WO2016042824A1 - 塗料組成物および該塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物 - Google Patents

塗料組成物および該塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物 Download PDF

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mica
aluminum
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勝宏 黒田
昭彦 池谷
寛充 南岡
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東洋アルミニウム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a coating composition and a coated article having a coating film formed from the coating composition, and more specifically, a coating composition containing an aluminum pigment and a mica pigment and the coating composition.
  • the present invention relates to a coated product having a coating film.
  • Coating compositions containing metal pigments exhibit excellent metallic feel when forming a coating film, so they are used in many fields such as automobile exteriors, decorative plastics, printing inks, and cosmetics. ing.
  • metal pigments aluminum pigments are widely used because they are excellent in metallic feel and are inexpensive and easy to handle due to their low specific gravity.
  • the coating composition containing the mica pigment exhibits excellent interference feeling (also expressed as interference action or pearl feeling) due to the mica pigment when the coating film is formed.
  • interference feeling also expressed as interference action or pearl feeling
  • coating compositions containing an aluminum pigment and a mica pigment have been studied (for example, JP 2001-181575 A (Patent Document 1) and JP 2011-162732 A (Patent Document 2)).
  • the coating film formed by the coating composition containing both pigments can exhibit both the metallic tone and the interference tone.
  • a coating composition containing an aluminum pigment and a mica pigment usually contains a large amount of mica pigment when compared with the content of the aluminum pigment and the mica pigment. This is because the interference action of the mica pigment is strongly expressed.
  • the interference sensation expressed by the mica pigment tends to be easily offset by the metallic sensation exhibited by the aluminum pigment when the aluminum pigment is blended to the same degree or more than the mica pigment. For this reason, as described in Examples of Patent Document 1 and Patent Document 2, etc., in order to sufficiently show an interference feeling in a coating film formed from a coating composition containing an aluminum pigment and a mica pigment, It was necessary to sufficiently increase the content of mica pigment relative to the content of aluminum pigment.
  • the present invention has been made in view of the above situation, and the object of the present invention is to have a coating composition containing an aluminum pigment and a mica pigment and a coating film formed from the coating composition.
  • a coating composition having a low content of mica pigment as compared with the prior art and capable of exhibiting a sufficient metallic and interference feeling, and a coating having a coating film formed from the coating composition To provide things.
  • the coating composition of the present invention is a coating composition containing an aluminum pigment and a mica pigment, and the content of the aluminum pigment is equal to or greater than the content of the mica pigment.
  • the specific surface area is 55000 cm 2 / g or less, the average thickness is 0.3 ⁇ m or more, and the aspect ratio is 50 or less.
  • the ratio (A) / (B) of the aluminum pigment content (A) to the mica pigment content (B) is preferably 1 or more and 5 or less.
  • the present invention also relates to a coated product having a coating film formed from the coating composition and a coated product having a coating film formed from the resin composition.
  • the coating composition of the present invention and the coating material having a coating film formed from the resin composition have a lower mica pigment content relative to the aluminum pigment content than before, and a sufficient metallic and interference feeling. Can be shown.
  • the coating composition of the present invention contains an aluminum pigment and a mica pigment.
  • An aluminum pigment and a mica pigment are contained in a coating film formed by applying the paint composition, both in a metallic tone that is exhibited by the aluminum pigment and an interference that is exhibited by the mica pigment. It is for showing.
  • metallic feel is a bright color tone such as metallic luster that is visually recognized.
  • “interference” means that various hues are expressed depending on the angle viewed by the observer and are visually recognized.
  • the aluminum pigment contained in the coating composition of the present invention has a specific surface area of 55000 cm 2 / g or less by BET method, an average thickness of 0.3 ⁇ m or more, and an aspect ratio (average particle diameter ⁇ m / average thickness). ⁇ m) is 50 or less.
  • the shape of an aluminum pigment is not specifically limited, In order for a coating composition to show a more excellent metallic feeling, it is preferable that it is flake shape.
  • the average thickness of the aluminum pigment can be determined as follows. That is, the water surface diffusion area A (cm 2 / g) of the aluminum pigment is measured according to JIS-K5906 (1998), and the aluminum density B (g / cm 3 ) is further measured. And the average thickness C (micrometer) of an aluminum pigment can be calculated
  • Such an aluminum pigment can be obtained, for example, by grinding or grinding aluminum powder as a raw material using a grinding aid such as a fatty acid in the presence of a grinding medium in a mill such as a ball mill or an attritor mill. . Moreover, what is obtained by crushing the aluminum vapor deposition foil which vapor-deposited aluminum on the film may be used.
  • pulverization medium mineral oil of high flash point, such as a mineral spirit and solvent naphtha, can be used.
  • the composition of the aluminum pigment may be composed of only aluminum or may be composed of an aluminum-based alloy, and the purity of aluminum is not particularly limited.
  • the surface may be subjected to a surface treatment such as a metal oxide film for improving corrosion resistance and design properties.
  • the average particle diameter of the aluminum pigment is not particularly limited, but the lower limit is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 7 ⁇ m or more, and further preferably 10 ⁇ m or more. Moreover, as an upper limit, Preferably it is 100 micrometers or less, More preferably, it is 30 micrometers or less, More preferably, it is 25 micrometers or less.
  • the average particle diameter is 1 ⁇ m or more, since the handling at the time of manufacture is easy and the tendency to hardly aggregate is obtained, it can be uniformly dispersed in the coating composition. Moreover, when the average particle diameter is 100 micrometers or less, it can prevent that the coating-film surface becomes rough and can implement
  • the average particle diameter is a volume average particle diameter, and can be obtained by calculating a volume average from a particle size distribution measured by a laser diffraction method.
  • the mica pigment contained in the coating composition of the present invention is not particularly limited, and may be composed of either natural mica or synthetic mica, or these may be mixed.
  • the mica pigment is preferably pearl mica in which a mica (mica) surface is coated with a thin film of a metal oxide such as titanium dioxide, iron oxide, cobalt, tin, or zirconium.
  • the shape of the mica pigment is preferably a flake shape.
  • both pigments can take a relatively uniform arrangement in the coating film. It is possible to develop a design that achieves both the sense of interference and the brightness that are the respective characteristics.
  • mica pigments examples include mica pigments processed and produced from natural mica. Moreover, what was synthesize
  • the average particle diameter of the mica pigment is not particularly limited, but the lower limit is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 8 ⁇ m or more. Moreover, as an upper limit, Preferably it is 30 micrometers or less, More preferably, it is 25 micrometers or less. When the average particle size is 5 ⁇ m or more, since the handling at the time of manufacture is easy and the tendency to hardly aggregate is obtained, it can be uniformly dispersed in the coating composition. Moreover, when the average particle diameter is 30 micrometers or less, it can prevent that a coating-film surface becomes rough and can implement
  • the coating composition of the present invention can contain other optional components as long as it contains the aluminum pigment and the mica pigment.
