WO2016132000A1 - Composición ácida a base de leonardita y aminoácidos - Google Patents

Composición ácida a base de leonardita y aminoácidos Download PDF

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Definitions

  • the present invention fits in the general field of biological products for agriculture and in particular it refers to a composition based on leonardite. State of the art
  • Leonardite is an organic matter associated with lignite, whose transformation process towards coal has not been completed. This differs from peat humified by its greater degree of oxidation. It is also identified as Humalite or Lignite.
  • the leonardite is formed by humic substances, within which we find: the humic acids themselves that are distinguished by their high molecular weight (up to 50,000 KD) and that are soluble in alkaline environments but precipitate in acid solutions; fulvic acids that are characterized by a molecular weight generally below 5,000 KD and for being soluble in both acidic and alkaline environments and the humina.
  • the leonardite is insoluble in water and to be able to use it it is necessary to increase its solubility.
  • This is usually attacked with alkaline products of the NaOH, KOH or similar type, to obtain the corresponding potassium, sodium, ammonium salts, etc.
  • the alkaline attack is the process that is normally applied to obtain commercial products, either in solid or liquid form, however, these products are incompatible with acidic environments as the original humic acid quickly re-forms, which ends up precipitating and forming flocculations that complicate or make impossible the application of the product in the field since they obstruct the filters and nozzles of the equipment.
  • the present invention solves the problems described in the state of the art since it provides an acidic and stable composition, comprising leonardite, amino acids and surfactants, which is functional and whose components do not precipitate in the formulated one itself or in extemporaneous mixture with other substances of acid character.
  • composition of the present invention relates to an acid composition (hereinafter, composition of the present invention) comprising: leonardite, amino acids and surfactants for use as a fertilizer, biostimulant and / or nutrient.
  • leonardite comprises between 50% and 90% w / w of total humic substance (on dry basis), preferably between 80% and 90% w / w of total humic substance (on dry basis).
  • surfactant is any compound capable of causing a decrease in surface tension or of hydrophobic substances such as humic acids compatible with water.
  • Surfactants are classified depending on the function they perform in surfactants, dispersants, compatibilizing agents, wetting agents, etc.
  • surfactants, surfactants, dispersants, wetting agents, compatibilizers, etc. will be considered, generally, as co-formulants and equivalent among them in the sense that they do not provide any nutrient or biostimulant substance.
  • the composition of the present invention comprises at least one surfactant selected from the surfactants of the ethoxylated fatty acid type, polymeric surfactants, sulfonates, hexitol or sulfocarboxylic esters.
  • composition of the present invention comprises at least one surfactant selected from ethoxylated C3-C13 isoalkyl polyglycol ether, calcium lignosulfonate, polyethoxylated sorbitan laureate or sodium di-octylsulfosuccinate.
  • surfactant selected from ethoxylated C3-C13 isoalkyl polyglycol ether, calcium lignosulfonate, polyethoxylated sorbitan laureate or sodium di-octylsulfosuccinate.
  • these surfactants can be suitably substituted by other surfactants with functions equivalent to those indicated, for example: Na laurisulfate and its alkyl ethers sulfates (mojante), sodium lignosulfonate and / or ammonium or similar (dispersants and wetting agents), sodium and / or calcium naphthalene sulfonate and polymeric substances derived from naphthalene sulfonate as well as alkyl-derivatives (dispersants), ethoxylated and / or propoxylated fatty acids other than those used in these examples (wetting agents), condensed ethoxypropoxy chain polymers (dispersants and wetting agents), ethoxylated and / or propoxylated oils (for example castor oil ethoxylated, wetting or dispersing), acrylic polymers (compatibilizing and / or dispersing), sodium sulfosuccinates (wetting agents), condensed ethoxyprop
  • amino acids of the composition of the present invention are selected from acidic or neutral amino acids.
  • the amino acids of the composition of the present invention can be incorporated as free amino acids, or as any source of amino acids such as peptides or polypeptides.
  • a source of amino acids containing a minimum of 15-20% w / w as free amino acids, preferably a value of 30-50% w / w.
  • the composition of the present invention may further comprise other compounds such as excipients, adjuvants, gelling agents, defoamers and / or preservatives.
  • composition of the present invention comprises a gelling agent, more in particular, the gelling agent is xanthan gum.
  • composition of the present invention comprises an antifoam, more in particular, the antifoam is siliconic acid.
  • the present invention relates to a method (hereinafter, method of the present invention) for obtaining the composition of the present invention comprising the following steps:
  • composition has an acidic pH, comprised between 3 and 6 and where step b) of amino acid addition can occur at any time, either before or after the micronization of the dispersion.
  • the process of the present invention after the micronization step, comprises a further step of adding excipients, adjuvants, gelling agents, defoamers and preservatives.
  • the pH of the composition is between 3 and 4.5.
  • Figure 1 shows the biostimulant effect of the compositions of the present invention, activity similar to auxins, activity similar to gibberellins and cytokinin-like activity. Detailed description of the invention
  • composition 1 composition and process for preparing the acid composition based on leonardite with acidic amino acids: composition 1:
  • Composition 1 was obtained as follows:
  • Table 1 shows the components of the composition 1. Parallel to the preparation of the composition, the pH of the composition was measured, also shown in table 1.
