JP2022029160A - 歯科用ガラス粉末及び歯科用組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】グラスアイオノマーセメントの硬化体の抗菌効果、透明性及び歯質脱灰抑制効果を向上させることが可能な歯科用ガラス粉末を提供する。【解決手段】歯科用ガラス粉末は、亜鉛、ケイ素、アルミニウム、カルシウム及びフッ素を含む。歯科用ガラス粉末は、亜鉛の含有量が、酸化亜鉛(ZnO)に換算した量で、15~40質量%であり、ケイ素の含有量が、酸化ケイ素(SiO2)に換算した量で、20~55質量%であり、アルミニウムの含有量が、酸化アルミニウム(Al2O3)に換算した量で、6~20質量%であり、カルシウムの含有量が、酸化カルシウム(CaO)に換算した量で、1~13質量%であり、フッ素(F)の含有量が1~19質量%である。【選択図】なし

Description

本発明は、歯科用ガラス粉末及び歯科用組成物に関する。
歯科用ガラス粉末としては、アルミノシリケートガラス粉末がよく知られている。アルミノシリケートガラス粉末の中でも、歯質脱灰抑制効果等が期待されていることから、フルオロアルミノシリケートガラス粉末が広く用いられている(例えば、特許文献1、2参照)。
フルオロアルミノシリケートガラス粉末の用途としては、グラスアイオノマーセメントが知られている。
グラスアイオノマーセメントは、一般に、フルオロアルミノシリケートガラス粉末を含む粉末成分と、ポリカルボン酸系重合体と、水を含む液成分を有する。
特開昭62-67008号公報 特開昭63-201038号公報
しかしながら、グラスアイオノマーセメントの硬化体の抗菌効果、透明性及び歯質脱灰抑制効果を向上させることが望まれている。
本発明の一態様は、グラスアイオノマーセメントの硬化体の抗菌効果、透明性及び歯質脱灰抑制効果を向上させることが可能な歯科用ガラス粉末及び歯科用組成物を提供することを目的とする。
本発明の一態様は、歯科用ガラス粉末において、亜鉛、ケイ素、アルミニウム、カルシウム及びフッ素を含み、亜鉛の含有量が、酸化亜鉛(ZnO)に換算した量で、15~40質量%であり、ケイ素の含有量が、酸化ケイ素(SiO)に換算した量で、20~55質量%であり、アルミニウムの含有量が、酸化アルミニウム(Al)に換算した量で、6~20質量%であり、カルシウムの含有量が、酸化カルシウム(CaO)に換算した量で、1~13質量%であり、フッ素(F)の含有量が1~19質量%である。
本発明の他の一態様は、ガラス粉末を含む歯科用組成物であって、前記ガラス粉末は、亜鉛、ケイ素、アルミニウム、カルシウム及びフッ素を含み、亜鉛の含有量が、酸化亜鉛(ZnO)に換算した量で、15~40質量%であり、ケイ素の含有量が、酸化ケイ素(SiO)に換算した量で、20~55質量%であり、アルミニウムの含有量が、酸化アルミニウム(Al)に換算した量で、6~20質量%であり、カルシウムの含有量が、酸化カルシウム(CaO)に換算した量で、1~13質量%であり、フッ素(F)の含有量が1~19質量%である。
本発明の一態様によれば、グラスアイオノマーセメントの硬化体の抗菌効果、透明性及び歯質脱灰抑制効果を向上させることが可能な歯科用ガラス粉末及び歯科用組成物を提供することができる。
次に、本発明を実施するための形態を説明する。
<歯科用ガラス粉末>
本実施形態の歯科用ガラス粉末は、亜鉛、ケイ素、アルミニウム、カルシウム及びフッ素を含む。
本実施形態の歯科用ガラス粉末中の亜鉛の含有量は、酸化亜鉛(ZnO)に換算した量で、15~40質量%であり、20~30質量%であることが好ましい。本実施形態の歯科用ガラス粉末中の亜鉛の含有量が、酸化亜鉛(ZnO)に換算した量で、15質量%以上であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を含むグラスアイオノマーセメントの硬化体の抗菌効果が向上し、40質量%以下であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を含むグラスアイオノマーセメントの硬化体の透明性が向上する。
