、それぞれ別個に、あるいは、任意の組み合わせで別個に、本発明の製剤に含有されていてもよい。例えば、本発明の製剤は、それぞれ別個にパッケージングされた、還元剤とトランスグルタミナーゼとのセットとして提供されてもよい。このような場合、セットに含まれる成分は使用時に適宜併用することができる。
＜３＞本発明の方法
　本発明においては、有効成分（すなわち、還元剤、トランスグルタミナーゼ、およびカルシウム成分（いずれも利用される場合のみ））を利用して、チーズを改質することができる。具体的には、有効成分で乳原料を処理してチーズを製造することにより、改質されたチーズが得られる。すなわち、本発明の方法は、乳原料を有効成分で処理することを含む、チーズを改質する方法である。また、本発明の方法の一態様は、乳原料を有効成分で処理することを含む、チーズの製造方法である。なお、「乳原料を有効成分で処理する」ことを「乳原料に有効成分を作用させる」ともいう。また、「乳原料を有効成分で処理する」工程を「改質工程」ともいう。
　本発明の方法における有効成分の利用態様については、本発明の製剤における有効成分の利用態様についての記載を準用できる。
　すなわち、本発明の方法は、具体的には、乳原料を下記成分（Ａ）または（Ｂ）で処理することを含む、チーズを改質する方法である：
（Ａ）還元剤；
（Ｂ）トランスグルタミナーゼおよびカルシウム成分。
　また、本発明の方法の一態様は、具体的には、乳原料を下記成分（Ａ）または（Ｂ）で処理することを含む、チーズの製造方法である：
（Ａ）還元剤；
（Ｂ）トランスグルタミナーゼおよびカルシウム成分。
　本発明の方法は、乳原料を成分（Ａ）で処理することを含む場合に、さらに、乳原料をトランスグルタミナーゼおよび／またはカルシウム成分で処理することを含んでいてもよく、いなくてもよい。本発明の方法は、乳原料を成分（Ｂ）で処理することを含む場合に、さらに、乳原料を還元剤で処理することを含んでいてもよく、いなくてもよい。なお、本発明の方法が乳原料を成分（Ａ）で処理することを含み、さらに乳原料をトランスグルタミナーゼおよびカルシウム成分で処理することを含むことと、本発明の方法が乳原料を成分（Ｂ）で処理することを含み、さらに乳原料を還元剤で処理することを含むこととは、同義であってよい。
　本発明においては、例えば、乳原料を本発明の製剤で処理することにより、乳原料を有効成分で処理することができる。すなわち、言い換えると、本発明の方法は、乳原料を本発明の製剤で処理することを含む、チーズを改質する方法であってよい。また、本発明の方法の一態様は、乳原料を本発明の製剤で処理することを含む、チーズの製造方法であってよい。
　本発明のチーズは、乳原料を有効成分で処理すること以外は、通常のチーズと同様の方法によって乳原料から製造することができる。すなわち、本発明の方法は、後述するような、チーズを製造する工程を含んでいてよい。
　乳原料は乳蛋白質を含有する食品原料である。乳原料は、本発明の方法によりチーズを製造できるものであれば、特に制限されない。乳蛋白質としては、カゼインや乳清蛋白質（ホエイ蛋白質）が挙げられる。乳清蛋白質としては、α－ラクトアルブミンやβ－ラクトグロブリンが挙げられる。乳原料は、例えば、これらの乳蛋白質の１種またはそれ以上を含有していてもよく、全てを含有していてもよい。乳原料は、少なくとも、カゼインを含有するのが好ましい。乳原料における乳蛋白質の含有量（濃度）は、例えば、ケルダール法により窒素を測定し、タンパク質換算係数を乗ずることで測定できる。原料としては、牛乳、山羊乳、羊乳、水牛乳、トナカイ乳、ロバ乳、ラクダ乳が挙げられる。乳原料は、生乳（原乳）であってもよく、そうでなくてもよい。乳原料は、例えば、加熱処理やホモジナイズ処理等の処理がなされていてもよく、そうでなくてもよい。乳原料は、例えば、成分が調整されていてもよく、そうでなくてもよい。乳原料は、例えば、全乳、脱脂乳、部分脱脂乳、乳清（ホエイ）、クリーム、バターミルク、それらの加工品、それらの成分調整品、またはそれらの組み合わせであってよい。成分調整品としては、例えば、カルシウム強化乳が挙げられる。乳原料としては、１種の原料を用いてもよく、２種またはそれ以上の原料を組み合わせて用いてもよい。
