CN106550951A

CN106550951A - 一种含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物及应用

Info

Publication number: CN106550951A
Application number: CN201611003423.4A
Authority: CN
Inventors: 王晋阳; 单培源; 余建波; 车晋英; 李俊卿; 殷凤山
Original assignee: JIANGSU FENGSHAN GROUP CO Ltd
Current assignee: JIANGSU FENGSHAN GROUP CO Ltd
Priority date: 2016-11-14
Filing date: 2016-11-14
Publication date: 2017-04-05

Abstract

一种含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物及应用，该除草组合物包括除草活性成分敌草快和三氯吡氧乙酸，两者的重量比为敌草快：三氯吡氧乙酸＝(20～1)：(1～20)，该除草组合物中，本发明将敌草快和三氯吡氧乙酸进行复配后，无拮抗作用，具有显著的协同增效作用，除草效果得到明显提高，具有见效快、持效期长的特点，相对于单剂，扩大了除草谱，提高了防除效果，减少了用药量，降低了用药成本，有利于延缓杂草抗药性的发展，弥补了现有非耕地除草剂在实际应用过程中存在的不足，增加非耕地除草剂品种的使用选择。

Description

一种含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物及应用

技术领域

本发明属于除草剂领域，具体涉及一种含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物及应用，适用于防除非耕地杂草。

背景技术

非耕地杂草滋生影响城市美观，或成为某些病虫害的中间寄主或越冬场所，从而给城市绿化或农业生产带来一定危害。我国非耕地化学除草是在不涉及当茬作物种植情况下的杂草防除，施用药剂一般以灭生性、长残留等除草剂为主。在非耕地上使用的灭生性除草剂以百草枯、草甘膦、草铵膦和敌草快为主。

2012年农业部、工业和信息化部、国家质量监督检验检疫总局公告第1745号，自2014年7月1日起，撤销百草枯水剂登记和生产许可、停止生产，保留母药生产企业水剂出口境外使用登记、允许专供出口生产，2016年7月1日停止水剂在国内销售和使用。

草甘膦是全球用量最大的内吸灭生性除草剂。由于草甘膦长期大量的使用，不少杂草对其产生抗性，导致除草效果下降。草铵膦是具有部分内吸作用的非选择性触杀除草剂。草铵膦存在如下缺点：对一些多年生耐性植物(如植株高大、木质化的恶性杂草)的防效较差；对大龄杂草的防除不彻底，大龄杂草容易死灰复燃。同时，由于草铵膦近些年的大量使用，不少杂草已对其产生了较明显的抗性，导致除草效果降低。

敌草快是联吡啶类触杀型灭生性除草剂，为茎叶处理除草剂，对大多数阔叶杂草具有很高的活性，被广泛用于防除果园、胶园、公路、铁路、林地及荒地等地杂草。敌草快防除一年生和二年生杂草效果特别好，而对多年生杂草只能杀死地上部分。

三氯吡氧乙酸是吡啶类内吸传导型除草剂，在全球范围内主要用于牧场、草原、草坪、林业、非耕地、工业场所、公路、铁路、机场、电缆下维护通道、油田及各种管道周边，防除非目标植物。在林业上，用于培育松树、林木改造、造林前除草灭灌、维护防火线等；用于非耕地、草原等防除恶性阔叶杂草、藤类杂草和杂木等。

上述农药单剂单独使用时，对非耕地杂草的实际防除效果不理想、杂草易产生抗药性。目前，关于敌草快和三氯吡氧乙酸复配的除草组合物及其应用尚无报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物及应用，该除草组合物含敌草快和三氯吡氧，具有见效快、持效期长的特点，相对于单剂，扩大了除草谱，提高了防除效果，减少了用药量，降低了用药成本，有利于延缓杂草抗药性的发展，同时，丰富了非耕地除草剂品种的使用选择。

本发明根据敌草快和三氯吡氧乙酸各自的特点，将二者进行了深入的复配研究，发现两者在一定的混配比例范围内对杂草具有较显著的协同增效作用，可以作为一种理想的非耕地除草剂。

其中，敌草快(diquat)，化学名为1,1'-乙撑-2,2'-联吡啶阳离子或二溴盐，化学结构式为：

三氯吡氧乙酸(triclopyr)，化学名为3,5,6-三氯-2-吡啶基氧乙酸，化学结构式为：

为了达到上述目的，本发明的技术方案如下：

一种含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物，其包括除草活性成分敌草快和三氯吡氧乙酸，两者的重量比为敌草快：三氯吡氧乙酸＝(20～1)：(1～20)。

