WO2015194184A1 - 伸縮性部材に接着された固形物を含む製品 - Google Patents

伸縮性部材に接着された固形物を含む製品 Download PDF

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rubber
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省次 中島
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株式会社ギンガム・ジャパン
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/063Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of rubber
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    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers

Definitions

  • the present invention relates to a product containing a solid material firmly bonded to an elastic member.
  • Patent Document 1 describes adhesion of a solid material to a member having a flexible planar shape such as cloth or leather. Patent Document 1 describes a method of bonding leather and crystal glass with sufficient strength and without deterioration of the appearance of the leather by an adhesive.
  • Patent Document 1 also does not describe adhesion of a solid substance to a stretchable member having high stretchability such as rubber.
  • an object of the present invention is to provide adhesion of a solid material to a stretchable member with sufficient adhesive strength.
  • the present invention provides a product including a stretchable member having an elongation of at least 200% and a solid material bonded to the stretchable member with a hot melt adhesive.
  • the solid matter is bonded to the stretchable member with an adhesive force of 2.5 ⁇ 10 6 Pa or more.
  • the solid material is bonded to the stretchable member with an adhesive force of 2.7 ⁇ 10 6 Pa or more.
  • the solid material is bonded to the stretchable member with an adhesive force of 3.0 ⁇ 10 6 Pa or more.
  • the solid material is bonded to the stretchable member with an adhesive force of 3.5 ⁇ 10 6 Pa or more.
  • the elongation of the elastic member when the solid material and the elastic member are peeled is 200% or more.
  • the stretchable member has a substantially circular cross section.
  • the elastic member has a cross-sectional diameter of about 3 to 10 mm.
  • the elastic member has a cross-sectional diameter of about 3-6 mm.
  • the elastic member has a cross-sectional diameter of about 4-5 mm.
  • the present invention includes at least two solids, the spacing between the solids being about 1-4 mm.
  • the spacing is about 1-2 mm.
  • the stretchable member is rubber
  • the solid is crystal glass.
  • a solid substance can be bonded to a stretchable member having high stretchability such as rubber with sufficient adhesive strength.
  • the adhesive strength is 2.5 ⁇ 10 6 Pa or more, more preferably 2.7 ⁇ 10 6 Pa or more, and further preferably 3.0 ⁇ 10 6 Pa or more. It is possible to provide adhesion between a stretchable member excellent in durability and a solid material with an adhesive force, particularly preferably an adhesive force of 3.5 ⁇ 10 6 Pa or more.
  • the stretchable member is a member having a substantially circular cross section and difficult to adhere to a solid material, the above high adhesive force can be provided.
  • the above high adhesive force can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic view showing adhesion of crystal glass of the present invention to rubber.
  • FIG. 2 is a schematic view showing adhesion of conventional crystal glass to rubber.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing measurement of peel strength.
  • FIG. 4 is a diagram showing the drop of crystal glass from rubber in a jungle test of a conventional product.
  • FIG. 5 is a diagram showing the results of the dematcher test of the product of the present invention.
  • FIG. 6A shows a state in which the rubber bonded with crystal glass is stretched.
  • FIG. 6B shows a state where the rubber bonded with crystal glass is not stretched.
  • the present invention provides adhesion with sufficient adhesion strength between a stretchable member having high stretchability and a solid material.
  • a stretchable member having high stretchability There are a lot of decorative items such as hairbands and bracelets in which a solid material for decoration is bonded to an elastic member having high elasticity such as rubber. The solid material did not have sufficient adhesive strength so as to be removed from the elastic member when the expansion and contraction were repeated.
  • the “stretchable member” refers to any member having an elongation of 200% or more.
  • elongation is an index that relatively indicates the degree of elongation without breaking when a constant tensile force is applied from a normal time when no tensile force is applied.
  • rubber means both natural and synthetic rubber compounds or a combination thereof.
  • solid matter refers to any member having a fixed shape that does not easily deform at room temperature.
  • adheresive refers to any substance that adheres a stretchable member and a solid material.
  • the “hot melt adhesive” refers to any adhesive that becomes liquid when heated and exhibits fluidity, and returns to a solid when cooled.
  • interval between solids refers to the minimum distance between one solid and another.
  • substantially circular means an arbitrary shape closed by a gentle curve, and is not limited to a perfect circle or an ellipse.
  • the “adhesive strength” between the elastic member and the solid material means that the solid material is adhered to the substantially central portion of the elastic member, the ends of the elastic member are fixed, and the room temperature (25 ° C. ) A tensile force (Pa) at which the solid material and the stretchable member peel when the solid material is pulled at a head speed of 300 mm / min in an atmosphere. See FIG.
  • the term “elongation of the elastic member at the time of peeling” between the solid material and the elastic member means that the solid material is bonded to the substantially central portion of the elastic member and both ends of the elastic member are fixed. And the elongation (%) of the elastic member when the solid is pulled at a head speed of 300 mm / min in a room temperature (25 ° C.) atmosphere and the solid and the elastic member are peeled off.
  • does not affect the solid or elastic member means that the solid or elastic member is not dissolved, modified or deteriorated, and does not change the physical characteristics of the solid or elastic member. That means.
  • the elastic member is an arbitrary member having an elongation of about 200% or more.
  • the elastic member of the present invention is about 210% or more, about 220% or more, about 230% or more, about 240% or more, about 250% or more, about 260% or more, about 270% or more, about 280%. As described above, it has an elongation of about 290% or more, about 300% or more, about 310% or more, about 320% or more, about 330% or more, about 340% or more, or about 350% or more.
  • the stretchable member of the present invention is rubber.
  • the stretchable member of the present invention may be covered with a stretchable coating layer or may not be covered.
  • the stretchable member of the present invention is rubber coated with a stretchable coating layer.
  • the covering layer may be any material as long as it can achieve the above-described elongation of the elastic member, but is preferably made of a polyamide-based resin (for example, nylon), more preferably a polyamide-based material. It is made of so-called wooly nylon, which is made of a resin (for example, nylon) fiber and has a wooly feel.
  • the rubber various synthetic rubbers and natural rubbers can be used.
