WO2016028183A1 - Антисептический препарат и способ его использования - Google Patents

Антисептический препарат и способ его использования Download PDF

Info

Publication number
WO2016028183A1
WO2016028183A1 PCT/RU2014/000615 RU2014000615W WO2016028183A1 WO 2016028183 A1 WO2016028183 A1 WO 2016028183A1 RU 2014000615 W RU2014000615 W RU 2014000615W WO 2016028183 A1 WO2016028183 A1 WO 2016028183A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
type
cocoalkyl
silver
range
salts
Prior art date
Application number
PCT/RU2014/000615
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Альберт Николаевич ДЕНИСОВ
Юрий Андреевич КРУТЯКОВ
Алексей Александрович КУДРИНСКИЙ
Павел Михайлович ЖЕРЕБИН
Алексей Игоревич КЛИМОВ
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Нанобиотех"
Альберт Николаевич ДЕНИСОВ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to EP14900041.6A priority Critical patent/EP3184492B1/en
Priority to MX2017002083A priority patent/MX2017002083A/es
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Нанобиотех", Альберт Николаевич ДЕНИСОВ filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Нанобиотех"
Priority to AU2014403897A priority patent/AU2014403897B2/en
Priority to CA2959466A priority patent/CA2959466C/en
Priority to TN2017000030A priority patent/TN2017000030A1/en
Priority to PCT/RU2014/000615 priority patent/WO2016028183A1/ru
Priority to US15/502,762 priority patent/US10717661B2/en
Priority to EA201700110A priority patent/EA038054B1/ru
Priority to KR1020197015449A priority patent/KR20190064670A/ko
Priority to PL14900041T priority patent/PL3184492T3/pl
Priority to JP2017529966A priority patent/JP6783762B2/ja
Priority to BR112017003279-1A priority patent/BR112017003279A2/pt
Priority to KR1020177007044A priority patent/KR102131731B1/ko
Priority to MYPI2017700543A priority patent/MY182571A/en
Priority to CN201480081288.8A priority patent/CN107207294A/zh
Priority to ES14900041T priority patent/ES2772182T3/es
Priority to UAA201702263A priority patent/UA120100C2/uk
Publication of WO2016028183A1 publication Critical patent/WO2016028183A1/ru
Priority to PH12017500274A priority patent/PH12017500274A1/en
Priority to ECIEPI201716787A priority patent/ECSP17016787A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • C02F1/505Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment by oligodynamic treatment
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/24Heavy metals; Compounds thereof
    • A61K33/38Silver; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5428Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge amphoteric or zwitterionic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/42Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from bathing facilities, e.g. swimming pools
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/06Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00Specific treatment goals
    • C02F2303/08Corrosion inhibition

