WO2016093292A1

WO2016093292A1 - 皮膚化粧料及びスキンケア方法

Info

Publication number: WO2016093292A1
Application number: PCT/JP2015/084593
Authority: WO
Inventors: 清水　真規; 小莉苑
Original assignee: 花王株式会社
Priority date: 2014-12-11
Filing date: 2015-12-10
Publication date: 2016-06-16

Abstract

　本発明は、乳化安定性に優れ、洗浄しやすく、洗浄後に含まれた油剤の肌への残留量が高くて肌が潤い乾燥しにくい、安定性、洗浄性及びスキンケア効果を兼ねた皮膚化粧料を提供する。　次の成分（Ａ）～（Ｃ）：　（Ａ）アルキルエーテルカルボン酸及びその塩　酸換算で０．９～１８．０重量％　（Ｂ）油剤　０．５～４０．０重量％　（Ｃ）水を含有する皮膚化粧料であって、　成分（Ａ）は、前記塩を形成する塩基性物質に有機塩基が含まれ、且つ成分（Ａ）において、有機塩基で形成されたアルキルエーテルカルボン酸塩が２４～１００モル％を占め、　成分（Ｂ）／成分（Ａ）は０．１７～３．８１であり、　成分（Ａ）／成分（Ｃ）は０．２８以下である。　更に、本発明は、本発明の皮膚化粧料を皮膚に適用し、マッサージして洗浄するスキンケア方法を提供する。

Description

皮膚化粧料及びスキンケア方法

　本発明は、皮膚化粧料及びスキンケア方法に関する。

　現代社会において、人々の生活リズムはますます速くなってきた。その中で、洗浄及びスキンケアを兼ねた便利性の高い二種一体型の商品に対する需要が増えてきた。

　この目的を実現するために、洗顔料に油剤を添加することは、例えば、特許文献１および２に提案された。

　具体的に、特許文献１、２は水中油型洗浄剤組成物に関し、洗浄効果を達成するために親水性の高い界面活性剤を組成物に配合し、そのうち、特許文献１にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウムが使用され（実施例２）、特許文献２にＣ１２～Ｃ１４のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウムが使用されているが、これらの洗浄剤組成物は、安定剤を使用しなければ、安定に乳化することができない。

　さらに、特許文献１、２は、油剤を添加し、洗浄後に該油剤を皮膚に残留させることでスキンケア効果を付与するが、親水性の高い界面活性剤から形成された乳化物の肌への親和性がよくないため、油剤が肌に残りにくい。

　　（特許文献１）中国特許第１１８１００６Ａ明細書
　　（特許文献２）中国特許第１１６９１１２Ａ明細書

　本発明は、次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
　（Ａ）アルキルエーテルカルボン酸及びその塩　酸換算で０．９～１８．０重量％
　（Ｂ）油剤　０．５～４０．０重量％
　（Ｃ）水
を含有する皮膚化粧料であって、
　成分（Ａ）は、前記塩を形成する塩基性物質に有機塩基が含まれ、且つ成分（Ａ）において、有機塩基で形成されたアルキルエーテルカルボン酸塩が２４～１００モル％を占め、
成分（Ｂ）／成分（Ａ）は０．１７～３．８１であり、
成分（Ａ）／成分（Ｃ）は０．２８以下である皮膚化粧料を提供する。

　更に、本発明は、本発明の皮膚化粧料を皮膚に適用し洗浄するスキンケア方法を提供する。

オイルオレンジＳＳの量とａ^*値との直線性関係を示したグラフ。

発明の詳細な説明

　本発明の目的は、乳化安定性に優れ、洗浄しやすく、洗浄後に含まれた油剤の肌への残留量が向上されて肌が潤い乾燥しにくい、安定性、洗浄性及びスキンケア効果を兼ねた皮膚化粧料を提供することにある。

　本発明者らは、油剤を添加したＯ／Ｗ体系において、所定のアルキルエーテルカルボン酸を原料として使用し、その一部又は全部をアルキルエーテルカルボン酸塩に形成されるように有機塩基を含んだ塩基性物質で中和することにより、乳化安定性に優れ、洗浄後に含まれた油剤の肌への残留量が向上されて肌が潤い乾燥しにくい、安定性、洗浄性及びスキンケア効果を兼ねた皮膚化粧料が得られることを見出した。