  • Example 2 composition and process for preparing the acid composition based on leonardite with acidic amino acids: composition 2
  • Composition 2 was obtained as follows:
  • leonardite was added as a source of humic and / or fulvic acids, which contributed a total of 170 g / l of humic substance to the final formulation in its original form of humic and / or fulvic acids, once dispersed
  • the leonardite was micronized by the same procedure as in Example 1 and once the leonardite was micronized, an amount of 0.00220 kg / l of silicone oil emulsified in water was added again.
  • Example 3 composition and process for the preparation of the leonardite-based acid composition with neutral amino acids: composition 3
  • Composition 3 was obtained in the following manner:
  • 0.33579 kg / l of leonardite was added as a source of humic and / or fulvic acids, which contributed a total of 250 g / l of humic substance to the final formulation in its original form of humic and / or fulvic acids.
  • micronization in the humid phase was produced by means of a horizontal ball mill.
  • 0.05031 kg / l of a mixture of amino acids, peptides and polypeptides were added as a source of amino acids, providing a total of 45 g / l of amino acids, peptides and polypeptides to the final formulation.
  • Example 4 composition and process for preparing the leonardite-based acid composition with neutral amino acids: composition 4
  • Composition 4 was obtained in the following manner:
  • Table 4 shows the pH of the composition as the components were added.
  • Table 4 acid composition 4 based on leonardite with neutral amino acids.
  • aqueous liquid formulations based on humic acids usually present stability problems that end up generating rheological modifications (modification of the viscosity, typically a very high increase) or appearance (phase separations and sedimentation) that render the manipulation and field application difficult until it is impossible.
  • Example 5 use of the composition of the present invention as a biostimulant.
  • a bioassay was carried out in which the activity was measured by applying the Audus method (1972) updated by Nardi et al. (Nardi et al., 1996; Ertani et al., 2013; Pizzeghello et al. to 2013).
  • Auxino-simil (IAA-like), gibberellin-simil (GA-like) and cytokinin-simil (CK-like) activities were tested for each product by applying 4 dilutions of the formula (1: 10, 1: 100, 1: 1000). , 1: 10000) with 3 biological replicas and 3 technical replicas.
  • hormone-simile activities were measured for 180 seeds and a total of 720 seeds for each hormonal activity and product, weighting the results obtained against one control in sterile water and another applying synthetic reference hormones (IAA, indoleacetic acid for the auxin-like effect, GA3, gibberellic acid for the gibberellin-like effect, BAP, benzylaminopurine for the cytokinin-simil effect).
  • IAA indoleacetic acid for the auxin-like effect
  • GA3 gibberellic acid for the gibberellin-like effect
  • BAP benzylaminopurine for the cytokinin-simil effect
  • auxin-simil effect the products tested, corresponding to examples 1 and 3, applied at a dilution of 1: 100, show on the plant an auxin-simil effect (IAA-like) equivalent to that induced in the control where it was applied IAA at a concentration of 0.1 ppm.
  • Example 6 use of the composition of the present invention as a fertilizer.
  • compositions of the present invention To verify the fertilizing effect of the compositions of the present invention, a field test was carried out on several crops in which the result was compared of the culture with the compositions of the invention and the same cultures in which the compositions of the invention were not used.
  • composition 1 of the invention (example 1), in a 40 minute irrigation.
  • Three doses of 5kg / ha of composition 1 of the present invention were applied in a time interval between doses of 10 days, with the total dose of the cycle being 15 l / ha.
  • Table 5 shows the test result, as can be seen, composition 1 had a significant effect on the average weight of the fruits obtained after the treatment.
  • Table 5 effect of composition 1 on naftarino culture, result on fruits.
  • composition 3 (example 3) was used in foliar application with a broth expenditure of 200 l / ha. A single dose of 1.5 l / ha was applied.
  • composition 3 (example 3) was mixed with metsulfuron-methyl 20% w / w, postemergence herbicide at a dose of 37.5 g / ha, fluroxipir 20%, post-emergence herbicide, at a dose of 375 cc / ha, alkyl polyglycol (Ether) 20% w / v, adhesive surfactant, at a dose of 450cc / ha.
  • composition 3 Six days after the application of composition 3, no symptoms of phytotoxicity were observed in any of the plants of the culture tested. Table 7 shows the results of this test, as can be seen, the use of composition 3 supposed an increase of 3.30% over production versus control culture. In addition, it had a significant effect on both the number of spikes and the weight of them and on the protein.
  • Table 7 effect of composition 3 in soft wheat culture.
  • composition 3 was mixed with foramsulfuron 2.25%, post-emergence herbicide at a dose of 2.5 l / ha, tembotrione 4.4% w / v (44 g / l) at a dose of 1.51 / ha.
  • composition 3 was mixed with 1.8% w / v Abamectin, acaricide, at dose 11 / ha.
  • Table 8 effect of composition 3 on corn crop in grain.
  • composition 3 (example 3) was mixed with 2-4 D acid 60% w / v, EC, post-emergence herbicide, at a dose of 0.6 l / ha.
