WO2016031703A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器 - Google Patents
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Abstract
Description
有機EL素子は、携帯電話やテレビ等のディスプレイに応用されている。有機EL素子の、発光効率や発光寿命などの発光特性をさらに向上させることが要望されている。
例えば、特許文献1~8には、発光特性を向上させるため、複数の発光層を積層させた有機EL素子が記載されている。
(有機EL素子の素子構成)
図1に、本実施形態における有機EL素子の一例の概略構成を示す。
有機EL素子1は、透光性の基板2と、陽極3と、正孔注入層5と、正孔輸送層6と、第一の有機層11と、バイポーラー層13と、第二の有機層12と、電子輸送層7と、電子注入層8と、陰極4と、を備え、この順番で積層されて構成される。第一の有機層11とバイポーラー層13とが接合していることが好ましい。第二の有機層12とバイポーラー層13とが接合していることが好ましい。
本実施形態では、第一の有機層11および第二の有機層12が、遅延蛍光発光性を有する第一の化合物を含んでいる。第一の有機層11に含まれる第一の化合物と、第二の有機層12に含まれる第一の化合物とは、構造が同じであっても異なっていてもよい。
例えば、同じ構造の第一の化合物を用いれば、第一の有機層11および第二の有機層12から同じ色の発光を放射させることが可能な点で好ましい。
|λ1-λ2|≦150nm …(数1)
|λ1-λ2|の値が90nm以下であることがより好ましく、50nm以下であることが更に好ましい。
|λ1-λ2|≧100nm …(数2)
遅延蛍光(熱活性化遅延蛍光)については、「有機半導体のデバイス物性」(安達千波矢編、講談社発行)の261~268ページで解説されている。その文献の中で、蛍光発光材料の励起一重項状態と励起三重項状態のエネルギー差ΔE13を小さくすることができれば、通常は遷移確率が低い励起三重項状態から励起一重項状態への逆エネルギー移動が高効率で生じ、熱活性化遅延蛍光(Thermally Activated delayed Fluorescence, TADF)が発現すると説明されている。さらに、当該文献中の図10.38で、遅延蛍光の発生メカニズムが説明されている。本実施形態における第一の化合物は、このようなメカニズムで発生する熱活性化遅延蛍光を示す化合物である。
遅延蛍光の発光は過渡PL(Photo Luminescence)測定により確認できる。
一方、遅延蛍光は、寿命の長い三重項励起子を経由して生成する一重項励起子からの発光のため、ゆるやかに減衰する。このように最初のPL励起で生成する一重項励起子からの発光と、三重項励起子を経由して生成する一重項励起子からの発光とでは、時間的に大きな差がある。そのため、遅延蛍光由来の発光強度を求めることができる。
本実施形態の過渡PL測定装置100は、所定波長の光を照射可能なパルスレーザー部101と、測定試料を収容する試料室102と、測定試料から放射された光を分光する分光器103と、2次元像を結像するためのストリークカメラ104と、2次元像を取り込んで解析するパーソナルコンピュータ105とを備える。なお、過渡PLの測定は、本実施形態で説明する装置に限定されない。
試料室102に収容される試料は、マトリックス材料に対し、ドーピング材料が12質量%の濃度でドープされた薄膜を石英基板に成膜することで得られる。
試料室102に収容された薄膜試料に対し、パルスレーザー部101からパルスレーザーを照射して、ドーピング材料を励起させる。励起光の照射方向に対して90度の方向へ発光を取り出し、取り出した光を分光器103で分光し、ストリークカメラ104内で2次元像を結像する。その結果、縦軸が時間に対応し、横軸が波長に対応し、輝点が発光強度に対応する2次元画像を得ることができる。この2次元画像を所定の時間軸で切り出すと、縦軸が発光強度であり、横軸が波長である発光スペクトルを得ることができる。また、当該2次元画像を波長軸で切り出すと、縦軸が発光強度の対数であり、横軸が時間である減衰曲線(過渡PL)を得ることができる。
図3には、薄膜試料Aおよび薄膜試料Bについて測定した過渡PLから得た減衰曲線が示されている。
本実施形態における遅延蛍光発光量は、図2の装置を用いて求めることができる。前記第一の化合物は、当該第一の化合物が吸収する波長のパルス光(パルスレーザーから照射される光)で励起された後、当該励起状態から即座に観察されるPrompt発光(即時発光)と、当該励起後、即座には観察されず、その後観察されるDelay発光(遅延発光)とが存在する。本実施形態においては、Delay発光(遅延発光)の量がPrompt発光(即時発光)の量に対して5%以上であることが好ましい。
Prompt発光とDelay発光の量は、“Nature 492, 234-238, 2012”に記載された方法と同様の方法により求めることができる。なお、Prompt発光およびDelay発光の量の算出に使用される装置は、前記文献に記載の装置に限定されない。
また、遅延蛍光発光性の測定に用いられる試料は、例えば、第一の化合物と下記化合物TH-2とを、第一の化合物の割合が12質量%となるように石英基板上に共蒸着し、膜厚100nmの薄膜を形成した試料を使用することができる。
本実施形態の有機EL素子では、第一の化合物としてΔSTが小さい化合物を用いることが好ましい。ΔSTは、化合物の一重項エネルギーと三重項エネルギーとの差をいう。第一の化合物のΔSTを以下、ΔST(M1)と表記する。ΔST(M1)が小さければ、外部から与えられる熱エネルギーによって、第一の化合物の三重項準位から第一の化合物の一重項準位への逆項間交差が起こり易くなる。有機EL素子内部の電気励起された励起子の励起三重項状態が、逆項間交差によって、励起一重項状態へスピン交換がされるエネルギー状態変換機構をTADF機構と呼ぶ。
図4は、第一の有機化合物および第二の有機化合物を含む層(例えば、発光層)における第一の化合物および第二の化合物のエネルギー準位の関係の一例を示す。図4において、S0は、基底状態を表し、S1Hは、第二の化合物の最低励起一重項状態を表し、T1Hは、第二の化合物の最低励起三重項状態を表し、S1Dは、第一の化合物の最低励起一重項状態を表し、T1Dは、第一の化合物の最低励起三重項状態を表す。図4中の破線の矢印は、各励起状態間のエネルギー移動を表す。第二の化合物の最低励起三重項状態T1Hからのデクスター移動により、第一の化合物の最低励起一重項状態S1Dまたは最低励起三重項状態T1Dにエネルギー移動する。さらに、第一の化合物としてΔST(M1)の小さな材料を用いると、第一の化合物の最低励起三重項状態T1Dは熱エネルギーによって最低励起一重項状態S1Dに逆項間交差することが可能である。この結果、第一の化合物の最低励起一重項状態S1Dからの蛍光発光を観測することができる。このTADF機構による遅延蛍光を利用することによっても、理論的に内部効率を100%まで高めることができると考えられている。
本実施形態では、第二の有機層12に第一の化合物が20質量%以上80質量%以下の濃度で含まれていることが好ましく、40質量%以上60質量%以下の濃度で含まれていることがより好ましい。
本実施形態の有機EL素子1における第一の有機層11および第二の有機層12の膜厚は、それぞれ独立に、5nm以上50nm以下であることが好ましく、7nm以上50nm以下であることがより好ましく、10nm以上50nm以下であることがさらに好ましい。膜厚が5nm以上であれば第一の有機層11および第二の有機層12を形成し易くなったり、色度の調整を行い易くなる。膜厚が50nm以下であれば、駆動電圧の上昇を抑制し易くなる。
例えば、第五の化合物は、赤色、黄色、緑色、または青色の蛍光発光を示すことが好ましい。第五の化合物は、蛍光量子収率の高い材料であることが好ましい。
バイポーラー層13は、第一の有機層11と第二の有機層12との間に含まれる。本明細書において、バイポーラー性とは、正孔および電子を移動させることのできる性質を表す。バイポーラー層13は、正孔および電子を移動させることができる層である。
バイポーラー層13は、単一の材料により構成されていてもよいし、複数の材料により構成されていてもよい。単一の材料によりバイポーラー層13が構成される場合、一分子中に正孔輸送性の部分構造および電子輸送性の部分構造を有する化合物を用いることが好ましい。複数の材料によりバイポーラー層13が構成される場合、正孔輸送性化合物および電子輸送性化合物を用いることが好ましい。
バイポーラー層13の膜厚は、1nm以上30nm以下であることが好ましく、1nm以上20nm以下であることがより好ましく、1nm以上10nm以下であることがさらに好ましい。
一方、先行技術として列挙した特許文献1~7に記載された有機EL素子は、蛍光発光性または燐光発光性の化合物を含んだ発光層を積層させた構成を有する。ところが、濃度消光の問題や、経済性の問題から、発光層中の蛍光発光性化合物や燐光発光性化合物の濃度は、約10質量%以下に低く抑えられており、その結果、従来の有機EL素子では蛍光発光性化合物や燐光発光性化合物を含む層から周辺層への正孔や電子の漏れ出しは、遅延蛍光性を有する化合物と比較して起こり難かったと推測される。
また、特許文献8に記載された有機EL素子は、遅延蛍光性の化合物を含んだ発光層と蛍光発光性の化合物を含んだ発光層を積層させた構成を有する。ところが、遅延蛍光発光性化合物を含む層から漏れ出した正孔や電子を効果的に活用するためにバイポーラー層を設けるという技術的思想が見出されていなかったと考えられる。
さらに、有機EL素子の長寿命化や高発光効率化の観点から本実施形態における第一の有機層11および第二の有機層12の少なくともいずれかに、第一の化合物と、第一の化合物の77[K]におけるエネルギーギャップT77K(M1)よりも大きい77[K]におけるエネルギーギャップT77K(M2)を有する第二の化合物とが含まれるという技術思想も、従来、見出されていなかったと考えられる。
第二実施形態に係る有機EL素子の構成について説明する。第二実施形態の説明において第一実施形態と同一の構成要素は、同一符号や名称を付す等して説明を省略もしくは簡略にする。また、第二実施形態では、特に言及されない材料や化合物については、前記実施形態で説明した材料や化合物と同様の材料や化合物を用いることができる。
第一の有機層11において発光する化合物と、第二の有機層12において発光する化合物が異なることも好ましい。例えば、第一の有機層11では、第一の化合物が発光し、第二の有機層12では、第三の化合物が発光することが好ましい。
|λ1-λ3|≦150nm …(数3)
|λ1-λ3|の値が90nm以下であることがより好ましく、50nm以下であることが更に好ましい。
|λ1-λ3|≧100nm …(数4)
また、第二実施形態の有機EL素子が白色で発光することが好ましい。この場合、例えば、第一の有機層11からの発光色と第二の有機層12からの発光色とが混ぜ合されて白色となるように、所定の発光色の第一の化合物および第三の化合物を適宜選択して、それぞれ第一の有機層11および第二の有機層12に用いればよい。
第三実施形態に係る有機EL素子の構成について説明する。第三実施形態の説明において第一実施形態と同一の構成要素は、同一符号や名称を付す等して説明を省略もしくは簡略にする。また、第三実施形態では、特に言及されない材料や化合物については、前記実施形態で説明した材料や化合物と同様の材料や化合物を用いることができる。
第四実施形態に係る有機EL素子の構成について説明する。第四実施形態の説明において第一実施形態と同一の構成要素は、同一符号や名称を付す等して説明を省略もしくは簡略にする。また、第四実施形態では、特に言及されない材料や化合物については、前記実施形態で説明した材料や化合物と同様の材料や化合物を用いることができる。