　以下、本発明の皮膚化粧料の成分についてそれぞれ詳しく説明する。

＜成分（Ａ）＞
　本発明で用いる成分（Ａ）としてのアルキルエーテルカルボン酸及びその塩は、アルキルエーテルカルボン酸を塩基性物質で中和して得られるものである。塩基性物質による中和後、使用する塩基性物質の濃度により、アルキルエーテルカルボン酸は一部または全部がアルキルエーテルカルボン酸塩になる。以下、「アルキルエーテルカルボン酸」、「塩基性物質」及び「アルキルエーテルカルボン酸及びその塩」についてそれぞれ具体的に説明する。

（アルキルエーテルカルボン酸）
　アルキルエーテルカルボン酸は、次の一般式（Ｉ）で表されるものである。

　Ｒ－Ｏ－（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣＨ₂－ＣＯＯＨ　　（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数１０～１８のアルキル基を示し、ｎは平均で０．５～１０の数を示す）

　皮膚化粧料の安定性及び洗浄性の点から、Ｒとしては、炭素数１２～１６のアルキル基又はそれらの混合物が好ましく、炭素数１２～１４のアルキル基又はそれらの混合物がより好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数は１～８、さらに２～６、さらには２～４であるのが好ましい。

　アルキルエーテルカルボン酸は１種又は２種以上で用いることができる。アルキルエーテルカルボン酸は、溶解性が低く、洗浄性に優れないため、使用時に、塩基で中和してその洗浄力を向上することが必要である。アルキルエーテルカルボン酸の中和において、一般的に用いられる塩基は水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムといったアルカリ金属が用いられるが、これらによって形成された塩は親水性が高く、油剤を乳化することが難しく、且つ相分離を起こしやすい。また、アルキルエーテルカルボン酸は、製剤中の油剤の肌における残存量を向上しにくい。従って、安定な水中油型乳化化粧料を形成するためには、該アルキルエーテルカルボン酸を、有機塩基を含む塩基性物質で、その全部又は一部を中和してアルキルエーテルカルボン酸塩に形成する必要がある。これによって、洗浄性を確保しつつ、相分離が防止された安定な乳化化粧料を形成することができる。そして、洗浄後、乳化化粧料に含まれた油剤の肌における残存量（「残存油量」ともいう）を向上することができる。

（塩基性物質）
　前述のアルキルエーテルカルボン酸を中和して塩を形成させるための塩基性物質としては、有機塩基を含有し、無機塩基を選択的に含有する。

　有機塩基としては、例えばジエチルアミノエタノール、メチルアミノエタノール、アミノメチルプロパノール、ジメチルアミノエタノール、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルジメチルアミン、エチルエタノールアミンであるアルカノールアミン及びそれらの混合物など、及び、例えばＬ－アルギニン、アラニン、グリシン、セリン、リシン、グルタミンである塩基性アミノ酸及びそれらの混合物などが挙げられる。その中でも、アミノメチルプロパノール、トリエタノールアミン、及びＬ－アルギニンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

　無機塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムおよびその混合物などが挙げられる。

　成分（Ａ）における塩基性物質の組成としては、有機塩基が必須成分であるが、無機塩基を含有しても良い。有機塩基の原料としてのアルキルエーテルカルボン酸に対する中和度（即ち有機塩基の原料としてのアルキルエーテルカルボン酸に対するモル比）は、皮膚化粧料の安定性、洗浄後に皮膚化粧料に含まれた油剤の肌への残留油量の点から、０．２４～１．００である。

　更に、成分（Ａ）における塩基性物質に無機塩基も含有する場合には、皮膚化粧料の安定性、洗浄後に皮膚化粧料に含まれた油剤の肌への残留油量の点から、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸に対する無機塩基の中和度（即ち無機塩基の原料としてのアルキルエーテルカルボン酸に対するモル比）は、０～０．３であり、０～０．１が好ましく、更には、含まないことが好ましい。また、無機塩基により形成される無機塩が成分（Ａ）において３０モル％以下であることが好ましい。その一方、塩基性物質における有機塩基が占める割合は、塩基性物質で原料としてのアルキルエーテルカルボン酸を中和した後に塩に形成されていないアルキルエーテルカルボン酸と、有機塩基で中和して得られたアルキルエーテルカルボン酸塩との合計が成分（Ａ）の７０～１００モル％を占めることが好ましい。