  • butadiene rubber isoprene rubber, chloroprene rubber, styrene-butadiene rubber, isobutylene-isoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-gen copolymer, allyl rubber, silicone rubber, urethane rubber, ethylene-acetic acid And vinyl copolymers.
  • butadiene rubber isoprene rubber, chloroprene rubber, styrene-butadiene rubber, isobutylene-isoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-gen copolymer, allyl rubber, silicone rubber, urethane rubber, ethylene-acetic acid And vinyl copolymers.
  • a combination of two or more of these can also be used.
  • the stretchable member of the present invention is a member having a substantially circular cross section.
  • a sufficiently high adhesive force for example, 2 is applied to a stretchable member having a substantially circular cross section and a solid material (particularly, a surface having a substantially flat adhesive surface to the stretchable member).
  • Adhesive force of 5 ⁇ 10 6 Pa or more, more preferably 2.7 ⁇ 10 6 Pa or more, further preferably 3.0 ⁇ 10 6 Pa or more, and particularly preferably 3.5 ⁇ 10 6 Pa.
  • substantially circular shape in the present specification means an arbitrary shape closed by a gentle curve, and is not strictly limited to a perfect circle or an ellipse.
  • the diameter of the substantially circular elastic member of the present invention is typically from about 3 mm to about 10 mm, in a preferred embodiment from about 3 mm to about 6 mm, and in a more preferred embodiment from about 4 mm to about 5 mm. It is.
  • the solid material of the present invention may be any substance as long as it has a certain shape, but is in particular a crystal glass for decoration, jewelry, and the like.
  • the size of the solid material of the present invention is arbitrary, but generally it is a size that fits in a cube having a side of about 10 mm. Typically, the size is such that one side can fit in a cube of about 5 mm (for example, crystal glass having a diameter of about 1 to about 3 mm).
  • the adhesive surface with the stretchable member is substantially flat. It should be noted that the term “substantially flat” in this specification is not limited to a completely flat surface, but includes a gently curved surface as long as it is continuously connected.
  • the “diameter” of the bonding surface of the solid material of the present invention means the maximum length of two different points on the bonding surface.
  • the adhesive of the present invention is a hot melt adhesive.
  • the hot melt adhesive include an ethylene / vinyl acetate copolymer resin (EVA) adhesive, a polyethylene adhesive, a polyamide adhesive, a polyisobutylene adhesive, and a polyester adhesive.
  • EVA ethylene / vinyl acetate copolymer resin
  • the “adhesive strength” between the elastic member and the solid material means that the elastic material is fixed at two points between which the bonded solid material is sandwiched, and the solid material is used in an atmosphere at room temperature (25 ° C.). Is the tensile force (Pa) at which the solid material and the stretchable member are peeled when the wire is pulled at a head speed of 300 mm / min.
  • a solid substance is bonded to the substantially central portion of the stretchable member, and the ends of the stretchable member are respectively fixed (FIG. 3).
  • the solid matter is held by a jig, and the solid matter is pulled in the direction of arrow a in FIG. 3 at a speed of 300 mm / min in an atmosphere of 25 ° C., and the strength of the solid matter at the time of peeling from the stretchable member. Measure.
  • the solid material In order to market as a decorative product with a decorative solid material bonded, the solid material is bonded with sufficient adhesive strength to withstand repeated cleaning, friction due to contact with other members, collision with other members, etc. It is required to do. While not intending to be bound by theory, the inventors have shown that an adhesive strength of more than 2.5 ⁇ 10 6 Pa is at least preferred in order to market as a decorative article with a decorative solid bonded, It was considered that an adhesive strength of 2.7 ⁇ 10 6 Pa or 3.0 ⁇ 10 6 Pa or more was more preferable. However, in the adhesion of the solid material to the stretchable member, the adhesive surface itself of the stretchable member expands and contracts, so it is difficult to achieve these adhesive forces.
  • the cross section of the elastic member is circular, the solid matter is more easily peeled off, and it has been more difficult to achieve these adhesive forces.
  • the cross section of the elastic member is circular, the solid matter is more easily peeled off, and it has been more difficult to achieve these adhesive forces.
  • a solid substance can be bonded to a stretchable member having high stretchability such as rubber with sufficient adhesive strength.
  • the adhesive strength is 2.5 ⁇ 10 6 Pa or more, more preferably 2.7 ⁇ 10 6 Pa or more, and further preferably 3.0 ⁇ 10 6 Pa or more.
  • Adhesion between a stretchable member excellent in durability and a solid material with an adhesive force, particularly preferably an adhesive force of 3.5 ⁇ 10 6 Pa or more is provided. More specifically, according to the present invention, 2.5 ⁇ 10 6 Pa or more, 2.6 ⁇ 10 6 Pa or more, 2.7 ⁇ 10 6 Pa or more, 2.8 ⁇ 10 6 Pa or more, 2.
  • the stretchable member is a member having a substantially circular cross section and difficult to adhere to a solid material, the above high adhesive force is provided.
  • the above-mentioned high adhesive strength is provided even when a plurality of solid materials are bonded to the elastic member at intervals of a small distance of about 1 to 4 mm.
  • FIG. 1 The manufacturing method of the product of the present invention is shown in FIG.
  • crystal glass is illustrated as a solid material
  • a synthetic rubber having a substantially circular cross section and an elongation of 280% is illustrated as an elastic member.
  • the internal temperature is heated above the melting point of the hot melt adhesive while pressing the solid material against the elastic member with a nozzle.
  • This heating may be any temperature as long as the hot melt adhesive melts and does not affect the rubber or crystal glass, but is generally about 130 ° C. to about 200 ° C., more typically. Specifically, it is about 150 ° C. to about 180 ° C.
  • the pressing force of the solid material on the elastic member during heating may be any force that positions the solid material at a desired position of the elastic member and does not damage the solid material or the elastic member.
  • the heating time may be an arbitrary time during which sufficient melting of the hot melt adhesive is achieved and the solid material and the stretchable member are not affected.
  • the heating time is typically within about 10 seconds, more typically from about 2 to about 5 seconds.
  • the hot melt adhesive is solidified by rapidly cooling while pressing the solid material against the stretchable member with a nozzle.