Definitions

  • the invention relates to the field of sanitation and hygiene, in particular, to antiseptic preparations, including disinfectants for disinfecting water in swimming pools and other artificial reservoirs, for sanitary-hygienic processing of premises, household equipment, furniture, household appliances and industrial equipment, and also for disinfection of washing and wastewater.
  • a disinfecting aqueous solution containing silver ions, distilled water, lactic acid and a 33% aqueous solution of hydrogen peroxide.
  • This invention is intended for use in healthcare, food and pharmaceutical industries, utilities, for disinfection and conservation of drinking water, for the disinfection of swimming pools.
  • the disadvantage of this drug is the short duration of the biocidal action.
  • the application for the grant of a patent of the Russian Federation jV ° 2010134589 discloses a method for additional prolonged fungicidal disinfection of the surfaces of bathtubs and auxiliary rooms of swimming pools, in which silver nanoparticles in a concentration of 167 rt are applied to the surface of ceramic tiles by treating the tiles with an aqueous-organic solution of nanosized silver particles for 40 -50 hours at a temperature of 16-20 ° C, followed by washing with a hydrocarbon, water-alcohol mixture and distilled water for 30 minutes at room temperature perature.
  • the disadvantage of this drug is the lack of severity of biocidal action.
  • such a multi-stage processing method is quite complicated. and time consuming.
  • a disinfectant for treating skin which contains colloidal silver, a salt of polyhexamethylene guanidine or a salt of polyhexamethylene biguanide.
  • This disinfectant exhibits high biocidal activity against Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Leuconostoc mesenteroides, Aspergillus niger, Saccharomyces cerevisiae.
  • the minimum inhibitory concentration of a disinfectant disclosed in RF patent J 2427380 in relation to these strains is several times lower than the minimum inhibitory concentration of a similar disinfectant, which does not contain colloidal silver.
  • the disinfectant disclosed in RF patent JNTs 2427380 is the closest analogue of the claimed invention.
  • One of the main disadvantages of the known antimicrobial preparations based on colloidal silver and polyhexamethylene guanidine derivatives and the corresponding methods of using these preparations is that positively charged silver particles stabilized by polyhexamethylene guanidine derivatives are easily sorbed on water treatment filters, especially those made of materials containing silicon oxide and aluminosilicates, and on the pipes and walls of the pools.
  • water treatment filters especially those made of materials containing silicon oxide and aluminosilicates, and on the pipes and walls of the pools.
  • such preparations lose stability during freezing and subsequent thawing.
  • Silver ion generation rate responsible for the bactericidal action of colloidal silver preparations during oxidative dissolution of silver particles small enough, therefore, to maintain a sufficient concentration of silver ions in water, it is necessary to use large concentrations of colloidal silver.
  • nanosized particles including both silver and silver chloride including particles including a non-stoichiometric compound Ag x Cl, where x> 1, have a higher antibacterial activity, than similar nanosized particles of silver Ag and nanosized particles of silver chloride AgCl.
  • the surface area of the conglomerates of nanoparticles is significantly smaller than the total surface area of the particles forming conglomerate, therefore, during the aggregation of silver chloride nanoparticles, the rate of generation of silver ions upon dissolution of particles, which is directly proportional to the surface area of the particles, decreases significantly.
  • silver chloride under the influence of light easily undergoes photolytic decomposition under the action of light.
  • nanosized particles including silver and silver chloride, are characterized by: a) a high rate of generation of silver ions due to the presence of silver chloride in the composition, b) high aggregative stability characteristic of silver nanoparticles, and, as a consequence, c) pronounced antibacterial activity .
  • nanosized particles including both silver and silver chloride
  • preparations containing amphoteric surfactants for example, derivatives of aminocarboxylic acids and iminodicarboxylic acids, including ⁇ -alkyl substituted derivatives of aminoacetic acid, 3-aminopropionic acid, iminodiacetic acid lots and iminodipropionovoy acid.
  • nanoparticles exhibit pronounced biocidal activity against many prokaryotic and eukaryotic microorganisms, including against gram-positive and gram-negative bacteria, fungi. It was found that nanoparticles, including silver and silver chloride, stabilized by amphoteric surfactants, are stable in a wide pH range and are resistant to aggregation in the presence of electrolytes, which allows the use of dispersions of such nanoparticles as antiseptic preparations with a wide spectrum of action.
  • Nanoparticles including silver and silver chloride, stabilized by the tested amphoteric surfactants, are negatively charged, which significantly complicates the sorption of such nanoparticles on water treatment filters with the same charged surface, in particular on filters made from materials containing silicon oxide and aluminosilicates.
  • colloidal solutions of such nanoparticles retain aggregative stability upon repeated freezing followed by thawing.
  • Nanoparticles including both silver and silver chloride can be obtained, for example, by partial oxidation of nanosized silver particles in the presence of chloride ions.
  • the claimed invention relates to an antiseptic preparation comprising nanoscale particles, including both silver and silver chloride.
  • the antiseptic preparation further comprises at least one amphoteric surfactant.
  • the concentration of amphoteric surfactant in the antiseptic preparation is from 0.001 wt.% To 20 wt.%.
  • the concentration of nanosized silver particles in the antiseptic preparation is from 10 "4 wt.% To 0.5 wt.%.
  • the antiseptic preparation further comprises adjuvants.
  • the auxiliary additives are selected from the group comprising acidity correctors, corrosion inhibitors, thickeners.
  • At least one amphoteric surfactant is selected from the group including carboxylic acids and their derivatives with the General formula
  • substituents Mi and M 2 are selected from the group consisting of H, Na, K, NH 4 , while the number a is 1 or 2, the number b is 2 or 3, the number c is 1 or 2, the number m is 1 or 2 , the number and is 0 or greater than 0, the number p is 0 or greater than 0, the number q is greater than 0, and the substituent Ri is selected from the group consisting of branched and unbranched saturated and unsaturated linear and cyclic hydrocarbon radicals.
  • cocoalkyl means a mixture of saturated and unsaturated hydrocarbon radicals, mainly Sv-Crg, which is part of the products obtained from the chemical processing of coconut oil.
  • titanium alkyl is meant a mixture of saturated and unsaturated hydrocarbon radicals, mainly C 8 -C 24 , which is part of the products obtained from the chemical processing of tall oil.
  • the invention also relates to a method for disinfecting water, in which at least once nanosized particles are added to water, including both silver and silver chloride.
  • At least one amphoteric surfactant is added to water.
  • At least one amphoteric surfactant is selected from the group consisting of carboxylic acids and their derivatives with the general formula
  • substituents Mi and M 2 are selected from the group consisting of H, Na, K, NH 4 , wherein the number a is 1 or 2, the number b is 2 or 3, the number c is 1 or 2, the number m is 1 or 2 , the number n is 0 or greater than 0, the number p is 0 or greater than 0, the number q is greater than 0, and the substituent Ri is selected from the group including branched and unbranched saturated and unsaturated linear and cyclic hydrocarbon radicals.
  • auxiliary additives are additionally added to the water.
  • the auxiliary additives are selected from the group comprising acidity correctors, corrosion inhibitors, thickeners.
  • a solution resulting from the partial oxidation of silver nanoparticles in a colloidal solution containing 0.03 wt.% Amphoteric surfactant ⁇ -cocoalkyliminodipropionate sodium and 0.0025 wt.% Nanosized silver particles was used as an antiseptic preparation.
  • Colloidal a silver solution was obtained according to the procedure described in RF patent JVii 2 419 439 dated 05/27/2011 1 “Antibacterial preparation and method for its preparation”, and instead of a solution of cationic surfactant, a solution of amphoteric surfactant ⁇ - ⁇ -alklnminpinodippropionate sodium was used.
  • the obtained antiseptic preparation A-1 unlike colloidal solutions of silver chloride, is stable in the light and is also aggregatively stable for a long time. At the same time, the absorption spectrum of the obtained antiseptic preparation in the ultraviolet region and in the visible region differs significantly from the absorption spectrum of the initial nanosized silver particles.
  • the antiseptic drug A-1 was studied using transmission electron microscopy. Amorphous nanoparticles were found in the sample of the preparation, upon decomposition of which under the influence of an electron beam, silver particles were formed. The appearance of silver particles during the decomposition of the preparation was confirmed by the data of electron microscopy.
  • the antiseptic preparation A-1 contained water up to 100 wt.%.
  • control sample J4b an initial solution of silver nanoparticles stabilized with sodium cocoa alkaline plodnodroproponate
  • control sample J a 2 a colloidal solution of silver chloride containing 0.03 wt.% M-cocoalkyliminodipropionate and 0.0025 wt. % silver chloride.
  • a control sample No. 2 was obtained by mixing stoichiometric amounts of solutions of silver nitrate and sodium chloride, additionally containing sodium gleich-cocoaalklnmnnodpproponate.
  • an antiseptic preparation based on nanoparticles, including silver and silver chloride has a more pronounced bio-ccd activity than colloidal silver and colloidal silver chloride. It also means that when using nanoparticles, including silver and silver chloride, a synergistic effect of the mutual enhancement of the biocpd activity of silver and silver chloride is manifested. Thus, when using the proposed antiseptic drug, the claimed technical the result is an increase in the biocndal activity of the drug.
  • the obtained antiseptic preparation A-1 was used to process industrial and domestic equipment and inventory.
  • the effectiveness of the antiseptic effect of the drug was evaluated by bacterial contamination of the washings from the treated objects. It was shown that the resulting antiseptic drug can be used during disinfection in industry and at home. The resulting antiseptic drug can also be used to disinfect water. It was shown that the resulting antiseptic drug has low toxicity to humans, does not irritate the skin and mucous membranes, does not have a sensitizing, carcinogenic, mutagenic and teratogenic effect.
  • the resulting preparation was tested as an antiseptic for the disinfection of water in swimming pools.
  • a bath pool with a capacity of 10 m was selected.
  • the pool had a standard recirculation scheme, including draining water through a skimmer, filtering through a sand filter, returning filtered water to the pool.
  • Coagulation of suspended particles was carried out once a week by adding 60 g of aluminum sulfate. The frequency of visits to the pool was 30-70 people per day. Every day for a month, a liter of the obtained antiseptic preparation was added to the pool, which is 15 mg of nanoparticles, including both silver and silver chloride, per 1 m 3 of water.
  • the silver concentration in the pool water was determined daily by atomic absorption analysis using an Shimadzu AA-7000 atomic absorption spectrophotometer in accordance with the state standard of the Russian Federation GOST R 51309-99 “Drinking water. Determination of the content of elements by atomic spectrometry.
  • the average silver soder- zhanie in water was 4 mg / m ' ⁇ due to the partial coagulation chas- TPTs preparation and their adsorption on the filter Maintaining a silver concentration of SOM achieve and throughout the testing period to maintain the following values of the indicators of bacterial water seeding total microbial number (TBC) - not more than 40 colony forming units (CFU) per ml, total coliform bacteria of the OKB - absence, thermo-tolerant coliform bacteria of the TKB - absence, which indicates a high efficiency NOSTA water disinfection using the obtained antiseptic preparation.
  • TBC total microbial number
  • CFU colony forming units
  • R cocoalkyl
  • Mj and M 2 are Na
  • q is in the range from 5 to 10
  • p is in the range from 7 to 10.
  • the concentration of amphoteric surfactant was varied in in the range from 0.001 wt.% to 20 wt.%
  • the concentration of nanosized particles of silver varied in the range from 10 "4 wt.% to 0.5 wt.%.
  • nanosized particles containing silver and silver chloride, and reaction products occurring during the synthesis of the drug to Each obtained antiseptic preparation contained water up to 100 wt.%.
  • the obtained antiseptic preparations were used to process industrial and household equipment and inventory.
  • the effectiveness of the antiseptic effect of the preparations was evaluated by bacterial contamination of the washes from the treated objects. It was shown that the obtained antiseptic drugs can be used during disinfection in industry and at home.
  • the resulting antiseptic preparations can also be used to disinfect water.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области санитарии и гигиены, в частности, к антисептическим препаратам, в том числе дезинфицирующим средствам для обеззараживания воды в плавательных бассейнах и иных искусственных водоемах, для санитарно-гигиенической обработки помещений, хозяйственного инвентаря, мебели, бытовой техники и промышленного оборудования, а также для обеззараживания промывных и сточных вод. Антисептический препарат, включает наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра. Антисептический препарат может дополнительно содержать, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество. Для обеззараживания в воду, по крайней мере, однократно добавляют наноразмерные частицы, включающие серебро и хлорид серебра.