（アルキルエーテルカルボン酸及びその塩）
　塩基性物質で原料としてのアルキルエーテルカルボン酸を中和した後、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、即ち本発明の成分（Ａ）が得られる。成分（Ａ）の構成は、中和に用いられる塩基性物質の種類、量で異なるが、以下の３つからなる。中和後に、前記原料としてのアルキルエーテルカルボン酸において塩が形成されていないものであって、次の一般式（Ｉ’）で表されるもの；有機塩基で中和して得られたアルキルエーテルカルボン酸塩であって、次の一般式（ＩＩ）で表されるもの；及び；選択的に含有できる無機塩基で中和して得られたアルキルエーテルカルボン酸塩であって、次の一般式（ＩＩＩ）で表されるもの。

　Ｒ－Ｏ－（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣＨ₂－ＣＯＯＨ　　（Ｉ’）
　Ｒ－Ｏ－（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣＨ₂－ＣＯＯＸ　　（ＩＩ）
　Ｒ－Ｏ－（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣＨ₂－ＣＯＯＸ' （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ、ｎは、前記一般式（Ｉ）における定義と全く同じであり、Ｘは有機塩基に由来するカチオンを示し、Ｘ'は無機塩基に由来するカチオンを示す。）

　また、Ｘとしては、例えばジエチルアミノエタノール、メチルアミノエタノール、アミノメチルプロパノール、ジメチルアミノエタノール、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルジメチルアミン、エチルエタノールアミンなどのアルカノールアミンに由来するカチオン、及び、例えばＬ－アルギニン、アラニン、グリシン、セリン、リシン、グルタミンなどの塩基性アミノ酸に由来するカチオンが挙げられる。その中でも、Ｘは、アミノメチルプロパノール、トリエタノールアミン、及びＬ－アルギニンに由来するカチオンであるのが好ましい。

　Ｘ'としては、ナトリウム及びカリウムなどのアルカリ金属イオンが挙げられる。

　アルキルエーテルカルボン酸及びその塩は、有機塩基の原料としてのアルキルエーテルカルボン酸に対する中和度、及び塩基性物質に有機塩基が占める割合などの要因に従い、下記の（１）～（４）の四つの形のいずれかからなる。
（１）上記式（Ｉ’）で表されるアルキルエーテルカルボン酸と、上記式（ＩＩ）で表されるアルキルエーテルカルボン酸塩との混合物
（２）上記式（Ｉ’）で表されるアルキルエーテルカルボン酸と、上記式（ＩＩ）で表されるアルキルエーテルカルボン酸塩と、上記式（ＩＩＩ）で表されるアルキルエーテルカルボン酸塩との混合物
（３）上記式（ＩＩ）で表されるアルキルエーテルカルボン酸塩
（４）上記式（ＩＩ）で表されるアルキルエーテルカルボン酸塩と、上記式（ＩＩＩ）で表されるアルキルエーテルカルボン酸塩との混合物

　皮膚化粧料の安定性、洗浄後に皮膚化粧料に含まれた油剤の肌への残留油量の点から、アルキルエーテルカルボン酸に対する有機塩基の中和度は０．２４～１であり、成分（Ａ）は、上記（１）～（４）のいずれであってもよい。従って、成分（Ａ）において、有機塩基で中和して得られたアルキルエーテルカルボン酸塩（即ち上記式（ＩＩ）で表されるアルキルエーテルカルボン酸塩）は２４～１００モル％を占める。

　更に、成分（Ａ）において、塩に形成されていないアルキルエーテルカルボン酸（即ち上記式（Ｉ’）で表されるアルキルエーテルカルボン酸）と、有機塩基で中和して得られたアルキルエーテルカルボン酸塩（即ち上記式（ＩＩ）で表されるアルキルエーテルカルボン酸塩）との合計は７０～１００モル％を占める。

　皮膚化粧料の安定性、洗浄効果の観点から、本発明の皮膚化粧料において、酸換算（即ち、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸に基づいて計算）で、成分（Ａ）の含量は０．９重量％以上、好ましくは１．８重量％以上であり、且つ成分（Ａ）の含量は１８．０重量％以下である。これらの点をまとめると、本発明の皮膚化粧料において、成分（Ａ）の含量は０．９～１８．０重量％であり、好ましくは１．８～１８．０重量％である。