本実施形態において、第二の有機層12は、第三の化合物と、上述した発光性を有する化合物とは異なる他の物質(ホスト材料)とを含む構成であってもよい。ホスト材料としては、第二実施形態で説明した化合物と同様の化合物を用いることができる。
各実施形態で用い得る化合物の一例を以下で説明する。
遅延蛍光発光性を有する第一の化合物は、同一分子内にドナー性部位とアクセプター性部位とを有することが好ましい。
Aはアクセプター性部位であり、下記一般式(a-1)~(a-7)から選ばれる部分構造を有する基である。Aが複数存在する場合、複数のAは互いに同一または異なり、A同士が結合して飽和または不飽和の環を形成してもよい。
Bはドナー性部位であり、下記一般式(b-1)~(b-6)から選ばれる部分構造を有する。Bが複数存在する場合、複数のBは互いに同一または異なり、B同士が結合して飽和または不飽和の環を形成してもよい。
a,b,およびdは、それぞれ独立に、1~5の整数であり、
cは0~5の整数であり、
cが0のとき、AとBとは単結合またはスピロ結合で結合し、
cが1~5の整数のとき、Lは、
置換または無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、および
置換または無置換の環形成原子数5~30の複素環基からなる群から選択される連結基であり、Lが複数存在する場合、複数のLは互いに同一または異なり、L同士が結合して飽和または不飽和の環を形成してもよい。
Rは、それぞれ独立に、水素原子または置換基であり、Rが置換基である場合の置換基は、
置換または無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、
置換または無置換の環形成原子数5~30の複素環基、および
置換または無置換の炭素数1~30のアルキル基からなる群から選択され、Rが複数存在する場合、複数のRは互いに同一または異なり、R同士が結合して飽和または不飽和の環を形成してもよい。
第一の化合物は、例えば、国際公開第2013/180241号、国際公開第2014/092083号、および国際公開第2014/104346号等に記載された方法により製造することができる。
第二の化合物としては、特に限定されないが、アミン化合物以外の化合物であることが好ましい。また、例えば、第二の化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体を用いることができるが、これら誘導体に限定されない。
Y21~Y26は、それぞれ独立に、窒素原子、または第二の化合物の分子中における他の原子と結合する炭素原子であり、
ただし、Y21~Y26のうち少なくともいずれかは、第二の化合物の分子中における他の原子と結合する炭素原子であり、
前記一般式(22)において、
Y31~Y38は、それぞれ独立に、窒素原子、または第二の化合物の分子中における他の原子と結合する炭素原子であり、
ただし、Y31~Y38のうち少なくともいずれかは、第二の化合物の分子中における他の原子と結合する炭素原子であり、
X2は、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子である。
例えば、前記一般式(22)で表される部分構造が、下記一般式(221),(222),(223),(224),(225)および(226)で表される部分構造からなる群から選択されるいずれかであることが好ましい。
X2は、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子であり、
Y31~Y38は、それぞれ独立に、窒素原子、または第二の化合物の分子中における他の原子と結合する炭素原子であり、
X7は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、または炭素原子であり、
Y71~Y74は、それぞれ独立に、窒素原子、または第二の化合物の分子中における他の原子と結合する炭素原子である。
本実施形態においては、第二の化合物は、前記一般式(221)~(226)のうち前記一般式(223)で表される部分構造を有することが好ましい。
下記一般式(23)および下記一般式(24)で表されるように、結合箇所が互いにメタ位に位置することは、77[K]におけるエネルギーギャップT77K(M3)を高く保つことができるため、第二の化合物として好ましい。
Y21,Y22,Y24およびY26は、それぞれ独立に、窒素原子、またはCR31であり、
R31は、水素原子または置換基であり、R31が置換基である場合の置換基は、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3~30のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、置換シリル基、置換ゲルマニウム基、置換ホスフィンオキシド基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、およびカルボキシ基からなる群から選択される置換基であり、ただし、R31における置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基は、非縮合環であることが好ましい。
前記一般式(23)および前記一般式(24)において、波線部分は、第二の化合物の分子中における他の原子または他の構造との結合箇所を表す。
また、前記一般式(24)において、Y22,Y24およびY26は、それぞれ独立に、CR31であることが好ましく、複数のR31は、同一でも異なっていてもよい。
Y31,Y32,Y33,Y34,Y35,Y36,Y37,およびY38は、それぞれ独立に、窒素原子またはCR32であり、
R32は、水素原子または置換基であり、R32が置換基である場合の置換基は、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3~30のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、置換シリル基、置換ゲルマニウム基、置換ホスフィンオキシド基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、およびカルボキシ基からなる群から選択される置換基であり、ただし、R32における置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基は、非縮合環であることが好ましく、
前記一般式(25),(26)において、X2は、窒素原子であり、
前記一般式(27)~(29),(20a)において、X2は、NR33、酸素原子または硫黄原子であり、
R33は、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3~30のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、置換シリル基、置換ゲルマニウム基、置換ホスフィンオキシド基、フッ素原子、シアノ基、ニトロ基、およびカルボキシ基からなる群から選択される置換基であり、ただし、R33における置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基は、非縮合環であることが好ましい。
前記一般式(25)~(29),(20a)において、波線部分は、第二の化合物の分子中における他の原子または他の構造との結合箇所を表す。
X7は、酸素原子もしくは硫黄原子であることが好ましく、酸素原子であることがより好ましい。
また、X2およびX7が酸素原子であることが好ましい。
第二の化合物は、例えば、国際公開第2012/153780号および国際公開第2013/038650号等に記載の方法により製造することができる。
置換基を有する芳香族炭化水素基としては、トリル基、キシリル基、9,9-ジメチルフルオレニル基等を挙げることができる。
具体例が示すように、アリール基は、縮合アリール基及び非縮合アリール基の両方を含む。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基が好ましい。
芳香族複素環基としては、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基が好ましく、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基がさらに好ましい。
置換もしくは無置換のトリアルキルシリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基を挙げることができる。
置換若しくは無置換のアリールアルキルシリル基の具体例としては、ジフェニルメチルシリル基、ジトリルメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等を挙げることができる。
置換若しくは無置換のトリアリールシリル基の具体例としては、トリフェニルシリル基、トリトリルシリル基等を挙げることができる。
置換もしくは無置換のジアリールホスフィンオキシド基の具体例としては、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジトリルホスフィンオキシド基等を挙げることができる。
第三の化合物は、蛍光発光性または燐光発光性を有する化合物であることが好ましい。
第四の化合物は、下記一般式(2)で表されることも好ましい。
*1および*2は、L2との結合部位を表し、
A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7およびA8は、それぞれ独立に、窒素原子、またはCR21であり、
R21は、水素原子または置換基であり、R21が置換基である場合の置換基は、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3~30のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、置換シリル基、置換ゲルマニウム基、置換ホスフィンオキシド基、ハロゲノ基、シアノ基、カルボニル基、およびカルボキシ基からなる群から選択され、複数のR21は、互いに同一でも異なっていてもよく、複数のR21のうち少なくとも2つが置換基である場合、置換基R21同士は、互いに結合して環構造が構築されていてもよく、
R20は、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3~30のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、および置換シリル基からなる群から選択される置換基であり、複数のR20は、互いに同一でも異なっていてもよい。
前記一般式(20)において、*3は、L2との結合部位を表し、A11、A12、A13、A14、およびA15は、それぞれ独立に、窒素原子、またはCR22であり、R22は、水素原子または置換基であり、R22が置換基である場合の置換基は、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3~30のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、置換シリル基、置換ゲルマニウム基、置換ホスフィンオキシド基、ハロゲノ基、シアノ基、カルボニル基、およびカルボキシ基からなる群から選択され、複数のR22は、互いに同一でも異なっていてもよく、複数のR22のうち少なくとも2つが置換基である場合、置換基R22同士は、互いに結合して環構造が構築されていてもよく、A11~A15のうち少なくとも1つは窒素原子であるか、もしくはA11~A15の全てがCR22である場合は、複数のR22のうち少なくとも1つはシアノ基である。
*4および*5は、前記一般式(2a)におけるA1~A8との結合部位を表し、
A21、A22、A23、A24、A25、A26、A27およびA28は、それぞれ独立に、窒素原子、またはCR24であり、