  • Table 9 shows the results of this test, as can be seen, the use of composition 3 represented an increase of 26.05% over production versus control culture.
  • Table 9 effect of composition 3 on barley culture.

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Abstract

La presente invención se refiere a una composición ácida que contiene: leonardita, aminoácidos y surfactantes para su uso como fertilizante, bioestimulante y/o nutriente y a un procedimiento para obtener dicha composición.

Description

COMPOSICIÓN ACIDA A BASE DE LEONARDITA Y AMINOÁCIDOS Campo de la invención
La presente invención se encuadra en el campo general de los productos biológicos para la agricultura y en particular se refiere a una composición a base de leonardita. Estado de la técnica
La leonardita es una materia orgánica asociada al lignito, cuyo proceso de transformación hacia carbón no ha sido finalizado. Esta difiere de las turbas humificadas por su mayor grado de oxidación. También se identifica como Humalite o Lignite.
La leonardita está formada por sustancias húmicas, dentro del las cuales encontramos: los ácidos húmicos propiamente dichos que se distinguen por su alto peso molecular (hasta 50.000 KD) y que son solubles en ambientes alcalinos pero precipitan en soluciones ácidas; los ácidos fúlvicos que se caracterizan por un peso molecular generalmente por debajo de 5.000 KD y por ser solubles tanto en ambientes ácidos como alcalinos y la humina.
La leonardita es insoluble en agua y para poder usarla es necesario aumentar su solubilidad. Para ello se suele atacar con productos alcalinos del tipo NaOH, KOH o similares, para conseguir las correspondientes sales potásicas, sódicas, amónicas, etc. El ataque alcalino es el proceso que normalmente se aplica para la obtención de productos comerciales, ya sea en forma sólida o líquida, sin embargo, estos productos son incompatibles con ambientes ácidos pues rápidamente se vuelve a formar el ácido húmico original, que acaba precipitando y formando floculaciones que complican o imposibilitan la aplicación del producto en el campo ya que obstruyen los filtros y boquillas de los equipos. Este problema técnico se complica aún más cuantos más productos se pretenden aplicar en contemporánea con la misma aplicación de campo, pues mayor cantidad de precipitado se puede producir como consecuencia de la precipitación de los humatos. Recordando que, en general, las aplicaciones de campo de productos fitosanitarios suelen recomendar una acidificación, queda clara la necesidad y al mismo tiempo dificultad técnica de conseguir aplicaciones de formulados tradicionales de leonardita (ácidos húmicos) en contemporánea con otros fitosanitarios y/o nutrientes.
i Otro problema que presentan es la mezcla (en ready-mix o en extemporánea) con los aminoácidos o productos que contienen los mismos, puesto que al llevar un pH ácido son potencial causa de precipitación y floculaciones por las razones previamente expuestas.
Las propiedades de la leonardita han sido objeto de distintas investigaciones y solicitudes de patente, así las solicitudes de patente CN 103553761 , WO2013040403 o EP0284339 describen distintas composiciones que comprenden leonardita y otros compuestos como aminoácidos, sin embargo todas ellas tienen un pH básico derivado del tratamiento con álcali previamente comentado, subsistiendo el problema de incompatibilidades en mezcla con otras sustancias de carácter ácido o en aplicaciones donde se requiera un ambiente ácido.
Existe pues la necesidad de proporcionar una composición a base de leonardita que comprenda aminoácidos y que sea estable y funcional a pH ácido sin que se produzca la precipitación de los aminoácidos ni de los ácidos húmicos, además de otras sustancias aplicadas en conjunto cuando sea necesario.
Descripción de la invención
La presente invención soluciona los problemas descritos en el estado de la técnica puesto que proporciona una composición ácida y estable, que comprende leonardita, aminoácidos y surfactantes, que es funcional y cuyos componentes no precipitan en el proprio formulado o en mezcla extemporánea con otras sustancias de carácter ácido.
Así pues en un primer aspecto, la presente invención se refiere a una composición ácida (de aquí en adelante, composición de la presente invención) que comprende: leonardita, aminoácidos y surfactantes para su uso como fertilizante, bioestimulante y/o nutriente.
En la presente invención, la leonardita comprende entre un 50% y 90% p/p de sustancia húmica total (sobre base seca), preferiblemente entre un 80% y 90% p/p de sustancia húmica total (sobre base seca).
En la presente invención se entiende por surfactante a cualquier compuesto capaz de provocar un descenso de la tensión superficial o de compatibilizar con el agua sustancias hidrófobas como los ácidos húmicos. Los surfactantes se clasifican dependiendo de la función que desempeñen en tensioactivos, dispersantes, agentes compatibilizantes, agentes mojantes, etc. En la presente invención, surfactantes, tensioactivos, dispersantes, agentes mojantes, compatibilizantes, etc, serán considerados, generalmente, como coformulantes y equivalentes entre ellos en el sentido de que no aportan ninguna sustancia nutriente o bioestimulante.
En un aspecto más en particular, la composición de la presente invención comprende al menos un surfactante seleccionado de entre los surfactantes del tipo ácidos grasos etoxilados, surfactantes poliméricos, sulfonatos, ésteres de hexitoles o sulfocarboxílicos.
