WO2016092709A1 - シクロオレフィン系樹脂フィルム及びそれを用いた偏光板 - Google Patents

Abstract

　ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに対する接着力が改善され、さらに偏光板とした 後で端部への衝撃が加わっても、偏光フィルムからの剥離量が少ないシクロオレフィン系樹脂フィルム 及びそれを用いた偏光板を提供する。　少なくとも１方向に延伸されており、少なくとも一方の表面は、その遅相軸をｘ軸、進相軸をｙ軸と し、ある入射角度θで偏光ＡＴＲを測定したときの２,９３８cm^-1におけるｘ軸方向の吸光係数ｋ_xθとｙ 軸方向の吸光係数ｋ_yθの比ｋ_xθ／ｋ_yθをＤ_xyθとして、上記入射角度θが５０度及び２３度のときのそれ ぞれの吸光係数比Ｄ_xy50°及びＤ_xy23°が、１.００≦Ｄ_xy50°≦１.０１・・（１）；Ｄ_xy50°＜Ｄ_xy23°・・ （２）の各式を満たすシクロオレフィン系樹脂フィルム、及びそれの上記式（１）及び（２）を満たす 面に接着剤を介して偏光フィルムを貼合した偏光板が提供される。

Description

シクロオレフィン系樹脂フィルム及びそれを用いた偏光板

　本発明は、表面の接着性が改善されたシクロオレフィン系樹脂フィルム、及びそれを保護フィルムとして偏光フィルムに貼合してなる偏光板に関するものである。

　液晶表示装置においては、一般に液晶セルの両側に偏光板が配置される。そして、液晶セルの複屈折による位相差を正面方向及び斜め方向において光学補償するため、液晶セルと偏光板との間には位相差フィルムが配置されることが多い。

　液晶表示装置は、液晶テレビ、液晶モニター、パーソナルコンピュータなど、薄型の表示画面として、用途が急拡大している。特に液晶テレビの市場拡大は著しく、また低コスト化の要求も非常に強い。液晶テレビ用の偏光板は従来から、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの両面にトリアセチルセルロースフィルムを水系接着剤で積層したものが主流であり、その偏光板の片面に粘着剤を介して位相差フィルムが積層されていた。偏光板に積層される位相差フィルムには、ポリカーボネート系樹脂フィルムの延伸加工品やシクロオレフィン系樹脂フィルムの延伸加工品などが使用されているが、液晶テレビ用には、高温における位相差ムラの非常に少ないシクロオレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムが多用されている。

　偏光板と延伸シクロオレフィン系樹脂フィルムからなる位相差フィルムとの貼合品については、生産性の向上や製品コストの低減のため、構成する部品点数を減らしたり製造プロセスを簡略化したりする改良が進められている。例えば、特許第３８０７５１１号公報（特許文献１）には、位相差機能を有するシクロオレフィン系（ノルボルネン系）樹脂フィルム／偏光フィルム／トリアセチルセルロースフィルムの積層構成が開示されている。

特許第３８０７５１１号公報（特開平８−４３８１２号公報）

　ポリビニルアルコール系偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの貼合に水系接着剤を用いた場合、両者の接着力が必ずしも十分でなく、例えば、偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの界面で剥離してしまうことがあった。そのため、偏光板を液晶セル上に配置した後、偏光板の不良などのために再取り付けする作業（リワークと呼ばれる）が必要となった場合に、偏光板と液晶セルとを接着する粘着剤の粘着力に比べ、偏光板の積層構造内における接着力（例えば、偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの間の接着力）が相対的に小さくなり、偏光板を取り外したガラスセル上にシクロオレフィン系樹脂のみが残ってしまい、液晶セルを再利用できなくなることがあるという問題があった。また、偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの接着力がある程度確保できても、偏光板の端部、特に方形で製造される偏光板のコーナー部（四隅）のいずれかに衝撃が加わったとき、その部分の界面に切欠きが入り、偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムの層間に浮きを生じることがあった。

　そこで本発明の課題は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに対する接着力が改善され、さらに偏光板とした後で端部への衝撃が加わっても、偏光フィルムからの剥離量が少ないシクロオレフィン系樹脂フィルムを提供することである。本発明のもう一つの課題は、このシクロオレフィン系樹脂フィルムをポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに貼合し、両者の接着力が良好で、衝撃が加わっても剥離しにくい偏光板を提供することである。

　研究の結果、シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面配向状態を特定することにより、偏光フィルムに対する接着力が向上し、偏光板化後に端部へ衝撃が加わっても浮きが生じにくく、切欠きも入りにくくなることを見出した。

　すなわち、本発明によれば、少なくとも１方向に延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムであって、その少なくとも一方の表面は、その遅相軸をｘ軸、進相軸をｙ軸とし、ある入射角度θで偏光ＡＴＲを測定したときの２，９３８ｃｍ^−１におけるｘ軸方向の吸光係数ｋ_ｘθとｙ軸方向の吸光係数ｋ_ｙθとの比ｋ_ｘθ／ｋ_ｙθをＤ_ｘｙθとして、入射角度θが５０度及び２３度のときのそれぞれの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ５０°}及びＤ_{ｘｙ２３°}が、下式（１）及び（２）の関係を満たすシクロオレフィン系樹脂フィルムが提供される。

　１．００≦Ｄ_{ｘｙ５０°}≦１．０１　　　・・・（１）
　Ｄ_{ｘｙ５０°}＜Ｄ_{ｘｙ２３°}　　　　　　・・・（２）

　このシクロオレフィン系樹脂フィルムにおいて、上記吸光係数比Ｄ_{ｘｙ５０°}及びＤ_{ｘｙ２３°}が上記の式（１）及び（２）の関係を満たす表面はさらに、入射角度θが４０度及び３０度のときのそれぞれの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ４０°}及びＤ_{ｘｙ３０°}が、下式（３）及び（４）の関係を満たすことが好ましい。

　１．０１＜Ｄ_{ｘｙ４０°}≦Ｄ_{ｘｙ２３°}　　　・・・（３）
　１．０１＜Ｄ_{ｘｙ３０°}≦Ｄ_{ｘｙ２３°}　　　・・・（４）

　また本発明によれば、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向している偏光フィルムの少なくとも一方の面に、接着剤を介して保護フィルムが貼合されており、その保護フィルムの少なくとも一方は、上記のシクロオレフィン系樹脂フィルムであり、その吸光係数比Ｄ_{ｘｙ５０°}及び_{ｘｙ２３°}が上記式（１）及び（２）の関係を満たす面、さらに上記式（３）及び（４）の関係をも満たす場合はその面で、偏光フィルムに貼合されている偏光板も提供される。

　この偏光板において、偏光フィルムの一方の面には上記のシクロオレフィン系樹脂フィルムが貼合され、偏光フィルムの他方の面には接着剤を介して熱可塑性樹脂からなる保護フィルムが貼合されている形態をとることができる。この場合、偏光フィルムの他方の面に貼合される保護フィルムは、シクロオレフィン系樹脂で構成することもできるし、シクロオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂で構成することもできるが、一般には、シクロオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂で構成されることが多い。

　本発明のシクロオレフィン系樹脂フィルムは、接着剤を介してポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに貼合したときの接着力に優れ、さらに偏光板化した後の端部に衝撃が加わっても、容易には浮きが生じないものとなる。したがって、このシクロオレフィン系樹脂フィルムを偏光フィルムに貼合した偏光板も、両者の接着力に優れ、各種の衝撃が加わっても浮きや剥がれが生じにくいものとなる。

フィルム表面の偏光ＡＴＲ測定を説明するための模式的な斜視図である。

　以下、本発明の実施の形態を詳しく説明する。

［シクロオレフィン系樹脂フィルム］
　本発明では、シクロオレフィン系樹脂フィルムを対象とする。そこでまず、シクロオレフィン系樹脂について説明する。シクロオレフィン系樹脂とは、例えば、ノルボルネン系モノマーや多環ノルボルネン系モノマーのような環状オレフィン（シクロオレフィン）からなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂であり、熱可塑性シクロオレフィン系樹脂とも呼ばれる。このシクロオレフィン系樹脂は、上記シクロオレフィンの開環メタセシス重合体や２種以上のシクロオレフィンを用いた開環メタセシス共重合体の水素添加物であってもよく、また、シクロオレフィンとビニル化合物（例えば、鎖状オレフィンや、ビニル基のような重合性二重結合を有する芳香族化合物など）との付加共重合体であってもよい。シクロオレフィン系樹脂には、極性基が導入されていてもよい。

　シクロオレフィンと、ビニル系化合物との共重合体を用いる場合、ビニル系化合物の一種である鎖状オレフィンとしては、エチレンやプロピレンなどが挙げられ、またビニル基を有する芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。このような共重合体においては、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットが５０モル％以下であってもよいが、好ましくは５０モル％以上とされる。また、シクロオレフィンと鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体を用いる場合、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットは、比較的少ない量とすることができ、かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常５~８０モル％、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常５~８０モル％であり、この場合のシクロオレフィンからなるモノマーのユニットは、１５~５０モル％程度とすることができる。

　シクロオレフィン系樹脂フィルムは、適宜の市販品を用いることができ、例えば、ドイツのＴＯＰＡＳ　ＡＤＶＡＮＣＥＤ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ　ＧｍｂＨにて生産され、日本ではポリプラスチック（株）から販売されている“ＴＯＰＡＳ”、ＪＳＲ（株）から販売されている“アートン”、日本ゼオン（株）から販売されている“ゼオノア”及び“ゼオネックス”、三井化学（株）から販売されている“アペル”（以上、いずれも商品名）などを挙げることができる。このようなシクロオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとするためには、溶剤キャスト法や溶融押出法など、公知の方法が適宜用いられる。また、例えば、積水化学工業（株）から販売されている“エスシーナ”、日本ゼオン（株）から販売されている“ゼオノアフィルム”、ＪＳＲ（株）から販売されている“アートンフィルム”（以上、いずれも商品名）など、予め製膜され、場合によってはさらに延伸により位相差が付与されたシクロオレフィン系樹脂製フィルムの市販品を用いてもよい。

