WO2015190553A1 - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、樹脂成形品及び樹脂成形品の製造方法 - Google Patents

活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、樹脂成形品及び樹脂成形品の製造方法 Download PDF

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陽一 浜野
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Definitions

  • the present invention relates to an active energy ray-curable resin composition, a resin molded product, and a method for producing a resin molded product.
  • a resin molded product obtained by molding a polymethyl methacrylate resin, a polymethacrylimide resin, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, an acrylonitrile-styrene resin or the like is not only lightweight and excellent in impact resistance, but also has good transparency.
  • These resin molded products are used as plastic materials for automobiles in various lamp lenses, glazing, instrument covers and the like. In particular, headlamp lenses are mostly made of resin for reasons such as weight reduction of automobiles and diversification of designs.
  • the surface of the resin molded product has low wear resistance, it is easily damaged by contact with a hard object, friction, scratch, etc., and such damage reduces the value of the molded product.
  • the resin molded product used as a material for automobiles must also have weather resistance.
  • polycarbonate resin or the like has low weather resistance, and yellowing occurs due to ultraviolet rays contained in sunlight, or cracks are generated on the surface.
  • an active energy ray-curable resin composition (hereinafter referred to as “resin composition”) containing a radical polymerizable compound and a photopolymerization initiator is used for the resin molded product.
  • resin composition A method of forming a cured film excellent in abrasion resistance and weather resistance by irradiating active energy rays after coating on the surface is known (Patent Document 1).
  • Resin compositions containing polyfunctional (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, ultraviolet absorbers, hindered amine compounds and photopolymerization initiators in specific proportions are transparent, mechanical strength, adhesion, and weather resistance. It is known that a laminate having excellent flexibility can be formed (Patent Document 2).
  • An object of the present invention is to provide an active energy ray-curable resin composition that is capable of forming a cured film excellent in weather resistance and abrasion resistance and has excellent curability, and a resin molded article that is coated with the cured film.
  • the present invention relates to the following [1] to [8].
  • Urethane poly (meth) acrylate (A) (hereinafter referred to as “component A”) synthesized from a raw material containing polyisocyanate and hydroxy group-containing (meth) acrylate; pentafunctional or higher (meth) acrylate (B) ( Hereinafter referred to as “component B”); a photopolymerization initiator (C1) having an extinction coefficient per unit weight at 254 nm measured in methanol of 50,000 ml / g ⁇ cm or more (hereinafter referred to as “C1 component”); A photopolymerization initiator (C2) (hereinafter referred to as “C2 component”) having an extinction coefficient per unit weight at 302 nm measured in methanol of 50000 ml / g ⁇ cm or more; C1 component and C2 It is a photopolymerization initiator other than the components, and the extinction coefficient per unit weight at 405 nm measured in methanol is 1
  • a component is 0.1 mass% or more and 50 mass% or less
  • B component is 50 mass% or more and 99.9 mass% or less with respect to the total amount of the polymerizable component which has a vinyl group, and has a vinyl group.
  • C1 component is 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less
  • C2 component is 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less
  • C3 component is 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable components.
  • the active energy ray-curable resin composition according to [1] in which the D component is 0.1 parts by mass or more and 15 parts by mass or less.
  • the active energy ray-curable resin composition according to any one of [1] to [3], further including a hindered amine light stabilizer (E) (hereinafter referred to as “E component”).
  • E component a hindered amine light stabilizer
  • the active energy ray-curable resin composition according to any one of [1] to [4] is applied to at least a part of the surface of a resin molded article to form a coating film, and the obtained coating A resin molded product formed by forming a cured film by irradiating the film with an active energy ray and curing it.
  • the active energy ray-curable resin composition of the present invention is excellent in curability and can form a cured film excellent in weather resistance and abrasion resistance. Moreover, according to the manufacturing method of this invention, the resin molded product of this invention which has a cured film excellent in the weather resistance and abrasion resistance can be manufactured.
  • (meth) acrylate is a general term for “acrylate” and “methacrylate”, and means one or both of acrylate and methacrylate.
  • (meth) acryloyl group is a generic term for “acryloyl group” and “methacryloyl group”
  • (meth) acrylic acid is a generic term for “acrylic acid” and “methacrylic acid”.
  • This composition contains A component, B component, C1 component, C2 component, C3 component, and D component.
  • a component is a component which contributes to the weather resistance of a cured film.
  • Component A is a urethane polysynthesized from a raw material containing polyisocyanate (a1) (hereinafter referred to as “a1 raw material”) and a hydroxy group-containing (meth) acrylate (a3) (hereinafter referred to as “a3 raw material”).
  • a1 raw material polyisocyanate
  • a3 hydroxy group-containing (meth) acrylate
  • Methodh acrylate.
  • the urethane polymer obtained by reacting the a1 raw material with the polyol (a2) (hereinafter referred to as “a2 raw material”) and then reacting the a3 raw material in that high cured weather resistance can be imparted to the obtained cured film.
  • (Meth) acrylate is preferred.
  • the hydroxy group-containing (meth) acrylate having two or more hydroxy groups is classified as an a3 raw material and not as an a2 raw material.
  • the component A only one type of compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • A1 raw material Specific examples of the a1 raw material include tolylene diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and the like.
  • triisocyanates such as diisocyanate and lysine triisocyanate.
  • Multimers such as can also be used.
  • the viscosity of the component A obtained is lowered and the coating workability of the resin composition is improved, and the yellowing of the cured film of the resin composition (hereinafter also simply referred to as “cured film”) is small.
  • diisocyanates are preferable, and isophorone diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate are more preferable.
  • a2 raw material Specific examples of the a2 raw material include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol, 2,4- Diethylpentanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol Diols such as cyclohexanediol, hydrogenated bisphenol A and spiroglycol, triols such as trimethylolpropane and glycerol, and tetraols such as pentaerythritol.
  • a polyalkylene polyol having a polyoxyalkylene structure obtained by adding an alkylene oxide to the polyol a polycaprolactone polyol having a polycaprolactone structure obtained by adding a lactone such as ⁇ -caprolactone to the polyol, and the polyol
  • Polycarbonate polyols obtained by transesterification reaction with carbonates such as alkylene carbonates, dialkyl carbonates, and diaryl carbonates can also be used as the a2 raw material. These can be used alone or in combination of two or more.
  • a diol is preferable in terms of imparting weather resistance and flex resistance to the cured film, and a point where the viscosity of the component A is lowered and the coating workability of the resin composition is improved.
  • a polyalkylene diol, Polycaprolactone diol and polycarbonate diol are more preferable.
  • a3 raw material Specific examples of the a3 raw material include hydroxyalkyl (meth) acrylates, hydroxyalkyl (meth) acrylate caprolactone-modified products, alkylene oxide-modified products, addition reaction products of monoepoxy compounds and (meth) acrylic acid, and the like.
  • the number of carbon atoms in the hydroxyalkyl group of the hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferably 1 to 10.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylate 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Hydroxyalkyl mono (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, glycerol acrylate methacrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( And hydroxyalkyl poly (meth) acrylates such as (meth) acrylate.
  • Examples of caprolactone-modified products of hydroxyalkyl (meth) acrylate include caprolactone-modified products such as ⁇ -caprolactone, ⁇ -caprolactone, and ⁇ -caprolactone.
  • Examples of the alkylene oxide-modified product of hydroxyalkyl (meth) acrylate include alkylene oxide-modified products such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.
  • Examples of the addition reaction product of a monoepoxy compound and (meth) acrylic acid include an addition reaction product of a monoepoxy compound such as butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, glycidyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid.
  • a monoepoxy compound such as butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, glycidyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid.
  • hydroxyalkyl mono (meth) acrylates having a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms are preferred in that the viscosity of the component A is lowered and the coating workability of the resin composition is improved, and 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate is more preferred.
  • Method for synthesizing component A About the method of synthesize
  • the a3 raw material is dropped into a mixture of a1 raw material heated to 30 to 90 ° C. and a urethanization reaction catalyst such as dibutyltin dilaurate over 1 to 3 hours, and further reacted for 1 to 3 hours.
  • Ingredients can be synthesized.