Más en particular, la composición de la presente invención comprende al menos un surfactante seleccionado de entre isoalquil poliglicol éter C3-C13 etoxilado, lignosulfonato de calcio, laureato de sorbitan polietoxilado o di-octilsulfosuccinato de sodio.
Como bien sabe el experto en la materia, estos surfactantes pueden ser oportunamente sustituidos por otros surfactantes con funciones equivalentes a las indicadas como, por ejemplo: laurisulfato de Na y sus alquil-éteres-sulfatos (mojante), lignosulfonato de sodio y/o de amonio o similares (dispersantes y mojantes), naftalen sulfonato sódico y/o cálcico y sustancias poliméricas derivadas del naftalen sulfonato así como los alquil-derivados (dispersantes), ácidos grasos etoxilados y/o propoxilados diferentes del usado en estos ejemplos (mojantes), polímeros de cadenas etoxi- propoxi condensadas (dispersantes y mojantes), aceites etoxilados y/o propoxilados (por ejemplo el aceite de ricino etoxilado, mojante o dispersante), polímeros acrílicos (compatibilizante y/o dispersante), sulfosuccinatos sódicos (mojantes), sales de alquildifenil éter sulfatos (mojantes), distirilfenoles y tristirilfenoles etoxilados y/o propoxilados y correspondientes sales fosfatos y/o sulfatos (dispersantes).
En otro aspecto particular, los aminoácidos de la composición de la presente invención, son seleccionados de entre aminoácidos ácidos o neutros.
Los aminoácidos de la composición de la presente invención pueden ser incorporados como aminoácidos libres, o como cualquier fuente de aminoácidos como péptidos o polipéptidos. Preferiblemente, a partir de una fuente de aminoácidos que contenga un mínimo de 15-20% p/p como aminoácidos libres, preferentemente un valor de 30-50% p/p. Un mínimo del 30-40% p/p expresado como aminoácidos totales, preferentemente un valor de 60-80% p/p. En otro aspecto particular, la composición de la presente invención, además puede comprender otros compuestos como excipientes, adyuvantes, gelificantes, antiespumantes y/o conservantes.
En otro aspecto particular, la composición de la presente invención comprende un gelificante, más en particular, el gelificante es goma xantana.
En otro aspecto particular, la composición de la presente invención comprende un antiespumante, más en particular, el antiespumante es ácido silicónico.
En un segundo aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento (de aquí en adelante, procedimiento de la presente invención) para la obtención de la composición de la presente invención que comprende las siguientes etapas:
a) preparación de una disolución acuosa inicial que contiene el agente antiespumante y los surfactantes,
b) adición de la fuente de aminoácidos a la disolución acuosa de la etapa a), c) adición de la leonardita y dispersión de la misma,
d) molienda (micronización) por vía húmeda de la dispersión obtenida en c)
caracterizado por que la composición tiene un pH ácido, comprendido entre 3 y 6 y donde la etapa b) de adición de aminoácidos puede darse en cualquier momento, ya sea antes de la micronización de la dispersión o después de la misma.
En un aspecto particular, el procedimiento de la presente invención, después de la etapa de micronización comprende un una etapa adicional de adición de excipientes, adyuvantes, gelificantes, antiespumantes y o conservantes.
En un aspecto más en particular de la presente invención, el pH de la composición está comprendido entre 3 y 4,5.
Descripción de las figuras
La figura 1 muestra el efecto bioestimulante de las composiciones de la presente invención, actividad similar a auxinas, actividad similar a giberelinas y actividad parecida a citoquininas. Descripción detallada de la invención
Ejemplo 1: composición y procedimiento de preparación de la composición acida a base de leonardita con aminoácidos ácidos: composición 1:
La composición 1 fue obtenida de la siguiente manera:
En primer lugar se añadieron 0.63 kg/l de agua descalcificada como medio de dispersión, a continuación se añadió una cantidad de 0.00220 kg/l de aceite silicónico emulsionado en agua. Posteriormente se añadieron 0.00275 kg/l de Isoalquil poliglicol éter C3-C13 etoxilado (8MOET) como agente surfactante, una vez disuelto se añadieron 0.00110 kg/l del conservante 1 ,2,bencil-isotiazol-3-ona que se disolvió y posteriormente se añadieron 0,02752 kg/l de lignosulfonato de calcio como agente surfactante. A continuación se añadieron 0,24221 kg/l de leonardita y una vez dispersado por agitación mecánica se produjo la micronización en fase húmeda de la leonardita mediante un molino horizontal de bolas. Como fuente de ácidos húmicos y/o fúlvicos, esta fuente y cantidad aportó un total de 170 g/l de sustancia húmica total al formulado final en su forma original de ácidos húmicos y/o fúlvicos.
Una vez micronizada la leonardita se añadió 0.15380 kg/l del hidrolizado de proteínas, como fuente de aminoácidos libres, que aportó un total de 65 g/l de aminoácidos libres al formulado final. Una vez disuelto se añadieron 0.00220 Kg/l de agua y 0.04150 Kg/l de un agente gelificante, en este caso se añadió una dispersión acuosa al 2.70% de goma xantana y finalmente se añadieron 0.04150 Kg/l de agua.
