WO2016084889A1 - 熱可塑性樹脂組成物成形体 - Google Patents
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- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2425/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2425/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Definitions
- the present invention relates to a molded body made of a thermoplastic resin composition.
- Interior products such as table covers, lamp shades, luminaire covers, dividers, shoji paper, and bags are required to have decorativeness, and Japanese paper and synthetic resin films are used for these members.
- Patent Document 1 proposes a decorative synthetic resin sheet in which Japanese paper and a synthetic resin film are laminated.
- Patent Document 2 describes a high-gloss resin film produced by melt-extruding and stretching a resin composition containing a propylene resin and a foaming agent.
- Patent Document 3 describes a propylene resin and a low-density resin film.
- a resin film having a pearly luster produced by melt-extruding and stretching a resin composition containing polyethylene and a foaming agent is described.
- Patent Document 4 describes a foam sheet having excellent surface smoothness obtained by melt-extruding a resin composition containing a propylene resin, low-density polyethylene, and a foaming agent.
- the film and sheet prepared from a resin composition containing a thermoplastic resin and a foaming agent do not have a Japanese texture
- the decorative synthetic resin sheet using Japanese paper as a member is Although it has a Japanese texture, it can be applied to Western designs, and gives a modern impression to the viewers. As a whole, it did not have a Japanese modern texture.
- the problem to be solved by the present invention is to provide a molded article made of a thermoplastic resin composition and having a Japanese modern texture.
- thermoplastic resin composition The maximum height (Rmax) of the surface roughness of the molded body measured according to JIS B0601-1982 and the center line average roughness (Ra) of the surface of the molded body measured according to JIS B0601-1982 are expressed by the following formulas: (1): 9 ⁇ Rmax / (Ra + 1) ⁇ 45 Formula (1) Is satisfied, When the surface area of the molded body is 100%, the area ratio of the through holes of the molded body is 1% or more and 20% or less, Bulk density 0.13 g / cm 3 or more 0.50 g / cm 3 or less is molded bodies.
- thermoplastic resin composition contains two incompatible thermoplastic resins, and the total amount of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition is 100% by weight, the two types The molded article according to [1], wherein the total amount of the incompatible thermoplastic resin is 90% by weight or more.
- the first thermoplastic resin (A) which is the thermoplastic resin having the higher transition temperature and the thermoplastic having the lower transition temperature.
- the difference in transition temperature from the second thermoplastic resin (B) that is a resin is 10 ° C. or more and 50 ° C.
- thermoplastic resin (A) and the second thermoplastic resin (B) are 100% by weight, the content of the first thermoplastic resin (A) is 30% by weight.
- a foam sheet production step of producing a foam sheet by melt-extruding a thermoplastic resin composition containing a foaming agent The method for producing a molded body according to any one of [1] to [5], further comprising a stretching step of biaxially stretching the foamed sheet obtained in the foamed sheet preparation step.
- the present invention can provide a molded article made of a thermoplastic resin composition and having a Japanese modern texture.
- the molded body of the present invention comprises a thermoplastic resin composition, and the maximum height (Rmax) of the surface roughness of the molded body measured according to JIS B0601-1982 and the surface of the molded body measured according to JIS B0601-1982.
- the centerline average roughness (Ra) satisfies the following formula (1). 9 ⁇ Rmax / (Ra + 1) ⁇ 45 Formula (1)
- the area ratio of the through holes of the molded body of the present invention is 1% or more and 20% or less.
- the said through-hole is a hole penetrated in the thickness direction of the molded body.
- the area ratio of the through hole is the ratio of the area occupied by the opening portion of the through hole on the surface of the molded body when the surface area of the molded body is 100%, that is, the ratio of the through hole portion to the surface area of 100% of the molded body. It is a ratio of the area and can be obtained by image analysis of the surface image of the molded body. Specifically, the area ratio of the through hole can be obtained by analyzing an image obtained by using an image analysis apparatus with image analysis software.
- the area ratio of the through holes is preferably 3% or more and 15% or less from the viewpoint of improving the texture of the molded body.
- the bulk density of the molded article of the present invention is 0.13 g / cm 3 or more 0.50 g / cm 3 or less.
- the bulk density is a ratio of the weight to the outer dimension volume of the molded body, that is, a value obtained by dividing the weight by the volume calculated from the outer dimension of the molded body.
- the bulk density of the molded body decreases due to an increase in the area ratio of the through holes of the molded body, irregularities on the surface of the molded body, closed cells inside the molded body, and the like.
- the bulk density is preferably 0.15 g / cm 3 or more and 0.40 g / cm 3 or less from the viewpoint of improving the texture of the molded body.
- the molded product of the present invention is preferably a film or a sheet, more preferably a film.
- the thickness of the film is preferably 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less.
- a foamed sheet production process for producing a foamed sheet by melt-extruding a thermoplastic resin composition containing a foaming agent, and a foamed sheet obtained in the foamed sheet production process are 2 And a stretching method including axial stretching.
- the thermoplastic resin composition preferably contains two or more incompatible thermoplastic resins.
- the olefin resin is a resin containing 50% by weight or more of structural units derived from an olefin having 2 to 10 carbon atoms when the total amount of the olefin resin is 100% by weight.
- Examples of the olefin having 2 to 10 carbon atoms include ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene.
- the olefin resin may contain a structural unit derived from a monomer other than an olefin having 2 to 10 carbon atoms.
- Examples of monomers other than olefins having 2 to 10 carbon atoms include aromatic vinyl monomers such as styrene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic Unsaturated carboxylic acid esters such as butyl acid, methyl methacrylate and ethyl methacrylate; vinyl ester compounds such as vinyl acetate; conjugated dienes such as 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene); Non-conjugated dienes such as cyclopentadiene and 5-ethylidene-2-norbornene are exemplified.
- the olefin resin is preferably an ethylene resin, a propylene resin, or a butene resin.
- the ethylene resin is a resin containing 50% by weight or more of a structural unit derived from ethylene.
- a structural unit derived from ethylene For example, an ethylene homopolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, an ethylene-1 -Octene copolymer, ethylene-1-butene-1-hexene copolymer and the like. Two or more ethylene resins may be used.
- the propylene resin is a resin containing 50% by weight or more of a structural unit derived from propylene, such as a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer, a propylene-1-butene copolymer, or propylene-1-hexene. Examples include copolymers, propylene-1-octene copolymers, propylene-ethylene-1-butene copolymers, propylene-ethylene-1-hexene copolymers, propylene-ethylene-1-octene copolymers. Two or more propylene resins may be used.
- the butene resin is a resin containing 50% by weight or more of structural units derived from 1-butene.
- 1-butene homopolymer 1-butene-ethylene copolymer, 1-butene-propylene copolymer 1-butene-1-hexene copolymer, 1-butene-1-octene copolymer, 1-butene-ethylene-propylene copolymer, 1-butene-ethylene-1-hexene copolymer, 1-butene -Ethylene-1-octene copolymer, 1-butene-propylene-1-hexene copolymer, 1-butene-propylene-1-octene copolymer and the like. Two or more butene resins may be used.
- Styrene resin is a resin containing 50% by weight or more of a structural unit derived from styrene or a styrene derivative.
- the styrene derivative include p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, ⁇ -methylstyrene, and p-methoxystyrene.
- the styrene resin may contain a structural unit derived from a monomer other than styrene or a styrene derivative, for example, an olefin having 2 to 10 carbon atoms; an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid; Unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate; vinyl ester compounds such as vinyl acetate; 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene Examples thereof include conjugated dienes such as (isoprene); non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene and 5-ethylidene-2-norbornene.
- an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid
- Unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acryl
- the amide resin is a resin containing 50% by weight or more of a structural unit repeated by an amide bond.
- thermoplastic resin As a method for producing the thermoplastic resin, a known polymerization method using a known polymerization catalyst is used.
- thermoplastic resin composition contains two kinds of incompatible thermoplastic resins
- the two kinds of incompatible thermoplastic resins are used.
- the total amount of such thermoplastic resins is preferably 90% by weight or more.
- examples of combinations of two types of incompatible thermoplastic resins include olefin resins and olefin resins, olefin resins and styrene resins, and olefins.
- Examples include resins and methacrylic resins, olefin resins and acrylic resins, olefin resins and ester resins, or combinations of olefin resins and amide resins, preferably olefin resins and olefin resins, or olefin resins and styrene resins, More preferred are propylene resin and ethylene resin, or propylene resin and styrene resin.
- thermoplastic resin composition contains two types of incompatible thermoplastic resins and further contains a thermoplastic resin different from the two types of incompatible thermoplastic resins
- the further thermoplastic resin May be compatible with one of the two types of incompatible thermoplastic resins, or may be incompatible with both of the two types of incompatible thermoplastic resins.
- the thermoplastic resin composition used for the production of the molded article of the present invention preferably contains two incompatible thermoplastic resins having different transition temperatures.
- the thermoplastic resin having the higher transition temperature is designated as the first thermoplastic resin (A)
- the thermoplastic resin having the lower transition temperature is designated as the second thermoplastic resin.
- the total amount of the first thermoplastic resin (A) and the second thermoplastic resin (B) in the thermoplastic resin composition is 100% by weight
- the content of the first thermoplastic resin (A) in the product is 30% by weight or more and 90% by weight or less
- the content of the second thermoplastic resin (B) is 10% by weight or more and 70% by weight or less.
- the total amount of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition being 100% by weight, the first thermoplastic resin (A) and the second thermoplastic resin (B) in the thermoplastic resin composition
- the total amount of is preferably 90% by weight or more.
- the transition temperature is the melting peak temperature of the resin in the case of a crystalline thermoplastic resin, and the glass transition temperature of the resin in the case of an amorphous thermoplastic resin, both of which are determined by differential scanning calorimetry. be able to.
- the difference in transition temperature between the first thermoplastic resin (A) and the second thermoplastic resin (B) is preferably 10 ° C. or more and 50 ° C. or less.
- the total amount of the first thermoplastic resin (A) and the second thermoplastic resin (B) in the thermoplastic resin composition is 100% by weight, and the first thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition More preferably, the content of the resin (A) is 40 wt% or more and 80 wt% or less, and the content of the second thermoplastic resin (B) is 20 wt% or more and 60 wt% or less.