  • the usage amount of the a1 raw material and the a3 raw material used for the synthesis of the component A seems to satisfy the condition that (total number of isocyanate groups of the a1 raw material) / (total number of hydroxy groups of the a3 raw material) is 0.5 or more and 1.0 or less. It is preferable to set to. By setting this value to 0.5 or more, adhesion to the substrate can be imparted to the cured film. On the other hand, by making this value 1.0 or less, the reaction rate of the isocyanate group is increased, and the storage stability of the present composition can be improved. A particularly preferable range of this condition is 0.9 or more and 1.0 or less.
  • the method of synthesizing the component A from the a1 raw material, the a2 raw material, and the a3 raw material can be performed according to various conventionally known methods. For example, in a mixture of a1 raw material heated to 30 to 90 ° C. and a urethanation reaction catalyst such as dibutyltin dilaurate, the a2 raw material is dropped over 2 to 6 hours, and further reacted for 1 to 3 hours to obtain a3 raw material. Is added dropwise over 1 to 3 hours and further reacted for 1 to 3 hours to synthesize component A.
  • a urethanation reaction catalyst such as dibutyltin dilaurate
  • the amount of the a1 raw material, the a2 raw material and the a3 raw material used for the synthesis of the component A is such that (total number of isocyanate groups of the a1 raw material) / (total number of hydroxy groups of the a2 raw material and the a3 raw material) is 0.5 or more and 1.0 or less. It is preferable to set so as to satisfy the following conditions. By setting this value to 0.5 or more, adhesion to the substrate can be imparted to the cured film. On the other hand, by making this value 1.0 or less, the reaction rate of the isocyanate group is increased, and the storage stability of the present composition can be improved. A particularly preferable range of this condition is 0.9 or more and 1.0 or less.
  • the weight average molecular weight of the component A is preferably 500 to 40000, more preferably 2000 to 20000.
  • the weight average molecular weight of component A can be measured, for example, by the following method.
  • a 0.4 mass% tetrahydrofuran solution of component A is prepared.
  • the Tosoh Corporation GPC system equipped with Tosoh Corporation columns ("TSK-gel superHZM-M”, “TSK-gel HZM-M”, and “TSK-gel HZ2000" are all trade names) (Product name: HLC-8220GPC) 10 ⁇ l of the above solution is injected and measured under the conditions of a flow rate of 0.35 ml / min, an eluent tetrahydrofuran and a column temperature of 40 ° C., and a weight average molecular weight is obtained as a value converted to standard polystyrene. be able to.
  • the content of the component A in the composition is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less based on the total amount of the polymerizable component having a vinyl group.
  • the greater the content of component A the better the weather resistance and flex resistance of the resulting cured film. Further, the smaller the content of component A, the better the wear resistance of the resulting cured film.
  • the polymerizable component having a vinyl group means components A and B which are essential components of the present composition, and other polymerizable compounds having a vinyl group which is an optional component.
  • (B component) B component is a component which contributes to the abrasion resistance of a cured film, and is a (meth) acrylate having 5 or more functional groups.
  • Specific examples of the component B include penta (meth) acrylates such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate and tripentaerythritol penta (meth) acrylate; dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and tripentaerythritol hexa (meth) acrylate Hexa (meth) acrylates such as; Hepta (meth) acrylates such as tripentaerythritol hepta (meth) acrylate; Octa (meth) acrylates such as tripentaerythritol octa (meth) acrylate; Polyfunctional poly (meth) acrylates having 5 or more functions A pentafunctional or higher polyepoxy poly (
  • modified products such as alkylene oxide modified products of 5 or more functional (meth) acrylates, caprolactone modified products, carbonate modified products, and the like.
  • component B only one type of compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • penta (meth) acrylate and hexa (meth) acrylate are preferred in that the viscosity is low, the coating workability of the composition is improved, and the wear resistance of the cured film is high, and dipenta Erythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are more preferred.
  • the content of the B component in the composition is preferably 50% by mass or more and 99.9% by mass or less, and more preferably 60% by mass or more and 90% by mass or less with respect to the total amount of the polymerizable component having a vinyl group.
  • the abrasion resistance of the cured film tends to increase.
  • the weather resistance and bending resistance of a cured film to become high, so that content of B component is small.
  • the C1 component is a photopolymerization initiator having an extinction coefficient per unit weight at 254 nm measured in methanol of 50000 ml / g ⁇ cm or more.
  • the absorbance A is a value indicating how much the intensity decreases when 254 nm light passes through a methanol solution of a photopolymerization initiator and is derived from the following equation. This value can be measured with a spectrophotometer.
  • A ⁇ log 10 (I / I 0 ) here, I: Transmitted light intensity I 0 : Incident light intensity.
  • the extinction coefficient for light of 302 nm and 405 nm can be calculated in the same manner as in the case of 254 nm.
  • the C1 component is a component for efficiently curing the present composition, and particularly contributes effectively to the curing of the outermost layer of the coating film.
  • the C1 component include benzophenone, 4-methylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] Carbonyl compounds such as phenyl ⁇ -2-methyl-propan-1-one; ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (0- Nitrogen compounds such as acetyloxime); bis ( ⁇ 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium, etc.
  • the C1 component is preferably a carbonyl compound, such as benzophenone, 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl). -Benzyl] phenyl ⁇ -2-methyl-propan-1-one is more preferred.
  • the content of the C1 component in the composition is preferably 0.001 part by mass or more and 5 parts by mass or less, and 0.01 part by mass or more and 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable component having a vinyl group.
  • the following is more preferable, 0.1 to 3 parts by mass is further preferable, and 0.2 to 2 parts by mass is particularly preferable.
  • the higher the content of the C1 component the better the curability of the composition. Moreover, transparency of the cured film of this composition improves, so that there is little content of C1 component.
  • the photopolymerization initiator is a compound that is cleaved by irradiation with active energy rays to become radicals and promotes radical polymerization.
  • the C2 component is a photopolymerization initiator other than the C1 component and having an extinction coefficient per unit weight at 302 nm measured in methanol of 50000 ml / g ⁇ cm or more.
  • C2 component is a component which can obtain the cured film of this composition efficiently, and contributes to hardening of the part close
  • the C2 component include sulfur compounds such as 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 3,6-bis (2-methyl-2-morpholino And nitrogen compounds such as propionyl) -9-n-octylcarbazole. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the C2 component is preferably a sulfur compound, such as 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one. More preferred.
  • the content of the C2 component in the composition is preferably 0.001 part by mass or more and 5 parts by mass or less, and 0.01 part by mass or more and 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable component having a vinyl group.
  • the following is more preferable, 0.1 to 3 parts by mass is further preferable, and 0.2 to 2 parts by mass is particularly preferable.
  • the higher the content of the C2 component the better the curability of the composition. Moreover, transparency of the cured film of this composition improves, so that there is little content of C2 component.
  • the C3 component is a photopolymerization initiator other than the C1 component and the C2 component, and having an extinction coefficient per unit weight at 405 nm measured in methanol of 100 ml / g ⁇ cm or more.
  • C3 component is a component which can obtain the cured film of this composition efficiently, and contributes to the sclerosis
  • the C3 component examples include 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2-dimethylamino-2- (4-methyl-benzyl) -1- (4 Sulfur compounds such as morpholyl-4-yl-phenyl) -butan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine Examples thereof include phosphorus compounds such as oxides. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the C3 component is preferably a phosphorus compound, more preferably acylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and bis ( More preferred is 2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide.
  • the content of the C3 component in the composition is preferably 0.001 part by mass or more and 5 parts by mass or less, and 0.01 part by mass or more and 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable components having a vinyl group.
  • the following is more preferable, 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less is more preferable, and 0.5 parts by mass or more and 2 parts by mass or less are particularly preferable.
  • the higher the content of the C3 component the better the curability of the composition.
  • the transparency of the cured film of this composition improves, so that there is little content of C3 component.
  • D component is a ultraviolet absorber and is a component which improves the weather resistance of a resin molded product.
  • Ultraviolet absorbers can absorb ultraviolet rays by changing the molecular arrangement upon receiving ultraviolet rays, absorbing the energy of ultraviolet rays, and dissipating thermal energy when returning to the original molecular arrangement. It is a compound that does not disappear.