  • examples of other optional components include other pigments, additives, resins and solvents.
  • Examples of the other pigments include organic pigments, inorganic color pigments, extender pigments, and plate-like iron oxide.
  • Examples of the additive include a pigment dispersant, an antifoaming agent, an antisettling agent, and a curing catalyst.
  • Examples of the resin include epoxy resin, polyester resin, alkyd resin, acrylic resin, acrylic silicone resin, vinyl resin, silicon resin (inorganic binder), polyamide resin, polyamideimide resin, melamine resin, fluororesin, synthetic resin emulsion, and boil. Examples thereof include oil, chlorinated rubber, natural resin and amino resin, phenol resin, and polyisocyanate resin.
  • Examples of the solvent include alcohols, glycols, ketones, esters, ethers, aromatics, hydrocarbons and other organic solvents, water, and the like.
  • the content (A) of the aluminum pigment is equal to or greater than the content (B) of the mica pigment.
  • content in a coating composition means the mass part of each component with respect to 100 mass parts of resin solid content in a coating composition.
  • the content (A) of the aluminum pigment in the coating composition is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the coating composition.
  • the content (B) of the mica pigment is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less.
  • the ratio (A) / (B) of the content (A) of the aluminum pigment and the content (B) of the mica pigment is preferably 1 or more.
  • the total content of the aluminum pigment and the mica pigment in the coating composition is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content in the coating composition. More preferably, it is 5 to 20 parts by mass.
  • the total content in the coating composition is 1 part by mass or more, the color tone exhibited by each pigment in the coating film can be shown.
  • the coating film surface of the coating composition is It is possible to prevent roughening and to achieve a target design.
  • the content of the additive is preferably 0.1 to 10 parts by mass and the content of the resin is preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the coating composition.
  • the content of the solvent is preferably 40 to 80 parts by mass.
  • the total content of all these pigments is preferably 0.2 parts by weight or more and 40 parts by weight or less in the coating composition, More preferably, they are 0.5 mass part or more and 35 mass parts or less, More preferably, they are 1 mass part or more and 25 mass parts or less.
  • the coating composition of the present invention is a coating composition containing an aluminum pigment and a mica pigment, and the content (A) of the aluminum pigment is equal to or equal to the content (B) of the mica pigment.
  • the aluminum pigment has a BET method specific surface area of 55000 cm 2 / g or less, an average thickness of 0.3 ⁇ m or more, and an aspect ratio of 50 or less. It is equal to or greater than the mica pigment content.
  • the content of the mica pigment is set to aluminum after sufficiently securing the content of the aluminum pigment. It was necessary to make it larger than the pigment content.
  • the content (A) of the aluminum pigment is equal to or greater than the content (B) of the mica pigment, that is, the content (B) of the mica pigment is aluminum. It is equal to or smaller than the pigment content (A).
  • the coating composition of the present invention has a sufficient metallic feeling and interference feeling when a coating film is formed. Can be shown.
  • the coating composition of the present invention can realize an equivalent or better design in a state where the content of mica pigment is reduced as compared with the conventional coating composition. For this reason, for example, in addition to being able to exhibit the target color tone, it is possible to suppress a decrease in applicability due to an increase in the total content of pigments in the coating composition, and to reduce the manufacturing cost. Can be realized.
  • the specific surface area of the aluminum pigment exceeds 55000 cm 2 / g, the reason why the feeling of interference exhibited by the coating film is not clear, but if the specific surface area is too large, It is considered that the interference feeling of the mica pigment is weakened due to the increase in the number of aluminum flakes contained as the aluminum pigment. Further, when the average thickness of the aluminum pigment is smaller than 0.3 ⁇ m and the aspect ratio exceeds 50, that is, when the shape of the aluminum flake is thin and flat, the aluminum pigment is liable to float in the coating composition. Since the positional relationship is inherited even in the coating film, it is considered that the interference feeling of the mica pigment is weakened as a result.
  • the aluminum pigment has a specific surface area of 10,000 cm 2 / g or more by the BET method, an average thickness of 1 ⁇ m or less, and an aspect ratio of 1 or more.
  • the coating composition can exhibit a sufficient metallic feeling and interference feeling more reliably.
  • the aluminum pigment has a specific surface area of 20000 cm 2 / g or more and 50000 cm 2 / g or less, an average thickness of 0.1 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less, and an aspect ratio of 1 or more and 50 or less, More preferably, the specific surface area is 30000 cm 2 / g or more and 50000 cm 2 / g or less, the average thickness thereof is 0.2 ⁇ m or more and 0.6 ⁇ m or less, and the aspect ratio thereof is 15 or more and 45 or less.
  • the content (A) of the aluminum pigment is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin solid content in the coating composition.
  • it is 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less
  • the content (B) of the mica pigment is preferably 0.1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less. is there.
  • a sufficient metallic feeling and a sufficient interference feeling can be exhibited, and the content (A) of the aluminum pigment and the content (B) of the mica pigment in the coating composition are sufficiently low. Can be further suppressed, and a further reduction in manufacturing cost can be realized.
  • the ratio (A) / (B) between the content (A) of the aluminum pigment and the content (B) of the mica pigment may be 1 or more.
  • a metallic feeling and a sufficient feeling of interference can be achieved.
  • the ratio (A) / (B) is preferably 1.5 or more, and more preferably 2 or more.
  • the ratio (A) / (B) is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 2 or less in order to achieve a metallic feeling and interference feeling more efficiently. From both viewpoints, the ratio (A) / (B) is preferably 1 or more and 5 or less, more preferably 1 or more and 3 or less, still more preferably 1 or more and 2 or less, and particularly preferably. 1.5 or more and 2 or less.
  • the particle size variation of an aluminum pigment is small.
  • the value obtained by subtracting the 10% diameter (D 10 ) from the 90% diameter (D 90 ) of the volume cumulative particle size distribution is preferably 25 ⁇ m or less, and more preferably 15 ⁇ m or less. In this case, even when the content of the mica pigment is reduced, high metallic feeling and interference feeling can be exhibited.
  • the present invention also relates to a coated product having a coating film formed from the coating composition.
  • the coating composition has a sufficient metallic feeling and sufficient interference when a coating film is formed even though the content of the mica pigment is lower than the content of the aluminum pigment as compared with the conventional one. A feeling can be shown. For this reason, the coating material which has this coating film can show sufficient metallic feeling and sufficient interference feeling.
  • the material thereof is not particularly limited, such as metal, plastic, ceramic products, glass, wood, concrete, cloth, and paper.
  • the shape is also, for example, columns, bridges, guard rails, fastening parts (bolts, nuts, rivets, etc.), sliding parts (seat belt parts, machine tool parts, etc.), mounts (photovoltaic panel mounts, etc.), tanks,
  • a three-dimensional structure such as a vehicle or an outdoor storage box (such as a cubicle), a planar object such as a pre-coated metal, a plate material, a wall material, a roof material, or a sheet can be used, and is not particularly limited.