  • the pressing of the solid material can be performed by any means capable of pressing the solid material against the stretchable member in an appropriate direction and with an intended pressure. Examples of this means include a nozzle and a jig. Examples include, but are not limited to, gripping, air blowing, and air suction.
  • the pressing of the solid elastic member during cooling is preferably performed with a force of about 2 kgf / cm 2 to about 10 kgf / cm 2 , typically with a force of about 5 kgf / cm 2. .
  • the cooling described above can be performed at any temperature and time that can rapidly solidify the molten hot melt adhesive and that does not affect the solid or the stretchable member.
  • the heating step of FIG. 1 (B) to the cooling step of FIG. 1 (C) is within about 2 seconds, preferably within about 1 second, more preferably about 0. Transfer in 5 seconds.
  • Example 1 Adhesion of solid matter to elastic member
  • a crystal glass 10 is disposed at the center of an elongated rubber 11, and the crystal glass 10 is bonded to the rubber 11 with a hot melt adhesive 13.
  • the crystal glass 10 had a bottom diameter of about 5 mm.
  • This rubber 11 was a synthetic rubber having a substantially circular cross section with a diameter of about 5 mm, and the elongation was 280%.
  • the adhesive may be any hot melt adhesive, but in this example, a high density polyethylene adhesive having a melting point of about 130 ° C. was used.
  • the crystal glass 10 with the hot melt adhesive 13 applied to the bottom was pressed against the rubber 11 with a nozzle 12. At this stage, the hot melt adhesive 13 is in a solidified state.
  • the hot melt adhesive 13 was solidified by rapidly cooling while pressing the crystal glass 10 against the rubber 11 at about 5 kgf / cm 2 with the nozzle 12. .
  • Example 1 As in Example 1, crystal glass and rubber were used to bond the crystal glass to the rubber.
  • This rubber was a synthetic rubber having a diameter of about 5 mm and a substantially circular cross section, and the elongation was 280%.
  • the hot melt adhesive is applied by applying ultrasonic vibration while pressing the crystal glass having the hot melt adhesive applied to the bottom surface against the rubber. Crystal glass was bonded to rubber by melting and then solidifying the hot melt adhesive at room temperature.
  • the specifications of this ultrasonic vibration device were an input voltage of 200 V, an input current of 15 A, an output power of 1200 W, and a vibration frequency of 19.15 kHz.
  • Example 2 As in Example 1, crystal glass and rubber were used to bond the crystal glass to the rubber.
  • This rubber was a synthetic rubber having a diameter of about 5 mm and a substantially circular cross section, and the elongation was 280%.
  • the crystal glass was pressed against the rubber using a plate member for pressurization instead of the nozzle.
  • the crystal glass 20 having the bottom surface coated with the hot melt adhesive 23 was pressed against the rubber 21 with the nozzle 22. At this stage, the hot melt adhesive 23 is solidified.
  • the crystal glass 20 was pressed against the rubber 21 by the pressing plate member 22, it was placed in the heater 15 heated to an internal temperature of 150 to 180 ° C. for about 2 to 5 seconds. .
  • the hot melt adhesive 23 was heated to 150 ° C. to 180 ° C. and melted between the crystal glass 20 and the rubber 21.
  • the hot melt adhesive 23 is rapidly cooled while pressing the crystal glass 20 against the rubber 21 at about 5 kgf / cm 2 with the pressing plate-like member 22. Solidified.
  • the product in which the crystal glass of Comparative Example 2 was bonded to rubber had a beautiful appearance as in Example 1 with no trace of adhesive visible from the outside.
  • Example 2 peel strength test The products obtained in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were each subjected to a peel strength test in order to examine the adhesive strength of crystal glass to rubber. The peel strength test was conducted at the Consumer Science Research Institute (Osaka, Japan). The test was conducted on the four products obtained in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2, respectively.
  • the crystal glass was pulled from the rubber using a tensile tester, and the peel strength at the time of peeling was measured.
  • the rubber was folded in two with the crystal glass as the apex, and the lower part was fixed in a state where 4 cm sandwiching the rubber was exposed (FIG. 3).
  • gum was hold
  • the test was conducted on the four products obtained in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2, respectively.
  • the product of Example 1 had a peel strength of about 190% with respect to the product of Comparative Example 1, and also had a peel strength of about 150% with respect to the product of Comparative Example 2. .
  • Solid material such as crystal glass can be bonded with such a high adhesive force to rubber that has high stretchability and a generally circular cross section, and is generally considered difficult to bond. It was not known in the field and was unexpected.
  • Example 1 since the solid was pressurized with the nozzle, the solid does not move on the stretchable member having a substantially circular cross section, and the intended pressure is applied to the solid in an appropriate direction.
  • Comparative Example 2 since the solid material was pressed with the plate-shaped member, the solid material moved on the elastic member having a substantially circular cross section, and the pressure on the solid material was applied from various directions. Is considered not to have been granted. Although not intended to be bound by theory, it is believed that this difference resulted in a difference in adhesion.
  • any means that can apply the intended pressure to the solid in an appropriate direction for example, gripping with the jig and pressurizing.
  • the high adhesive force of the present invention can be achieved by blowing air or sucking with air).
  • Example 3 (Example 3 Jungle test)
  • the products obtained in Example 1 and Comparative Example 2 were further tested for examining the state of adhesion between rubber and crystal glass.
  • the jungle test was also conducted at the Consumer Science Research Institute (Osaka, Japan).
  • the product of Comparative Example 1 was not further tested because the strength was clearly low in the peel strength test.
  • the product used in this example was a crystal glass with 33 pieces attached to rubber at intervals of about 1.3 mm.
  • FIG. 4A shows the results of one sample for 2 days, 4 days, and 6 days, respectively.
  • Example 4 Dematcher Test The product of Example 1 treated for 2 days, 4 days, and 6 days in Example 3 was further repeatedly stretched using a dematcher tester. The dematcher test was also conducted at the Consumer Science Research Institute (Osaka, Japan). The distance between the chucks was 11 cm, the elongation was 60%, and the number of times was 5000 times. It was confirmed that the crystal glass was not dropped even at the time of 1000 times and 3000 times.