R24は、水素原子または置換基であり、R24が置換基である場合の置換基は、R21が置換基である場合に列挙された置換基の群から選択され、複数のR24は、互いに同一でも異なっていてもよく、複数のR24のうち少なくとも2つが置換基である場合、置換基R24同士は、互いに結合して環構造が構築されていてもよく、
R23は、R20について列挙された置換基の群から選択され、複数のR23は、互いに同一でも異なっていてもよい。
また、前記一般式(2e)~(2t)のカルバゾール環は、置換基を有していてもよく、その置換基は、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3~30のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、置換シリル基、置換ゲルマニウム基、置換ホスフィンオキシド基、ハロゲノ基、シアノ基、カルボニル基、およびカルボキシ基からなる群から選択され、複数の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよく、複数の置換基同士は、互いに結合して環構造が構築されていてもよい。
前記一般式(2e)~(2t)のうち、前記一般式(2a)は、前記一般式(2j)、(2k)、(2l)、(2n)、(2p)、(2r)または(2s)の何れかであることがさらに好ましい。
前記第四の化合物は、例えば、国際公開第2003/080760号、国際公開第2011/132683号、または国際公開第2011/132684号に記載の方法により製造することができる。
特に、X3がアントラセンの残基である場合、第五の化合物は、9,10-置換アントラセンまたは2,6-置換アントラセンが好ましい。X3がピレンの残基である場合、第五の化合物は、1,6-置換ピレンまたは3,8-置換ピレンが好ましい。X3がクリセンの残基である場合、第五の化合物は、6,12-置換クリセンが好ましい。
また、前記一般式(30)において、前記aが0であり、前記R122およびR126が、前記一般式(31)で表される基であることも好ましい。
また、前記一般式(30)において、前記aが1であり、前記Ar1およびAr2が、前記一般式(31)で表される基であることも好ましい。
第五の化合物は、例えば、国際公開第2004/092111号(WO2004/092111A1)および国際公開第2011/096506号(WO2011/096506A1)等に記載された方法に従い、製造することができる。
次に本明細書における前記一般式に記載の各置換基について説明する。
アリール基としては、環形成炭素数が6~20であることが好ましく、6~14であることがより好ましく、6~12であることが更に好ましい。上記アリール基の中でもフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ターフェニル基、フルオレニル基がさらにより好ましい。1-フルオレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基および4-フルオレニル基については、9位の炭素原子に、後述する置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基や置換もしくは無置換の環形成炭素数6~18のアリール基が置換されていることが好ましい。
環形成原子数5~30の複素環基(ヘテロアリール基、ヘテロ芳香族環基、または芳香族複素環基と称する場合がある。)としては、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリル基、イソキノリニル基、ナフチリジニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル基、ベンズイミダゾリル基、インダゾリル基、イミダゾピリジニル基、ベンズトリアゾリル基、カルバゾリル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、イソキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ピペリジニル基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、モルホリル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、およびフェノキサジニル基などが挙げられる。
複素環基の環形成原子数は、5~20であることが好ましく、5~14であることがさらに好ましい。上記複素環基の中でも1-ジベンゾフラニル基、2-ジベンゾフラニル基、3-ジベンゾフラニル基、4-ジベンゾフラニル基、1-ジベンゾチオフェニル基、2-ジベンゾチオフェニル基、3-ジベンゾチオフェニル基、4-ジベンゾチオフェニル基、1-カルバゾリル基、2-カルバゾリル基、3-カルバゾリル基、4-カルバゾリル基、および9-カルバゾリル基がさらにより好ましい。1-カルバゾリル基、2-カルバゾリル基、3-カルバゾリル基および4-カルバゾリル基については、9位の窒素原子に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基または置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基が置換していることが好ましい。
直鎖または分岐鎖のアルキル基の炭素数は、1~10であることが好ましく、1~6であることがさらに好ましい。上記直鎖または分岐鎖のアルキル基の中でもメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、アミル基、イソアミル基、およびネオペンチル基がさらにより好ましい。
シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、4-メチルシクロヘキシル基、アダマンチル基、およびノルボルニル基等が挙げられる。シクロアルキル基の環形成炭素数は、3~10であることが好ましく、5~8であることがさらに好ましい。上記シクロアルキル基の中でも、シクロペンチル基やシクロヘキシル基がさらにより好ましい。
アルキル基がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルキル基としては、例えば、上記炭素数1~30のアルキル基が1以上のハロゲン原子で置換された基が挙げられる。具体的には、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、トリフルオロメチルメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
炭素数3~30のアルキルシリル基としては、上記炭素数1~30のアルキル基で例示したアルキル基を有するトリアルキルシリル基が挙げられ、具体的にはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ-n-ブチルシリル基、トリ-n-オクチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジメチル-n-プロピルシリル基、ジメチル-n-ブチルシリル基、ジメチル-t-ブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、およびトリイソプロピルシリル基等が挙げられる。トリアルキルシリル基における3つのアルキル基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ジアルキルアリールシリル基は、例えば、上記炭素数1~30のアルキル基で例示したアルキル基を2つ有し、上記環形成炭素数6~30のアリール基を1つ有するジアルキルアリールシリル基が挙げられる。ジアルキルアリールシリル基の炭素数は、8~30であることが好ましい。
アルキルジアリールシリル基は、例えば、上記炭素数1~30のアルキル基で例示したアルキル基を1つ有し、上記環形成炭素数6~30のアリール基を2つ有するアルキルジアリールシリル基が挙げられる。アルキルジアリールシリル基の炭素数は、13~30であることが好ましい。
トリアリールシリル基は、例えば、上記環形成炭素数6~30のアリール基を3つ有するトリアリールシリル基が挙げられる。トリアリールシリル基の炭素数は、18~30であることが好ましい。
置換ホスフィンオキシド基は、置換もしくは無置換のジアリールホスフィンオキシド基であることがより好ましい。
アルコキシ基がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルコキシ基としては、例えば、上記炭素数1~30のアルコキシ基が1以上のフッ素原子で置換された基が挙げられる。
環形成炭素数6~30のアリールチオ基は、-SRWと表される。このRWの例として、上記環形成炭素数6~30のアリール基が挙げられる。アリールチオ基の環形成炭素数は、6~20であることが好ましい。
また、本明細書において、水素原子とは、中性子数の異なる同位体、すなわち、軽水素(Protium)、重水素(Deuterium)、三重水素(Tritium)を包含する。
ここで挙げた置換基の中では、アリール基、複素環基、アルキル基、ハロゲン原子、アルキルシリル基、アリールシリル基、シアノ基が好ましく、さらには、各置換基の説明において好ましいとした具体的な置換基が好ましい。
これらの置換基は、上記の置換基によって更に置換されてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成してもよい。
本明細書において、「置換もしくは無置換の原子数XX~YYのZZ基」という表現における「原子数XX~YY」は、ZZ基が無置換である場合の原子数を表し、置換されている場合の置換基の原子数は含めない。ここで、「YY」は「XX」よりも大きく、「XX」と「YY」はそれぞれ1以上の整数を意味する。
以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」という場合についても、前記と同様である。
本明細書において、連結基における芳香族炭化水素基および複素環基としては、上述した一価の基から、さらに1つ以上の原子を除いて得られる二価以上の基が挙げられる。
また、本明細書において、芳香族炭化水素環および複素環としては、上述した一価の基の由来となる環構造が挙げられる。
前述した構成要素以外の有機EL素子の構成要素の例について以下に説明する。
基板2は、有機EL素子1の支持体として用いられる。基板2としては、例えば、ガラス、石英、およびプラスチックなどを用いることができる。また、可撓性基板を用いてもよい。可撓性基板とは、折り曲げることができる(フレキシブル)基板のことであり、例えば、プラスチック基板等が挙げられる。プラスチック基板を形成する材料としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、およびポリエチレンナフタレート等が挙げられる。また、無機蒸着フィルムを用いることもできる。
基板2上に形成される陽極3には、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム-酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素もしくは酸化珪素を含有した酸化インジウム-酸化スズ、酸化インジウム-酸化亜鉛、酸化タングステンおよび酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、並びにグラフェン等が挙げられる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、チタン(Ti)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。