　本発明の対象は、少なくとも１方向に延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムである。ここで、「少なくとも１方向に延伸された」とは、長尺のロール状で用意されるフィルムの流れ方向である縦方向、流れ方向と直交する横（幅）方向、又は縦方向でも横方向でもない斜め方向に一軸延伸されているか、あるいは縦方向と横方向の両方に延伸され、二軸延伸となっていることを意味する。この場合の延伸倍率は、通常１．１~５倍、好ましくは１．１~３倍である。この延伸によって位相差を付与し、位相差フィルムとすることができる。その面内位相差値は、適用される液晶セルの種類に合わせて適宜設定すればよいが、一般には３０ｎｍ以上とするのが好ましい。面内位相差値の上限は、特に限定されないが、例えば３００ｎｍ程度までで十分である。

　シクロオレフィン系樹脂フィルムは薄いほうが好ましいものの、薄すぎると強度が不足し、加工性に劣る傾向にあり、一方で厚すぎると、透明性が低下したり、偏光板の重量が大きくなったりする傾向にある。このような観点からすると、シクロオレフィン系樹脂フィルムの厚みは、通常５~２００μｍ、好ましくは１０~１５０μｍ、より好ましくは２０~１００μｍである。

［偏光ＡＴＲ］
　そして本発明では、シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面配向状態を測定する手法として、偏光ＡＴＲを用いる。偏光ＡＴＲとは、フーリエ変換赤外分光光度計に、赤外偏光子と、アクセサリーユニットとして多目的連続角度可変反射測定装置（以下「角度可変ユニット」と称する）を取り付け、ＡＴＲ−ＩＲスペクトルを測定する方法である。ＡＴＲは、ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ　ｔｏｔａｌ　ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ（減衰全反射）の略である。偏光ＡＴＲに用いるフーリエ変換赤外分光光度計は、例えばＡｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社から“６４０−ＩＲ”の型番で販売されている。また、角度可変ユニットは、例えばＨａｒｒｉｃｋ社から“Ｔｈｅ　Ｓｅａｇｕｌｌ”の商品名で販売されており、これを用いることができる。

　まず図１を参照して、偏光ＡＴＲの概要につき、説明する。図１は、フィルム表面の偏光ＡＴＲ測定を説明するための模式的な斜視図である。

　ここでは、フィルムサンプル１０の遅相軸１２にｘ軸、進相軸１４にｙ軸、そして厚み方向（又はフィルム法線方向Ｌ）にｚ軸を取っている。図１（Ａ）及び（Ｂ）では、それぞれの右下に、三次元の座標でｘ軸、ｙ軸及びｚ軸を表示している。遅相軸１２は、フィルム面内で屈折率が最大の方向であり、進相軸１４は、フィルム面内で遅相軸に直交し、屈折率が最小の方向である。偏光ＡＴＲ測定においては、フィルムサンプル１０の配置方向が２通り、すなわち、赤外入射光の方向２２に対して、フィルムサンプル１０の遅相軸１２が平行の場合と垂直の場合、また赤外偏光方向が２通り、すなわち、遅相軸１２に対して、垂直偏光を入射する場合と平行偏光を入射する場合があり、合計４通りの測定が行われる。

　図１（Ａ）は、入射角度θで入射する赤外光の方向２２に対し、フィルムサンプル１０の遅相軸１２が平行の場合、換言すれば進相軸１４が垂直の場合を表しており、さらにその遅相軸１２に対して、垂直方向に振動する直線偏光を入射する場合と、平行方向に振動する直線偏光を入射する場合を、それぞれ「垂直偏光」及び「平行偏光」と付した直線偏光で表示している。

　一方、図１（Ｂ）は、入射角度θで入射する赤外光の方向２２に対し、フィルムサンプル１０の遅相軸１２が垂直の場合、換言すれば進相軸１４が平行の場合を表しており、さらにその遅相軸１２に対して、垂直方向に振動する直線偏光を入射する場合と、平行方向に振動する直線偏光を入射する場合を、それぞれ「垂直偏光」及び「平行偏光」と付した直線偏光で表示している。

　これらの図において、垂直偏光及び平行偏光を表す波線の横に付した両方向矢印は、直線偏光の振動方向を表す。入射角度θは、フィルム法線方向Ｌと赤外入射光の方向２２とのなす角度である。赤外入射光は、プリズム２０を通ってフィルムサンプル１０の表面に入り、さらに入射角度θに応じてある深さまで進入し、そこまでの配向状態に応じて吸収された後、吸収されずに残った光を反射し、入射角度θと対称の角度で反射赤外光の方向２４へと出て行く。プリズム２０としては通常、ゲルマニウム（Ｇｅ）が用いられる。入射赤外光の強度と反射赤外光の強度から、吸収係数が求められる。

　角度可変ユニットを用いた偏光ＡＴＲにより、測定深さに応じた吸光係数を求めることができる。以下、この点について説明する。

　角度可変ユニットでサンプルへの赤外光の入射角度θを調節することで、赤外光の到達する深さを変えられるため、深さに応じたＡＴＲ−ＩＲスペクトルが測定できる。赤外光の入射角度θと、測定深さの関係を式（５）に示す。
　ｄ_ｐ＝λ／〔２πｎ_１×｛ｓｉｎ^２θ−（ｎ_２／ｎ_１）^２｝^１／２〕　　・・・（５）

　ここで、ｄ_ｐ（μｍ）：測定深さ、
　　　　λ（ｃｍ^−１）：観測波数（着目する波長に対応する）、
　　　　θ（ｒａｄ）　：入射角度、
　　　　π　　　　　　：円周率（＝３．１４１５９……）、
　　　　ｎ_１　　　　　：プリズム屈折率、
　　　　ｎ_２　　　　　：サンプル屈折率
である。

　式（５）からわかるように、プリズムの種類によって入射角度θに対する赤外光の到達する深さは変化するため、本明細書では特に断りのない限り、プリズムにはゲルマニウム結晶を用いる場合について説明し、プリズム屈折率ｎ_１は４．００５とする。

　次に、Ｄ_ｘｙθの算出方法について説明する。上述のとおり、フィルムサンプル１０の遅層軸１２にｘ軸、進相軸１４にｙ軸、及び厚み方向Ｌにｚ軸を取る。そして、それぞれの軸方向の吸光係数をｋ_ｘ、ｋ_ｙ及びｋ_ｚとする。以下の式（６）~（１２）及びそれらの関連説明では、吸光係数ｋ_ｘ、ｋ_ｙ及びｋ_ｚ並びに吸光係数比Ｄ_ｘｙにおいて、入射角度θの表示は省略する。偏光ＡＴＲにおいては上述のとおり、サンプルの配置方向が２通り（赤外光の入射方向に対し、サンプルの遅相軸が平行及び垂直）、赤外偏光方向が２通り（垂直偏光及び平行偏光）で、計４通りの測定があり、それぞれの吸光度は、以下の式（６）~（９）で表される。
　Ａ（⊥）_１＝ｌｏｇ（ｅ）×βｋ_ｙ＝０．４３４３×βｋ_ｙ　　　　　　・・・（６）
　Ａ（‖）_１＝ｌｏｇ（ｅ）×（αｋ_ｘ＋γｋ_ｚ）＝０．４３４３×（αｋ_ｘ＋γｋ_ｚ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（７）
　Ａ（⊥）_２＝ｌｏｇ（ｅ）×βｋ_ｘ＝０．４３４３×βｋ_ｘ　　　　　　・・・（８）
　Ａ（‖）_２＝ｌｏｇ（ｅ）×（αｋ_ｙ＋γｋ_ｚ）＝０．４３４３×（αｋ_ｙ＋γｋ_ｚ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（９）

　ここで、Ａ（⊥）_１：サンプル平行配置の垂直偏光測定での吸光度、
　　　　　Ａ（‖）_１：サンプル平行配置の平行偏光測定での吸光度、
　　　　　Ａ（⊥）_２：サンプル垂直配置の垂直偏光測定での吸光度、
　　　　　Ａ（‖）_２：サンプル垂直配置の平行偏光測定での吸光度、
　　　　　ｅ　　　　：ネイピア数（＝２．７１８２８……）
である。つまり、Ａ（⊥）_１は、図１（Ａ）の配置で垂直偏光を入射したときの吸光度、Ａ（‖）_１は、図１（Ａ）の配置で平行偏光を入射したときの吸光度、Ａ（⊥）_２は、図１（Ｂ）の配置で垂直偏光を入射したときの吸光度、そしてＡ（‖）_２は、図１（Ｂ）の配置で平行偏光を入射したときの吸光度である。