Description

АНТИСЕПТИЧЕСКИЙ ПРЕПАРАТ И СПОСОБ ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ
Изобретение относится к области санитарии и гигиены, в частности, к антисептическим препаратам, в том числе дезинфицирующим средствам для обеззараживания воды в плавательных бассейнах и иных искусственных водоемах, для санитарно-гигиенической обработки помещений, хозяйственного инвентаря, мебели, бытовой техники и промышленного оборудования, а также для обеззараживания промывных и сточных вод.
Из уровня техники известны антимикробные препараты для обеззараживания воды в плавательных бассейнах и иных искусственных водоемах, а также для санитарно-гигиенической обработки помещений и оборудования.
В патенте США jV° 1993686 от 03.05.1935 г. раскрыт способ изготовления мыла с антисептическими свойствами, содержащего 0,5-1 масс.% «субхлорида серебра», то есть вещества с формулой AgxCl, где х = 2. Предложенное мыло обладает бактерицидной активностью и не изменяет окраску под действием света. Недостатком такого мыла является низкая эффективность антимикробного действия и, как следствие, высокое содержание серебра.
В патенте РФ Na 2414912 от 27.03.2011 раскрыт дезинфицирующий водный раствор, содержащий ионы серебра, дистиллированную воду, молочную кислоту и 33%-ный водный раствор перекиси водорода. Это изобретение предназначено для использования в здравоохранении, пищевой и фармацевтической промышленности, на предприятиях коммунального хозяйства, для обеззараживания и консервации питьевой воды, для дезинфекции плавательных бассейнов. Недостатком этого препарата является небольшая длительность биоцидного действия.
В заявке на выдачу патента РФ jV° 2010134589 раскрыт способ дополнительного пролонгированного фунгицидного обеззараживания поверхностей ванн и вспомогательных помещений плавательных бассейнов, в котором наносят на поверхность облицовочных керамических плиток наночастицы серебра в концентрации 167 ррт путем обработки плиток водно-органическим раствором наноразмерных частиц серебра в течение 40-50 ч при температуре 16-20°С с последующим промыванием углеводородом, водно-спиртовой смесью и дистиллированной водой в течение 30 мин при комнатной температуре. Недостатком этого препарата является недостаточная выраженность биоцидного действия. Кроме того, такой многостадийный способ обработки достаточно сложен и трудоемок.
Из уровня техники известны антимикробные препараты на основе солей полигексаметиленгуанидина
H-NHCNH(CH2)<H-
NH а также солей полигексаметиленбиг анида
Figure imgf000003_0001
В патенте РФ >Г° 2427380 от 27.08.2011 раскрыто дезинфицирующее средство для обработки кожных покровов, которое содержит коллоидное серебро, соль полигексаметиленгуанидина или соль полигексаметиленбигуанида. Это дезинфицирующее средство проявляет высокую биоцидную активность в отношении Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Leuconostoc mesenteroides, Aspergillus niger, Saccharomyces cerevisiae. Минимальная подавляющая концентрация дезинфицирующего средства, раскрытого в патенте РФ J 2427380, в отношении этих штаммов в несколько раз меньше минимальной подавляющей концентрации аналогичного дезинфицирующего средства, в составе которого отсутствует коллоидное серебро. По совокупности существенных признаков дезинфицирующее средство, раскрытое в патенте РФ JNTs 2427380, является наиболее близким аналогом заявленного изобретения.
Одним из основных недостатков известных антимикробных препаратов на основе коллоидного серебра и производных полигексаметиленгуанидина и соответствующих способов использования этих препаратов является то, что положительно заряженные частицы серебра, стабилизированные производными полигексаметиленгуанидина легко сорбируются на водоочистных фильтрах, особенно, изготовленных из материалов, содержащих оксид кремния и алюмосиликаты, а на трубах и стенках бассейнов. Кроме того, такие препараты теряют стабильность при замораживании и последующем оттаивании. Скорость генерирования ионов серебра, ответственных за бактерицидное действие препаратов коллоидного серебра, при окислительном растворении частиц серебра достаточно невелика, поэтому для поддержания в воде достаточной концентрации ионов серебра необходимо использовать большие концентрации коллоидного серебра.
В связи с этим возникает задача увеличения эффективности серебросодержащих антисептических препаратов и соответствующих способов их использования, в частности: а) задача увеличения стабильности препаратов за счет повышения их устойчивости к замораживанию и последующему оттаиванию; б) задача уменьшения степени захвата препаратов водоочистными фильтрами; в) задача увеличения скорости генерирования ионов серебра и, как следствие, увеличения бактерицидной активности дезинфицирующих средств.
Указанные технические результаты достигаются при использовании антисептического препарата, более подробно описанного далее.
Описание изобретения
При экспериментальном изучении влияния различных добавок на антимикробную активность препаратов коллоидного серебра было найдено, что наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра, в том числе, частицы, включающие нестехиометрическое соединение AgxCl, где х > 1, обладают более высокой антибактериальной активностью, чем аналогичные наноразмерные частицы серебра Ag и наноразмерные частицы хлорида серебра AgCl.
По-видимому, это связано с тем, что частичное замещение серебра на хлорид серебра приводит к увеличению скорости генерирования ионов серебра за счет постепенного растворения хлорида серебра. Это позволяет для достижения необходимой эффективности бактерицидного действия использовать меньше препарата на основе наночастиц, включающих одновременно серебро и хлорид серебра, чем препарата на основе наночастиц серебра. В то же время, экспериментально наблюдаемая антимикробная активность коллоидных растворов наноразмерных частиц хлорида серебра ниже, чем антимикробная активность перепаратов на основе наночастиц, включающих одновременно серебро и хлорид серебра. Это связано, в первую очередь, с тем, что коллоидные растворы хлорида серебра, стабилизированные низкомолекулярными соединениями, склонны к агрегации, особенно при воздействии электролитов, содержащихся в биологических средах. Площадь поверхности конгломератов наночастиц существенно меньше, чем суммарная площадь поверхности частиц, образующих конгломерат, поэтому при агрегации наночастиц хлорида серебра скорость генерирования ионов серебра при растворении частиц, которая прямо пропорциональна площади поверхности частиц, существенно уменьшается. Кроме того, хлорид серебра под действием света легко подвергается фотолитическому разложению под действием света.
Таким образом, наноразмерные частицы, включающие серебро и хлорид серебра, характеризуются: а) высокой скоростью генерирования ионов серебра за счет наличия в составе хлорида серебра, б) высокой агрегативной устойчивостью, характерной для наночастиц серебра, и, как следствие, в) выраженной антибактериальной активностью.
Использование наноразмерных частиц, включающих одновременно серебро и хлорид серебра, позволяет, в зависимости от условий обработки и состава препарата, а) при меньшей концентрации действующего вещества и, как следствие, при меньшей стоимости антисептического препарата, достичь такой же или большей интенсивности антимикробного действия, как и при применении препаратов на основе наноразмерных частиц серебра или хлорида серебра, б) увеличить интенсивность антимикробного действия по сравнению с интенсивностью действия коллоидного раствора серебра при неизменной стоимости препарата, в) увеличить интенсивность антимикробного действия по сравнению с интенсивностью действия коллоидного раствора хлорида серебра при неизменной стоимости препарата.
При экспериментальном изучении влияния стабилизатора на антимикробную активность препаратов на основе наноразмерных частиц, включающих одновременно серебро и хлорид серебра, было найдено, что наиболее высокой агрегативной устойчивостью характеризуются препараты, содержащие в качестве стабилизатора амфотерные поверхностно-активные вещества (ПАВ), например, производные ω-аминокарбоновых кислот и иминодикарбоновых кислот, в том числе Ν-алкилзамещенные производные аминоуксусной кислоты, 3-аминопропионовой кислоты, иминодиуксусной кислоты и иминодипропионовой кислоты.
При проведении экспериментальных исследований было обнаружено, что такие наночастицы, проявляют выраженную биоцидную активность в отношении многих прокариотических и эукариотических микроорганизмов, в том числе в отношении грам-положительных и грам-отрицательных бактерий, грибов. Было обнаружено, что наночастицы, включающие серебро и хлорид серебра, стабилизированные амфотерными ПАВ, стабильны в широком интервале рН и обладают устойчивостью к агрегации в присутствии электролитов, что позволяет использовать дисперсии таких наночастиц, в качестве антисептических препаратов широкого спектра действия.
