WO2016002600A1 - フルオロアルミノシリケートガラス粉末 - Google Patents

フルオロアルミノシリケートガラス粉末 Download PDF

Info

Publication number
WO2016002600A1
WO2016002600A1 PCT/JP2015/068217 JP2015068217W WO2016002600A1 WO 2016002600 A1 WO2016002600 A1 WO 2016002600A1 JP 2015068217 W JP2015068217 W JP 2015068217W WO 2016002600 A1 WO2016002600 A1 WO 2016002600A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glass powder
mass
fluoroaluminosilicate glass
sodium
potassium
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/068217
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
悠介 保木井
亮介 吉満
庄一 福島
伏島　歩登志
Original Assignee
株式会社ジーシー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社ジーシー filed Critical 株式会社ジーシー
Priority to ES15814480T priority Critical patent/ES2875310T3/es
Priority to EP15814480.8A priority patent/EP3162353B1/en
Priority to AU2015285456A priority patent/AU2015285456B2/en
Priority to US15/318,873 priority patent/US9937107B2/en
Priority to JP2016531298A priority patent/JP6322710B2/ja
Publication of WO2016002600A1 publication Critical patent/WO2016002600A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C13/00—Dental prostheses; Making same
    • A61C13/08—Artificial teeth; Making same
    • A61C13/083—Porcelain or ceramic teeth
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
    • A61K6/16—Refractive index
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
    • A61K6/836—Glass
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/889—Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C12/00—Powdered glass; Bead compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0007—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass
    • C03C4/0021—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass for dental use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/34—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders
    • C04B28/344—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders the phosphate binder being present in the starting composition solely as one or more phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00836—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for medical or dental applications