  • a solid substance can be bonded to a stretchable member having a high stretchability such as rubber with a sufficient adhesive strength.
  • the adhesive strength is 2.5 ⁇ 10 6 Pa or more, more preferably 2.7 ⁇ 10 6 Pa or more, and further preferably 3.0 ⁇ 10 6 Pa or more. Adhesion between a stretchable member excellent in durability and a solid material with an adhesive force, particularly preferably an adhesive force of 3.5 ⁇ 10 6 Pa or more is provided.
  • the stretchable member is a member having a substantially circular cross section and difficult to adhere to a solid material, the above high adhesive force is provided.
  • the above-mentioned high adhesive strength is provided even when a plurality of solid materials are bonded to the elastic member at intervals of a small distance of about 1 to 4 mm.
  • the solid matter is bonded to the stretchable member with strong adhesive strength, even if the stretchable member is stretched, the adhesive surface of the solid matter does not change, and the portion becomes thin by stretching of the stretchable member
  • the bonded portion of the solid material does not become thin, and as a result, it looks like a node (see FIG. 6A in which rubber with crystal glass bonded is elongated and FIG. 6B in which it is not elongated).
  • the present invention can provide a sufficient adhesive strength in which a solid material is not easily detached from a stretchable member in adhering a decorative solid material to a stretchable member having high stretchability such as rubber. . Therefore, it is useful in the manufacture of a decorative product in which a decorative solid material is bonded to a stretchable member having high stretchability such as rubber, such as a hair band or a bracelet.

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Abstract

本発明は、十分な接着強度での固形物の伸縮性部材への接着を提供する。本発明は、具体的には、少なくとも200%の伸度を有する伸縮性部材と、該伸縮性部材にホットメルト接着剤で接着された固形物とを含む製品を提供する。具体的には、本発明によれば、2.5×10Pa以上の接着力、より好ましくは2.7×10Pa以上の接着力、さらに好ましくは3.0×10Pa以上の接着力、特に好ましくは3.5×10Pa以上の接着力での、耐用性に優れた伸縮性部材と固形物との接着が提供される。

Description

伸縮性部材に接着された固形物を含む製品
 本発明は、伸縮性部材に強固に接着された固形物を含む製品に関する。
 装飾用の固形物を製品の表面に接着した装飾品は多数存在する。この接着においては、使用に耐えるだけの接着強度があることや、装飾品としての意匠性を損なわないように接着箇所が外部から見えないことなどが要求される。
 特許文献1は、布や皮革等の柔軟な平面形状を有する部材への、固形物の接着を記載する。特許文献1においては、皮革とクリスタルガラスとを十分な強度で、かつ接着剤による皮革の外観の劣化なく接着する方法を記載する。
 ところで、ヘアバンドやブレスレット等の装飾品において、ゴムのような高い伸縮性を有する伸縮性部材に、装飾用の固形物を接着させた装飾品が多数市販されている。しかしながら、装飾用の固形物を接着させた装飾品として市販するためには、繰り返しの洗浄、他の部材との接触による摩擦、他の部材との衝突等に十分に耐え得る接着力で固形物を接着することが求められる。理論に束縛されることを意図しないが、本発明者らは、2.5×10Paを超える接着力が、装飾用の固形物を接着させた装飾品として市販するために少なくとも好ましく、それを超えて2.7×10Pa、または3.0×10Pa以上の接着力がさらに好ましいと考えていた。
 しかしながら、伸縮性部材への固形物の接着においては、伸縮性部材における接着面自体が伸縮してしまうことから、これらの接着力を達成することは困難であった。さらに、伸縮性部材の断面が円形の場合、より固形物が剥がれやすくなり、これらの接着力を達成することはさらに困難であった。その結果、現在の市販品はいずれも、固形物の伸縮性部材への接着強度は十分なものではなく、満足できる耐用性のものではなかった。特許文献1にも、ゴムのような高い伸縮性を有する伸縮性部材への固形物の接着は記載されていなかった。
特開2002-249729号公報
 したがって、本発明は、十分な接着強度での固形物の伸縮性部材への接着を提供することを課題とする。