  • substrate can be employ
  • the coating film of the coating is the coating film of the present invention. That is, the content of the aluminum pigment in the coating film is equal to or greater than the content of mica, and the aluminum pigment has a specific surface area of 55000 cm 2 / g or less according to the BET method and an average thickness of 0.3 ⁇ m.
  • the aspect ratio is 50 or less, it can be regarded as a coating film formed from the coating composition of the present invention.
  • the coating material of this invention may have another layer, Preferably it is based on the said coating film and has a topcoat on it. By having the top coat, damage to the coating film can be suppressed, and design properties exhibited by the coating film can be enhanced.
  • a base treatment layer between a coating film and a base
  • the base treatment layer examples include a hot-dip plating layer, a thermal spray plating layer, an electrolytic plating layer, an electroless plating layer, a vapor deposition layer, a chemical conversion treatment layer, an electrodeposition coating layer, an organic primer layer, and a zinc rich primer layer.
  • a hot dip galvanized layer, an electrolytic galvanized layer, a chemical conversion treatment layer with an inorganic salt, and an organic primer layer are preferable.
  • Particularly preferable base treatment layers include hot dip galvanization, electrogalvanization, chemical conversion treatment with inorganic salts, organic primers, and the like.
  • an aluminum pigment and a mica pigment were prepared, and a coating composition containing these in a predetermined content was prepared.
  • the prepared coating composition was applied onto a substrate, a top coat agent was further applied, and these were baked to prepare an applied product having a coating film formed from the coating composition. And the metallic feeling and interference feeling which each coating film showed were confirmed by measuring the color tone of each coating film in each coating material.
  • D 10 , D 50 , and D 90 indicate particle diameters ( ⁇ m) at volume average particle diameters of 10%, 50%, and 90% in the volume cumulative particle size distribution curve.
  • the volume average particle size a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (trade name: "Microtrac HRA 9320-X100, Honeywell (Honeywell) Co., Ltd.).
  • the vertical axis Is the cumulative frequency (%), and in the volume cumulative particle size distribution curve in which the horizontal axis is the particle diameter ( ⁇ m), it means the particle diameter ( ⁇ m) with a cumulative degree of 50%.
  • (D 90 ) ⁇ (D 10) indicates the value obtained by subtracting the value of the particle diameter of D 10 from the value of the particle diameter of D 90, means that the variation in the particle size of the aluminum pigment smaller this value is small.
  • the specific surface area means a specific surface area calculated by the BET method.
  • mica pigment E gold interference color mica pigment (trade name: “Mearlin® Exterior CFS Super Gold 2303Z”, particle size: 7 to 30 ⁇ m)
  • mica pigment F blue interference color mica pigment (product name: “Mearlin® Exterior CFS Super Blue 6303Z”, particle size: 9 to 35 ⁇ m) was prepared.
  • the mica pigment E exhibited a golden interference feeling
  • the mica pigment F exhibited a blue interference feeling.
  • ⁇ Preparation of topcoat agent> 420 parts by mass of an acrylic clear resin (trade name: “Acridic A-322”, manufactured by DIC) and 165 parts by mass of a melamine clear resin (trade name: “Super Becamine L117-60”, manufactured by DIC) Add to 228 parts by weight of aromatic solvent (trade name: “Solvesso 100”, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), disperse with a glass rod, add additional aromatic solvent, and increase viscosity to 20 seconds with a Ford cup.
  • aromatic solvent trade name: “Solvesso 100”, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.
  • Each of aluminum pigment A and mica pigment E is added to 200 parts by weight of thinner and 60 parts by weight of xylene so as to be 11 parts by weight (pigment solids amount) with respect to 100 parts by weight of resin solids in the coating composition.
  • the coating composition (base) and the topcoat agent (top) were each applied on the steel plate serving as the substrate with an automatic spray gun under the application conditions shown below. After application, baking was performed under conditions of a temperature of 140 ° C. and a time of 20 minutes to obtain a coating film formed on the steel plate with each coating composition.
  • the thickness of each coating film (including the top coat) was 40.0 ⁇ m to 60.0 ⁇ m.
  • Examples 2 to 6 Conventional Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2>
  • Example 2 each example, each conventional example and each comparison were carried out in the same manner as in Example 1, except that the type and content of the aluminum pigment used, the type of mica pigment used and the content thereof were changed to the values shown in Table 2.
  • each content is the solid content (mass part) (PHR) of each pigment with respect to 100 mass parts of resin solid content in a coating composition.
  • PHR solid content
  • Aluminum pigment / mica pigment (ratio)” in Table 2 indicates the ratio (A / B) of the content (A) of the aluminum pigment and the content (B) of the mica pigment in the coating composition.
  • the L * value indicates lightness and serves as an index indicating the degree of metallic feeling exhibited by the aluminum pigment contained in the coating composition, and the larger the value, the stronger the metallic tone.
  • the b * value indicates the degree of interference, and as the value is a negative value and the value is large, it can be considered that the color tone of the blue-colored interference feeling is strong, the value is a positive value and the value is large. It can be considered that the color tone of the yellowish interference is strong. That is, the larger the absolute value of the b * value, the higher the degree of interference.
  • Example 1 the content of aluminum pigment is equivalent to the content of mica pigment, whereas each coating composition used in Conventional Examples 1 to 4 The content of aluminum pigment was smaller than the content of mica pigment. Further, regarding Conventional Example 3 using the same aluminum pigment as in Example 1, the content of mica pigment was higher than that in Example 1, and thus the degree of interference was higher than in Example 1. Similarly, with respect to Conventional Example 4 using the same aluminum pigment as in Example 4, the content of mica pigment was higher than in Example 4, and thus the degree of interference was higher than in Example 4. These are natural consequences. However, regarding the comparison between Example 1 and Example 4 and Conventional Example 1 and Conventional Example 2, in Example 1, although the lightness is higher than that of Conventional Example 1, the degree of interference is sufficiently high. However, the brightness and the degree of interference were not significantly different from those in Conventional Example 2.
  • the coating compositions of Example 1 and Example 4 have sufficiently high metallic feeling and interference feeling even when the content of mica pigment is small compared to the coating compositions of Conventional Example 1 and Conventional Example 2. It was confirmed that can be shown. In addition, the coating compositions of Example 1 and Example 4 had a lower total pigment content than the coating compositions of Conventional Example 1 and Conventional Example 2.
  • Example 2 Regard the coating compositions of Example 2, Example 3, Example 5 and Example 6, the content of the aluminum pigment of Example 2, Example 3 and Example 5 is twice the content of the mica pigment. The content of the aluminum pigment in Example 6 was 1.5 times the content of the mica pigment.
  • content of the aluminum pigment was comparable as content of the mica pigment.