Definitions

  • the present invention relates to a fluoroaluminosilicate glass powder that can be suitably used for a dental glass ionomer cement composition.
  • Dental glass ionomer cement is used by reacting a polymer acid mainly composed of acid such as polycarboxylic acid and glass powder for glass ionomer cement in the presence of water and curing.
  • Glass ionomer cement has extremely good affinity to living organisms, the cured body is translucent and excellent in aesthetics, and has excellent adhesion to dental materials such as enamel and dentin.
  • the glass powder contains fluorine, it has excellent characteristics such as anti-caries action due to the fluorine.
  • -It is a material widely used for bonding of bridges and orthodontic bands, cavity back layers, root canal filling sealers, abutment construction and preventive filling.
  • glass powder for glass ionomer cement to be blended in the dental glass ionomer cement composition has been developed.
  • the applicant has previously mentioned a dental glass ionomer cement having a specific composition comprising Na and K that has the effect of lowering the refractive index of the glass and having a refractive index n d in the range of 1.42 to 1.47.
  • a glass powder was developed (for example, see Patent Document 1).
  • the refractive index n d of the glass powder is lower as compared with conventional glass powder and 1.42 to 1.47, the refractive index n d (about 1.42 of the matrix component of the actual use useful dental glass ionomer cement ) Is small, and a highly transparent cured product is obtained.
  • the acid resistance of the cured product tends to decrease due to the inclusion of Na and K.
  • the applicant of the present invention aims to improve the acid resistance of a cured dental glass ionomer cement, and a lanthanum compound that elutes in the presence of a polycarboxylic acid and water exists only on the surface layer.
  • Aluminosilicate glass powder was developed (for example, refer to Patent Document 2).
  • the technique of Patent Document 2 for treating the surface of fluoroaluminosilicate glass powder has a problem that it is difficult to achieve compatibility with the above-described means for adjusting the curing rate.
  • JP 2007-269675 A JP 2014-070047 JP
  • this invention makes it a subject to provide the fluoroaluminosilicate glass powder which can obtain the dental glass ionomer cement hardening body excellent in acid resistance, including sodium and potassium which has the effect of reducing the refractive index of glass. To do.
  • the inventors of the present invention have good acid resistance as long as the fluoroaluminosilicate glass powder has a mass ratio of potassium to sodium within a specific range, and sodium and potassium.
  • the present invention was completed by finding that the effect of lowering the refractive index of the glass increases the transparency of the resulting cured dental glass ionomer cement.
  • the present invention is a fluoroaluminosilicate glass powder characterized in that the mass ratio of potassium in the component to sodium is 1.2 or more and 1.9 or less in terms of oxide.
  • the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention it is possible to obtain a cured dental glass ionomer cement having excellent acid resistance while containing sodium and potassium having an effect of lowering the refractive index of the glass.
  • the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention contains sodium and potassium in addition to silicon, aluminum and fluorine as components.
  • these components usually exist as oxides except for fluorine which exists as a simple substance (ion). That is, silicon exists as silicon dioxide (silica), aluminum as aluminum oxide (alumina), sodium as sodium oxide, and potassium as potassium oxide. Therefore, in the present invention, the amount of each component in the glass is expressed as an amount regarded as the corresponding oxide except for fluorine.
  • the silicon, aluminum, and fluorine contained in the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention constitute the skeleton of the fluoroaluminosilicate glass. This configuration is particularly suitable for use in dental glass ionomer cement because fluorine having a caries-preventing effect is gradually released.
  • the silicon content in the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention is preferably 15% by mass or more and 30% by mass or less in terms of oxide from the viewpoint of ease of production. More preferably, it is 19 mass% or more and 26 mass% or less.
  • the content can be determined by elemental analysis such as ICP or X-ray fluorescence analysis.
  • the content of aluminum in the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention is preferably 15% by mass or more and 30% by mass or less in terms of oxide from the viewpoint of ease of production. More preferably, it is 18 mass% or more and 28 mass% or less.
  • Fluorine content in the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention is preferably 13% by mass or more and 40% by mass or less from the viewpoint of ease of production. More preferably, it is 17 mass% or more and 34 mass% or less.
  • Both sodium and potassium contained in the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention have the effect of lowering the refractive index of the fluoroaluminosilicate glass.
  • the difference from the refractive index of the matrix component of the dental glass ionomer cement is reduced, and the transparency of the resulting cured dental glass ionomer cement is increased.
  • the mass ratio of potassium to sodium in the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention is 1.2 or more and 1.9 or less in terms of oxide.
  • the acid resistance of the cured dental glass ionomer cement is improved while containing sodium and potassium.
  • the acid resistance tends to decrease. More preferably, it is 1.43 or more and 1.67 or less, More preferably, it is 1.48 or more and 1.61 or less.
  • the sodium content in the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention is preferably 2% by mass or more and 6% by mass or less in terms of oxide from the viewpoint of ease of production. More preferably, it is 2.4 mass% or more and 3.3 mass% or less.
  • the content of potassium in the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention is preferably 3% by mass or more and 8% by mass or less in terms of oxide from the viewpoint of ease of production. More preferably, it is 3.9 mass% or more and 5.1 mass% or less.