Наночастицы, включающие серебро и хлорид серебра, стабилизированные протестированными амфотерными ПАВ, заряжены отрицательно, что существенно затрудняет сорбцию таких наночастиц на водоочистных фильтрах с одноименно заряженной поверхностью, в частности на фильтрах, изготовленных из материалов, содержащих оксид кремния и алюмосиликаты. Кроме того, коллоидные растворы таких наночастиц сохраняют агрегативную устойчивость при многократном замораживании с последующим оттаиванием.
Наночастицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра, могут быть получены, например, частичным окислением наноразмерных частиц серебра в присутствии хлорид-ионов.
Заявляемое изобретение относится к антисептическому препарату, включающему наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения антисептический препарат дополнительно содержит, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения концентрация амфотерного поверхностно-активного вещества в антисептическом препарате составляет от 0,001 масс.% до 20 масс.%.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения концентрация наноразмерных частиц серебра в антисептическом препарате составляет от 10"4 масс.% до 0,5 масс.%.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения антисептический препарат дополнительно содержит вспомогательные добавки.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения вспомогательные добавки выбраны из группы, включающей корректоры кислотности, ингибиторы коррозии, загустители.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей карбоновые кислоты и их производные с общей формулой
Figure imgf000007_0001
(соединения типа I),
и карбоновые кислоты и их производные с общей формулой
Figure imgf000007_0002
(соединения типа И),
при этом заместители Mi и М2 выбраны из группы, включающей Н, Na, К, NH4, при этом число а равно 1 или 2, число Ъ равно 2 или 3, число с равно 1 или 2, число т равно 1 или 2, число и равно 0 или больше 0, число р равно 0 или больше 0, число q больше 0, при этом заместитель Ri выбран из группы, включающей разветвленные и неразветвленные насыщенные и ненасыщенные линейные и циклические углеводородные радикалы.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей -(2-этилгексил)-иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-октил- иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-таллоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-кокоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-κοκο- алкиламинопропионовую кислоту и ее соли, соединение типа I, в котором К\ представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, Ъ = 3, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, соединение типа I, в котором Rj представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, Ь = 2, с = 2, т = 2, п = \, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = \, Ъ = , с = \, т = 2, п находится в пределах от 5 до 10, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой таллоалкил, Mi и М2 - Na, а = \, Ь = , с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = 1, m = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р находится в пределах от 7 до 10, соединение типа И, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, Ъ - 3, с = 2, т = 2, q = \, р = 0, соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 2, с = l, m = 1, q = \, р = 0, смесь соединений типа II, в которых R] представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а - 1, b = 3, с = 1, т - 2, q находится в пределах от 5 до 10, р находится в пределах от 7 до 10.
Под термином «кокоалкил» подразумевается смесь насыщенных и ненасыщенных углеводородных радикалов, в основном Св-Сгг, входящая в состав продуктов, получаемых при химической переработке кокосового масла.
Под термином «таллоалкил» подразумевается смесь насыщенных и ненасыщенных углеводородных радикалов, в основном С824, входящая в состав продуктов, получаемых при химической переработке таллового масла.
Заявляемое изобретение относится также к способу обеззараживания воды, в котором в воду, по крайней мере, однократно добавляют наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения в воду дополнительно добавляют, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно- активное вещество.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей карбоновые кислоты и их производные с общей формулой
Figure imgf000008_0001
(соединения типа I),
и карбоновые кислоты и их производные с общей формулой
Figure imgf000008_0002
(соединения типа II),
при этом заместители Mi и М2 выбраны из группы, включающей Н, Na, К, NH4, при этом число а равно 1 или 2, число Ь равно 2 или 3, число с равно 1 или 2, число т равно 1 или 2, число п равно 0 или больше 0, число р равно 0 или больше 0, число q больше 0, при этом заместитель Ri выбран из группы, включающей разветвленные и неразветвленные насыщенные и ненасыщенные линейные и циклические углеводородные радикалы.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей М-(2-этилгексил)-иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-октил- иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-таллоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-кокоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-κοκο- алкиламинопропионовую кислоту и ее соли, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, = 2, Ь = 3, с = 2, т = 2, п - I, р = 0, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, М\ и М2— Na, а = 2, Ъ = 2, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, смесь соединений типа I, в которых R\ представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, Ъ = 3, с = 1, т = 2, п находится в пределах от 5 до 10, р = 0, смесь соединений типа I, в которых R! представляет собой таллоалкил, М] и М2 - Na, а = \, b = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, ό = 3, с = 1, w = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р находится в пределах от 7 до 10, соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, b - 3, с = 2, т = 2, q = \, р = 0, соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = I, b = 2, с = I, т = Ϊ, q = 1, р - 0, смесь соединений типа И, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, Ъ = 3, с = I, т = 2, q находится в пределах от 5 до 10, р находится в пределах от 7 до 10.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения в воду дополнительно добавляют вспомогательные добавки.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения вспомогательные добавки выбраны из группы, включающей корректоры кислотности, ингибиторы коррозии, загустители.
Изобретение иллюстрируется примерами альтернативных вариантов его выполнения.
Пример 1
В качестве антисептического препарата использовали раствор, образующийся при частичном окислении наночастиц серебра в коллоидном растворе, содержащем 0,03 масс.% амфотерного ПАВ Ν-кокоалкилиминоди- пропионата натрия и 0,0025 масс.% наноразмерных частиц серебра. Коллоидный раствор серебра был получен по методике, описанной в патенте РФ JVii 2 419 439 от 27.05.201 1 г. «Антибактериальный препарат и способ его получения», при этом вместо раствора катионного ПАВ использовали раствор амфотерного ПАВ Ν-κοκο- алкнлпминодппропионата натрия. Водный раствор ацетата серебра по каплям при перемешивании добавляли к раствору амфотерного ПАВ. Полученную смесь пере- мешивалн в течение 15 мин, после чего в нее по каплям при перемешивании вводн- ли водный раствор, содержащий боргидрпд натрия NaBH4 и амфотерный ПАВ. После добавления всего количества боргндрнда натрия раствор перемешивали в течение 1 часа. При этом был получен коллоидный раствор серебра интенсивного коричневого цвета. Было показано, что в процессе синтеза соль серебра полностью восстанавливается ооргидридом натрия с образованием наноразмерных частиц серебра. Для частичного окисления наночастиц серебра к полученному коллоид- ному раствору серебра добавляли двукратный по сравнению со стехнометрпческпм количеством избыток раствора хлорида натрия и, затем, по каплям, при перемешивании раствор перокспда водорода с концентрацией 9 масс.%, при этом раствор постепенно приобретал интенсивную спне-фполетовую окраску.
