WO2016052891A1 - 실리콘계 코팅 조성물 및 이를 포함하는 실리콘계 이형필름 - Google Patents

실리콘계 코팅 조성물 및 이를 포함하는 실리콘계 이형필름 Download PDF

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WO2016052891A1
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silicone
coating composition
weight
release film
formula
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박준형
김장순
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(주)엘지하우시스
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes

Definitions

  • It relates to a silicone-based coating composition and a silicone-based release film comprising the same.
  • FPDs Flat panel displays
  • display devices such as CRT displays, liquid crystal displays, plasma displays, organic EL displays, inorganic EL displays, LED displays, surface electrolytic displays (SEDs), field emission displays (FEDs), and touch panels using these
  • SEDs surface electrolytic displays
  • FEDs field emission displays
  • Various films are attached for the purpose of preventing scratches, stains, fingerprints, anti-statics, anti-reflections, anti-glare, anti-peeping, and the like of the display surface.
  • organic resin adhesives such as an acrylic adhesive and a urethane type adhesive, were used as this film adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive film using the pressure-sensitive adhesive film may be rolled up during adhesion, and the display may cause uneven display of luminance, brightness, and color unevenness due to the bubble. In some cases, the display itself may be damaged during peeling and re-peeling. Accordingly, the need for a release film having excellent peeling characteristics has recently emerged.
  • One embodiment of the present invention provides a silicone-based coating composition having excellent peeling properties by adjusting the contact angle and surface energy by including a silicon-based compound.
  • Another embodiment of the present invention provides a silicone-based release film including a coating layer that is a cured product of the silicone-based coating composition.
  • a silicone-based coating composition comprising a silicone-based resin, a silicone-based curing agent, and a thermal initiator, and further comprising a silicone-based compound of Formula 1 below:
  • the silicone-based compound may include about 1 part by weight to about 20 parts by weight.
  • the silicone resin may be polydimethylsiloxane (PDMS).
  • the silicone-based curing agent may be at least one selected from the group consisting of hydrogensilane, toluene, and combinations thereof.
  • the silicone-based curing agent may include about 0.5 parts by weight to about 5 parts by weight.
  • the thermal initiator may be of Formula 2:
  • the silicone coating composition may have a concentration of about 0.5% by weight to about 10% by weight of total solids.
  • the substrate layer It provides a silicone-based release film comprising a; and a coating layer which is a cured product of the silicone-based coating composition.
  • the contact angle of the coating layer may be about 90 ° to about 120 °.
  • the surface energy of the coating layer may be about 15mN / m to about 35mN / m.
  • the coating layer may have a thickness of about 50 nm to about 200 nm.
  • the substrate layer may have a thickness of about 20 ⁇ m to about 150 ⁇ m.
  • the base layer may include one or more selected from the group consisting of polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, polyether ether ketone, paper, and combinations thereof.
  • the silicone coating composition may control the contact angle and the surface energy.
  • the silicon-based adhesive film may implement excellent peeling characteristics at various interfaces.
  • a silicone-based coating composition comprising a silicone-based resin, a silicone-based curing agent, and a thermal initiator, and further comprising a silicone-based compound of Formula 1 below.
  • m may be an integer of 1 to 1,000. Specifically, it may be an integer of 10 to 300.
  • a silicone resin, a silicone curing agent, and a thermal initiator further include a silicone-based compound of Chemical Formula 1, and by controlling the contact angle and surface energy of the silicone-based coating composition by adding a silicone-based compound of Chemical Formula 1, The release film excellent in the peeling characteristic in an interface can be provided.
  • the silicone-based compound serves as a release force modifier, by using the hydrophilicity of the silicone-based compound can lower the surface energy of the coating layer formed of the composition, the wetness control of the substrate layer to be bonded to the coating layer (wetting balance).
  • the silicone-based compound may include about 1 part by weight to about 20 parts by weight.
  • the silicon-based compound When containing less than about 1 part by weight of the silicon-based compound may be inadequate surface energy control effect of the coating layer formed of the composition, when containing more than about 20 parts by weight of the silicone-based resin may reduce the adhesive effect.
  • the silicone resin may be polydimethylsiloxane (PDMS).