本実施形態の歯科用ガラス粉末中のケイ素の含有量は、酸化ケイ素(SiO)に換算した量で、20~55質量%であり、30~50質量%であることが好ましい。本実施形態の歯科用ガラス粉末中のケイ素の含有量が、酸化ケイ素(SiO)に換算した量で、20質量%以上であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を含むグラスアイオノマーセメントの硬化体の透明性が向上し、55質量%以下であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を製造しやすくなる。
本実施形態の歯科用ガラス粉末中のアルミニウムの含有量は、酸化アルミニウム(Al)に換算した量で、6~20質量%であり、7~16質量%であることが好ましい。本実施形態の歯科用ガラス粉末中のアルミニウムの含有量が、酸化アルミニウム(Al)に換算した量で、6質量%以上であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を含むグラスアイオノマーセメントの硬化体の透明性が向上し、20質量%以下であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を製造しやすくなる。
本実施形態の歯科用ガラス粉末中のカルシウムの含有量は、酸化カルシウム(CaO)に換算した量で、1~13質量%であり、5~13質量%であることが好ましい。本実施形態の歯科用ガラス粉末中のカルシウムの含有量が、酸化カルシウム(CaO)に換算した量で、1質量%以上であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を含むグラスアイオノマーセメントの硬化体の歯質脱灰抑制効果が向上し、13質量%以下であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を製造しやすくなる。
本実施形態の歯科用ガラス粉末中のフッ素(F)の含有量は、1~19質量%であり、3~15質量%であることが好ましい。本実施形態の歯科用ガラス粉末中のフッ素(F)の含有量が1質量%以上であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を含むグラスアイオノマーセメントの硬化体の歯質脱灰抑制効果が向上し、19質量%以下であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を製造しやすくなる。
本実施形態の歯科用ガラス粉末は、ホウ素、リン、ナトリウム等をさらに含んでいてもよい。
本実施形態の歯科用ガラス粉末中のホウ素の含有量は、酸化ホウ素(B)に換算した量で、0~15質量%であることが好ましく、0~10質量%であることがさらに好ましい。本実施形態の歯科用ガラス粉末中のホウ素の含有量が、酸化ホウ素(B)に換算した量で、15質量%以下であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を製造しやすくなる。
本実施形態の歯科用ガラス粉末中のリンの含有量は、酸化リン(V)(P)に換算した量で、0~10質量%であることが好ましく、0~7質量%であることがさらに好ましい。本実施形態の歯科用ガラス粉末中のリンの含有量が、酸化リン(V)(P)に換算した量で、10質量%以下であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を含むグラスアイオノマーセメントの操作性が向上する。
本実施形態の歯科用ガラス粉末中のナトリウムの含有量は、酸化ナトリウム(NaO)に換算した量で、0~10質量%であることが好ましく、1~5質量%であることがさらに好ましい。本実施形態の歯科用ガラス粉末中のナトリウムの含有量が、酸化ナトリウム(NaO)に換算した量で、10質量%以下であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を製造しやすくなる。
本実施形態の歯科用ガラス粉末の組成の一例を以下に示す。
ZnO:15~40質量%
SiO:20~55質量%
Al:6~20質量%
CaO:1~13質量%
F:1~19質量%
:0~10質量%
:0~10質量%
NaO:0~10質量%