优选地，所述敌草快与三氯吡氧乙酸的重量比为(5～1)：(1～10)。

进一步，所述三氯吡氧乙酸的存在形式为三氯吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸酯类衍生物或三氯吡氧乙酸盐类化合物，三氯吡氧乙酸酯类衍生物优选三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯，三氯吡氧乙酸盐类化合物优选三氯吡氧乙酸三乙胺盐。

一种含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草制剂，以所述除草组合物与农药制剂中允许的助剂配制而成，剂型为农药上允许的任意一种剂型。

进一步，所述敌草快与三氯吡氧乙酸两者占所述除草制剂总重量的0.1％～85％。

进一步，所述农药制剂中允许的助剂选自溶剂、乳化剂、润湿分散剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、增效剂、稳定剂、抗硬水剂、染色剂和水中的一种或几种。

进一步，所述水剂中，包含如下重量含量的组分：敌草快1～25％，三氯吡氧乙酸盐类化合物1～60％，增效剂1～20％，防冻剂0～10％，防腐剂0～3％，抗硬水剂0～3％，稳定剂0～2％，消泡剂0～1％，水补至100％。

又，所述水悬浮剂中，包含如下重量含量的组分：敌草快1～25％，三氯吡氧乙酸1～40％，增效剂1～15％，润湿分散剂1～10％，防冻剂1～6％，增稠剂0.1～3％，防腐剂0.1～3％，消泡剂0.1～3％，稳定剂0～2％，水补至100％。

又，所述水乳剂中，包含如下重量含量的组分：敌草快1～25％，三氯吡氧乙酸酯类化合物1～30％，溶剂0～15％，乳化剂1～15％，分散剂0～5％，增效剂1～15％，增稠剂0～3％，防腐剂0～3％，消泡剂0.1～3％，稳定剂0～2％，水补至100％。

本发明所述含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物可用于防除非耕地一年生和多年生杂草。

本发明所述含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物，通常采用兑水叶面喷雾的施用方法，也可以根据需要采用农业上应用的其它使用技术。

本发明所述除草组合物中，三氯吡氧乙酸是吡啶类内吸传导型除草剂，能迅速被叶和根吸收，并在植物体内传导。它作用于核酸代谢，使植物产生过量的核酸，使一些组织转变成分生组织，造成叶片、茎和根生长畸形，贮藏物质耗尽，维管束组织被栓塞或破裂，而使植株逐渐死亡。敌草快是联吡啶类触杀型灭生性除草剂，为光合系统Ⅰ抑制剂。其作用取决于光照，喷药后被植物迅速吸收并快速传导，因而短期内降水不会影响药效的发挥。

本发明将敌草快和三氯吡氧乙酸以特定比例进行复配，无拮抗作用，具有协同增效作用，除草效果得到明显提高，扩大了除草谱，可以克服长期使用单一药剂导致杂草抗药性发生的缺点，弥补了现有非耕地除草剂在实际应用过程中存在的不足，增加非耕地除草剂品种的使用选择。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

1)本发明提供的除草组合物，扩大了除草谱，一次用药即可解决大多数杂草问题，弥补了单剂使用时的缺陷和局限性。

2)本发明提供的除草组合物，敌草快和三氯吡氧乙酸联合作用表现出较明显的协同增效作用，其除草效果比单剂有了明显提高，降低了施药剂量，从而降低了用药成本，也减少了对生态环境的不利影响。

3)敌草快和三氯吡氧乙酸除草作用机理不同，可以克服长期使用单一药剂导致杂草抗药性发生的缺点，延长了药剂的使用寿命，有利于农业杂草的综合治理。

4)本发明提供的除草剂，药效发挥迅速、持效期延长，使用方便，省时省力。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明作进一步说明。

本发明所述的农药制剂中允许的助剂包括但不限于：溶剂、乳化剂、润湿分散剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、增效剂、稳定剂、抗硬水剂、染色剂和水等，均为已知物质，都是农药制剂加工中常用的各种助剂，均可从市场上购得。

本发明所述水剂中，所述增效剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、甜菜碱、烷基多糖、烷氧基改性聚三硅氧烷和无机盐中的一种或任意几种任意比例的混合物。

