WO2016006875A1 - 초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치 - Google Patents

초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치 Download PDF

Info

Publication number
WO2016006875A1
WO2016006875A1 PCT/KR2015/006856 KR2015006856W WO2016006875A1 WO 2016006875 A1 WO2016006875 A1 WO 2016006875A1 KR 2015006856 W KR2015006856 W KR 2015006856W WO 2016006875 A1 WO2016006875 A1 WO 2016006875A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
ultra
formula
polarizing plate
acrylic copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2015/006856
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
최한영
김대철
박진영
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Publication of WO2016006875A1 publication Critical patent/WO2016006875A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to an ultra-thin polarizing plate and a liquid crystal display device having the same, and more particularly, to an ultra-thin polarizing plate and a liquid crystal display device having the same excellent antistatic properties and excellent durability and optical properties even under severe conditions of high temperature and high humidity. It is about.
  • Liquid crystal display devices are used in various applications such as notebooks, mobile phones, liquid crystal TVs, etc., and generally include liquid crystal cells and polarizing plates containing liquid crystals, and as adhesive layers or adhesive layers for bonding them. It is composed.
  • polarizers used in liquid crystal displays generally have a polarizer having a thickness of about 30 ⁇ m in which an iodine-based compound or a dichroic polarizer is adsorbed on a polyvinyl alcohol (PVA) resin film arranged in a predetermined direction.
  • Polarizing film ' and on both sides of the polarizer, first and second polarizer protective films each having a thickness of about 80 ⁇ m represented by triacetyl cellulose (TAC) are laminated through an adhesive,
  • TAC triacetyl cellulose
  • One side of the polarizer protective film has a multi-layered structure in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated with the liquid crystal cell.
  • each constituent film of the polarizing plate is made of a material having a different molecular structure and composition, they have different physical and chemical properties.
  • the polarizer which is a double PVA stretched film, contracts or swells under high temperature and humidity, so that the constituent films of the polarizing plate bend or fall easily, and there is a problem in that bubbles are generated.
  • the ultra-thin polarizing plate is in direct contact with the iodine polarizer and the pressure-sensitive adhesive, so that the iodine ion to the pressure-sensitive adhesive is increased by increasing the degree of freedom of iodine due to a decrease in the crosslinking density due to the penetration of moisture under durability conditions, particularly moisture and heat resistance conditions. There is a concern that the optical characteristics may be degraded due to bleed-out.
  • the present invention is to solve the above problems, one object of the present invention is to provide an ultra-thin polarizing plate that can exhibit excellent durability and optical properties even under the conditions of excellent antistatic properties and high temperature and high humidity.
  • Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having the ultra-thin polarizing plate on at least one side of a liquid crystal cell.
  • a protective film is attached to one surface of the polarizer, the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the other surface of the surface is attached to the protective film, the pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer in which the ionic functional group is fixed It provides an ultra-thin polarizing plate formed with.
  • the acrylic copolymer in which the ionic functional group is immobilized may be prepared by copolymerization of an ionic monomer with another acrylic monomer.
  • the acrylic copolymer in which the ionic functional group is immobilized may be prepared by preparing an acrylic copolymer including a tertiary amine group, followed by ammoniumation of the tertiary amine.
  • the acrylic copolymer in which the ionic functional group is immobilized prepares an acrylic copolymer containing at least one functional group selected from the group consisting of an acid anhydride group, an epoxy group and an isocyanate group, and then a hydroxy group and a thiol. It can be prepared by reacting with an ionic compound containing a group, a carboxyl group or an amino group.
  • the acrylic copolymer in which the ionic functional group is immobilized is prepared using a crosslinking reaction in which ammonium is produced by the reaction of an acrylic copolymer including a tertiary amine group and an acrylic copolymer including a leaving group. It can manufacture.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is characterized in that it further comprises an antistatic agent not immobilized on the acrylic copolymer.
  • the present invention provides a liquid crystal display device having the ultra-thin polarizing plate on at least one side of the liquid crystal cell.
  • the ultra-thin polarizing plate formed of the pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer in which the ionic functional group is immobilized according to the present invention can suppress the loss of iodine anions in the polarizer and thus exhibit excellent optical properties even under severe conditions of high temperature and high humidity, and also excellent durability. It can exhibit an antistatic performance.
  • a protective film is attached to one surface of the polarizer, an adhesive layer is formed on the other surface of the surface to which the protective film is attached, and the pressure-sensitive adhesive layer includes an acrylic copolymer in which an ionic functional group is immobilized. It relates to an ultra-thin polarizing plate formed of a composition.
  • the ultra-thin polarizing plate refers to a direct bonding of the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer without a separate protective film to implement a slimmer liquid crystal display device.
  • the polarizer is a dichroic dye is adsorbed orientation to the stretched polyvinyl alcohol-based resin film, iodine may be used as the dichroic dye.
  • the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin.
  • a polyvinyl acetate-based resin As said polyvinyl acetate type resin, the copolymer etc. of vinyl acetate and the other monomer copolymerizable with this besides the polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate are mentioned.
  • an unsaturated carboxylic acid type, unsaturated sulfonic acid type, an olefin type, a vinyl ether type, an acrylamide type monomer which has an ammonium group, etc. are mentioned.
  • the polyvinyl alcohol-based resin may be modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000.
  • What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizer.
  • the film formation method of polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, A well-known method can be used.
  • the film thickness of the raw film is not particularly limited, and may be, for example, 10 to 150 ⁇ m.
  • the polarizer is manufactured through a process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based film in an aqueous solution, a process of dyeing with a dichroic dye and adsorbing, a process of treating with an aqueous solution of boric acid, and washing with water and drying.
  • the process of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based film may be performed before dyeing, may be simultaneously performed with dyeing, or may be performed after dyeing.
  • the uniaxial stretching is performed after dyeing, it may be performed before boric acid treatment, or may be performed during boric acid treatment.
  • rolls or heat rolls with different circumferential speeds can be used.
  • uniaxial stretching may be dry stretching extending
  • the draw ratio is usually 4 to 8 times.
  • the method of immersing a polyvinyl alcohol-type film in the aqueous solution containing a dichroic dye can be used, for example. Iodine may be used as the dichroic dye.
  • the polyvinyl alcohol-based film is preferably swelled by dipping in water before dyeing.
  • a dyeing process can use the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type film in the aqueous solution for dyeing containing iodine and potassium iodide normally.
  • the content of iodine in the aqueous solution for dyeing is 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of water (distilled water), and the content of potassium iodide is 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of water.
  • the temperature of the aqueous solution for dyeing is usually 20 to 40 ° C.
  • the immersion time (dyeing time) is usually 20 to 1,800 seconds.
  • Boric acid treatment of the dyed polyvinyl alcohol-based film can be carried out by immersing in a boric acid-containing aqueous solution.
  • the content of boric acid in the aqueous solution containing boric acid is 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide, and its content is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • the temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C or higher, preferably 50 to 85 ° C, more preferably 60 to 80 ° C, and the immersion time is usually 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, more preferably 200 to 400 seconds.
  • the polyvinyl alcohol-based film is usually washed with water and dried.
  • Water washing treatment can be performed by immersing the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based film in water.
  • cleaning process is 5-40 degreeC normally, and immersion time is 1-120 second normally.
  • a polarizer can be obtained by drying after washing with water. Drying process can be normally performed using a hot air dryer or a far-infrared heater.
  • the drying treatment temperature is usually 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C, and the drying time is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited, but may be, for example, 5 to 80 ⁇ m.
  • the protective film is formed only on the other side of the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizer is formed, and is not used as a base material when the pressure-sensitive adhesive layer is formed.
  • the type of the protective film is not particularly limited as long as it is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, isotropy, and the like, and examples thereof include polyester-based films such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, and polybutylene terephthalate; Cellulose films such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Polycarbonate film; Acrylic films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; Styrene films such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; Polyolefin-based films such as polyethylene, polypropylene, cyclo-based or norbornene-structured polyolefin and ethylene propylene copolymer; Polyimide film; Polyether sulfone-based film; Conventional films such as sulfone films may be used, but are not limited thereto.
  • polyester-based films such as polyethylene
  • a surface treatment layer such as a hard coating layer, an antireflection layer, and an antiglare layer may be further stacked on the protective film.
  • the hard coating layer is for preventing damage to the surface of the polarizing plate, and for example, may be formed from an acrylic or silicone resin having excellent adhesion or hardness.
  • the anti-reflection layer is for preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate and may be formed by a known method.
  • the anti-glare layer is to prevent the visibility of the light generated by the external light shining on the surface of the polarizing plate, for example, sandblasting method, embossing method, roughening method, or UV-curable resin to the transparent fine particles It can be formed by the method of applying and curing the mixed composition.