これらの材料は、通常、スパッタリング法により成膜される。例えば、酸化インジウム-酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1質量%以上10質量%以下の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いることにより、スパッタリング法で形成することができる。また、例えば、酸化タングステンおよび酸化亜鉛を含有した酸化インジウムは、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5質量%以上5質量%以下、酸化亜鉛を0.1質量%以上1質量%以下含有したターゲットを用いることにより、スパッタリング法で形成することができる。その他、真空蒸着法、塗布法、インクジェット法、およびスピンコート法などにより作製してもよい。
陽極3上に形成される有機層のうち、陽極3に接して形成される正孔注入層5は、陽極3の仕事関数に関係なく正孔(ホール)注入が容易である複合材料を用いて形成される。そのため、その他電極材料として使用可能な材料(例えば、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物、その他、元素周期表の第1族または第2族に属する元素も含む)を陽極3として用いることもできる。
仕事関数の小さい材料である、元素周期表の第1族に属する元素、元素周期表の第2族に属する元素、希土類金属、およびこれらを含む合金等を陽極3として用いることもできる。元素周期表の第1族に属する元素としては、アルカリ金属が挙げられる。元素周期表の第2族に属する元素としては、アルカリ土類金属が挙げられる。アルカリ金属としては、例えば、リチウム(Li)およびセシウム(Cs)等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等が挙げられる。希土類金属としては、例えば、ユーロピウム(Eu)、およびイッテルビウム(Yb)等が挙げられる。これらの金属を含む合金としては、例えば、MgAg、およびAlLi等が挙げられる。
正孔注入層5は、正孔注入性の高い物質を含む層である。正孔注入性の高い物質としては、例えば、モリブデン酸化物、チタン酸化物、バナジウム酸化物、レニウム酸化物、ルテニウム酸化物、クロム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、タンタル酸化物、銀酸化物、タングステン酸化物、およびマンガン酸化物等を用いることができる。
また、正孔注入性の高い物質としては、例えば、低分子の有機化合物である4,4’,4’’-トリス(N,N-ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’-トリス[N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、4,4’-ビス(N-{4-[N’-(3-メチルフェニル)-N’-フェニルアミノ]フェニル}-N-フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、1,3,5-トリス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)、3-[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6-ビス[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、および3-[N-(1-ナフチル)-N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)アミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等の芳香族アミン化合物等、並びにジピラジノ[2,3-f:20,30-h]キノキサリン-2,3,6,7,10,11-ヘキサカルボニトリル(HAT-CN)等も挙げられる。
また、正孔注入性の高い物質としては、高分子化合物を用いることもできる。高分子化合物としては、例えば、オリゴマー、デンドリマー、およびポリマー等が挙げられる。具体的には、ポリ(N-ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4-ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N-(4-{N’-[4-(4-ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル-N’-フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、およびポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly-TPD)などの高分子化合物が挙げられる。また、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)、およびポリアニリン/ポリ(スチレンスルホン酸)(PAni/PSS)等の酸を添加した高分子化合物を用いることもできる。
正孔輸送層6は、正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送層6には、例えば、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、およびアントラセン誘導体等を使用することができる。具体的には、4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ジフェニル-[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジアミン(略称:TPD)、4-フェニル-4’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BAFLP)、4,4’-ビス[N-(9,9-ジメチルフルオレン-2-イル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DFLDPBi)、4,4’,4’’-トリス(N,N-ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’-トリス[N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、および4,4’-ビス[N-(スピロ-9,9’-ビフルオレン-2-イル)-N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)等の芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10-6cm2/(V・s)以上の正孔移動度を有する物質である。
正孔輸送層6には、CBP、9-[4-(N-カルバゾリル)]フェニル-10-フェニルアントラセン(CzPA)、および9-フェニル-3-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール(PCzPA)のようなカルバゾール誘導体、並びにt-BuDNA、DNA、およびDPAnthのようなアントラセン誘導体を用いても良い。ポリ(N-ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、およびポリ(4-ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)等の高分子化合物を用いることもできる。
但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外の物質を用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層だけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層した構成でもよい。
正孔輸送層を二層以上配置する場合、エネルギーギャップのより大きい材料を含む層を、発光層に近い側に配置することが好ましい。
電子輸送層7は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層7には、1)アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、および亜鉛錯体等の金属錯体、2)イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、アジン誘導体、カルバゾール誘導体、およびフェナントロリン誘導体等の複素芳香族化合物、並びに3)高分子化合物を使用することができる。具体的には低分子の有機化合物として、Alq、トリス(4-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq3)、ビス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq2)、BAlq、Znq、ZnPBO、およびZnBTZなどの金属錯体等を用いることができる。また、金属錯体以外にも、2-(4-ビフェニリル)-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3-ビス[5-(ptert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル]ベンゼン(略称:OXD-7)、3-(4-tert-ブチルフェニル)-4-フェニル-5-(4-ビフェニリル)-1,2,4-トリアゾール(略称:TAZ)、3-(4-tert-ブチルフェニル)-4-(4-エチルフェニル)-5-(4-ビフェニリル)-1,2,4-トリアゾール(略称:p-EtTAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、および4,4’-ビス(5-メチルベンゾオキサゾール-2-イル)スチルベン(略称:BzOs)などの複素芳香族化合物も用いることができる。本実施態様においては、ベンゾイミダゾール化合物を好適に用いることができる。ここに述べた物質は、主に10-6cm2/(V・s)以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔輸送性よりも電子輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層7として用いてもよい。また、電子輸送層7は、単層だけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層した構成でもよい。
また、電子輸送層7には、高分子化合物を用いることもできる。例えば、ポリ[(9,9-ジヘキシルフルオレン-2,7-ジイル)-co-(ピリジン-3,5-ジイル)](略称:PF-Py)、およびポリ[(9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル)-co-(2,2’-ビピリジン-6,6’-ジイル)](略称:PF-BPy)などを用いることができる。
電子注入層8は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層8には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、カルシウム(Ca)、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF2)、およびリチウム酸化物(LiOx)等のような、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。その他、電子輸送性を有する物質にアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を含有させた材料や、具体的にはAlq中にマグネシウム(Mg)を含有させた材料等を用いてもよい。なお、この場合には、陰極4からの電子注入をより効率良く行うことができる。