本実施形態の歯科用ガラス粉末の数平均粒子径は、0.02~30μmであることが好ましく、0.02~20μmであることがさらに好ましい。本実施形態の歯科用ガラス粉末の数平均粒子径が0.02μm以上であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を含むグラスアイオノマーセメントの操作性が向上し、30μm以下であると、本実施形態の歯科用ガラス粉末を含むグラスアイオノマーセメントの硬化体の耐摩耗性が向上する。
<歯科用ガラス粉末の製造方法>
本実施形態の歯科用ガラス粉末は、原料組成物を溶融させた後、粉砕することにより製造することができる。
亜鉛に対応する原料としては、例えば、酸化亜鉛、フッ化亜鉛等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
ケイ素に対応する原料としては、例えば、無水ケイ酸等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
アルミニウムに対応する原料としては、例えば、酸化アルミニウム、フッ化アルミニウム、人造氷晶石等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
カルシウムに対応する原料としては、例えば、フッ化カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
フッ素に対応する原料としては、例えば、フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化ナトリウム等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
リンに対応する原料としては、例えば、リン酸カルシウム、リン酸ストロンチウム、リン酸二水素ナトリウム等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
ホウ素に対応する原料としては、例えば、酸化ホウ素等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
ナトリウムに対応する原料としては、例えば、リン酸二水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、フッ化ナトリウム等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
<歯科用組成物>
本実施形態の歯科用組成物は、本実施形態の歯科用ガラス粉末を含む。
本実施形態の歯科用組成物としては、例えば、グラスアイオノマーセメント、レジンセメント等のセメント、コンポジットレジン等の重合性組成物、プライマー、接着剤等が挙げられるが、グラスアイオノマーセメントが好ましい。
<グラスアイオノマーセメント>
グラスアイオノマーセメントとしては、例えば、本実施形態の歯科用フルオロアルミノシリケートガラス粉末を含む粉末成分と、ポリカルボン酸系重合体と、水を含む液成分を有する粉液型のグラスアイオノマーセメント等が挙げられる。
ポリカルボン酸系重合体としては、特に限定されないが、例えば、α,β-不飽和カルボン酸の単独重合体又は共重合体を用いることができる。
α,β-不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、2-クロロアクリル酸、3-クロロアクリル酸、アコニット酸、メサコン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、グルタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。
また、ポリカルボン酸系重合体は、α,β-不飽和カルボン酸と、α,β-不飽和カルボン酸と共重合することが可能なモノマーとの共重合体であってもよい。
α,β-不飽和カルボン酸と共重合することが可能な成分としては、例えば、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸エステル、アクリル酸塩類、塩化ビニル、塩化アリル、酢酸ビニル等が挙げられる。