所述防冻剂为乙醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或任意几种任意比例的混合物。

所述的防腐剂为苯甲酸、苯甲酸钠、BIT20和凯松中的一种或任意几种任意比例的混合物。

所述抗硬水剂为硫酸铵、EDTA-2Na和三聚磷酸钠中的一种或两种任意比例的混合物。

所述稳定剂为柠檬酸、草酸、十二烷基苯磺酸、三乙醇胺、碳酸钠和碳酸氢钠中的一种或任意几种任意比例的混合物。

所述消泡剂为有机硅类、高级醇类和丙二醇嵌段聚醚类消泡剂中的一种或任意几种任意比例的混合物。

本发明所述水悬浮剂中，所述增效剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、甜菜碱、烷基多糖和烷氧基改性聚三硅氧烷中的一种或任意几种任意比例的混合物。

所述润湿分散剂为木质素类、磺酸盐类、磷酸酯类、硫酸酯类、聚羧酸盐类和EO-PO嵌段聚醚类中的一种或任意几种任意比例的混合物。

所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠和聚乙二醇中的一种或任意几种任意比例的混合物。

所述增稠剂为硅酸镁铝、黄原胶和白炭黑中的一种或任意几种任意比例的混合物。

本发明所述水乳剂中，所述溶剂为甲苯、二甲苯、100号溶剂油、150号溶剂油、180号溶剂油、200号溶剂油、环己酮、油酸甲酯和大豆油中的一种或任意几种任意比例的混合物。

所述乳化剂为十二烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、特殊苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物和EO-PO嵌段共聚物中的一种或任意几种任意比例的混合物。

所述分散剂为磷酸酯类或硫酸酯类中的任意一种或两种任意比例的混合物。

所述增效剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、甜菜碱、烷基多糖和烷氧基改性聚三硅氧烷中的一种或任意几种任意比例的混合物。

所述消泡剂为有机硅类、高级醇类、矿物油类和丙二醇嵌段聚醚类消泡剂中的一种或任意几种任意比例的混合物。

本发明所述除草组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。

实施例1(55％敌草快·三氯吡氧乙酸三乙胺盐水剂)

配方比例：敌草快10％，三氯吡氧乙酸三乙胺盐45％，月桂醇聚氧乙烯醚10％，乙醇5％，苯甲酸钠0.5％，柠檬酸0.2％，有机硅消泡剂0.05％，水补至100％。

将上述配方组分按比例加入反应釜搅拌混合均匀，经过滤即制得55％敌草快·三氯吡氧乙酸三乙胺盐水剂。

实施例2(40％敌草快·三氯吡氧乙酸三乙胺盐水剂)

配方比例：敌草快12％，三氯吡氧乙酸三乙胺盐28％，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺4％、甜菜碱8％、苯甲酸0.15％，硫酸铵0.5％，异辛醇0.5％，水补至100％。

制备方法同实施例1。

实施例3(27％敌草快·三氯吡氧乙酸水悬浮剂)

配方比例：敌草快3％，三氯吡氧乙酸24％，烷基酚聚氧乙烯醚3％，脂肪胺聚氧乙烯醚5％，苯乙基酚磷酸酯三乙醇胺盐4.5％，EO-PO嵌段聚醚1.5％，丙二醇5％，硅酸镁铝1.2％，黄原胶0.15％，凯松0.2％，有机硅消泡剂0.6％，水补至100％。

该水悬浮剂的制备方法如下：

1)将敌草快、增效剂(烷基酚聚氧乙烯醚和脂肪胺聚氧乙烯醚)、润湿分散剂(苯乙基酚磷酸酯三乙醇胺盐和EO-PO嵌段聚醚)、防冻剂(丙二醇)、消泡剂(有机硅消泡剂，其总用量的一半)按照配方比例加入到装有定量水的反应釜中，打开搅拌装置搅拌至物料混合均匀；

2)向步骤1)中的混合物中，分批次加入三氯吡氧乙酸原药，继续搅拌至混合均匀；

3)将步骤2)中混合好的物料转至卧式砂磨机进行砂磨(砂磨时物料温度尽量不超过40℃)，物料砂磨后粒径控制范围：D₉₈≤5μm；

4)将砂磨结束的物料转至中转釜，加入增稠剂(硅酸镁铝、黄原胶)、防腐剂(凯松)、消泡剂(有机硅消泡剂，总用量的另一半)搅拌均匀，经检测、分装，即得到27％敌草快·三氯吡氧乙酸水悬浮剂。