  • the thickness of the protective film is not particularly limited, but may be 10 to 200 ⁇ m, preferably 10 to 150 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is directly bonded to the polarizer without a separate protective film, it is possible to implement a thinner and lighter weight of the polarizing plate.
  • it is formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising an antistatic agent immobilized on an acrylic copolymer to allow the polarizing plate according to the present invention to exhibit excellent durability even under severe conditions of high temperature and high humidity.
  • the KI ion salt used during the manufacturing process of the polarizer undergoes an ion exchange reaction with the ionic antistatic agent MX included in the pressure sensitive adhesive layer under moisture and heat conditions, so that the KI in the polarizer moves to the pressure sensitive adhesive layer, and the MX of the pressure sensitive adhesive layer Is moved to the polarizer layer, resulting in a decrease in the concentration of I in the polarizer, and a decrease in the degree of polarization of the polarizer occurs by the decrease in the concentration of I.
  • the antistatic agent in which the antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive layer is immobilized on the acrylic copolymer In order to suppress the fall of the concentration of I in the polarizer, by using the antistatic agent in which the antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive layer is immobilized on the acrylic copolymer, the ion exchange reaction can be prevented from progressing and the decrease in the concentration of I ions in the polarizer can be suppressed. . Further, in addition to the immobilized antistatic agent, even if it contains an additional unimmobilized antistatic agent, due to the ionic interaction of the immobilized ionic antistatic agent and the unimmobilized ionic antistatic agent, It is possible to suppress bleed-out.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention includes an acrylic copolymer in which an ionic functional group is immobilized.
  • the said acryl-type copolymer contains the (meth) acrylate monomer which has a C1-C12 alkyl group, and the polymerizable monomer which has a crosslinkable functional group.
  • the (meth) acrylate means acrylate and methacrylate.
  • (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms examples include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and 2-ethyl.
  • the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group is a component for reinforcing the cohesive force or adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition by chemical bonding and imparting durability and cutting properties, for example, a monomer having a hydroxy group, a monomer having a carboxyl group, and a monomer having an amide group.
  • the monomer etc. which have a tertiary amine group are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • Monovalent acids such as (meth) acrylic acid and a crotonic acid; Diacids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid, and monoalkyl esters thereof; 3- (meth) acryloylpropionic acid; Succinic anhydride ring-opening adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate with 2-3 carbon atoms of an alkyl group, Succinic anhydride ring opening adduct of hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate with 2-4 carbon atoms of an alkylene group And a compound obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to a caprolactone adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 3 carbon atoms of an alkyl group, and among these, (meth) acrylic acid is preferable.
  • (meth) acrylic acid is preferable.
  • Examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, 3-hydroxypropyl (meth) acrylamide, 4-hydroxybutyl (meth) acrylamide, 6 -Hydroxyhexyl (meth) acrylamide, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethylhexyl (meth) acrylamide, etc. are mentioned, Among these, (meth) acrylamide is preferable.
  • Monomers having a tertiary amine group include N, N- (dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, N, N- (diethylamino) ethyl (meth) acrylate, and N, N- (dimethylamino) propyl (meth ) Acrylates and the like.
  • the content is less than 0.05 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be reduced, the durability may be lowered. If the content is more than 10 parts by weight, the adhesive strength is lowered by a high gel fraction may cause problems in durability.
  • the acrylic copolymer in which the ionic functional group is immobilized can be prepared, for example, by one of the following methods.
  • any compound containing a photocurable double bond and an ionic functional group in the molecule may be used, but cationically curable ions having a photocurable group in a cation moiety, such as compounds of Formulas 1 and 2 below
  • Anionic curable ionic materials including photocurable groups in the anion moiety, such as the active material and the compound of Formula 3 may be used.
  • a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which can be used in the preparation of the above-described acrylic copolymer may be used.
  • the acryl-based copolymer including the tertiary amine group may be prepared by copolymerization of a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a monomer simultaneously containing an unsaturated double bond and a tertiary amine group in a molecule thereof.
  • a compound represented by the following formulas 4 to 6 can be used as the monomer containing the unsaturated double bond and the tertiary amine group at the same time in a molecule.
  • the ammoniumation reaction of the acrylic copolymer including the tertiary amine group may be performed by adding a compound containing a good leaving group.
  • a compound containing a good leaving group include iodine methane, dimethyl sulfonate, trifluoromethyl (methyl) sulfonate, and halogenated benzyl compounds.
  • the acrylic copolymer containing at least one functional group selected from the group consisting of an acid anhydride group, an epoxy group and an isocyanate group includes a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an unsaturated double bond, an acid anhydride group, an epoxy group and One or more functional groups selected from the group consisting of isocyanate groups can be prepared by copolymerization of monomers simultaneously containing in the molecule.
  • the monomer containing the unsaturated double bond and the acid anhydride group in the molecule at the same time it may be used a compound of the formula (7-8).
  • the monomer containing the unsaturated double bond and the epoxy group in the molecule at the same time it may be used a compound of formula 9 to 10.
  • a compound of formula 11 may be used as the monomer containing the unsaturated double bond and the isocyanate group in the molecule at the same time.
  • the acryl-based copolymer including the tertiary amine group may be prepared by copolymerization of a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a monomer simultaneously containing an unsaturated double bond and a tertiary amine group in a molecule thereof.
  • the compounds of the formulas (4) to (6) can be used as the monomer containing the unsaturated double bond and the tertiary amine group at the same time in the molecule.
  • the acrylic copolymer including the leaving group may be prepared by copolymerization of a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a monomer containing an unsaturated double bond and a leaving group in the molecule at the same time.
  • the monomer containing the unsaturated double bond and the leaving group in the molecule at the same time it may be used a compound of the formula (18) to 19.
  • X is halide, methanesulfonate, trifluoromethanesulfonate, benzenesulfonate or p-toluenesulfonate.
  • the acrylic copolymer including the tertiary amine group and the acrylic copolymer including the leaving group are cross-linked during curing after formation of the pressure-sensitive adhesive layer to introduce ionic functional groups.
  • the acrylic copolymer in which the ionic functional group is immobilized may further include a polymerizable monomer having the aforementioned crosslinkable functional group in addition to the monomers.
  • other polymerizable monomers may be further included in a range that does not lower the adhesion, for example, 10 wt% or less with respect to the total amount.
  • the production method of the copolymer is not particularly limited, and may be prepared using a method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferable.
  • a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control, and the like, which are usually used in the polymerization may be used.
  • the acrylic copolymer preferably has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent, Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 50,000 to 2,000,000, more preferably 400,000 to 2,000,000. If the weight average molecular weight is less than 50,000, there is a lack of cohesion between copolymers may cause problems in adhesion durability, if the weight average molecular weight is more than 2,000,000 may require a large amount of dilution solvent to ensure fairness during coating.
  • Mw polystyrene equivalent
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention may further include an antistatic agent that is not immobilized on the acrylic copolymer.
  • an organic cation such as ammonium, phosphonium or sulfonium or an alkali metal cation may be used as the cation.
  • the organic cation include quaternary ammonium salts in which four alkyl groups such as tetrabutylammonium are substituted, 1-ethylpyridinium, 1-butylpyridinium, 1-hexylpyridinium, and 1-butyl-3-methylpyridinium.
  • pyridinium has an alkyl group substituted in N, such as pyridinium, 1-methyl-3-butylimidazonium, and 1-methyl-3-hexylimidazonium.
  • Cations such as substituted imidazonium salts, quaternary phosphonium salts having four alkyl groups such as tetrabutyl phosphonium, and tertiary sulfonium salts having three alkyl groups such as tributyl sulfonium.
  • the alkali metal may be lithium, sodium, potassium or cesium, with lithium, sodium or potassium being preferred. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • OTf trifluoromethane sulfonate
  • OTs - toluene-4-sulfonate
  • OMs sulfonate
  • a sulfonylimide compound is preferable, and may be a compound of Formula 20 below.
  • M is an alkali metal
  • R is a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the compound of Formula 20 has a high electronegativity of the fluorine atoms of the anion has a large stabilizing effect of the anion present in the nitrogen atom, improves the hydrophobicity of the antistatic agent, excellent compatibility with the acrylic copolymer and no surface transition, It is preferable at the point which gives antistatic property with durability.
  • the compound of Formula 20 is bis (fluorosulfonyl) imide potassium (KN (FSO 2 ) 2 ), bis (fluorosulfonyl) imide sodium (NaN (FSO 2 ) 2 ), bis (fluoro Sulfonyl) imide lithium (LiN (FSO 2 ) 2 ), bis (trifluoromethylsulfonyl) imide potassium (KN (CF 3 SO 2 ) 2 ), bis (trifluoromethylsulfonyl) imide sodium (NaN (CF 3 SO 2 ) 2 ) or bis (trifluoromethylsulfonyl) imide lithium (LiN (CF 3 SO 2 ) 2 ) and the like.