  • Example 2 Example 3 and Example 6, the lightness is higher than that in Comparative Example 1, but the degree of interference is not significantly different or slightly higher.
  • Example 5 As compared with Comparative Example 2, There was no significant difference in brightness and degree of interference.
  • the coating compositions of Example 2, Example 3, Example 5 and Example 6 are less mica pigment content than the coating compositions of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, It was confirmed that a sufficiently high metallic feeling and interference feeling can be exhibited. Further, the coating compositions of Example 2, Example 3, Example 5 and Example 6 had a lower total pigment content than the coating compositions of Comparative Examples 1 and 2.
  • Example 4 contained less mica pigment than Conventional Example 2 Although the amount of mica pigment in Example 5 is less than that in Comparative Example 2, the same high brightness and high interference feeling as those of Conventional Example 2 and Comparative Example 2 can be exhibited. It was confirmed.

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Abstract

　本発明の塗料組成物は、アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含む塗料組成物であって、アルミニウム顔料の含有量は、マイカ顔料の含有量と等しいかそれよりも大きく、アルミニウム顔料は、ＢＥＴ法による比表面積が５５０００ｃｍ2／ｇ以下であり、その平均厚みが０．３μｍ以上であり、かつそのアスペクト比が５０以下である。

Description

塗料組成物および該塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物
　本発明は、塗料組成物および該塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物に関し、より具体的には、アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含む塗料組成物および該塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物に関する。
　金属顔料を配合した塗料組成物は、塗膜を形成した際に優れたメタリック感を発揮することから、自動車の外装をはじめ、プラスチックの可飾、印刷インキ、化粧品などの多くの分野で使用されている。金属顔料のなかでも、アルミニウム顔料は、メタリック感に優れる上に安価でありかつ比重が小さく扱いやすいという特徴を有することから、広く使用されている。
　また、マイカ顔料を配合した塗料組成物は、塗膜を形成した際に、マイカ顔料に起因する優れた干渉感（干渉作用あるいはパール感とも表現される）を発揮することから、やはり、上記のような多くの分野で使用されている。マイカ顔料の原料としては天然マイカと合成マイカとがあるが、その高い品質安定性から、合成マイカが広く用いられている。
　さらに、近年、アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含有する塗料組成物が検討されている（たとえば、特開２００１－１８１５７５号公報（特許文献１）および特開２０１１－１６２７３２号公報（特許文献２））。両顔料を含有する塗料組成物によって形成された塗膜は、メタリック感および干渉感の両色調を示すことができる。
特開２００１－１８１５７５号公報 特開２０１１－１６２７３２号公報
　しかし、アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含有する塗料組成物において、アルミニウム顔料とマイカ顔料との含有量を比べると、通常はマイカ顔料が多く配合されている。これは、マイカ顔料の干渉作用を強く発現させるためである。特に、マイカ顔料によって発現される干渉感は、アルミニウム顔料をマイカ顔料と比して同程度または多く配合した場合には、アルミニウム顔料によって発揮されるメタリック感によって相殺され易い傾向にある。このため、特許文献１および特許文献２の実施例などに記載されるように、アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含有する塗料組成物により形成される塗膜において干渉感を十分に示すためには、アルミニウム顔料の含有量に対しマイカ顔料の含有量を十分に大きくする必要があった。
　しかしながら、塗料組成物におけるこれらの顔料の総含有量が増加すると、塗料組成物の塗布性（塗布のし易さ）や乾燥後の塗膜性能が低下するという問題が生じる。さらに、アルミニウム顔料に対してマイカ顔料を多く配合した場合、干渉作用は発現するが、塗膜の明度（Ｌ＊値）が低下する場合がある。これは多く配合されたマイカ顔料がアルミニウム顔料のメタリック感を阻害することに起因すると思われる。また、マイカ顔料は比較的高価であるため、その使用量の低下が望まれる。
　本発明は、上記のような現状に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含有する塗料組成物および該塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物であって、従来と比してマイカ顔料の含有量が低く、かつ十分なメタリック感および干渉感を示すことが可能な塗料組成物および該塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物を提供することにある。
　本発明の塗料組成物は、アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含む塗料組成物であって、アルミニウム顔料の含有量は、マイカ顔料の含有量と等しいかそれよりも大きく、アルミニウム顔料は、ＢＥＴ法による比表面積が５５０００ｃｍ2／ｇ以下であり、その平均厚みが０．３μｍ以上であり、そのアスペクト比が５０以下である。
　本発明の塗料組成物において好ましくは、アルミニウム顔料の含有量（Ａ）とマイカ顔料の含有量（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）は１以上５以下である。
　また、本発明は、上記塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物、および該樹脂組成物により形成された塗膜を有する塗布物にも係わる。
　本発明の塗料組成物および該樹脂組成物により形成された塗膜を有する塗布物は、従来と比してアルミニウム顔料の含有量に対するマイカ顔料の含有量が低く、かつ十分なメタリック感および干渉感を示すことができる。
　以下、本発明の塗料組成物、および該塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物についてさらに詳細に説明する。