　乳原料が加熱処理されている場合、加熱処理により乳原料が殺菌（滅菌）されてよい。なお、加熱処理がなされたことを、「加熱履歴を有する」ともいう。加熱処理の温度は、例えば、６０℃以上、８０℃以上、１００℃以上、または１２０℃以上であってもよく、１５０℃以下であってもよく、それらの組み合わせであってもよい。加熱処理の時間は、例えば、０．５秒以上、１秒以上、５秒以上、または１０秒以上であってもよく、３０分以下、５分以下、１分以下、３０秒以下、１５秒以下、５秒以下、または３秒以下であってもよく、それらの組み合わせであってもよい。加熱処理としては、低温での加熱処理（「低温加熱処理」ともいう）、高温での加熱処理（「高温加熱処理」ともいう）、超高温での加熱処理（「超高温加熱処理」ともいう）が挙げられる。低温加熱処理の条件としては、牛乳の低温殺菌処理の条件、例えば、６３～６８℃で３０分程度加熱する条件が挙げられる。高温加熱処理の条件としては、牛乳の高温殺菌処理の条件、例えば、７１～７５℃で１５秒程度加熱する条件が挙げられる。超高温加熱処理の条件としては、牛乳の超高温殺菌処理や超高温滅菌処理の条件が挙げられる。超高温加熱処理の温度は、例えば、通常１２０℃以上であり、好ましくは１２０～１５０℃であってよい。超高温加熱処理の時間は、例えば、通常０．５～１５秒であり、好ましくは１～５秒、より好ましくは１～３秒であってよい。超高温加熱処理は、直接加熱法であってもよく、間接加熱法であってもよい。超高温加熱処理は、予備加熱を伴ってもよい。一般的に、直接加熱法は予備加熱を伴わない場合が多いが、間接加熱法は予備加熱を伴う場合が多い。予備加熱の条件としては、８０～８５℃で１～５分加熱する条件が挙げられる。高温加熱処理がなされた全乳等の、高温加熱処理がなされた乳原料を、「超高温殺菌乳」という場合がある。特に、通常のチーズの製造法では超高温殺菌乳を原料としてチーズを製造するのが困難あるいは不可能であるが、本発明の方法によれば、超高温殺菌乳を原料として品質のよいチーズを製造することができる。
　チーズは、凝乳工程を経て製造することができる。凝乳工程とは、具体的には、乳蛋白質等の乳原料中の成分を凝集（凝固）させる工程をいう。凝乳工程は、例えば、乳酸菌の添加（乳酸発酵）、凝乳酵素の添加、酸の添加、加熱、またはそれらの組み合わせにより実施することができる。例えば、乳酸菌を添加して乳酸発酵を行い、次いで、レンネットを添加してさらに凝乳工程を進行させてもよい。乳酸菌としては、Lactococcus属細菌、Lactobacillus属細菌、Bifidobacterium属細菌が挙げられる。乳酸菌としては、例えば、チーズスターターとして市販されているものを利用することができる。凝乳酵素としては、レンネットやキモシンが挙げられる。凝乳酵素の由来は特に制限されない。凝乳酵素は、微生物、動物、植物等いずれの由来のものであってもよい。また、凝乳酵素としては、公知の凝乳酵素のホモログや人為的改変体を利用してもよい。凝乳酵素は、組み換え酵素であってもよい。酸としては、食酢やレモン汁が挙げられる。凝乳工程の時間は、例えば、１５分以上、３０分以上、４５分以上、１時間以上、２時間以上、または３時間以上であってもよく、１０時間以下であってもよく、それらの組み合わせであってもよい。凝乳工程により、凝集物（チーズカード）が生じる。チーズカードを乳清（ホエイ）と分離回収することにより、フレッシュチーズが得られる。分離工程は、例えば、細断、撹拌、圧搾、自然分離（自重による分離）、またはそれらの組み合わせにより実施することができる。回収したチーズカード（フレッシュチーズ）は、さらに、成型、加塩、乾燥、熟成等の工程に供してもよい。熟成工程を経ることにより、熟成チーズが得られる。このようにして得られたナチュラルチーズ（フレッシュチーズや熟成チーズ）を加熱溶融してプロセスチーズを製造することができる。また、チーズを原料として、チーズフード等のチーズを含有する飲食品を製造できる。