＜成分（Ｂ）＞
　本発明で用いる成分（Ｂ）の油剤としては、極性油を利用し、具体的には、例えば、ひまわり油、ひまし油、綿実油、落花生油、コーン油、米糠油、コメ胚芽油、オリーブ油、杏仁油、パームオイル、ごま油、月見草油、紅花油、アボカドオイル、ヤシオイル、ホホバオイルなどの植物油又はその誘導体、ラノリン及びその誘導体などのグリセリド類、例えばカプリル酸／カプリン酸グリセリド、ミリスチン酸／ステアリン酸グリセリドなどの他の脂肪酸グリセリド、例えばイソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソオクチルパルミテート、ステアリン酸２－エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、カプリン酸イソプロパノールエステル、ビス（ノナン酸）２，２－ジメチル－１，３－プロパンジイル）などのアルコールと脂肪酸で形成したエステル類が挙げられる。

　成分（Ｂ）を１種又は２種以上用いることができる。良好なスキンケア効果を提供し、油剤の肌への親和性を向上してより優れた、皮膚をやわらかくする効果を得る点から、本発明の皮膚化粧料において、成分（Ｂ）は、脂肪酸グリセリド、及びアルコールと脂肪酸で形成したエステル類から選ばれる１種又は２種以上であるのが好ましく、炭素数１０以下のアルキル鎖を有する脂肪酸グリセリド、及び炭素数１０以下のアルキル鎖を有する、アルコールと脂肪酸からなるエステル類から選ばれる１種または２種以上であるのがより好ましく、カプリル酸／カプリン酸グリセリド、ビス（ノナン酸）２，２－ジメチル－１，３－プロパンジイル）及びカプリン酸イソプロパノールエステルから選ばれる１種または２種以上であるのが特に好ましい。

　皮膚化粧料の安定性、及び肌に塗布し、なじませた後、水で洗い流した際の皮膚化粧料に含まれた油剤の肌への残留油量の点から、本発明の皮膚化粧料において、成分（Ｂ）の含量は０．５重量％以上で、好ましくは１．５重量％以上であり、且つ、成分（Ｂ）の含量は４０．０重量％以下で、好ましくは３０．０重量％以下である。これらの点をまとめると、本発明の皮膚化粧料において、成分（Ｂ）の含量は０．５～４０．０重量％であり、好ましくは１．５～３０．０重量％である。

＜成分（Ｃ）＞
　本発明で用いる成分（Ｃ）水としては、脱イオン水、蒸留水、高純度水、超高純度水などが挙げられる。

　本発明の皮膚化粧料において、成分（Ｃ）の含量は、上記の成分（Ａ）～（Ｂ）及び下記の成分を除いた残量（全体を１００重量％とする。）である。

　更に、皮膚化粧料の安定性、及び肌に塗布し、なじませた後、水で洗い流した際の皮膚化粧料に含まれた油剤の肌への残留油量の点から、成分（Ｂ）と成分（Ａ）との含量比（成分（Ｂ）／成分（Ａ））は、０．１７～３．８１であり、好ましくは０．６７～２．２２である。また、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との含量比（成分（Ａ）／成分（Ｃ））は、０．２８以下である。

＜その他の成分＞
　さらに、本発明の皮膚化粧料には、前記成分のほか、本発明の効果に影響を与えない限り、通常の皮膚化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）以外の界面活性剤、保湿剤、美白剤、血液循環促進剤、消炎剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、着色剤、防腐剤、抗酸化剤、香料、ｐＨ調整剤、キレート剤などを含有することができる。

　成分（Ａ）以外の界面活性剤として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸塩、ラウリル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸等の脂肪酸、アルキルグルコシド等が挙げられる。
　皮膚化粧料の安定性、洗浄後に皮膚化粧料に含まれた油剤の肌への残留油量の点から、成分（Ａ）以外の界面活性剤は、組成物中に５０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、さらにより好ましくは１重量％以下、とくに好ましくは０．１重量％以下を占め、一番好ましくは実質的に含有しないものである。

　本発明の皮膚化粧料は、下記の方法により調製され、これによって、水中油型乳化化粧料に形成される。

　原料としてのアルキルエーテルカルボン酸と成分（Ｂ）とを混合して油相を形成する。油相は、場合によっては、５０℃以上、好ましくは７０℃～１００℃に加温することができる。塩基性物質と成分（Ｃ）とを混合して水相を形成する。水相は、場合によっては、５０℃以上、好ましくは７０℃～１００℃に加温することができる。続いて、撹拌しながら油相を水相に加えて、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸が塩基性物質で中和されて成分（Ａ）が得られ、更に、体系を乳化して水中油型化粧料を形成する。油相、水相、またはその両方を加温した場合は、乳化された化粧料を１０℃～５０℃未満に冷却する。