  • the content of the antistatic agent is not particularly limited as long as it is within the range of the function thereof, for example, may be included in 0.1 to 3 parts by weight relative to 100 parts by weight of the acrylic copolymer, preferably 0.5 to 1 part by weight.
  • the emission of iodine ion from a polarizer can be suppressed effectively, and the optical characteristic and durability of a polarizer can be improved remarkably.
  • the decrease in adhesion durability due to the bleed-out of the antistatic agent from the pressure-sensitive adhesive layer to the glass It can cause problems.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention may further include a crosslinking agent and a silane coupling agent.
  • the said crosslinking agent is a component for strengthening the cohesion force of an adhesive by crosslinking a copolymer suitably,
  • the kind is not specifically limited.
  • an isocyanate type compound, an epoxy type compound, etc. are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • isocyanate compound tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, naphthalene Diisocyanate compounds such as diisocyanate; Diisocyanate obtained from 2 moles of an adduct obtained by reacting 3 moles of a diisocyanate compound with 1 mole of a polyhydric alcohol compound such as trimethylolpropane, an isocyanurate obtained by self-condensing 3 moles of the diisocyanate compound, and 3 moles of the diisocyanate compound And polyfunctional isocyanate compounds containing three functional groups such as biuret, triphenylmethanetriisocyanate, and methylenebistriisocyanate, in which the remaining 1
  • Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol.
  • melamine type compound can be used individually or in mixture of 2 or more types together with an isocyanate type compound and an epoxy type compound.
  • Hexamethylol melamine, hexamethoxymethylmelamine, hexabutoxymethylmelamine, etc. are mentioned as a melamine type compound.
  • the crosslinking agent is preferably included in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, and more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer based on the solid content. If the content is less than 0.1 part by weight, the cohesion force becomes small due to insufficient crosslinking degree, which may cause deterioration of durability and damage of cutting property. When the content is more than 15 parts by weight, problems may be caused in reducing residual stress due to excessive crosslinking reaction.
  • the silane coupling agent is added to improve the adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the substrate, the kind is not particularly limited as long as it is within the range of the function, for example amino group, epoxy group, acetoacetyl group, Alkoxysilane containing functional groups, such as a polyalkylene glycol group, an acryl group, and an alkyl group, can be used.
  • the content of the silane coupling agent is not particularly limited, but is preferably included in an amount of 0.1 to 2.0 parts by weight, and more preferably 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer based on the solid content.
  • the content is less than 0.1 parts by weight, peeling is likely to occur in the heat and moisture resistant conditions, and when it is more than 2.0 parts by weight, the peeling may occur in the heat resistant conditions.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention in addition to the components described above, in order to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, etc. required according to the use, tackifying resin, antioxidant, leveling agent, surface Additives such as lubricants, dyes, pigments, antifoaming agents, fillers, light stabilizers may be further included.
  • the pressure-sensitive adhesive composition comprising the above-described components is applied to the other surface of the surface to which the protective film of the polarizer is bonded to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the coating method is not particularly limited as long as it is a method commonly used in the art, and for example, the surface of the polarizer protective film is bonded by a mayer bar coating method, gravure coating method, die coating method, dip coating method, spraying method, or the like.
  • coating to another surface is mentioned.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed by the above method is not particularly limited, and may be, for example, 3 to 100 ⁇ m, and preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the ultra-thin polarizing plate of the present invention can be applied to any conventional liquid crystal display device, and specifically, a liquid crystal display device including a liquid crystal panel in which the polarizing plate on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated is bonded to at least one surface of a liquid crystal cell can be configured.
  • one embodiment of the present invention relates to a liquid crystal display device provided with the ultra-thin polarizing plate on at least one side of a liquid crystal cell.
  • n-butyl acrylate BA
  • MA methyl acrylate
  • 2-hydroxyethyl acrylate 2.0 in a 1 L reactor equipped with a refrigeration system to allow nitrogen gas to reflux and to facilitate temperature control.
  • 2 parts by weight of acrylic acid, 3 parts by weight of the compound of Formula 1 and 80 parts by weight of ethyl acetate solvent were added. Then, after purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, it was maintained at 62 °C.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • n-butyl acrylate BA
  • MA methyl acrylate
  • 2-hydroxyethyl acrylate 2.0 in a 1 L reactor equipped with a refrigeration system to allow nitrogen gas to reflux and to facilitate temperature control.
  • Part by weight 2 parts by weight of acrylic acid, 3 parts by weight of the compound of Formula 4 and 80 parts by weight of ethyl acetate solvent were added. Then, after purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, it was maintained at 62 °C.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • n-butyl acrylate BA
  • MA methyl acrylate
  • 2-hydroxyethyl acrylate 2.0 in a 1 L reactor equipped with a refrigeration system to allow nitrogen gas to reflux and to facilitate temperature control.
  • 5 parts by weight of the compound of Formula 9 and 80 parts by weight of ethyl acetate solvent were added.
  • purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen it was maintained at 62 °C.
  • 0.07 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator, and reacted for 6 hours to prepare an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 1.5 million or more.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • n-butyl acrylate (BA) 95 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 5 parts by weight of the compound of Formula 7 and 100 parts by weight of ethyl acetate solvent were added to a 1 L reactor equipped with a refrigeration system to allow nitrogen gas to reflux and to facilitate temperature control. Then, after purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, it was maintained at 62 °C. After homogenizing the mixture, 0.07 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator, and reacted for 6 hours to prepare an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 1 million or more.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • n-butyl acrylate (BA) 95 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 5 parts by weight of the compound of Formula 11 and 100 parts by weight of ethyl acetate solvent were added to a 1 L reactor equipped with a refrigeration device to allow nitrogen gas to reflux and to facilitate temperature control. Then, after purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, it was maintained at 62 °C. After homogenizing the mixture, 0.07 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator, and reacted for 6 hours to prepare an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 1 million or more.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • n-butyl acrylate BA
  • 2-hydroxyethyl acrylate 8 parts by weight of the compound of Formula 9
  • a 1 L reactor equipped with a refrigeration system to allow nitrogen gas to be refluxed and to facilitate temperature control.
  • Part and 100 parts by weight of an ethyl acetate solvent were added.
  • 0.07 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator, and reacted for 6 hours to prepare an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 1 million or more.
  • n-butyl acrylate BA
  • MA methyl acrylate
  • 2-hydroxyethyl acrylate 2.0 in a 1 L reactor equipped with a refrigeration system to allow nitrogen gas to reflux and to facilitate temperature control.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • n-butyl acrylate BA
  • MA methyl acrylate
  • 2-hydroxyethyl acrylate 2.0 in a 1 L reactor equipped with a refrigeration system to facilitate nitrogen temperature reflux and temperature control.
  • 2 parts by weight of acrylic acid and 80 parts by weight of ethyl acetate solvent were added.
  • 0.07 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator, and reacted for 6 hours to prepare an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 1.5 million or more.
  • Antistatic Agent B1 KFSI (bis (fluorosulfonyl) imide potassium)
  • Antistatic Agent B2 1-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate
  • Crosslinking agent Coronate L (COR-L, Japan Polyurethane Industry)
  • Silane coupling agent KBM-403 (Shin-Etsu Corporation)
  • the polyvinyl alcohol resin film having a thickness of 75 ⁇ m and an average polymerization degree of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more were stretched about 1.5 times while immersing in 30 ° C pure water for 2 minutes. Then, the solution was stretched by about 2.0 times while immersing for 3 minutes in a dye bath containing an aqueous solution having a weight ratio of 0.01 / 1.0 / 100 of iodine / potassium iodide / water and having a temperature of 30 ° C. Then, the film was stretched about 2.0 times while immersing for 1 minute at 53 ° C.
  • An adhesive composition was prepared by adding 3 parts by weight of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (Cosenol Z200, Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) and 0.3 parts by weight of glyoxalic crosslinking agent (SPM-01, Nippon Kyosoy) to 100 parts by weight of water. Then, 50 parts by weight of copper sulfate was added to 100 parts by weight of the adhesive composition to prepare an adhesive layer-forming composition.
  • acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin Cosenol Z200, Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
  • SPM-01 glyoxalic crosslinking agent
  • Example 2 After applying the adhesive layer forming composition prepared in Example 1-2 to one side of the polarizer prepared in Example 1-1 so that the dry film thickness is 0.1 ⁇ m, a saponified acetylcellulose-based film (30cm ⁇ 20cm ) was bonded. The conjugate was dried at a temperature of 60 ° C. for 3 minutes to prepare a polarizing plate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Preparation Example 1 was applied on the other side of the polarizer with a protective film prepared in Example 1-3 so that the thickness after drying was 25 ⁇ m, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer. To prepare an ultra-thin polarizing plate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the ultra-thin polarizing plate was bonded to the Corning glass and subjected to autoclave treatment, and then the bubbles and the peeling phenomenon were observed after standing at 80 ° C. for 300 hours.
  • the surface resistivity was measured 10 times at each of three points of the pressure-sensitive adhesive layer of the ultra-thin polarizing plate using a surface resistance measuring instrument (MCP-HT450, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), and expressed as the average value (unit: ⁇ / ⁇ ).
  • ⁇ The surface resistivity of less than 5X10 10 1X10 10 or more
  • ⁇ surface resistivity of 5X10 10 or more but less than 1X10 11
  • the polarization degree was measured after leaving at 60 degreeC and 90RH% for 300 hours.
  • ⁇ : polarization degree is more than 95%
  • the ultra-thin polarizing plates of Examples 1 to 9 formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer in which an ionic functional group according to the present invention is immobilized is an adhesive including an acrylic copolymer containing no ionic functional group.
  • the antistatic property and the heat resistance as well as the moisture resistance optical durability were remarkably excellent.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 편광자의 일면에 보호필름이 부착되고, 상기 보호필름이 부착된 면의 타면에 점착제층이 형성되며, 상기 점착제층은 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 초박형 편광판 및 이를 구비한 액정표시장치를 제공한다. 본 발명에 따른 초박형 편광판은 우수한 대전방지성 및 고온·다습의 가혹 조건에서도 우수한 내구성과 광학 특성을 나타낼 수 있다

Description

초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치
본 발명은 초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 우수한 대전방지성 및 고온·다습의 가혹 조건에서도 우수한 내구성과 광학 특성을 나타낼 수 있는 초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 노트북, 휴대전화, 액정 TV 등의 다양한 용도로 이용되고 있으며, 일반적으로 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판, 이를 접합하기 위한 점착제층 또는 접착제층으로 구성된다.
또한 액정표시장치에 사용되고 있는 편광판은 일반적으로 일정한 방향으로 배열된 폴리비닐알코올계(polyvinyl alcohol, PVA) 수지 필름에 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질이 흡착 배향된 약 30㎛ 두께의 편광자(또는 '편광필름'이라고 함)를 포함하며, 편광자의 양 면에는 트리아세틸셀룰로오스 필름(triacetyl cellulose, TAC)으로 대표되는 약 80㎛ 두께의 제1 및 제2 편광자 보호필름이 접착제를 통하여 각각 적층되어 있으며, 상기 편광자 보호필름의 한 면에는 액정셀과 점합하게 되는 점착제층이 적층되어 있는 다층 구조를 갖는다.
이러한 편광판의 각 구성 필름은 서로 다른 분자구조 및 조성을 가지는 재료로 이루어진 것이기 때문에 서로 상이한 물리화학적 특성을 가진다. 이중 PVA가 연신된 필름인 편광자는 높은 온도와 습도 하에서는 수축 또는 팽윤하게 되어 편광판의 구성 필름들이 구부러지거나 쉽게 떨어지게 되며, 기포가 발생하는 문제점이 있었다.
특히 최근에는 슬림형 대형 벽걸이 TV, 모바일 타입의 컴퓨터, 차량용 TV, 차량용 네비게이션 시스템의 디스플레이, 휴대전화 등과 같은 슬림화된 액정표시장치에 대한 시장이 급격하게 확대되고 있다. 이에 따라 액정표시 장치의 모듈 전체를 얇게 하기 위하여 박형화 및 경량화된 초박형 편광판(ultra thin polarizing plate, UTP)이 요구되고 있다.
이러한 초박형 편광판을 제조하기 위한 방법으로서 편광자 또는 편광자 보호필름의 두께를 얇게 조절하는 방법과 편광판의 구성에서 편광자 보호필름 한 층을 제거하는 방법이 제안되었다. 그러나 전술한 종래의 편광판은 높은 온도와 습도 하에서 편광자가 수축, 팽창함에 따라 편광판의 구성 필름들이 액정셀로부터 들뜨게 되거나 벗겨지는 등의 내구성이 좋지 못하며, 재작업시 편광판의 박막화로 인하여 편광자가 연신 방향으로 쉽게 찢어지는 문제점이 있었다. 또한 액정 판넬과의 접합시 발생된 정전기 문제로 인하여 광학 부재에 이물이 혼입되어 불량을 유발하는 문제점이 있었다. 더욱이, 상기 초박형 편광판은 요오드계 편광자와 점착제가 직접 접촉되어 있어서, 내구성 조건, 특히 내습열 조건에서 수분의 침투에 의한 가교밀도의 저하에 의해 요오드의 자유도 증가에 따른, 요오드 이온의 점착제로의 bleed-out에 의한 광특성 저하가 우려되었다.
따라서 초박형 편광판의 제조에 있어서 점착제의 내구성과 대전방지성뿐만 아니라 광학내구성의 개선이 절실히 요구되어 왔다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 한 목적은 우수한 대전방지성 및 고온·다습의 가혹 조건에서도 우수한 내구성과 광학 특성을 나타낼 수 있는 초박형 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 액정셀의 적어도 한 면에 상기 초박형 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공하는 것이다.
한편으로, 본 발명은 편광자의 일면에 보호필름이 부착되고, 상기 보호필름이 부착된 면의 타면에 점착제층이 형성되며, 상기 점착제층은 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 초박형 편광판을 제공한다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체는 이온성 단량체와 기타 아크릴 단량체의 공중합에 의해서 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에서, 상기 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체는 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 3차 아민의 암모늄화에 의해서 제조할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에서, 상기 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체는 산무수물기, 에폭시기 및 이소시아네이트기로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 히드록시기, 티올기, 카르복시기 또는 아미노기를 함유하는 이온성 화합물과 반응시켜서 제조할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에서, 상기 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체는 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체와 이탈기를 포함하는 아크릴계 공중합체의 반응에 의해서 암모늄이 생성되는 가교반응을 이용하여 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체에 고정화되지 않은 대전방지제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 한다.
다른 한편으로, 본 발명은 액정셀의 적어도 한 면에 상기 초박형 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공한다.
본 발명에 따른 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 초박형 편광판은 편광자 내의 요오드 음이온의 손실을 억제하여 고온·다습의 가혹 조건에서도 우수한 광학 특성을 나타낼 수 있고, 아울러 우수한 내구성과 대전 방지 성능을 나타낼 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 일 실시형태는 편광자의 일면에 보호필름이 부착되고, 상기 보호필름이 부착된 면의 타면에 점착제층이 형성되며, 상기 점착제층은 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 초박형 편광판에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시형태에서, 초박형 편광판은 슬림화된 액정표시장치를 구현하기 위해 별도의 보호필름 없이 편광자와 점착제층을 직접 접합한 것을 말한다.
<편광자>
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 편광자는 연신된 폴리비닐알코올계 수지필름에 이색성 색소가 흡착 배향된 것으로, 이색성 색소로 요오드를 사용할 수 있다.
편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어질 수 있다. 상기 폴리아세트산 비닐계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로는 불포화 카르복시산계, 불포화 술폰산계, 올레핀계, 비닐에테르계, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드계 단량체 등을 들 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지는 변성된 것일 수도 있으며, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100몰%이며, 바람직하게는 98몰% 이상이다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000 내지 10,000이며, 바람직하게는 1,500 내지 5,000이다.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 막으로 형성한 것이 편광자의 원반 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지의 막 형성 방법은 특별히 제한되는 것은 아니며, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 원반 필름의 막 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 10 내지 150㎛일 수 있다.
상기 편광자는 수용액 상에서 연속적으로 폴리비닐알코올계 필름을 일축 연신하는 공정, 이색성 색소로 염색하여 흡착시키는 공정, 붕산 수용액으로 처리하는 공정 및 수세, 건조하는 공정을 경유하여 제조된다.
폴리비닐알코올계 필름을 일축 연신하는 공정은 염색 전에 수행할 수 있고, 염색과 동시에 수행할 수 있으며, 염색 후에 수행할 수도 있다. 일축 연신을 염색 후에 수행하는 경우에는 붕산 처리 전에 수행할 수 있고, 붕산 처리 중에 수행할 수도 있다. 물론 이들 복수개의 단계로 일축 연신을 수행하는 것도 가능하다. 일축 연신에는 주속이 다른 롤 또는 열 롤을 이용할 수 있다. 또한 일축 연신은 대기 중에서 연신하는 건식 연신일 수도 있고, 용매로 팽윤시킨 상태에서 연신하는 습식 연신일 수도 있다. 연신비는 통상 4 내지 8배이다.