  • sodium compound examples include sodium fluoride, sodium chloride, sodium hydroxide, sodium carbonate, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, sodium metaphosphate, cryolite. These may be used alone or in combination of two or more.
  • potassium compound examples include potassium fluoride, potassium chloride, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, potassium polyphosphate, and potassium metaphosphate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention may further contain a rare earth element or bismuth.
  • a rare earth element or bismuth By further containing rare earth elements or bismuth, the acid resistance of the cured dental glass ionomer cement is further improved.
  • the rare earth elements are scandium, yttrium, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, cadmium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, and lutetium.
  • yttrium, lanthanum, cerium, and ytterbium are particularly preferable because they have an excellent effect of improving acid resistance. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the mass ratio of rare earth elements or bismuth to sodium in the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention is preferably from 0.1 to 1.5 in terms of oxide. If it is less than 0.1, the effect of improving acid resistance tends to be difficult to obtain, and if it exceeds 1.5, the refractive index of the glass tends to increase remarkably and the transparency tends to decrease. More preferably, it is 0.47 or more and 1.25 or less.
  • the content of rare earth elements or bismuth in the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less in terms of oxide from the viewpoint of ease of production. More preferably, it is 1.4 mass% or more and 8.4 mass% or less.
  • rare earth element or bismuth In order to introduce a rare earth element or bismuth into the fluoroaluminosilicate glass powder, a method of blending a rare earth element or bismuth compound as a raw material can be mentioned.
  • the rare earth element or bismuth compound include rare earth element or bismuth oxides, hydroxides, chlorides, and fluorides.
  • the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention may further contain nitrogen, magnesium, calcium, barium, phosphorus, boron, zirconium, tantalum, strontium and the like.
  • phosphorus when phosphorus is contained, it is preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less in terms of oxide from the viewpoint of ease of production. More preferably, it is 1.9 mass% or more and 8.3 mass% or less.
  • strontium when included, it is preferably 2% by mass or more and 20% by mass or less in terms of oxide from the viewpoint of ease of production. More preferably, it is 10 mass% or more and 17.2 mass% or less.
  • the above-described raw materials are mixed in a predetermined amount, melted at a temperature of 1000 ° C. or higher, preferably 1100 ° C. or higher and 1500 ° C. or lower, cooled, and massive.
  • a method of pulverizing the fluoroaluminosilicate glass after it is obtained is mentioned.
  • the average particle size of the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention is preferably 0.02 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the average particle size exceeds 20 ⁇ m, the touch when used as a filling cement tends to deteriorate, and the wear resistance tends to decrease.
  • the average particle size is less than 0.02 ⁇ m, kneading becomes extremely difficult and the operability tends to decrease.
  • this average particle diameter is an average value (long-short average diameter) of a long diameter and a short diameter.
  • the refractive index n d of the fluoroaluminosilicate glass powder according to the present invention is preferably in the range of 1.42 or more 1.47 or less. If the refractive index n d is within this range, the difference from the refractive index n d (about 1.42) of the matrix component of the dental glass ionomer cement useful for practical use becomes small, and the obtained dental glass ionomer cement is obtained. The transparency of the cured product is increased.
  • the obtained massive glass was pulverized with a ball mill for 20 hours and then passed through a 120-mesh sieve to obtain fluoroaluminosilicate glass powder.
  • the composition of the obtained fluoroaluminosilicate glass powder was analyzed by fluorescent X-ray analysis. The analysis results are shown in Example 1 in Table 1.
  • Fluoroaluminosilicate glass powders of Examples 2 to 27 and Comparative Examples 1 to 8 were prepared by the same method as described above.
  • the acid resistance of the cured dental glass ionomer cement was evaluated based on the acid solubility test of JIS T6609-1.
  • the kneaded dental glass ionomer cement composition was filled into a polymethylmethacrylate mold provided with a hole having a diameter of 5 mm and a depth of 2 mm, and pressed and cured through a film.
  • the obtained cured product was left for 24 hours in a constant temperature bath at 37 ° C. and 100% relative humidity. Thereafter, the surface of the hardened cement body was polished and flattened with water-resistant water-resistant abrasive paper # 1200 while being integrated with the mold, and the initial thicknesses of the hardened cementitious body surface and the opposite surface were measured.
  • the refractive index n d of the fluoroaluminosilicate glass powder was measured as follows. Put a fluoroaluminosilicate glass powder in a test tube to prepare a mixed solution of monomers having a refractive index lower than the expected refractive index, and add and mix appropriately a mixed solution of monomers having a refractive index higher than the expected refractive index. Observed under sodium D line.
  • the mixture was re-prepared with a ratio in which the refractive index of the mixture and fluoroaluminosilicate glass powder eventually matched and the fluoroaluminosilicate glass powder almost disappeared, and the refractive index at the sodium D line was about 0.002.
  • Several different liquid mixtures were prepared and individually added to test tubes containing test powder for comparison.
  • the refractive index of the mixture gave the highest transparency in this was measured with an Abbe refractometer, and the refractive index n d of the fluoroaluminosilicate glass powder. The measurement was performed at 23 ° C. and a relative humidity of 50%. The results are shown in Tables 1 to 3.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