  • PDMS polydimethylsiloxane
  • the peel strength can be increased by controlling the content of wah:
  • n is an integer of 1 to 10,000.
  • the viscosity of the PDMS About 100 cps to about 20,000 cps. If the viscosity of the PDMS is too low, problems occur when applying and drying the composition on top of the base layer, if too high a problem of flatness of the coating layer formed due to the rapid rise in viscosity may cause a poor peeling force of the release film Can be.
  • the silicone-based curing agent may be at least one selected from the group consisting of hydrogensilane, toluene and combinations thereof.
  • the silicone-based curing agent may be a hydrogen silane of the general formula (2), the average viscosity of the hydrogen silane may be about 1cps to about 5,000cps:
  • the silicone-based curing agent may include about 0.5 parts by weight to about 5 parts by weight.
  • the silicon-based curing agent is included in less than about 0.5 parts by weight, there is a risk that the curing is insignificant, and when it contains more than about 5 parts by weight there is a problem such as over-curing, fast curing, change over time, the content of the above range is maintained May help maintain stability upon curing.
  • the thermal initiator may be of Formula 2 included in the composition:
  • R of Formula 2 surrounds the platinum catalyst, which is not active at low temperatures, so that the platinum catalyst is not exposed, but the bond is broken at a predetermined temperature of about 60 ° C. to about 80 ° C., and the platinum catalyst is exposed to activate the reaction. To control the reaction.
  • the composition may include the addition of about 1,000 to 10,000 ppm of a platinum catalyst in a solvent, for example, toluene, in addition to the above-described configuration, wherein the platinum catalyst promotes an addition reaction between the silicone resin and the silicone curing agent under a constant temperature.
  • a platinum catalyst promotes an addition reaction between the silicone resin and the silicone curing agent under a constant temperature.
  • the platinum catalyst content may be adjusted according to the content of the silicone-based resin and the silicone-based curing agent.
  • the curing process by the platinum catalyst of the silicone-based resin and the silicone-based curing agent may be expressed as in the following general formula 3:
  • a crosslinking agent In addition to the platinum catalyst, a crosslinking agent, a peel force control agent, a silicone resin for imparting adhesion may be further included.
  • the silicone coating composition may have a concentration of about 0.5% by weight to about 10% by weight of total solids.
  • concentration of the solid content is less than about 0.5% by weight, coating failure may occur due to insufficient presence of a silicone-based resin on the surface of the substrate layer after coating drying of the composition.
  • concentration of the solid content exceeds about 10% by weight, the viscosity of the composition may be rapidly increased. Poor wetting may occur when applied to the layer surface.
  • the substrate layer It provides a silicone-based release film comprising a; and a coating layer which is a cured product of the silicone-based coating composition.
  • the coating layer may be formed by applying and curing the silicone-based coating composition on the base layer.
  • known methods such as a bar coat method, a doctor bleed method, a reverse roll coat method or a gravure roll coat method can be used.
  • the silicone coating composition In curing the silicone coating composition, heat, ultraviolet rays, electromagnetic rays, and the like may be used, but curing by heat is advantageous in consideration of the curing rate, ease of obtaining an irradiation apparatus, price, and the like.
  • the curing time can be adjusted according to the distance from the light source, the type of the light source.
  • thermosetting is advantageously performed at a temperature of about 80 ° C. to about 150 ° C. for about 10 seconds to about 100 seconds in that the curing of the composition is complete to ensure durability.
  • 'Contact angle' is the angle at which the thermodynamic equilibrium is achieved on liquid and solid surfaces. It is a measure of the wettability of a solid surface and is measured by water droplets to be mostly fixed. In this case, the low contact angle indicates high surface energy and the high contact angle indicates low surface energy.
  • the coating layer exhibits a high contact angle and low surface energy, thereby exhibiting a difference in surface energy from the base layer, thereby ensuring excellent peeling characteristics.
  • the contact angle of the coating layer may be about 90 ° to about 120 °.
  • the surface energy of the coating layer may be about 15mN / m to about 35mN / m. Specifically, it may be about 15 mN / m to about 30 mN / m.
  • the contact angle and the surface energy is a conflicting value, it is possible to obtain a contact angle and surface energy value of the above range by the composition comprising the silicone compound of the formula (1).