あるいは、電子注入層8に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層7を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または希土類金属が好ましく、例えば、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、およびイッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物、またはアルカリ土類金属酸化物を電子供与体として用いることも好ましく、例えば、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、およびバリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
陰極4には、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物等を用いることが好ましい。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第1族に属する元素、元素周期表の第2族に属する元素、希土類金属、およびこれらを含む合金等が挙げられる。元素周期表の第1族に属する元素としては、アルカリ金属が挙げられる。元素周期表の第2族に属する元素としては、アルカリ土類金属が挙げられる。アルカリ金属としては、例えば、リチウム(Li)、およびセシウム(Cs)等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、およびストロンチウム(Sr)等が挙げられる。希土類金属としては、例えば、ユーロピウム(Eu)、およびイッテルビウム(Yb)等が挙げられる。これらの金属を含む合金としては、例えば、MgAg、およびAlLi等が挙げられる。
なお、アルカリ金属、アルカリ土類金属、およびこれらを含む合金を用いて陰極4を形成する場合には、真空蒸着法やスパッタリング法を用いることができる。また、銀ペースト等を用いる場合には、塗布法やインクジェット法等を用いることができる。
なお、電子注入層8を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、グラフェン、および珪素または酸化珪素を含有した酸化インジウム-酸化スズ等、様々な導電性材料を用いて陰極4を形成することができる。これらの導電性材料は、スパッタリング法、インクジェット法、およびスピンコート法等を用いて成膜することができる。
前記実施形態の有機EL素子の各層の形成方法としては、上記で特に言及した以外には制限されないが、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ法、およびイオンプレーティング法などの乾式成膜法や、スピンコーティング法、ディッピング法、フローコーティング法、およびインクジェット法などの湿式成膜法などの公知の方法を採用することができる。
前記実施形態の有機EL素子の各有機層の膜厚は、上記で特に言及した以外には制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数nmから1μmの範囲が好ましい。
本発明の一実施形態に係る有機EL素子1は、表示装置や発光装置等の電子機器に使用できる。表示装置としては、例えば、有機ELパネルモジュール等の表示部品、テレビ、携帯電話、タブレットもしくはパーソナルコンピュータ等が挙げられる。発光装置としては、例えば、照明、もしくは車両用灯具等が挙げられる。
なお、本発明は、上述の実施形態に限定されず、本発明の目的を達成できる範囲での変更、改良などは、本発明に含まれる。
例えば、次のような構成(A)~(C)を有する有機EL素子であってもよい。ただし、本発明はこれら構成(A)~(C)を有する有機EL素子に限定されない。
陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第一の有機層/第一のバイポーラー層/第二の有機層/第二のバイポーラー層/第三の有機層/電子輸送層/電子注入層/陰極
・構成(B)
陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第一の有機層/第一のバイポーラー層/第二の有機層/第三の有機層/電子輸送層/電子注入層/陰極
・構成(C)
陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第一の有機層/第三の有機層/第一のバイポーラー層/第二の有機層/電子輸送層/電子注入層/陰極
また、例えば、前記構成(A)または構成(B)において、第一の有機層11に青色で発光可能な第一の化合物を用い、第二の有機層12に緑色で蛍光発光可能または燐光発光可能な第三の化合物を用い、第三の有機層に赤色で蛍光発光可能または燐光発光可能な第三の化合物を用いた場合が挙げられる。
また、例えば、前記構成(C)において、第一の有機層11に赤色で蛍光発光可能または燐光発光可能な第三の化合物を用い、第三の有機層に緑色で蛍光発光可能または燐光発光可能な第三の化合物を用い、第二の有機層12に青色で発光可能な第一の化合物を用いた場合が挙げられる。
有機EL素子が、上記構成(A)~(C)のように、複数のバイポーラー層を有する場合、各バイポーラー層には前記実施形態で述べた化合物を用いることができ、各層で用いる化合物が同一でも異なっていてもよい。
また、有機EL素子を白色で発光させるための発光色の組み合せは、前述の組み合せに限定されない。
また、第一の有機層11が、第一の化合物と、第二の化合物との2成分で構成されていてもよいし、第二の有機層12が、第一の化合物と、第二の化合物と、第五の化合物との3成分で構成されていてもよい。
前記実施形態では、第二の有機層12と陰極4との間における電子輸送帯域が電子輸送層7と電子注入層8を含む態様を例に挙げて説明したが、本発明はこのような態様に限定されない。電子輸送帯域は、電子注入層および電子輸送層のうちの少なくともいずれかの層を含んでいることが好ましい。電子注入層は、それぞれ一つの層で構成されていてもよいし、互いに異なる化合物を含む複数の層で構成されていてもよい。電子輸送層は、それぞれ一つの層で構成されていてもよいし、互いに異なる化合物を含む複数の層で構成されていてもよい。
例えば、第二の有機層の陰極側で接して障壁層が配置された場合、当該障壁層は、電子を輸送し、正孔が当該障壁層よりも陰極側の層(例えば、電子輸送層)に到達することを阻止する。有機EL素子が、電子輸送層を含む場合は、第二の有機層と電子輸送層との間に当該障壁層を含むことが好ましい。
また、第一の有機層の陽極側で接して障壁層が配置された場合、当該障壁層は、正孔を輸送し、電子が当該障壁層よりも陽極側の層(例えば、正孔輸送層)に到達することを阻止する。有機EL素子が、正孔輸送層を含む場合は、第一の有機層と正孔輸送層との間に当該障壁層を含むことが好ましい。
また、励起エネルギーが第一の有機層や第二の有機層からその周辺層に漏れ出さないように、障壁層を第一の有機層や第二の有機層に隣接させて設けてもよい。第一の有機層や第二の有機層で生成した励起子が、当該障壁層よりも電極側の層(例えば、電子輸送層や正孔輸送層)に移動することを阻止する。
第一の有機層や第二の有機層と障壁層とは接合していることが好ましい。
次に、本実施例で使用した化合物の物性を測定した。測定方法および算出方法を以下に示す。
遅延蛍光発光性は図2に示す装置を利用して過渡PLを測定することにより確認した。前記化合物BDと前記化合物TH-2とを化合物BDの割合が12質量%となるように石英基板上に共蒸着し、膜厚100nmの薄膜を形成して試料を作製した。前記化合物BDが吸収する波長のパルス光(パルスレーザーから照射される光)で励起された後、当該励起状態から即座に観察されるPrompt発光(即時発光)と、当該励起後、即座には観察されず、その後観察されるDelay発光(遅延発光)とが存在する。本実施例における遅延蛍光発光とは、Delay発光(遅延発光)の量がPrompt発光(即時発光)の量に対して5%以上を意味する。化合物BDはDelay発光(遅延発光)の量がPrompt発光(即時発光)の量に対して5%以上あることを確認した。Prompt発光とDelay発光の量は、“Nature 492, 234-238, 2012”に記載された方法と同様の方法により求めることができる。なお、Prompt発光とDelay発光の量の算出に使用される装置は、図2の装置や文献に記載された装置に限定されない。
T77Kの測定は、次のようにして行った。ここでは、化合物BDおよび化合物BHを測定対象とした。測定対象となる化合物をEPA(ジエチルエーテル:イソペンタン:エタノール=5:5:2(容積比))中に、濃度が10μmol/Lとなるように溶解し、この溶液を石英セル中に入れて測定試料とした。この測定試料について、低温(77[K])で燐光スペクトル(縦軸:燐光発光強度、横軸:波長とする。)を測定し、この燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値λedge[nm]に基づいて、次の換算式1から算出されるエネルギー量を77[K]におけるエネルギーギャップT77Kとした。
換算式1:T77K[eV]=1239.85/λedge
燐光の測定には、(株)日立ハイテクノロジー製のF-4500形分光蛍光光度計本体を用いた。
なお、スペクトルの最大ピーク強度の15%以下のピーク強度をもつ極大点は、上述の最も短波長側の極大値には含めず、最も短波長側の極大値に最も近い、傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を当該燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とした。
有機EL素子を以下のように作製し、評価した。
25mm×75mm×1.1mm厚のITO透明電極(陽極)付きガラス基板(ジオマティック社製)を、イソプロピルアルコール中で5分間超音波洗浄を行った後、UVオゾン洗浄を30分間行った。ITOの膜厚は、130nmとした。
洗浄後の透明電極ライン付き前記ガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に透明電極を覆うようにして化合物HIを蒸着し、膜厚5nmの正孔注入層を形成した。
次に、正孔注入層上に、化合物HT-1を蒸着し、HI膜上に膜厚80nmの第一正孔輸送層を形成した。
次に、この第一正孔輸送層上に、化合物HT-2を蒸着し、膜厚15nmの第二正孔輸送層を形成した。
さらに、この第二正孔輸送層上に、第一の化合物としての化合物BDと、第二の化合物としての化合物BHと、を共蒸着し、膜厚12nmの第一の有機層を形成した。第一の有機層における化合物BDの濃度を50質量%とした。
次に、この第一の有機層上に、化合物BP-1を蒸着し、膜厚4nmのバイポーラー層を形成した。
次に、このバイポーラー層上に、第一の化合物としての化合物BDと、第二の化合物としての化合物BHと、を共蒸着し、膜厚13nmの第二の有機層を形成した。第二の有機層における化合物BDの濃度を50質量%とした。
次に、この第二の有機層上に、化合物HB-1を蒸着し、膜厚5nmの障壁層を形成した。
次に、この障壁層上に、化合物ETを蒸着し、膜厚20nmの電子輸送層を形成した。
次に、この電子輸送層上に、フッ化リチウム(LiF)を蒸着し、膜厚1nmの電子注入性電極(陰極)を形成した。
そして、この電子注入性電極上に、金属アルミニウム(Al)を蒸着し、膜厚80nmの金属Al陰極を形成した。
実施例1の有機EL素子の素子構成を略式的に示すと、次のとおりである。
ITO(130) / HI(5) / HT-1(80) / HT-2(15) / BH : BD (12, 50%) / BP-1 (4) / BH : BD (13, 50%)/ HB-1(5) / ET(20) / LiF(1) / Al(80) なお、括弧内の数字は、膜厚(単位:nm)を示す。また、同じく括弧内において、パーセント表示された数字は、第一の有機層および第二の有機層における第一の化合物の割合(質量%)を示す。