　ガラスの屈折率を下げる効果を有するナトリウム及びカリウムを含みながら耐酸性に優れた歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体を得ることが可能なフルオロアルミノシリケートガラス粉末を提供することを課題とし、成分中のカリウムのナトリウムに対する質量比が酸化物換算で１．２以上１．９以下であることを特徴とする。

Description

フルオロアルミノシリケートガラス粉末
　本発明は、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に好適に用いることができるフルオロアルミノシリケートガラス粉末に関する。
　歯科用グラスアイオノマーセメントはポリカルボン酸等の酸を主成分としたポリマー酸と、グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末とを水の存在下で反応させ硬化させることで使用される。グラスアイオノマーセメントは生体に対する親和性が極めて良好であること、硬化体が半透明であり審美性に優れていること、エナメル質や象牙質等の歯質に対して優れた接着力を有していること、更にはガラス粉末中にフッ素が含まれている場合にはそのフッ素による抗齲蝕作用があること等の優れた特性を有しているため、歯科分野では齲蝕窩洞の充填、クラウン・インレー・ブリッジや矯正用バンドの合着、窩洞の裏層、根管充填用シーラー、支台築造や予防填塞等に広く使用されている材料である。
　この歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体の透明性や耐酸性等の特性を向上させるため、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に配合されるグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末の開発が行われている。例えば以前に本出願人は、ガラスの屈折率を下げる効果を有するＮａ及びＫを含む特定の組成を有し、屈折率ｎdが１．４２～１．４７の範囲にある歯科用グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末を開発した（例えば、特許文献１参照。）。このガラス粉末の屈折率ｎdは１．４２～１．４７と従来のガラス粉末と比較して低く、実使用上有用な歯科用グラスアイオノマーセメントのマトリックス成分の屈折率ｎd（約１．４２）との差が小さいことから、透明性の高い硬化体が得られることが特徴であった。しかし、Ｎａ及びＫを含むことにより硬化体の耐酸性が低下する傾向がある点で改良の余地が残されていた。
　また本出願人は、歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体の耐酸性を向上させることを目的に、ポリカルボン酸と水との存在下で溶出するランタン化合物が表層にのみ存在することを特徴とするフルオロアルミノシリケートガラス粉末を開発した（例えば、特許文献２参照。）。しかし、歯科用グラスアイオノマーセメントにおいてはセメントの硬化速度を調節することも重要であり、その手段としてフルオロアルミノシリケートガラス粉末の表面を酸等によって処理することが一般的に行われているが、同様にフルオロアルミノシリケートガラス粉末の表面を処理する特許文献２の技術は、上記の硬化速度を調節する手段との両立が難しいという問題があった。
特開２００７－２６９６７５号公報 特開２０１４－０７００４７号公報
　そこで本発明は、ガラスの屈折率を下げる効果を有するナトリウム及びカリウムを含みながら耐酸性に優れた歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体を得ることが可能なフルオロアルミノシリケートガラス粉末を提供することを課題とする。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、成分中のカリウムのナトリウムに対する質量比が特定の範囲内のフルオロアルミノシリケートガラス粉末であれば耐酸性が良好であり、且つナトリウム及びカリウムのガラスの屈折率を下げる効果により、得られる歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体の透明性が高くなることを見出して本発明を完成させた。
　即ち本発明は、成分中のカリウムのナトリウムに対する質量比が酸化物換算で１．２以上１．９以下であることを特徴とするフルオロアルミノシリケートガラス粉末である。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末によれば、ガラスの屈折率を下げる効果を有するナトリウム及びカリウムを含みながら耐酸性に優れた歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体を得ることが可能である。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末は、成分としてケイ素、アルミニウム、フッ素に加え、ナトリウム及びカリウムを含む。これらの成分はガラス中においては、単体（イオン）として存在するフッ素を除き、通常は酸化物として存在する。即ち、ケイ素は二酸化ケイ素（シリカ）、アルミニウムは酸化アルミニウム（アルミナ）、ナトリウムは酸化ナトリウム、カリウムは酸化カリウムとして存在する。したがって本発明においては、ガラス中の各成分の量は、フッ素を除き、対応する酸化物とみなした量として表現する。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末に含まれるケイ素、アルミニウム、フッ素は、フルオロアルミノシリケートガラスの骨格を構成する。