  • the coating layer may have a thickness of about 50 nm to about 200 nm. If the coating layer is less than about 50nm, the coating layer is too thin, the releasability can be reduced, if it exceeds about 200nm it becomes too thick to cause a long curing time, the problem of durability can be maintained, excellent release stability and maintaining the above range It is advantageous in that curing stability and substrate adhesion can be secured.
  • the base layer may include one or more selected from the group consisting of polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, polyether ether ketone, paper, and combinations thereof. Specifically, the thickness of the base layer may be about 20um to about 150um.
  • a silicone-based release film was prepared in the same manner as in Example 1.
  • a silicone-based release film was prepared in the same manner as in Example 1.
  • a silicone-based release film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 15 parts by weight of the silicon-based compound of Formula 1 was included.
  • a silicone-based release film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the polyethylene terephthalate resin film was replaced with a polyethylene resin film.
  • a polyethylene terephthalate resin film containing no coating layer was prepared.
  • the polyethylene resin film which does not contain a coating layer was prepared.
  • a silicone-based release film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the silicone-based compound of Formula 1 was not included.
  • a silicone-based release film was prepared in the same manner as in Example 5.
  • 'Pol' refers to surface energy indicating the polarity propensity calculated by dropping ultrapure water on the films of Examples and Comparative Examples
  • 'Dis' refers to the nonpolar propensity calculated by dropping diodomethane. It means the surface energy which shows.
  • the total surface energy corresponds to the sum of the surface energies (Pol and Dis).

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Abstract

실리콘계 수지, 실리콘계 경화제, 및 열개시제를 포함하고, 화학식 1의 실리콘계 화합물을 더 포함하는 실리콘계 코팅 조성물을 제공한다. 기재층; 및 상기 실리콘계 코팅 조성물의 경화물인 코팅층;을 포함하는 실리콘계 이형필름을 제공한다.

Description

실리콘계 코팅 조성물 및 이를 포함하는 실리콘계 이형필름
실리콘계 코팅 조성물 및 이를 포함하는 실리콘계 이형필름에 관한 것이다.
평판 디스플레이(FPD)는 각종 전자·전기 기기의 표시 장치로서 많이 사용되고 있다. 예를 들면 CRT 디스플레이, 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 EL 디스플레이, LED 디스플레이, 표면 전해 디스플레이(SED), 전계 방출형 디스플레이(FED) 등의 표시 장치나, 이들을 이용한 터치 패널이 있고, 이러한 디스플레이 표면의 흠집 방지, 오염 방지, 지문 부착 방지, 대전 방지, 반사 방지, 방현, 들여다봄 방지 등의 목적으로 각종 필름이 부착된다.
부착된 필름은 저절로 틀어지거나, 박리되거나 하지 않는 것이 필요하지만, 갈아 붙일 때에는 박리(벗기는 것)가 용이한 것이 필요하다. 종래, 이 필름용 점착제로서 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제 등 유기 수지계 점착제가 사용되었다.
그러나, 상기 점착제를 이용한 점착 필름은, 부착시 기포가 말려들어갈 수 있어, 상기 기포에 의해 디스플레이의 휘도, 밝기, 색이 불균일해지는 표시 얼룩이 발생하기 때문에, 고쳐 붙이거나 기포의 압출 등의 작업이 필요해져, 박리, 재박리시 디스플레이 자체를 손상시키는 경우가 있었다. 이에, 최근 박리특성이 우수한 이형필름의 필요성이 대두되고 있다.
본 발명의 일 구현예는 실리콘계 화합물을 포함함으로써 접촉각 및 표면에너지를 조절하여 박리특성이 우수한 실리콘계 코팅 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 실리콘계 코팅 조성물의 경화물인 코팅층을 포함하는 실리콘계 이형필름을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 실리콘계 수지, 실리콘계 경화제, 및 열개시제를 포함하고, 하기 화학식 1의 실리콘계 화합물을 더 포함하는 실리콘계 코팅 조성물을 제공한다:
[화학식1]
Figure PCTKR2015009795-appb-I000001
(m은 1 내지 1000 의 정수이다).