　本発明の皮膚化粧料の２５℃におけるｐＨは、４．３以上であり、好ましくは５．１８以上であり、且つ、ｐＨは、７．５２以下であり、好ましくは７．１以下である。これらの点を纏めると、本発明の皮膚化粧料において、ｐＨは４．３～７．５２であり、好ましくは５．１８～７．１である。

　本発明の皮膚化粧料は、洗顔料、入浴剤、フェイスマスクなどの皮膚化粧料として使用できる。本発明の皮膚化粧料は、乳化安定性に優れる。本発明の皮膚化粧料を洗顔料として使用される場合は、洗浄しやすく、洗浄後に、皮膚化粧料に含まれた油剤の肌への残留油量が向上されて肌が潤いカサカサにならず、良好なスキンケア効果が得られる。
　本発明の皮膚化粧料は、皮膚、好ましくは、頭皮を除く、より好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布することにより、使用することができる。

＜スキンケア方法＞
　本発明の皮膚化粧料を皮膚に適用し、マッサージして洗浄することにより、皮膚の汚れを落とし、適度に油成分を残すことでスキンケアを実現できる。また、使用時に、本発明の皮膚化粧料を手で直接使用してもよく、スポンジなどの道具で使用してもよい。
　また、本発明は、本発明の皮膚化粧料を皮膚に適用し、洗浄後に含まれた油剤の肌への残留量が向上されて肌が潤い乾燥しにくい洗浄方法を提供する。さらに、本発明の皮膚化粧料を皮膚に適用し、皮膚に潤いを与える方法を提供する。

　上記の実施形態について、以下、本発明の好ましい実施形態をさらに開示する。

＜１＞は、次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
　（Ａ）アルキルエーテルカルボン酸及びその塩　酸換算で０．９～１８．０重量％
　（Ｂ）油剤　０．５～４０．０重量％
　（Ｃ）水
を含有する皮膚化粧料であって、
　成分（Ａ）は、前記塩を形成する塩基性物質に有機塩基が含まれ、且つ成分（Ａ）において、有機塩基で形成されたアルキルエーテルカルボン酸が２４～１００モル％を占め、
　成分（Ｂ）／成分（Ａ）は０．１７～３．８１であり、
　成分（Ａ）／成分（Ｃ）は０．２８以下である皮膚化粧料である。

＜２＞前記塩を形成する塩基性物質に無機塩基が含まれ、且つ成分（Ａ）において、無機塩基で中和して得られたアルキルエーテルカルボン酸塩が３０モル％以下である、＜１＞に記載の皮膚化粧料。

＜３＞アルキルエーテルカルボン酸のアルキル基の炭素数は１０～１８であり、好ましくは１２～１６であり、より好ましくは１２～１４である、＜１＞または＜２＞に記載の皮膚化粧料。

＜４＞有機塩基は、ジエチルアミノエタノール、メチルアミノエタノール、アミノメチルプロパノール、２－メチルアミノエタノール、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルジメチルアミン、エチルエタノールアミン；Ｌ－アルギニン、アラニン、グリシン、セリン、リシン、グルタミンから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくは、アミノメチルプロパノール、トリエタノールアミン、及びＬ－アルギニンから選ばれる１種又は２種以上である、＜１＞～＜３＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料。

＜５＞成分（Ａ）の含量は１．８～１８．０重量％である、＜１＞～＜４＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料。

＜６＞成分（Ｂ）は極性油であり、好ましくは、炭素数１０以下のアルキル鎖を有する脂肪酸グリセリド、及び炭素数１０以下のアルキル鎖を有する、アルコールと脂肪酸で形成したエステル類から選ばれる１種または２種以上であり、より好ましくは、カプリル酸／カプリン酸グリセリド、及びカプリン酸イソプロパノールエステルから選ばれる１種または２種以上である、＜１＞～＜５＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料。

＜７＞成分（Ｂ）の含量は、１．５～３０．０重量％である、＜１＞～＜６＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料。

＜８＞成分（Ｂ）／成分（Ａ）は０．６７～２．２２である、＜１＞～＜７＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料。