연신된 폴리비닐알코올계 필름을 이색성 색소로 염색하는 공정은, 예를 들면 폴리비닐알코올계 필름을 이색성 색소를 함유하는 수용액에 침지하는 방법을 이용할 수 있다. 이색성 색소로는 요오드가 이용될 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올계 필름은 염색 전에 물에 미리 침지하여 팽윤시키는 것이 바람직하다.
염색 공정은 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 염색용 수용액에 폴리비닐알코올계 필름을 침지하여 염색하는 방법을 이용할 수 있다. 통상 염색용 수용액에서의 요오드의 함량은 물(증류수) 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부이고, 요오드화칼륨의 함량은 물 100중량부에 대하여 0.5 내지 20중량부이다. 염색용 수용액의 온도는 통상 20 내지 40℃이고, 침지시간(염색시간)은 통상 20 내지 1,800초이다.
염색된 폴리비닐알코올계 필름을 붕산 처리하는 공정은 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 수행할 수 있다. 통상 붕산 함유 수용액에서의 붕산의 함량은 물 100중량부에 대하여 2 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부이다.
이색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우, 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하며, 그 함량은 통상 물 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부이다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상 50℃ 이상, 바람직하게는 50 내지 85℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80℃이고, 침지시간은 통상 60 내지 1,200초, 바람직하게는 150 내지 600초, 보다 바람직하게는 200 내지 400초이다.
붕산 처리 후 폴리비닐알코올계 필름은 통상 수세 및 건조된다. 수세 처리는 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지함으로써 수행할 수 있다. 수세 처리시 물의 온도는 통상 5 내지 40℃이고, 침지시간은 통상 1 내지 120초이다.
수세 후 건조함으로써 편광자를 얻을 수 있다. 건조 처리는 통상 열풍 건조기나 원적외선 가열기를 이용하여 수행할 수 있다. 건조 처리 온도는 통상 30 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 80℃이고, 건조시간은 통상 60 내지 600초, 바람직하게는 120 내지 600초이다.
상기 편광자의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 5 내지 80㎛일 수 있다.
<보호필름>
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 보호필름은 편광자의 점착제층이 형성된 면의 타면에만 형성되며, 점착제층 형성시 기재로 사용되지 않는다.
상기 보호필름의 종류는 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 폴리이미드계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 설폰계 필름 등의 통상의 필름을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 보호필름 상에는 필요에 따라 하드코팅층, 반사방지층, 방현층 등의 표면처리층이 더 적층될 수 있다.
구체적으로 하드코팅층은 편광판 표면의 손상을 방지하기 위한 것으로서, 예를 들면 밀착성이나 경도가 우수한 아크릴계 또는 실리콘계 수지로부터 형성될 수 있다.
상기 반사방지층은 편광판의 표면에 있어서의 외광의 반사를 방지하기 위한 것으로서, 공지된 방법으로 형성될 수 있다.
또한 상기 방현층은 편광판의 표면에 외광이 비쳐 들어가 발생하는 시인성의 저해를 방지하기 위한 것으로서, 예를 들면 샌드블러스트 방식이나 엠보스 가공 방식 등에 의한 조면화 방식, 또는 자외선 경화형 수지에 투명 미립자를 혼합한 조성물을 도포하여 경화시키는 방식 등에 의해 형성될 수 있다.
상기 보호필름의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 10 내지 200㎛일 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 150㎛이다.
<점착제층>
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 점착제층은 별도의 보호필름 없이 편광자와 직접 접합되어, 편광판의 박형화 및 경량화를 구현할 수 있게 한다. 또한, 아크릴계 공중합체에 고정화된 대전방지제를 포함하는 점착제 조성물로 형성되어 고온·다습의 가혹 조건에서도 본 발명에 따른 편광판이 우수한 내구성을 나타낼 수 있게 한다.
구체적으로, 편광자의 제조공정 중에 사용되는 KI 이온염은 내습열조건에서 점착제층에 포함된 이온성 대전방지제 MX와의 이온교환반응을 진행하여, 편광자내의 KI는 점착제층으로 이동하고, 점착제층의 MX는 편광자층으로 이동하게 되어, 결과적으로 편광자 내의 I의 농도 감소를 유발하게 되며, I의 농도 감소에 의하여 편광자의 편광도 저하가 발생하게 된다. 이러한 편광자 내의 I의 농도 저하를 억제하기 위하여, 점착제층 내의 대전방지제가 아크릴계 공중합체에 고정화된 대전방지제를 이용함으로써, 이온교환반응이 진행되지 않도록 하여 편광자 내의 I 이온의 농도 저하를 억제할 수 있다. 또한, 고정화된 대전방지제 이외에, 추가적으로 고정화되지 않은 대전방지제를 포함하더라도, 고정화된 이온성 대전방지제와 고정화되지 않은 이온성 대전방지제의 이온성 상호작용에 의한 인력으로, 고정화되지 않은 이온성 대전방지제의 블리드 아웃(bleed-out)을 억제할 수 있다.
<점착제 조성물>
본 발명에서 사용되는 점착제 조성물은 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체를 포함한다.
상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.
상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체의 구체적인 예로는, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 화학 결합에 의해 점착제 조성물의 응집력 또는 점착 강도를 보강하여 내구성과 절단성을 부여하기 위한 성분으로서, 예컨대 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체, 3차 아민기를 갖는 단량체 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 또는 4-히드록시부틸비닐에테르가 바람직하다.
카르복시기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 및 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.
아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아미드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아미드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시에틸헥실(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.
3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여 0.05 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 0.1 내지 8 중량부인 것이 보다 바람직하다. 함량이 0.05 중량부 미만인 경우 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있으며, 10 중량부 초과인 경우 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성에 문제를 야기할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체는 예를 들어 하기 방법 중 하나에 의해 제조할 수 있다.
(1) 이온성 단량체와 기타 아크릴 단량체의 공중합에 의해서 제조하는 방법;
(2) 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 3차 아민의 암모늄화에 의해서 제조하는 방법;
(3) 산무수물기, 에폭시기 및 이소시아네이트기로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 히드록시기, 티올기, 카르복시기 또는 아미노기를 함유하는 이온성 화합물과 반응시켜서 제조하는 방법; 및
(4) 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체와 이탈기를 포함하는 아크릴계 공중합체의 반응에 의해서 암모늄이 생성되는 가교반응을 이용하여 제조하는 방법.
이하, 상기 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체의 제조방법을 보다 구체적으로 설명한다.
(1) 이온성 단량체와 기타 아크릴 단량체의 공중합에 의해서 제조하는 방법
상기 이온성 단량체로는 분자 내에 광경화성 이중결합과 이온성 작용기를 동시에 함유하는 화합물이면 어떤 것이든 사용가능하나, 하기 화학식 1 및 2의 화합물과 같이 양이온 부분에 광경화성기가 포함되어 있는 양이온 경화성 이온성물질과 하기 화학식 3의 화합물과 같이 음이온 부분에 광경화성기가 포함되어 있는 음이온 경화성 이온성 물질이 사용될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000001
[화학식 2]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000002
[화학식 3]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000003
상기 기타 아크릴 단량체로는 상술한 아크릴계 공중합체의 제조에 사용될 수 있는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 등이 사용될 수 있다.
(2) 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 3차 아민의 암모늄화에 의해서 제조하는 방법
상기 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 불포화 이중결합과 3차 아민기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체의 공중합에 의하여 제조할 수 있다.
상기 불포화 이중결합과 3차 아민기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체로는, 하기 화학식 4 내지 6의 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000004
[화학식 5]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000005
[화학식 6]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000006
상기 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체의 암모늄화 반응은 좋은 이탈기를 함유한 화합물을 부가하여 수행할 수 있다. 상기 좋은 이탈기를 함유한 화합물로는 요오드메탄, 디메틸설포네이트, 트리플루오로메틸(메틸)설포네이트, 할로겐화벤질화합물 등을 들 수 있다.
(3) 산무수물기, 에폭시기 및 이소시아네이트기로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 히드록시기, 티올기, 카르복시기 또는 아미노기를 함유하는 이온성 화합물과 반응시켜서 제조하는 방법
상기 산무수물기, 에폭시기 및 이소시아네이트기로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 불포화 이중결합과 산무수물기, 에폭시기 및 이소시아네이트기로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 관능기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체의 공중합에 의하여 제조할 수 있다.