　また、α、β及びγは、それぞれ以下の式（１０）~（１２）で表される。
　α＝４ｎ_２ ^２〔１−ｎ_２ ^２／（ｎ_１ ^２ｓｉｎ^２θ）〕／
　　　〔ｎ_１ ^２ｔａｎθ｛１−ｎ_２ ^２／（ｎ_１ ^２ｓｉｎ^２θ）｝^１／２
　　　｛１−ｎ_２ ^２／（ｎ_１ ^２ｓｉｎ^２θ）＋（ｎ_２ ^４／ｎ_１ ^４）ｃｏｔ^２θ｝〕　　　・・・（１０）
　β＝４ｎ_２ ^２／〔ｎ_１ ^２ｔａｎθ｛１−ｎ_２ ^２／（ｎ_１ ^２ｓｉｎ^２θ）｝^１／２（１−ｎ_２ ^２／ｎ_１ ^２）〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（１１）
　γ＝４ｎ_２ ^２／〔ｎ_１ ^２ｔａｎθ｛１−ｎ_２ ^２／（ｎ_１ ^２ｓｉｎ^２θ）｝^１／２
　　　［１−ｎ_２ ^２／（ｎ_１ ^２ｓｉｎ^２θ）｛（ｎ_２ ^４／ｎ_１ ^４）ｃｏｔ^２θ｝］〕　　・・・（１２）

　Ｄ_ｘｙ＝ｋ_ｘ／ｋ_ｙなので、上記の式より、ｋ_ｘ及びｋ_ｙを算出し、Ｄ_ｘｙを求めることができる。また、入射角度を変えることで、深さに応じたＤ_ｘｙも算出可能となる。入射角度がθのときの吸光係数比Ｄ_ｘｙθは、その入射角度で入射する赤外光が進入する深さまでの配向度に対応し、その値が１．００であれば配向していないことを意味し、その値が１．００を超えれば配向していることを意味し、値が大きいほど、配向度が高いことになる。

　そして、本発明のシクロオレフィン系樹脂フィルムは、少なくとも１方向に延伸されており、その遅相軸をｘ軸、進相軸をｙ軸とし、ある入射角度θで偏光ＡＴＲを測定したときの２，９３８ｃｍ^−１におけるｘ軸方向の吸光係数ｋ_ｘθとｙ軸方向の吸光係数ｋ_ｙθとの比ｋ_ｘθ／ｋ_ｙθをＤ_ｘｙθとして、Ｄ_ｘｙθが入射角度θに応じて特定の関係を満たすようにしたものである。

　シクロオレフィン系樹脂は、先述のとおり、シクロオレフィンを１種用いた開環メタセシス重合体又は２種以上のシクロオレフィンを用いた開環メタセシス共重合体の水素添加物であるか、あるいは、シクロオレフィンとビニル化合物との付加共重合体である。シクロオレフィンがノルボルネン系モノマーであり、それを開環メタセシス重合し、さらに水素添加する場合の反応は、以下の化学式のようになり、ここでＲ^１は水素原子又はノルボルネン系モノマーに由来する任意の置換基である。

　また、シクロオレフィンがノルボルネン系モノマーであり、それをビニル化合物と付加共重合させる場合は、以下の化学式のように反応して共重合体が得られる。ここで、Ｒ^１は水素原子又はノルボルネン系モノマーに由来する任意の置換基であり、Ｒ^２は水素原子又はビニル化合物に由来する任意の置換基であり、ａ及びｂは共重合モル比によって定まる数である。

　いずれにしても、シクロオレフィン系樹脂にはメチレン結合（−ＣＨ_２−）が存在し、その伸縮振動に起因して２，９３８ｃｍ^−１に相当する３，４０４ｎｍの波長で吸収を示すので、本発明では、偏光ＡＴＲの観測波数を２，９３８ｃｍ^−１とし、その波数における吸光度を読み取る。この際、予め３，０５０ｃｍ^−１における吸光度が０となるようにスペクトルを補正しておく。サンプル配置及び赤外光の偏光方向を組み合わせた４通りで測定したＡＴＲ−ＩＲスペクトルから読み取った吸光度と、前述の式（６）~（９）より、ｋ_ｘθと_ｙθを算出し、Ｄ_ｘｙθを求める。

　そして、入射角度θが５０度のときの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ５０°}が前記式（１）の関係を満たし、その吸光係数比Ｄ_{ｘｙ５０°}及び入射角度θが２３度のときの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ２３°}が前記式（２）の関係を満たす表面が、少なくとも一方に形成されるようにする。この表面は好ましくはさらに、入射角度θが４０度のときの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ４０°}が前記式（３）の関係を満たし、入射角度θが３０度のときの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ３０°}が前記式（４）の関係を満たすようにする。これらの条件が満たされた場合、接着剤を介してシクロオレフィン系樹脂フィルムの当該面を偏光フィルムに貼合して偏光板としたときに十分な接着力が得られるとともに、その偏光板の端部に衝撃が加わってもフィルム間に浮きが生じにくくなる。

　前記式（１）~（４）の意味するところを説明すると、まず入射角度θを５０度、４０度、３０度及び２３度と変化させて偏光ＡＴＲを測定するのは、入射角度θに応じて赤外入射光がフィルム表面から入り込んで到達する深さが異なり、表面近傍での深さに応じた配向状態を求めるためである。入射角度θが大きいほど、すなわちフィルム法線Ｌから大きい角度（フィルム面からは浅い角度）で入射するほど、フィルム表面から到達する深さが小さくなり、逆に、入射角度θが小さいほど、すなわちフィルム法線Ｌから小さい角度（フィルム面からは深い角度）で入射するほど、フィルム表面から到達する深さが大きくなる。

　式（１）は、入射角度θが５０度と大きいときの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ５０°}が、１．００以上１．０１以下であること、すなわち、フィルム表面近傍の浅いところではほとんど配向していないことを意味する。一方で式（２）は、入射角度が２３度と小さいときの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ２３°}が、上記のＤ_{ｘｙ５０°}よりも大きいこと、すなわち、フィルムの最表面からやや深く入ったところではフィルム最表面よりは大きく配向していることを意味する。また式（３）は、入射角度θが５０度よりは小さい４０度となった場合、吸光係数比Ｄ_{ｘｙ４０°}が１．０１を超えＤ_{ｘｙ２３°}以下になること、さらに式（４）は、入射角度θが３０度とさらに小さくなった場合も、吸光係数比Ｄ_{ｘｙ３０°}が１．０１を超えＤ_{ｘｙ２３°}以下になることを意味する。したがって、これらの式（３）及び（４）は、入射角度θが５０度のときに赤外入射光が到達する深さよりも少し深いところでは、そのフィルムが十分に配向していることを表している。プリズムにゲルマニウム結晶を用いた場合、入射角度θを２２．５度未満にすると、前記式（５）において測定深さｄ_ｐを算出できないため、入射角度θは、実用上、２２．５度を超えるある値としなければならない。そこで本発明では、その最小値を２３度に設定している。

　入射角度θが４０度のときの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ４０°}は、１．０２以上であることが好ましく、また入射角度θが３０度のときの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ３０°}も、１．０２以上であることが好ましい。したがって、前記式（３）及び（４）の代わりに、下式（３′）及び（４′）の関係を満たすことが、一層好ましい。
　１．０２≦Ｄ_{ｘｙ４０°}≦Ｄ_{ｘｙ２３°}　　　・・・（３′）
　１．０２≦Ｄ_{ｘｙ３０°}≦Ｄ_{ｘｙ２３°}　　　・・・（４′）

［表面を所定状態とするための方法］
　シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面が、前記式（１）及び（２）の関係、さらには前記式（３）及び（４）の関係、あるいは前記式（３′）及び（４′）の関係を満たすようにするためには、例えば、目的とするシクロオレフィン系樹脂フィルムの表面を加熱処理するのが有効である。

　シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面を加熱処理する場合、その表面だけを配向していない状態に戻す必要があるため、その温度は、シクロオレフィン系樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも５℃以上、さらには１０℃以上高くすることが好ましい。一方で、加熱処理の温度があまり高くなると、フィルムにしわが入ったり、表面だけでなくフィルム全体が配向していない状態に戻ったりするため、Ｔｇよりも概ね３０℃高い温度まで、すなわち（Ｔｇ＋３０℃）以下とすることが好ましい。また加熱処理の時間は、１秒~２０秒程度とするのが好ましく、さらには１秒~１５秒程度、とりわけ１秒~１０秒程度とするのが一層好ましい。加熱処理の時間があまり短いと、効果が不十分であり、一方でその時間が長すぎると、フィルムにしわが入ったり、表面だけでなくフィルム全体が配向していない状態に戻ったりするため、好ましくない。そこで、（Ｔｇ＋５℃）~（Ｔｇ＋３０℃）の範囲の温度で、ごく短時間処理するのが一層好ましい。加熱処理の温度及び時間は、シクロオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも一方の表面が、前記式（１）及び（２）の関係、好ましくはさらに前記式（３）及び（４）、あるいは前記式（３′）及び（４′）の関係を満たすこととなるように設定すればよい。

　この処理は、シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面だけを配向していない状態とするために行われるので、所定温度に維持された雰囲気にフィルムを通すような、フィルム全体が加熱される方式ではなく、加熱媒体をフィルムの表面だけに接触させるような、フィルムの表面だけが加熱される方式を採用するのが好ましい。またこの処理は、偏光フィルムに対する接着力を高めることを主たる目的としているので、通常は一方の面だけに施せばよいが、両面に処理を施して、両面とも前記式（１）及び（２）の関係、さらには前記式（３）及び（４）、あるいは前記式（３′）及び（４′）の関係を満たすようにする場合は、片面ずつ処理を繰り返す方式、又はフィルムの両面を加熱媒体で挟む方式が採用できる。

［偏光板］
　以上説明した本発明のシクロオレフィン系樹脂フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向している偏光フィルムに、接着剤を介して貼合し、偏光板とするのに特に好適に用いられる。そこで次に、偏光板について説明する。