- the content of one thermoplastic resin (A) is 50% by weight or more and 70% by weight or less, and the content of the second thermoplastic resin (B) is further 30% by weight or more and 50% by weight or less. preferable.
- Rmax / (Ra + 1) in the formula (1) it is preferable to increase the content of the second thermoplastic resin (B).
- the melt mass flow rate (MFR (A)) of the first thermoplastic resin (A) measured under conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf according to JIS K7210-1999 is preferably 1 g / 10 min or more and 30 g. / 10 minutes or less.
- the melting peak temperature of the propylene resin is preferably 125 ° C. or higher and 140 ° C. or lower.
- the second thermoplastic resin (B) an ethylene resin or a styrene resin is preferable.
- the density of the ethylene resin and the styrene resin is preferably 0.860 g / cm 3 or more and 0.905 g / cm 3 or less.
- the density is measured according to an underwater substitution method (23 ° C.) defined in JIS K7112-11990.
- foaming agent examples include known foaming agents such as a chemical foaming agent and a physical foaming agent.
- a chemical foaming agent and a physical foaming agent may be used in combination.
- the chemical foaming agent may be an inorganic compound or an organic compound, or two or more kinds may be used in combination.
- the inorganic compound include carbonates such as ammonium carbonate; bicarbonates such as sodium bicarbonate.
- organic compounds include (a) organic acids or salts thereof: citric acid, succinic acid, taste pinic acid, tartaric acid, benzoic acid and other carboxylic acids and salts thereof, (b) N-nitroso compounds: N, N′-di Nitrosoterephthalamide, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, (c) Azo compound: Azodicarbonamide, Azobisisobutyronitrile, Azocyclohexylnitrile, Azodiaminobenzene, Barium azodicarboxylate, (d) Sulfonyl Hydrazide compounds: benzenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide, p,
- the foaming agent is preferably a chemical foaming agent, and more preferably an organic acid or a salt thereof, or a mixture of an organic acid or a salt thereof and a bicarbonate.
- the content of the foaming agent in the thermoplastic resin composition used for producing the molded article of the present invention is preferably 0.1 parts by weight or more and 3 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic resin.
- Rmax / (Ra + 1) in the formula (1) it is preferable to increase the content of the foaming agent.
- a foamed sheet with many air bubbles has many air bubbles near the surface. By stretching, the air bubbles are easily broken near the surface of the foamed sheet, and the surface becomes rougher. In that case, both Rmax and Ra are large, but it is considered that Rmax is larger.
- organic fibers include plant fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, polyurethane fibers, polyimide fibers, polyolefin fibers, polyacrylonitrile fibers, and kenaf, and polyester fibers are preferable.
- Examples of the inorganic filler include inorganic fillers that are powdery, flaky, or granular, inorganic fillers that are fibrous, and the like.
- Examples of inorganic fillers in the form of powder, flakes or granules include, for example, talc, mica, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, clay, alumina, silica, calcium sulfate, silica sand, carbon black, titanium oxide, water
- Examples include magnesium oxide, zeolite, molybdenum, diatomaceous earth, sericite, shirasu, calcium hydroxide, calcium sulfite, sodium sulfate, bentonite, and graphite.
- fibrous inorganic filler examples include, for example, fibrous magnesium oxysulfate, potassium titanate fiber, magnesium hydroxide fiber, aluminum borate fiber, calcium silicate fiber, calcium carbonate fiber, carbon fiber, glass fiber, metal fiber, etc. Is mentioned.
- An inorganic filler may be used independently and may use 2 or more types together.
- the inorganic filler may have a surface treated with a coupling agent or a surfactant.
- the coupling agent include a silane coupling agent and a titanium coupling agent.
- the surfactant include higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher fatty acid salts and the like.
- the content of the inorganic filler is preferably 0.1 parts by weight or more and 30 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic resin.
- additives include, for example, neutralizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light resistance agents, weathering agents, lubricants, antistatic agents, antiblocking agents, processing aids, pigments, foam nucleating agents, plasticizers, Examples include flame retardants, crosslinking agents, crosslinking aids, brightening agents, antibacterial agents, and light diffusing agents. These additives may be used alone or in combination of two or more. Further, in the foam sheet production process, a higher fatty acid metal salt may be contained in order to prevent the deterioration of the resin from adhering to the T die or the circular die, which will be described later. In order to have it, it is preferable that the content of the foaming agent used in the foam sheet preparation step is 100 parts by weight, and the content of the higher fatty acid metal salt is 50 parts by weight or less, more preferably 25 parts by weight or less. preferable.
- the line speed for cooling and solidifying into a sheet with a cooling roll is 0.3 m / min to 1.2 m / min.
- Rmax / (Ra + 1) in the formula (1) it is preferable to increase the line speed when cooling and solidifying into a sheet shape with a cooling roll. By increasing the line speed, the cooling speed at which the melt-extruded resin composition is cooled becomes slower.
- phase separation of two incompatible resins is likely to proceed, and the area of the portion (domain) where the resin (B) having a low transition temperature is gathered in the foamed sheet becomes large and is easily stretched during stretching. It is considered that the area of the portion increases, the portion is further elongated and thinned, and the portion of the resin (A) remains unextended so that Rmax increases and Rmax / (Ra + 1) increases.
- the biaxially stretching method of the foamed sheet includes a sequential biaxial stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, a tubular biaxial stretching method, etc. These stretching methods can be mentioned.
- the stretching temperature is (T X ⁇ 10), where T X (unit: ° C.) is the transition temperature of the thermoplastic resin having the highest transition temperature among the thermoplastic resins contained in the thermoplastic resin composition. ) ° C. or higher (T X +10) is preferably ° C. or less.
- the longitudinal stretching ratio is preferably 3 to 8 times, and the lateral stretching ratio is preferably 3 to 8 times.
- the ratio between the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio is preferably 0.77 or more and 1.3 or less.
- the molded body of the present invention may be used as a laminated body laminated with other resins and materials.
- the laminated body has a layer comprising the molded body of the present invention as at least one surface layer. It is.
- the laminated body etc. which have the surface layer and base material layer which consist of a molded object of this invention are mentioned, for example.
- the surface of the base material layer adjacent to the surface layer can be seen through the through hole of the surface layer made of the molded body of the present invention.
- thermoplastic resin composition containing a foaming agent is melt-extruded to produce a foamed sheet, and the obtained foamed sheet and other resin And then stretching the sheet by vacuum / compressed air forming or press forming, etc. to give a three-dimensional shape while stretching the sheet, or by inserting the molded body of the present invention into a mold and other methods such as blow molding. And a method of adhering to the resin.
- the thickness of the foam sheet was measured using a linear gauge D-100S manufactured by Ozaki Seisakusho (measurement pressure 3.5 mN, probe diameter 5 mm), and within an arbitrary 50 mm length and 50 mm width in each sheet, It was set to a numerical value obtained by averaging the measurement results for 9 points of 3 vertical points ⁇ 3 horizontal points at approximately equal intervals.
- the thickness of the film was measured using a linear gauge D-100S manufactured by Ozaki Seisakusho (measurement pressure 3.5 mN, probe diameter 5 mm). X The measurement results for 9 points of 3 horizontal points were averaged.
- the part which looks like a fiber was included in the measurement range.
- the bulk density of the foamed sheet was calculated as the density in a rectangular parallelepiped having the thickness measured in the previous section by measuring the sheet weight of 50 mm in length and 50 mm in width.
- the bulk density of the stretched film was calculated as the density in a rectangular parallelepiped having the thickness measured in the previous section by measuring the film weight of 50 mm in length and 50 mm in width.
- Foaming ratio The foaming ratio of the foamed sheet was determined as a value obtained by dividing the density of the resin contained in the foamed sheet by the bulk density of the foamed sheet measured in the previous section.
- the “density of the resin contained in the foamed sheet” is a weight average value calculated from the density of each resin contained in the foamed sheet and the content of each resin.
- the resin contained in the foaming agent master batch contains only a small amount with respect to the total amount of resin contained in the foamed sheet, when calculating the “density of the resin contained in the foamed sheet” Do not consider.
- Example 1 A pellet blend of 50 parts by weight of the following propylene resin A (melting peak temperature: 132 ° C.), 48 parts by weight of the following styrene resin (glass transition temperature: 100 ° C.) and 2 parts by weight of the following foaming agent master batch was manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd. Melting and kneading with an extruder of a sheet molding machine (universally adjustable single-screw extruder VS-40 and sheet processing machine VFC40-252), and extrusion and foaming the melt-kneaded resin composition from a T-die to form a foamed sheet did.
- a sheet molding machine universalally adjustable single-screw extruder VS-40 and sheet processing machine VFC40-252
- Propylene resin A Nobrene S131 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. [melt mass flow rate (230 ° C, 2.16 kg): 2 g / 10 min, density: 0.890 g / cm 3 ]
- Styrene resin Toyostyrene HI H650 manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd. [melt mass flow rate (190 ° C., 2.16 kg): 3.4 g / 10 min, density: 0.870 g / cm 3 ]
- Foaming agent master batch Sankyo Kasei Co., Ltd.
- the thickness of the obtained film was 99 ⁇ m
- the through hole area ratio was 8.7%
- Ra was 1.29 ⁇ m
- Rmax was 89.77 ⁇ m
- the bulk density 0.21 g / cm 3 .
- the visual evaluation result of the obtained film was 1.
- the result of the film texture sensory test was rank A.
- Example 2 The foamed sheet was molded in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of propylene resin A and 28 parts by weight of styrene resin were used to obtain a film with holes.
- the thickness of the obtained foamed sheet was 1.0 mm, the bulk density was 0.64 g / cm 3 , and the expansion ratio was 1.4 times.
- the thickness of the obtained film was 102 ⁇ m, the area ratio of the through holes was 12.6%, Ra was 0.50 ⁇ m, Rmax was 14.75 ⁇ m, and the bulk density was 0.19 g / cm 3 .
- the visual evaluation result of the obtained film was 1.
- the result of the sensory test for the texture of the film was rank A.
- Example 3 A pellet blend of 70 parts by weight of the following propylene resin A (melting peak temperature: 132 ° C.), 28 parts by weight of the following ethylene resin A (melting peak temperature: 115 ° C.) and 2 parts by weight of the following foaming agent master batch was prepared by Tanabe Plastic Machine Co., Ltd. A melt-kneaded resin composition is extruded from a T-die and foamed by an extruder of a sheet forming machine (adjustable single-screw extruder VS-40 and sheet processing machine VFC40-252). Molded.