상기 불포화 이중결합과 산무수물기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체로는 하기 화학식 7 내지 8의 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 7]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000007
[화학식 8]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000008
상기 불포화 이중결합과 에폭시기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체로는 하기 화학식 9 내지 10의 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 9]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000009
[화학식 10]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000010
상기 불포화 이중결합과 이소시아네이트기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체로는 하기 화학식 11의 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 11]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000011
상기 히드록시기, 티올기, 카르복시기 또는 아미노기를 함유하는 이온성 화합물로는 하기 화학식 12 내지 17의 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 12]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000012
[화학식 13]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000013
[화학식 14]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000014
[화학식 15]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000015
[화학식 16]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000016
[화학식 17]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000017
(4) 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체와 이탈기를 포함하는 아크릴계 공중합체의 반응에 의해서 암모늄이 생성되는 가교반응을 이용하여 제조하는 방법
상기 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 불포화 이중결합과 3차 아민기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체의 공중합에 의하여 제조할 수 있다.
상기 불포화 이중결합과 3차 아민기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체로는, 상기 화학식 4 내지 6의 화합물을 사용할 수 있다.
상기 이탈기를 포함하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 불포화 이중결합과 이탈기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체의 공중합에 의하여 제조할 수 있다.
상기 불포화 이중결합과 이탈기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체로는 하기 화학식 18 내지 19의 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 18]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000018
[화학식 19]
Figure PCTKR2015006856-appb-I000019
상기 식에서,
X는 할라이드, 메탄설포네이트, 트리플루오로메탄설포네이트, 벤젠설포네이트 또는 p-톨루엔설포네이트이다.
상기 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체와 이탈기를 포함하는 아크릴계 공중합체는 점착제층의 형성 후 양생 동안 가교반응하여 이온성 작용기가 도입된다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체는 상기 단량체들 이외에 상술한 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 더 포함할 수 있다. 아울러, 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 총량에 대하여 10 중량% 이하로 더 포함될 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 50,000 내지 2,000,000인 것이 바람직하며, 400,000 내지 2,000,000인 것이 보다 바람직하다. 중량평균분자량이 50,000 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 2,000,000 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체에 고정화되지 않은 대전방지제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 대전방지제로는, 예를 들어, 양이온으로서는 암모늄, 포스포늄, 설포늄과 같은 유기 양이온 또는 알칼리금속 양이온을 사용할 수 있다. 상기 유기 양이온의 구체적인 예로는, 테트라부틸암모늄과 같은 알킬기 4개가 치환된 4차 암모늄염, 1-에틸피리디늄, 1-부틸피리디늄, 1-헥실피리디늄, 1-부틸-3-메틸피리디늄, 1-부틸-4-메틸피리디늄, 1-헥실-3-메틸피리디늄, 1-헥실-4-메틸피리디늄, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄, 1-옥틸-4-메틸피리디늄과 같이 피리딘의 N에 알킬기가 치환된 피리디늄염, 1-메틸-3-부틸이미다졸늄, 1-메틸-3-헥실이미다졸늄과 같이 이미다졸의 1,3-위치에 알킬기가 치환된 이미다졸늄염, 테트라부틸 포스포늄과 같이 4개의 알킬기를 가지는 4차 포스포늄염, 트리부틸 설포늄과 같이 3개의 알킬기를 가지는 3차 설포늄염 등의 양이온을 들 수 있다. 상기 알칼리금속은 리튬, 나트륨, 칼륨 또는 세슘일 수 있으며, 리튬, 나트륨 또는 칼륨이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
음이온으로서는 OTf-(트리플루오로메탄설포네이트), OTs-(톨루엔-4-설포네이트), OMs-(메탄설포네이트), Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N- 등을 들 수 있다.
이들 중에서, 내구성과 대전방지성을 고려하면 술포닐이미드계 화합물이 바람직하며, 하기 화학식 20의 화합물일 수 있다.
[화학식 20]
M+[(SO2R)2 N]-
상기 식에서,
M은 알칼리금속이고,
R은 불소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 퍼플루오로알킬기이다.
상기 화학식 20의 화합물은 음이온의 불소원자들의 전기음성도가 높아 질소원자에 존재하는 음이온의 안정화 효과가 커서, 대전방지제의 소수성을 향상시켜 아크릴계 공중합체와 상용성이 우수하고 표면 이행성이 없으며, 내구 신뢰성과 함께 대전방지성의 물성을 부여한다는 점에서 바람직하다.
상기 화학식 20의 화합물은 구체적으로 비스(플루오로술포닐)이미드칼륨(KN(FSO2)2), 비스(플루오로술포닐)이미드나트륨(NaN(FSO2)2), 비스(플루오로술포닐)이미드리튬(LiN(FSO2)2), 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드칼륨(KN(CF3SO2)2), 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드나트륨(NaN(CF3SO2)2) 또는 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드리튬(LiN(CF3SO2)2) 등을 들 수 있다.
상기 대전방지제의 함량은 그 기능을 하는 범위 내라면 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 아크릴계 공중합체 100 중량부 대비 0.1 내지 3 중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 1 중량부일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 우수한 대전 방지 성능을 나타냄과 동시에, 편광자로부터 요오드 이온의 방출을 효과적으로 억제하여, 편광자의 광학 특성 및 내구성을 현저하게 향상시킬 수 있다. 또한, 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우, 미량으로 그 효과를 나타내기 어려우며, 3 중량부를 초과하는 경우, 점착제층으로부터 글라스로의 대전방지제의 블리드아웃(bleed-out)에 의한 점착내구성의 저하를 유발하는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물은 가교제 및 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 가교제는 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제의 응집력을 강화하기 위한 성분으로서, 그 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
에폭시계 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민 등을 들 수 있다.
또한, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물과 함께 멜라민계 화합물을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 추가로 사용할 수 있다. 멜리민계 화합물로는 헥사메틸올멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등을 들 수 있다.
상기 가교제는 고형분 함량을 기준으로 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 15 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 0.1 내지 5 중량부로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 함량이 0.1 중량부 미만인 경우 부족한 가교도로 인해 응집력이 작아지게 되어 내구성 저하가 유발되고 절단성을 해칠 수 있으며, 15 중량부 초과인 경우 과다 가교반응에 의해 잔류응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 실란커플링제는 점착제와 기재의 밀착력을 향상시키기 위해서 첨가되며, 그 종류는 기능을 하는 범위 내라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 아미노기, 에폭시기, 아세토아세틸기, 폴리알킬렌글리콜기, 아크릴기, 알킬기 등의 관능기를 함유하는 알콕시실란이 사용될 수 있다.
상기 실란커플링제의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 고형분 함량을 기준으로 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 2.0 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 0.1 내지 0.5 중량부인 것이 보다 바람직하다. 함량이 0.1 중량부 미만인 경우 내습열조건에서 박리가 일어나기 쉬우며, 2.0 중량부 초과인 경우에는 내열조건에서 박리가 일어날 우려가 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물은 상기와 같은 성분 이외에, 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상술한 성분들을 포함하는 점착제 조성물을 편광자의 보호필름이 접합된 면의 타면에 도포하여, 점착제층을 형성한다.
상기 도포 방법은 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 방법이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 메이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 침지 코팅법, 분무법 등에 의해 편광자의 보호필름이 접합된 면의 타면에 도포하는 방법을 들 수 있다.
상기 방법에 의해 형성된 점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 3 내지 100㎛일 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 100㎛이다.
본 발명의 초박형 편광판은 통상의 액정표시장치에 모두 적용 가능하며, 구체적으로 상기 점착제층이 적층된 편광판을 액정셀의 적어도 한 면에 접합한 액정패널을 포함하는 액정표시장치를 구성할 수 있다.
따라서, 본 발명의 일 실시형태는, 액정셀의 적어도 한 면에 상기 초박형 편광판이 구비된 액정표시장치에 관한 것이다.
이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
합성예 1: 이온성 단량체의 공중합에 의한 아크릴계 공중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 86 중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 7 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 2.0 중량부, 아크릴산 2 중량부, 상기 화학식 1의 화합물 3 중량부 및 에틸아세테이트 용제 80 중량부를 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 62 ℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07 중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 중량평균분자량 150만 이상의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
합성예 2: 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 86 중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 7 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 2.0 중량부, 아크릴산 2 중량부, 상기 화학식 4의 화합물 3 중량부 및 에틸아세테이트 용제 80 중량부를 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 62 ℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07 중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 중량평균분자량 150만 이상의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
합성예 3: 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체의 암모늄화에 의한 아크릴계 공중합체의 제조
합성예 2에서 얻어진 아크릴계 공중합체에 요오드메탄 3 중량부를 추가하고, 62 ℃에서 24시간 동안 추가적으로 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다. 아크릴계 공중합체의 일부를 취하고 용제를 제거한 뒤, NMR 분석하여 3차아민의 암모늄화를 아민의 인접 탄소의 down-field됨으로부터 확인하였다.