　シクロオレフィン系樹脂フィルムを偏光フィルムと貼合する場合は、以下に詳述されるような接着剤を用いて偏光フィルムに貼着される。シクロオレフィン系樹脂フィルムの一方の面が前記式（１）及び（２）の関係、あるいはさらに前記式（３）及び（４）の関係を満たす場合は、それらの関係を満たす面で偏光フィルムに貼着される。両者の貼着にあたっては、接着性を向上させるために、偏光フィルム及び／又はそれに貼合されるシクロオレフィン系樹脂フィルムの接着表面に、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理、溶剤処理などの表面処理を適宜施してもよい。

［偏光フィルム］
　本発明に用いられる偏光フィルムは、具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向しているものである。二色性色素の吸着前、吸着中、又は吸着後に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸することにより、その二色性色素を延伸方向に配向させることができる。ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、上記エチレンをはじめとするオレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。

　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５~１００モル％であり、好ましくは９８モル％以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えばアルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用することができる。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１，０００~１０，０００の範囲内、好ましくは１，５００~５，０００の範囲内である。

　かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものでなく、従来公知の適宜の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は特に限定されないが、例えば１０~１５０μｍ程度である。

　偏光フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程（染色処理工程）、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程（ホウ酸処理工程）、及び、このホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程（水洗処理工程）を経て、製造される。

　また、偏光フィルムの製造に際し、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは一軸延伸されるが、この一軸延伸は、染色処理工程の前に行ってもよいし、染色処理工程中に行ってもよいし、染色処理工程の後で行ってもよい。一軸延伸を染色処理工程の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理工程の前に行ってもよいし、ホウ酸処理工程中に行ってもよい。もちろん、これら複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸は、周速の異なる離間したロール間を通すことにより行ってもよいし、熱ロールで挟む方式で行ってもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常３~８倍程度である。

　ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬することによって行われる。二色性色素としては、具体的にはヨウ素や二色性有機染料などが用いられる。二色性有機染料には、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ　ＲＥＤ　３９などのジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾなどの化合物からなる二色性直接染料が包含される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。

　二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部あたり、通常０．０１~１重量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり通常、０．５~２０重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色に供される水溶液の温度は、通常２０~４０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０~１，８００秒間である。

　一方、二色性色素として二色性有機染料を用いる場合は、通常、水溶性の二色性有機染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水１００重量部あたり、通常１×１０^−４~１０重量部、好ましくは１×１０^−３~１重量部であり、さらに好ましくは１×１０^−３~１×１０^−２重量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。二色性色素として二色性有機染料を用いる場合、染色に供される染料水溶液の温度は、通常２０~８０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常１０~１，８００秒間である。

　ホウ酸処理の工程は、二色性色素により染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は、水１００重量部あたり、通常２~１５重量部、好ましくは５~１２重量部である。上述した染色処理工程における二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、この工程で用いるホウ酸水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。この場合、ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、通常０．１~１５重量部、好ましくは５~１２重量部である。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常６０~１，２００秒間、好ましくは１５０~６００秒間、さらに好ましくは２００~４００秒間である。ホウ酸水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０~８５℃、より好ましくは６０~８０℃である。

　続く水洗処理工程では、上述したホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、例えば、水に浸漬することによって水洗処理する。水洗処理における水の温度は、通常５~４０℃であり、浸漬時間は、通常１~１２０秒間である。水洗処理後は通常、乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、例えば、熱風乾燥機や遠赤外線ヒータなどを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常３０~１００℃、好ましくは５０~８０℃である。乾燥処理の時間は、通常６０~６００秒間、好ましくは１２０~６００秒間である。

　以上のようにして、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向している偏光フィルムを作製することができる。この偏光フィルムの厚みは、５~４０μｍ程度とすることができる。

［接着剤］
　偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの貼着には、接着剤が用いられる。このために用いる接着剤は、両者に対して接着力を発現するものであればよく、例えば、接着剤成分を水に溶解又は分散させた水系の接着剤や、活性エネルギー線硬化性化合物を含有する硬化性接着剤が挙げられる。偏光フィルムの表面が親水性であることを考慮すると、接着剤成分を水に溶解又は分散させた水系の接着剤が好ましい。水系接着剤は、硬化後の接着剤層を薄くできる観点からも好ましい。水系接着剤の主成分となる接着剤成分には、ポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂などがある。

　水系接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、そのポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。接着剤に用いるポリビニルアルコール系樹脂は、適度の重合度を有していることが好ましく、例えば、４重量％濃度の水溶液としたときに、粘度が４~５０ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内、さらには６~３０ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内にあることがより好ましい。

　接着剤に用いるポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、特に制限されないが、一般には８０モル％以上であることが好ましく、さらには９０モル％以上であることがより好ましい。接着剤に用いるポリビニルアルコール系樹脂のケン化度が低いと、得られる接着剤層の耐水性が不十分になりやすい傾向にある。

　接着剤には、変性されたポリビニルアルコール系樹脂が好ましく用いられる。好適な変性ポリビニルアルコール系樹脂として、アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂、アニオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂、カチオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂などが挙げられる。このような変性されたポリビニルアルコール系樹脂を用いれば、接着剤層の耐水性を向上させる効果が得られやすい。

　アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール骨格を構成する水酸基のほかに、アセトアセチル基（ＣＨ_３ＣＯＣＨ_２ＣＯ−）を有するものであり、その他の基、例えばアセチル基などを有していてもよい。このアセトアセチル基は、典型的にはポリビニルアルコールを構成する水酸基の水素原子が置換された状態で存在する。アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをジケテンと反応させる方法により、製造することができる。アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂は、反応性の高い官能基であるアセトアセチル基を有することから、接着剤層の耐久性を向上させるうえで好ましい。

　アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂におけるアセトアセチル基の含有量は、０．１モル％以上であれば特に制限はない。ここでいうアセトアセチル基の含有量とは、ポリビニルアルコール系樹脂における水酸基、アセトアセチル基、及びその他のエステル基（アセチル基など）の合計量に対するアセトアセチル基のモル分率を％で表示した値であり、「アセトアセチル化度」と呼ぶことがある。ポリビニルアルコール系樹脂におけるアセトアセチル化度が０．１モル％を下回ると、接着剤層の耐水性を向上させる効果が必ずしも十分でなくなる。ポリビニルアルコール系樹脂におけるアセトアセチル化度は、０．１~４０モル％程度、さらには１~２０モル％、とりわけ２~７モル％であることが好ましい。アセトアセチル化度が４０モル％を超えると、耐水性の向上効果が小さくなる。

　アニオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール骨格を構成する水酸基のほかに、アニオン性基、典型的にはカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又はその塩を含有するものであり、そのほかの基、例えばアセチル基などを有していてもよい。アニオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、アニオン性基（典型的にはカルボキシル基）を有する不飽和単量体を酢酸ビニルに共重合させ、次いでケン化する方法により、製造することができる。一方、カチオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール骨格を構成する水酸基のほかに、カチオン性基、典型的には３級アミノ基又は４級アンモニウム基を含有するものであり、そのほかの基、例えばアセチル基などを有していてもよい。カチオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、カチオン性基（典型的には３級アミノ基又は４級アンモニウム基）を有する不飽和単量体を酢酸ビニルに共重合させ、次いでケン化する方法により、製造することができる。

　本発明に用いられる接着剤はもちろん、上述した変性ポリビニルアルコール系樹脂を２種以上含むものであってもよく、また、未変性のポリビニルアルコール系樹脂（具体的には、ポリ酢酸ビニルの完全又は部分ケン化物）及び上述した変性ポリビニルアルコール系樹脂の両方を含むものであってもよい。

　接着剤を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、市販品の中から適宜選択して使用することができる。具体的には、例えば、高いケン化度を有するポリビニルアルコールであって、（株）クラレから販売されている“ＰＶＡ−１１７Ｈ”や、日本合成化学工業（株）から販売されている“ゴーセノールＮＨ−２０”、アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコールであって、日本合成化学工業（株）から販売されている“ゴーセファイマーＺ”シリーズ、アニオン変性されたポリビニルアルコールであって、（株）クラレから販売されている“ＫＬ−３１８”及び“ＫＭ−１１８”や、日本合成化学工業（株）から販売されている“ゴーセナールＴ−３３０”、カチオン変性されたポリビニルアルコールであって、（株）クラレから販売されている“ＣＭ−３１８”や、日本合成化学工業（株）から販売されている“ゴーセファイマーＫ−２１０”などを挙げることができる。

　接着剤におけるポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、特に制限されないが、水溶液の形で用いるので、水１００重量部に対し、ポリビニルアルコール系樹脂が１~２０重量部の範囲内となるようにするのが好ましく、なかでも１~１５重量部、さらには１~１０重量部、とりわけ２~１０重量部の範囲内となるようにするのがより好ましい。水溶液におけるポリビニルアルコール系樹脂の濃度が小さすぎると、接着性が低下しやすい傾向にあり、一方でその濃度が大きすぎると、得られる偏光板の光学特性が低下しやすい傾向にある。この接着剤に用いられる水は、純水、超純水、水道水などであることができ、特に制限されないが、形成される接着剤層の均一性及び透明性を保持する観点からは、純水又は超純水が好ましい。また、メタノールやエタノール等のアルコールを接着剤水溶液に加えることもできる。

　ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする水系接着剤には、架橋剤を含有させることができる。架橋剤は、ポリビニルアルコール系樹脂に対して反応性を有する官能基を有する化合物であればよく、従来からポリビニルアルコール系接着剤において用いられているものを特に制限なく使用できる。架橋剤となりうる化合物を官能基別に掲げると、イソシアナト基（−ＮＣＯ）を分子内に少なくとも２個有するイソシアネート化合物；エポキシ基（橋かけの−Ｏ−）を分子内に少なくとも２個有するエポキシ化合物；モノ−又はジ−アルデヒド類；有機チタン化合物；マグネシウム、カルシウム、鉄、ニッケル、亜鉛、及びアルミニウムの如き二価又は三価金属の無機塩；グリオキシル酸の金属塩；メチロールメラミンなどがある。