En la tabla 1 se muestran los componentes de la composición 1. Paralelamente a la preparación de la composición, se fue midiendo el pH de la misma, se muestra también en la tabla 1.
Tabla 1 : composición ácida 1 a base de leonardita con aminoácidos ácidos
Figure imgf000006_0001
Leonardite, Humalite o Lignite 0,24221 3,78 3,88 hid rol izado de proteínas vegetales 0,1538 3,6 3,5
Aceite silicónico emulsionado en agua 0,0022 n/a 3,52 agua 0,0022 n/a 3,5
Dispersión acuosa al 2.7% de goma xantana. 0,0415 7,67 3,8 agua 0,0415 n/a 3,8
Ejemplo 2: composición y procedimiento de preparación de la composición acida a base de leonardita con aminoácidos ácidos: composición 2
La composición 2 fue obtenida de la siguiente manera:
En primer lugar se añadieron 0.63 kg/l de agua descalcificada como medio de dispersión, a continuación se añadió una cantidad de 0.00220 kg/l de aceite silicónico emulsionado en agua, luego se añadieron 0.1538 kg/l de hidrolizado de proteínas, que aportó un total de 65 g/l de aminoácidos libres al formulado final.
Posteriormente se añadieron 0.00275kg/l de Isoalquil poliglicol éter C3-C13 etoxilados 8MOET como agente surfactante, una vez disuelto, se añadieron 0.001 10kg/I de 1 ,2,bencisotiazol-3-ona, a continuación se añadieron 0.02752 kg/l de lignosulfonato cálcico que también actuó como agente surfactante.
Posteriormente se añadieron 0.24221 kg/l de leonardita como fuente de ácidos húmicos y/o fúlvicos, que aportó un total de 170 g/l de sustancia húmica al formulado final en su forma original de ácidos húmicos y/o fúlvicos, una vez dispersado se produjo la micronización de la leonardita mediante el mismo procedimiento que en el ejemplo 1 y una vez micronizada la leonardita se volvió a añadir una cantidad de 0.00220 kg/l de aceite silicónico emulsionado en agua. A continuación se añadieron 0.00220 kg/l de agua descalcificada y 0.04150 Kg/l de dispersión acuosa al 2.70% de goma xantana y finalmente se añadieron 0.04150 Kg/l de agua para completamiento del formulado.
Al igual que en el ejemplo 1 , paralelamente a la preparación de la composición, se fue midiendo el pH de la misma que se muestra en la tabla 2.
Tabla 2: composición ácida 2 a base de leonardita con aminoácidos ácidos Cantidad
PH PH
Compuesto (kg /I) prod.
compuesto mezcla terminado
Agua descalcificada 0,62733 7,67 7,73
Aceite silicónico emulsionado en agua 0,00220 7,80 7,82
Hidrolizado de proteínas vegetales 0,15380 3,60 3,57
Isoalquil poliglicol éter C3-C13 o ácidos grasos C3-C13
0,00275 7,82 3,55 etoxilados 8MOET
1 ,2,bencil-isotiazol-3-ona 0,001 10 9,40 3,60 lignosulfonato de calcio 0,02752 8,70 3,63
Leonardite, Humalite o Lignite 0,24221 3,78 3,58
Aceite silicónico emulsionado en agua 0,00220 n/a 3,52
Agua 0,00220 n/a 3,50
Dispersión acuosa al 2.7% de goma xantana. 0,04150 7,67 3,80 agua 0,04150 n/a 3,80
Ejemplo 3: composición y procedimiento de preparación de la composición acida a base de leonardita con aminoácidos neutros: composición 3
La composición 3 fue obtenida de la siguiente manera:
En primer lugar se añadieron 0.63 kg/l de agua descalcificada como medio de dispersión, a continuación se añadió una cantidad de 0.00110 kg/l de aceite silicónico emulsionado en agua. Posteriormente se añadieron 0.00551 kg/l de isoalquil poliglicol éter C3-C13 etoxilado como agente surfactante, una vez disuelto se añadieron 0.00165 kg/l del conservante 1 ,2,bencil-isotiazol-3-ona que se disolvió, en este caso como agente surfactante se añadieron 0,00551 kg/l de lignosulfonato de calcio, 0.01376 de laureato de sorbitán polietoxilado y 0.01376 kg/l de una solución de dioctilsulfosuccinato de sodio.
A continuación, se añadieron 0.33579 kg/l de leonardita como fuente de ácidos húmicos y/o fúlvicos, que aportó un total de 250 g/l de sustancia húmica al formulado final en su forma original de ácidos húmicos y/o fúlvicos. Una vez dispersado por agitación mecánica se produjo la micronización en fase húmeda mediante un molino horizontal de bolas. A continuación se añadieron 0.05031 kg/l de una mezcla de aminoácidos, péptidos y polipéptidos como fuente de aminoácidos, aportando un total de 45 g/l de aminoácidos, péptidos y polipétidos al formulado final. Posteriormente se añadieron 0.001 10 kg/l de aceite silicónico emulsionado en agua. A continuación se añadieron 0.001 10 kg/l de agua descalcificada y 0.05400 Kg/l de dispersión acuosa al 2.70% de goma xantana y finalmente se añadieron 0.03200 Kg/l de agua para completamiento del formulado.