- the screw rotation speed of the extruder was 50 rpm
- the extruder temperature was 215 ° C.
- the line speed was 0.5 m / min.
- the thickness of the obtained foamed sheet was 0.8 mm
- the bulk density was 0.48 g / cm 3
- the expansion ratio was 1.9 times.
- Propylene resin A Nobrene S131 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. [melt mass flow rate (230 ° C, 2.16 kg): 2 g / 10 min, density: 0.890 g / cm 3 ]
- Ethylene resin A Exelene VL-100 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. [melt mass flow rate (190 ° C., 2.16 kg): 0.8 g / 10 min, density: 0.900 g / cm 3 ]
- Foaming agent master batch Sankyo Kasei Co., Ltd.
- the thickness of the obtained film was 243 ⁇ m
- the through hole area ratio was 5.1%
- Ra was 1.46 ⁇ m
- Rmax 48.58 ⁇ m
- the bulk density 0.22 g / cm 3 .
- the visual evaluation result of the obtained film was 1.
- the result of the sensory test for the texture of the film was rank A.
- Example 4 In foam sheet forming, a holey film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the screw rotation speed of the extruder was 30 rpm and the line speed was 1.0 m / min.
- the thickness of the obtained foamed sheet was 0.9 mm
- the bulk density was 0.38 g / cm 3
- the expansion ratio was 2.4 times.
- the thickness of the obtained film was 105 ⁇ m
- the area ratio of the through holes was 6.1%
- Ra was 2.17 ⁇ m
- Rmax was 125.59 ⁇ m
- the bulk density was 0.16 g / cm 3 .
- the visual evaluation result of the obtained film was 1.
- the result of the sensory test for the texture of the film was rank A.
- Example 1 In forming the foamed sheet, a film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the screw rotation speed of the extruder was 80 rpm. The thickness of the obtained foamed sheet was 1.1 mm, the bulk density was 0.68 g / cm 3 , and the expansion ratio was 1.3 times. The thickness of the obtained film was 155 ⁇ m, the area ratio of the through holes was 0%, Ra was 0.65 ⁇ m, Rmax was 16.27 ⁇ m, and the bulk density was 0.37 g / cm 3 . The obtained film had no through hole, and the visual evaluation result was 2. The result of the sensory test for film texture was rank C.
- the screw rotation speed of the extruder was 65 rpm
- the extruder temperature was 215 ° C.
- the line speed was 0.8 m / min.
- the thickness of the obtained foamed sheet was 1.4 mm
- the bulk density was 0.70 g / cm 3
- the foaming ratio was 1.3 times.
- Propylene resin A Nobrene S131 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. [melt mass flow rate (230 ° C, 2.16 kg): 2 g / 10 min, density: 0.890 g / cm 3 ]
- Ethylene resin A Exelene VL-100 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. [melt mass flow rate (190 ° C., 2.16 kg): 0.8 g / 10 min, density: 0.900 g / cm 3 ]
- Foaming agent master batch Sankyo Kasei Co., Ltd.
- the thickness of the obtained film was 648 ⁇ m
- the through hole area ratio was 0.1%
- Ra was 1.45 ⁇ m
- Rmax 46.33 ⁇ m
- the bulk density was 0.24 g / cm 3 .
- the visual evaluation result of the obtained film was 2.
- the result of the sensory test for film texture was rank C.
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Abstract
熱可塑性樹脂組成物からなり、JIS B0601-1982に従って測定される成形体の表面粗さの最大高さ(Rmax)と、JIS B0601-1982に従って測定される前記成形体の表面の中心線平均粗さ(Ra)とが、式:9 ≦ Rmax/(Ra+1) ≦ 45を充足し、前記成形体の表面積を100%とするときに、当該成形体の貫通孔の面積率が1%以上20%以下であり、かさ密度が0.13g/cm3以上0.50g/cm3以下である成形体及びその製造方法、並びにそれを有する積層体が提供される。
Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物からなる成形体に関する。
インテリア製品、例えば、テーブルカバー、ランプシェード、照明器具カバー、間仕切り、障子紙、襖等には、装飾性が求められており、それらの部材には、和紙や合成樹脂フィルムが使用されている。
例えば、特許文献1には、和紙と合成樹脂フィルムとを積層した装飾合成樹脂シートが提案されている。特許文献2には、プロピレン樹脂と発泡剤とを含有する樹脂組成物を溶融押出しし延伸して製造された高光沢の樹脂フィルムが記載されており、特許文献3には、プロピレン樹脂と低密度ポリエチレンと発泡剤とを含有する樹脂組成物を溶融押出しし延伸して製造された真珠様光沢を有する樹脂フィルムが記載されている。特許文献4には、プロピレン樹脂と低密度ポリエチレンと発泡剤とを含有する樹脂組成物を溶融押出しした表面の平滑性に優れる発泡シートが記載されている。
しかしながら、熱可塑性樹脂と発泡剤とを含有する樹脂組成物から調製された上記のフィルムやシートは、和の風合いを有するものではなく、また、和紙を部材に使用した上記の装飾合成樹脂シートは、和の風合いを有しながらも洋風のデザインに適用可能であり、かつ看者にモダンな印象を与え、全体として和モダンの風合いを有するものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、熱可塑性樹脂組成物からなり、和モダンの風合いを有する成形体を提供することにある。
本発明によれば、以下に示す成形体、成形体を有する積層体及び成形体の製造方法が提供される。
[1] 熱可塑性樹脂組成物からなり、
JIS B0601-1982に従って測定される成形体の表面粗さの最大高さ(Rmax)と、JIS B0601-1982に従って測定される前記成形体の表面の中心線平均粗さ(Ra)とが、次式(1):
9 ≦ Rmax/(Ra+1) ≦ 45 式(1)
を充足し、
前記成形体の表面積を100%とするときに、当該成形体の貫通孔の面積率が1%以上20%以下であり、
かさ密度が0.13g/cm3以上0.50g/cm3以下である
成形体。
[2] 熱可塑性樹脂組成物が2種の非相溶な熱可塑性樹脂を含有するものであり、熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の総量を100重量%とするときに、前記2種の非相溶な熱可塑性樹脂の合計量が90重量%以上である[1]に記載の成形体。
[3] 2種の非相溶な熱可塑性樹脂が転移温度の異なる2種の非相溶な熱可塑性樹脂である[2]に記載の成形体。
[4] 転移温度の異なる2種の非相溶な熱可塑性樹脂のうち、転移温度が高い方の熱可塑性樹脂である第一の熱可塑性樹脂(A)と、転移温度が低い方の熱可塑性樹脂である第二の熱可塑性樹脂(B)との転移温度の差が10℃以上50℃以下であり、
前記第一の熱可塑性樹脂(A)と前記第二の熱可塑性樹脂(B)の合計量を100重量%とするときに、前記第一の熱可塑性樹脂(A)の含有量が30重量%以上90重量%以下であり、前記第二の熱可塑性樹脂(B)の含有量が10重量%以上70重量%以下である
[3]に記載の成形体。
[5] 10μm以上1000μm以下の厚さを有するフィルムである[1]~[4]のいずれか一項に記載の成形体。
[6] [1]~[5]のいずれか一項に記載の成形体からなる層を少なくとも一方の表層として有する積層体。
[7] 発泡剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を溶融押出して発泡シートを作製する発泡シート作製工程と、
前記発泡シート作製工程で得られた発泡シートを2軸延伸する延伸工程と
を含有する[1]~[5]のいずれか一項に記載の成形体の製造方法。
[1] 熱可塑性樹脂組成物からなり、