  • the D component is particularly preferably an ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength in the range of 290 nm to 320 nm in the region of 290 nm to 400 nm. The maximum absorption wavelength can be obtained by diluting with an arbitrary solvent having no absorption region in the measurement wavelength range and measuring the transmittance in the range of 290 nm to 500 nm using a spectrophotometer.
  • the component D has a weight average molecular weight of 500 or more, dissolves uniformly in the present composition, and has good weather resistance.
  • a benzophenone-based ultraviolet absorber is preferable because it can be contained in a large amount in the composition.
  • a triazine-based or benzotriazole-based ultraviolet absorber is preferable because yellowing of a substrate such as polycarbonate can be effectively prevented.
  • component D examples include 2-ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoate (maximum absorption wavelength in the region of 290 nm to 400 nm (hereinafter the same): 310 nm) such as benzoate; 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate (maximum Cinnamate systems such as absorption wavelength: 310 nm); hydroxyphenone systems such as 1,4-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy) butane (maximum absorption wavelength: 310 nm); ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl Cyanoacrylates such as acrylate (maximum absorption wavelength: 305 nm), 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (maximum absorption wavelength: 310 nm); dimethyl (p-methoxybenzylidene) malonate (maximum absorption wavelength: 305 nm
  • these ultraviolet absorbers may use 1 type, and may use 2 or more types together.
  • triazine-based ultraviolet absorbers are preferable in terms of good weather resistance of the cured film and the substrate, and 2- [4- ⁇ (2-hydroxy-3-dodecyloxy-propyl) oxy ⁇ -2-hydroxy is preferable.
  • the content of the component D in the composition is preferably 0.1 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and preferably 3 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable components having a vinyl group. More preferred.
  • the E component is a hindered amine light stabilizer and is a component that can be added to the present composition as needed for the purpose of improving weather resistance.
  • E component examples include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1 -Methoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-ethoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-propoxy-2) , 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-butoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-pentyloxy-2,2,6) , 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-hexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-heptyloxy-2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl ) Sebacate, bis (1-h
  • N-OR type hindered amine light stabilizers are preferable from the viewpoint of good weather resistance of the cured coating, and decanedicarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-1-octoxy-4-piperidinol.
  • Reaction product of diester compound, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane, 2,4-bis [N-butyl-N- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine- 4-yl) amino] -6- (2-hydroxyethylamine) -1,3,5-triazine is particularly preferred.
  • the content of the E component in the composition is preferably 0 part by mass or more and 5 parts by mass or less, and more preferably 0 part by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable component having a vinyl group. .
  • the greater the content of component E the better the weather resistance of the resulting cured film. From this viewpoint, when the E component is added, the content of the E component is preferably 0.1 parts by mass or more. Further, the smaller the content of the E component, the better the curability of the present composition.
  • the present composition may contain other polymerizable components having a vinyl group other than the A component and the B component (hereinafter referred to as “other polymerizable components”) for the purpose of improving wear resistance and the like, if necessary.
  • other polymerizable component a (meth) acryloyl group-containing monomer is preferable.
  • the (meth) acryloyl group-containing monomer include monofunctional (meth) acrylate, bifunctional (meth) acrylate, trifunctional (meth) acrylate, tetrafunctional (meth) acrylate, and (meth) acrylamide.
  • the monofunctional (meth) acrylate examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl ( (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cresol (meth) acrylate , Dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 7-amino- , 7-d
  • bifunctional (meth) acrylate examples include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol Di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, glycerol 1,3-di (meth) acrylate, neo Pentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) acrylate, tricyclodecanediyldimethylene di (meth) Acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol
  • trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, polyurethane tri (meth) acrylate, polyepoxy tri (meth) acrylate, polyester tri (meth) acrylate Etc.
  • tetrafunctional (meth) acrylates include ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polyurethane tetra (meth) acrylate, polyepoxytetra (meth) acrylate, and polyester tetra (meth) acrylate. Etc.
  • (meth) acrylamide examples include (meth) acrylamide, isobutoxymethyl (meth) acrylamide, t-octyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide and the like.
  • polymerizable components may be used singly or in combination of two or more.
  • the other polymerizable component is preferably 0 to 50 parts by mass, and more preferably 0 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable components having a vinyl group.
  • the higher the content of the other polymerizable component the better the wear resistance and adhesion to the substrate of the cured film obtained. Moreover, the weather resistance of the cured film obtained becomes favorable, so that content of other polymeric components is small.
  • this composition is a photopolymerization initiator other than the C1, C2 and C3 components, antioxidant, surface conditioner, antifoaming agent, heat stabilizer, antistatic agent, antifogging agent, resin. , Fine particles, thixotropic agents, coupling agents, and other components such as organic solvents.
  • the photopolymerization initiator other than the C1, C2, and C3 components include benzoin, benzoin monomethyl ether, benzoin isopropyl ether, acetoin, benzyl, diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, 2,2-diethoxyacetophenone, Examples thereof include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, methylphenyl glyoxylate, and ethylphenyl glyoxylate.
  • antioxidants include hindered phenol compounds, organic phosphite compounds, and organic phosphonite compounds.
  • surface modifiers and antifoaming agents include non-silicone antifoaming agents or surface conditioning agents such as polysiloxanes, polysiloxane antifoaming agents or surface conditioning agents such as fluorine-modified polysiloxanes, alkyl methacrylates and polyacrylates.
  • acrylic acid-based antifoaming agent or surface conditioner such as a copolymer of acrylic acid, butadiene copolymer-based antifoaming agent or surface preparation agent, and mineral oil-based antifoaming agent or surface conditioning agent.
  • heat stabilizers include triphenyl phosphite, tris (2,6-dimethylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (mono-nonylphenyl) phos Mention may be made of a mixture of phyto and tris (di-nonylphenyl) phosphite, dimethylbenzene phosphonate and trimethyl phosphate.
  • antistatic agent examples include glycerol monostearate, sodium stearylsulfonate, and sodium dodecylbenzenesulfonate.
  • antifogging agent examples include glycerol-1-methacryloyloxyethyl urethane and glycerol-1-methacryloyloxypropyl urethane.
  • the resin examples include acrylic resin, acrylonitrile resin, butadiene resin, urethane resin, polyester resin, polyamide resin, polyamideimide resin, and phenol resin.
  • the fine particles include organic fillers such as acrylic beads and urethane beads, inorganic fillers such as silica and titanium, and inorganic fillers that are surface-organized with a silane coupling agent or the like.
  • examples of a method of blending these in the present composition include a method of blending a pre-dispersed state and a method of blending fine particles in the present composition and then dispersing using a three roll or dyno mill. .
  • a carboxylic acid-based, polycarboxylic acid-based, polyacrylic acid-based dispersant, or the like can be used.
  • thixotropic agents include amide-based, polyethylene oxide-based, hydrogenated castor oil-based organic thixotropic agents, silica, bentonite, and organic silane coupling treatment products thereof, surface-treated calcium carbonate, etc.
  • examples include thixotropic agents.
  • the coupling agent examples include a silane coupling agent and a titanium coupling agent to which a functional group such as a (meth) acryloyloxy group, a vinyl group, an epoxy group, or an amino group is added.
  • organic solvent examples include hydrocarbon solvents such as n-hexane, n-heptane, n-octane, cyclohexane and cyclopentane, aromatic solvents such as toluene, xylene and ethylbenzene, methanol, ethanol, n-butanol, Alcohol solvents such as ethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate, n-butyl acetate, n-amyl acetate, ester solvents such as ethylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone, methyl n-amyl ketone, cyclohexanone, ethylene glycol such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether,
  • solvents 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, ether solvents such as dioxane, N- methylpyrrolidone, dimethylformamide, carbonate solvents such as amide solvents and ethylene carbonate, such as dimethylacetamide.
  • the content of the solvent is preferably 50 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, and more preferably 100 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable components having a vinyl group.
  • the greater the content of the solvent the lower the viscosity of the resin composition, and the coating workability and leveling properties are improved. Also, the lower the solvent content, the lower the VOC emissions.
  • This composition can be used for the modification of the surface of various resin molded articles as a substrate.
  • the resin molded product include various thermoplastic resins and thermosetting resins that have conventionally been requested to improve wear resistance, weather resistance, and the like. Specifically, polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyester carbonate resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, acrylonitrile-styrene resin, polyamide resin, polyarylate resin, polymethacrylimide resin, polyallyldi A glycol carbonate resin etc. are mentioned.
  • polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, and polymethacrylimide resin are excellent in transparency and have strong demands for improving wear resistance, and therefore it is very effective to apply the present composition.
  • the resin molded product is a molded product of various shapes such as a sheet-shaped molded product, a film-shaped molded product, and various injection molded products made of these resins.
  • the thickness of the substrate is preferably from 0.01 to 10 mm, more preferably from 0.1 to 5 mm, from the viewpoint of rigidity.
  • the thickness of the coating film of the composition is preferably 0.001 mm or more and 0.05 mm or less, and preferably 0.002 mm or more and 0 or less, from the viewpoints of curability of the composition, weather resistance of the cured film, and wear resistance. 0.03 mm or less is more preferable, and 0.004 mm or more and 0.02 mm or less is still more preferable.
  • a treatment for heating the coating film may be performed between the painting step and the curing step.
  • methods such as irradiation with a near infrared lamp and circulation of hot air are used for heating.
  • the coating film surface temperature (hereinafter referred to as “heating temperature”) is 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower and the heating time is 60 seconds or longer and 180 seconds or shorter after coating, The property becomes better. More preferably, the heating temperature is 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, and the heating time is 90 seconds or longer and 120 seconds or shorter.
  • the lower the heating temperature the better the appearance of the cured film tends to be.
  • the longer the heating time the less the organic solvent remaining in the coating film, and the formation of a tough coating film improves the water resistance, and the shorter the heating time, the better the appearance of the cured coating film.
  • the coating film of the present composition is irradiated with active energy rays, it is cured to form a cured film.
  • active energy rays used include ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, and ultraviolet rays. From the viewpoint of versatility, the active energy ray is preferably ultraviolet rays.
  • the ultraviolet ray generation source include a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, an electrodeless UV lamp using a magnetron, and an LED.
  • inert gas such as air, nitrogen, and argon
  • air is preferable as the atmosphere.
  • ultraviolet rays for example, it is preferable to irradiate with a high-pressure mercury lamp so that the integrated light amount at a wavelength of 340 to 380 nm is 100 to 5000 mJ / cm 2 .
  • part means part by mass.
  • Example 1 Preparation and coating of active energy ray-curable resin composition
  • a resin composition prepared with the compounding ratio shown in Table 1 was prepared from a polycarbonate resin plate having a thickness of 3 mm (trade name: Panlite L-, manufactured by Teijin Limited). 1225Z) was bar-coated so that the thickness of the cured coating was 8 ⁇ m. Next, the coated resin plate was heated in an oven at 60 ° C. for 3 minutes to volatilize the organic solvent.
  • the dried coating film obtained in (1) above has a peak illuminance of 250 nm to 260 nm at 10 mW / cm 2 using a high pressure mercury lamp in the air.
  • the integrated light quantity in the range is 5.8 mJ / cm 2
  • the peak illuminance at a wavelength of 280 nm to 320 nm is 39 mW / cm 2
  • the integrated light quantity in this wavelength range is 27 mJ / cm 2
  • the peak illuminance at a wavelength of 395 nm to 445 nm is 38 mW / cm 2
  • ultraviolet rays having an integrated light amount of 27 mJ / cm 2 in this wavelength range were irradiated and touched with a fingertip to check whether or not tack-free.
  • the dried coating obtained in (1) above has a peak illuminance of from 250 nm to 260 nm in air using a high pressure mercury lamp at 37 mW / cm 2.
  • the integrated amount of light in the range is 470 mJ / cm 2
  • the peak illuminance at a wavelength of 280 nm to 320 nm is 150 mW / cm 2
  • the integrated amount of light in this wavelength range is 2200 mJ / cm 2
  • the peak illuminance at a wavelength of 395 nm to 445 nm is 140 mW / cm 2
  • Curing was performed by irradiating with ultraviolet rays having an integrated light quantity of 2200 mJ / cm 2 in this wavelength range.
  • the cured film formed on the surface of the resin-molded article with the cured film thus obtained is steel wool # 000 manufactured by Bonstar Sales Co., Ltd., which is attached to a flat friction tester manufactured by Coating Tester Co., Ltd.
  • the load was rubbed under conditions of a load of 250 g / cm 2 and 50 reciprocations.
  • the haze increase value due to friction was calculated from the haze value before and after friction measured according to JIS-K7105 using a haze meter HM-65W manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
  • the abrasion resistance was evaluated according to the following criteria based on the obtained haze increase value. The evaluation results are shown in Table 1. (Evaluation criteria for wear resistance)
  • B Haze increase value is 1% or more and less than 3%
  • F Haze increase value is 3% or more
  • Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 6 An active energy ray-curable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the active energy ray-curable resin composition was changed to the formulation shown in Tables 1 to 3, and this was used to provide a cured coating. A resin molded product was produced and evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 to 3.
  • Table 4 shows extinction coefficients at 254 nm, 302 nm, and 405 nm of the photopolymerization initiators used in Examples and Comparative Examples.