実施例2の有機EL素子は、実施例1のバイポーラー層における化合物BP-1を化合物BP-2に変更したこと以外は、実施例1と同様にして作製した。
実施例2の有機EL素子の素子構成を略式的に示すと、次のとおりである。
ITO(130) / HI(5) / HT-1(80) / HT-2(15) / BH : BD (12, 50%) / BP-2 (4) / BH : BD (13, 50%)/ HB-1(5) / ET(20) / LiF(1) / Al(80)
比較例1の有機EL素子は、実施例1における第一の有機層の膜厚を25nmに変更し、バイポーラー層および第二の有機層の形成を省略し、第一の有機層の上に障壁層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして作製した。
比較例1の有機EL素子の素子構成を略式的に示すと、次のとおりである。
ITO(130) / HI(5) / HT-1(80) / HT-2(15) / BH : BD (25, 50%) / HB-1(5) / ET(20) / LiF(1) / Al(80)
実施例1,2並びに比較例1において作製した有機EL素子について、以下の評価を行った。評価結果を表2に示す。
電流密度が、0.10mA/cm2、1.00mA/cm2、または10mA/cm2となるようにITO透明電極と金属Al陰極との間に通電したときの電圧(単位:V)を計測した。
電流密度が、0.10mA/cm2、1.00mA/cm2、または10mA/cm2となるように素子に電圧を印加した時の輝度およびCIE1931色度座標(x、y)を、分光放射輝度計CS-1000(コニカミノルタ社製)で計測した。
電流密度が、0.10mA/cm2、1.00mA/cm2、または10mA/cm2となるように素子に電圧を印加した時の分光放射輝度スペクトルを、上記分光放射輝度計で計測した。得られた分光放射輝度スペクトルから、電流効率(単位:cd/A)および電力効率η(単位:lm/W)を算出した。
得られた上記分光放射輝度スペクトルから主ピーク波長λpを求めた。
電流密度が、0.10mA/cm2、1.00mA/cm2、または10mA/cm2となるように素子に電圧を印加した時の分光放射輝度スペクトルを上記分光放射輝度計で計測した。得られた上記分光放射輝度スペクトルから、ランバシアン放射を行なったと仮定し外部量子効率EQE(単位:%)を算出した。
実施例1と同様にしてITO透明電極(陽極)付きガラス基板に化合物HIを蒸着し、膜厚5nmの正孔注入層を形成した。
次に、正孔注入層上に、化合物HT-1を蒸着し、HI膜上に膜厚110nmの第一正孔輸送層を形成した。
次に、この第一正孔輸送層上に、化合物HT-2を蒸着し、膜厚15nmの第二正孔輸送層を形成した。
さらに、この第二正孔輸送層上に、第一の化合物としての化合物BDと、第二の化合物としての化合物BHと、を共蒸着し、膜厚12nmの第一の有機層を形成した。第一の有機層における化合物BDの濃度を50質量%とした。
次に、この第一の有機層上に、化合物BP-2と、化合物BD2と、を共蒸着し、膜厚4nmのバイポーラー層を形成した。バイポーラー層に含まれる化合物BD2の濃度を1質量%とした。
次に、このバイポーラー層上に、第一の化合物としての化合物BDと、第二の化合物としての化合物BHと、第五の化合物としての化合物BD2と、を共蒸着し、膜厚13nmの第二の有機層を形成した。第二の有機層における化合物BDの濃度を50質量%とし、化合物BD2の濃度を1質量%とした。
次に、この第二の有機層上に、化合物HB-1を蒸着し、膜厚5nmの障壁層を形成した。
次に、この障壁層上に、化合物ETを蒸着し、膜厚35nmの電子輸送層を形成した。
次に、この電子輸送層上に、フッ化リチウム(LiF)を蒸着し、膜厚1nmの電子注入性電極(陰極)を形成した。
そして、この電子注入性電極上に、金属アルミニウム(Al)を蒸着し、膜厚80nmの金属Al陰極を形成した。
実施例3の有機EL素子の素子構成を略式的に示すと、次のとおりである。
ITO(130) / HI(5) / HT-1(110) / HT-2(15) / BH : BD (12, 50%) / BP-2: BD2 (4, 1%) / BH : BD : BD2 (13, 50% ,1%)/ HB-1(5) / ET(35) / LiF(1) / Al(80)
なお、括弧内の数字は、膜厚(単位:nm)を示す。また、同じく括弧内において、パーセント表示された数字は、第一の有機層における化合物BDの割合(質量%)を示し、バイポーラー層における化合物BD2の割合(質量%)を示し、第二の有機層における化合物BDおよび化合物BD2の割合(質量%)を示す。
実施例4の有機EL素子は、実施例3のバイポーラー層および第二の有機層における化合物BD2を化合物BD3に変更したこと以外は、実施例3と同様にして作製した。
実施例4の有機EL素子の素子構成を略式的に示すと、次のとおりである。
ITO(130) / HI(5) / HT-1(110) / HT-2(15) / BH : BD (12, 50%) / BP-2: BD3 (4, 1%) / BH : BD : BD3 (13, 50% ,1%)/ HB-1(5) / ET(35) / LiF(1) / Al(80)
なお、括弧内の数字は、膜厚(単位:nm)を示す。また、同じく括弧内において、パーセント表示された数字は、第一の有機層における化合物BDの割合(質量%)を示し、バイポーラー層における化合物BD2の割合(質量%)を示し、第二の有機層における化合物BDおよび化合物BD2の割合(質量%)を示す。
比較例2の有機EL素子は、実施例3における第一の有機層およびバイポーラー層の形成を省略し、第二の有機層の膜厚を25nmに変更し、第二の有機層の上に障壁層を形成したこと以外は、実施例3と同様にして作製した。
比較例2の有機EL素子の素子構成を略式的に示すと、次のとおりである。
ITO(130) / HI(5) / HT-1(110) / HT-2(15) / BH : BD : BD2 (25, 50% ,1%)/ HB-1(5) / ET(35) / LiF(1) / Al(80)
実施例3,4並びに比較例2において作製した有機EL素子について、前述と同様の評価を行った。評価結果を表3に示す。
25mm×75mm×1.1mm厚のITO透明電極(陽極)付きガラス基板(ジオマティック社製)を、イソプロピルアルコール中で5分間超音波洗浄を行った後、UVオゾン洗浄を30分間行った。ITOの膜厚は、130nmとした。
洗浄後の透明電極ライン付き前記ガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に透明電極を覆うようにして化合物HI-2を蒸着し、膜厚10nmの正孔注入層を形成した。
次に、正孔注入層上に、化合物HT-3を蒸着し、膜厚10nmの正孔輸送層を形成した。
次に、この正孔輸送層上に、第一の化合物としての化合物YDと、第二の化合物としての化合物YHと、を共蒸着し、膜厚20nmの第一の有機層を形成した。第一の有機層における化合物YDの濃度を20質量%とした。
次に、この第一の有機層上に、化合物BP-2を蒸着し、膜厚5nmのバイポーラー層を形成した。
次に、このバイポーラー層上に、第一の化合物としての化合物BH-2と、第二の化合物としての化合物BH-3と、第五の化合物としての化合物BD4とを共蒸着し、膜厚20nmの第二の有機層を形成した。第二の有機層における化合物BH-2の濃度を50質量%とし、化合物BD4の濃度を1質量%とした。
次に、この第二の有機層上に、化合物BP-2を蒸着し、膜厚5nmの障壁層を形成した。
次に、この障壁層上に、化合物ETを蒸着し、膜厚35nmの電子輸送層を形成した。
次に、この電子輸送層上に、フッ化リチウム(LiF)を蒸着し、膜厚1nmの電子注入性電極(陰極)を形成した。
そして、この電子注入性電極上に、金属アルミニウム(Al)を蒸着し、膜厚80nmの金属Al陰極を形成した。
実施例5の有機EL素子の素子構成を略式的に示すと、次のとおりである。
ITO(130) / HI-2(10) / HT-3(10) / YH : YD (20, 20%) / BP-2 (5) / BH-3 : BH-2 : BD4 (20, 50%, 1%)/ BP-2 (5) / ET(35) / LiF(1) / Al(80)
なお、括弧内の数字は、膜厚(単位:nm)を示す。また、同じく括弧内において、パーセント表示された数字は、第一の有機層における第一の化合物の割合(質量%)、並びに第二の有機層における第一の化合物および第五の化合物の割合(質量%)を示す。
比較例3の有機EL素子は、実施例5における第一の有機層の膜厚を25nmに変更し、バイポーラー層の形成を省略したこと以外は、実施例5と同様にして作製した。
比較例3の有機EL素子の素子構成を略式的に示すと、次のとおりである。
ITO(130) / HI-2(10) / HT-3(10) / YH : YD (25, 20%) / BH-3 : BH-2 : BD4 (20, 50%, 1%)/ BP-2 (5) / ET(35) / LiF(1) / Al(80)
実施例5および比較例3において作製した有機EL素子について、前述と同様の評価を行った。評価結果を表4に示す。なお、評価項目は、CIE1931色度、外部量子効率EQE、及び主ピーク波長λpとした。各項目の測定は、電流密度が、1.00mA/cm2となるように素子に電圧を印加して行った。外部量子効率EQEは、比較例3のEQE値を1.00とし、このEQE値に対する比で表した。
Claims (26)
- 陽極と、
陰極と、
前記陽極と前記陰極との間に含まれる第一の有機層と、
前記第一の有機層と前記陰極との間に含まれる第二の有機層と、
前記第一の有機層と前記第二の有機層との間に含まれ、バイポーラー性を有するバイポーラー層と、を備え、
前記第一の有機層および前記第二の有機層の少なくともいずれかが、第一の化合物と、第二の化合物とを含み、
前記第一の化合物は、遅延蛍光発光性を有し、
前記第二の化合物の77[K]におけるエネルギーギャップT77K(M2)は、前記第一の化合物の77[K]におけるエネルギーギャップT77K(M1)よりも大きい有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記第二の有機層が前記第一の化合物を含んでいる
請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記第一の有機層が前記第一の化合物を含んでいる
請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記第一の有機層および前記第二の有機層が前記第一の化合物を含んでいる
請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記第一の有機層に含まれる前記第一の化合物と、前記第二の有機層に含まれる前記第一の化合物とが互いに異なる構造を有し、
前記第一の有機層に含まれる前記第一の化合物の発光スペクトルの主ピーク波長λ1(単位:nm)と、前記第二の有機層に含まれる前記第一の化合物の発光スペクトルの主ピーク波長λ2(単位:nm)とが、下記数式(数1)の関係を満たす
請求項4に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
|λ1-λ2|≦150nm …(数1) - 前記第一の有機層に含まれる前記第一の化合物と、前記第二の有機層に含まれる前記第一の化合物とが互いに異なる構造を有し、
前記第一の有機層に含まれる前記第一の化合物の発光スペクトルの主ピーク波長λ1(単位:nm)と、前記第二の有機層に含まれる前記第一の化合物の発光スペクトルの主ピーク波長λ2(単位:nm)とが、下記数式(数2)の関係を満たす