＜９＞２５℃におけるｐＨは４．３～７．５２であり、好ましくは５．１８～７．１である、＜１＞～＜８＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料。

＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料を皮膚に適用し、マッサージして洗浄するスキンケア方法。
＜１１＞＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料を皮膚に適用し、皮膚を洗浄する方法。
＜１２＞＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料を皮膚に適用し、皮膚に潤いを与える方法。

＜１３＞次の工程、即ち、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸と成分（Ｂ）とを混合して油相を形成し、塩基性物質と成分（Ｃ）とを混合して水相を形成した後、油相を水相に加えて、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸が塩基性物質で中和されて成分（Ａ）が得られ、更に、体系を乳化して水中油型化粧料を形成する工程を含む、＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料の製造方法。

＜１４＞次の工程を含む、＜１＞～＜９＞のいずれか一項に記載の皮膚化粧料の製造方法：
　原料としてのアルキルエーテルカルボン酸と成分（Ｂ）とを混合して油相を形成し、塩基性物質と成分（Ｃ）とを混合して水相を形成する工程
　油相を前記工程で得られた水相に加えて、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸を塩基性物質で中和して成分（Ａ）を得る工程
　前記工程で得られた、水相と油相の混合物を乳化する工程。

　以下、実施例及び比較例を列挙して、本発明をさらに詳しく説明する。ただし、本発明は、下記の実施例に限られるものではない。なお、各成分の量は、重量％である。

実施例１～３２、比較例１～２６
　下記の調製方法で表１～８に示す組成の皮膚化粧料を調製し、下記の評価基準に基づいて皮膚化粧料の安定性（調製直後の安定性、及び室温に３ヶ月放置後の安定性）、及び洗浄後に皮膚化粧料に含まれた油剤の肌への残留油量を評価した。結果は合わせて表１～８に示した。

＜調製方法＞
　７５℃の温度で、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸と成分（Ｂ）とをビーカーに添加し、均一に混合するまで２００ｒｐｍの回転数で攪拌して油相Ａを形成した。
　７５℃の温度で、塩基性物質と成分（Ｃ）とをビーカーに添加し、均一に混合するまで２００ｒｐｍの回転数で攪拌して水相Ｂを形成した。
　続いて、上記油相Ａを水相Ｂに加えて、２００ｒｐｍの回転数で２０分間攪拌しながら、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸を塩基性物質で中和して成分（Ａ）を得、更に、体系を氷水浴に置いて３５℃になるまで冷却し、攪拌を停止し、水中油型化粧料を形成した。

＜ｐＨの測定＞
　得られた皮膚化粧料１００ｍＬをビーカーに仕込み、その温度が２５℃になるよう、２５℃の恒温槽で調整した。ｐＨ測定用電極を、恒温に調整されたサンプルに３分間浸し、ｐＨを測定した。ｐＨ測定器はｐＨＭＥＴＥＲ　ＨＭ－３０Ｇ，ＤＫＫ・ＴＯＡ　ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製を使用した。

＜評価基準＞
１．皮膚化粧料の安定性
（１）安定性（調製直後）
　調製直後の皮膚化粧料を、下記の基準で目視観察して評価した。
　ＡＡ：非常に均一で、層分けがない。
　ＡＡ～ＢＢ：大体層分けがない。
　ＢＢ：層分けがある。
　ＣＣ：層が徹底的に分けられたか固体になる。
（２）安定性（室温に３ヶ月放置後）
　上記の皮膚化粧料を、室温に３ヶ月放置してから、下記の基準で目視観察して評価した。
　ＡＡ：非常に均一で、層分けがない。
　ＡＡ～ＢＢ：大体層分けがない。
　ＢＢ：層分けがある。
　ＣＣ：層が徹底的に分けられたか固体になる。