Полученный антисептический препарат А- 1 , в отличие от коллоидных растворов хлорида серебра, стабилен на свету, а также агрегативно устойчив в течение длительного времени. В то же время спектр поглощения полученного антисептического препарата в ультрафиолетовой области и видимой области существенно отличается от спектра поглощения исходных наноразмерных частиц серебра. Антисептический препарат А- 1 был изучен с помощью метода просвечивающей электронной микроскопии. В образце препарата были обна- ружены аморфные наночастицы, при разложении которых под действием электрон- ного пучка, образовывались частицы серебра. Появление при разложении препа- рата частиц серебра было подтверждено данными электронной мнкродпфракцнп. поскольку на микродпфрактограмме образца дифракционные кольца расположены так же, как и на микродпфрактограмме стандартного образца полпкрпсталли- ческого серебра. Наличие в составе наночастиц в препарате А- 1 хлорида серебра и серебра было подтверждено методом спектроскопии дальней тонкой структуры в рентгеновских спектрах поглощения (EXAFS, Extended X-ray Absorption Fine Structure). В образце скоагулнрованных наноразмерных частиц препарата А- 1 было обнаружено наличие связей Ag-Ag и Ag-Cl, что свидетельствует о том, что наноразмерные частицы препарата содержат и серебро, и хлорид серебра. 00615
Таким образом, кроме Ν-кокоалкнлнмпноднпропионата натрия, наноразмерных частиц, содержащих серебро и хлорид серебра, и других продуктов реакции антисептический препарат А- 1 содержал воду до 100 масс.%.
При оценке антибактериальной активности препарата в отношении бактерии грам-отрнцательноп бактерии Escherichia coii АТСС 25922 и грам-положительной бактерии Staphylococcus aureus FDA 209Р. а также других бактерий после инкуби- ровання суспензии клеток с коллоидным раствором наночастиц в течение 1 часа при 30°С отбирали пробы суспензии и высевали на твердую агаризованную среду в чашки Петри. Чашки Петри инкубировали при 30°С в течение 24 часов и подсчнты- вали число выросших колоний визуально. Аналогичным образом оценивали антибактериальную активность контрольного образца J4b 1 - исходного раствора наночастиц серебра, стабилизированных Ν-кокоалкплнмпнодппроппонатом натрия - и контрольного образца J a 2 - коллоидного раствора хлорида серебра, содержащего 0,03 масс.% М-кокоалкилиминодипропионата натрия и 0,0025 масс.% хлорида серебра. Контрольный образец ΝΪ 2 получали смешением стехпометрических количеств растворов нитрата серебра и хлорида натрия, дополнительно содержащих Ν-кокоалкнлнмннодппроппонат натрия.
Было показано, что для достижения одинаковой эффективности антибактериального действия в суспензию клеток необходимо вносить в 2-2,5 раза больше контрольного образца Hi 1 , чем предложенного антисептического препарата А- 1 . Кроме того, было найдено, что для достижения одинаковой эффективности антибактериального действия в суспензию клеток необходимо вносить в 7-8 раз больше контрольного образца Νΰ 2, чем предложенного антисептического препарата А-1. Было найдено также, что для достижения одинаковой эффективности антибактериального действия в суспензию клеток необходимо вносить в 4-5 раз больше смеси равных количеств контрольного образца ΜΊί 1 и контрольного образца Ми 2, чем предложенного антисептического препарата А- 1 . Это означает, что антисептический препарат на основе наночастиц, включающих серебро и хлорид серебра, обладает более выраженной биоцпдной активностью, чем коллоидное серебро и коллоидный хлорид серебра. Это означает также, что при использовании наночастиц, включающих серебро и хлорид серебра, проявляется синергетпческнй эффект взаимного усиления биоцпдной активности серебра и хлорида серебра. Таким образом, при использовании предложенного антисептического препарата был достигнут заявленный технический результат - увеличение биоцндной активности препарата.
Полученным антисептическим препаратом А- 1 обрабатывали промышленное и бытовое оборудование и инвентарь. Эффективность антисептического действия препарата оценивали по бактериальной обсемененности смывов с обработанных объектов. Было показано, что полученный антисептический препарат может быть использован при проведении дезинфекции в промышленности и в быту. Полученный антисептический препарат может быть использован также для обеззараживания воды. Было показано, что полученный антисептический препарат обладает низкой токсичностью для человека, не раздражает кожу и слизистые оболочки, не обладает сенсибилизирующим, канцерогенным, мутагенным и тератогенным действием.
После проведения токсикологических исследований полученный препарат был испытан в качестве антисептика для дезинфекции воды в плавательных бассейнах. Для испытаний препарата был выбран банный бассейн вместительностью 10 м\ Бассейн имел стандартную рециркуляционную схему, включающую слив воды через скиммер, фильтрацию через песчаный фильтр, возврат отфильтрованной воды в бассейн. Коагуляцию взвешенных частиц осуществляли 1 раз в неделю путем добавления 60 г сульфата алюминия. Частота посещения бассейна составили 30-70 человек в день. Ежедневно в течение месяца в бассейн добавляли б л полученного антисептического препарата, что составляет 15 мг наночастнц, включающих одновременно серебро и хлорид серебра, на 1 м3 воды. Ежедневно в воде бассейна определяли концентрацию серебра методом атомно- абсорбцпонного анализа с использованием атомно-абсорбцпонного спектрофото- метра Shimadzu АА-7000 в соответствии с государственным стандартом Российской Федерации ГОСТ Р 51309-99 «Вода питьевая. Определение содержания элементов методами атомной спектрометрии». Было показано, что среднее содер- жание серебра в воде составляло 4 мг/м'\ что связано с частичной коагуляцией час- тпц препарата и их адсорбцией на фильтре Поддержание такой концентрации серебра по зволило достичь и в течение всего срока испытаний поддерживать следующие значения показателей бактериальной обсемененности воды обшее микробное число (ОМЧ) - не более 40 колониеобразующнх единиц (КОЕ) на мл, общие колиформные бактерии ОКБ - отсутствие, термотолерантные колиформные бактерии ТКБ - отсутствие, что свидетельствует о высокой эффективности обеззараживания воды с использованием полученного антисептического препарата. Таким образом, полученный препарат может быть использован в качестве антисептика для дезинфекции воды в плавательных бассейнах.
Группа примеров 1
В группе примеров 1 антисептические препараты изготавливали аналогично примеру 1, при этом восстанавливали нитрат или ацетат серебра, при этом в качестве амфотерного ПАВ использовали Ν-кокоалкилиминодипропионат натрия или К-(2-этилгексил)-иминодипропионат натрия, или Ν-октилиминодипропионат натрия, или Ν-таллоалкилиминодипропионат натрия, или Ν-кокоалкил- аминопропионат натрия, или соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, Ъ = 3, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, или соединение типа
I, в котором R представляет собой кокоалкил, М] и М2 - Na, а = 2, Ь = 2, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, или смесь соединений типа I, в которых R представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 5 до 10, р = 0, или смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой таллоалкил, Mi и М2— Na, a = \, b = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р = 0, или смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р находится в пределах от 7 до 10, или соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, М] и М2 - Na, а = 2, b = 3, с = 2, т = 2, q = 1, р = 0, или соединение типа
II, в котором R] представляет собой кокоалкил, Mj и М2 - Na, σ = 1, 6 = 2, с = 1, т = l, q = 1, р = 0, или смесь соединений типа II, в которых Rj представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = \, Ъ = Ъ, с = \, т = 2, q находится в пределах от 5 до 10, р находится в пределах от 7 до 10. Концентрацию амфотерного ПАВ варьировали в пределах от 0,001 масс.% до 20 масс.%, концентрацию наноразмерных частиц серебра варьировали в пределах от 10"4 масс.% до 0,5 масс.%. Кроме амфотерного ПАВ, наноразмерных частиц, содержащих серебро и хлорид серебра, и продуктов реакций, протекающих при синтезе препарата, каждый полученный антисептический препарат содержал воду до 100 масс.%.
Оценку эффективности полученных антисептических препаратов проводили аналогично примеру 1 в отношении в отношении Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Leuconostoc mesenteroides, Legionella pneumophila, Shigella spp., Pseudo onas aeruginosa, Salmonella enterica, Candida albicans, Trichophyton spp. Полученные антисептические препараты проявляли выраженную биоцидную активность в отношении использованных микроорганизмов. Во всех случаях был достигнут технический результат, заключающийся в статистически достоверном увеличении биоцидной активности препаратов по сравнению с аналогичными препаратами на основе наноразмерных частиц серебра и по сравнению с аналогичными препаратами на основе хлорида серебра.
Полученными антисептическими препаратами обрабатывали промышленное и бытовое оборудование и инвентарь. Эффективность антисептического действия препаратов оценивали по бактериальной обсемененности смывов с обработанных объектов. Было показано, что полученные антисептические препараты могут быть использованы при проведении дезинфекции в промышленности и в быту. Полученные антисептические препараты могут быть использованы также для обеззараживания воды.