 本発明者らは、高い伸縮性を有する伸縮性部材に、十分な接着強度で固形物を接着できることを予想外に発見し、上記課題を解決した。本発明によれば、2.5×10Pa以上の接着力、より好ましくは2.7×10Pa以上の接着力、さらに好ましくは3.0×10Pa以上の接着力、特に好ましくは3.5×10Pa以上の接着力という、耐用性に優れた伸縮性部材と固形物との接着が提供される。
 上記の接着力は、略円形の断面を有し、かつ接着面が平面とはならない伸縮性部材に対しても達成される点が予想外であった。
 1つの局面において、本発明は、少なくとも200%の伸度を有する伸縮性部材と、その伸縮性部材にホットメルト接着剤で接着された固形物とを含む製品を提供する。
 1つの実施形態において、上記固形物は、2.5×10Pa以上の接着力で上記伸縮性部材に接着される。
 別の実施形態において、上記固形物は、2.7×10Pa以上の接着力で上記伸縮性部材に接着される。
 なお別の実施形態において、上記固形物は、3.0×10Pa以上の接着力で上記伸縮性部材に接着される。
 さらに別の実施形態において、上記固形物は、3.5×10Pa以上の接着力で前記伸縮性部材に接着される。
 1つの実施形態において、上記固形物と上記伸縮性部材の剥離時の、その伸縮性部材の伸度は200%以上である。
 1つの実施形態において、上記伸縮性部材の断面は略円形である。
 1つの実施形態において、上記伸縮性部材の断面の直径は約3~10mmである。
 別つの実施形態において、上記伸縮性部材の断面の直径は約3~6mmである。
 別つの実施形態において、上記伸縮性部材の断面の直径は約4~5mmである。
 1つの実施形態において、本発明は、少なくとも2つの固形物を含み、その固形物間の間隔は約1~4mmである。
 別の実施形態において、上記間隔が約1~2mmである。
 1つの実施形態において、上記伸縮性部材はゴムである。
 1つの実施形態において、上記固形物はクリスタルガラスである。
 本発明によれば、十分な接着強度で固形物をゴムのような高い伸縮性を有する伸縮性部材に接着することができる。具体的には、本発明によれば、2.5×10Pa以上の接着力、より好ましくは2.7×10Pa以上の接着力、さらに好ましくは3.0×10Pa以上の接着力、特に好ましくは3.5×10Pa以上の接着力での、耐用性に優れた伸縮性部材と固形物との接着が提供され得る。
 また、伸縮性部材が、断面略円形のような固形物の接着が困難な部材であっても、上記の高い接着力が提供され得る。
 さらに、または代替的に、伸縮性部材に固形物を約1~4mm程度の小さな距離の間隔で複数接着した場合でも、上記の高い接着力が提供され得る。
図1は、本発明のクリスタルガラスのゴムへの接着を示す模式図である。 図2は、従来のクリスタルガラスのゴムへの接着を示す模式図である。 図3は、剥離強度を測定を示す模式図である。 図4は、従来の製品のジャングルテストにおける、クリスタルガラスのゴムからの脱落を示す図である。 図5は、本発明の製品のデマッチャ試験の結果を示す図である。 図6Aは、クリスタルガラスを接着したゴムを伸長した状態を示す。 図6Bは、クリスタルガラスを接着したゴムを伸長していない状態を示す。
 以下に本発明を、必要に応じて、添付の図面を参照して例示の実施例により説明する。本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書(定義を含めて)が優先する。
 以下に提供される実施形態は、本発明のよりよい理解のために提供されるものであり、本発明の範囲は以下の記載に限定されるべきではない。本明細書中の記載を参酌して、本発明の範囲内で適宜改変を行なうことができることは、当業者に明らかである。
 本発明は、高い伸縮性を有する伸縮性部材と固形物との十分な接着強度での接着を提供する。ヘアバンドやブレスレット等の装飾品において、ゴムのような高い伸縮性を有する伸縮性部材に、装飾用の固形物を接着させた装飾品は多数市販されているが、現在の市販品はいずれも、伸縮を繰り返すと固形物は伸縮性部材から外れてしまうような、十分な接着強度を有するものではなかった。
 (定義)
 本明細書において「伸縮性部材」とは、200%以上の伸度を有する任意の部材をいう。
 本明細書において「伸度」とは、引っ張り力を与えない平常時から一定の引っ張り力を与えた時の、破断せずに伸びる度合いを相対的に示す指標である。
 本明細書において「ゴム」とは、天然および合成の両方のゴム化合物またはそれらの組み合わせを意味する。
 本明細書において「固形物」とは、室温下で容易に変形しない固定形状を有する任意の部材をいう。
 本明細書において「接着剤」とは、伸縮性部材と固形物とを接着する任意の物質をいう。
 本明細書において「ホットメルト接着剤」とは、加熱することにより液状となり流動性を示し、冷却すると固体に戻る任意の接着剤をいう。
 本明細書において「固形物間の間隔」とは、ある固形物と別の固形物との間の最小の距離をいう。
 本明細書において「略円形」とは、緩やかな曲線により閉じられた任意の形状をいい、真円や楕円に限定されない。
 本明細書において、伸縮性部材と固形物との「接着力」とは、伸縮性部材のほぼ中央部に固形物を接着し、この伸縮性部材の端部をそれぞれ固定し、室温(25℃)雰囲気下でその固形物をヘッドスピード300mm/分で引っ張ったときの、上記固形物と上記伸縮性部材とが剥離する引張力(Pa)をいう。図3を参照のこと。
 本明細書において、固形物と伸縮性部材の「剥離時の伸縮性部材の伸度」とは、伸縮性部材のほぼ中央部に固形物を接着し、この伸縮性部材の両端部をそれぞれ固定し、室温(25℃)雰囲気下でその固形物をヘッドスピード300mm/分で引っ張り、上記固形物と上記伸縮性部材とが剥離したときの伸縮性部材の伸度(%)をいう。
 本明細書において、「固形物や伸縮性部材に影響しない」とは、固形物または伸縮性部材を溶解も、変性も、または劣化もせず、固形物または伸縮性部材の物理的特性を変更しないことをいう。
 本明細書における「約」とは、後に続く数字の±10%の範囲内をいう。
 (伸縮性部材)
 本発明において、伸縮性部材は、約200%以上の伸度を有する任意の部材である。好ましい実施形態において、本発明の伸縮性部材は約210%以上、約220%以上、約230%以上、約240%以上、約250%以上、約260%以上、約270%以上、約280%以上、約290%以上、約300%以上、約310%以上、約320%以上、約330%以上、約340%以上または約350%以上の伸度を有する。
 好ましい実施形態において、本発明の伸縮性部材はゴムである。