請求項4に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
|λ1-λ2|≧100nm …(数2) - 白色に発光する請求項4または請求項6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記第一の有機層および前記第二の有機層のうち一方が前記第一の化合物および前記第二の化合物を含み、
前記第一の有機層および前記第二の有機層のうち他方が発光性を有する第三の化合物を含む請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記第一の化合物の発光スペクトルの主ピーク波長λ1(単位:nm)と、前記第三の化合物の発光スペクトルの主ピーク波長λ3(単位:nm)とが、下記数式(数3)の関係を満たす請求項8に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
|λ1-λ3|≦150nm …(数3) - 前記第一の化合物の発光スペクトルの主ピーク波長λ1(単位:nm)と、前記第三の化合物の発光スペクトルの主ピーク波長λ3(単位:nm)とが、下記数式(数4)の関係を満たす請求項8に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
|λ1-λ3|≧100nm …(数4) - 白色に発光する請求項8または請求項10に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記第三の化合物は、蛍光発光性または燐光発光性を有する化合物である
請求項8から請求項11のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記第三の化合物は、蛍光発光性を有する化合物である
請求項8から請求項12のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記第一の有機層および前記第二の有機層の少なくともいずれかが、前記第一の化合物を20質量%以上80質量%以下の濃度で含んでいる
請求項1から請求項13のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記第一の有機層および前記第二の有機層には、燐光発光性の金属錯体を含まない
請求項1から請求項14のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記バイポーラー層は、下記一般式(2)で表される第四の化合物を含んでいる
請求項1から請求項15のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
(前記一般式(2)において、
Czは、下記一般式(2a)または下記一般式(2b)で表され、複数のCzは、互いに同一であるか、または異なり、
nは、1以上4以下の整数であり、
L2は、単結合または連結基であり、L2における連結基は、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、および置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基からなる群から選択される基であり、
R2は、下記一般式(20)で表される。)
(前記一般式(2a)および(2b)において、
*1および*2は、L2との結合部位を表し、
A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7およびA8は、それぞれ独立に、窒素原子、またはCR21であり、
R21は、水素原子または置換基であり、R21が置換基である場合の置換基は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数1~30のフルオロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数3~30のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、
置換シリル基、
置換ゲルマニウム基、
置換ホスフィンオキシド基、
ハロゲノ基、
シアノ基、
カルボニル基、および
カルボキシ基からなる群から選択され、複数のR21は、互いに同一でも異なっていてもよく、複数のR21のうち少なくとも2つが置換基である場合、置換基R21同士は、互いに結合して環構造が構築されていてもよく、
R20は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数1~30のフルオロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数3~30のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、および
置換シリル基からなる群から選択される置換基であり、複数のR20は、互いに同一でも異なっていてもよい。
前記一般式(20)において、
*3は、L2との結合部位を表し、
A11、A12、A13、A14、およびA15は、それぞれ独立に、窒素原子、またはCR22であり、
R22は、水素原子または置換基であり、R22が置換基である場合の置換基は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数1~30のフルオロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数3~30のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、
置換シリル基、
置換ゲルマニウム基、
置換ホスフィンオキシド基、
ハロゲノ基、
シアノ基、
カルボニル基、および
カルボキシ基からなる群から選択され、複数のR22は、互いに同一でも異なっていてもよく、複数のR22のうち少なくとも2つが置換基である場合、置換基R22同士は、互いに結合して環構造が構築されていてもよく、
A11~A15のうち少なくとも1つは窒素原子であるか、もしくはA11~A15の全てがCR22である場合は、複数のR22のうち少なくとも1つはシアノ基である。) - A11、A13、およびA15のうち少なくとも2つが窒素原子である請求項16に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- A11、A13、およびA15が窒素原子である請求項16または請求項17に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- A11~A15がCR22であり、複数のR22のうち少なくとも1つがシアノ基である請求項16に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- nが1または2である請求項16から請求項19のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(2a)におけるA1~A8のうち少なくとも一つがCR21であり、
R21のうち少なくとも一つが下記一般式(2c)または下記一般式(2d)で表される複素環基である請求項16から請求項20のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
(前記一般式(2c)および(2d)において、
*4および*5は、前記一般式(2a)におけるA1~A8との結合部位を表し、
A21、A22、A23、A24、A25、A26、A27およびA28は、それぞれ独立に、窒素原子、またはCR24であり、
R24は、水素原子または置換基であり、R24が置換基である場合の置換基は、R21が置換基である場合に列挙された置換基の群から選択され、複数のR24は、互いに同一でも異なっていてもよく、複数のR24のうち少なくとも2つが置換基である場合、置換基R24同士は、互いに結合して環構造が構築されていてもよく、
R23は、R20について列挙された置換基の群から選択され、複数のR23は、互いに同一でも異なっていてもよい。 - 前記第一の有機層および前記第二の有機層のうち少なくとも一方が前記第一の化合物、前記第二の化合物及び下記一般式(3)で表される第五の化合物を含む請求項1から請求項21のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
(前記一般式(3)において、
X3は、環形成炭素数10~40の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基を示し、
Ar11およびAr12は、それぞれ独立に、
置換もしくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、および
置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基からなる群から選択される基を示し、
L11~L13は、それぞれ独立に、単結合または連結基を示し、L11~L13が連結基である場合の連結基は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族複素環基、および 置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基の二価の残基からなる群から選択され、
pは1~4の整数を示す。) - 前記バイポーラー層が、下記一般式(3)で表される第五の化合物をさらに含んでいる請求項16から請求項22のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
(前記一般式(3)において、
X3は、環形成炭素数10~40の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基を示し、
Ar11およびAr12は、それぞれ独立に、
置換もしくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、および
置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基からなる群から選択される基を示し、
L11~L13は、それぞれ独立に、単結合または連結基を示し、L11~L13が連結基である場合の連結基は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族複素環基、および
置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基の二価の残基からなる群から選択され、
pは1~4の整数を示す。) - 前記陽極と前記第一の有機層との間に正孔輸送層が含まれる請求項1から請求項23のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記陰極と前記第二の有機層との間に電子輸送層が含まれる請求項1から請求項24のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 請求項1から請求項25のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備える電子機器。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20170229660A1 (en) * | 2014-08-28 | 2017-08-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence element and electronic device |