　有効成分は、チーズの改質効果が得られる限り、チーズの製造工程のいずれの段階で乳原料に作用させてもよい。有効成分は、そのまま、あるいは適宜溶液等を調製して、乳原料と共存させることにより、乳原料に作用させることができる。例えば、有効成分を乳原料に添加してもよいし、有効成分を含有する処理液と乳原料を混合してもよい。このような有効成分を乳原料と共存させる操作を総称して有効成分の「添加」ともいう。有効成分を乳原料に作用させる順序は特に制限されない。有効成分は、全て同時に乳原料に添加し、作用させてもよく、それぞれ別個に、あるいは、任意の組み合わせで別個に、乳原料に添加し、作用させてもよい。有効成分は、凝乳工程の完了前に添加されるのが好ましい。有効成分は、例えば、乳酸菌の添加と同時またはその前後に添加してもよく、レンネットの添加と同時またはその前後に添加してもよい。本発明の製剤による処理も同様に実施することができる。
　本発明の方法における改質工程の実施条件は、チーズの改質効果が得られる限り、特に制限されない。本発明の方法における改質工程の実施条件は、有効成分の種類や添加量、及び乳原料の種類等の諸条件に応じて適宜設定できる。例えば、トランスグルタミナーゼを用いる場合、その反応時間は、酵素が基質物質に作用することが可能な時間であれば特に制限されない。反応時間は、非常に短い時間であってもよく、非常に長い時間であってもよい。反応時間としては、例えば、１分～２４時間が好ましく、５分～２４時間がより好ましく、５分～５時間がさらに好ましい。また、トランスグルタミナーゼを用いる場合、その反応温度は、酵素が活性を保つ範囲であれば特に制限されない。反応温度としては、例えば、０～８０℃が好ましい。すなわち、例えば、チーズの製造工程における通常の凝乳工程を経ることでも十分な反応時間が得られる。本発明の方法においては、チーズの製造工程が改質工程を兼ねていてもよいし、別途改質工程を実施してもよい。
　本発明の方法においては、チーズの改質効果が得られる限り、乳原料や有効成分以外の成分を利用してもよい。そのような成分としては、乳原料以外の、チーズの製造に通常用いられ得る原料が挙げられる。また、そのような成分については、本発明の製剤における有効成分以外の成分についての記載を準用できる。
　本発明の方法における全原料（全成分）に対する乳原料の量比は、本発明の方法によりチーズを製造できる限り、特に制限されない。本発明の方法における全原料（全成分）に対する乳原料の量比は、例えば、５０％（ｗ／ｗ）以上、７０％（ｗ／ｗ）以上、９０％（ｗ／ｗ）以上、９５％（ｗ／ｗ）以上、または９９％（ｗ／ｗ）以上であってよい。
　本発明の方法における各成分（すなわち、有効成分および必要によりその他の成分）の添加量や添加量比は、チーズの改質効果が得られる限り、特に制限されない。本発明の方法における各成分の使添加量や添加量比は、改質工程の実施条件や乳原料の種類等の諸条件に応じて適宜設定できる。
　有効成分として還元剤を用いる場合、還元剤の添加量は、乳原料１ｇ当たり、例えば、０．０００００１ｇ～０．０１ｇが好ましく、０．００００１ｇ～０．００１ｇがより好ましい。また、有効成分として還元剤とトランスグルタミナーゼを用いる場合、還元剤の添加量は、トランスグルタミナーゼ１Ｕ当たり、例えば、０．０００００００３０３ｇ～３０．３ｇが好ましく、０．０００００３０３ｇ～０．３０３ｇがより好ましい。また、有効成分として還元剤とカルシウム成分を用いる場合、還元剤の添加量は、カルシウム成分１ｇ当たり、例えば、０．０００００１ｇ～１０ｇが好ましく、０．００００１ｇ～１ｇがより好ましい。
　有効成分としてトランスグルタミナーゼを用いる場合、トランスグルタミナーゼの添加量は、乳蛋白質１ｇ当たり、例えば、０．０００３３Ｕ～３３Ｕが好ましく、０．００３３Ｕ～３．３Ｕがより好ましい。有効成分としてカルシウム成分を用いる場合、カルシウム成分の添加量は、乳原料１ｇ当たり、例えば、０．００１ｇ～１ｇが好ましく、０．０１ｇ～１ｇがより好ましく、０．０３ｇ～０．５ｇがさらに好ましい。また、有効成分としてトランスグルタミナーゼとカルシウム成分を用いる場合、カルシウム成分の添加量は、トランスグルタミナーゼ１Ｕ当たり、例えば、０．０００００００５ｇ～５０ｇが好ましく、０．０００００５ｇ～０．５がより好ましい。
　以下に実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、これらの実施例により何ら限定されない。
＜実施例１＞