 本発明の伸縮性部材は、伸縮性の被覆層で被覆されていてもよいし、被覆されていなくてもよい。好ましい実施形態において、本発明の伸縮性部材は、伸縮性の被覆層で被覆されたゴムである。この被覆層は、伸縮性部材の上記伸度を達成できるものであればどのようなものであってもよいが、好ましくはポリアミド系樹脂(例えば、ナイロン)製であり、より好ましくは、ポリアミド系樹脂(例えば、ナイロン)の繊維を加工して羊毛のような感触をもたせた、いわゆるウーリーナイロンと呼ばれる繊維製である。
 上記ゴムとしては、各種合成ゴムや天然ゴムを使用することができる。例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、スチレンーブタジエンゴム、イソブチレンーイソプレンゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、エチレンープロピレン・コポリマー、エチレンープロピレンージェン・コポリマー、アルリルゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エチレンー酢酸ビニル・コポリマー等が挙げられる。これらを2種以上組み合わせたものも使用することができる。
 ある実施形態において、本発明の伸縮性部材は、その断面が略円形の部材である。断面が略円形の部材に、固形物(特に、伸縮性部材との接着面が平面であるようなもの)を接着する際に高い接着強度を提供することができるとは、本願発明以前には知られていなかった。したがって、本願発明は、断面が略円形の伸縮性部材に、固形物(特に、伸縮性部材との接着面が実質的に平面であるようなもの)を、十分に高い接着力(例えば、2.5×10Pa以上の接着力、より好ましくは2.7×10Pa以上の接着力、さらに好ましくは3.0×10Pa以上の接着力、特に好ましくは3.5×10Pa以上の接着力)で接着することを可能にした点が顕著であり、予想外であった。なお、本明細書における略円形とは、緩やかな曲線により閉じられた任意の形状をいい、真円や楕円に厳密に限定されるものでない点に留意されたい。
 本発明の断面が略円形の伸縮性部材の直径は、代表的には約3mm~約10mmであり、好ましい実施形態では、約3mm~約6mmであり、より好ましい実施形態では約4mm~約5mmである。
 (固形物)
 本発明の固形物は、一定の形状を有するものであれば任意の物質であってよいが、特には装飾用のクリスタルガラス、宝石等である。
 本発明の固形物の大きさは任意であるが、一般には一辺が約10mmの立方体に収まる程度の大きさである。典型的には、一辺が約5mmの立方体に収まる程度の大きさ(例えば直径約1~約3mm程度のクリスタルガラス)である。
 1つの実施形態において、本発明の固形物においては、伸縮性部材との接着面が実質的に平面である。なお、本明細書における「実質的に平面」とは、全くの平坦面に限られず、連続的に連なっていれば緩やかな曲面をも包含するものである点に留意されたい。
 本発明の固形物の接着面の「直径」とは、接着面における異なる二点の最大の長さをいう。
 (接着剤)
 本発明の接着剤はホットメルト接着剤である。ホットメルト接着剤としては、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)系接着剤、ポリエチレン系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイソブチレン系接着剤、ポリエステル系接着剤などがあげられる。
 (接着力)
 本明細書において、伸縮性部材と固形物との「接着力」とは、接着された固形物を挟む2点において伸縮性部材を固定し、室温(25℃)の雰囲気下において、上記固形物をヘッドスピード300mm/分で引っ張ったときの、上記固形物と上記伸縮性部材とが剥離する引張力(Pa)をいう。
 具体的には、伸縮性部材のほぼ中央部に固形物を接着し、この伸縮性部材の端部をそれぞれ固定する(図3)。そして、固形物を治具で保持し、25℃の雰囲気下において、300mm/分の速度でその固形物を図3の矢印aの方向へ引張り、固形物の伸縮性部材からの剥離時の強度を測定する。
 装飾用の固形物を接着させた装飾品として市販するためには、繰り返しの洗浄、他の部材との接触による摩擦、他の部材との衝突等に十分に耐え得る接着力で固形物を接着することが求められる。理論に束縛されることを意図しないが、本発明者らは、2.5×10Paを超える接着力が、装飾用の固形物を接着させた装飾品として市販するために少なくとも好ましく、それを超えて2.7×10Pa、または3.0×10Pa以上の接着力がさらに好ましいと考えていた。しかしながら、伸縮性部材への固形物の接着においては、伸縮性部材における接着面自体が伸縮してしまうことから、これらの接着力を達成することは困難であった。さらに、伸縮性部材の断面が円形の場合、より固形物が剥がれやすくなり、これらの接着力を達成することはさらに困難であった。または、伸縮性部材に固形物を1~4mm程度の小さな距離の間隔で複数接着する場合にも、これらの接着力を達成することは困難であった。
 本発明によれば、十分な接着強度で固形物をゴムのような高い伸縮性を有する伸縮性部材に接着することができる。具体的には、本発明によれば、2.5×10Pa以上の接着力、より好ましくは2.7×10Pa以上の接着力、さらに好ましくは3.0×10Pa以上の接着力、特に好ましくは3.5×10Pa以上の接着力での、耐用性に優れた伸縮性部材と固形物との接着が提供される。より具体的には、本発明によれば、2.5×10Pa以上、2.6×10Pa以上、2.7×10Pa以上、2.8×10Pa以上、2.9×10Pa以上、3.0×10Pa以上、3.1×10Pa以上、3.2×10Pa以上、3.3×10Pa以上、3.4×10Pa以上または3.5×10Pa以上の接着力での、耐用性に優れた伸縮性部材と固形物との接着が提供される。
 また、伸縮性部材が、断面略円形のような固形物の接着が困難な部材であっても、上記の高い接着力が提供される。
 さらに、または代替的に、伸縮性部材に固形物を1~4mm程度の小さな距離の間隔で複数接着した場合でも、上記の高い接着力が提供される。
 (製造方法)
 本発明の製品の製造方法を図1に示す。なお、図1においては、固形物としてクリスタルガラスを、伸縮性部材として断面が略円形で伸度が280%の合成ゴムを例として記載している。
 固形物の底面にホットメルト接着剤を塗布する。図1(A)に示すように、底面にホットメルト接着剤が塗布された固形物を、伸縮性部材にノズルを用いて押圧する。この段階ではホットメルト接着剤は固化しており、固形物と伸縮性部材とは接着されない。
 図1(B)に示すように、固形物をノズルで伸縮性部材に対して押圧しながら、内部温度をホットメルト接着剤の融点以上に加熱する。
 この加熱は、ホットメルト接着剤が溶融し、かつゴムやクリスタルガラスに影響しない温度であればどのようなものであってもよいが、一般的には、約130℃~約200℃、より代表的には約150℃~約180℃である。