상기 실리콘계 수지 100중량부에 대해서, 상기 실리콘계 화합물 약 1중량부 내지 약 20중량부를 포함할 수 있다.
상기 실리콘계 수지가 폴리디메틸실록산(Polydimethylsiloxane, PDMS)일 수 있다.
상기 실리콘계 경화제가 하이드로겐실란, 톨루엔, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 실리콘계 수지 100중량부에 대해서, 상기 실리콘계 경화제 약 0.5중량부 내지 약 5중량부를 포함할 수 있다.
상기 열개시제는 하기 화학식 2일 수 있다:
[화학식 2]
Figure PCTKR2015009795-appb-I000002
(R은 CH3이다).
상기 실리콘계 코팅 조성물은 전체 고형분의 농도가 약 0.5중량% 내지 약 10중량%일 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 기재층; 및 상기 실리콘계 코팅 조성물의 경화물인 코팅층;을 포함하는 실리콘계 이형필름을 제공한다.
상기 코팅층의 접촉각은 약 90°내지 약 120°일 수 있다.
상기 코팅층의 표면에너지는 약 15mN/m 내지 약 35mN/m일 수 있다.
상기 코팅층의 두께는 약 50nm 내지 약 200nm일 수 있다.
상기 기재층의 두께는 약 20um 내지 약 150um일 수 있다.
상기 기재층은 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에테르에테르케톤, 종이, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 실리콘계 코팅 조성물은 접촉각 및 표면에너지를 제어할 수 있다.
상기 실리콘계 점착 필름은 다양한 계면에 있어서 우수한 박리특성을 구현할 수 있다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
실리콘계 코팅 조성물
본 발명의 일 구현예에서, 실리콘계 수지, 실리콘계 경화제, 및 열개시제를 포함하고, 하기 화학식 1의 실리콘계 화합물을 더 포함하는 실리콘계 코팅 조성물을 제공한다. 이때, m 은 1 내지 1,000의 정수일 수 있다. 구체적으로, 10 내지 300의 정수일 수 있다.
[화학식1]
Figure PCTKR2015009795-appb-I000003
종래 기재층에 통상적인 실리콘 코팅 조성물 등이 도포된 이형필름을 사용하는 경우, 기재층과 실리콘 코팅 조성물과의 표면에너지 차이가 적어져, 습윤성 및 박리성이 저하되는 문제점이 있었다.
상기 문제점을 해결하기 위하여 실리콘계 수지, 실리콘계 경화제 및 열개시제 외 상기 화학식1의 실리콘계 화합물을 더 포함하였는바, 상기 화학식 1의 실리콘계 화합물을 첨가함으로써 상기 실리콘계 코팅 조성물의 접촉각 및 표면에너지를 제어하여, 다양한 계면에 있어서 박리특성이 우수한 이형필름을 제공할 수 있다.
구체적으로, 상기 실리콘계 화합물이 이형력 조절제의 역할을 수행하는바, 상기 실리콘계 화합물의 친수성을 이용하여 상기 조성물로 형성된 코팅층의 표면 에너지를 낮출 수 있고, 상기 코팅층과 접착될 기재층과의 습윤 조절성(wetting balance)을 가질 수 있다.
상기 실리콘계 수지 100중량부에 대해서, 상기 실리콘계 화합물 약 1중량부 내지 약 20중량부를 포함할 수 있다.
상기 실리콘계 화합물을 약 1중량부 미만으로 포함하는 경우 상기 조성물로 형성된 코팅층의 표면에너지 조절 효과가 미비 할 수 있으며, 약 20중량부를 초과하여 포함하는 경우 실리콘계 수지가 접착효과를 저하시킬 수 있다.
그러므로, 상기 실리콘계 화합물을 상기 범위 내로 포함함으로써 상기 코팅층의 표면에너지 조절효과를 극대화 할 수 있다.
상기 실리콘계 수지가 폴리디메틸실록산(Polydimethylsiloxane, PDMS)일 수 있다. 예를 들어, 상기 실리콘계 수지가 하기 일반식 1의 PDMS인 경우, PDMS의 Si-CH=CH2의 비닐기가 경화반응에 참여하여 상기 조성물에 의해 형성된 코팅층의 내구성이 향상될 수 있고, 후술할 실리콘계 경화제와의 함량 조절을 통해 박리력을 상승 시킬 수 있다:
[일반식 1]
Figure PCTKR2015009795-appb-I000004
(m은 1~1,000의 정수이며,n은 1~10,000의 정수이다).