实施例4(30％敌草快·三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯水乳剂)

配方比例：敌草快15％，三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯15％，二甲苯4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚3％，蓖麻油聚氧乙烯醚3％，多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％，烷氧基改性聚三硅氧烷5％，乙二醇5％，硅酸镁铝0.5％，黄原胶0.08％，苯甲酸钠0.08％，草酸0.03％，有机硅消泡剂0.2％，水补至100％。

水乳剂的制备方法如下：

1)油相的制备：将三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯原药、二甲苯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚，多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯和烷氧基改性聚三硅氧烷按比例加入反应釜搅拌混合均匀制得油相；

2)水相的制备：将敌草快原药、乙二醇、苯甲酸钠、草酸和水按比例加入反应釜搅拌混合均匀制得水相；

3)向油相中缓慢加入水相，剪切混合均匀后，再加入硅酸镁铝、黄原胶水溶液和有机硅消泡剂，继续剪切混合均匀，经检测、分装，即得到30％敌草快·三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯水乳剂。

实施例5室内生物活性测定

1.1试验靶标

鳢肠Eclipta prostrata(L.)L.(田间收集种子保存)；

苘麻Abutilon theophrasti Medic.(田间收集种子保存)。

1.2供试药剂

40％敌草快母液(市售，简称A)、99％三氯吡氧乙酸原药(市售，简称B)。

1.3仪器设备

可控制日光温室；电子天平(感量0.1mg)；精密移液枪一套100-1000μL，20-100μL，1-20μL；Potter喷雾塔；烧杯、量筒和塑料盆钵若干。

1.4试验设计

1.4.1试验土壤

试验采用有机质含量≤3％、pH值中性、通透性良好的农田表层土，自然风干、过筛，定量装至盆钵4/5处。

1.4.2试材处理

将供试种子先用40℃温水浸种，然后用深色纱布遮光，放在铺有海绵的培养皿中，用水湿润进行催芽，等种子露白后播种。试验土壤定量装至盆的4/5处，然后从盆底部浇灌，使土壤完全湿润至饱和状态。将预处理的供试杂草种子均匀定量撒播于土壤，覆土1.0cm，移入温室培养。杂草出苗后间苗定株，鳢肠约10株/盆，苘麻10株/盆，约待杂草长至2～4叶期用Potter喷雾塔进行茎叶喷雾处理。

1.5试验步骤

1.5.1药剂配制

将敌草快原药分别配制成100g.a.i./hm²、300g.a.i./hm²、500g.a.i./hm²三个浓度梯度的溶液。

将三氯吡氧乙酸原药分别配制成450g.a.i./hm²、650g.a.i./hm²、850g.a.i./hm²三个浓度梯度的溶液。

将A、B各浓度梯度的溶液分别取10mL两两组合成9个配比备用。

1.5.2药剂处理

标定好Potter喷雾塔的喷雾压力(15磅/平方英寸)、校正好喷液量，按照试验设计的浓度梯度从低剂量到高剂量进行喷雾处理，每个处理4次重复，并设空白对照，每盆处理量为2mL药液，处理后移入可控温室培养。