この構成により、齲蝕予防効果を有するフッ素が徐放するため、歯科用グラスアイオノマーセメントへの利用に特に好適である。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末中のケイ素の含有量は、製造の容易さの観点から酸化物換算で１５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。更に好ましくは１９質量％以上２６質量％以下である。なお含有量は、ＩＣＰ、蛍光Ｘ線分析等の元素分析測定によって決定することができる。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末中のアルミニウムの含有量は、製造の容易さの観点から酸化物換算で１５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。更に好ましくは１８質量％以上２８質量％以下である。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末中のフッ素の含有量は、製造の容易さの観点から１３質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。更に好ましくは１７質量％以上３４質量％以下である。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末に含まれるナトリウム及びカリウムは、共にフルオロアルミノシリケートガラスの屈折率を下げる効果を有する。ガラスの屈折率が下がることにより、歯科用グラスアイオノマーセメントのマトリックス成分の屈折率との差が小さくなり、得られる歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体の透明性が高くなる。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末中のカリウムのナトリウムに対する質量比は酸化物換算で１．２以上１．９以下である。この範囲とすることによりナトリウム及びカリウムを含みながら歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体の耐酸性が向上する。一方この範囲から外れると、耐酸性が低下する傾向がある。より好ましくは１．４３以上１．６７以下であり、更に好ましくは１．４８以上１．６１以下である。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末中のナトリウムの含有量は、製造の容易さの観点から酸化物換算で２質量％以上６質量％以下であることが好ましい。更に好ましくは２．４質量％以上３．３質量％以下である。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末中のカリウムの含有量は、製造の容易さの観点から酸化物換算で３質量％以上８質量％以下であることが好ましい。更に好ましくは３．９質量％以上５．１質量％以下である。
　フルオロアルミノシリケートガラス粉末にナトリウム及びカリウムを導入するためには、原料としてナトリウム化合物及びカリウム化合物を配合する方法が挙げられる。ナトリウム化合物としては、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、氷晶石が例示される。これらは単独でも２種以上を同時に用いてもよい。
　また、カリウム化合物としては、フッ化カリウム、塩化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、ポリリン酸カリウム、メタリン酸カリウムが例示される。これらは単独でも２種以上を同時に用いてもよい。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末において、更に希土類元素又はビスマスを含有させることができる。希土類元素又はビスマスを更に含有させることにより、歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体の耐酸性が更に向上する。希土類元素は、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、カドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムである。これらの中でも、イットリウム、ランタン、セリウム、イッテルビウムが耐酸性向上の効果に優れるため特に好ましい。これらは単独でも２種以上を同時に用いてもよい。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末中の希土類元素又はビスマスのナトリウムに対する質量比は酸化物換算で０．１以上１．５以下であることが好ましい。０．１未満では耐酸性向上への効果が得難い傾向があり、１．５を超えるとガラスの屈折率が著しく上昇し透明性が低下する傾向がある。より好ましくは、０．４７以上１．２５以下である。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末中の希土類元素又はビスマスの含有量は、製造の容易さの観点から酸化物換算で０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。更に好ましくは１．４質量％以上８．４質量％以下である。
　フルオロアルミノシリケートガラス粉末に希土類元素又はビスマスを導入するためには、原料として希土類元素又はビスマスの化合物を配合する方法が挙げられる。希土類元素又はビスマスの化合物としては、希土類元素又はビスマスの酸化物、水酸化物、塩化物、フッ化物が挙げられる。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末には、更に窒素、マグネシウム、カルシウム、バリウム、リン、ホウ素、ジルコニウム、タンタル、ストロンチウム等が含まれていてもよい。