　超高温殺菌乳（興真乳業（株）　加熱履歴１３０℃２秒）１０２１ｇと低温殺菌乳（タカナシ乳業（株）　加熱履歴６６℃３０分）１０２１ｇを、それぞれ、恒温槽にて３５℃で３０分保温した。その後、乳酸菌R-707（クリスチャンハンセンジャパン（株））０．３５４１ｇを１０ｍｌの牛乳に溶かした溶液１ｍｌを添加し、３５℃で６０分静置した。その後、還元剤及びトランスグルタミナーゼを表１に示した添加量で添加し、すぐにレンネットCHY-MAX（クリスチャンハンセンジャパン（株））０．２ｇを５ｍｌの水に溶かした溶液０．５ｍｌを添加し、凝乳を開始した。尚、還元剤としてはグルタチオン酵母エキス「アロマイルドＵ」（興人（株）製）を、トランスグルタミナーゼとしてはトランスグルタミナーゼ製剤「アクティバTG」（味の素（株）製、以下「ＴＧ」と表記することがある）を、それぞれ用いた。表中、ＴＧの「U/gp」とは、乳蛋白質１ｇ当たりのＴＧ活性（Ｕ）を示す。凝乳３時間後に、生成したチーズカードを金属製の串にて縦横２ｃｍずつにカットし、ホエイの排出を促した。その後、ネットを張ったストレーナーにチーズカードを移し、室温にて３時間ホエイ排出を実施した。ホエイ排出は、３０分ごとにチーズカードの上下を反転することで自重にてホエイが均一に排出されるように実施した。ホエイ排出後、チーズカードを温度２２℃、湿度５０％の恒温槽に移し、１５時間静置することによりチーズを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　得られたチーズの歩留まり（測定重量ｇ／１０２１ｇ×１００（％））を測定した。さらに、得られたチーズを４等分し２ｃｍ幅に切った後、テクスチャーアナライザー（英弘精機、TA-XT2i）による物性評価を実施した。物性としては、チーズの「硬さ」の指標となる「破断強度」を測定した。さらに、得られたチーズの食味および食感を確認するため、５名のパネルによる官能評価にて、チーズの「硬さ」を０点から５点まで０．５点刻みで評価した。尚、「硬さ」は、噛んだ際に歯に感じる応力の強さとして定義した。官能評点は、「５点」が大変強い、「４点」がかなり強い、「３点」が適度に強い、「２点」がやや弱い、「１点」が弱い、「０点」が大変弱い、を意味する。結果は、５名のパネルの平均点として示す。さらに、風味および成型性の観点からコメントを記した。
　物性の測定結果を図１、歩留まりの測定結果を図２、得られたチーズの写真を図３、官能評価結果を表２に示す。低温殺菌乳を使用した際には、３００ｇ以上の破断強度および１９％程度の歩留まりを示すチーズが得られ、官能評価においても高い評価が得られた。一方、超高温殺菌乳を使用した際には、無添加品では、破断強度および歩留まりが低く、良好なチーズは得られなかった。超高温殺菌乳にＴＧを単独添加した場合には、ほとんどチーズは得られなかった。一方、超高温殺菌乳にアロマイルドＵを単独添加した場合には、歩留まりは低温殺菌乳使用時よりも低かったものの、破断強度は低温殺菌乳使用時よりも高い値が得られ、かつ乳風味が増したチーズが得られた。また、超高温殺菌乳にアロマイルドＵとＴＧを併用添加した場合には、破断強度が９４５ｇ、歩留まりが２２．３％といずれも他試験区に比べて大きく向上し、更には低温殺菌乳使用時より硬く大きなチーズが得られた。このように、超高温殺菌乳にアロマイルドＵを単独添加した場合およびアロマイルドＵとＴＧを併用添加した場合に、それぞれ性質の異なる品質のよいチーズが得られた。すなわち、本発明によれば、チーズを改質することができ、超高温殺菌乳を使用した場合にも低温殺菌乳を使用したチーズと遜色のない品質のよいチーズが得られることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＜実施例２＞
　表４～５の配合で、実施例１と同一の手順によりチーズを製造し、得られたチーズの評価を実施した。表４～５中、「ＴＧ」はトランスグルタミナーゼ製剤「アクティバTG」（味の素（株）製）を示す。また、表４～５中、ＴＧの「U/gp」とは、乳蛋白質１ｇ当たりのＴＧ活性（Ｕ）を示す。官能評価基準を表３に示す。官能評価は、5点～1点の範囲で、0.5点刻みで評点を付すことにより実施した。チーズの品質の目標値は、破断強度を250(g)、歩留まり（対乳カード形成量）を19.8(%)、食感を3.0点、乳味・風味を3.0点とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＜１＞超高温殺菌乳からのチーズの製造（１）