　≪塗料組成物≫
　本発明の塗料組成物は、アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含む。アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含むのは、当該塗料組成物が塗布されることによって形成される塗膜において、アルミニウム顔料により発揮されるメタリック感と、マイカ顔料により発揮される干渉感との両色調を示させるためである。
　なお、本明細書において「メタリック感」とは、きらきらとした、金属光沢のような輝度の高い色調であって視覚的に認識されるものである。また、「干渉感」とは、観察者が見る角度によって様々な色相が表現されることであって視覚的に認識されるものである。
　＜アルミニウム顔料＞
　本発明の塗料組成物に含まれるアルミニウム顔料は、ＢＥＴ法による比表面積が５５０００ｃｍ2／ｇ以下であり、その平均厚みが０．３μｍ以上であり、かつそのアスペクト比（平均粒径μｍ／平均厚みμｍ）が５０以下である。アルミニウム顔料の形状は特に限定されないが、塗料組成物がより優れたメタリック感を奏するためには、フレーク形状であることが好ましい。
　ここで、アルミニウム顔料の平均厚みは、次のようにして求めることができる。すなわち、アルミニウム顔料の水面拡散面積Ａ（ｃｍ2／ｇ）をＪＩＳ－Ｋ５９０６（１９９８）に従って測定し、さらに、アルミニウムの密度Ｂ（ｇ／ｃｍ3）を測定する。そして、これらの値を以下の計算式（１）に導入することにより、アルミニウム顔料の平均厚みＣ（μｍ）を求めることができる。
　Ｃ（μｍ）＝１００００／[Ａ（ｃｍ2／ｇ）×Ｂ（ｇ／ｃｍ3）]・・・（１）
（なお、上記計算式（１）は、水面拡散面積で形成された膜を単一膜として捉え、この面積と比重との関係から膜を構成するアルミニウム顔料の平均厚みを求めるものである）。
　このようなアルミニウム顔料は、たとえば、ボールミル、アトライターミルなどのミルの中で粉砕媒体の存在下、原料となるアルミニウム粉末を脂肪酸などの粉砕助剤を用いて粉砕もしくは磨砕することにより得られる。また、フィルム上にアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着箔を破砕することにより得られるものでもよい。上記粉砕媒体としては、ミネラルスピリット、ソルベントナフサなどの高引火点の鉱物油を使用することができる。
　アルミニウム顔料の組成としては、アルミニウムのみから構成されていてもよいし、またアルミニウム基合金から構成されていてもよく、アルミニウムの純度は特に限定されない。また、その表面には耐食性や意匠性を向上させるための金属酸化物被膜などの表面処理が施されていてもよい。
　また、アルミニウム顔料の平均粒径は特に限定されるものではないが、下限値としては、好ましくは１μｍ以上であり、より好ましくは７μｍ以上であり、さらに好ましくは１０μｍ以上である。また、上限値としては、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは３０μｍ以下であり、さらに好ましくは２５μｍ以下である。その平均粒径が１μｍ以上である場合、製造時の取り扱いが容易であり、また、凝集し難い傾向を示すため、塗料組成物中に均一に分散させることができる。また、その平均粒径が１００μｍ以下である場合、塗膜表面が荒れるのを防止でき、好ましい意匠を実現できる。
　ここで、本明細書において、平均粒径とは体積平均粒子径であり、レーザ回折法によって測定された粒度分布より体積平均を算出することにより求めることができる。
　＜マイカ顔料＞
　本発明の塗料組成物に含まれるマイカ顔料は、特に制限されず、天然マイカ、合成マイカのいずれかから構成されてもよく、これらが混合されていてもよい。マイカ顔料は、好ましくは、マイカ（雲母）の表面に二酸化チタン、酸化鉄、コバルト、錫、ジルコニウムなどの金属酸化物の薄膜をコーティングしたパールマイカである。また、マイカ顔料の形状は好ましくはフレーク形状である。この場合、塗料組成物中に上記マイカ顔料とアルミニウム顔料とを特定の配合比率および任意の添加量で含有させることにより、塗膜中において両顔料は比較的均一な配列をとることができるため、それぞれの特徴である干渉感と輝度感とを両立させた意匠を発現することができる。
　このようなマイカ顔料としては、たとえば、天然雲母から加工生産されたマイカ顔料を例示することができる。また、固相反応合成、溶融合成などで合成されたもの、さらには合成後、様々な処理が施された合成マイカを例示することもできる。このような人工的に合成されたマイカ顔料は現在広く用いられている。
　マイカ顔料の平均粒径は特に限定されるものではないが、下限値としては、好ましくは５μｍ以上であり、より好ましくは８μｍ以上である。また、上限値としては、好ましくは３０μｍ以下であり、より好ましくは２５μｍ以下である。その平均粒径が５μｍ以上である場合、製造時の取り扱いが容易であり、また、凝集し難い傾向を示すため、塗料組成物中に均一に分散させることができる。また、その平均粒径が３０μｍ以下である場合、塗膜表面が荒れるのを防止でき、好ましい意匠を実現できる。なお、マイカ顔料の平均粒径は、アルミニウム顔料と同様、レーザ回折法を用いることによって求めることができる。
　＜その他の成分＞
　本発明の塗料組成物は、上記アルミニウム顔料と上記マイカ顔料とを含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の任意の成分としては、たとえば他の顔料、添加剤、樹脂および溶剤などを挙げることができる。
　上記他の顔料としては、たとえば、有機着色顔料、無機着色顔料、体質顔料、板状酸化鉄などの着色顔料を挙げることができる。上記添加剤としては、たとえば、顔料分散剤、消泡剤、沈降防止剤、硬化触媒などを挙げることができる。上記樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ビニル樹脂、ケイ素樹脂（無機系バインダー）、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、合成樹脂エマルジョン、ボイル油、塩化ゴム、天然樹脂とアミノ樹脂、フェノール樹脂、ポリイソシアネート樹脂などを挙げることができる。上記溶剤としては、アルコール系、グリコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系、芳香族系、炭化水素系などの有機溶媒、水などを挙げることができる。
　＜成分組成＞
　本発明の塗料組成物において、アルミニウム顔料の含有量（Ａ）は、マイカ顔料の含有量（Ｂ）と等しいかそれよりも大きい。ここで、塗料組成物における含有量とは、塗料組成物中の樹脂固形分１００質量部に対する各成分の質量部を意味する。
　さらに、塗料組成物におけるアルミニウム顔料の含有量（Ａ）は、塗料組成物中の樹脂固形分１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは１質量部以上２０質量部以下であり、マイカ顔料の含有量（Ｂ）は、好ましくは０．１質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは１質量部以上１５質量部以下である。また、塗料組成物において、アルミニウム顔料の含有量（Ａ）とマイカ顔料の含有量（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）は好ましくは１以上である。
　また、塗料組成物におけるアルミニウム顔料とマイカ顔料との総含有量は、塗料組成物中の樹脂固形分１００質量部に対し、好ましくは１～５０質量部であり、より好ましくは１～３０質量部であり、さらに好ましくは５～２０質量部である。塗料組成物における上記総含有量が１質量部以上である場合、塗膜において各顔料により発揮される色調を示させることができ、３０質量部以下である場合、塗料組成物の塗膜表面が荒れるのを防止でき、目的とする意匠を実現できる。