　架橋剤となるイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとのアダクト体、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、これらのケトオキシムブロック物又はフェノールブロック物などが挙げられる。

　架橋剤となるエポキシ化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンのジ−又はトリ−グリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸との反応物であるポリアミドポリアミンにエピクロロヒドリンを反応させて得られる水溶性のポリアミドエポキシ樹脂などが挙げられる。

　架橋剤となるモノアルデヒド類の具体例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドなどが挙げられ、ジアルデヒド類の具体例としては、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒドなどが挙げられる。

　架橋剤となる有機チタン化合物は、マツモトファインケミカル（株）から各種のものが販売されている。同社の有機チタン化合物に係るホームページ（インターネット＜ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍ−ｃｈｅｍ．ｃｏ．ｊｐ／ｐｒｏｄｕｃｔｓ／ｐｒｏｄｕｃｔｓｌ．ｈｔｍｌ＞、平成２６年１１月１２日検索）から、本発明に好適に用いられる水溶性有機チタン化合物を、その示性式、同社がいう化学名、同社の商品名の順に掲げると、次のようなものがある。

　［（ＣＨ_３）_２ＣＨＯ］_２Ｔｉ［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２］_２：同社がいう化学名「チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）」、同社の商品名“オルガチックスＴＣ−４００”、
　（ＨＯ）_２Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯ⁻］_２（ＮＨ_４ ^＋）_２：同社がいう化学名「チタンラクテートアンモニウム塩」、同社の商品名“オルガチックスＴＣ−３００”、
　（ＨＯ）_２Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯＨ］_２：同社がいう化学名「チタンラクテート」、同社の商品名“オルガチックスＴＣ−３１０”及び“オルガチックスＴＣ−３１５”。

　また、グリオキシル酸の金属塩は、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であるのが好ましく、例えば、グリオキシル酸ナトリウム、グリオキシル酸カリウム、グリオキシル酸マグネシウム、グリオキシル酸カルシウムなどが挙げられる。

　これらの架橋剤のなかでも、上述した水溶性のポリアミドエポキシ樹脂をはじめとするエポキシ化合物や、アルデヒド類、メチロールメラミン、グリオキシル酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩などが好適に用いられる。

　架橋剤は、ポリビニルアルコール系樹脂とともに水に溶解して接着剤を形成していることが好ましい。ただ、以下に述べるとおり、水溶液中での架橋剤量はわずかでよいので、水に対して例えば、少なくとも０．１重量％程度の溶解度を有するものであれば、架橋剤として使用できる。もちろん、一般に水溶性と呼ばれる程度の水に対する溶解度を有する化合物のほうが、接着剤に用いる架橋剤としては好適である。

　架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂の種類などに応じて適宜設計されるものであるが、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、通常５~６０重量部程度、好ましくは１０~５０重量部である。この範囲で架橋剤を配合すると、良好な接着性が得られる。先述のとおり、接着剤層の耐久性を向上させるためには、アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂が好ましく用いられるが、この場合にも、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、架橋剤を５~６０重量部、さらには１０~５０重量部の割合で配合することが好ましい。架橋剤の配合量が多くなりすぎると、架橋剤の反応が短時間で進行し、接着剤が早期にゲル化する傾向にあり、その結果、ポットライフが極端に短くなって工業的な使用が困難になる。

　接着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば、シランカップリング剤、可塑剤、帯電防止剤、微粒子など、従来公知の適宜の添加剤を配合することもできる。

　水系接着剤の主成分としてウレタン樹脂を用いる場合、適当な接着剤の例として、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を挙げることができる。ここでいうポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂は、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系接着剤に好適に用いられる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂を偏光フィルムと保護フィルムの接着剤に用いることは、例えば、特開２００５−０７０１４０号公報、特開２００５−１８１８１７号公報及び特開２００５−２０８４５６号公報に記載されて公知である。

　偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの貼着には、活性エネルギー線硬化性化合物を含有する硬化性接着剤を用いることもできる。「活性エネルギー線硬化性化合物」とは、活性エネルギー線の照射により硬化し得る化合物を意味する。活性エネルギー線硬化性化合物は、カチオン重合性のものであってもよいし、ラジカル重合性のものであってもよい。カチオン重合性化合物の例として、分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有するエポキシ化合物、分子内に少なくとも１個のオキセタン環を有するオキセタン化合物などを挙げることができる。また、ラジカル重合性化合物の例として、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物などを挙げることができる。なお、「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、メタクリロイルオキシ基又はアクリロイルオキシ基を意味する。

　この貼着に用いる活性エネルギー線硬化性化合物は、少なくともエポキシ化合物を含むことが好ましく、これにより、偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの間で良好な密着性を示すようになる。

　エポキシ化合物は、耐候性や屈折率、カチオン重合性などの観点から、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物を主成分とすることが好ましい。分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物としては、脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物などが例示できる。このような硬化性接着剤に好適に用いられるエポキシ化合物は、例えば、特開２００４−２４５９２５号公報で詳細に説明されているが、ここでも概略を説明することとする。

　脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテルは、芳香族ポリオールを触媒の存在下、加圧下で芳香環に選択的に水素化反応を行うことにより得られる核水添ポリヒドロキシ化合物を、グリシジルエーテル化したものであることができる。芳香族ポリオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェールＦ、及びビスフェノールＳのようなビスフェノール型化合物；フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、及びヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラック樹脂のようなノボラック型樹脂；テトラヒドロキシジフェニルメタン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、及びポリビニルフェノールのような多官能型の化合物などが挙げられる。これら芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより、グリシジルエーテルとすることができる。このような脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテルのなかでも好ましいものとして、水素化されたビスフェノールＡのジグリシジルエーテルが挙げられる。

　脂肪族エポキシ化合物は、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルであることができる。より具体的には、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル；１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル；グリセリンのトリグリシジルエーテル；トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル；ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル；プロピレングリコールのジグリシジルエーテル；エチレングリコール、プロピレングリコール若しくはグリセリンのような脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド）を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。

　脂環式エポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも１個有する化合物である。ここで、「脂環式環に結合したエポキシ基」とは、下式で示される構造における橋かけの酸素原子−Ｏ−を意味し、式中、ｎは２~５の整数である。

　この式における（ＣＨ_２）_ｎ中の１個又は複数個の水素原子を取り除いた形の基が他の化学構造に結合している化合物が、脂環式エポキシ化合物となり得る。また、脂環式環を形成する（ＣＨ_２）_ｎ中の１個又は複数個の水素原子は、メチル基やエチル基のような直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。

　以上のようなエポキシ化合物のなかでも、脂環式エポキシ化合物、すなわち、エポキシ基の少なくとも１個が脂環式環に結合している化合物が好ましく、とりわけ、オキサビシクロヘキサン環（上の式においてｎ＝３のもの）やオキサビシクロヘプタン環（上の式においてｎ＝４のもの）を有するエポキシ化合物は、硬化物の弾性率が高く、偏光フィルムと保護フィルムの間で良好な接着性を与えることから、より好ましく用いられる。以下に脂環式エポキシ化合物の具体的な例を掲げる。ここでは、まず化合物名を挙げ、その後、それぞれに対応する化学式を示すこととし、化合物名とそれに対応する化学式には同じ符号を付す。

　Ａ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル　３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
　Ｂ：３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル　３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
　Ｃ：エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、
　Ｄ：ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）　アジペート、
　Ｅ：ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）　アジペート、
　Ｆ：ジエチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、
　Ｇ：エチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、
　Ｈ：２，３，１４，１５−ジエポキシ−７，１１，１８，２１−テトラオキサトリスピロ［５．２．２．５．２．２］ヘンイコサン、
　Ｉ：３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−８，９−エポキシ−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、
　Ｊ：４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、
　Ｋ：リモネンジオキサイド、
　Ｌ：ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、
　Ｍ：ジシクロペンタジエンジオキサイドなど。

　硬化性接着剤において、エポキシ化合物は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　また、硬化性接着剤は、上記エポキシ化合物に加え、オキセタン化合物を含有してもよい。オキセタン化合物を添加することにより、硬化性接着剤の粘度を低くし、硬化速度を速めることができる。

　オキセタン化合物は、分子内に少なくとも１個のオキセタン環（４員環エーテル）を有する化合物であって、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル〕ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ〔（３−エチル−３−オキセタニル）メチル〕エーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタンなどが挙げられる。これらのオキセタン化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、例えば、いずれも東亞合成（株）から販売されている商品名で、“アロンオキセタンＯＸＴ−１０１”、“アロンオキセタンＯＸＴ−１２１”、“アロンオキセタンＯＸＴ−２１１”、“アロンオキセタンＯＸＴ−２２１”、“アロンオキセタンＯＸＴ−２１２”などを挙げることができる。オキセタン化合物の配合量は特に限定されないが、活性エネルギー線硬化性化合物全体を基準に、通常５０重量％以下、好ましくは１０~４０重量％である。

　硬化性接着剤が、エポキシ化合物やオキセタン化合物等のカチオン重合性化合物を含む場合、その硬化性接着剤には通常、光カチオン重合開始剤が配合される。光カチオン重合開始剤を使用すると、常温での接着剤層の形成が可能となるため、偏光フィルムの耐熱性や膨張による歪を考慮する必要が減少し、密着性良く偏光フィルムと保護フィルムを貼合できる。また、光カチオン重合開始剤は、光で触媒的に作用するため、これを硬化性接着剤に混合しても、硬化性接着剤は保存安定性や作業性に優れる。