  • Comparative Example 1 containing no A component was poor in transparency after the weather resistance test
  • Comparative Example 2 containing no B component was poor in abrasion resistance
  • Comparative Example 3 containing no C1 component and Comparative Example 4 containing no C2 component were poor in curability
  • Comparative Example 5 containing no C3 component was poor in transparency after the weather resistance test.
  • Comparative Example 6 containing no D component transparency and yellowing after the weather resistance test were poor.

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Abstract

　ポリイソシアネート及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを含む原料から合成されるウレタンポリ（メタ）アクリレート(A)、5官能以上の（メタ）アクリレート(B)、メタノール溶液中の吸光係数が254nmにおいて50000ml/g・cm以上である光重合開始剤(C1)、メタノール溶液中の吸光係数が302nmにおいて50000ml/g・cm以上である前記(C1)以外の光重合開始剤(C2)、メタノール溶液中の吸光係数が405nmにおいて100ml/g・cm以上である前記(C1)及び前記(C2)以外の光重合開始剤(C3)、並びに紫外線吸収剤(D)を含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。

Description

活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、樹脂成形品及び樹脂成形品の製造方法
　本発明は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、樹脂成形品及び樹脂成形品の製造方法に関する。
　ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－スチレン樹脂等を成形した樹脂成形品は、軽量で耐衝撃性に優れているばかりでなく、透明性も良好である。これらの樹脂成形品は、自動車用プラスチック材料として、各種ランプレンズ、グレージング、計器類のカバ－等に用いられている。特にヘッドランプレンズについては、自動車の軽量化、デザインの多様化等の理由でほとんどが樹脂製である。しかし、樹脂成形品の表面は耐摩耗性が低いので、硬い物との接触、摩擦、引っ掻き等によって損傷を受け易く、このような損傷は成形品の価値を低下させる。また、自動車用材料として使用される樹脂成形品は、耐候性も必要である。特に、ポリカーボネート樹脂等は耐候性が低く、太陽光に含まれる紫外線によって黄変したり、表面にクラックが生じたりする。
　このような樹脂成形品の欠点を改良する方法としては、例えば、ラジカル重合性化合物及び光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（以下「樹脂組成物」という）を樹脂成形品の表面に塗布した後、活性エネルギー線を照射して、耐摩耗性や耐候性等に優れた硬化被膜を形成する方法が知られている（特許文献１）。また、多官能（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物及び光重合開始剤を特定の割合で含有する樹脂組成物は、透明性、機械的強度、密着性、耐候性、及び柔軟性に優れる積層体を形成できることが知られている（特許文献２）。
特開２００３－２３８８４５号公報 特開２０１２－１２６７６０号公報
　しかしながら、近年、これらの性能を維持した上で、更に硬化性に優れる樹脂組成物が求められている。しかし、硬化被膜に耐候性を付与する目的で樹脂組成物に添加されている紫外線吸収剤や光安定剤は、硬化時に活性エネルギー線を吸収したり、発生したラジカル種を補足したりするので、硬化性を低下させる原因となる。また、樹脂組成物中の（メタ）アクリレート濃度を下げて硬化時の収縮による歪みの発生を抑制することによって、硬化被膜の耐候性を向上させることが可能であるが、この方法は耐摩耗性を低下させる。以上のような背景から、これまでは、耐候性及び耐摩耗性に優れた硬化被膜を形成できる樹脂組成物の硬化性を向上させることは困難であった。
　本発明は、耐候性及び耐摩耗性に優れた硬化被膜を形成でき、硬化性に優れた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、及びその硬化被膜で被覆された樹脂成形品を提供することを目的とする。
　本発明は次の［１］から［８］に係る発明である。
　［１］ポリイソシアネート及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを含む原料から合成されるウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）（以下「Ａ成分」という）；５官能以上の（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下「Ｂ成分」という）；メタノール中で測定した２５４ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が５００００ｍｌ／ｇ・ｃｍ以上である光重合開始剤（Ｃ１）（以下「Ｃ１成分」という）；Ｃ１成分以外の光重合開始剤であって、メタノール中で測定した３０２ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が５００００ｍｌ／ｇ・ｃｍ以上である光重合開始剤（Ｃ２）（以下「Ｃ２成分」という）；Ｃ１成分及びＣ２成分以外の光重合開始剤であって、メタノール中で測定した４０５ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が１００ｍｌ／ｇ・ｃｍ以上である光重合開始剤（Ｃ３）（以下「Ｃ３成分」という）；並びに紫外線吸収剤（Ｄ）（以下「Ｄ成分」という）を含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（以下「本組成物」という）。
　［２］ビニル基を有する重合性成分の総量に対して、Ａ成分が０．１質量％以上５０質量％以下、Ｂ成分が５０質量％以上９９．９質量％以下であり、ビニル基を有する重合性成分の総量１００質量部に対して、Ｃ１成分が０．１質量部以上５質量部以下、Ｃ２成分が０．１質量部以上５質量部以下、Ｃ３成分が０．１質量部以上５質量部以下、Ｄ成分が０．１質量部以上１５質量部以下である、前記［１］に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
　［３］Ｄ成分として、２９０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の領域における最大吸収波長が２９０ｎｍ以上３２０ｎｍ以下の範囲にある紫外線吸収剤（Ｄ１）（以下「Ｄ１成分」という）を含む、前記［１］又は［２］に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
　［４］さらにヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）（以下「Ｅ成分」という）を含む前記［１］から［３］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
　［５］前記［１］から［４］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、樹脂成形品の少なくとも一部の表面に塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより硬化被膜を形成してなる樹脂成形品。
　［６］硬化被膜の膜厚が２μｍ以上２０μｍ以下である前記［５］に記載の樹脂成形品。
　［７］硬化被膜を形成してなる樹脂成形品が自動車用ヘッドランプレンズである前記［５］又は［６］に記載の樹脂成形品。
　［８］樹脂成形品の少なくとも一部の表面に前記［１］から［４］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより硬化被膜を形成する前記［５］から［７］のいずれかに記載の樹脂成形品の製造方法。
　本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、硬化性が優れており、耐候性及び耐摩耗性に優れた硬化被膜を形成することができる。また、本発明の製造方法によれば、耐候性及び耐摩耗性の優れた硬化被膜を有する本発明の樹脂成形品を製造することができる。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」の総称であり、アクリレート及びメタクリレートの一方又は両方を意味する。同様に、「（メタ）アクリロイル基」は「アクリロイル基」と「メタクリロイル基」の総称、「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸」と「メタクリル酸」の総称である。
　［本組成物］
　本組成物は、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ１成分、Ｃ２成分、Ｃ３成分及びＤ成分を含む。
　（Ａ成分）
　Ａ成分は、硬化被膜の耐候性に寄与する成分である。Ａ成分は、以下に説明するポリイソシアネート（ａ１）（以下「ａ１原料」という）と、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ａ３）（以下「ａ３原料」という）を含む原料から合成されるウレタンポリ（メタ）アクリレートである。特に、得られた硬化被膜に高い耐候性を付与できるという点で、ａ１原料とポリオール（ａ２）（以下「ａ２原料」という）を反応させてから、ａ３原料を反応させて得られたウレタンポリ（メタ）アクリレートが好ましい。ここで、ヒドロキシ基を２以上有するヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートはａ３原料に分類し、ａ２原料には分類しないものとする。Ａ成分としては一種の化合物だけを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
　［ａ１原料］
　ａ１原料の具体例としては、トリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート、リジントリイソシアネート等のトリイソシアネートが挙げられる。更に、これらのポリイソシアネートと、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、水等の活性水素原子を少なくとも２個有する化合物との反応により得られるポリイソシアネート、又は前記のポリイソシアネートの２量体～５量体等の多量体を用いることもできる。これらの中で、得られるＡ成分の粘度が下がり樹脂組成物の塗装作業性が向上する点や、樹脂組成物の硬化被膜（以下、単に「硬化被膜」ともいう）の黄変が少ないという点で、ジイソシアネートが好ましく、中でも、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートがより好ましい。
　［ａ２原料］
　ａ２原料の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、２，４－ジエチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、スピログリコール等のジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール等のトリオール、ペンタエリスリトール等のテトラオール等が挙げられる。更に、前記ポリオールにアルキレンオキシドを付加して得られるポリオキシアルキレン構造を有するポリアルキレンポリオール、前記ポリオールにε－カプロラクトン等のラクトン類を付加して得られるポリカプロラクトン構造を有するポリカプロラクトンポリオール、前記ポリオールとアルキレンカーボネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート等の炭酸エステルとのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオール等もａ２原料として使用可能である。これらは一種単独で、又は二種以上を併用して用いることができる。これらの中で、硬化被膜に耐候性や耐屈曲性を付与するという点や、Ａ成分の粘度が下がり樹脂組成物の塗装作業性が向上する点で、ジオールが好ましく、中でも、ポリアルキレンジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオールがより好ましい。