1.6调查方法

处理后定期观察记载杂草的生长状态，描述杂草受害症状，处理后14d生长抑制法调查法调查记录除草活性，记录杂草鲜重。

1.7数据统计与分析

1.7.1绝对值调查法

根据调查数据，按下式计算各处理的鲜重防效，单位为百分率(％)。

E＝(C-T)*100/C

式中：E--鲜重防效；C--对照杂草鲜重；T--处理杂草鲜重。

1.7.2Gowing法

以A和B两药剂混用为例，A、B按上述比例混用后，理论防效按下式计算：

E₀＝X+Y(100-X)/100

式中：X--除草剂A用量为P时的杂草防效；Y--除草剂B用量为Q时的杂草防效；

E₀--除草剂A用量为P时的理论仿效+除草剂B用量为Q时的理论防效；

E--除草剂A与除草剂B按上述比例混用后的实际防效。

E-E₀>10％为增效作用；E-E₀<-10％为拮抗作用；-10％≤E-E₀≤10％为加成作用。

1.8试验结果及讨论

敌草快和三氯吡氧乙酸混配对鳢肠的联合作用测定结果参见表1，对苘麻的联合作用测定结果参见表2。

从表1可以看出，敌草快和三氯吡氧乙酸复配试验中，各处理的E-E₀(％)都大于10％，说明两者复配对阔叶杂草鳢肠有协同增效作用。

从表2可以看出，敌草快和三氯吡氧乙酸复配试验中，各处理的E-E₀(％)都大于10％，说明两者复配对阔叶杂草苘麻有协同增效作用。

表1

表2

实施例6田间药效试验

使用实施例1～4制备的除草组合物防除非耕地一年生和多年生杂草，分别调查施药后15天和30天的株防效和鲜重防效，调查结果与对照药剂200g/L敌草快水剂(市售)、45％三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯乳油(市售)比较。

非耕地试验田杂草以小飞蓬、凹头苋、鳢肠、空心莲子草为主。试验小区随机排列，每个小区面积为25平方米。每个处理重复4次。

药效计算方法如下：

株防效(％)＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100；

鲜重防效(％)＝(对照区鲜重-处理区鲜重)/对照区鲜重×100。

田间药效试验结果见表3～6。

通过表3～6可以看出，本发明实施例除草组合物对非耕地杂草具有良好的防除效果，见效快，施药后1～2天杂草叶片枯黄(轻)、部分杂草幼嫩茎秆端枯萎；施药后15天和30天的平均株防效和鲜重防效基本都在90％以上，均显著高于两种对照药剂单独使用时的防效。表明敌草快和三氯吡氧乙酸复配使用显著地扩大了药剂的除草谱，提高了药剂的除草活性，降低了药剂的使用量。

Claims

1.一种含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物，其包括除草活性成分敌草快和三氯吡氧乙酸，两者的重量比为敌草快：三氯吡氧乙酸＝(20～1)：(1～20)。

2.根据权利要求1所述含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物，其特征在于，所述敌草快与三氯吡氧乙酸的重量比为(5～1)：(1～10)。

3.根据权利要求1或2所述的含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物，其特征在于，所述三氯吡氧乙酸的存在形式为三氯吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸酯类衍生物或三氯吡氧乙酸盐类化合物；所述三氯吡氧乙酸酯类衍生物优选三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯，三氯吡氧乙酸盐类化合物优选三氯吡氧乙酸三乙胺盐。

4.一种含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草制剂，以权利要求1-3任一项所述除草组合物与农药制剂中允许的助剂配制而成，剂型为农药上允许的任意一种剂型，所述敌草快与三氯吡氧乙酸两者占所述除草制剂总重量的0.1～85％。

5.根据权利要求4所述含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草制剂，其特征在于，所述助剂选自溶剂、乳化剂、润湿分散剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、增效剂、稳定剂、抗硬水剂、染色剂和水中的一种或几种。

6.根据权利要求4所述含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草制剂，其特征在于，所述的剂型为水剂、水悬浮剂或水乳剂。

7.根据权利要求6所述含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草制剂，其特征在于，所述水剂中，包含如下重量含量的组分：敌草快1～25％，三氯吡氧乙酸盐类化合物1～60％，增效剂1～20％，防冻剂0～10％，防腐剂0～3％，抗硬水剂0～3％，稳定剂0～2％，消泡剂0～1％，水补至100％。

8.根据权利要求6所述含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草制剂，其特征在于，所述水悬浮剂中，包含如下重量含量的组分：敌草快1～25％，三氯吡氧乙酸1～40％，增效剂1～15％，润湿分散剂1～10％，防冻剂1～6％，增稠剂0.1～3％，防腐剂0.1～3％，消泡剂0.1～3％，稳定剂0～2％，水补至100％。

9.根据权利要求6所述含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草制剂，其特征在于，所述水乳剂中，包含如下重量含量的组分：敌草快1～25％，三氯吡氧乙酸酯类化合物1～30％，溶剂0～15％，乳化剂1～15％，分散剂0～5％，增效剂1～15％，增稠剂0～3％，防腐剂0～3％，消泡剂0.1～3％，稳定剂0～2％，水补至100％。

10.如权利要求1-3任一项所述含敌草快和三氯吡氧乙酸的除草组合物用于防除非耕地一年生和多年生杂草。