El pH de la composición a medida que se iban añadiendo los componentes de la composición se muestra en la tabla 3.
Tabla 3: composición ácida 3 a base de leonardita con aminoácidos neutros
Figure imgf000009_0001
Ejemplo 4: composición y procedimiento de preparación de la composición ácida a base de leonardita con aminoácidos neutros: composición 4
La composición 4 fue obtenida de la siguiente manera:
En primer lugar se añadieron 0.63 kg/l de agua descalcificada como medio de dispersión, a continuación se añadió una cantidad de 0.001 10 kg/l de aceite silicónico emulsionado en agua. Posteriormente se añadieron 0.05031 kg/l de la fuente de aminoácidos, péptidos y polipéptidos) aportando un total de 45 g/l de péptidos y polipétidos al formulado final.
A continuación se añadieron 0.00551 kg/l de isoalquil poliglicol éter C3-C13 etoxilado como agente surfactante, una vez disuelto se añadieron 0.00165 kg/l del conservante 1 ,2,bencil-isotiazol-3-ona que se disolvió y posteriormente se añadieron 0,00551 kg/l de lignosulfonato de calcio como agente surfactante. A continuación se añadieron 0.01376 de laureato de sorbitán polietoxilado y 0.01376 kg/l de una solución de dioctilsulfosuccinato de sodio. A continuación, se añadieron 0.33579 kg/l de leonardita como fuente de ácidos húmicos y/o fúlvicos que aportó un total de 250 g/l de sustancia húmica al formulado final en su forma original de ácidos húmicos y/o fúlvicos. Una vez dispersado por agitación mecánica se produjo la micronización en fase húmeda mediante un molino horizontal de bolas.
Se añadieron entonces 0.001 10 kg/l de aceite silicónico emulsionado en agua. A continuación se añadieron 0.001 10 kg/l de agua descalcificada y 0.05400 Kg/l de dispersión acuosa al 2.70% de goma xantana y finalmente se añadieron 0.032 Kg/l de agua para ajuste final del contenido.
Al igual que en los ejemplos anteriores, la tabla 4 muestra el pH de la composición a medida que se iban añadiendo los componentes.
Tabla 4: composición ácida 4 a base de leonardita con aminoácidos neutros.
Figure imgf000010_0001
Leonardite, Humalite o Lignite 0,33579 3,81 3,79
Aceite silicónico emulsionado en agua 0,001 1 n/a 3,8
Agua 0,001 1 n/a 3,78
Dispersión acuosa al 2.7% de goma
0,054 7,71 3,72 xantana.
Agua 0,032 n/a 3,73
Como se observó en los 4 ejemplos anteriores, algunos de los compuestos poseían un pH alcalino debido a su propia naturaleza no obstante, el pH de la composición general seguía siendo ácido. Por otro lado, la adición de aminoácidos con pH ácido o neutro no influyó en los demás componentes de la composición, ni éstos sobre los aminoácidos.
Después de preparar las distintas composiciones de los ejemplos, se realizaron ensayos de estabilidad acelerada, para ello, se puso una muestra de cada composición a 54 °C durante 14 días (método oficial CIPAC MT 46.3) y se verificó su aspecto después del ensayo, manteniéndose inalterada su fluidez con respecto a la muestra a temperatura ambiente y no generando depósitos o separaciones de fases.
Es importante señalar, que la estabilidad es un parámetro importante a tener en cuenta puesto que como bien sabe un experto en la materia, las formulaciones liquidas acuosas a base de ácidos húmicos suelen presentar problemas de estabilidad que acaban generando modificaciones de tipo reológico (modificación de la viscosidad, típicamente un incremento muy elevado) o de aspecto (separaciones de fases y sedimentaciones) que rinden dificultosa la manipulación y aplicación de campo hasta imposibilitarla.
Esta problemática se ve empeorada a la hora de considerar una formulación ReadyMix como las aquí presentadas donde se pretende la coexistencia de ácidos húmicos y fúlvicos en elevada concentración con otras sustancias nutrientes como los aminoácidos en un entorno de carácter ácido.
También se verificó que el pH final de la formulación no se modifica, siendo indicador de que las formas químicas de la sustancia húmica (leonardita) contenida en el formulado seguía siendo la forma ácida y que no se produjo salificación.
Ejemplo 5: uso de la composición de la presente invención como bioestimulante. Para comprobar el efecto bioestimulante de las composiciones de la presente invención se realizó un bioensayo en el que se midió la actividad aplicando las metódicas Audus (1972) actualizados por Nardi y colaboradores (Nardi et al. 1996; Ertani et al. 2013; Pizzeghello et al 2013).
De cada producto se ensayaron las actividades Auxino-simil (IAA-like), giberelino-simil (GA-like) y citoquinino-simil (CK-like) aplicando 4 diluciones del formulado (1 : 10, 1 : 100, 1 :1000, 1 : 10000) con 3 réplicas biológicas y 3 réplicas técnicas.