구체적으로, 상기 PDMS의 점도는 약 100cps 내지 약 20,000cps일 수 있다. 상기 PDMS의 점도가 너무 낮은 경우 기재층 상부에 상기 조성물을 도포 및 건조시 문제점이 야기되고, 너무 높은 경우 급격한 점도 상승으로 인해 형성된 코팅층의 평탄성의 문제가 야기되어 이형필름의 박리력의 불량을 초래할 수 있다.
상기 실리콘계 경화제가 하이드로겐실란, 톨루엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
예를 들어, 상기 실리콘계 경화제가 하기 일반식 2의 하이드로겐실란일 수 있고, 상기 하이드로겐실란의 평균점도는 약 1cps 내지 약 5,000cps일 수 있다:
[일반식 2]
Figure PCTKR2015009795-appb-I000005
(a는 1~500의 정수이며, b는 1~500의 정수이다).
상기 실리콘계 수지 100중량부에 대해서, 상기 실리콘계 경화제 약 0.5중량부 내지 약 5중량부를 포함할 수 있다. 상기 실리콘계 경화제를 약 0.5중량부 미만으로 포함하는 경우 경화가 미미할 우려가 있고, 약 5중량부를 초과하여 포함하는 경우 과경화, 속경화, 경시변화 등의 문제점이 있는바, 상기 범위의 함량을 유지하는 것이 경화시 안정성을 유지하게 해줄 수 있다.
상기 열개시제는 상기 조성물에 포함되는 하기 화학식 2일 수 있다:
[화학식 2]
Figure PCTKR2015009795-appb-I000006
(R은 CH3이다).
구체적으로, 상기 화학식 2의 R이 백금촉매를 둘러싸고 있는데, 저온에서는 활성이 되지 않아 백금촉매가 드러나지 않으나 약 60℃ 내지 약 80℃의 일정 온도 이상에서는 결합이 끊어지며 백금촉매가 드러나게 되어 반응이 활성화 될 수 있게, 반응을 조절하는 역할을 수행할 수 있다.
상기 조성물은 상기 기재된 구성 외에 용제, 예를 들어 톨루엔에 백금촉매 약 1,000 내지 10,000ppm을 넣은 것을 포함할 수 있는바, 상기 백금촉매는 상기 실리콘계 수지와 상기 실리콘계 경화제와의 부가반응을 일정온도 하에서 촉진시키는 작용을 하는 것으로, 상기 백금촉매 함량은 상기 실리콘계 수지와 상기 실리콘계 경화제의 함량에 따라 조절될 수 있다.
예를 들어, 상기 실리콘계 수지와 상기 실리콘계 경화제의 백금촉매에 의한 경화과정을 하기 일반식 3과 같이 표시할 수 있다:
[일반식 3]
Figure PCTKR2015009795-appb-I000007
또한, 백금촉매 외에 가교제, 박리력 컨트롤제, 접착성 부여를 위한 실리콘 레진등이 추가로 포함될 수 있다.
상기 실리콘계 코팅 조성물은 전체 고형분의 농도가 약 0.5중량% 내지 약 10중량%일 수 있다. 상기 고형분의 농도가 약 0.5중량% 미만이면 상기 조성물의 코팅 건조 후 기재층 표면에 실리콘계 수지가 충분히 존재하지 못하는 도포 불량이 발생할 수 있고, 약 10중량%를 초과하는 경우 조성물의 점도가 급상승하여 기재층 표면에 도포시 습윤성의 불량이 발생할 수 있다.
이에, 상기 범위를 유지하는 것이 적절한 경화도 및 양호한 기재 밀착성을 가질 수 있다는 점에서 유리하다.
실리콘계 이형필름
본 발명의 다른 구현예에서, 기재층; 및 상기 실리콘계 코팅 조성물의 경화물인 코팅층;을 포함하는 실리콘계 이형필름을 제공한다.