この場合、ポリカルボン酸系重合体を構成するモノマーに対するα,β-不飽和カルボン酸の割合は、50質量%以上であることが好ましい。
ポリカルボン酸系重合体は、アクリル酸又はイタコン酸の単独重合体又は共重合体であることが好ましい。
液成分中のポリカルボン酸系重合体の含有量は、通常、5~60質量%である。
液成分中の水の含有量は、通常、30~70質量%である。
液成分は、有機多塩基酸をさらに含んでいてもよい。
有機多塩基酸としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、グルコン酸等の多塩基カルボン酸、アスコルビン酸等が挙げられる。
液成分中の有機多塩基酸の含有量は、通常、5~30質量%である。
なお、ポリカルボン酸系重合体は、少なくとも一部が粉末成分として、含まれていてもよい。
粉末成分は、フルオロアルミノシリケートガラス粉末をさらに含んでいてもよい。
フルオロアルミノシリケートガラス粉末は、通常、ケイ素、アルミニウム、フッ素、リン、ナトリウム、ストロンチウムを含む。
フルオロアルミノシリケートガラス粉末中のケイ素の含有量は、酸化ケイ素(SiO)に換算した量で、通常、15~50質量%である。
フルオロアルミノシリケートガラス粉末中のアルミニウムの含有量は、酸化アルミニウム(Al)に換算した量で、通常、15~35質量%である。
フルオロアルミノシリケートガラス粉末中のフッ素(F)の含有量は、通常、1~30質量%である。
フルオロアルミノシリケートガラス粉末中のリンの含有量は、酸化リン(V)(P)に換算した量で、通常、0~10質量%である。
フルオロアルミノシリケートガラス粉末中のナトリウムの含有量は、酸化ナトリウム(NaO)に換算した量で、通常、0~15質量%である。
フルオロアルミノシリケートガラス粉末中のストロンチウムの含有量は、酸化ストロンチウム(SrO)に換算した量で、通常、0~40質量%である。
フルオロアルミノシリケートガラス粉末は、カルシウム、カリウム、ランタン等をさらに含んでいてもよい。
本実施形態の歯科用フルオロアルミノシリケートガラス粉末に対するフルオロアルミノシリケートガラス粉末の質量比は、0.3~4であることが好ましく、0.5~3であることがさらに好ましい。本実施形態の歯科用フルオロアルミノシリケートガラス粉末に対するフルオロアルミノシリケートガラス粉末の質量比が0.3以上であると、グラスアイオノマーセメントの硬化体の強度が向上し、4以下であると、グラスアイオノマーセメントの硬化体の抗菌効果、透明性及び歯質脱灰抑制効果が向上する。
粉液型のグラスアイオノマーセメントは、粉末成分と液成分を練和して使用する。
粉末成分と液成分を練和する際の、液成分に対する粉末成分の質量比(以下、粉液比という)は、1~5であることが好ましく、2.8~4.0であることがさらに好ましい。粉液比が1以上であると、グラスアイオノマーセメントの硬化体の圧縮強度が向上し、5以下であると、粉末成分と液成分を練和しやすくなる。
上記以外のグラスアイオノマーセメントとしては、本実施形態の歯科用ガラス粉末と、水又は(メタ)アクリレートを含む第1のペーストと、ポリカルボン酸系重合体と、水を含む第2のペーストを有する2ペースト型のグラスアイオノマーセメントが挙げられる。
2ペースト型のグラスアイオノマーセメントは、第1のペーストと第2のペーストを混合して使用する。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
<実施例1~6、比較例1~7>
酸化亜鉛(ZnO)、無水ケイ酸(SiO)、酸化アルミニウム(Al)、フッ化アルミニウム(AlF)、人造氷晶石(NaAlF)、フッ化カルシウム(CaF)、炭酸カルシウム(CaCO)、酸化リン(P)、酸化ホウ素(B)、フッ化ナトリウム(NaF)、フッ化ストロンチウム(SrF)、炭酸ストロンチウム(SrCO)、酸化ランタン(La)を所定の比率で配合した後、乳鉢を用いて、充分に混合撹拌し、原料組成物を得た。原料組成物を白金るつぼに入れた後、白金るつぼを電気炉内に設置した。電気炉を1450℃まで昇温し、原料組成物を溶融させて十分均質化した後、水中に流し出し、塊状のガラスを得た。アルミナ製のボールミルを用いて、塊状のガラスを4時間粉砕した後、120メッシュの篩を通過させ、ガラス粉末を得た。