　光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、又は電子線のような活性エネルギー線の照射によりカチオン種又はルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物の重合反応を開始させるものである。光カチオン重合開始剤は、いずれのタイプのものであってもよいが、具体例を挙げれば、芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩；鉄−アレーン錯体などがある。

　芳香族ジアゾニウム塩としては、例えば次のような化合物が挙げられる。
　ベンゼンジアゾニウム　ヘキサフルオロアンチモネート、
　ベンゼンジアゾニウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　ベンゼンジアゾニウム　ヘキサフルオロボレートなど。

　芳香族ヨードニウム塩としては、例えば次のような化合物が挙げられる。
　ジフェニルヨードニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
　ジフェニルヨードニウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　ジフェニルヨードニウム　ヘキサフルオロアンチモネート、
　ジ（４−ノニルフェニル）ヨードニウム　ヘキサフルオロホスフェートなど。

　芳香族スルホニウム塩としては、例えば次のような化合物が挙げられる。
　トリフェニルスルホニウム　ヘキサフルオロホスフェート、
　トリフェニルスルホニウム　ヘキサフルオロアンチモネート、
　トリフェニルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
　４，４′−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド　ビスヘキサフルオロホスフェート、
　４，４′−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド　ビスヘキサフルオロアンチモネート、
　４，４′−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド　ビスヘキサフルオロホスフェート、
　７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン　ヘキサフルオロアンチモネート、
　７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
　４−フェニルカルボニル−４′−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド　ヘキサフルオロホスフェート、
　４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４′−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド　ヘキサフルオロアンチモネート、
　４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４′−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−ジフェニルスルフィド　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなど。

　また、鉄−アレーン錯体としては、例えば次のような化合物が挙げられる。
　キシレン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）　ヘキサフルオロアンチモネート、
　クメン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）　ヘキサフルオロホスフェート、
　キシレン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）　トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メタナイドなど。

　これらの光カチオン重合開始剤は市販品を容易に入手することが可能であり、例えばそれぞれ商品名で、日本化薬（株）から販売されている“カヤラッドＰＣＩ−２２０”及び“カヤラッドＰＣＩ−６２０”、ユニオンカーバイド社から販売されている“ＵＶＩ−６９９０”、ダイセル・サイテック（株）から販売されている“ＵＶＡＣＵＲＥ　１５９０”、（株）ＡＤＥＫＡから販売されている“アデカオプトマーＳＰ−１５０”及び“アデカオプトマーＳＰ−１７０”、日本曹達（株）から販売されている“ＣＩ−５１０２”、“ＣＩＴ−１３７０”、“ＣＩＴ−１６８２”、“ＣＩＰ−１８６６Ｓ”、
“ＣＩＰ−２０４８Ｓ”及び“ＣＩＰ−２０６４Ｓ”、みどり化学（株）から販売されている“ＤＰＩ−１０１”、“ＤＰＩ−１０２”、“ＤＰＩ−１０３”、“ＤＰＩ−１０５”、“ＭＰＩ−１０３”、“ＭＰＩ−１０５”、“ＢＢＩ−１０１”、“ＢＢＩ−１０２”、“ＢＢＩ−１０３”、“ＢＢＩ−１０５”、“ＴＰＳ−１０１”、“ＴＰＳ−１０２”、“ＴＰＳ−１０３”、“ＴＰＳ−１０５”、“ＭＤＳ−１０３”、“ＭＤＳ−１０５”、“ＤＴＳ−１０２”及び“ＤＴＳ−１０３”、ローディア社から販売されている“ＰＩ−２０７４”などを挙げることができる。

　これらの光カチオン重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよい。これらのなかでも、特に芳香族スルホニウム塩は、３００ｎｍ以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械的強度を与え、また偏光フィルムと保護フィルムの間の良好な密着性を有する硬化物を与えることができるため、好ましく用いられる。

　光カチオン重合開始剤の配合量は、エポキシ化合物やオキセタン化合物を包含するカチオン重合性化合物の合計１００重量部に対して、通常０．５~２０重量部であり、好ましくは１~６重量部である。光カチオン重合開始剤の配合量が少ないと、硬化が不十分になり、機械的強度や偏光フィルムと保護フィルムの間の接着性を低下させる傾向にある。一方、光カチオン重合開始剤の配合量が多すぎると、硬化物中のイオン性物質が増加することで硬化物の吸湿性が高くなり、得られる接着剤層の耐久性能が低下する可能性がある。

　また、硬化性接着剤は、上記エポキシ化合物とともに、あるいはエポキシ化合物及びオキセタン化合物とともに、ラジカル重合性である（メタ）アクリル系化合物を含有してもよい。（メタ）アクリル系化合物を併用することにより、接着剤層の硬度や機械的強度を高める効果が期待でき、さらには硬化性接着剤の粘度や硬化速度などの調整がより一層容易に行えるようになる。

　（メタ）アクリル系化合物としては、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーや、官能基を有する化合物を２種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーなどを挙げることができる。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上併用する場合、（メタ）アクリレートモノマーが２種以上であってもよいし、（メタ）アクリレートオリゴマーが２種以上であってもよいし、もちろん、（メタ）アクリレートモノマーの１種以上と（メタ）アクリレートオリゴマーの１種以上とを併用してもよい。なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。

　上記の（メタ）アクリレートモノマーには、分子内に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する２官能（メタ）アクリレートモノマー、及び分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーがある。

　単官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。

　単官能（メタ）アクリレートモノマーとして、カルボキシル基含有の（メタ）アクリレートモノマーを用いてもよい。　カルボキシル基含有の単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ−Ｎ′，Ｎ′−ジカルボキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸などが挙げられる。

　２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、脂肪族ポリオールのジ（メタ）アクリレート類、水添ジシクロペンタジエン又はトリシクロデカンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート類、ジオキサングリコール又はジオキサンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート類、　ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート類、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦのエポキシジ（メタ）アクリレート類などが代表的である。

　２官能（メタ）アクリレートモノマーのより具体的な例を挙げれば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シリコーンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルジ（メタ）アクリレート〔別名：ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート〕、ヒドロキシピバルアルデヒドとトリメチロールプロパンとのアセタール化合物〔化学名：２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン〕のジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレートなどがある。

　３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の脂肪族ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが代表的なものであり、その他、３官能以上のハロゲン置換ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス［（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシ］プロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート類などが挙げられる。

　一方、（メタ）アクリレートオリゴマーには、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーなどがある。

　ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとは、分子内にウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）及び少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。具体的には、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基及び少なくとも１個の水酸基をそれぞれ有する水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウレタン化反応生成物や、ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られる末端イソシアナト基含有ウレタン化合物と、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基及び少なくとも１個の水酸基をそれぞれ有する（メタ）アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物などであり得る。

　上記ウレタン化反応に用いられる水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

　かかる水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとのウレタン化反応に供されるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート（例えば、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなど）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジベンジルベンゼントリイソシアネート等のジ−又はトリ−イソシアネート、及び、上記のジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネートなどが挙げられる。

　また、ポリイソシアネートとの反応により末端イソシアナト基含有ウレタン化合物とするために用いられるポリオール類としては、芳香族、脂肪族及び脂環式のポリオールのほか、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどを使用することができる。脂肪族及び脂環式のポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡなどが挙げられる。

　ポリエステルポリオールは、上記したポリオール類と多塩基性カルボン酸又はその無水物との脱水縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン酸又はその無水物の例を、無水物でありうるものに「（無水）」を付して表すと、（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸などがある。

　ポリエーテルポリオールは、ポリアルキレングリコールのほか、上記したポリオール類又はジヒドロキシベンゼン類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールなどであり得る。

　ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとは、分子内にエステル結合と少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物である。具体的には、（メタ）アクリル酸、多塩基性カルボン酸又はその無水物、及びポリオールを用いた脱水縮合反応により得ることができる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボン酸又はその無水物の例を、無水物でありうるものに「（無水）」を付して表すと、（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などがある。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡなどが挙げられる。

　エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応により得ることができ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有している。付加反応に用いられるポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。

　硬化性接着剤に（メタ）アクリル系化合物を配合する場合、その量は、活性エネルギー線硬化性化合物全体の量を基準に、２０重量％以下、さらには１０重量％以下とすることが好ましい。（メタ）アクリル系化合物の配合量が多くなると、偏光フィルムと保護フィルムとの間の密着性を低下させる傾向にある。

　硬化性接着剤が上記の如き（メタ）アクリル系化合物などのラジカル重合性化合物を含有する場合は、光ラジカル重合開始剤が配合されることが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射により、（メタ）アクリル系化合物などのラジカル重合性化合物の重合を開始できるものであればよく、従来公知のものを用いることができる。光ラジカル重合開始剤の具体例を挙げれば、アセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン系開始剤；ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤；ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインエーテル系開始剤；４−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系開始剤；その他、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノンなどがある。

　光ラジカル重合開始剤の配合量は、（メタ）アクリル系化合物などのラジカル重合性化合物１００重量部に対して、通常０．５~２０重量部であり、好ましくは１~６重量部である。光ラジカル重合開始剤の量が少ないと、硬化が不十分になり、機械的強度や偏光フィルムと保護フィルムとの接着性が低下する傾向にある。また、光ラジカル重合開始剤の量が多すぎると、硬化性接着剤中の活性エネルギー線硬化性化合物（エポキシ化合物を含むカチオン重合性の硬化性化合物及び（メタ）アクリル系化合物などのラジカル重合性化合物）が相対的に少なくなり、得られる接着剤層の耐久性能が低下する可能性がある。