 加熱時の固形物の伸縮性部材に対する押圧の力は、固形物を伸縮性部材の所望の位置に位置決めし、かつ固形物や伸縮性部材を破損させない任意の力であってよい。
 上記加熱の時間は、ホットメルト接着剤の十分な溶融が達成され、かつ固形物や伸縮性部材に影響しない任意の時間であってよい。加熱時間は、代表的には約10秒以内であり、より代表的には約2~約5秒である。
 続いて、図1(C)に示すように、ノズルで固形物を伸縮性部材に対して押圧しながら、急速に冷却してホットメルト接着剤を固化させる。ここで、固形物の押圧は、固形物を適切な方向かつ意図した圧力で伸縮性部材に押圧することができる任意の手段によって行うことができ、この手段としては、例えば、ノズル、冶具での把持、エアーの吹付またはエアーによる吸引等が挙げられるが、これらに限定されない。
 冷却時の固形物の伸縮性部材の押圧は、好ましくは、約2kg重/cm~約10kg重/cmの力で行われ、代表的には約5kg重/cmの力で行われる。
 上記の冷却は、溶融したホットメルト接着剤を急速に固化させることが可能であり、かつ固形物や伸縮性部材に影響しない任意の温度および時間で行うことができる。
 常温環境下ではホットメルト接着剤の温度は急速に下がる。本発明においては、加圧した状態でホットメルト接着剤を固化させることが重要であり、加圧前に冷却が始まっては接着強度が弱くなる。したがって、十分な接着強度を確保するために、図1(B)の加熱ステップから図1(C)の冷却ステップには約2秒以内、好ましくは約1秒以内に、より好ましくは約0.5秒で移送する。
 (他の実施形態)
 以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したのではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
 (実施例1 固形物の伸縮性部材への接着)
 図1に示すように、細長いゴム11の中央部にクリスタルガラス10を配置し、このクリスタルガラス10をホットメルト接着剤13でゴム11に接着した。
 クリスタルガラス10は、底面の直径が約5mmのものであった。このゴム11は直径約5mmの断面が略円形の合成ゴムであり、伸度は280%であった。接着剤は任意のホットメルト接着剤であってよいが、本実施例では融点が約130℃の高密度ポリエチレン系接着剤を用いた。
 図1(A)に示すように、底面にホットメルト接着剤13が塗布されたクリスタルガラス10を、ゴム11にノズル12で押圧した。この段階ではホットメルト接着剤13は固化している状態である。
 図1(B)に示すように、クリスタルガラス10をノズル12でゴム11に対して押圧しながら、内部温度150~180℃に加熱したヒーター15内に約2~5秒間入れた。これにより、ホットメルト接着剤13は150℃~180℃に加熱され、クリスタルガラス10とゴム11との間で溶融した。
 続いて、図1(C)に示すように、ノズル12でクリスタルガラス10をゴム11に対して約5kg重/cmで押圧しながら、急速に冷却してホットメルト接着剤13を固化させた。なお、図1(B)のステップ終了後約1秒以内に図1(C)のステップに移行することが好ましい。
 上記のようにして、クリスタルガラスがゴムに接着された製品を得た。接着後のクリスタルガラスおよびゴムは、外部から接着の跡がまったく見えず、美しい外観を有した。
 (比較例1)
 実施例1と同様に、クリスタルガラスおよびゴムを使用して、クリスタルガラスをゴムに接着した。このゴムは直径約5mmの断面が略円形の合成ゴムであり、伸度は280%であった。
 比較例1においては、当該分野で一般的に行われているように、底面にホットメルト接着剤が塗布されたクリスタルガラスをゴムに押圧しながら、超音波振動を与えることによってホットメルト接着剤を溶融させ、その後ホットメルト接着剤を常温で固化させることによって、クリスタルガラスをゴムに接着した。この超音波振動装置の仕様は、入力電圧が200V、入力電流が15A、出力電力が1200W、振動周波数が19.15kHzであった。
 比較例1のクリスタルガラスがゴムに接着された製品では、接着剤がクリスタルガラス底面からはみ出し、外部から接着の跡が視認されてしまい、実施例1の製品と比較して外観が損なわれていた。
 (比較例2)
 実施例1と同様に、クリスタルガラスおよびゴムを使用して、クリスタルガラスをゴムに接着した。このゴムは直径約5mmの断面が略円形の合成ゴムであり、伸度は280%であった。
 しかしながら、本比較例では、実施例1とは異なり、クリスタルガラスのゴムへの押圧を、ノズルではなく加圧用板状部材を用いて行った。
 図2(A)に示すように、底面にホットメルト接着剤23が塗布されたクリスタルガラス20を、ゴム21にノズル22で押圧した。この段階ではホットメルト接着剤23は固化している状態である。
 図2(B)に示すように、クリスタルガラス20を加圧用板状部材22でゴム21に対して押圧しながら、内部温度150~180℃に加熱したヒーター15内に約2~5秒間入れた。これにより、ホットメルト接着剤23は150℃~180℃に加熱され、クリスタルガラス20とゴム21との間で溶融した。
 続いて、図2(C)に示すように、加圧用板状部材22でクリスタルガラス20をゴム21に対して約5kg重/cmで押圧しながら、急速に冷却してホットメルト接着剤23を固化させた。
 比較例2のクリスタルガラスがゴムに接着された製品では、実施例1と同様に、外部から接着剤の跡が視認されず、美しい外観を有した。
 (実施例2 剥離強度試験)
 実施例1、比較例1および比較例2においてそれぞれ得られた製品について、クリスタルガラスのゴムへの接着強度を調べるために、剥離強度試験を行った。剥離強度試験は、株式会社消費科学研究所(日本、大阪)において行った。試験は、実施例1、比較例1および比較例2においてそれぞれ得られた4つの製品について行った。
 具体的には、図3に示すように、引張試験機を用いてゴムからクリスタルガラスを引張り、剥離時の剥離強度を測定した。クリスタルガラスを頂点としてゴムを2つ折りにし、ゴムを挟む4cmを露出させた状態で下部を固定した(図3)。そして、ゴムを保持し、25℃の雰囲気下で300mm/分の速度でその固形物を図3の矢印aの方向へ引張り、クリスタルガラスのゴムからの剥離時の強度を測定した。試験は、実施例1、比較例1および比較例2においてそれぞれ得られた4つの製品について行った。
 以下に試験結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

*比較例2の「8N」の結果については、接着時のミスであると考えられるため、平均値の算出および以下の結果の考察から除外した。