합성예 4: 에폭시기 함유 아크릴계 공중합체와 아미노기 함유 이온성 화합물의 반응에 의한 아크릴계 공중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 86 중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 7 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 2.0 중량부, 상기 화학식 9의 화합물 5 중량부 및 에틸아세테이트 용제 80 중량부를 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 62 ℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07 중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 중량평균분자량 150만 이상의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
상기 아크릴계 공중합체에 상기 화학식 17의 화합물 3 중량부를 추가하고, 62 ℃에서 1시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
합성예 5: 산무수물기 함유 아크릴계 공중합체와 아미노기 함유 이온성 화합물의 반응에 의한 아크릴계 공중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 95 중량부, 상기 화학식 7의 화합물 5 중량부 및 에틸아세테이트 용제 100 중량부를 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 62 ℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07 중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 중량평균분자량 100만 이상의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
상기 아크릴계 공중합체에 상기 화학식 17의 화합물 5 중량부를 추가하고, 동일한 온도에서 24시간 동안 추가 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
합성예 6: 이소시아네이트기 함유 아크릴계 공중합체와 아미노기 함유 이온성 화합물의 반응에 의한 아크릴계 공중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 95 중량부, 상기 화학식 11의 화합물 5 중량부 및 에틸아세테이트 용제 100 중량부를 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 62 ℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07 중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 중량평균분자량 100만 이상의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
상기 아크릴계 공중합체에 상기 화학식 17의 화합물 5 중량부를 추가하고, 동일한 온도에서 24시간 동안 추가 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
합성예 7: 에폭시기 함유 아크릴계 공중합체와 카르복시기 함유 이온성 화합물의 반응에 의한 아크릴계 공중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 90 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 2.0 중량부, 상기 화학식 9의 화합물 8 중량부 및 에틸아세테이트 용제 100 중량부를 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 62 ℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07 중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 중량평균분자량 100만 이상의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
상기 아크릴계 공중합체에 상기 화학식 16의 화합물 7 중량부를 추가하고, 동일한 온도에서 24시간 동안 추가 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
합성예 8: 이탈기를 포함하는 아크릴계 공중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 86 중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 7 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 2.0 중량부, 상기 화학식 18의 화합물(X=트리플루오로메탄설포네이트) 5 중량부 및 에틸아세테이트 용제 80 중량부를 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 62 ℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07 중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 중량평균분자량 150만 이상의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
합성예 9: 이온성 작용기를 함유하지 않은 아크릴계 공중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 89 중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 7 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 2.0 중량부, 아크릴산 2 중량부 및 에틸아세테이트 용제 80 중량부를 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 62 ℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07 중량부를 투입하고, 6시간 동안 반응시켜 중량평균분자량 150만 이상의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 1 내지 12: 점착제 조성물의 제조
하기 표 1에 기재된 성분들을 하기 함량으로 혼합한 후(단위: 중량부), 코팅성을 위해 메틸에틸케톤에 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.
표 1
구분 아크릴계 공중합체 대전 방지제 가교제 실란 커플링제
제조예 1 합성예 1(100) - 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 2 합성예 3(100) - 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 3 합성예 4(100) - 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 4 합성예 5(100) - 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 5 합성예 6(100) - 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 6 합성예 7(100) - 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 7 합성예 2(50) + 합성예 8(50) - 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 8 합성예 1(100) B1(1.0) 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 9 합성예 1(100) B2(1.0) 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 10 합성예 9(100) - 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 11 합성예 9(100) B1(1.0) 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
제조예 12 합성예 9(100) B2(1.0) 코로네이트 L(1.0) KBM-403(0.5)
대전방지제 B1: KFSI(비스(플루오로술포닐)이미드칼륨)
대전방지제 B2: 1-헥실-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트
가교제: 코로네이트 L(COR-L, 일본폴리우레탄공업사)
실란 커플링제: KBM-403(신에츠사)
실시예 1: 초박형 편광판의 제조
실시예 1-1: 편광자의 제조
평균 중합도 약 2,400, 비누화도 99.9몰% 이상으로 하여 두께 75㎛의 폴리비닐알코올 수지 필름을 30℃의 순수한 물에 2분간 침지하면서 약 1.5배로 연신하였다. 그런 다음, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.01/1.0/100인 수용액을 포함하고, 온도가 30℃인 염색조에 3분간 침지하면서 약 2.0배로 연신하였다. 그런 다음, 요오드화칼륨/붕산/물을 중량비 10/5/100으로 혼합한 수용액에 53℃에서 1분간 침지하면서 약 2.0배로 연신하였다. 그런 다음, 15℃의 순수한 물로 1.5초간 세정한 후 50℃에서 5분간 건조시켜 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향된 편광자를 제조하였다.
실시예 1-2: 접착제층 형성 조성물의 제조
물 100 중량부에 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알콜 수지(코세놀 Z200, ㈜일본 합성화학공업) 3 중량부와 글리옥살계 가교제(SPM-01, ㈜니폰 교세이) 0.3 중량부를 첨가하여 접착제 조성물을 제조하고, 여기에 상기 접착제 조성물 100 중량부에 대하여 황산구리 50 중량부를 첨가하여 접착제층 형성 조성물을 제조하였다.
실시예 1-3: 편광판의 제조
실시예 1-1에서 제조된 편광자의 일면에 실시예 1-2에서 제조된 접착제층 형성 조성물을 건조막 두께가 0.1㎛가 되도록 도포한 후, 검화 처리된 아세틸셀룰로오스계 필름(30㎝×20㎝)을 접합하였다. 접합체를 60℃의 온도에서 3분 동안 건조하여 편광판을 제조하였다.
실시예 1-4: 점착제 부착 초박형 편광판의 제조
실시예 1-3에서 제조된 보호필름이 부착된 편광자의 타면에 상기 제조예 1에서 제조된 점착제 조성물을 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 1분 동안 건조하여 점착제층을 형성하여 초박형 편광판을 제조하였다.
실시예 2 내지 9: 초박형 편광판의 제조
제조예 1의 점착제 조성물 대신에 각각 제조예 2 내지 9의 점착제 조성물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 초박형 편광판을 제조하였다.
비교예 1 내지 3: 초박형 편광판의 제조
제조예 1의 점착제 조성물 대신에 각각 제조예 10 내지 12의 점착제 조성물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 초박형 편광판을 제조하였다.
실험예 1: 내열내구성, 대전방지성 및 내습열 광학내구성 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 초박형 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 내열내구성 평가
초박형 편광판의 점착제층을 코닝글라스에 접합하고 오토클레이브 처리한 뒤, 80℃에서 300시간 방치 후 기포와 박리현상을 관찰하였다.
<평가 기준>
◎: 기포나 박리가 전혀 없음
○: 기포나 박리가 있으나, 매우 작은 부분에 한정하여 확인됨
△: 기포나 박리가 다소 확인됨
X: 상당 영역에 걸쳐 기포나 1cm 이상의 박리가 육안으로 쉽게 확인됨
(2) 대전방지성 평가
표면 저항 측정기(MCP-HT450, Mitsubishi Chemical사 제조)를 이용하여 초박형 편광판의 점착제층의 3지점을 각각 10회씩 표면비저항을 측정하고, 그 평균값으로 나타내었다(단위: Ω/□).
<평가 기준>
◎: 표면비저항이 1X1010 미만
○: 표면비저항이 1X1010 이상 5X1010 미만
△: 표면비저항이 5X1010 이상 1X1011 미만
X: 표면비저항이 1X1011 이상
(3) 내습열 광학내구성 평가
초박형 편광판의 점착제층을 코닝글라스에 접합하고 오토클레이브 처리한 뒤, 60℃, 90RH%에서 300시간 방치 후 편광도를 측정하였다.
<평가 기준>
◎: 편광도가 95% 초과
○: 편광도가 90 내지 95%
X: 편광도가 90% 미만
표 2
구분 내열내구성 대전방지성 내습열 광학내구성
실시예 1 ◎ ○ ◎
실시예 2 ◎ ○ ◎
실시예 3 ◎ ○ ◎
실시예 4 ◎ ○ ◎
실시예 5 ◎ ○ ◎
실시예 6 ◎ ○ ◎
실시예 7 ◎ ○ ◎
실시예 8 ◎ ◎ ◎
실시예 9 ○ ◎ ○
비교예 1 ◎ X ◎
비교예 2 △ ○ △
비교예 3 X ○ X
상기 표 2에서 보듯이, 본 발명에 따른 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 실시예 1 내지 9의 초박형 편광판은 이온성 작용기를 함유하지 않은 아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 비교예 1 내지 3의 초박형 편광판에 비해 대전방지성 및 내열내구성뿐만 아니라 내습열 광학내구성이 현저히 우수하였다.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (24)

  1. 편광자의 일면에 보호필름이 부착되고, 상기 보호필름이 부착된 면의 타면에 점착제층이 형성되며, 상기 점착제층은 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 초박형 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체는 이온성 단량체와 기타 아크릴 단량체의 공중합에 의해서 제조되는 초박형 편광판.