Было показано, что введение в состав разработанных антисептических препаратов небольших количеств химически совместимых вспомогательных добавок, в частности, корректоров кислотности, ингибиторов коррозии, загустителей, не приводит к существенному уменьшению биоцидной активности препаратов.
Специалистам в данной области техники очевидно, что многие антисептические препараты на основе наночастиц, включающих серебро и хлорид серебра, содержащие амфотерные ПАВ, не упомянутые в приведенных примерах, могут быть получены и использованы аналогично препаратам, описанным в приведенных примерах. Специалистам в данной области техники очевидно, что заявленные антисептические препараты могут, если это целесообразно, технически возможно и разрешено законом, быть использованы для решения конкретных практических задач так же, как и другие антисептические препараты. Таким образом, очевидно, что перечень заявленных способов использования антисептических препаратов не ограничивает возможные варианты практического применения заявленных антисептических препаратов.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Антисептический препарат, включающий наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра.
2. Антисептический препарат по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно содержит, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество.
3. Антисептический препарат по п. 1, отличающийся тем, что, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей карбоновые кислоты и их производные типа I с общей формулой
(СН2)а— СООМ!
Rj— (ОСН2СН2)р- -N-(CH2)b-†NH2.m((CH2) -COOM2)m
п
и карбоновые кислоты и их производные типа II с общей формулой
(СН2)а— СООМ,
О II
Ri— (ОСН2СН2)р— С - N-(CH2)b- NH2.m((CH2)c-COOM2)n при этом заместители Mi и М2 выбраны из группы, включающей Н, Na, К, NH4, при этом число а равно 1 или 2, число Ъ равно 2 или 3, число с равно 1 или 2, число т равно 1 или 2, число п равно 0 или больше 0, число р равно 0 или больше 0, число q больше 0, при этом заместитель Ri выбран из группы, включающей разветвленные и неразветвленные насыщенные и ненасыщенные линейные и циклические углеводородные радикалы.
4. Антисептический препарат по п. 3, отличающийся тем, что, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей 1Ч-(2-этилгексил)-иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-октил- иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-таллоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-кокоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-κοκο- алкиламинопропионовую кислоту и ее соли, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, Ъ = 3, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, Ъ = 2, с = 2, т = 2, и = 1, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = I , b = 3, с = I, т = 2, п находится в пределах от 5 до 10, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой таллоалкил, Mi и M2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Rj представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = 1, /и = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р находится в пределах от 7 до 10, соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, 6 = 3, с = 2, т = 2, q = \, р = 0, соединение типа И, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 2, с = \, т = \, q = 1, р = 0, смесь соединений типа И, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = 1, т = 2, q находится в пределах от 5 до 10, р находится в пределах от 7 до 10.
5. Антисептический препарат по п. 2, отличающийся тем, что концентрация амфотерного поверхностно-активного вещества в антисептическом препарате составляет от 0,001 масс.% до 20 масс.%.
6. Антисептический препарат по п. 1, отличающийся тем, что концентрация наноразмерных частиц серебра в антисептическом препарате составляет от 10"4 масс.% до 0,5 масс.%.
7. Антисептический препарат по п. 1, отличающееся тем, что дополнительно содержит вспомогательные добавки.
8. Антисептический препарат по п. 7, отличающееся тем, что вспомогательные добавки выбраны из группы, включающей корректоры кислотности, ингибиторы коррозии, загустители.
9. Способ обеззараживания воды, в котором в воду, по крайней мере, однократно добавляют наноразмерные частицы, включающие одновременно серебро и хлорид серебра.
10. Способ обеззараживания воды по п. 9, отличающийся тем, что в воду дополнительно добавляют, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно- активное вещество.
11. Способ обеззараживания воды по п. 10, отличающийся тем, что, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей карбоновые кислоты и их производные типа I с общей формулой
(СН2)а— COOMi
Ri— (ОСН2СН2)р- -N-(CH2)b- -NH2.m((CH2) -COOM2)n
-' η и карбоновые кислоты и их производные типа II с общей формулой
Figure imgf000017_0001
при этом заместители Mi и М2 выбраны из группы, включающей Н, Na, К, NH4, при этом число а равно 1 или 2, число Ъ равно 2 или 3, число с равно 1 или 2, число т равно 1 или 2, число и равно 0 или больше 0, число р равно 0 или больше 0, число q больше 0, при этом заместитель Ri выбран из группы, включающей разветвленные и неразветвленные насыщенные и ненасыщенные линейные и циклические углеводородные радикалы.
12. Способ обеззараживания воды по п. 11, отличающийся тем, что, по крайней мере, одно амфотерное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей М-(2-этилгексил)-иминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-октилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-таллоалкилиминодипро- пионовую кислоту и ее соли, Ν-кокоалкилиминодипропионовую кислоту и ее соли, Ν-кокоалкиламинопропионовую кислоту и ее соли, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, о = 2, Ь = 3, с = 2, т = 2, п = 1, ? = 0, соединение типа I, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2— Na, а = 2, Ъ = 2, с = 2, т = 2, п = 1, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, = \, b = 3, с = 1, т = 2, п находится в пределах от 5 до 10, /7 = 0, смесь соединений типа I, в которых Rj представляет собой таллоалкил, Mi и М2 - Na, а = \, Ь - , с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р = 0, смесь соединений типа I, в которых Rj представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 3, с = \, т = 2, п находится в пределах от 1 до 5, р находится в пределах от 7 до 10, соединение типа II, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 2, Ъ = 3, с = 2, т = 2, q = 1, р = 0, соединение типа И, в котором Ri представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, 6 = 2, с = I, т = 1, q = \, р = 0, смесь соединений типа II, в которых Rj представляет собой кокоалкил, Mi и М2 - Na, а = 1, Ъ = 3, с = 1, т = 2, q находится в пределах от 5 до 10, р находится в пределах от 7 до 10.
13. Способ обеззараживания воды по п. 9, отличающийся тем, что в воду дополнительно добавляют вспомогательные добавки.
14. Способ обеззараживания воды по п. 13, отличающийся тем, что вспомогательные добавки выбраны из группы, включающей корректоры кислотности, ингибиторы коррозии, загустители.
PCT/RU2014/000615 2014-08-19 2014-08-19 Антисептический препарат и способ его использования WO2016028183A1 (ru)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017529966A JP6783762B2 (ja) 2014-08-19 2014-08-19 消毒配合物及びその使用
PL14900041T PL3184492T3 (pl) 2014-08-19 2014-08-19 Preparat antyseptyczny
BR112017003279-1A BR112017003279A2 (pt) 2014-08-19 2014-08-19 formulação antisséptica
MX2017002083A MX2017002083A (es) 2014-08-19 2014-08-19 Formulacion antiseptica y su uso.
TN2017000030A TN2017000030A1 (en) 2014-08-19 2014-08-19 Antiseptic formulation and its use.
PCT/RU2014/000615 WO2016028183A1 (ru) 2014-08-19 2014-08-19 Антисептический препарат и способ его использования
US15/502,762 US10717661B2 (en) 2014-08-19 2014-08-19 Antiseptic formulation and its use
EA201700110A EA038054B1 (ru) 2014-08-19 2014-08-19 Антисептический препарат и способ его использования
KR1020197015449A KR20190064670A (ko) 2014-08-19 2014-08-19 소독 제제 및 이의 사용 방법
EP14900041.6A EP3184492B1 (en) 2014-08-19 2014-08-19 Antiseptic formulation
CA2959466A CA2959466C (en) 2014-08-19 2014-08-19 Antiseptic formulation and its use
AU2014403897A AU2014403897B2 (en) 2014-08-19 2014-08-19 Antiseptic formulation and its use
KR1020177007044A KR102131731B1 (ko) 2014-08-19 2014-08-19 소독 제제 및 이의 사용 방법
MYPI2017700543A MY182571A (en) 2014-08-19 2014-08-19 Antiseptic formulation and its use
CN201480081288.8A CN107207294A (zh) 2014-08-19 2014-08-19 抗菌制剂及其用途
ES14900041T ES2772182T3 (es) 2014-08-19 2014-08-19 Formulación antiséptica
UAA201702263A UA120100C2 (uk) 2014-08-19 2014-08-19 Антисептичний препарат та спосіб його застосування
PH12017500274A PH12017500274A1 (en) 2014-08-19 2017-02-14 Antiseptic formulation and its use
ECIEPI201716787A ECSP17016787A (es) 2014-08-19 2017-03-20 Formulación antiséptica y su uso