　［ａ３原料］
　ａ３原料の具体例としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン変性品やアルキレンオキサイド変性品、モノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物等が挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシアルキル基の炭素数は１～１０が好ましく、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン変性品としては、γ－カプロラクトン、δ－カプロラクトン、ε－カプロラクトン等のカプロラクトン変性品が挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキレンオキサイド変性品としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド変性品が挙げられる。モノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物としては、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のモノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物等が挙げられる。これらの中で、Ａ成分の粘度が下がり樹脂組成物の塗装作業性が向上するという点で、炭素数２～４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
　［Ａ成分の合成方法］
　ａ１原料及びａ３原料からＡ成分を合成する方法については、従来知られる各種の方法に従って行なうことができる。例えば、３０～９０℃に加温したａ１原料とジブチル錫ジラウレート等のウレタン化反応触媒との混合物中に、ａ３原料を１～３時間かけて滴下し、さらに１～３時間反応させることによりＡ成分を合成できる。Ａ成分の合成に用いるａ１原料及びａ３原料の使用量は、（ａ１原料のイソシアネート基総数）／（ａ３原料のヒドロキシ基総数）が０．５以上かつ１．０以下となる条件を満足するように設定することが好ましい。この値を０．５以上にすることによって、硬化被膜に基材への密着性を付与することができる。一方、この値を１．０以下にすることによって、イソシアネート基の反応率が高くなり、本組成物の貯蔵安定性を向上させることができる。この条件の特に好ましい範囲は０．９以上かつ１．０以下である。
　また、ａ１原料、ａ２原料及びａ３原料からＡ成分を合成する方法についても、従来知られる各種の方法に従って行なうことができる。例えば、３０～９０℃に加温したａ１原料とジブチル錫ジラウレート等のウレタン化反応触媒との混合物中に、ａ２原料を２～６時間かけて滴下し、さらに１～３時間反応させ、ａ３原料を１～３時間かけて滴下し、さらに１～３時間反応させることにより、Ａ成分を合成できる。Ａ成分の合成に用いるａ１原料、ａ２原料及びａ３原料の使用量は、（ａ１原料のイソシアネート基総数）／（ａ２原料及びａ３原料のヒドロキシ基総数）が０．５以上かつ１．０以下となる条件を満足するように設定することが好ましい。この値を０．５以上にすることによって、硬化被膜に基材への密着性を付与することができる。一方、この値を１．０以下にすることによって、イソシアネート基の反応率が高くなり、本組成物の貯蔵安定性を向上させることができる。この条件の特に好ましい範囲は０．９以上かつ１．０以下である。
　Ａ成分の重量平均分子量は、５００～４００００が好ましく、２０００～２００００がより好ましい。重量平均分子量は大きい程、本組成物の硬化被膜の耐候性や耐屈曲性が良好となる。また、重量平均分子量は小さい程、本組成物の粘度が低くなり、塗装作業性が向上する。
　Ａ成分の重量平均分子量は、例えば以下の方法で測定することができる。Ａ成分の０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液を調製する。次に、東ソー社製カラム（「ＴＳＫ－ｇｅｌ　ｓｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」、「ＴＳＫ－ｇｅｌ　ＨＺＭ－Ｍ」、「ＴＳＫ－ｇｅｌ　ＨＺ２０００」、いずれも商品名）が装着された東ソー（株）製ＧＰＣシステム（商品名：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ）に上記の溶液１０μｌを注入し、流量０．３５ｍｌ／分、溶離液テトラヒドロフラン及びカラム温度４０℃の条件で測定を行い、標準ポリスチレンで換算した値として重量平均分子量を得ることができる。
　本組成物中のＡ成分の含有量は、ビニル基を有する重合性成分の総量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。Ａ成分の含有量は多い程、得られる硬化被膜の耐候性や耐屈曲性が良好となる。また、Ａ成分の含有量は少ない程、得られる硬化被膜の耐摩耗性が良好となる。ここでビニル基を有する重合性成分とは、本組成物の必須成分であるＡ成分及びＢ成分、並びに任意成分であるビニル基を有するその他の重合性の化合物を意味する。
　（Ｂ成分）
　Ｂ成分は、硬化被膜の耐摩耗性に寄与する成分であり、５官能以上の（メタ）アクリレートである。Ｂ成分の具体例としては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のペンタ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のヘキサ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等のヘプタ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のオクタ（メタ）アクリレート；５官能以上のポリウレタンポリ（メタ）アクリレート；５官能以上のポリエポキシポリ（メタ）アクリレート；５官能以上のポリエステルポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。更に、５官能以上の（メタ）アクリレートのアルキレンオキサイド変性品、カプロラクトン変性品及びカーボネート変性品等の変性品等が挙げられる。Ｂ成分としては一種の化合物だけを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中で、粘度が低く、本組成物の塗装作業性が向上するという点、硬化被膜の耐摩耗性が高いという点で、ペンタ（メタ）アクリレート及びヘキサ（メタ）アクリレートが好ましく、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがより好ましい。
　本組成物中のＢ成分の含有量は、ビニル基を有する重合性成分の総量に対して、５０質量％以上９９．９質量％以下が好ましく、６０質量％以上９０質量％以下がより好ましい。Ｂ成分の含有量は多い程、硬化被膜の耐摩耗性が高くなる傾向がある。また、Ｂ成分の含有量は少ない程、硬化被膜の耐候性や耐屈曲性が高くなる傾向がある。
　（Ｃ１成分）
　Ｃ１成分は、メタノール中で測定した２５４ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が５００００ｍｌ／ｇ・ｃｍ以上の光重合開始剤である。このメタノール中の吸光係数（β）は、次の式により導かれる。
　β＝Ａ／（ｍ・Ｌ）　（ｍｌ／（ｇ・ｃｍ））
ここで、
Ａ：吸光度
ｍ：質量濃度（メタノール１ｍｌに溶解している光開始剤の質量）
Ｌ ：光路長
である。
　尚、吸光度Ａは、光重合開始剤のメタノール溶液を２５４ｎｍの光が通った際に、強度がどの程度弱まるかを示す値で、次の式により導かれる。この値は、分光光度計により測定することができる。
　Ａ＝－ｌｏｇ１０（Ｉ／Ｉ０）
ここで、
Ｉ：透過光強度
Ｉ０：入射光強度
である。
　なお、３０２ｎｍと４０５ｎｍの光についての吸光係数も、２５４ｎｍの場合と同様に算出できる。
　Ｃ１成分は、本組成物を効率的に硬化させるための成分であり、特に塗膜の最表層の硬化に有効に寄与する。
　Ｃ１成分の具体例としては、ベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン等のカルボニル化合物；エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）等の窒素化合物；ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム等のチタン化合物等が挙げられる。これらは一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。特に、本組成物に高い硬化性を付与できる観点から、Ｃ１成分としては、カルボニル化合物が好ましく、ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オンがより好ましい。
　本組成物中のＣ１成分の含有量は、ビニル基を有する重合性成分の総量１００質量部に対して、０．００１質量部以上５質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上４質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上３質量部以下がさらに好ましく、０．２質量部以上２質量部以下が特に好ましい。Ｃ１成分の含有量は多い程、本組成物の硬化性が向上する。また、Ｃ１成分の含有量は少ない程、本組成物の硬化被膜の透明性が向上する。
　本願明細書において光重合開始剤とは、活性エネルギー線の照射により開裂してラジカルとなり、ラジカル重合を促進する化合物のことである。
　（Ｃ２成分）
　Ｃ２成分は、Ｃ１成分以外であって、メタノール中で測定した３０２ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が５００００ｍｌ／ｇ・ｃｍ以上の光重合開始剤である。Ｃ２成分は、本組成物の硬化被膜を効率的に得ることができる成分であり、特に塗膜の表層に近い部分の硬化に寄与する。
　Ｃ２成分の具体例としては、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン等の硫黄化合物、３，６－ビス（２－メチル－２－モルホリノプロピオニル）－９－ｎ－オクチルカルバゾール等の窒素化合物等が挙げられる。これらは一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。特に、本組成物に高い硬化性を付与できる観点から、Ｃ２成分としては、硫黄化合物が好ましく、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オンがより好ましい。
　本組成物中のＣ２成分の含有量は、ビニル基を有する重合性成分の総量１００質量部に対して、０．００１質量部以上５質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上４質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上３質量部以下がさらに好ましく、０．２質量部以上２質量部以下が特に好ましい。Ｃ２成分の含有量は多い程、本組成物の硬化性が向上する。また、Ｃ２成分の含有量は少ない程、本組成物の硬化被膜の透明性が向上する。
　（Ｃ３成分）
　Ｃ３成分は、Ｃ１成分及びＣ２成分以外であって、メタノール中で測定した４０５ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が１００ｍｌ／ｇ・ｃｍ以上の光重合開始剤である。Ｃ３成分は、本組成物の硬化被膜を効率的に得ることができる成分であり、特に塗膜の深層の硬化性に寄与する。
　Ｃ３成分の具体例としては、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モルフォリル－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オン等の硫黄化合物、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等のリン化合物等が挙げられる。これらは一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。特に、本組成物に高い硬化性を付与できる観点から、Ｃ３成分としては、リン化合物が好ましく、アシルフォスフィンオキサイドがより好ましく、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド及びビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドがさらに好ましい。