　また、塗料組成物において、塗料組成物中の樹脂固形分１００質量部に対し、添加剤の含有量は好ましくは０．１～１０質量部であり、樹脂の含有量は好ましくは５～５０質量部であり、溶媒の含有量は好ましくは４０～８０質量部である。なお、塗料組成物がアルミニウム顔料およびマイカ顔料以外に他の顔料を含む場合、これらの全ての顔料の総含有量は、塗料組成物において好ましくは０．２質量部以上４０質量部以下であり、より好ましくは０．５質量部以上３５質量部以下であり、さらに好ましくは１質量部以上２５質量部以下である。
　＜作用効果＞
　本発明の塗料組成物は、上述のように、アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含む塗料組成物であって、アルミニウム顔料の含有量（Ａ）は、マイカ顔料の含有量（Ｂ）と等しいかそれよりも大きく、アルミニウム顔料は、ＢＥＴ法による比表面積が５５０００ｃｍ2／ｇ以下であり、その平均厚みが０．３μｍ以上であり、かつそのアスペクト比が５０以下であり、アルミニウム顔料の含有量は、マイカ顔料の含有量と等しいかそれよりも大きい。
　従来の塗料組成物において、アルミニウム顔料のメタリック感とマイカ顔料の干渉感との両色調を十分に示させるためには、アルミニウム顔料の含有量を十分確保した上で、マイカ顔料の含有量をアルミニウム顔料の含有量よりもさらに大きくする必要があった。
　これに対し、本発明の塗料組成物は、アルミニウム顔料の含有量（Ａ）は、マイカ顔料の含有量（Ｂ）と等しいかそれよりも大きい、すなわち、マイカ顔料の含有量（Ｂ）がアルミニウム顔料の含有量（Ａ）と等しいかそれよりも小さい。このように、従来と比してアルミニウム顔料の含有量に対するマイカ顔料の含有量が低いにも関わらず、本発明の塗料組成物は、塗膜を形成した際に、十分なメタリック感および干渉感を示すことができる。
　したがって、本発明の塗料組成物は、従来の塗料組成物と比してマイカ顔料の含有量を低減させた状態で同等以上の意匠を実現することができる。このため、たとえば、目的とする色調を示すことができる上に、塗料組成物中の顔料の総含有量の増加に伴う塗布性の低下を抑制することができ、また、その製造コストの低下を実現することができる。
　なお、塗料組成物において、アルミニウム顔料の比表面積が５５０００ｃｍ2／ｇを超えた場合に、塗膜が示す干渉感が弱まることの理由は明確ではないが、比表面積が大きすぎると、相対的にアルミニウム顔料として含有されるアルミニウムフレークの数が増えることに起因して、マイカ顔料の干渉感が弱まるためと考えられる。また、アルミニウム顔料の平均厚みが０．３μｍより小さく、アスペクト比が５０を超える場合、すなわち、アルミニウムフレークの形状が薄く平坦である場合には、塗料組成物中においてアルミニウム顔料が浮き易くなり、この位置関係が塗膜中においても引き継がれるために、結果的にマイカ顔料の干渉感が弱められるものと考えられる。
　また、本発明の塗料組成物において、好ましくはアルミニウム顔料は、ＢＥＴ法による比表面積が１００００ｃｍ2／ｇ以上であり、その平均厚みが１μｍ以下であり、そのアスペクト比が１以上である。この場合、塗料組成物は、十分なメタリック感および干渉感をより確実に示すことができる。アルミニウム顔料に関し、より好ましくは上記比表面積が２００００ｃｍ2／ｇ以上５００００ｃｍ2／ｇ以下であり、その平均厚みが０．１μｍ以上１．０μｍ以下であり、そのアスペクト比が１以上５０以下であり、さらに好ましくは上記比表面積が３００００ｃｍ2／ｇ以上５００００ｃｍ2／ｇ以下であり、その平均厚みが０．２μｍ以上０．６μｍ以下であり、そのアスペクト比が１５以上４５以下である。
　また、本発明の塗料組成物において、塗料組成物中の樹脂固形分１００質量部に対し、アルミニウム顔料の含有量（Ａ）は、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは１質量部以上２０質量部以下であり、マイカ顔料の含有量（Ｂ）は、好ましくは０．１質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは１質量部以上１５質量部以下である。この場合、十分なメタリック感と十分な干渉感とを示すことができるとともに、塗料組成物におけるアルミニウム顔料の含有量（Ａ）およびマイカ顔料の含有量（Ｂ）とが十分に低いため、塗布性の低下をさらに抑制することができるとともに、製造コストのさらなる低下を実現することができる。
　また、本発明の塗料組成物において、アルミニウム顔料の含有量（Ａ）とマイカ顔料の含有量（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）は１以上であればよく、この場合に、十分なメタリック感と十分な干渉感とを奏することができる。ただし、アルミニウム顔料の含有量を一定とした場合、マイカ顔料の含有量が増加すればコストが高くなる。このようなコストの観点からは、干渉感の発現が阻害されない程度までマイカ顔料の含有量を減らすことが望ましい。したがって、コスト低減の観点からは、比（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは１．５以上であり、より好ましくは２以上である。一方、メタリック感と干渉感とをより効率的に奏するためには、比（Ａ）／（Ｂ）は好ましくは５以下であり、より好ましくは３以下であり、さらに好ましくは２以下である。また、両観点を踏まえれば、比（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは１以上５以下であり、より好ましくは１以上３以下であり、さらに好ましくは１以上２以下であり、特に好ましくは１．５以上２以下である。
　また、本発明の塗料組成物において、アルミニウム顔料の粒径ばらつきが小さいことが好ましい。具体的には、体積累積粒度分布の９０％径（Ｄ90）から１０％径（Ｄ10）を引いた値が２５μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましい。この場合、マイカ顔料の含有量を減らした場合でも、高いメタリック感および干渉感を示すことができる。
　≪塗布物≫
　本発明は、上記塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物にもかかわる。上記塗料組成物は、上述のように、従来と比してアルミニウム顔料の含有量に対するマイカ顔料の含有量が低いにも関わらず、塗膜を形成した際に、十分なメタリック感と十分な干渉感を示すことができる。このため、この塗膜を有する塗布物は、十分なメタリック感と十分な干渉感とを示すことができる。
　塗膜が形成される基体に関し、金属、プラスティック、窯業製品、ガラス、木材、コンクリート、布、紙など、その素材は特に限定されない。また、その形状も、たとえば支柱、橋梁、ガードレール、締結部品（ボルト、ナット、リベット等）、摺動部品（シートベルト部品、工作機械部品など）、架台（太陽光発電パネル架台など）、タンク、車両、屋外用収納箱（キュービクルなど）などの立体構造物、プレコートメタル、板材、壁材、屋根材、シートなどの平面的なものを使用することができ、特に限定されない。なお、本発明の塗料組成物を基体上に塗布する方法は、従来公知の塗布方法を特に限定することなく採用することができ、いかなる方法も採用することができる。
　ここで、塗布物が有する塗膜が本発明の塗膜であるか否かは、塗膜におけるアルミニウム顔料の含有量とマイカ顔料の含有量とを算出し、かつアルミニウム顔料の特性を調べることによって確認することができる。すなわち、塗膜中のアルミニウム顔料の含有量が、マイカの含有量と等しいかそれよりも大きく、アルミニウム顔料に関し、ＢＥＴ法による比表面積が５５０００ｃｍ2／ｇ以下であり、その平均厚みが０．３μｍ以上であり、そのアスペクト比が５０以下である場合には、本発明の塗料組成物により形成された塗膜とみなすことができる。
　また、本発明の塗布物は上記塗膜を有する限り、他の層を有していてもよく、好ましくは上記塗膜をベースとし、その上にトップコートを有する。トップコートを有することにより、塗膜の損傷を抑制することができ、また、塗膜により発揮される意匠性を高めることができる。また、他の層としては、たとえば、塗膜と基体との間に下地処理層を有してもよい。下地処理層を有することにより、基体と上記塗膜との密着性を高めることができる。