JIS B0601-1982に従って測定される成形体の表面粗さの最大高さ(Rmax)と、JIS B0601-1982に従って測定される前記成形体の表面の中心線平均粗さ(Ra)とが、次式(1):
9 ≦ Rmax/(Ra+1) ≦ 45 式(1)
を充足し、
前記成形体の表面積を100%とするときに、当該成形体の貫通孔の面積率が1%以上20%以下であり、
かさ密度が0.13g/cm3以上0.50g/cm3以下である
成形体。
[2] 熱可塑性樹脂組成物が2種の非相溶な熱可塑性樹脂を含有するものであり、熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の総量を100重量%とするときに、前記2種の非相溶な熱可塑性樹脂の合計量が90重量%以上である[1]に記載の成形体。
[3] 2種の非相溶な熱可塑性樹脂が転移温度の異なる2種の非相溶な熱可塑性樹脂である[2]に記載の成形体。
[4] 転移温度の異なる2種の非相溶な熱可塑性樹脂のうち、転移温度が高い方の熱可塑性樹脂である第一の熱可塑性樹脂(A)と、転移温度が低い方の熱可塑性樹脂である第二の熱可塑性樹脂(B)との転移温度の差が10℃以上50℃以下であり、
前記第一の熱可塑性樹脂(A)と前記第二の熱可塑性樹脂(B)の合計量を100重量%とするときに、前記第一の熱可塑性樹脂(A)の含有量が30重量%以上90重量%以下であり、前記第二の熱可塑性樹脂(B)の含有量が10重量%以上70重量%以下である
[3]に記載の成形体。
[5] 10μm以上1000μm以下の厚さを有するフィルムである[1]~[4]のいずれか一項に記載の成形体。
[6] [1]~[5]のいずれか一項に記載の成形体からなる層を少なくとも一方の表層として有する積層体。
[7] 発泡剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を溶融押出して発泡シートを作製する発泡シート作製工程と、
前記発泡シート作製工程で得られた発泡シートを2軸延伸する延伸工程と
を含有する[1]~[5]のいずれか一項に記載の成形体の製造方法。
本発明は、熱可塑性樹脂組成物からなり、和モダンの風合いを有する成形体を提供することができる。
本発明の成形体は、熱可塑性樹脂組成物からなり、JIS B0601-1982に従って測定される成形体の表面粗さの最大高さ(Rmax)と、JIS B0601-1982に従って測定される成形体の表面の中心線平均粗さ(Ra)とが、次式(1)を充足するものである。
9 ≦ Rmax/(Ra+1) ≦ 45 式(1)
9 ≦ Rmax/(Ra+1) ≦ 45 式(1)
本発明の成形体の貫通孔の面積率は、1%以上20%以下である。当該貫通孔は成形体の厚さ方向に貫通した孔である。当該貫通孔の面積率は、成形体の表面積を100%としたときに、当該成形体の表面において貫通孔の開口部分が占める面積の割合、すなわち、成形体の表面積100%に対する貫通孔部分の面積の割合であり、成形体の表面画像を画像解析することにより求めることができる。貫通孔の面積率は具体的には、画像解析装置を用いて得られた画像を画像解析ソフトウェアーで解析することにより求めることができる。貫通孔の面積率は、成形体の風合いを良好にする観点から、好ましくは3%以上15%以下である。
本発明の成形体のかさ密度は、0.13g/cm3以上0.50g/cm3以下である。当該かさ密度は、成形体の外寸法体積に対する重量の比、すなわち、成形体の外寸法から計算される体積で重量を除した値である。成形体のかさ密度は、成形体の貫通孔の面積率、成形体表面の凹凸、成形体内部の独立気泡等の増加によって低下する。かさ密度は、成形体の風合いを良好にする観点から、好ましくは0.15g/cm3以上0.40g/cm3以下である。
本発明の成形体は、好ましくはフィルムまたはシートであり、より好ましくはフィルムである。本発明の成形体がフィルムである場合、フィルムの厚さは、好ましくは10μm以上1000μm以下であり、より好ましくは30μm以上500μm以下である。
本発明の成形体の好適な製造方法として、発泡剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を溶融押出して発泡シートを作製する発泡シート作製工程と、前記発泡シート作製工程で得られた発泡シートを2軸延伸する延伸工程とを含有する方法が挙げられる。当該熱可塑性樹脂組成物は、非相溶な熱可塑性樹脂を2種以上含有していることが好ましい。発泡シートを2軸延伸することにより、発泡シートの気泡が破れ、破れた気泡の一部はつながって厚さ方向に貫通した孔(貫通孔)を形成する。発泡シートの表面付近で気泡が破れた場合は、発泡シートの表面に凹部が形成される。前記貫通孔や凹部の形成に伴い、貫通孔や凹部の周縁に樹脂が盛り上がるなどして、樹脂が密集した凸部が形成される。前記凸部がつながって見える部分は、あたかも和紙中の繊維のような外観を呈し、和モダンの風合いを醸しだす。このようにして形成された凹凸を有する成形体の表面粗さの最大高さ(Rmax)は、主に和紙中の繊維のように見える密集した凸部の影響を受け、和モダンの風合いを有する成形体の凹凸は、上記式(1)を充足するものである。熱可塑性樹脂組成物が転移温度の異なる2種以上の非相溶な熱可塑性樹脂を含有している場合は、上記方法により作製された発泡シート中の非相溶な熱可塑性樹脂は相分離し、発泡シートの厚さ、外観、気泡等にムラが生じやすく、そのような発泡シートを延伸すると、発泡シート中で相分離している各熱可塑性樹脂のうち、転移温度が高い方の樹脂の部分より転移温度が低い方の樹脂の部分のほうが延伸時に優先的に引き伸ばされ、転移温度が高い方の樹脂の部分は引き伸ばされにくいという延伸時の伸びムラが生じ、成形体表面の凹凸や貫通孔がより形成されやすい。
熱可塑性樹脂としては、オレフィン樹脂、スチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂などが挙げられ、好ましくはオレフィン樹脂またはスチレン樹脂である。
オレフィン樹脂とは、当該オレフィン樹脂の全量を100重量%とするときに、炭素原子数2以上10以下のオレフィンに由来する構造単位を50重量%以上含有する樹脂である。炭素原子数2以上10以下のオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン等が挙げられる。
オレフィン樹脂は、炭素原子数2以上10以下のオレフィン以外の単量体に由来する構造単位を含有していてもよい。炭素原子数2以上10以下のオレフィン以外の単量体としては、例えば、スチレンなどの芳香族ビニル単量体;アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル;酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物;1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン(イソプレン)などの共役ジエン;ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネンなどの非共役ジエンが挙げられる。
オレフィン樹脂は、炭素原子数2以上10以下のオレフィン以外の単量体に由来する構造単位を含有していてもよい。炭素原子数2以上10以下のオレフィン以外の単量体としては、例えば、スチレンなどの芳香族ビニル単量体;アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル;酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物;1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン(イソプレン)などの共役ジエン;ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネンなどの非共役ジエンが挙げられる。
オレフィン樹脂としては、エチレン樹脂、プロピレン樹脂、またはブテン樹脂が好ましい。
エチレン樹脂とは、エチレンに由来する構造単位を50重量%以上含有する樹脂であり、例えば、エチレン単独重合体、エチレン-1-ブテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン共重合体、エチレン-1-オクテン共重合体、エチレン-1-ブテン-1-ヘキセン共重合体等が挙げられる。エチレン樹脂を二種以上用いてもよい。
プロピレン樹脂とは、プロピレンに由来する構造単位を50重量%以上含有する樹脂であり、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-1-ヘキセン共重合体、プロピレン-1-オクテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-1-ヘキセン共重合体、プロピレン-エチレン-1-オクテン共重合体等が挙げられる。プロピレン樹脂を二種以上用いてもよい。
ブテン樹脂とは、1-ブテンに由来する構造単位を50重量%以上含有する樹脂であり、例えば、1-ブテン単独重合体、1-ブテン-エチレン共重合体、1-ブテン-プロピレン共重合体、1-ブテン-1-ヘキセン共重合体、1-ブテン-1-オクテン共重合体、1-ブテン-エチレン-プロピレン共重合体、1-ブテン-エチレン-1-ヘキセン共重合体、1-ブテン-エチレン-1-オクテン共重合体、1-ブテン-プロピレン-1-ヘキセン共重合体、1-ブテン-プロピレン-1-オクテン共重合体等が挙げられる。ブテン樹脂を二種以上用いてもよい。
スチレン樹脂とは、スチレンもしくはスチレン誘導体に由来する構造単位を50重量%以上含有する樹脂である。スチレン誘導体としては、例えば、p-メチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、α-メチルスチレン、p-メトキシスチレンを挙げることができる。スチレン樹脂は、スチレンもしくはスチレン誘導体以外の単量体に由来する構造単位を含有していてもよく、例えば、炭素原子数2以上10以下のオレフィン;アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル;酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物;1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン(イソプレン)などの共役ジエン;ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネンなどの非共役ジエンをあげることができる。
メタクリル樹脂とは、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を50重量%以上含有する樹脂であり、例えば、ポリ(メタクリル酸メチル)、ポリ(メタクリル酸エチル)、ポリ(メタクリル酸ブチル)、ポリ(メタクリル酸2-エチルヘキシル)等が挙げられる。
アクリル樹脂とは、アクリル酸エステルに由来する構造単位を50重量%以上含有する樹脂であり、例えば、ポリ(アクリル酸メチル)、ポリ(アクリル酸エチル)、ポリ(アクリル酸ブチル)、ポリ(アクリル酸2-エチルヘキシル)等が挙げられる。
エステル樹脂とは、多価カルボン酸と多価アルコールとのエステルに由来する構造単位を50重量%以上含有する樹脂であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。