次に、ガラス粉末の組成及び数平均粒子径を評価した。
<ガラス粉末の組成>
蛍光X線分析装置ZSX Primus II(リガク製)を用いて、ガラス粉末を分析し、組成を求めた。
<ガラス粉末の数平均粒子径>
レーザー回折散乱式粒度分布計LA-950(堀場製作所製)を用いて、ガラス粉末の数平均粒子径を測定した。
次に、ガラス粉末を有するグラスアイオノマーセメントの硬化体の抗菌効果、透明性及び歯質脱灰抑制効果を評価した。
<グラスアイオノマーセメントの練和物の作製>
ガラス粉末40質量%、フルオロシリケートガラス粉末60質量%を混合し、粉末成分を得た。ここで、フルオロシリケートガラス粉末は、組成がSiO(26.8質量%)、Al(23.9質量%)、F(14.3質量%)、SrO(33.0質量%)、P(1.4質量%)、NaO(0.6質量%)であり、数平均粒子径が7.6μmである。
ポリアクリル酸40質量%、水50質量%、クエン酸10質量%を混合し、液成分を得た。
粉液比2.8の割合で、粉末成分と液成分を練和し、グラスアイオノマーセメントの練和物を得た。
<抗菌効果>
直径10mm、厚さ2mmの型に、グラスアイオノマーセメントの練和物を充填した後、37℃、90%RHの環境下で1時間静置し、グラスアイオノマーセメントの練和物を硬化させ、硬化体を得た。次に、硬化体を型から取り出した後、10mLのブレインハートインフュージョン(BHI)培地中に24時間浸漬した。次に、BHI培地から硬化体を取り除いた後、OD540値が0.01となるようにストレプトコッカス・ミュータンス(S.mutans)を播種し、37℃で24時間培養した。次に、S.mutansを培養したBHI培地のOD540値を測定し、抗菌効果を評価した。
ここで、OD540値は、波長540nmの光の光学濃度を意味し、プレートリーダーSpectraMax M2(モレキュラーデバイスジャパン製)を用いて、測定した。
なお、抗菌効果の判定基準は、以下の通りである。ここで、OD540値が小さい程、抗菌効果が高くなる。
優:OD540値が0.10未満である場合
良:OD540値が0.10以上0.15未満である場合
不可:OD540値が0.15以上である場合
<透明性>
直径15mm、厚さ0.5mmの型にグラスアイオノマーセメントの練和物を充填した後、37℃、90%RHの環境下で1時間静置し、グラスアイオノマーセメントの練和物を硬化させ、硬化体を得た。次に、硬化体を型から取り出した後、測色計を用いて、白背景でのL値と、黒背景でのL値を測定した。次に、白背景でのL値と、黒背景でのL値の差(ΔL)を算出した。
なお、透明性の判定基準は、以下の通りである。ここで、ΔLが大きい程、透明性が高くなる。
優:ΔLが13以上である場合
良:ΔLが10以上13未満である場合
不可:ΔLが10未満である場合
<歯質脱灰抑制効果>
牛歯象牙質を注水下、耐水研磨紙#1200で研磨し、平坦にした研磨面に、直径が3mmの穴が開いているポリテトラフルオロエチレン製のシールを貼り付けた。次に、研磨面のうち、シールの穴に対応する面の半分にグラスアイオノマーセメントの練和物を塗布した後、37℃、100%RHの恒温恒湿槽に24時間放置し、グラスアイオノマーセメントの練和物を硬化させ、硬化体を形成した。
37℃の脱灰液(50mM酢酸、1.5mM塩化カルシウム、0.9mMリン酸二水素カリウム、pH4.5)に、硬化体が形成された牛歯象牙質を24時間浸漬した。このとき、研磨面のうち、シールの穴に対応する面の硬化体が形成されておらず、脱灰液が触れる面を試験面とした。
精密切断機を用いて、厚さが1mmとなるように、硬化体が形成された牛歯象牙質を切断し、試験体を得た。
X線撮影装置を用いて、試験体の試験面を撮影した後、画像処理ソフトを用いて、試験面の画像を解析して、ミネラルロス量を求め、歯質脱灰抑制効果を評価した。
なお、歯質脱灰抑制効果の判定基準は、以下の通りである。ここで、ミネラルロス量が小さい程、歯質脱灰抑制効果が高くなる。
優:ミネラルロス量が2300体積%・μm未満である場合
良:ミネラルロス量が2300体積%・μm以上2600体積%・μm未満である場合