상기 코팅층은 상기 실리콘계 코팅 조성물을 상기 기재층 상부에 도포 및 경화되어 형성될 수 있다. 상기 조성물 도포시 바코트법, 닥터블레이트법, 리버스롤코트법 또는 그라비어롤 코트법 등의 공지의 방법을 사용할 수 있다.
상기 실리콘계 코팅 조성물을 경화함에 있어서, 열, 자외선, 전자기선 등을 이용할 수 있으나, 경화 속도, 조사 장치 입수의 용이성, 가격 등을 고려하였을 때 열에 의한 경화가 유리하다. 상기 열에 의한 경화시 드라이어 장치를 이용할 수 있고, 경화시간은 광원과의 거리, 광원의 종류 등에 따라 조절할 수 있다.
예를 들어, 열경화는 약 80℃ 내지 약 150℃의 온도에서 약 10초 내지 약 100초 동안 실시하는 것이 상기 조성물의 경화가 완전해져 내구성을 확보할 수 있다는 점에서 유리하다.
상기 실리콘계 코팅 조성물에 관한 사항은 전술한 바와 같다.
'접촉각'이란 액체와 고체표면 위에서 열역학적으로 평형을 이룰 때 가지는 각으로써 고체표면의 습윤성을 나타내는 척도로써 대부분 고착될 물방울에 의해 측정한다. 이때, 낮은 접촉각은 높은 표면에너지, 높은 접촉각은 낮은 표면 에너지를 나타낸다. 상기 코팅층은 높은 접촉각 및 낮은 표면에너지를 구현함으로써, 기재층과의 표면에너지 차이를 나타내게 되어, 우수한 박리특성을 확보할 수 있다.
예를 들어, 상기 코팅층의 접촉각은 약 90°내지 약 120°일 수 있다. 또한, 상기 코팅층의 표면에너지는 약 15mN/m 내지 약 35mN/m 일 수 있다. 구체적으로, 약 15 mN/m 내지 약 30 mN/m일 수 있다.
상기 접촉각 및 표면에너지는 상충되는 값으로, 상기 조성물이 상기 화학식 1의 실리콘 화합물을 포함함으로써, 상기 범위의 접촉각 및 표면에너지 값을 얻을 수 있다.
상기 코팅층의 두께는 약 50nm 내지 약 200nm일 수 있다. 상기 코팅층이 약 50nm미만인 경우 코팅층이 지나치게 얇아 이형성능이 저하될 수 있고, 약 200nm를 초과하는 경우 지나치게 두꺼워져 경화시간이 길어 내구성의 문제가 발생할 수 있어, 상기 범위를 유지하는 것이 우수한 이형안정성 및 경화안정성, 기재밀착성을 확보할 수 있다는 점에서 유리하다.
상기 기재층은 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에테르에테르케톤, 종이 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 기재층의 두께는 약 20um 내지 약 150um일 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
<실시예 및 비교예>
실시예 1
상기 일반식 1의 PDMS 100중량부에 대해서, 실리콘계 경화제로써 상기 일반식 2의 하이드로겐실란을 5중량부, 상기 화학식1의 실리콘계 화합물(m은 10 내지 300의 정수임) 2중량부, 및 열개시제로써 상기 화학식 2(R은 CH3)를 용매와 함께 교반하여 고형분이 1.7중량%인 실리콘계 코팅 조성물을 형성하였고, 상기 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름 상에 도포 및 열경화하여 두께가 150nm인 코팅층을 포함하는 실리콘계 이형필름을 제조하였다.
실시예 2
상기 화학식 1의 실리콘계 화합물을 5중량부 포함한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실리콘계 이형필름을 제조하였다.
실시예 3
상기 화학식 1의 실리콘계 화합물을 10중량부 포함한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실리콘계 이형필름을 제조하였다.
실시예 4
상기 화학식 1의 실리콘계 화합물을 15중량부 포함한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실리콘계 이형필름을 제조하였다.
실시예 5
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름을 폴리에틸렌 수지 필름으로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실리콘계 이형필름을 제조하였다.
비교예 1
코팅층을 포함하지 않는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 필름을 준비하였다.
비교예 2
코팅층을 포함하지 않는 폴리에틸렌 수지 필름을 준비하였다.
비교예 3
상기 화학식 1의 실리콘계 화합물을 포함하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실리콘계 이형필름을 제조하였다.