  3. 제2항에 있어서, 이온성 단량체는 분자 내에 광경화성 이중결합과 이온성 작용기를 동시에 함유하는 화합물인 초박형 편광판.
  4. 제3항에 있어서, 이온성 단량체는 하기 화학식 1 내지 3의 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 초박형 편광판:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000020
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000021
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000022
  5. 제1항에 있어서, 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체는 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 3차 아민의 암모늄화에 의해서 제조되는 초박형 편광판.
  6. 제5항에 있어서, 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 불포화 이중결합과 3차 아민기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체의 공중합에 의하여 제조되는 초박형 편광판.
  7. 제6항에 있어서, 불포화 이중결합과 3차 아민기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체는 하기 화학식 4 내지 6의 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 초박형 편광판:
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000023
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000024
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000025
  8. 제5항에 있어서, 3차 아민의 암모늄화 반응은 요오드메탄, 디메틸설포네이트, 트리플루오로메틸(메틸)설포네이트 및 할로겐화벤질화합물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 좋은 이탈기를 함유한 화합물을 부가하여 수행되는 초박형 편광판.
  9. 제1항에 있어서, 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체는 산무수물기, 에폭시기 및 이소시아네이트기로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 히드록시기, 티올기, 카르복시기 또는 아미노기를 함유하는 이온성 화합물과 반응시켜서 제조되는 초박형 편광판.
  10. 제9항에 있어서, 산무수물기, 에폭시기 및 이소시아네이트기로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 불포화 이중결합과 산무수물기, 에폭시기 및 이소시아네이트기로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 관능기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체의 공중합에 의하여 제조되는 초박형 편광판.
  11. 제10항에 있어서, 불포화 이중결합과 산무수물기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체는 하기 화학식 7 내지 8의 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 초박형 편광판:
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000026
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000027
  12. 제10항에 있어서, 불포화 이중결합과 에폭시기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체는 하기 화학식 9 내지 10의 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 초박형 편광판:
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000028
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000029
  13. 제10항에 있어서, 불포화 이중결합과 이소시아네이트기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체는 하기 화학식 11의 화합물인 초박형 편광판:
    [화학식 11]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000030
  14. 제9항에 있어서, 이온성 화합물은 하기 화학식 12 내지 17의 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 초박형 편광판:
    [화학식 12]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000031
    [화학식 13]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000032
    [화학식 14]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000033
    [화학식 15]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000034
    [화학식 16]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000035
    [화학식 17]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000036
  15. 제1항에 있어서, 이온성 작용기가 고정화된 아크릴계 공중합체는 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체와 이탈기를 포함하는 아크릴계 공중합체의 반응에 의해서 암모늄이 생성되는 가교반응을 이용하여 제조되는 초박형 편광판.
  16. 제15항에 있어서, 3차 아민기를 포함하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 불포화 이중결합과 3차 아민기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체의 공중합에 의하여 제조되는 초박형 편광판.
  17. 제16항에 있어서, 불포화 이중결합과 3차 아민기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체는 하기 화학식 4 내지 6의 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 초박형 편광판:
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000037
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000038
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000039
  18. 제15항에 있어서, 이탈기를 포함하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 불포화 이중결합과 이탈기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체의 공중합에 의하여 제조되는 초박형 편광판.
  19. 제18항에 있어서, 불포화 이중결합과 이탈기를 분자 내에 동시에 함유하는 단량체는 하기 화학식 18 및 19의 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 초박형 편광판:
    [화학식 18]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000040
    [화학식 19]
    Figure PCTKR2015006856-appb-I000041
    상기 식에서,
    X는 할라이드, 메탄설포네이트, 트리플루오로메탄설포네이트, 벤젠설포네이트 또는 p-톨루엔설포네이트이다.
  20. 제1항에 있어서, 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체에 고정화되지 않은 대전방지제를 추가로 포함하는 초박형 편광판.
  21. 제20항에 있어서, 대전방지제는 하기 화학식 20의 화합물인 초박형 편광판:
    [화학식 20]
    M+[(SO2R)2 N]-
    상기 식에서,
    M은 알칼리금속이고,
    R은 불소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 퍼플루오로알킬기이다.
  22. 제21항에 있어서, 대전방지제가 비스(플루오로술포닐)이미드칼륨(KN(FSO2)2), 비스(플루오로술포닐)이미드나트륨(NaN(FSO2)2), 비스(플루오로술포닐)이미드리튬(LiN(FSO2)2), 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드칼륨(KN(CF3SO2)2), 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드나트륨(NaN(CF3SO2)2) 및 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드리튬(LiN(CF3SO2)2)로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상인 초박형 편광판.
  23. 제1항에 있어서, 점착제 조성물은 가교제 및 실란커플링제를 추가로 포함하는 초박형 편광판.
  24. 액정셀의 적어도 한 면에 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 따른 초박형 편광판이 구비된 액정표시장치.
PCT/KR2015/006856 2014-07-11 2015-07-03 초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치 Ceased WO2016006875A1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2014-0087697 2014-07-11
KR1020140087697A KR20160007272A (ko) 2014-07-11 2014-07-11 초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016006875A1 true WO2016006875A1 (ko) 2016-01-14

Family

ID=55064443

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2015/006856 Ceased WO2016006875A1 (ko) 2014-07-11 2015-07-03 초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR20160007272A (ko)
TW (1) TW201606016A (ko)
WO (1) WO2016006875A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102315005B1 (ko) * 2018-12-26 2021-10-19 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR102609172B1 (ko) * 2021-01-13 2023-12-01 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005325180A (ja) * 2004-05-12 2005-11-24 Denki Kagaku Kogyo Kk 粘着剤組成物及び粘着シート
KR20090016241A (ko) * 2007-08-10 2009-02-13 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR20090101762A (ko) * 2008-03-24 2009-09-29 동우 화인켐 주식회사 초박형 편광판 및 이를 구비한 액정표시장치
KR20120132397A (ko) * 2011-05-26 2012-12-05 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제층이 부착된 편광 필름 및 화상 표시 장치
KR101314401B1 (ko) * 2010-02-26 2013-10-04 주식회사 엘지화학 편광판

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005325180A (ja) * 2004-05-12 2005-11-24 Denki Kagaku Kogyo Kk 粘着剤組成物及び粘着シート
KR20090016241A (ko) * 2007-08-10 2009-02-13 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR20090101762A (ko) * 2008-03-24 2009-09-29 동우 화인켐 주식회사 초박형 편광판 및 이를 구비한 액정표시장치
KR101314401B1 (ko) * 2010-02-26 2013-10-04 주식회사 엘지화학 편광판
KR20120132397A (ko) * 2011-05-26 2012-12-05 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제층이 부착된 편광 필름 및 화상 표시 장치

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160007272A (ko) 2016-01-20
TW201606016A (zh) 2016-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2010002197A2 (ko) 광학부재용 아크릴계 조성물, 광학부재용 보호필름, 편광판 및 액정표시장치
WO2014204249A1 (ko) 점착제 조성물
WO2014204253A1 (ko) 점착제 조성물
WO2016148388A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
WO2017010766A1 (ko) 가교성 조성물
WO2018159918A1 (ko) 윈도우 기판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
WO2018159923A1 (ko) 윈도우 필름, 이를 포함하는 윈도우 필름 적층체 및 화상 표시 장치
WO2016052951A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
WO2009131393A2 (ko) 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치
WO2014204212A1 (ko) 점착제 조성물
WO2013094969A2 (ko) 편광판 및 이를 구비한 화상표시장치
WO2016171389A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2016006875A1 (ko) 초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치
WO2018056675A2 (ko) 광학 투명 점착제 조성물, 그를 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치
WO2019054751A1 (ko) 광학 적층체
WO2021060876A1 (ko) 아크릴계 점착제 조성물, 편광판 및 디스플레이 장치
WO2015099279A1 (ko) 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물
WO2015190748A1 (ko) 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
WO2015099289A1 (ko) 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물
WO2018056743A1 (ko) 점착 조성물
WO2021194071A1 (ko) 보호필름용 점착제 조성물, 이를 포함한 점착제 및 이를 이용한 점착시트
WO2011129531A2 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
WO2021071152A1 (ko) 플렉서블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
WO2015152540A1 (ko) 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물
WO2015190826A1 (ko) 대전 방지성 점착제 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 편광판

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15819245

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15819245

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1