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2014/000615 WO2016028183A1 (ru) 2014-08-19 2014-08-19 Антисептический препарат и способ его использования

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016028183A1 true WO2016028183A1 (ru) 2016-02-25

Family

ID=55351024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2014/000615 WO2016028183A1 (ru) 2014-08-19 2014-08-19 Антисептический препарат и способ его использования

Country Status (18)

Country Link
US (1) US10717661B2 (ru)
EP (1) EP3184492B1 (ru)
JP (1) JP6783762B2 (ru)
KR (2) KR102131731B1 (ru)
CN (1) CN107207294A (ru)
AU (1) AU2014403897B2 (ru)
BR (1) BR112017003279A2 (ru)
CA (1) CA2959466C (ru)
EA (1) EA038054B1 (ru)
EC (1) ECSP17016787A (ru)
ES (1) ES2772182T3 (ru)
MX (1) MX2017002083A (ru)
MY (1) MY182571A (ru)
PH (1) PH12017500274A1 (ru)
PL (1) PL3184492T3 (ru)
TN (1) TN2017000030A1 (ru)
UA (1) UA120100C2 (ru)
WO (1) WO2016028183A1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2670085C2 (ru) * 2016-10-27 2018-10-18 Общество с ограниченной ответственностью "Акватех" Способ получения антисептического препарата
WO2020101536A1 (ru) * 2018-11-14 2020-05-22 КРУТЯКОВ, Юрий Андреевич Стимулятор роста растений на основе серебра и хлорида серебра
EA037437B1 (ru) * 2018-11-14 2021-03-29 Юрий Андреевич КРУТЯКОВ Способ стимуляции роста и развития растений
EA037446B1 (ru) * 2018-11-14 2021-03-29 Юрий Андреевич КРУТЯКОВ Стимулятор роста растений на основе серебра и хлорида серебра