　上記のうち、リンを含む場合には、製造の容易さの観点から酸化物換算で０．５質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。更に好ましくは１．９質量％以上８．３質量％以下である。
　また上記のうち、ストロンチウムを含む場合には、製造の容易さの観点から酸化物換算で２質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。更に好ましくは１０質量％以上１７．２質量％以下である。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末を製造するには、例えば、上述した原料を所定量で混合し、１０００℃以上、好ましくは１１００℃以上１５００℃以下の温度で溶融した後冷却し、塊状のフルオロアルミノシリケートガラスを得た後、これを粉砕する方法が挙げられる。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末の粒径は、平均粒径が０．０２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が２０μｍを越えると充填用セメントとして使用する際の舌触りが悪くなったり、耐摩耗性が低下する傾向がある。一方、平均粒径が０．０２μｍ未満の微粉では練和が極端に困難となり操作性が低下する傾向がある。なお、この平均粒径とは、長径と短径の平均値（長短平均径）である。
　本発明に係るフルオロアルミノシリケートガラス粉末の屈折率ｎdとしては、１．４２以上１．４７以下の範囲にあることが好ましい。屈折率ｎdがこの範囲内であれば、実使用上有用な歯科用グラスアイオノマーセメントのマトリックス成分の屈折率ｎd（約１．４２）との差が小さくなり、得られる歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体の透明性が高くなる。
　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　＜フルオロアルミノシリケートガラス粉末の作製＞
  シリカ２７．５ｇ、アルミナ１２．７ｇ、フッ化アルミニウム１６．７ｇ、フッ化ストロンチウム１８．６ｇ、リン酸アルミニウム８．８ｇ、フッ化ナトリウム４．２ｇ、フッ化カリウム５．６ｇ、フッ化ランタン５．９ｇを乳鉢で十分に混合した。得られた混合物を磁性坩堝に入れて電気炉内に静置した。電気炉を昇温し１３００℃で溶解して十分均質化した後、水中に流し出し塊状のフルオロアルミノシリケートガラスとした。得られた塊状のガラスをボールミルで２０時間粉砕した後、１２０メッシュの篩を通過させ、フルオロアルミノシリケートガラス粉末を得た。得られたフルオロアルミノシリケートガラス粉末について蛍光Ｘ線分析により組成を分析した。分析結果を表１中の実施例１に示す。
　上記と同様の方法により、実施例２～実施例２７及び比較例１～比較例８のフルオロアルミノシリケートガラス粉末を作製した。
　＜歯科用グラスアイオノマーセメント用粉末の作製＞
  実施例及び比較例のフルオロアルミノシリケートガラス粉末１００ｇに対して、１％リン酸アルミニウム水溶液を１００ｇを混合しスラリーを作製し１２０℃で乾燥させた。更にこれにポリアクリル酸粉末（平均分子量３００００）を３質量％となるように混合し、歯科用グラスアイオノマーセメント用粉末を得た。
　＜歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体の作製＞
  実施例及び比較例の歯科用グラスアイオノマーセメント用粉末０．３４ｇに対して、市販のグラスアイオノマーセメント硬化液（商品名：フジIXGPエクストラの液、株式会社ジーシー製）０．１ｇを混合し、練和することにより歯科用グラスアイオノマーセメントの硬化体を得た。
　＜耐酸性の評価＞
  歯科用グラスアイオノマーセメント硬化体の耐酸性をＪＩＳ　Ｔ６６０９－１の酸溶解性試験に基づいて評価した。練和後の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物を、直径５ｍｍ、深さ２ｍｍの孔が設けられたポリメチルメタクリレート製の型に填入し、フィルムを介して圧接し硬化させた。得られた硬化体を３７℃、相対湿度１００％の恒温槽に２４時間放置した。その後、セメント硬化体表面を型と一体のままで注水下耐水研磨紙＃１２００によって研磨を行い平坦にし、セメント硬化体表面とその反対側の面の初期厚さを測定した。この試験片を３７℃の０．１ｍｏｌ／Ｌの乳酸／乳酸ナトリウム緩衝溶液（ｐＨ２．７４）中に２４時間浸漬させた後、同様に厚さを測定し、その減少量を評価した。結果を表１に示す。
　＜屈折率ｎdの測定＞
  フルオロアルミノシリケートガラス粉末の屈折率ｎdを以下のように測定した。試験管にフルオロアルミノシリケートガラス粉末を入れ予想される屈折率より低い屈折率を有するモノマーの混合溶液を作製し、予想される屈折率より高い屈折率を有するモノマーの混合溶液を適宜添加混合してナトリウムＤ線下で観察した。混合液とフルオロアルミノシリケートガラス粉末との屈折率がやがて一致しフルオロアルミノシリケートガラス粉末が殆ど見えなくなったときの比率の混合液を再調製し、更にナトリウムＤ線での屈折率が０．００２程度異なる混合液を数種類調製しそれぞれ個別に試験粉の入った試験管に添加し比較した。この中で最も高い透明性を与えた混合液の屈折率をアッベの屈折率計で測定し、フルオロアルミノシリケートガラス粉末の屈折率ｎdとした。測定は２３℃，相対湿度５０％下で行った。結果を表１～表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (4)