 クリスタルガラスとゴムとの接着面、すなわちクリスタルガラスの底面は直径約5mmの略円形であるので、その面積は約2.0×10-5である。
 したがって、上記の試験結果を剥離強度(Pa=N/m)に変換すると、以下のようになる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

 以上の結果から、実施例1の製品では、比較例1および比較例2と比較して顕著に強くクリスタルガラスがゴムに接着されていることが明らかになった。具体的には、実施例1の製品は、比較例1の製品に対して、約190%の剥離強度を有し、比較例2の製品に対しても、約150%の剥離強度を有した。
 高い伸縮性を有し、かつ断面が略円形と、一般的には接着が困難であると考えられるゴムに、クリスタルガラスのような固形物がこのように高い接着力で接着できるとは、当該分野でも知られておらず、予想外であった。
 実施例1においては固形物をノズルで加圧したため、固形物が断面略円形の伸縮性部材上で移動することなく、かつ意図した圧力が適切な方向で固形物に付与される。他方、比較例2においては固形物を板状部材で加圧したため、固形物が断面略円形の伸縮性部材上で移動したり、かつ固形物への圧力が種々の方向からかかり、意図した圧力が付与されなかったと考えられる。理論に束縛されることを意図しないが、この相違により、接着力に差が生じたものと考えられる。
 したがって、実施例1のようにノズルで固形物を加圧する場合だけでなく、固形物に、適切な方向で意図した圧力を付与することができる任意の手段(例えば、冶具で把持して加圧する、エアーを吹付ける、またはエアーによって吸引する)によって、本願発明の高い接着力が達成できる。
 (実施例3 ジャングルテスト)
 実施例1および比較例2で得られた製品について、さらにゴムとクリスタルガラスとの接着の状態を調べるための試験を行った。ジャングルテストも、株式会社消費科学研究所(日本、大阪)において行った。比較例1の製品については、上記剥離強度試験において明らかに強度が低かったため、さらなる試験は行わなかった。なお、本実施例で用いた製品はクリスタルガラスをゴムに約1.3mm間隔で33個付したものであった。
 リン酸二ナトリウム40g、塩化ナトリウム40g、酢酸25g、および蒸留水895gの組成の人工汗液をデシケーターに入れ、上部から実施例1および比較例2の製品を吊り下げて、デシケーターを密閉した状態(湿度95%以上)で温度70℃の恒温機に入れて、2日間、4日間、および6日間それぞれ曝露した後に、水洗いおよび乾燥を行った。それぞれ2サンプルずつをテストに供した。
 実施例1の製品については、2日間、4日間、および6日間のいずれの処理期間のものに対しても、クリスタルガラスのゴムからの脱落は見られなかった(図示せず)。なお、図4Aには2日間、4日間、および6日間についての1つのサンプルの結果をそれぞれ示す。
 他方、比較例2の製品については、2日間で1つのサンプルにおいて1個のクリスタルガラスの脱落が観察され、さらに4日間でも1つのサンプルにおいて1個のクリスタルガラスの脱落が観察された(図4)。
 (実施例4 デマッチャテスト)
 実施例3において2日間、4日間、および6日間処理した実施例1の製品について、さらにデマッチャ試験機を用いて繰り返し伸長を行った。デマッチャ試験も、株式会社消費科学研究所(日本、大阪)において行った。チャック間は11cm、伸度は60%、回数は5000回まで行ったが、1000回および3000回の時点でもクリスタルガラスの脱落がないか確認を行った。
 5000回の繰り返し伸長後に、2日間、4日間、および6日間のいずれの処理期間のものについても、クリスタルガラスの脱落は見られなかった。(図5)。これらの結果から、伸縮性部材に固形物を1~4mm程度の小さな距離の間隔で複数接着した場合でも、高い接着力が提供されていることが明らかになった。
 以上のとおり、本発明によれば、十分な接着強度で固形物をゴムのような高い伸縮性を有する伸縮性部材に接着することができる。具体的には、本発明によれば、2.5×10Pa以上の接着力、より好ましくは2.7×10Pa以上の接着力、さらに好ましくは3.0×10Pa以上の接着力、特に好ましくは3.5×10Pa以上の接着力での、耐用性に優れた伸縮性部材と固形物との接着が提供される。
 また、伸縮性部材が、断面略円形のような固形物の接着が困難な部材であっても、上記の高い接着力が提供される。
 さらに、または代替的に、伸縮性部材に固形物を1~4mm程度の小さな距離の間隔で複数接着した場合でも、上記の高い接着力が提供される。
 本発明の製品においては、固形物が伸縮性部材に強い接着強度で接着されるため、伸縮性部材を伸長しても固形物の接着面が変化せず、伸縮性部材の伸長によって細くなる部分に対して固形物の接着箇所は細くならず、結果的に節のように見える(クリスタルガラスを接着したゴムを伸長した図6Aおよび伸長していない図6Bを参照のこと)。
 本発明は、ゴムのような高い伸縮性を有する伸縮性部材への装飾用の固形物の接着において、固形物が容易には伸縮性部材から外れない、十分な接着強度を提供することができる。したがって、ヘアバンドやブレスレット等の、ゴムのような高い伸縮性を有する伸縮性部材に、装飾用の固形物を接着させる装飾品の製造において有用である。
10,20 クリスタルガラス
11,21 ゴム
12 ノズル
13,23 ホットメルト接着剤
22 加圧用板状部材

Claims (7)

  1. 少なくとも200%の伸度を有する伸縮性部材と、
    該伸縮性部材にホットメルト接着剤で接着された、少なくとも2つの固形物と
    を含む製品であって、
    該固形物が一辺が約10mmの立方体に収まる大きさを有し、
    該固形物の該伸縮性部材との接着面は実質的に平面であり、
    該2つの固形物間の間隔が約1~4mmであり、
    該2つの固形物がいずれも、2.5×10Pa以上の接着力で該伸縮性部材に接着される
    製品。
  2. 前記固形物が、2.7×10Pa以上の接着力で前記伸縮性部材に接着される請求項1に記載の製品。
  3. 前記固形物が、3.0×10Pa以上の接着力で前記伸縮性部材に接着される請求項2に記載の製品。
  4. 前記固形物が、3.5×10Pa以上の接着力で前記伸縮性部材に接着される請求項3に記載の製品。
  5. 前記間隔が約1~2mmである請求項1~4のいずれか1項に記載の製品。
  6. 前記伸縮性部材がゴムである請求項1~5のいずれか1項に記載の製品。
  7. 前記固形物がクリスタルガラスである請求項1~6のいずれか1項に記載の製品。
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