　硬化性接着剤は、必要に応じてさらに光増感剤を含有することができる。光増感剤を配合することにより、カチオン重合及び／又はラジカル重合の反応性が高まり、接着剤層の機械的強度や偏光フィルムと保護フィルムとの間の接着性を向上させることができる。光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ及びジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。光増感剤のより具体的な例を挙げると、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、及びα，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノンのようなベンゾイン誘導体；ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、及び４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン誘導体；２−クロロチオキサントンや２−イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン誘導体；２−クロロアントラキノンや２−メチルアントラキノンのようなアントラキノン誘導体；Ｎ−メチルアクリドンやＮ−ブチルアクリドンのようなアクリドン誘導体；その他、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物などがある。これらの光増感剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。光増感剤は、活性エネルギー線硬化性化合物全体を１００重量部として、０．１~２０重量部の割合で配合するのが好ましい。

　硬化性接着剤には、高分子に通常使用されている公知の高分子添加剤を添加することもできる。例えば、フェノール系やアミン系のような一次酸化防止剤、イオウ系の二次酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、又はベンゾエート系のような紫外線吸収剤などが挙げられる。

　さらに硬化性接着剤は、必要に応じて溶剤を含んでもよい。溶剤は、硬化性接着剤を構成する成分の溶解性を考慮して適宜選択される。一般的な溶剤の例を挙げると、ｎ−ヘキサンやシクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；トルエンやキシレンのような芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、及びｎ−ブタノールのようなアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンのようなケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、及び酢酸ブチルのようなエステル類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、及びブチルセロソルブのようなセロソルブ類；塩化メチレンやクロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類などがある。溶剤の配合割合は、成膜性などの加工上の目的による粘度調整などの観点から適宜決定される。

［他方の保護フィルム］
　先述のとおり、偏光フィルムの一方の面には上で説明したシクロオレフィン系樹脂フィルムを貼合するのであるが、偏光フィルムの他方の面には、熱可塑性樹脂からなる保護フィルムを貼合することができる。この保護フィルムも、偏光フィルムに接着剤を介して貼合される。偏光フィルムの他方の面に貼合される保護フィルムは、シクロオレフィン系樹脂で構成することもできるが、一般には、シクロオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂で構成されることが多い。シクロオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂からなる保護フィルムは、例えば、酢酸セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂など、当分野において従来から保護フィルム形成材料として広く用いられている適宜の材料で構成することができる。量産性や接着性の観点から、これらのなかでも酢酸セルロース系樹脂フィルムを保護フィルムとして用いることが好ましい。表面処理層を設けることの容易性及び光学特性の観点からも、酢酸セルロース系樹脂フィルムが保護フィルムとして好ましく用いられる。

　酢酸セルロース系樹脂フィルムは、セルロースの部分又は完全酢酸エステル化物からなるフィルムであって、例えば、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルムなどが挙げられる。このような酢酸セルロース系樹脂フィルムとしては、適宜の市販品、例えば、富士フイルム（株）から販売されている“フジタックＴＤ８０”、“フジタックＴＤ８０ＵＦ”及び“フジタックＴＤ８０ＵＺ”、コニカミノルタ（株）から販売されている“ＫＣ８ＵＸ２Ｍ”、“ＫＣ８ＵＹ”及び“ＫＣ４ＵＥＷ”など（以上、いずれも商品名）を用いることができる。

　保護フィルムと偏光フィルムとの貼合に用いる接着剤は、特に限定されず、先に偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムの貼着に用いる接着剤として掲げた各種のものを同様に用いることができるが、上記シクロオレフィン系樹脂フィルムに用いられる接着剤と同じものを用いるほうが、生産性の面では好ましい。接着剤を用いたこれらのフィルムの貼着にあたっては、接着性を向上させるために、保護フィルム及び／又はそれに貼合される偏光フィルムの接着面に、先述した接着性向上のための表面処理を適宜施してもよい。保護フィルムを酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成し、水系接着剤を用いて偏光フィルムに貼着する場合には、その酢酸セルロース系樹脂フィルムに施す好ましい表面処理の一つとして、ケン化処理を挙げることができる。ケン化処理は、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液にフィルムを浸漬することによって行われる。

　保護フィルムは、薄いほうが好ましいものの、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向にあり、一方で厚すぎると、透明性が低下したり、偏光板の重量が大きくなったりする傾向にある。このような観点からすると、保護フィルムの厚みは、それを酢酸セルロース系樹脂で構成する場合、通常１０~２００μｍ、好ましくは２０~１５０μｍ、より好ましくは３０~１００μｍである。

　保護フィルムは、偏光フィルムに貼着する面と反対側の面に、防眩処理、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理等の表面処理が施されていてもよい。

［粘着剤層］
　本発明の偏光板は、偏光フィルムに貼合されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの偏光フィルムとは反対側の面に、粘着剤層が設けられてもよい。この粘着剤層は、この偏光板の液晶セルへの貼合、他の機能性フィルム、例えば位相差フィルムへの貼合、その他の層への貼合に用いられる。

　粘着剤には、アクリル系ポリマーや、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとしたものを用いることができる。なかでも、アクリル系粘着剤のように、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性や凝集力を保持し、接着性にも優れ、さらには耐候性や耐熱性などを有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれなどの剥離問題を生じないものを選択して用いることが好ましい。アクリル系粘着剤においては、メチル基やエチル基やブチル基などの炭素数が２０以下のアルキル基を有するアクリル酸のアルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどからなる官能基含有アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が一般には２５℃以下、好ましくは０℃以下となるように配合した、重量平均分子量が１０万以上のアクリル系共重合体が、ベースポリマーとして有用である。

　粘着剤には、上記したベースポリマーのほか、架橋剤を配合するのが一般的である。さらに、液晶セルへの貼合を意図する場合には、シランカップリング剤を配合することも好ましい。粘着剤には、さらに必要に応じて、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉等の無機粉末などからなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが配合されていてもよい。紫外線吸収剤には、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがある。

　粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチルのような有機溶剤に上記したベースポリマーをはじめとする粘着剤組成物を溶解又は分散させて１０~４０重量％の溶液を調製し、プロテクトフィルム上に粘着剤層を形成しておき、それを偏光板上に移着することで粘着剤層を形成する方式などにより、行うことができる。粘着剤層の厚さは、その接着力などに応じて決定されるが、通常は１~５０μｍの範囲である。

　以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、使用量ないし含有量を表す部及び％は、特に断りのない限り重量基準である。また、フィルムの面内位相差値及び厚み方向位相差値は、王子計測機器（株）製の位相差測定装置“ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ”を用い、波長５５９ｎｍの単色光で回転検光子法により測定した値である。

［製造例１］偏光フィルムの作製
　平均重合度約２，４００、ケン化度９９．９モル％以上で厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の純水に浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．０２／２／１００の水溶液に３０℃で浸漬して染色した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が１２／５／１００の水溶液に５６．５℃で浸漬して、ホウ酸処理を行った。引き続き、８℃の純水で洗浄した後、６５℃で乾燥し、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している厚さ約３０μｍの偏光フィルムを得た。延伸は、主に、ヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータル延伸倍率は５．３倍であった。

［製造例２］接着剤組成物の調製
　アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール〔商品名“ゴーセファイマーＺ−２００”、日本合成化学工業（株）製、４％水溶液の粘度＝１２．４ｍＰａ・ｓｅｃ、ケン化度＝９９．１モル％〕を純水に溶解し、１０％濃度の水溶液を調製した。このアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール水溶液と、架橋剤となるグリオキシル酸ナトリウムとを、前者：後者の固形分重量比が１：０．１となるように混合し、さらに水１００部に対してアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールが２．５部となるように純水で希釈して、接着剤組成物を調製した。

［実施例１］
（Ａ）延伸シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面加熱処理
　厚み２５μｍの延伸シクロオレフィン系樹脂フィルム〔商品名“ゼオノアフィルム”、日本ゼオン（株）製、面内位相差値＝９０ｎｍ、厚み方向位相差値＝７９ｎｍ、ガラス転移温度１３０℃〕の片面を、１４０℃に加熱したホットプレートに接触させ、その状態で２秒間静置した。

（Ｂ）処理後の物性
　加熱処理後の上記シクロオレフィン系樹脂フィルムの処理面につき、フーリエ変換赤外分光光度計（Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製の“６４０−ＩＲ”）に、赤外偏光子と角度可変ユニット（Ｈａｒｒｉｃｋ社製の“Ｔｈｅ　Ｓｅａｇｕｌｌ”）とが取り付けられた装置を用い、プリズムとしてゲルマニウムを用いて、偏光ＡＴＲ−ＩＲスペクトルを測定し、Ｄ_{ｘｙ５０°}、Ｄ_{ｘｙ４０°}、Ｄ_{ｘｙ３０°}及びＤ_{ｘｙ２３°}を算出した、その結果、Ｄ_{ｘｙ５０°}＝１．００、Ｄ_{ｘｙ４０°}＝１．０３、Ｄ_{ｘｙ３０°}＝１．０３、及びＤ_{ｘｙ２３°}＝１．０５であった。また、処理後のシクロオレフィン系樹脂フィルムの面内位相差値を測定し、予め測定しておいた処理前の面内位相差値からの変化（処理前よりも位相差値が低下している場合をマイナスとする）を求めたところ、その差は−１．１ｎｍであった。