アミド樹脂とは、アミド結合で繰り返される構造単位を50重量%以上含有する樹脂であり、例えば、ポリ(ε-カプロラクタム)、ポリドデカンアミド、ポリ(ヘキサメチレンアジパミド)、ポリ(ヘキサメチレンドデカンアミド)、ポリ(p-フェニレンテレフタルアミド)、ポリ(m-フェニレンテレフタルアミド)等が挙げられる。
上記の熱可塑性樹脂の製造方法としては、公知の重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。
熱可塑性樹脂組成物が、2種の非相溶な熱可塑性樹脂を含有する場合、熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の総量を100重量%とするときに、前記2種の非相溶な熱可塑性樹脂の合計量が90重量%以上であることが好ましい。熱可塑性樹脂組成物が、非相溶な熱可塑性樹脂を2種含有する場合、非相溶な熱可塑性樹脂2種の組み合わせとしては、例えば、オレフィン樹脂とオレフィン樹脂、オレフィン樹脂とスチレン樹脂、オレフィン樹脂とメタクリル樹脂、オレフィン樹脂とアクリル樹脂、オレフィン樹脂とエステル樹脂、または、オレフィン樹脂とアミド樹脂等の組み合わせが挙げられ、好ましくは、オレフィン樹脂とオレフィン樹脂、または、オレフィン樹脂とスチレン樹脂であり、より好ましくは、プロピレン樹脂とエチレン樹脂、または、プロピレン樹脂とスチレン樹脂である。熱可塑性樹脂組成物が、2種の非相溶な熱可塑性樹脂を含有し、さらに前記2種の非相溶な熱可塑性樹脂とは異なる熱可塑性樹脂を含有する場合、該更なる熱可塑性樹脂は、前記2種の非相溶な熱可塑性樹脂の一方と相溶するものであってもよく、前記2種の非相溶な熱可塑性樹脂の両方と非相溶であってもよい。
本発明の成形体の製造に使用する熱可塑性樹脂組成物には、転移温度の異なる2種の非相溶な熱可塑性樹脂が含有されていることが好ましい。前記2種の非相溶な熱可塑性樹脂のうち、転移温度が高い方の熱可塑性樹脂を第一の熱可塑性樹脂(A)とし、転移温度が低い方の熱可塑性樹脂を第二の熱可塑性樹脂(B)とした場合、熱可塑性樹脂組成物中の前記第一の熱可塑性樹脂(A)と前記第二の熱可塑性樹脂(B)の合計量を100重量%として、前記熱可塑性樹脂組成物における前記第一の熱可塑性樹脂(A)の含有量が30重量%以上90重量%以下であり、前記第二の熱可塑性樹脂(B)の含有量が10重量%以上70重量%以下であり、前記熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の総量を100重量%として、当該熱可塑性樹脂組成物中の前記第一の熱可塑性樹脂(A)と前記第二の熱可塑性樹脂(B)の合計量が90重量%以上であることが好ましい。ここで、転移温度とは、結晶性熱可塑性樹脂の場合は樹脂の融解ピーク温度であり、非晶性熱可塑性樹脂の場合は樹脂のガラス転移温度であり、いずれも、示差走査熱量測定により求めることができる。前記第一の熱可塑性樹脂(A)と前記第二の熱可塑性樹脂(B)の転移温度の差は10℃以上50℃以下であることが好ましい。
熱可塑性樹脂組成物中の前記第一の熱可塑性樹脂(A)と前記第二の熱可塑性樹脂(B)の合計量を100重量%として、当該熱可塑性樹脂組成物における前記第一の熱可塑性樹脂(A)の含有量が40重量%以上80重量%以下であり、前記第二の熱可塑性樹脂(B)の含有量が20重量%以上60重量%以下であることがより好ましく、前記第一の熱可塑性樹脂(A)の含有量が50重量%以上70重量%以下であり、前記第二の熱可塑性樹脂(B)の含有量が30重量%以上50重量%以下であることが更に好ましい。式(1)のRmax/(Ra+1)の値を大きくするには、前記第二の熱可塑性樹脂(B)の含有量を多くすることが好ましい。上記のとおり、延伸のときには、転移温度が高い方の樹脂(A)の部分より、転移温度が低い方の樹脂(B)の部分が優先的に引き伸ばされる。前記第二の熱可塑性樹脂(B)の含有量を多くすることにより、伸ばされやすい部分が増え、その部分がより伸ばされ薄くなり、前記第一の熱可塑性樹脂(A)の部分はあまり伸びないまま残るため、Rmaxが大きくなり、Rmax/(Ra+1)の値が大きくなると考えられる。
JIS K7210-1999に従って、温度230℃および荷重2.16kgfの条件で測定される前記第一の熱可塑性樹脂(A)のメルトマスフローレート(MFR(A))は、好ましくは1g/10分以上30g/10分以下である。
JIS K7210-1999に従って、温度230℃および荷重2.16kgfの条件で測定される前記第一の熱可塑性樹脂(A)のメルトマスフローレート(MFR(A))と、JIS K7210-1999に従って、温度230℃および荷重2.16kgfの条件で測定される前記第二の熱可塑性樹脂(B)のメルトマスフローレート(MFR(B))とは、次式(2)を充足することが好ましい。
-0.5 ≦ log(MFR(A))-log(MFR(B)) ≦ 0.5 式(2)
-0.5 ≦ log(MFR(A))-log(MFR(B)) ≦ 0.5 式(2)
第一の熱可塑性樹脂(A)としては、プロピレン樹脂が好ましい。プロピレン樹脂の融解ピーク温度は、好ましくは125℃以上140℃以下である。
第二の熱可塑性樹脂(B)としては、エチレン樹脂またはスチレン樹脂が好ましい。エチレン樹脂とスチレン樹脂の密度は、好ましくは0.860g/cm3以上0.905g/cm3以下である。ここで、密度は、JIS K7112-1990に規定の水中置換法(23℃)に従って測定される。
発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤等の公知の発泡剤が挙げられる。化学発泡剤と物理発泡剤とを併用してもよい。
化学発泡剤としては、無機化合物であっても有機化合物であってもよく、2種以上を併用してもよい。
無機化合物としては、炭酸アンモニウム等の炭酸塩;炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩などが挙げられる。
有機化合物としては、(a)有機酸またはその塩:クエン酸、コハク酸、味ピン酸、酒石酸、安息香酸などのカルボン酸及びその塩、(b)N-ニトロソ化合物:N,N’-ジニトロソテレフタルアミド、N,N’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、(c)アゾ化合物:アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート、(d)スルフォニルヒドラジド化合物:ベンゼンスルフォニルヒドラジド、トルエンスルフォニルヒドラジド、p,p’-オキシビス(ベンゼンスルフェニルヒドラジド)、ジフェニルスルフォン-3,3’-ジスルフォニルヒドラジド、(e)アジド化合物:カルシウムアジド、4,4’-ジフェニルジスルフォニルアジド、p-トルエンスルフォニルアジド等が挙げられる。
無機化合物としては、炭酸アンモニウム等の炭酸塩;炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩などが挙げられる。
有機化合物としては、(a)有機酸またはその塩:クエン酸、コハク酸、味ピン酸、酒石酸、安息香酸などのカルボン酸及びその塩、(b)N-ニトロソ化合物:N,N’-ジニトロソテレフタルアミド、N,N’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、(c)アゾ化合物:アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート、(d)スルフォニルヒドラジド化合物:ベンゼンスルフォニルヒドラジド、トルエンスルフォニルヒドラジド、p,p’-オキシビス(ベンゼンスルフェニルヒドラジド)、ジフェニルスルフォン-3,3’-ジスルフォニルヒドラジド、(e)アジド化合物:カルシウムアジド、4,4’-ジフェニルジスルフォニルアジド、p-トルエンスルフォニルアジド等が挙げられる。
物理発泡剤としては、窒素、二酸化炭素等の不活性ガスや揮発性有機化合物などが挙げられる。物理発泡剤としては、超臨界状態の二酸化炭素、窒素、またはこれらの混合物が好ましい。物理発泡剤は、二種以上を併用してもよい。
発泡剤は、化学発泡剤であることが好ましく、有機酸またはその塩、あるいは、有機酸またはその塩と炭酸水素塩との混合物であることがより好ましい。
本発明の成形体の製造に使用する熱可塑性樹脂組成物における発泡剤の含有量は、熱可塑性樹脂の総量100重量部あたり、好ましくは0.1重量部以上3重量部以下である。
成形体の貫通孔の面積率を高くするには、発泡剤の含有量を多くすることが好ましい。発泡剤の含有量を多くすることにより、樹脂組成物を溶融押出して作製した発泡シート中の気泡が多くなる。気泡の多い発泡シートを延伸することにより、発泡シートの気泡が破れ、つながり貫通孔となりやすく、貫通孔の面積率は高くなると考えられる。また、式(1)のRmax/(Ra+1)の値を大きくするには、発泡剤の含有量を多くすることが好ましい。気泡の多い発泡シートは表面付近の気泡も多く、延伸することにより、発泡シートの表面付近で気泡が破れやすく、表面がより荒れた状態になる。その場合、RmaxもRaもともに大きくなるが、Rmaxの方がより大きくなると考えられる。
成形体の貫通孔の面積率を高くするには、発泡剤の含有量を多くすることが好ましい。発泡剤の含有量を多くすることにより、樹脂組成物を溶融押出して作製した発泡シート中の気泡が多くなる。気泡の多い発泡シートを延伸することにより、発泡シートの気泡が破れ、つながり貫通孔となりやすく、貫通孔の面積率は高くなると考えられる。また、式(1)のRmax/(Ra+1)の値を大きくするには、発泡剤の含有量を多くすることが好ましい。気泡の多い発泡シートは表面付近の気泡も多く、延伸することにより、発泡シートの表面付近で気泡が破れやすく、表面がより荒れた状態になる。その場合、RmaxもRaもともに大きくなるが、Rmaxの方がより大きくなると考えられる。
発泡剤として化学発泡剤を添加する場合、熱可塑性樹脂に化学発泡剤をそのまま添加してもよく、熱可塑性樹脂をベース樹脂とした化学発泡剤のマスターバッチを熱可塑性樹脂に添加してもよい。好ましくは、マスターバッチ中の化学発泡剤の含有量は、マスターバッチの全量を100重量%としたときに、20重量%以上80重量%以下である。
本発明の成形体の製造に使用する熱可塑性樹脂組成物は、さらに有機繊維、無機充填材、有機ポリマービーズまたはその他の添加剤を含有してもよい。
有機繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、ポリイミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ケナフ等の植物繊維が挙げられ、ポリエステル繊維が好ましい。
有機繊維を含有する場合、有機繊維の含有量は、熱可塑性樹脂の総量100重量部あたり、好ましくは、1重量部以上30重量部以下である。
無機充填材としては、粉末状、フレーク状、または顆粒状である無機充填材や、繊維状である無機充填材等が挙げられる。
粉末状、フレーク状、または顆粒状である無機充填材として、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。
繊維状である無機充填材として、例えば、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、チタン酸カリウム繊維、水酸化マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられる。
無機充填材は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