De cada dilución se midieron las actividades hormono-símil para 180 semillas y un total de 720 semillas por cada actividad hormonal y producto, ponderando los resultados obtenidos frente a un testigo en agua estéril y otro aplicando hormonas sintéticas de referencia (IAA, ácido indolacético para el efecto auxino-simil; GA3, ácido giberélico para el efecto giberelino-simil; BAP, bencilaminopurina para el efecto citoquinino-simil).
Los resultados (FIG. 1) fueron validados mediante el test de Duncan (P≤0.05) y software SPSS.
Conclusiones de los resultados obtenidos:
- Efecto auxino-simil: los productos ensayados, correspondientes a los ejemplos 1 y 3, aplicados a una dilución de 1 :100 muestra sobre la planta un efecto auxino-simil (IAA-like) equivalente al inducido en el control donde se haya aplicado IAA a una concentración de 0, 1 ppm.
- Efecto giberelino-simil: los productos ensayados, correspondientes a los ejemplos 1 y 3, no muestran efecto giberelino-simil (GA-like).
- Efecto citoquinino-simil: de los productos ensayados, correspondientes a los ejemplos 1 y 3, solamente el correspondiente al ejemplo 3, si aplicado a una dilución de 1 : 10000, muestra sobre la planta una respuesta citoquinino-simil
(CK-like) equivalente al inducido en el control donde se haya aplicado BAP a una concentración de 2ppm.
Ejemplo 6: uso de la composición de la presente invención como fertilizante.
Para comprobar el efecto fertilizante de las composiciones de la presente invención se realizó un ensayo de campo sobre varios cultivos en el que se comparaba el resultado del cultivo con las composiciones de la invención y los mismos cultivos en los que no se utilizaban las composiciones de la invención.
Se observó que en alguno de los ensayos se realizaron aplicaciones en mezcla extemporánea con otros fitosanitarios sin evidenciarse problemas de ningún tipo, confirmando pues el aspecto funcional para uso en "tank-mix" de las composiciones reportadas.
Ensayo en cultivo de nectarino, variedad Big Top, en Valdivia (Badajoz), el cultivo constaba de 4 bloques de 70 m2 con un marco de plantación de 5m x 2.8 m. Se utilizó la fetirrigación con la composición 1 de la invención (ejemplo 1), en un riego de 40 minutos. Se le aplicó tres dosis de 5kg/ha de la composición 1 de la presente invención, en un intervalo de tiempo entre dosis de 10 días, siendo la dosis total del ciclo de 15 l/ha. En la tabla 5 se muestra el resultado del ensayo, como se puede apreciar, la composición 1 tuvo un efecto significativo sobre el peso medio de los frutos obtenidos después del tratamiento.
Tabla 5: efecto de la composición 1 sobre cultivo de naftarino, resultado sobre frutos.
Figure imgf000013_0001
Tratamiento Estadístico: LSD All-Pairwise Comparisons Test, Alpha 0,05.
Ensayo en cultivo de tomate, variedad H-8810, con un marco de plantación de 30.000 plantas/ha, en Marisma Lebrija (Sevilla), tipo de riego fue goteo. Se utilizó la fetirrigación con la composición 1 de la invención (ejemplo 1), en un riego de 90 minutos. Se aplicó una primera dosis de 5 l/ha y una segunda dosis a las tres semanas de 2.5 l/ha, siendo la dosis total del ciclo de 7.5 l/ha. En la tabla 6 se muestra el resultado del ensayo, estos resultados confirmaron que el uso de la composición 1 tuvo un efecto significativo tanto en el aumento del peso medio de la planta completa como en el peso medio de la raíz.
Tabla 6: efecto de la composición 1 sobre el cultivo de tomate
Figure imgf000013_0002
CONTROL 71 ,97 6,93
COMPOSICIÓN 1 1 12,59 12,34
Tratamiento Estadístico para el peso medio de la planta completa: LSD All-Pairwise Comparisons Test, Alpha 0,05, error estándar: 11 ,445, C.V.: 20,90.
Tratamiento Estadístico para el peso medio de la raíz: LSD All-Pairwise Comparisons Test, Alpha 0,05, error estándar: 1 ,5391 , C.V.: 22,99.
Ensayo en cultivo de secano de trigo blando, variedad valbona, con una dosis de semilla de 200 kg/ha, en Arahal (Sevilla), con un tamaño de parcela de 6700 m2. Se utilizó la composición 3 (ejemplo 3) en aplicación foliar con un gasto de caldo de 200 l/ha. Se aplicó una única dosis de 1.5 l/ha. Para el tratamiento se mezcló la composición 3 (ejemplo 3) con metsulfuron-metil 20% p/p, herbicida de postemergencia a dosis 37,5 gr/ha, fluroxipir 20%, herbicida de post-emergencia, a dosis de 375 cc/ha, alquil-poliglicol (Éter) 20% p/v, tensioactivo adherente, a dosis de 450cc/ha.