　配合と結果を表４に示す。表４のデータは＜実施例１＞のデータの再掲である。超高温殺菌乳を用いた場合に、還元剤を利用することにより、チーズの品質の向上が認められた。また、還元剤をＴＧと併用することにより、還元剤を単独で利用した場合よりも、チーズの品質の向上が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
＜２＞超高温殺菌乳からのチーズの製造（２）
　配合と結果を表５に示す。超高温殺菌乳を用いた場合に、塩化カルシウムを利用することにより、チーズの品質の向上が認められた。また、塩化カルシウムをＴＧと併用することにより、塩化カルシウムを単独で利用した場合よりも、チーズの品質の向上が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　本発明によれば、チーズを改質することができる。また、本発明によれば、特に、超高温殺菌等の加熱処理がなされた乳原料から品質のよいチーズを製造することができる。よって、本発明は、食品分野において極めて有用である。

Claims (13)

  1. 　乳蛋白質を含有する食品原料を下記成分（Ａ）または（Ｂ）で処理することを含む、チーズの製造方法であって、
    　前記食品原料が、８０℃以上で加熱処理された乳蛋白質を含有する食品原料である、方法：
    （Ａ）還元型グルタチオン、システイン、γ－グルタミルシステイン、亜硫酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、及びそれらの塩から選択される１種またはそれ以上の成分；
    （Ｂ）トランスグルタミナーゼおよびカルシウム塩。
  2. 　前記食品原料が、１２０℃以上で０．５～１５秒間加熱処理されている、請求項１に記載の方法。
  3. 　前記食品原料が、全乳、脱脂乳、部分脱脂乳、乳清、クリーム、バターミルク、それらの加工品、およびそれらの成分調整品から選択される１種またはそれ以上の原料である、請求項１または２に記載の方法。
  4. 　前記還元型グルタチオンが、還元型グルタチオンを含有する酵母エキスである、請求項１～３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 　前記還元型グルタチオンが、食品原料１ｇ当たり、０．０００００１ｇ～０．０１ｇ添加される、請求項１～４のいずれか１項に記載の方法。
  6. 　前記食品原料を成分（Ａ）で処理することを含む場合において、さらに、前記食品原料をトランスグルタミナーゼ及び／又はカルシウム塩で処理することを含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。
  7. 　前記トランスグルタミナーゼが、乳蛋白質１ｇ当たり、０．０００３３Ｕ～３３Ｕ添加される、請求項１～６のいずれか１項に記載の方法。
  8. 　前記カルシウム塩が、塩化カルシウムである、請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。
  9. 　下記成分（Ａ）または（Ｂ）を含有する、チーズ改質用の製剤であって、
    　８０℃以上で加熱処理された、乳蛋白質を含有する食品原料からチーズを製造するために用いられる、製剤：
    （Ａ）還元型グルタチオン、システイン、γ－グルタミルシステイン、亜硫酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、及びそれらの塩から選択される１種またはそれ以上の成分；
    （Ｂ）トランスグルタミナーゼおよびカルシウム塩。
  10. 　成分（Ａ）を含有する場合において、さらに、トランスグルタミナーゼ及び／又はカルシウム塩を含有する、請求項９に記載の製剤。
  11. 　前記カルシウム塩が、塩化カルシウムである、請求項９または１０に記載の製剤。
  12. 　前記還元型グルタチオンが、還元型グルタチオンを含有する酵母エキスである、請求項９～１１のいずれか１項に記載の製剤。
  13. 　前記製剤が、前記還元型グルタチオンを、該製剤に含有されるトランスグルタミナーゼ１Ｕ当たり、０．０００００００３０３ｇ～３０．３ｇ含有する、請求項１０～１２のいずれか１項に記載の製剤。
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