粉末状、フレーク状、または顆粒状である無機充填材として、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。
繊維状である無機充填材として、例えば、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、チタン酸カリウム繊維、水酸化マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられる。
無機充填材は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
無機充填材は、カップリング剤や界面活性剤で表面を処理したものであってもよい。カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤やチタンカップリング剤が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩等が挙げられる。
粉末状、フレーク状、または顆粒状である無機充填材の平均粒子径は、好ましくは、10μm以下であり、より好ましくは5μm以下である。
上記の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて、水やアルコール等の分散媒中に懸濁させて測定し、篩下法の積分分布曲線から求めた50%相当粒子径(D50)である。
上記の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて、水やアルコール等の分散媒中に懸濁させて測定し、篩下法の積分分布曲線から求めた50%相当粒子径(D50)である。
繊維状である無機充填材の平均繊維長は、通常、3μm以上20μm以下である。平均繊維径は、好ましくは、0.2μm以上1.5μm以下である。また、アスペクト比は、好ましくは、10以上30以下である。なお、繊維状である無機充填材の平均繊維長および平均繊維径は、電子顕微鏡で測定したものであり、アスペクト比は、平均繊維径に対する平均繊維長の比(平均繊維長を平均繊維径で除した値)である。
無機充填材を含有する場合、無機充填材の含有量は、熱可塑性樹脂の総量100重量部あたり、好ましくは、0.1重量部以上30重量部以下である。
その他の添加剤としては、例えば、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、顔料、発泡核剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤、抗菌剤、光拡散剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、発泡シート作製工程において、後述のTダイ又はサーキュラーダイスに樹脂の劣化物等が付着することを防止するために高級脂肪酸金属塩を含有してもよいが、成形体が和モダンの風合いを有するためには、発泡シート作製工程において用いられる発泡剤の含有量を100重量部として、高級脂肪酸金属塩の含有量を50重量部以下とすることが好ましく、25重量部以下とすることがより好ましい。
発泡剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を溶融押出して発泡シートを作製する発泡シート作製工程では、具体的には一軸押出機または二軸押出機により発泡剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を溶融混練し、Tダイ又はサーキュラーダイスから熱可塑性樹脂組成物を溶融押出し発泡させ、冷却ロールにてシート状に冷却固化させることが好ましい。
押出機内での混練温度は、発泡剤の分解開始温度より低いことが好ましい。混練温度は、より好ましくは、発泡剤の分解開始温度より2℃以上低い温度であり、更に好ましくは、発泡剤の分解開始温度より5℃以上低い温度である。押出機内での熱可塑性樹脂の滞留時間は、1分間以上10分間以下であることが好ましい。
Tダイ又はサーキュラーダイスから溶融押出しする際の熱可塑性樹脂組成物の温度は、発泡剤の分解開始温度より高いことが好ましい。溶融押出しする際の熱可塑性樹脂組成物の温度は、より好ましくは、発泡剤の分解開始温度より5℃以上高い温度であり、更に好ましくは、発泡剤の分解開始温度より10℃以上高い温度である。
押出機の回転速度としては、20rpm~70rpmが挙げられる。成形体の貫通孔の面積率を大きくするには、押出機の回転速度(吐出量)を低くすることが好ましい。押出機の回転速度(吐出量)を低くすると、得られる発泡シートの厚さが相対的に薄くなる。また、押出機の回転速度(吐出量)を低くすると、押出機内の樹脂圧力が低くなり、発泡剤由来の気泡が大きくなりやすく、得られる発泡シートの発泡倍率が高くなる傾向にある。そのような発泡シートを延伸すると、発泡シートの気泡が破れ、つながり貫通孔となりやすく、貫通孔の面積率は高くなると考えられる。
冷却ロールにてシート状に冷却固化させる際のライン速度としては、0.3m/分~1.2m/分が挙げられる。式(1)のRmax/(Ra+1)を大きくするには、冷却ロールにてシート状に冷却固化させる際のライン速度を高くすることが好ましい。前記ライン速度を高くすることにより、溶融押出された樹脂組成物が冷却される冷却速度は遅くなる。そのため、非相溶な二つの樹脂の相分離が進行しやすくなり、発泡シート中において、転移温度が低い樹脂(B)が集まっている部分(ドメイン)の面積が大きくなり、延伸時に伸ばされやすい部分の面積が増え、その部分がより伸ばされ薄くなり、樹脂(A)の部分はあまり伸びないまま残るため、Rmaxが大きくなり、Rmax/(Ra+1)が大きくなると考えられる。
冷却ロールにてシート状に冷却固化させる際のライン速度としては、0.3m/分~1.2m/分が挙げられる。式(1)のRmax/(Ra+1)を大きくするには、冷却ロールにてシート状に冷却固化させる際のライン速度を高くすることが好ましい。前記ライン速度を高くすることにより、溶融押出された樹脂組成物が冷却される冷却速度は遅くなる。そのため、非相溶な二つの樹脂の相分離が進行しやすくなり、発泡シート中において、転移温度が低い樹脂(B)が集まっている部分(ドメイン)の面積が大きくなり、延伸時に伸ばされやすい部分の面積が増え、その部分がより伸ばされ薄くなり、樹脂(A)の部分はあまり伸びないまま残るため、Rmaxが大きくなり、Rmax/(Ra+1)が大きくなると考えられる。
前記発泡シート作製工程で得られた発泡シートを2軸延伸する延伸工程において、発泡シートを2軸延伸する方法としては、逐次二軸延伸方式、同時二軸延伸方式、チューブラー二軸延伸方式等の延伸方式が挙げられる。
前記延伸工程において、延伸温度は、熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂のうち、最も高い転移温度をもつ熱可塑性樹脂の転移温度をTX(単位:℃)として、(TX-10)℃以上(TX+10)℃以下であることが好ましい。
前記延伸工程において、縦延伸倍率は、好ましくは3倍以上8倍以下であり、横延伸倍率は、好ましくは3倍以上8倍以下である。縦延伸倍率と横延伸倍率の比率は、好ましくは0.77以上1.3以下である。成形体の貫通孔の面積率を大きくするには、延伸倍率を高くすることが好ましい。延伸倍率を高くすることにより、延伸時に発泡シートはより多く伸ばされるため、発泡シートの気泡が破れつながり貫通孔となりやすく、貫通孔の面積率は高くなると考えられる。
本発明の成形体は、他の樹脂や材料と積層された積層体として使用されてもよく、そのような場合は、積層体は本発明の成形体からなる層を少なくとも一方の表層として有するものである。積層体としては、例えば、本発明の成形体からなる表層と基材層とを有する積層体等が挙げられる。本発明の成形体からなる表層と基材層とを有する積層体では、本発明の成形体からなる表層の貫通孔を通して、前記表層と隣接した基材層の表面が見える。
本発明の成形体を少なくとも一方の表層として有する積層体の製造方法としては、例えば発泡剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を溶融押出して発泡シートを作製し、得られた発泡シートと他の樹脂とを積層し、真空/圧空成形やプレス成形などで延伸することで、シートを延伸しながら立体形状を付与する方法や、本発明の成形体を金型内にインサートしてブロー成形などで他の樹脂と接着する方法が挙げられる。互いに異なる樹脂組成物からなる二種以上の層を有する発泡シートを作製し、前記発泡シートを2軸延伸することにより、発泡シートの少なくとも一方の表層を本発明の成形体からなる層とし、他の層を本発明の成形体からなる層とは異なる層とすることもできる。
本発明の成形体や積層体は、例えば、障子用フィルム、袋、包装紙、照明用カバー、襖などの戸用装飾フィルム、もしくは鞄、文具等の樹脂製品などの用途に用いることができる。
前記照明用カバーとしては、例えば、蛍光ランプや白熱電球のカバー等のランプシェード等が挙げられる。
前記照明用カバーとしては、例えば、蛍光ランプや白熱電球のカバー等のランプシェード等が挙げられる。
以下、実施例によって本発明を説明する。
各種物性値の測定方法および評価方法を以下に示す。
各種物性値の測定方法および評価方法を以下に示す。
(1)貫通孔の面積率
縦20cm×横20cmのフィルム試験片の表面を画像解析装置で画像解析して、試験片の面積(400cm2)を100%として、貫通孔の面積率(単位:%)を求めた。
画像解析装置は、セイコーエプソン(株)製のスキャナーGT-X970であり、得られた画像をパーソナルコンピューターの画像解析ソフトウェアー(旭化成株式会社製「A像くん」バージョン2.20)にて画像解析した。
縦20cm×横20cmのフィルム試験片の表面を画像解析装置で画像解析して、試験片の面積(400cm2)を100%として、貫通孔の面積率(単位:%)を求めた。
画像解析装置は、セイコーエプソン(株)製のスキャナーGT-X970であり、得られた画像をパーソナルコンピューターの画像解析ソフトウェアー(旭化成株式会社製「A像くん」バージョン2.20)にて画像解析した。
(2)中心線平均粗さ(Ra)および最大高さ(Rmax)
JIS B0601-1982に従って、成形体のRmaxおよびRaを測定した。具体的には、三次元表面粗さ計(株式会社小坂研究所製 SE-30KS)を用いて、フィルムのMD方向に、2000μmの長さを0.5mm/秒の速さで、フィルムのTD方向に10μmのピッチで100回測定し、得られた粗さ曲線を解析して、Ra(単位はμm)およびRmax(単位はμm)を求めた。
触針先端半径2μm、頂角60°のダイヤモンド針を使用し、測定張力を0.7mN、カットオフを0.08mmとした。
JIS B0601-1982に従って、成形体のRmaxおよびRaを測定した。具体的には、三次元表面粗さ計(株式会社小坂研究所製 SE-30KS)を用いて、フィルムのMD方向に、2000μmの長さを0.5mm/秒の速さで、フィルムのTD方向に10μmのピッチで100回測定し、得られた粗さ曲線を解析して、Ra(単位はμm)およびRmax(単位はμm)を求めた。
触針先端半径2μm、頂角60°のダイヤモンド針を使用し、測定張力を0.7mN、カットオフを0.08mmとした。
(3)融解ピーク温度(Tm)、ガラス転移温度(Tg)
示差走査型熱量計(TAインスツルメンツ社製MDSC)を用い、試料10mgを窒素雰囲気下220℃で5分間熱処理し、その後、冷却速度5℃/分で-80℃まで冷却し、-80℃において1分間保温した。次に、-80℃から180℃まで加熱速度5℃/分で加熱してDSC曲線を測定し、DSC曲線でピーク高さが最も高いピークのピーク頂点の温度を融解ピーク温度とし、ガラス転移挙動に伴う比熱変化を示すベースラインシフトの変曲点における温度をガラス転移温度とした。