　下地処理層としては、たとえば、溶融めっき層、溶射めっき層、電解めっき層、無電解めっき層、蒸着層、化成処理層、電着塗装層、有機系プライマー層、ジンクリッチプライマー層などを例示することができる。特に、溶融亜鉛めっき層、電解亜鉛めっき層、無機塩による化成処理層、有機系プライマー層が好ましい。特に好ましい下地処理層としては、溶融亜鉛めっき、電気亜鉛めっき、無機塩による化成処理、有機系プライマー等が例示される。なお、下地処理層として各種めっき層を選択する場合は、有機系プライマー層を併用する事が望ましい。
　以下の実施例および比較例において、アルミニウム顔料およびマイカ顔料を準備し、これらを所定含有量含む塗料組成物を作製した。作製した塗料組成物を基体上に塗布し、さらにトップコート剤を塗布してこれらを焼き付けることにより、塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物を作製した。そして、各塗布物における各塗膜の色調を測定することにより、各塗膜が示すメタリック感および干渉感を確認した。
　＜アルミニウム顔料の準備＞
　表１に示す特性を有するアルミニウム顔料Ａ～Ｄを準備した。表１において、Ｄ10、Ｄ50、Ｄ90は、体積累積粒度分布曲線における体積平均粒子径１０％、５０％、９０％での粒子径（μｍ）を示す。なお、体積平均粒子径は、レーザ回折/散乱式粒子径分布測定装置（商品名：「Microtrac　HRA　9320－X100、ハネウェル(Honeywell)社製）を用いて測定した。たとえば、Ｄ90は、縦軸が累積頻度（％）であり、横軸が粒子径（μｍ）である体積累積粒度分布曲線において、累積度５０％の粒子径（μｍ）を意味する。また、「（Ｄ90）－（Ｄ10）」は、Ｄ90の粒子径の値からＤ10の粒子径の値を引いた値を示し、この値が小さいほどアルミニウム顔料の粒径のばらつきが小さいことを意味する。また、比表面積はＢＥＴ法により算出される比表面積を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　＜マイカ顔料の準備＞
　マイカ顔料Ｅとして、金色干渉色のマイカ顔料（商品名：「Mearlin(R)　Exterior　CFS　Super　Gold　2303Z」、粒径：７～３０μｍ）、マイカ顔料Ｆとして、青色干渉色のマイカ顔料（商品名：「Mearlin(R)　Exterior　CFS　Super　Blue　　6303Z」、粒径：９～３５μｍ）を準備した。なお、マイカ顔料Ｅは金色の干渉感を示し、マイカ顔料Ｆは青色の干渉感を示した。
　＜トップコート剤の作製＞
　まず、アクリルクリヤー樹脂（商品名：「アクリディックＡ－３２２」、ＤＩＣ社製）４２０質量部およびメラミンクリヤー樹脂（商品名：「スーパーベッカミンＬ１１７－６０」、ＤＩＣ社製）１６５質量部を、芳香族系溶剤（商品名：「ソルベッソ１００」、エクソン化学（株）製）２２８質量部中に加え、ガラス棒で分散したのち、芳香族系溶剤をさらに加えて、フォードカップで２０秒に粘度調整し、トップコート剤を作製した。
　＜実施例１＞
　アルミニウム顔料Ａおよびマイカ顔料Ｅのそれぞれを、塗料組成物中において樹脂固形分１００質量部に対して１１質量部（顔料固形分量）となるように、シンナー２００質量部およびキシレン６０質量部に加えてガラス棒で分散させた後、アクリルクリヤー樹脂（商品名：「アクリディックＡ－３２２」、ＤＩＣ社製）１６０ｇ質量部（樹脂固形分の８０質量部を構成）およびメラミンクリヤー樹脂（商品名：「スーパーベッカミンＬ１１７－６０」、ＤＩＣ社製）３３．３質量部（樹脂固形分の２０質量部を構成）とともに、ディスパーにて、１５分間１０００ｒｐｍで撹拌分散させることにより、塗料組成物前駆体を得た。そして得られた塗料組成物前駆体にシンナーを加えてフォードカップで１３．５秒に粘度調整し、塗料組成物を作製した。
　塗料組成物（ベース）およびトップコート剤（トップ）を、それぞれ基体となる鋼板上に自動スプレーガンにて、以下に示す塗布条件で塗布した。塗布後、温度１４０℃、時間２０分間の条件で焼付けを行ない、鋼板上に各塗料組成物により形成された塗膜を得た。なお、各塗膜（トップコートを含む）の厚みは、４０．０μｍ～６０．０μｍであった。
　（塗布条件）
　レシプロケーター速度　　　　　　　　　　　　　５０ｍ／分
　レシプロケーターストローク　　　　　　　　　　１２５０ｍｍ
　コンベア移動速度　　　　　　　　　　　　　　　２ｍ／分
　吹き付け距離　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｃｍ
　吐出量（ベース）　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ／分
　吐出量（トップ）　　　　　　　　　　　　　　　４２０ｍｌ／分
　同一塗料のパス回数（ベース）　　　　　　　　　３ｐａｓｓ
　同一塗料のパス回数（トップ）　　　　　　　　　２ｐａｓｓ
　１パス後のガンの待機時間　　　　　　　　　　　５分
　同一ガンで１パスから２パスへの待機時間　　　　２分。
　＜実施例２～実施例６、従来例１～４、比較例１、２＞
　用いるアルミニウム顔料の種類およびその含有量、用いるマイカ顔料の種類およびその含有量を表２に示す値に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、各実施例、各従来例および各比較例において塗膜を得た。なお、各含有量は、塗料組成物中の樹脂固形分１００質量部に対する各顔料の固形分量（質量部）（ＰＨＲ）である。また、表２の「アルミニウム顔料／マイカ顔料（比率）」は、塗料組成物中におけるアルミニウム顔料の含有量（Ａ）とマイカ顔料の含有量（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　＜色調の測定＞
　形成された塗膜に関し、ＪＩＳ－Ｚ８７２２（２００９）(色の測定方法－反射および透過物体色）の条件ａに記載の方法に従って測定したＹ値から、ＪＩＳ－Ｚ８７２９（２００４）（色の表示方法－Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系およびＬ＊ｕ＊ｖ＊表色系）に規定されるＬ＊１５およびｂ＊１５を得た。具体的には、マルチアングル分光測色計（商品名：「X-Rite　MA-68II」、X-Rite社製）を用いて、入射角４５°、正反射方向からのオフセット角１５°におけるＬ＊値およびｂ＊値を測定した。その結果を表２に示す。
　上記Ｌ＊値は明度を示し、塗料組成物に含有されるアルミニウム顔料により示されるメタリック感の程度を示す指標となり、その値が大きいほどメタリック感の色調が強いとみなすことができる。また、上記ｂ＊値は干渉度合いを示し、その値がマイナス値でありかつ数値が大きいほど青色味の干渉感の色調が強いとみなすことができ、その値がプラス値でありかつ数値が大きいほど黄色味の干渉感の色調が強いとみなすことができる。つまり、ｂ＊値の絶対値が大きいほど干渉度合いが高いことを示す。
　表２を参照し、実施例１および実施例４の塗料組成物に関し、アルミニウム顔料の含有量はマイカ顔料の含有量と同等であるのに対し、従来例１～４で用いた各塗料組成物に関し、アルミニウム顔料の含有量はマイカ顔料の含有量よりも小さかった。また、実施例１と同じアルミニウム顔料を用いた従来例３に関し、マイカ顔料の含有量が実施例１よりも多いため、実施例１よりも干渉度合いが高かった。同様に、実施例４と同じアルミニウム顔料を用いた従来例４に関し、マイカ顔料の含有量が実施例４よりも多いため、実施例４よりも干渉度合いが高い結果となった。これらは当然の結果である。しかし、実施例１および実施例４と従来例１および従来２との対比に関し、実施例１おいては、明度は従来例１より高いにも関わらず干渉度合いにおいても十分に高く、実施例４においては、従来例２に比して明度、干渉度合いとも大きな差はなかった。
　したがって、実施例１および実施例４の塗料組成物は、従来例１および従来例２の塗料組成物と比して、少ないマイカ顔料の含有量であっても十分に高いメタリック感と干渉感とを示すことができることが確認された。また、実施例１および実施例４の塗料組成物は、従来例１および従来例２の塗料組成物と比して、含有する顔料の総含有量が小さかった。