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116019126B (zh) * 2022-12-09 2024-08-16 点金新型材料研究院(厦门)有限公司 一种复合抗菌剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2419439C1 (ru) * 2009-10-29 2011-05-27 Юрий Андреевич Крутяков Антибактериальный препарат и способ его получения
RU2465891C2 (ru) * 2007-05-04 2012-11-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Антибактериальные композиции, продукты и способы их применения
WO2014104916A1 (ru) * 2012-12-28 2014-07-03 Общество с ограниченной ответственностью "Нанобиотех" Дезинфицирующее средство и способ его использования

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE632825C (de) 1931-11-28 1936-07-14 Degussa Verfahren zur Herstellung desinfizierend wirkender Seifen
US5565143A (en) * 1995-05-05 1996-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-based silver-silver chloride compositions
US5922909A (en) * 1998-03-31 1999-07-13 Akzo Nobel Nv Process for the selective control of Zwitterionic amphoteric compositions
EP1778010B1 (en) * 2004-07-30 2014-06-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial silver compositions
JP5500835B2 (ja) * 2008-03-07 2014-05-21 ライオン株式会社 除菌・抗菌剤組成物
RU2427380C1 (ru) 2009-11-25 2011-08-27 Общество с ограниченной ответственностью "Нанобиотех" Дезинфицирующее средство для обработки кожных покровов
RU2414912C1 (ru) 2010-01-11 2011-03-27 Владимир Митрофанович Жусев Дезинфицирующий водный раствор (варианты)
JP5473740B2 (ja) 2010-04-20 2014-04-16 ライオン株式会社 硬表面用液体洗浄剤組成物
JP6322355B2 (ja) * 2011-01-28 2018-05-09 宣政 奥田 殺菌用洗浄組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2465891C2 (ru) * 2007-05-04 2012-11-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Антибактериальные композиции, продукты и способы их применения
RU2419439C1 (ru) * 2009-10-29 2011-05-27 Юрий Андреевич Крутяков Антибактериальный препарат и способ его получения
WO2014104916A1 (ru) * 2012-12-28 2014-07-03 Общество с ограниченной ответственностью "Нанобиотех" Дезинфицирующее средство и способ его использования

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KIM SEUNGWOOK ET AL.: "Facile Synthesis of Silver Chloride Nanocubes and Their Derivatives.", BULL. KOREAN CHEM. SOC., vol. 31, no. 10, 2010, pages 2918 - 2922 *
See also references of EP3184492A4 *
XU, ZHIKUN ET AL.: "Facile synthesis of small Ag@AgCl nanoparticles via a vapor diffusion strategy and their highly efficient visible-light-driven photocatalytic performance.", CATAL. SCI. TECHNOL., 2014, pages 3615 - 3619, XP055359478 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2670085C2 (ru) * 2016-10-27 2018-10-18 Общество с ограниченной ответственностью "Акватех" Способ получения антисептического препарата
WO2020101536A1 (ru) * 2018-11-14 2020-05-22 КРУТЯКОВ, Юрий Андреевич Стимулятор роста растений на основе серебра и хлорида серебра
EA037437B1 (ru) * 2018-11-14 2021-03-29 Юрий Андреевич КРУТЯКОВ Способ стимуляции роста и развития растений
EA037446B1 (ru) * 2018-11-14 2021-03-29 Юрий Андреевич КРУТЯКОВ Стимулятор роста растений на основе серебра и хлорида серебра

Also Published As

Publication number Publication date
MX2017002083A (es) 2017-06-21
CA2959466A1 (en) 2016-02-25
KR20190064670A (ko) 2019-06-10
MY182571A (en) 2021-01-25
EA201700110A1 (ru) 2017-07-31
JP2017531030A (ja) 2017-10-19
KR102131731B1 (ko) 2020-08-05
AU2014403897A1 (en) 2017-04-06
CA2959466C (en) 2020-03-24
US10717661B2 (en) 2020-07-21
EP3184492A1 (en) 2017-06-28
PH12017500274B1 (en) 2017-07-03
EA038054B1 (ru) 2021-06-29
KR20170042351A (ko) 2017-04-18
UA120100C2 (uk) 2019-10-10
TN2017000030A1 (en) 2018-07-04
JP6783762B2 (ja) 2020-11-11
AU2014403897B2 (en) 2020-09-10
EP3184492A4 (en) 2018-04-11
US20170260070A1 (en) 2017-09-14
PL3184492T3 (pl) 2020-08-24
BR112017003279A2 (pt) 2018-01-23
EP3184492B1 (en) 2019-11-27
ECSP17016787A (es) 2018-03-31
PH12017500274A1 (en) 2017-07-03
CN107207294A (zh) 2017-09-26
ES2772182T3 (es) 2020-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016028183A1 (ru) Антисептический препарат и способ его использования
RU2538369C2 (ru) Синергическая микробицидная композиция, содержащая 2,2-диброммалонамид и окисляющий биоцид, и способ регулирования роста микроорганизмов
JP5898080B2 (ja) ジブロモマロンアミドの組成物および殺生剤としてのその使用
US7763297B2 (en) Disinfectant and method of use
JP5739533B2 (ja) ジブロモマロンアミドの組成物および殺生物剤としてのその使用
IE904549A1 (en) Stabilising solution for stabilising hydrogen peroxide,¹stabilised biocidal compositions and methods for using same
EP2667722A1 (en) Synergistic disinfecting compositions with essential oils
WO2014104916A1 (ru) Дезинфицирующее средство и способ его использования
RU2548952C2 (ru) Композиция дибромомалонамида и её применение в качестве биоцида
JP5744881B2 (ja) ジブロモマロンアミドの組成物および殺生剤としてのその使用
RU2670085C2 (ru) Способ получения антисептического препарата
JPH0643285B2 (ja) 微生物増殖抑制組成物
AU2017254837B2 (en) Microbicidal composition
WO2008002199A2 (fr) Clathrate de 1,6,3,8-diméthano-tétra-aza-cyclodécane / carbonate de sodium comme produit biocide et virucide
US9756860B2 (en) Antimicrobial composition of ortho phenylphenol and silver
WO2011038320A2 (en) Compositions of dibromomalonamide and their use as biocides
AU2014352713A1 (en) Compositions of dibromomalonamide and their use as biocides
IT201600109881A1 (it) Miscela multiattiva inodore per la disinfezione e la sanificazione di piscine, acque reflue, superfici, tessuti e vasche di lavaggio per la decontaminazione di animali da allevamento

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14900041

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 000140-2017

Country of ref document: PE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12017500274

Country of ref document: PH

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/A/2017/002083

Country of ref document: MX

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017529966

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

Ref document number: 2959466

Country of ref document: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112017003279

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20177007044

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201700110

Country of ref document: EA

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2014900041

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014900041

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014403897

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20140819

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15502762

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112017003279

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20170217