US10703762B2 (en) | 2015-08-28 | 2020-07-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compound, material for organic electroluminescence device, organic electroluminescence device and electronic apparatus |
WO2021210582A1 (ja) * | 2020-04-15 | 2021-10-21 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011132684A1 (ja) * | 2010-04-20 | 2011-10-27 | 出光興産株式会社 | ビスカルバゾール誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
US20120097998A1 (en) * | 2010-10-26 | 2012-04-26 | Sung-Hoon Pieh | White Organic Light Emitting Device |
WO2012099241A1 (ja) * | 2011-01-20 | 2012-07-26 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2014075249A (ja) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2014092083A1 (ja) * | 2012-12-10 | 2014-06-19 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2014104346A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100888424B1 (ko) | 2001-05-16 | 2009-03-11 | 더 트러스티즈 오브 프린스턴 유니버시티 | 고효율 다칼라 전기 유기 발광 장치 |
WO2003080760A1 (fr) | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Materiau pour dispositifs electroluminescents organiques et dispositifs electroluminescents organiques produits avec ce materiau |
EP1612202B1 (en) | 2003-04-10 | 2013-07-31 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element employing the same |
JP2005099313A (ja) | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Yamaha Corp | 画像描画方法ならびに画像描画装置 |
CN1910960A (zh) | 2004-03-25 | 2007-02-07 | 出光兴产株式会社 | 有机电致发光元件 |
CN100553395C (zh) | 2004-04-02 | 2009-10-21 | 出光兴产株式会社 | 隔着电子阻挡层具有两个发光层的有机电致发光元件 |
JP4496948B2 (ja) | 2004-12-13 | 2010-07-07 | 株式会社豊田自動織機 | 有機el素子 |
JP4496949B2 (ja) | 2004-12-13 | 2010-07-07 | 株式会社豊田自動織機 | 有機el素子 |
TW200908777A (en) | 2007-03-23 | 2009-02-16 | Idemitsu Kosan Co | Organic el device |
JPWO2011096506A1 (ja) | 2010-02-05 | 2013-06-13 | 出光興産株式会社 | アミノアントラセン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JPWO2012153780A1 (ja) | 2011-05-11 | 2014-07-31 | 出光興産株式会社 | 新規化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2013008492A (ja) | 2011-06-23 | 2013-01-10 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JPWO2013038650A1 (ja) | 2011-09-13 | 2015-03-23 | 出光興産株式会社 | 縮合複素芳香族誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP5594750B2 (ja) * | 2012-05-17 | 2014-09-24 | 国立大学法人九州大学 | 化合物、発光材料および有機発光素子 |
JP5925308B2 (ja) | 2012-06-01 | 2016-05-25 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
CN107325050A (zh) * | 2012-12-28 | 2017-11-07 | 出光兴产株式会社 | 有机电致发光元件 |
JP2016122672A (ja) * | 2013-03-18 | 2016-07-07 | 出光興産株式会社 | 発光装置 |
CN105453294B (zh) * | 2013-08-14 | 2018-02-02 | 国立大学法人九州大学 | 有机电致发光元件 |
CN104716268B (zh) * | 2013-12-17 | 2017-09-29 | 北京维信诺科技有限公司 | 一种有机电致发光器件及其制备方法 |
JP5905916B2 (ja) * | 2013-12-26 | 2016-04-20 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器 |
JP2017212024A (ja) * | 2014-08-28 | 2017-11-30 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器 |
WO2016063169A1 (en) * | 2014-10-23 | 2016-04-28 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element |
US10680017B2 (en) * | 2014-11-07 | 2020-06-09 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element including EL layer, electrode which has high reflectance and a high work function, display device, electronic device, and lighting device |
CN105810846B (zh) * | 2014-12-31 | 2020-07-07 | 北京维信诺科技有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
US10062861B2 (en) * | 2015-02-24 | 2018-08-28 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, display device, electronic device, and lighting device |
KR102543330B1 (ko) * | 2015-02-25 | 2023-06-14 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 표시 소자, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
KR20170008358A (ko) * | 2015-07-13 | 2017-01-24 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 표시 장치 |
-
2014
- 2014-08-28 JP JP2014174589A patent/JP2017212024A/ja active Pending
-
2015
- 2015-08-21 WO PCT/JP2015/073508 patent/WO2016031703A1/ja active Application Filing
- 2015-08-21 US US15/501,712 patent/US10651398B2/en active Active
- 2015-08-21 KR KR1020177003229A patent/KR102341609B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011132684A1 (ja) * | 2010-04-20 | 2011-10-27 | 出光興産株式会社 | ビスカルバゾール誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
US20120097998A1 (en) * | 2010-10-26 | 2012-04-26 | Sung-Hoon Pieh | White Organic Light Emitting Device |
WO2012099241A1 (ja) * | 2011-01-20 | 2012-07-26 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2014075249A (ja) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2014092083A1 (ja) * | 2012-12-10 | 2014-06-19 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2014104346A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20170229660A1 (en) * | 2014-08-28 | 2017-08-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence element and electronic device |
US10703762B2 (en) | 2015-08-28 | 2020-07-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compound, material for organic electroluminescence device, organic electroluminescence device and electronic apparatus |
WO2021210582A1 (ja) * | 2020-04-15 | 2021-10-21 | 出光興産株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US10651398B2 (en) | 2020-05-12 |
KR20170045201A (ko) | 2017-04-26 |
KR102341609B1 (ko) | 2021-12-22 |
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US20170229660A1 (en) | 2017-08-10 |
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