　また、実施例２、実施例３、実施例５および実施例６の塗料組成物に関し、実施例２、実施例３および実施例５のアルミニウム顔料の含有量はマイカ顔料の含有量の倍であり、実施例６のアルミニウム顔料の含有量はマイカ顔料の含有量の１．５倍であった。一方、比較例１および比較例２の各塗料組成物に関し、アルミニウム顔料の含有量はマイカ顔料の含有量と同程度であった。そして、実施例２、実施例３および実施例６において、明度は比較例１より高いにも関わらず干渉度合いに大きな差はないか若干高く、実施例５においても、比較例２と比して明度、干渉度合いに大きな差はなかった。
　したがって、実施例２、実施例３、実施例５および実施例６の塗料組成物は、比較例１および比較例２の塗料組成物と比して、少ないマイカ顔料の含有量であっても、十分に高いメタリック感と干渉感とを示すことができることが確認された。また、実施例２、実施例３、実施例５および実施例６の塗料組成物は、比較例１および比較例２の塗料組成物と比して、含有する顔料の総含有量が小さかった。
　また、実施例４および実施例５の塗料組成物を、それぞれ従来例２および比較例２の各塗料組成物と比較してみると、実施例４のほうが従来例２よりも少ないマイカ顔料の含有量であり、実施例５のほうが比較例２よりも少ないマイカ顔料の含有量であるにも関わらず、従来例２および比較例２と同程度の高い明度と高い干渉感とを示すことが出来ることが確認された。
　今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (3)

  1. 　アルミニウム顔料とマイカ顔料とを含む塗料組成物であって、
    　前記アルミニウム顔料の含有量は、前記マイカ顔料の含有量と等しいかそれよりも大きく、
    　前記アルミニウム顔料は、ＢＥＴ法による比表面積が５５０００ｃｍ2／ｇ以下であり、その平均厚みが０．３μｍ以上であり、かつそのアスペクト比が５０以下である、塗料組成物。
  2. 　前記アルミニウム顔料の含有量Ａと前記マイカ顔料の含有量Ｂとの比Ａ／Ｂは１以上５以下である、請求項１に記載の塗料組成物。
  3. 　請求項１または２に記載の塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019131957A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 関西ペイント株式会社 塗料組成物、塗装物品及び複層塗膜形成方法
JP2020083403A (ja) * 2018-11-28 2020-06-04 大日本印刷株式会社 Ｉｃタグ付き包装体

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61281168A (ja) * 1985-06-07 1986-12-11 Toyota Motor Corp 淡彩メタリツク塗膜
JPS6454070A (en) * 1987-08-25 1989-03-01 Toyo Aluminium Kk Aluminum flake pigment
JPH11116861A (ja) * 1997-10-13 1999-04-27 Nippon Paint Co Ltd 光輝性塗料組成物、光輝性塗膜形成方法及び光輝性塗装物
JP2005239801A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Basf Coatings Japan Ltd メタリック塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物品
JP2009275096A (ja) * 2008-05-14 2009-11-26 Asahi Kasei Chemicals Corp アルミニウム顔料組成物の製造方法、それにより得られるアルミニウム顔料組成物およびそれを含む塗料組成物
JP2015086368A (ja) * 2013-09-27 2015-05-07 東洋アルミニウム株式会社 塗料組成物および該塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6242056B1 (en) * 1998-05-08 2001-06-05 Innovative Concepts Unlimited, Llc Process for applying light-emission-enhancement microbead paint compositions
JP2001181575A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Nippon Paint Co Ltd 光輝性塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物
US6366397B1 (en) * 2000-03-10 2002-04-02 Ntt Advanced Technology Corporation Infrared radiation reflector and infrared radiation transmitting composition
FR2933706B1 (fr) * 2008-07-10 2010-08-27 Arkema France Composition pulverulente pour la fabrication d'objets ayant un aspect metallique stable au cours du temps et une resistance au crayonnage amelioree
JP2011162732A (ja) * 2010-02-15 2011-08-25 Kansai Paint Co Ltd メタリック塗料組成物及び塗膜形成方法
DE102012103903A1 (de) * 2012-05-03 2013-11-07 Eckart Gmbh Plättchenförmiges Effektpigment umfassend eine kupferhaltige Beschichtung, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61281168A (ja) * 1985-06-07 1986-12-11 Toyota Motor Corp 淡彩メタリツク塗膜
JPS6454070A (en) * 1987-08-25 1989-03-01 Toyo Aluminium Kk Aluminum flake pigment
JPH11116861A (ja) * 1997-10-13 1999-04-27 Nippon Paint Co Ltd 光輝性塗料組成物、光輝性塗膜形成方法及び光輝性塗装物
JP2005239801A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Basf Coatings Japan Ltd メタリック塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物品
JP2009275096A (ja) * 2008-05-14 2009-11-26 Asahi Kasei Chemicals Corp アルミニウム顔料組成物の製造方法、それにより得られるアルミニウム顔料組成物およびそれを含む塗料組成物
JP2015086368A (ja) * 2013-09-27 2015-05-07 東洋アルミニウム株式会社 塗料組成物および該塗料組成物により形成された塗膜を有する塗布物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3196264A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019131957A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 関西ペイント株式会社 塗料組成物、塗装物品及び複層塗膜形成方法
JP2019119884A (ja) * 2017-12-28 2019-07-22 関西ペイント株式会社 塗料組成物、塗装物品及び複層塗膜形成方法
JP2020083403A (ja) * 2018-11-28 2020-06-04 大日本印刷株式会社 Ｉｃタグ付き包装体

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