　以下の実施例及び比較例でも、処理後のシクロオレフィン系樹脂フィルムにつき、この例と同様に、Ｄ_ｘｙθ（θは入射角度で、５０°、４０°、３０°又は２３°、以下同じ）の算出及び面内位相差値の測定を行って、Ｄ_ｘｙθは表１の「Ｄ_{ｘｙ５０°}」、「Ｄ_{ｘｙ４０°}」、「Ｄ_{ｘｙ３０°}」及び「Ｄ_{ｘｙ２３°}」の各欄に、処理前のフィルムからの面内位相差値の変化は表１の「Ｒｅ変化」の欄に、それぞれ示した。

（Ｃ）保護フィルム
　上記の表面加熱処理されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの処理面にコロナ処理を施して、保護フィルムとした。また、厚さ４０μｍの酢酸セルロース系樹脂フィルム〔商品名“ＫＣ４ＵＥＷ”、コニカミノルタ（株）製〕の片面にコロナ処理を施して、もう一方の保護フィルムとした。

（Ｄ）偏光板の作製
　製造例１で作製した偏光フィルムの両面に、製造例２で調製した接着剤組成物を２３℃の雰囲気下で塗布し、一方の接着剤塗布面には、上記コロナ処理されたシクロオレフィン系樹脂フィルムを、他方の接着剤塗布面には、上記コロナ処理された酢酸セルロース系樹脂フィルムを、それぞれのコロナ処理面が偏光フィルムとの貼合面となるように、貼付装置〔フジプラ（株）製の“ＬＰＡ３３０１”〕を用いて貼合した。これを８０℃で５分間乾燥して、偏光板を作製した。

（Ｅ）接着力の評価
　上で作製した偏光板のシクロオレフィン系樹脂フィルム表面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面にアクリル系粘着剤シートを貼合した。得られた粘着剤付き偏光板を幅２５ｍｍ、長さ約２００ｍｍの試験片に裁断し、その粘着剤面をソーダガラスに貼合した後、オートクレーブ中、圧力５ｋｇｆ／ｃｍ^２、温度５０℃で２０分間の加圧処理を行い、さらに、温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下で１日放置した。この状態で、万能引張り試験機〔（株）島津製作所製の“ＡＧ−１”〕を用いて、試験片の長さ方向一端（幅２５ｍｍの一辺）の酢酸セルロース系樹脂フィルムと偏光フィルムをつかみ、温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下、クロスヘッドスピード（つかみ移動速度）２００ｍｍ／分で、９０°剥離試験（ＪＩＳ　Ｋ　６８５４−１：１９９９「接着剤−はく離接着強さ試験方法−第１部：９０度はく離」に準拠する）を行い、シクロオレフィン系樹脂フィルムと偏光フィルムとの間の接着力を評価した。結果を表１の「接着力」の欄に示した。

（Ｆ）コーナー部衝撃試験
　上の（Ｄ）で作製した偏光板のコーナー部分を、２ｃｍ×２ｃｍの直角二等辺三角形になるように裁断して試験サンプルとし、この試験サンプルをガーレーステフネステスター〔熊谷理機工業（株）製の“２０４９−Ｍ”〕に、そのコーナー部（９０度の頂角）が振子に接触するようにセットした。そして、重錘を２００ｇ、重錘取付位置を振子の軸心から４″（インチ）とし、最大振子高さ（８．６目盛り）から振子を稼動させ、振子による衝撃を試験サンプルのコーナー部の両面に往復で加えた。この操作を１０往復行って、シクロオレフィン系樹脂フィルムとポリビニルアルコール偏光フィルムの間に剥離が生じたかどうかを観察し、剥離がある場合はその偏光板端部からの長さを測定した。剥離部分の偏光板端部からの最大長さが１５０μｍ未満であれば「○」、その最大長さが１５０μｍ以上であれば「×」とし、結果を表１の「衝撃試験」の欄に示した。

［実施例２］
　延伸シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面加熱処理を、１５０℃に加熱したホットプレート上で１秒間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製し、評価した。表面加熱処理後のシクロオレフィン系樹脂フィルムのＤ_ｘｙθ及び面内位相差値の変化並びに偏光板の接着力評価及びコーナー部衝撃試験の結果を表１にまとめた。

［実施例３］
　延伸シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面加熱処理を、１４０℃に加熱したホットプレート上で５秒間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製し、評価した。表面加熱処理後のシクロオレフィン系樹脂フィルムのＤ_ｘｙθ及び面内位相差値の変化並びに偏光板の接着力評価及びコーナー部衝撃試験の結果を表１にまとめた。

［比較例１］
　延伸シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面加熱処理を、１２０℃に加熱したホットプレート上で３０秒間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製し、評価した。表面加熱処理後のシクロオレフィン系樹脂フィルムのＤ_ｘｙθ及び面内位相差値の変化並びに偏光板の接着力評価及びコーナー部衝撃試験の結果を表１にまとめた。

［比較例２］
　延伸シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面加熱処理を、１３０℃に加熱したホットプレート上で３０秒間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製し、評価した。表面加熱処理後のシクロオレフィン系樹脂フィルムのＤ_ｘｙθ及び面内位相差値の変化並びに偏光板の接着力評価及びコーナー部衝撃試験の結果を表１にまとめた。

［比較例３］
　延伸シクロオレフィン系樹脂フィルムの表面加熱処理を行わなかったこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製し、評価した。用いたシクロオレフィン系樹脂フィルムのＤ_ｘｙθ並びに偏光板の接着力評価及びコーナー部衝撃試験の結果を表１にまとめた。

　表１に示すとおり、表面加熱処理を施さなかった比較例１のシクロオレフィン系樹脂フィルムは、偏光ＡＴＲで入射角度θを変化させても、Ｄ_ｘｙθが同じであり、表面及びそれよりやや深いところでほぼ同じ配向状態になっていることがわかる。

　これに対し、ガラス転移温度より１０℃又は２０℃高い温度で表面を加熱処理した実施例１~３のシクロオレフィン系樹脂フィルムは、偏光ＡＴＲでのそれぞれの入射角度におけるＤ_ｘｙθが異なり、特にＤ_{ｘｙ５０°}は１．００以上１．０１以下となっており、表面のごく近傍はほぼ無配向であることがわかる。これら実施例のシクロオレフィン系樹脂フィルムは、処理前後の面内位相差値変化も少なく、偏光フィルムに対する接着力及びコーナー部の衝撃試験でも良好な結果を与えている。これらのうち、実施例３のシクロオレフィン系樹脂フィルムは、表面加熱処理の時間を５秒とやや長くしたために、Ｄ_{ｘｙ４０°}とＤ_{ｘｙ３０°}も１．００又はそれに近くなっており、偏光フィルムに対する接着力は高まっているものの、処理前後の面内位相差値変化はやや大きくなっている。このデータからも、表面加熱処理はごく短時間とするのが好ましいことがわかる。

　一方、比較例１及び２のシクロオレフィン系樹脂フィルムは、表面改質の状態が不十分で、結果として偏光フィルムに対する接着力及びコーナー部の衝撃試験結果が不十分になっていると考えられる。

　１０……フィルムサンプル、
　１２……遅相軸、
　１４……進相軸、
　２０……プリズム、
　２２……赤外入射光の方向、
　２４……反射光の方向、
　Ｌ………フィルム法線方向、
　θ………入射角度。

Claims (4)

1. 　少なくとも１方向に延伸されたシクロオレフィン系樹脂フィルムであって、その少なくとも一方の表面は、その遅相軸をｘ軸、進相軸をｙ軸とし、ある入射角度θで偏光ＡＴＲを測定したときの２，９３８ｃｍ^−１におけるｘ軸方向の吸光係数ｋ_ｘθとｙ軸方向の吸光係数ｋ_ｙθとの比ｋ_ｘθ／ｋ_ｙθをＤ_ｘｙθとして、前記入射角度θが５０度及び２３度のときのそれぞれの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ５０°}及びＤ_{ｘｙ２３°}が、下式（１）及び（２）
   　１．００≦Ｄ_{ｘｙ５０°}≦１．０１　　　・・・（１）
   　Ｄ_{ｘｙ５０°}＜Ｄ_{ｘｙ２３°}　　　　　　・・・（２）
   の関係を満たすことを特徴とするシクロオレフィン系樹脂フィルム。
2. 　前記吸光係数比Ｄ_{ｘｙ５０°}及びＤ_{ｘｙ２３°}が前記式（１）及び（２）の関係を満たす表面はさらに、前記入射角度θが４０度及び３０度のときのそれぞれの吸光係数比Ｄ_{ｘｙ４０°}及びＤ_{ｘｙ３０°}が、下式（３）及び（４）
   　１．０１＜Ｄ_{ｘｙ４０°}≦Ｄ_{ｘｙ２３°}　　　・・・（３）
   　１．０１＜Ｄ_{ｘｙ３０°}≦Ｄ_{ｘｙ２３°}　　　・・・（４）
   の関係を満たす、請求項１に記載のシクロオレフィン系樹脂フィルム。
3. 　ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向している偏光フィルムの少なくとも一方の面に、接着剤を介して保護フィルムが貼合されており、前記保護フィルムの少なくとも一方は、請求項１又は２に記載のシクロオレフィン系樹脂フィルムであり、前記吸光係数比Ｄ_{ｘｙ５０°}及びＤ_{ｘｙ２３°}が前記式（１）及び（２）の関係を満たす面で前記偏光フィルムに貼合されていることを特徴とする偏光板。
4. 　前記偏光フィルムの一方の面に、前記シクロオレフィン系樹脂フィルムが貼合されており、前記偏光フィルムの他方の面には接着剤を介して熱可塑性樹脂からなる保護フィルムが貼合されている、請求項３に記載の偏光板。

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