示差走査型熱量計(TAインスツルメンツ社製MDSC)を用い、試料10mgを窒素雰囲気下220℃で5分間熱処理し、その後、冷却速度5℃/分で-80℃まで冷却し、-80℃において1分間保温した。次に、-80℃から180℃まで加熱速度5℃/分で加熱してDSC曲線を測定し、DSC曲線でピーク高さが最も高いピークのピーク頂点の温度を融解ピーク温度とし、ガラス転移挙動に伴う比熱変化を示すベースラインシフトの変曲点における温度をガラス転移温度とした。
(4)風合い官能評価
パネラー5名に、フィルムの風合い官能評価を行ってもらい、和の風合いであり、且つキラキラとした光沢感とレーシーな透け感とを備え、全体として和モダンの風合いであると評価した人数により、次のように判定した。
判定基準
ランクA:上記風合いがあると評価したパネラーが3名以上。
ランクB:上記風合いがあると評価したパネラーが1~2名。
ランクC:上記風合いがあると評価したパネラーが0名。
パネラー5名に、フィルムの風合い官能評価を行ってもらい、和の風合いであり、且つキラキラとした光沢感とレーシーな透け感とを備え、全体として和モダンの風合いであると評価した人数により、次のように判定した。
判定基準
ランクA:上記風合いがあると評価したパネラーが3名以上。
ランクB:上記風合いがあると評価したパネラーが1~2名。
ランクC:上記風合いがあると評価したパネラーが0名。
(5)目視評価
フィルムを目視および倍率10倍の拡大鏡を用いて観察した。
観察した結果、
「ところどころに貫通孔が存在し、貫通孔の周辺には樹脂が密集して盛り上がったような部分が存在し、該部分は和紙中の繊維が絡まりあったような様子を示しており、繊維状に見える部分も、繊維が束状に集まっていたり密に絡まりあったりしているような部分とそうでない部分とがあり、全体として凹凸、厚みムラのあるフィルムであった」場合は、目視評価結果を1とし、
「和紙中の繊維が絡まりあったような模様や繊維の濃淡が観察されなかった」場合は、目視評価結果を2とした。
フィルムを目視および倍率10倍の拡大鏡を用いて観察した。
観察した結果、
「ところどころに貫通孔が存在し、貫通孔の周辺には樹脂が密集して盛り上がったような部分が存在し、該部分は和紙中の繊維が絡まりあったような様子を示しており、繊維状に見える部分も、繊維が束状に集まっていたり密に絡まりあったりしているような部分とそうでない部分とがあり、全体として凹凸、厚みムラのあるフィルムであった」場合は、目視評価結果を1とし、
「和紙中の繊維が絡まりあったような模様や繊維の濃淡が観察されなかった」場合は、目視評価結果を2とした。
(6)厚さ
発泡シートの厚さは、尾崎製作所製リニアゲージD-100S(測定圧力3.5mN、測定子直径5mm)を用いて測定し、各シートにおける任意の縦50mm横50mm内で、概ね等間隔に縦3点×横3点の9点に対する測定結果を平均した数値とした。
フィルムの厚さは、尾崎製作所製リニアゲージD-100S(測定圧力3.5mN、測定子直径5mm)を用いて測定し、各フィルムにおける任意の縦50mm横50mm内で概ね等間隔に縦3点×横3点の9点に対する測定結果を平均した数値とした。なお、前項の目視評価で1であったフィルムの厚さを測定する場合、測定範囲内には繊維状に見える部分を含んでいた。
発泡シートの厚さは、尾崎製作所製リニアゲージD-100S(測定圧力3.5mN、測定子直径5mm)を用いて測定し、各シートにおける任意の縦50mm横50mm内で、概ね等間隔に縦3点×横3点の9点に対する測定結果を平均した数値とした。
フィルムの厚さは、尾崎製作所製リニアゲージD-100S(測定圧力3.5mN、測定子直径5mm)を用いて測定し、各フィルムにおける任意の縦50mm横50mm内で概ね等間隔に縦3点×横3点の9点に対する測定結果を平均した数値とした。なお、前項の目視評価で1であったフィルムの厚さを測定する場合、測定範囲内には繊維状に見える部分を含んでいた。
(7)かさ密度
発泡シートのかさ密度は、縦50mm横50mmのシート重量を測定し前項で測定した厚さを有する直方体における密度として計算した。
延伸フィルムのかさ密度は、縦50mm横50mmのフィルム重量を測定し前項で測定した厚さを有する直方体における密度として計算した。
発泡シートのかさ密度は、縦50mm横50mmのシート重量を測定し前項で測定した厚さを有する直方体における密度として計算した。
延伸フィルムのかさ密度は、縦50mm横50mmのフィルム重量を測定し前項で測定した厚さを有する直方体における密度として計算した。
(8)発泡倍率
発泡シートの発泡倍率は、発泡シートに含有される樹脂の密度を前項で測定した発泡シートのかさ密度で除した値として求めた。なお、「発泡シートに含有される樹脂の密度」とは、発泡シートに含有される各樹脂の密度と各樹脂の含有量から計算される重量平均値である。ただし、発泡剤マスターバッチに含有される樹脂は、発泡シートに含有される全樹脂量に対して少量しか含まれていないため、「発泡シートに含有される樹脂の密度」を算出する際には考慮しない。
発泡シートの発泡倍率は、発泡シートに含有される樹脂の密度を前項で測定した発泡シートのかさ密度で除した値として求めた。なお、「発泡シートに含有される樹脂の密度」とは、発泡シートに含有される各樹脂の密度と各樹脂の含有量から計算される重量平均値である。ただし、発泡剤マスターバッチに含有される樹脂は、発泡シートに含有される全樹脂量に対して少量しか含まれていないため、「発泡シートに含有される樹脂の密度」を算出する際には考慮しない。
[実施例1]
下記プロピレン樹脂A(融解ピーク温度132℃)50重量部、下記スチレン樹脂(ガラス転移温度100℃)48重量部および下記発泡剤マスターバッチ2重量部のペレットブレンド物を、田辺プラスチック機械(株)製シート成形機(自在調節型単軸押出機VS-40およびシート加工機VFC40-252)の押出機により溶融混練し、溶融混練された樹脂組成物をTダイから押出し発泡させて、発泡シートを成形した。発泡シート成形時、押出機のスクリュー回転速度を50rpm、押出機温度を215℃、ライン速度を1.0m/分とした。得られた発泡シートの厚さは1.1mmであり、かさ密度は0.59g/cm3であり、発泡倍率は1.5倍であった。
下記プロピレン樹脂A(融解ピーク温度132℃)50重量部、下記スチレン樹脂(ガラス転移温度100℃)48重量部および下記発泡剤マスターバッチ2重量部のペレットブレンド物を、田辺プラスチック機械(株)製シート成形機(自在調節型単軸押出機VS-40およびシート加工機VFC40-252)の押出機により溶融混練し、溶融混練された樹脂組成物をTダイから押出し発泡させて、発泡シートを成形した。発泡シート成形時、押出機のスクリュー回転速度を50rpm、押出機温度を215℃、ライン速度を1.0m/分とした。得られた発泡シートの厚さは1.1mmであり、かさ密度は0.59g/cm3であり、発泡倍率は1.5倍であった。
プロピレン樹脂A:住友化学(株)製 ノーブレン S131[メルトマスフローレート(230℃,2.16kg):2g/10分、密度:0.890g/cm3]
スチレン樹脂:東洋スチレン(株)製 トーヨースチロールHI H650[メルトマスフローレート(190℃,2.16kg):3.4g/10分、密度:0.870g/cm3]
発泡剤マスターバッチ:三協化成(株)製 セルマイクMB3274[発泡剤:炭酸水素ナトリウム及びクエン酸(発泡剤マスターバッチ中の発泡剤の含有量:40重量%)、樹脂:低密度ポリエチレン(発泡剤マスターバッチ中の樹脂の含有量:60重量%)]
スチレン樹脂:東洋スチレン(株)製 トーヨースチロールHI H650[メルトマスフローレート(190℃,2.16kg):3.4g/10分、密度:0.870g/cm3]
発泡剤マスターバッチ:三協化成(株)製 セルマイクMB3274[発泡剤:炭酸水素ナトリウム及びクエン酸(発泡剤マスターバッチ中の発泡剤の含有量:40重量%)、樹脂:低密度ポリエチレン(発泡剤マスターバッチ中の樹脂の含有量:60重量%)]
次に、得られた発泡シートを、二軸延伸試験装置((株)東洋精機製作所製)によって、延伸温度130℃、縦延伸倍率4倍および横延伸倍率4倍(縦延伸倍率/横延伸倍率=1)の条件で延伸し、孔の空いたフィルムを得た。得られたフィルムの厚さは99μm、貫通孔の面積率は8.7%、Raは1.29μm、Rmaxは89.77μm、かさ密度は0.21g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合い官能試験の結果はランクAであった。
[実施例2]
発泡シート成形において、プロピレン樹脂Aを70重量部、スチレン樹脂を28重量部用いたこと以外は、実施例1と同様に実施して、孔の空いたフィルムを得た。得られた発泡シートの厚さは1.0mmであり、かさ密度は0.64g/cm3であり、発泡倍率は1.4倍であった。得られたフィルムの厚さは102μm、貫通孔の面積率は12.6%、Raは0.50μm、Rmaxは14.75μm、かさ密度は0.19g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
発泡シート成形において、プロピレン樹脂Aを70重量部、スチレン樹脂を28重量部用いたこと以外は、実施例1と同様に実施して、孔の空いたフィルムを得た。得られた発泡シートの厚さは1.0mmであり、かさ密度は0.64g/cm3であり、発泡倍率は1.4倍であった。得られたフィルムの厚さは102μm、貫通孔の面積率は12.6%、Raは0.50μm、Rmaxは14.75μm、かさ密度は0.19g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
[実施例3]
下記プロピレン樹脂A(融解ピーク温度132℃)70重量部、下記エチレン樹脂A(融解ピーク温度115℃)28重量部および下記発泡剤マスターバッチ2重量部のペレットブレンド物を、田辺プラスチック機械(株)製シート成形機(自在調節型単軸押出機VS-40およびシート加工機VFC40-252)の押出機により溶融混練し、溶融混練された樹脂組成物をTダイから押出し発泡させて、発泡シートを成形した。発泡シート成形時、押出機のスクリュー回転速度を50rpm、押出機温度を215℃、ライン速度を0.5m/分とした。得られた発泡シートの厚さは0.8mmであり、かさ密度は0.48g/cm3であり、発泡倍率は1.9倍であった。
下記プロピレン樹脂A(融解ピーク温度132℃)70重量部、下記エチレン樹脂A(融解ピーク温度115℃)28重量部および下記発泡剤マスターバッチ2重量部のペレットブレンド物を、田辺プラスチック機械(株)製シート成形機(自在調節型単軸押出機VS-40およびシート加工機VFC40-252)の押出機により溶融混練し、溶融混練された樹脂組成物をTダイから押出し発泡させて、発泡シートを成形した。発泡シート成形時、押出機のスクリュー回転速度を50rpm、押出機温度を215℃、ライン速度を0.5m/分とした。得られた発泡シートの厚さは0.8mmであり、かさ密度は0.48g/cm3であり、発泡倍率は1.9倍であった。
プロピレン樹脂A:住友化学(株)製 ノーブレン S131[メルトマスフローレート(230℃,2.16kg):2g/10分、密度:0.890g/cm3]
エチレン樹脂A:住友化学(株)製 エクセレン VL-100[メルトマスフローレート(190℃,2.16kg):0.8g/10分、密度:0.900g/cm3]