  1. 　成分中のカリウムのナトリウムに対する質量比が酸化物換算で１．２以上１．９以下であることを特徴とするフルオロアルミノシリケートガラス粉末。
  2. 　更に希土類元素又はビスマスを含有し、フルオロアルミノシリケートガラス粉末中の希土類元素又はビスマスのナトリウムに対する質量比が酸化物換算で０．１以上１．５以下である請求項１に記載のフルオロアルミノシリケートガラス粉末。
  3. 　屈折率ｎｄが１．４２以上１．４７以下の範囲である請求項１または２に記載のフルオロアルミノシリケートガラス粉末。
  4. 　請求項１乃至３の何れか１項に記載のフルオロアルミノシリケートガラス粉末を含む歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。
PCT/JP2015/068217 2014-06-30 2015-06-24 フルオロアルミノシリケートガラス粉末 WO2016002600A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES15814480T ES2875310T3 (es) 2014-06-30 2015-06-24 Vidrio de fluoroaluminosilicato en polvo
EP15814480.8A EP3162353B1 (en) 2014-06-30 2015-06-24 Fluoroaluminosilicate glass powder
AU2015285456A AU2015285456B2 (en) 2014-06-30 2015-06-24 Fluoroaluminosilicate glass powder
US15/318,873 US9937107B2 (en) 2014-06-30 2015-06-24 Fluoroaluminosilicate glass powder
JP2016531298A JP6322710B2 (ja) 2014-06-30 2015-06-24 フルオロアルミノシリケートガラス粉末