　本組成物中のＣ３成分の含有量は、ビニル基を有する重合性成分の総量１００質量部に対して、０．００１質量部以上５質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上４質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上３質量部以下がさらに好ましく、０．５質量部以上２質量部以下が特に好ましい。Ｃ３成分の含有量は多い程、本組成物の硬化性が向上する。また、Ｃ３成分の含有量は少ない程、本組成物の硬化被膜の透明性が向上する。
　（Ｄ成分）
　Ｄ成分は、紫外線吸収剤であり、樹脂成形品の耐候性を向上させる成分である。紫外線吸収剤は、紫外線を受けると分子配列を変えて紫外線のエネルギーを吸収し、元の分子配列に戻るときに熱エネルギーを放散する過程を繰り返すことで紫外線を吸収することができ、それ自身は消失しない化合物である。Ｄ成分は、特に、２９０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の領域における最大吸収波長が２９０ｎｍ以上３２０ｎｍ以下の範囲にある紫外線吸収剤が好ましい。尚、この最大吸収波長は、測定波長範囲で吸収域を持たない任意の溶剤で希釈し、分光光度計を用いて、２９０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の透過率を測定することにより求めることができる。
　また、Ｄ成分は、重量平均分子量５００以上であり、本組成物に均一に溶解し、かつ耐候性が良好なものが好ましい。特に、本組成物に対する良好な溶解性及び耐候性改善の観点から、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、及び安息香酸フェニル系の化合物、並びにそれらの化合物から誘導されたものが好ましい。本組成物に多量に含有できることから、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が好ましい。また、ポリカーボネート等の基材の黄変を効果的に防止できることから、トリアジン系又はベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が好ましい。
　Ｄ成分の具体例としては、２－エチルヘキシル－ｐ－ジメチルアミノベンゾエート（２９０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の領域における最大吸収波長（以下同じ）：３１０ｎｍ）等ベンゾエート系；２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート（最大吸収波長：３１０ｎｍ）等のシンナメート系；１，４－ビス（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）ブタン（最大吸収波長：３１０ｎｍ）等のヒドロキシフェノン系；エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート（最大吸収波長：３０５ｎｍ）、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート（最大吸収波長：３１０ｎｍ）等のシアノアクリレート系；ジメチル（ｐ－メトキシベンジリデン）マロネート（最大吸収波長：３０５ｎｍ）、テトラエチル－２，２－（１，４－フェニレン－ジメチリデン）－ビスマロネート（最大吸収波長：３２０ｎｍ）等のマロネート系；ｐ－ｔ－ブチルフェニルサリシレート（最大吸収波長：３１０ｎｍ）等のサリシレート系；２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（最大吸収波長：３４０ｎｍ）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（最大吸収波長：３５０ｎｍ）等のベンゾトリアゾール系；２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－ドデシロキシ－プロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４,６－ビス（２,４－ジメチルフェニル）－１,３,５－トリアジン、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－トリデシロキシ－プロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４,６－ビス（２,４－ジメチルフェニル）－１,３,５－トリアジン、２－［４－（オクチル－２－メチルエタノエート）オキシ－２－ヒドロキシフェニル］－４,６－［ビス（４－フェニルフェニル）］－１,３,５－トリアジン［ＢＡＳＦ社製、商品名チヌビン４７９］（最大吸収波長：３１０ｎｍ）、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－ドデシロキシ－プロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４,６－ビス（２,４－ジメチルフェニル）－１,３,５－トリアジン、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－トリデシロキシ－プロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４,６－ビス（２,４－ジメチルフェニル）－１,３,５－トリアジン［ＢＡＳＦ社製、商品名チヌビン４００］（最大吸収波長：３２０ｎｍ）等のトリアジン系等が挙げられる。また、これらの紫外線吸収剤は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらのうち、硬化被膜と基材の耐候性が良好という点で、トリアジン系の紫外線吸収剤が好ましく、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－ドデシロキシ－プロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４,６－ビス（２,４－ジメチルフェニル）－１,３,５－トリアジン、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－トリデシロキシ－プロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４,６－ビス（２,４－ジメチルフェニル）－１,３,５－トリアジン、２－［４－（オクチル－２－メチルエタノエート）オキシ－２－ヒドロキシフェニル］－４,６－［ビス（４－フェニルフェニル）］－１,３,５－トリアジンが特に好ましい。
　本組成物中のＤ成分の含有量は、ビニル基を有する重合性成分の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下が好ましく、３質量部以上１０質量部以下がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量は大きい程、得られる硬化被膜の耐候性が良好となる。また、（Ｄ）成分の含有量は小さい程、得られる硬化被膜の硬化性が良好となる。
　（Ｅ成分）
　Ｅ成分はヒンダードアミン系光安定剤であり、耐候性向上を目的として、必要に応じて本組成物に添加できる成分である。
　Ｅ成分の具体例としては、ビス（２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－メトキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－エトキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－プロポキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ブトキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ペンチロキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ヘキシロキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ヘプチロキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクトキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ノニロキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－デカニロキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ドデシロキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－（４－メトキシ－ベンジリデン）マロネート、テトラキス（２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジル）１,２,３,４－ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジル）１,２,３,４－ブタンテトラカルボキシラート、１,２,３,４－ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ,β,β,β－テトラメチル－３,９－（２,４,８,１０－テトラオキサスピロ［５,５］）ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、１,２,３,４－ブタンテトラカルボン酸と２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ,β,β,β－テトラメチル－３,９－（２,４,８,１０－テトラオキサスピロ［５,５］）ウンデカン）ジエタノールとの縮合物等のＮ－Ｒ型ヒンダードアミン系光安定剤；デカンジカルボン酸と２,２,６,６－テトラメチル－１－オクトキシ－４－ピペリジノールとのジエステル化合物と１,１－ジメチルエチルヒドロパーオキシドとオクタンとの反応生成物（ＢＡＳＦ社製、商品名チヌビン１２３）、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン（ＢＡＳＦ社製、商品名チヌビン１５２）等のＮ－ＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。また、これらのヒンダードアミン系光安定剤は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。この中でも、硬化被膜の耐候性が良好という点で、Ｎ－ＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく、デカンジカルボン酸と２,２,６,６－テトラメチル－１－オクトキシ－４－ピペリジノールとのジエステル化合物と１,１－ジメチルエチルヒドロパーオキシドとオクタンとの反応生成物、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジンが特に好ましい。
　本組成物中のＥ成分の含有量は、ビニル基を有する重合性成分の総量１００質量部に対して、０質量部以上５質量部以下が好ましく、０質量部以上３質量部以下がより好ましい。Ｅ成分の含有量は大きい程、得られる硬化被膜の耐候性が良好となる。その観点から、Ｅ成分を添加する場合はＥ成分の含有量は０．１質量部以上が好ましい。また、Ｅ成分の含有量は小さい程、本組成物の硬化性が良好となる。
　（その他の重合性成分）
　本組成物は、必要に応じ、耐摩耗性向上等を目的として、Ａ成分及びＢ成分以外のビニル基を有するその他の重合性成分（以下「その他の重合性成分」という）を含んでもよい。その他の重合性成分としては、（メタ）アクリロイル基含有単量体が好ましい。（メタ）アクリロイル基含有単量体としては、単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、３官能（メタ）アクリレート、４官能（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