비교예 4
상기 화학식 1의 실리콘계 화합물을 포함하지 않는 것을 제외하고는, 상기 실시예 5와 동일하게 실리콘계 이형필름을 제조하였다.
<실험예>
1) 접촉각 측정: 상기 실시예 및 비교예의 이형필름에 Contact angle analyzer 시험기를 이용하여 초순수 및 디오도메탄을 떨어뜨려 접촉각 변화를 측정하였다.
2) 표면에너지 측정: 초순수 및 디오도메탄으로 상기 접촉각을 측정하고, Owens-wendt식에 상기 측정된 접촉각을 입력하여 표면 에너지를 계산한다.
하기 표 1에 있어서, 'Pol'은 실시예 및 비교예의 필름에 초순수를 떨어뜨려서 계산한 극성의 성향을 나타내는 표면에너지를 의미하고, 'Dis'는 디오도메탄을 떨어뜨려서 계산한 비극성의 성향을 나타내는 표면에너지를 의미한다. 전체 표면에너지는 상기 표면에너지들(Pol과 Dis)의 합에 해당한다.
표 1
표면에너지
Dis(mN/m) Pol(mN/m) Total(mN/m)
실시예1 30.31 1.22 31.53
실시예2 27.38 0.91 28.29
실시예3 25.89 0.73 26.62
실시예4 24.62 0.50 25.12
실시예5 21.30 1.56 22.86
비교예1 42.58 3.12 45.7
비교예2 27.34 3.96 31.3
비교예3 33.11 2.29 35.40
비교예4 26.71 3.55 30.26
상기 표 1을 참고하면, 실시예 1 내지 5의 접촉각이 비교예 1 및 4에 비해 크고, 표면에너지는 작음을 알 수 있었다. 접촉각이 크고, 표면에너지가 작을수록 우수한 박리특성을 구현할 수 있는 것으로, 실리콘 화합물을 일정 함량이상 포함하는 실시예 1 내지 5가 실리콘 화합물을 포함하지 않는 비교예 1 내지 4에 비해 박리특성이 우수함을 확인하였다.

Claims (13)

  1. 실리콘계 수지, 실리콘계 경화제, 및 열개시제를 포함하고,
    하기 화학식 1의 실리콘계 화합물을 더 포함하는
    실리콘계 코팅 조성물:
    [화학식1]
    Figure PCTKR2015009795-appb-I000008
    (m은 1 내지 1000 의 정수이다).
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 실리콘계 수지 100중량부에 대해서, 상기 실리콘계 화합물 1 중량부 내지 20 중량부를 포함하는
    실리콘계 코팅 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 실리콘계 수지가 폴리디메틸실록산(Polydimethylsiloxane, PDMS)인
    실리콘계 코팅 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 실리콘계 경화제가 하이드로겐실란, 톨루엔, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인
    실리콘계 코팅 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 실리콘계 수지 100중량부에 대해서, 상기 실리콘계 경화제 0.5중량부 내지 5중량부를 포함하는
    실리콘계 코팅 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 열개시제는 하기 화학식 2인
    실리콘계 코팅 조성물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2015009795-appb-I000009
    (R은 CH3이다).
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 실리콘계 코팅 조성물은 전체 고형분의 농도가 0.5중량% 내지 10중량%인
    실리콘계 코팅 조성물.
  8. 기재층; 및
    제 1항 내지 제 7항 중 선택된 어느 하나를 포함하는 실리콘계 코팅 조성물의 경화물인 코팅층;을 포함하는
    실리콘계 이형필름.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 코팅층의 접촉각은 90°내지 120°인
    실리콘계 이형필름.
  10. 제 8항에 있어서,
    상기 코팅층의 표면에너지는 15mN/m 내지 35mN/m인
    실리콘계 이형필름.
  11. 제 8항에 있어서,
    상기 코팅층의 두께는 50nm 내지 200nm인
    실리콘계 이형필름.
  12. 제 8항에 있어서,
    상기 기재층의 두께는 20um 내지 150um인
    실리콘계 이형필름.
  13. 제 8항에 있어서,
    상기 기재층은 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에테르에테르케톤, 종이, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    실리콘계 이형필름.
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