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-134820 2014-06-30
JP2014134820 2014-06-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016002600A1 true WO2016002600A1 (ja) 2016-01-07

Family

ID=55019142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/068217 WO2016002600A1 (ja) 2014-06-30 2015-06-24 フルオロアルミノシリケートガラス粉末

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9937107B2 (ja)
EP (1) EP3162353B1 (ja)
JP (1) JP6322710B2 (ja)
AU (1) AU2015285456B2 (ja)
ES (1) ES2875310T3 (ja)
WO (1) WO2016002600A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019230309A1 (ja) 2018-05-30 2019-12-05 株式会社ジーシー 歯科用フルオロアルミノシリケートガラス粉末
WO2023053788A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 株式会社ジーシー 歯科用組成物

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3689291B1 (en) * 2017-09-26 2022-08-31 Kuraray Noritake Dental Inc. Dental mill blank and method for producing same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1129342A (ja) * 1997-06-12 1999-02-02 Ivoclar Ag 半透明アパタイトガラスセラミック
JP2005075724A (ja) * 2003-09-01 2005-03-24 Ivoclar Vivadent Ag 半透明かつ放射線不透過性ガラスセラミック
JP2007269675A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Gc Corp 歯科用グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末
JP2011162435A (ja) * 2010-02-12 2011-08-25 Schott Ag バリウム−フリー及び鉛−フリーのｘ線不透過性ガラス及びその使用
JP2013087054A (ja) * 2011-10-14 2013-05-13 Schott Ag バリウム−フリーのｘ線不透過性ガラス及びその使用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3471431B2 (ja) * 1994-07-18 2003-12-02 株式会社ジーシー 歯科用グラスアイオノマーセメント組成物
DE19725552A1 (de) 1997-06-12 1998-12-24 Ivoclar Ag Alkali-Silicat-Glas
US6280863B1 (en) * 1997-06-12 2001-08-28 Ivoclar Ag Translucent apatite glass ceramic
DE102004013455B3 (de) * 2004-03-18 2005-09-08 Ivoclar Vivadent Ag Apatitglaskeramik auf der Basis von silicatischen Oxyapatiten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP4693191B2 (ja) * 2009-08-06 2011-06-01 日本歯科薬品株式会社 口腔用剤
JP5973305B2 (ja) 2012-09-28 2016-08-23 株式会社ジーシー フルオロアルミノシリケートガラス粉末を製造する方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1129342A (ja) * 1997-06-12 1999-02-02 Ivoclar Ag 半透明アパタイトガラスセラミック
JP2005075724A (ja) * 2003-09-01 2005-03-24 Ivoclar Vivadent Ag 半透明かつ放射線不透過性ガラスセラミック
JP2007269675A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Gc Corp 歯科用グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末
JP2011162435A (ja) * 2010-02-12 2011-08-25 Schott Ag バリウム−フリー及び鉛−フリーのｘ線不透過性ガラス及びその使用
JP2013087054A (ja) * 2011-10-14 2013-05-13 Schott Ag バリウム−フリーのｘ線不透過性ガラス及びその使用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019230309A1 (ja) 2018-05-30 2019-12-05 株式会社ジーシー 歯科用フルオロアルミノシリケートガラス粉末
KR20210003887A (ko) 2018-05-30 2021-01-12 가부시키가이샤 지씨 치과용 플루오로알루미노실리케이트 유리 분말
US11337898B2 (en) 2018-05-30 2022-05-24 Gc Corporation Dental fluoroaluminosilicate glass powder
WO2023053788A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 株式会社ジーシー 歯科用組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US20170143593A1 (en) 2017-05-25
EP3162353B1 (en) 2021-05-26
EP3162353A1 (en) 2017-05-03
AU2015285456B2 (en) 2018-08-02
AU2015285456A1 (en) 2017-01-12
US9937107B2 (en) 2018-04-10
JPWO2016002600A1 (ja) 2017-04-27
EP3162353A4 (en) 2018-02-07
ES2875310T3 (es) 2021-11-10
JP6322710B2 (ja) 2018-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63201038A (ja) 歯科用グラスアイオノマ−セメント用ガラス粉末
EP3079645B1 (en) Glass ionomer cement, process of production and use thereof
EP3437623B1 (en) Dental glass powder
JP6744399B2 (ja) 歯科用セメント
US10548818B2 (en) Kit of parts for producing a glass ionomer cement, process of production and use thereof
JP2013053075A (ja) 歯科用セメント組成物
JP6322710B2 (ja) フルオロアルミノシリケートガラス粉末
WO2019069564A1 (ja) 歯科用ガラス粉末及び歯科用セメント
JP5973305B2 (ja) フルオロアルミノシリケートガラス粉末を製造する方法
JP2007269675A (ja) 歯科用グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末
EP3595616B1 (en) Glass ionomer compositions including inorganic fibers
US11337898B2 (en) Dental fluoroaluminosilicate glass powder
JP2013040137A (ja) 歯科用グラスアイオノマーセメント
JP6893148B2 (ja) 歯科用セメント
EP3773420B1 (en) Storage stable glass ionomer composition and use thereof
WO2024202945A1 (ja) 歯科用組成物、及び歯科用組成物の製造方法
BR112020022768B1 (pt) Pó de vidro de fluoroaluminossilicato odontológico, e cimento ionômero de vidro
JP2022029160A (ja) 歯科用ガラス粉末及び歯科用組成物
US20130236399A1 (en) Apatite compositions

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15814480

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016531298

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015814480

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2015814480

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15318873

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015285456

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20150624

Kind code of ref document: A