A los 6 días de la aplicación de la composición 3, no se observaron síntomas de fitotoxicidad en ninguna de las plantas del cultivo ensayado. En la tabla 7 se muestran los resultados del este ensayo, como puede comprobarse, el uso de la composición 3 supuso un aumento del 3.30% sobre la producción frente al cultivo control. Además, tuvo un efecto significativo tanto en el número de espigas como en el peso de las mismas y en la proteína.
Tabla 7: efecto de la composición 3 en cultivo de trigo blando.
Figure imgf000014_0001
Tratamiento Estadístico: LSD All-Pairwise Comparisons Test, Alpha 0,05.
Ensayo en cultivo de maíz en grano variedad PR33Y72 (Pioneer) en una plantación en Guadalperales (Badajoz), con riego por goteo, con dos dosis de 2,5 l/ha de la composición 3 (ejemplo 3). Volumen de caldo: 330 l/ha. Para el ejemplo se mezcló la composición 3 con foramsulfurón 2,25%, herbicidadepost-emergencia a dosis 2,5 l/ha, tembotriona 4,4% p/v (44g/l) a dosis de 1 ,51/ha. Contiene isoxadifen-etil (antídoto) 2,2% p/v (22g/L), herbicida de post-emergencia.
En la segunda aplicación, la composición 3 se mezcló con 1 ,8% p/v de Abamectina, acaricida, a dosis 11/ha.
No se observaron síntomas de fitotoxicidad en el cultivo ni a los 7 días de la primera aplicación, ni a los 7 días de la segunda aplicación. En la tabla 8 se muestran los resultados del este ensayo, como puede comprobarse, el uso de la composición 3 supuso un aumento significativo en el peso medio de la planta completa.
Tabla 8: efecto de la composición 3 en cultivo de maíz en grano.
Figure imgf000015_0001
Tratamiento Estadístico: LSD All-Pairwise Comparisons Test, Alpha 0,05, error estándar para el peso medio de la planta: 10,306, C.V.: 3,33 y error estándar para la altura media de la planta: 1 ,2255, C.V.: 3, 11.
Ensayo en cultivo de secano de cebada variedad volley en La Mudarra (Valladolid), con una dosis única de 1.5 l/ha de la composición 3 (ejemplo 3). Volumen de caldo: 153, 1 l/ha. Para el tratamiento se mezcló la composición 3 (ejemplo 3) con 2-4 D ácido 60% p/v, EC, herbicida de post-emergencia, a dosis 0,6 l/ha.
En ningún momento se observaron síntomas de fitotoxicidad en el cultivo. En la tabla 9 se muestran los resultados del este ensayo, como puede comprobarse, el uso de la composición 3 supuso un aumento del 26,05 % sobre la producción frente al cultivo control.
Tabla 9: efecto de la composición 3 en cultivo de cebada.
Figure imgf000015_0002

Claims

REIVINDICACIONES
1. Composición ácida que comprende: leonardita, aminoácidos y surfactantes para su uso como fertilizante, bioestimulante y/o nutriente.
2. Composición según la reivindicación 1 , que comprende al menos un surfactante seleccionado de entre los surfactantes del tipo ácidos grasos etoxilados, surfactantes poliméricos, sulfonatos, ésteres de hexitoles o sulfocarboxílicos.
3. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende al menos un surfactante seleccionado de entre isoalquil poliglicol éter C3-C13 8MOET, lignosulfonato de calcio, laureato de sorbitan polietoxilado o di-octilsulfosuccinato de sodio.
4. Composición según la reivindicación 1 , que comprende excipientes, adyuvantes, gelificantes, antiespumantes y/o conservantes.
5. Composición según la reivindicación 4, donde el gelificante es goma xantana.
6. Composición según la reivindicación 4, donde el antiespumante es ácido silicónico.
7. Composición según la reivindicación 1 donde los aminoácidos son seleccionados de entre aminoácidos ácidos o neutros.
8. Composición según la reivindicación 1 donde los aminoácidos están en forma de aminoácidos libres, péptidos o polipéptidos.
9. Composición según la reivindicación 1 caracterizada por que la leonardita tiene un contenido en sustancia húmica total comprendido entre el 50-80 %p/p.
10. Procedimiento para la obtención de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-9, que comprende las siguientes etapas:
a) preparación de una disolución acuosa inicial que contiene el agente antiespumante y los surfactantes,
b) adición de la fuente de aminoácidos a la disolución acuosa de la etapa a), c) adición de la leonardita y dispersión de la misma,
d) micronización por vía húmeda de la dispersión obtenida en c) caracterizado por que la composición tiene un pH ácido comprendido entre 3 y 6 y donde la etapa b) de adición de aminoácidos puede darse en cualquier momento antes o después de la fase de micronización de la dispersión acuosa.
1 1. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado por que después de la etapa de micronización comprende una etapa adicional de adición de excipientes, adyuvantes, gelificantes, antiespumantes y o conservantes.
12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 10-11 , caracterizado por que la composición tiene un pH ácido comprendido entre 3 y 6.
13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 10-12, caracterizado por que la sustancia húmica (ácidos húmicos y ácidos fúlvicos) se aportan y se mantienen en su forma natural ácida, sin por ello causar precipitados en la formulación ni en aplicaciones de campo donde el caldo de aplicación tenga un pH neutro o ácido.
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