発泡剤マスターバッチ:三協化成(株)製 セルマイクMB3274[発泡剤:炭酸水素ナトリウム及びクエン酸(発泡剤マスターバッチ中の発泡剤の含有量:40重量%)、樹脂:低密度ポリエチレン(発泡剤マスターバッチ中の樹脂の含有量:60重量%)]
エチレン樹脂A:住友化学(株)製 エクセレン VL-100[メルトマスフローレート(190℃,2.16kg):0.8g/10分、密度:0.900g/cm3]
発泡剤マスターバッチ:三協化成(株)製 セルマイクMB3274[発泡剤:炭酸水素ナトリウム及びクエン酸(発泡剤マスターバッチ中の発泡剤の含有量:40重量%)、樹脂:低密度ポリエチレン(発泡剤マスターバッチ中の樹脂の含有量:60重量%)]
次に、得られた発泡シートを、二軸延伸試験装置((株)東洋精機製作所製)によって、延伸温度130℃、縦延伸倍率4倍および横延伸倍率4倍(縦延伸倍率/横延伸倍率=1)の条件で延伸し、孔の空いたフィルムを得た。得られたフィルムの厚さは243μm、貫通孔の面積率は5.1%、Raは1.46μm、Rmaxは48.58μm、かさ密度は0.22g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
[実施例4]
発泡シート成形において、押出機のスクリュー回転速度を30rpm、ライン速度を1.0m/分としたこと以外は、実施例3と同様に実施して、孔の空いたフィルムを得た。得られた発泡シートの厚さは0.9mmであり、かさ密度は0.38g/cm3であり、発泡倍率は2.4倍であった。得られたフィルムの厚さは105μm、貫通孔の面積率は6.1%、Raは2.17μm、Rmaxは125.59μm、かさ密度は0.16g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
発泡シート成形において、押出機のスクリュー回転速度を30rpm、ライン速度を1.0m/分としたこと以外は、実施例3と同様に実施して、孔の空いたフィルムを得た。得られた発泡シートの厚さは0.9mmであり、かさ密度は0.38g/cm3であり、発泡倍率は2.4倍であった。得られたフィルムの厚さは105μm、貫通孔の面積率は6.1%、Raは2.17μm、Rmaxは125.59μm、かさ密度は0.16g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
[比較例1]
発泡シート成形において、押出機のスクリュー回転速度を80rpmとしたこと以外は、実施例3と同様に実施して、フィルムを得た。得られた発泡シートの厚さは1.1mmであり、かさ密度は0.68g/cm3であり、発泡倍率は1.3倍であった。得られたフィルムの厚さは155μm、貫通孔の面積率は0%、Raは0.65μm、Rmaxは16.27μm、かさ密度は0.37g/cm3であった。得られたフィルムには貫通孔が存在せず、目視評価結果は2であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクCであった。
発泡シート成形において、押出機のスクリュー回転速度を80rpmとしたこと以外は、実施例3と同様に実施して、フィルムを得た。得られた発泡シートの厚さは1.1mmであり、かさ密度は0.68g/cm3であり、発泡倍率は1.3倍であった。得られたフィルムの厚さは155μm、貫通孔の面積率は0%、Raは0.65μm、Rmaxは16.27μm、かさ密度は0.37g/cm3であった。得られたフィルムには貫通孔が存在せず、目視評価結果は2であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクCであった。
[比較例2]
下記プロピレン樹脂A(融解ピーク温度132℃)70重量部、下記エチレン樹脂A(融解ピーク温度115℃)28.5重量部および下記発泡剤マスターバッチ1.5重量部のペレットブレンド物を、田辺プラスチック機械(株)製シート成形機(自在調節型単軸押出機VS-40およびシート加工機VFC40-252)の押出機により溶融混練し、溶融混練された樹脂組成物をTダイから押出し発泡させて、発泡シートに成形した。発泡シート成形時、押出機のスクリュー回転速度を65rpm、押出機温度を215℃、ライン速度を0.8m/分とした。得られた発泡シートの厚さは1.4mmであり、かさ密度は0.70g/cm3であり、発泡倍率は1.3倍であった。
下記プロピレン樹脂A(融解ピーク温度132℃)70重量部、下記エチレン樹脂A(融解ピーク温度115℃)28.5重量部および下記発泡剤マスターバッチ1.5重量部のペレットブレンド物を、田辺プラスチック機械(株)製シート成形機(自在調節型単軸押出機VS-40およびシート加工機VFC40-252)の押出機により溶融混練し、溶融混練された樹脂組成物をTダイから押出し発泡させて、発泡シートに成形した。発泡シート成形時、押出機のスクリュー回転速度を65rpm、押出機温度を215℃、ライン速度を0.8m/分とした。得られた発泡シートの厚さは1.4mmであり、かさ密度は0.70g/cm3であり、発泡倍率は1.3倍であった。
プロピレン樹脂A:住友化学(株)製 ノーブレン S131[メルトマスフローレート(230℃,2.16kg):2g/10分、密度:0.890g/cm3]
エチレン樹脂A:住友化学(株)製 エクセレン VL-100[メルトマスフローレート(190℃,2.16kg):0.8g/10分、密度:0.900g/cm3]
発泡剤マスターバッチ:三協化成(株)製 セルマイクMB3274[発泡剤:炭酸水素ナトリウム及びクエン酸(発泡剤マスターバッチ中の発泡剤の含有量:40重量%)、樹脂:低密度ポリエチレン(発泡剤マスターバッチ中の樹脂の含有量:60重量%)]
エチレン樹脂A:住友化学(株)製 エクセレン VL-100[メルトマスフローレート(190℃,2.16kg):0.8g/10分、密度:0.900g/cm3]
発泡剤マスターバッチ:三協化成(株)製 セルマイクMB3274[発泡剤:炭酸水素ナトリウム及びクエン酸(発泡剤マスターバッチ中の発泡剤の含有量:40重量%)、樹脂:低密度ポリエチレン(発泡剤マスターバッチ中の樹脂の含有量:60重量%)]
次に、得られた発泡シートを、二軸延伸試験装置((株)東洋精機製作所製)によって、延伸温度130℃、縦延伸倍率2倍および横延伸倍率2倍(縦延伸倍率/横延伸倍率=1)の条件で延伸し、孔の空いたフィルムを得た。得られたフィルムの厚さは648μm、貫通孔の面積率は0.1%、Raは1.45μm、Rmaxは46.33μm、かさ密度は0.24g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は2であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクCであった。
[実施例5]
延伸において、延伸倍率を縦延伸倍率3倍および横延伸倍率3倍(縦延伸倍率/横延伸倍率=1)としたこと以外は比較例2と同様に実施して、孔の空いたフィルムを得た。得られたフィルムの厚さは235μm、貫通孔の面積率は3.4%、Raは1.19μm、Rmaxは42.50μm、かさ密度は0.31g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
延伸において、延伸倍率を縦延伸倍率3倍および横延伸倍率3倍(縦延伸倍率/横延伸倍率=1)としたこと以外は比較例2と同様に実施して、孔の空いたフィルムを得た。得られたフィルムの厚さは235μm、貫通孔の面積率は3.4%、Raは1.19μm、Rmaxは42.50μm、かさ密度は0.31g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
[実施例6]
延伸において、延伸倍率を縦延伸倍率5倍および横延伸倍率5倍(縦延伸倍率/横延伸倍率=1)としたこと以外は比較例2と同様に実施して、孔の空いたフィルムを得た。得られたフィルムの厚さは79μm、貫通孔の面積率は4.4%、Raは0.96μm、Rmaxは19.42μm、かさ密度は0.33g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
延伸において、延伸倍率を縦延伸倍率5倍および横延伸倍率5倍(縦延伸倍率/横延伸倍率=1)としたこと以外は比較例2と同様に実施して、孔の空いたフィルムを得た。得られたフィルムの厚さは79μm、貫通孔の面積率は4.4%、Raは0.96μm、Rmaxは19.42μm、かさ密度は0.33g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
[実施例7]
延伸において、延伸倍率を縦延伸倍率6倍および横延伸倍率6倍(縦延伸倍率/横延伸倍率=1)としたこと以外は比較例2と同様に実施して、孔の空いたフィルムを得た。得られたフィルムの厚さは52μm、貫通孔の面積率は12.7%、Raは0.56μm、Rmaxは13.97μm、かさ密度は0.24g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
延伸において、延伸倍率を縦延伸倍率6倍および横延伸倍率6倍(縦延伸倍率/横延伸倍率=1)としたこと以外は比較例2と同様に実施して、孔の空いたフィルムを得た。得られたフィルムの厚さは52μm、貫通孔の面積率は12.7%、Raは0.56μm、Rmaxは13.97μm、かさ密度は0.24g/cm3であった。得られたフィルムの目視評価結果は1であった。フィルムの風合いの官能試験の結果はランクAであった。
Claims (7)
- 熱可塑性樹脂組成物からなり、
JIS B0601-1982に従って測定される成形体の表面粗さの最大高さ(Rmax)と、JIS B0601-1982に従って測定される前記成形体の表面の中心線平均粗さ(Ra)とが、次式(1):
9 ≦ Rmax/(Ra+1) ≦ 45 式(1)
を充足し、
前記成形体の表面積を100%とするときに、当該成形体の貫通孔の面積率が1%以上20%以下であり、
かさ密度が0.13g/cm3以上0.50g/cm3以下である
成形体。 - 熱可塑性樹脂組成物が2種の非相溶な熱可塑性樹脂を含有するものであり、熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の総量を100重量%とするときに、前記2種の非相溶な熱可塑性樹脂の合計量が90重量%以上である請求項1に記載の成形体。
- 2種の非相溶な熱可塑性樹脂が転移温度の異なる2種の非相溶な熱可塑性樹脂である請求項2に記載の成形体。
- 転移温度の異なる2種の非相溶な熱可塑性樹脂のうち、転移温度が高い方の熱可塑性樹脂である第一の熱可塑性樹脂(A)と、転移温度が低い方の熱可塑性樹脂である第二の熱可塑性樹脂(B)との転移温度の差が10℃以上50℃以下であり、
前記第一の熱可塑性樹脂(A)と前記第二の熱可塑性樹脂(B)の合計量を100重量%とするときに、前記第一の熱可塑性樹脂(A)の含有量が30重量%以上90重量%以下であり、前記第二の熱可塑性樹脂(B)の含有量が10重量%以上70重量%以下である
請求項3に記載の成形体。 - 10μm以上1000μm以下の厚さを有するフィルムである請求項1~4のいずれか一項に記載の成形体。
- 請求項1~5のいずれか一項に記載の成形体からなる層を少なくとも一方の表層として有する積層体。
- 発泡剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を溶融押出して発泡シートを作製する発泡シート作製工程と、
前記発泡シート作製工程で得られた発泡シートを2軸延伸する延伸工程と
を含有する請求項1~5のいずれか一項に記載の成形体の製造方法。
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