２．洗浄後に皮膚化粧料に含まれた油剤の肌への残留油量
（１）＜測定用サンプルの調製＞
　成分（Ｂ）の含量の０．５％のオイルオレンジＳＳを成分（Ｂ）に加えた点を除き、実施例と同様に皮膚化粧料を調製し、後述の測定用サンプルにした。なお、全体量は水で調整し、１００％となるようにした。
（２）＜測定用器械及び材料＞
　色収差計：Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ　ＣＭ－２５００Ｄ、コニカミノルタセンシング株式会社（ＫＯＮＩＣ　ＭＩＮＯＬＴＡＳＥＮＳＩＮＧ，ＩＮＣ）製
　人造皮膚：ポリウレタン（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）、乳白色、オカモト化成品株式会社（ＯＫＡＭＯＴＯ　ＫＡＳＥＩＨＩＮ　ＣＯ．，ＬＴＤ）製
（３）測定方法
　ａ^*は、色収差計で測定された紅値であり、ａ^*0、ａ^*1でそれぞれ測定前後の測定用サンプルの紅値を示す。
　オイルオレンジＳＳは、油のみに溶解する染料であり、本発明の測定において、残存油量を示すために用いられた。
　３×５ｃｍの未処理の人造皮膚を取り、色収差計でａ＊値を測定してａ^*0で示した。
　次に、該人造皮膚に５０ｍｇの水を滴下し、均一に広げさせて水膜を形成した。該水膜に５０ｍｇの皮膚化粧料サンプルを滴下し、３０秒間マッサージした後、水で１０秒間洗い流し、キムタオルで軽く押し付け水分をふき取り、色収差計でａ^*値を測定してａ^*1で示した。
　皮膚化粧料を皮膚に適用して洗浄した後の、含まれた油剤の肌における残存油量を下記式で求めた。
　残存油量＝オイルオレンジＳＳの量／０．５％
　　　　　＝（ａ^*1－ａ^*0）／４．６２４８／０．５％
（ａ^*は色度を示し、１９７６年ＣＩＥ（国際照明委員会）で標準化され、ＪＩＳＺ８７２９で規格化されているＬ^*ａ^*ｂ^*表色系によるものである。）
なお、残存油量は、以下のようにして検量線を作成し求めた。
　まず、３×５ｃｍの未処理人造皮膚を３枚取り、それぞれ０．５μｇ／ｃｍ²、１μｇ／ｃｍ²、２μｇ／ｃｍ²になるようにオイルオレンジＳＳを均一に塗布した。乾燥後、色収差計でａ^*値を測定した。図１に示されるように、オイルオレンジＳＳの量はａ^*値と直線性関係を示す。具体的には、オイルオレンジＳＳの量＝ａ^*値／４．６２４８である。

　表１から明らかなように、比較例の皮膚化粧料は、本発明のような所定のアルキルエーテルカルボン酸を原料として使用せず、または本発明のような、有機塩基を含む塩基性物質で原料としてのアルキルエーテルカルボン酸を中和しないため、安定性（調製直後）及び残存油量の全ての項目において何れも実施例より劣る。

　表２から明らかなように、比較例の皮膚化粧料は、使用した塩基性物質が本発明のように有機塩基を含んでいないため、安定性（調製直後）及び残存油量にかかる全ての項目において何れも実施例より劣る。

　表３から明らかなように、比較例の皮膚化粧料は、有機塩基の、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸に対する中和度が本発明の範囲外にあり、つまり、有機塩基が原料としてのアルキルエーテルカルボン酸に対して過剰になったため、安定性（調製直後）及び残存油量にかかる全ての項目において何れも実施例より劣る。

　表４から明らかなように、比較例の皮膚化粧料は、使用した塩基性物質が占める割合が、本願のように、無機塩基により形成される無機塩が成分（Ａ）の３０モル％以下でない場合、安定性（調製直後）及び残存油量にかかる全ての項目において何れも実施例より劣る。

　表５から明らかなように、比較例の皮膚化粧料は、本願のような油剤を成分（Ｂ）として使用していないため、安定性（調製直後）及び安定性（室温で３ヶ月放置後）にかかる全ての項目において何れも実施例より劣る。

　表６、７から明らかなように、実施例の皮膚化粧料においては、優れた安定性（調製直後）、安定性（室温で３ヶ月放置後）及び残留油量が得られた。従って、本発明によれば、乳化安定性に優れ、洗浄しやすく、洗浄後に油剤の肌への残留量が向上されて肌が潤い乾燥しにくい、安定性、洗浄性及びスキンケア効果を兼ねた皮膚化粧料が提供される。

　表８から明らかなように、比較例の皮膚化粧料は、Ｂ／Ａ及び／またはＡ／Ｃが本発明の範囲外にあるため、安定性（調製直後）及び残存油量にかかる全ての項目において何れも実施例より劣る。