不可:ミネラルロス量が2600体積%・μm以上である場合
次に、グラスアイオノマーセメントの練和物を塗布しなかった以外は、上記と同様にして、歯質脱灰抑制効果を評価したところ、ミネラルロス量は、4557体積%・μm以上であった。
表1に、グラスアイオノマーセメントの硬化体の抗菌効果、透明性及び歯質脱灰抑制効果の評価結果を示す。
Figure 2022029160000001
表1から、実施例1~6のガラス粉末を含む粉末成分を有するグラスアイオノマーセメントは、硬化体の抗菌効果、透明性及び歯質脱灰抑制効果が高いことがわかる。
これに対して、比較例1のガラス粉末は、亜鉛及びカルシウムを含まないため、比較例1のガラス粉末を含む粉末成分を有するグラスアイオノマーセメントは、硬化体の抗菌効果及び歯質脱灰抑制効果が低い。
比較例2のガラス粉末は、亜鉛を含まず、カルシウムの含有量が、酸化カルシウム(CaO)に換算した量で、0.1質量%であるため、比較例2のガラス粉末を含む粉末成分を有するグラスアイオノマーセメントは、硬化体の抗菌効果及び歯質脱灰抑制効果が低い。
比較例3のガラス粉末は、亜鉛の含有量が、酸化亜鉛(ZnO)に換算した量で、40.5質量%であるため、比較例3のガラス粉末を含む粉末成分を有するグラスアイオノマーセメントは、硬化体の透明性が低い。
比較例4のガラス粉末は、亜鉛の含有量が、酸化亜鉛(ZnO)に換算した量で、10.6質量%であるため、比較例4のガラス粉末を含む粉末成分を有するグラスアイオノマーセメントは、硬化体の抗菌効果が低い。
比較例5のガラス粉末は、カルシウムを含まないため、比較例5のガラス粉末を含む粉末成分を有するグラスアイオノマーセメントは、硬化体の歯質脱灰抑制効果が低い。
比較例6のガラス粉末は、アルミニウムを含まないため、比較例6のガラス粉末を含む粉末成分を有するグラスアイオノマーセメントは、硬化体の透明性が低い。
比較例7のガラス粉末は、フッ素を含まないため、比較例7のガラス粉末を含む粉末成分を有するグラスアイオノマーセメントは、硬化体の歯質脱灰抑制効果が低い。

Claims (6)

  1. 亜鉛、ケイ素、アルミニウム、カルシウム及びフッ素を含み、
    亜鉛の含有量が、酸化亜鉛(ZnO)に換算した量で、15~40質量%であり、
    ケイ素の含有量が、酸化ケイ素(SiO)に換算した量で、20~55質量%であり、
    アルミニウムの含有量が、酸化アルミニウム(Al)に換算した量で、6~20質量%であり、
    カルシウムの含有量が、酸化カルシウム(CaO)に換算した量で、1~13質量%であり、
    フッ素(F)の含有量が1~19質量%である、歯科用ガラス粉末。
  2. ホウ素をさらに含み、
    ホウ素の含有量が、酸化ホウ素(B)に換算した量で、0~15質量%である、請求項1に記載の歯科用ガラス粉末。
  3. リンをさらに含み、
    リンの含有量が、酸化リン(V)(P)に換算した量で、0~10質量%である、請求項1又は2に記載の歯科用ガラス粉末。
  4. ナトリウムをさらに含み、
    ナトリウムの含有量が、酸化ナトリウム(NaO)に換算した量で、0~10質量%である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の歯科用ガラス粉末。
  5. 歯科用組成物に用いられる、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の歯科用ガラス粉末。
  6. ガラス粉末を含む歯科用組成物であって、
    前記ガラス粉末は、亜鉛、ケイ素、アルミニウム、カルシウム及びフッ素を含み、亜鉛の含有量が、酸化亜鉛(ZnO)に換算した量で、15~40質量%であり、ケイ素の含有量が、酸化ケイ素(SiO)に換算した量で、20~55質量%であり、アルミニウムの含有量が、酸化アルミニウム(Al)に換算した量で、6~20質量%であり、カルシウムの含有量が、酸化カルシウム(CaO)に換算した量で、1~13質量%であり、フッ素(F)の含有量が1~19質量%である、歯科用組成物。
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