比較例２７
　比較例２７の皮膚化粧料は、実施例１と同様な組成を利用したが、その調製方法は次の通りである。
　７５℃において、成分（Ｂ）（オクタン酸/カプリン酸トリグリセリド）をビーカーに添加し、油相Ａ'に形成した。
　７５℃の温度で、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸（ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテルカルボン酸）、塩基性物質（トリエタノールアミン）及び成分（Ｃ）(水)を一緒にビーカーに添加し、２００ｒｐｍの回転数で回転し、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸を塩基性物質で中和して成分（Ａ）を得ながら、透明な水相Ｂ'を形成した。
　続いて、上記の油相Ａ'を水相Ｂ'に仕込み、２００ｒｐｍの回転数で２０分間回転して水中油型化粧料を形成した。
　該調製した水中油型化粧料に対して、その安定性（調製直後）を評価した結果、「ＣＣ（層分け）」と分かった。

　これから明らかなように、比較例２７の皮膚化粧料は、本発明のような製造方法を利用していないため、安定性（調製直後）の評価が実施例１より劣ることが確認された。

（注）表１～８中の成分は下記の物質である。
＊１：AKYP RLM 45 CA(90%)、Kao Chemicals GmbH製。
＊２：AKYP LM 26-C（86%）　Kao Chemicals mbH製。
＊３：COCONAD MT、Kao Corporation製。
＊４：EMAL 270S、Kao Chemicals Shanghai製。
＊５：EMAL 170S-A、Kao Chemicals Shanghai製。
＊６：PALMAC　98-12、ACIDCHEM INTERNATIONAL SDN. BHD.製。
＊７：PALMAC 98-14、ACIDCHEM INTERNATIONAL SDN. BHD.製。
＊８：PALMAC 98-16、ACIDCHEM INTERNATIONAL SDN. BHD.製。
＊９：AG-10LK、Kao Corporation製。
＊１０：HYBRIRD SUNFLOWER SEED OIL、YOKOZEKI OIK & FAT INDUSTRY CO.,LDT 製、有効成分含量は100％。
＊１１：EXCEPARL IPP, Kao Corporation製、有効成分含量は100％。
＊１２：ESTEMOL N-01 The Nisshin Oillio Group, Inc.製、有効成分含量は100％。
＊１３：EXCEPARL SS、Kao Corporation製、有効成分含量は100%。
＊１４：HICALL K-350,KANEDA CO., Ltd.製、有効成分含量は100％。
＊１５：SILICONE SH 245 FLUID,Dow Corning Toray Company, Limited製、有効成分含量は100％。

Claims

　次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
　（Ａ）アルキルエーテルカルボン酸及びその塩　酸換算で０．９～１８．０重量％
　（Ｂ）油剤　０．５～４０．０重量％
　（Ｃ）水
を含有する皮膚化粧料であって、
　成分（Ａ）は、前記塩を形成する塩基性物質に有機塩基が含まれ、且つ成分（Ａ）において、有機塩基で形成されたアルキルエーテルカルボン酸塩が２４～１００モル％を占め、
　成分（Ｂ）／成分（Ａ）は０．１７～３．８１であり、
　成分（Ａ）／成分（Ｃ）は０．２８以下
である皮膚化粧料。
　前記塩を形成する塩基性物質に無機塩基が含まれ、且つ成分（Ａ）において、無機塩基で形成されたアルキルエーテルカルボン酸塩が３０モル％以下である、請求項１に記載の皮膚化粧料。
　アルキルエーテルカルボン酸のアルキル基の炭素数は１０～１８である、請求項１または２に記載の皮膚化粧料。
　前記有機塩基は、アミノメチルプロパノール、トリエタノールアミン、及びＬ－アルギニンから選ばれる１種又は２種以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の皮膚化粧料。
　成分（Ｂ）の油剤は極性油である、請求項１～４のいずれか一項に記載の皮膚化粧料。
　成分（Ｂ）の油剤は、炭素数１０以下のアルキル鎖を有する脂肪酸グリセリドである、請求項５に記載の皮膚化粧料。
　次の工程、
　原料としてのアルキルエーテルカルボン酸と成分（Ｂ）とを混合して油相を形成し、塩基性物質と成分（Ｃ）とを混合して水相を形成した後、油相を水相に加え、原料としてのアルキルエーテルカルボン酸が塩基性物質で中和されて成分（Ａ）が得られ、更に、体系を乳化して水中油型化粧料を形成する工程を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の皮膚化粧料の製造方法。
　請求項１～６のいずれか一項に記載の皮膚化粧料を皮膚に適用し、マッサージして洗浄するスキンケア方法。