　単官能（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、クレゾール（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、７－アミノ－３，７－ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ポリウレタンモノ（メタ）アクリレート、ポリエポキシモノ（メタ）アクリレート、ポリエステルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　２官能（メタ）アクリレートの具体例としては、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロール１，３－ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリカーボネートジ（メタ）アクリレート、又はこれらの単量体のポリアルキレンオキサイド付加物、ポリカプロラクトン付加物、ポリカーボネート付加物、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、ポリエポキシジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　３官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリウレタントリ（メタ）アクリレート、ポリエポキシトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　４官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリウレタンテトラ（メタ）アクリレート、ポリエポキシテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　（メタ）アクリルアミドの具体例としては、（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　その他の重合性成分は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
　その他の重合性成分は、ビニル基を有する重合性成分の総量１００質量部に対して、０～５０質量部が好ましく、０～３０質量部がより好ましい。その他の重合性成分の含有量は大きい程、得られる硬化被膜の耐摩耗性や基材への密着性が良好となる。また、その他重合性成分の含有量は小さい程、得られる硬化被膜の耐候性が良好となる。
　（その他の成分）
　本組成物は、必要に応じて、Ｃ１成分、Ｃ２成分及びＣ３成分以外の光重合開始剤、酸化防止剤、表面調整剤、消泡剤、熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、樹脂、微粒子、チクソトロピック剤、カップリング剤、並びに有機溶剤等のその他の成分を含むことができる。
　Ｃ１成分、Ｃ２成分及びＣ３成分以外の光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２－ジエトキシアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート等が挙げられる。
　酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール化合物、有機ホスファイト化合物及び有機ホスフォナイト化合物が挙げられる。
　表面調整剤、消泡剤の具体例としては、ポリシロキサン等の非シリコーン系消泡剤又は表面調整剤、フッ素変性ポリシロキサン等のポリシロキサン系消泡剤又は表面調整剤、アルキルメタクリレートとポリアクリレートとアクリル酸との共重合物等のアクリル酸系消泡剤又は表面調整剤、ブタジエン共重合物系消泡剤又は表面調製剤及びミネラルオイル系消泡剤又は表面調整剤が挙げられる。
　熱安定剤の具体例としては、トリフェニルホスファイト、トリス（２，６－ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ－ノニルフェニル）ホスファイト及びトリス（ジ－ノニルフェニル）ホスファイトの混合物、ジメチルベンゼンホスホネート並びにトリメチルホスフェートが挙げられる。
　帯電防止剤の具体例としては、グリセロールモノステアレート、ステアリルスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
　防曇剤の具体例としては、グリセロール－１－メタクリロイルオキシエチルウレタン及びグリセロール－１－メタクリロイルオキシプロピルウレタンが挙げられる。
　樹脂の具体例としては、アクリル樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂及びフェノール系樹脂が挙げられる。
　微粒子の具体例としては、アクリルビーズ、ウレタンビーズ等の有機フィラー、シリカ、チタン等の無機フィラー及びシランカップリング剤等で表面有機化処理された無機フィラーが挙げられる。これらを本組成物に配合する方法としては、例えば、予め分散された状態のものを配合する方法及び本組成物に微粒子を配合した後に三本ロールやダイノーミル等を用いて分散させる方法が挙げられる。また、分散性を向上させるために、カルボン酸系、ポリカルボン酸系、ポリアクリル酸系等の分散剤を用いることができる。
　チクソトロピック剤の具体例としては、アマイド系、酸化ポリエチレン系、水素添加ひまし油系等の有機系チクソトロピック剤、シリカ、ベントナイト、及びそれらの有機シランカップリング処理物、表面処理炭酸カルシウム等の無機系チクソトロピック剤が挙げられる。
　カップリング剤の具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基、エポキシ基、アミノ基等の官能基が付加されたシランカップリング剤及びチタンカップリング剤が挙げられる。
　有機溶剤の具体例としては、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン等の炭化水素系、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ－ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｎ－アミル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ－アミルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエチレングリコール系溶剤、１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤及びエチレンカーボネート等のカーボネート系溶剤が挙げられる。溶剤の含有量は、ビニル基を有する重合性成分の総量１００質量部に対して、５０質量部以上５００質量部以下が好ましく、１００質量部以上３００質量部以下がより好ましい。溶剤の含有量は多い程、樹脂組成物の粘度が低くなり、塗装作業性やレベリング性が向上する。また、溶剤の含有量は少ない程、ＶＯＣ排出量が低減される。
　［基材］
　本組成物は、基材である各種樹脂成形品の表面の改質に使用できる。この樹脂成形品としては、従来から耐摩耗性や耐侯性等について改善の要望のある各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられる。具体的には、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂、アクリロニトリル－スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂等が挙げられる。特に、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂は、透明性に優れかつ耐摩耗性改良要求も強いため、本組成物を適用することが非常に有効である。なお、樹脂成形品とは、これらの樹脂からなるシート状成形品、フィルム状成形品、各種射出成形品等の各種形状の成形品である。
　基材の厚みは、剛性の観点から０．０１～１０ｍｍが好ましく、０．１～５ｍｍがより好ましい。
　［塗装方法］
　本組成物を、基材の表面に塗布し、得られた塗膜に活性エネルギー線を照射することにより、耐摩耗性、耐候性に優れた硬化被膜を基材の表面に形成することができる。本組成物を基材に塗布するには、例えば、ハケ塗り、スプレーコート、ディップコート、スピンコート、カーテンコート、バーコート等の方法を用いることができる。本組成物の塗布作業性、塗膜の平滑性及び均一性、硬化被膜の基材に対する密着性の観点から、有機溶剤を添加して塗布することが好ましい。また、粘度を調整するために本組成物を加温したり、亜臨界流体で希釈したりしてから塗装してもよい。本組成物の塗膜の厚みは、本組成物の硬化性、硬化被膜の耐候性及びの耐摩耗性の観点から、０．００１ｍｍ以上０．０５ｍｍ以下であることが好ましく、０．００２ｍｍ以上０．０３ｍｍ以下がより好ましく、０．００４ｍｍ以上０．０２ｍｍ以下が更に好ましい。
　［乾燥方法］
　本発明の樹脂成形品の製造方法において、塗装工程と硬化工程の間で塗膜を加熱する処理を行ってもよい。一般に加熱には、近赤外線ランプの照射、温風の循環等の方法が用いられる。本組成物は、塗装後、加熱炉内中で塗膜表面温度（以下「加熱温度」という）が４０℃以上９０℃以下、加熱時間が６０秒以上１８０秒以下とした場合、硬化被膜の耐候性がより良好となる。さらに好ましくは、加熱温度が５０℃以上７０℃以下、加熱時間が９０秒以上１２０秒以下である。加熱温度は高いほど塗膜内部に残る有機溶剤が少なくなるので、耐水性が向上し、低いほど硬化被膜の外観が良好になる傾向がある。また加熱時間は長いほど塗膜内部に残る有機溶剤が少なく、強靭な塗膜が形成されることから耐水性が向上し、短いほど硬化被膜の外観が良好になる傾向がある。
　［硬化方法］
　本組成物の塗膜に活性エネルギー線を照射すると硬化して硬化被膜となる。用いられる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、紫外線が挙げられる。汎用性の観点から、活性エネルギー線としては紫外線が好ましい。紫外線発生源としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、マグネトロンを利用した無電極ＵＶランプ、ＬＥＤが挙げられる。
　塗膜を硬化させる際の雰囲気としては、空気、窒素、アルゴン等の不活性ガスが挙げられる。実用性及び経済性の観点から、雰囲気としては空気が好ましい。活性エネルギー線として紫外線を使用する場合の好ましい硬化条件としては、例えば、高圧水銀灯を用いて波長３４０～３８０ｎｍの積算光量が１００～５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射することが好ましい。
　以下、本発明について実施例を用いて説明する。尚、以下の記載において「部」は質量部を意味する。
　［合成例１］ウレタンジアクリレート（ＵＡ１）の合成
　保温機能付き滴下漏斗、還流冷却器、攪拌羽及び温度センサーを装備したフラスコ中に、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＷ）２ｍｏｌ、ジラウリン酸ｎ－ブチル錫（旭電化工業（株）製、商品名：アデカスタブＢＴ－１１）３００ｐｐｍを仕込み、４０℃に加温した。保温機能付き滴下漏斗を４０℃に加温した状態で３－メチルペンタン構造を有するポリカーボネートジオール（数平均分子量８００、（株）クラレ製、商品名：クラレポリオールＣ７７０）１ｍｏｌを４時間かけて滴下した。４０℃にて２時間攪拌し、さらに１時間かけて７０℃まで昇温させた。その後２－ヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＥＡ）２ｍｏｌを２時間かけて滴下し、さらに２時間攪拌することでウレタンジアクリレート（ＵＡ１）を合成した。
　ＧＰＣシステム（東ソー（株）製、商品名：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ）を用いて以下の条件にて測定したウレタンジアクリレート（ＵＡ１）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン換算で６１００であった。
（ＧＰＣ測定条件）
　　カラム：「ＴＳＫ－ｇｅｌ　ｓｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」、「ＴＳＫ－ｇｅｌ　ＨＺＭ－Ｍ」、「ＴＳＫ－ｇｅｌ　ＨＺ２０００」
　　溶離液：ＴＨＦ
　　流量：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
　　注入量：１０μｌ
　　カラム温度：４０℃
　　検出器：ＵＶ－８０２０。
　［合成例２］ウレタンジアクリレート（ＵＡ２）の合成
　合成例１と同じ装置に、２－ヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＨＥＡ）２ｍｏｌ、ジラウリン酸ｎ－ブチル錫（旭電化工業（株）製、商品名：アデカスタブＢＴ－１１）２００ｐｐｍ、ハイドロキノンモノメチルエーテル（川口化学工業（株）製、商品名：ＭＱ）５００ｐｐｍを仕込み、６０℃に加温した。滴下漏斗でイソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＩ）１ｍｏｌを４時間かけて滴下した。その後、６０℃にて２時間攪拌してウレタンジアクリレート（ＵＡ２）を合成した。合成例１と同様に測定したウレタンジアクリレート（ＵＡ２）の重量平均分子量は５８０であった。
　［実施例１］
　（１）活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の調製と塗装
　表１に示す配合比で調製した樹脂組成物を、厚さ３ｍｍのポリカーボネート樹脂板（帝人（株）製、商品名：パンライトＬ－１２２５Ｚ）に、硬化被膜の厚みが８μｍになるようにバーコート塗装した。次いで、塗装した樹脂板を６０℃のオーブン中で３分間加熱して有機溶剤分を揮発させた。
　（２）塗膜の硬化性の評価
　前記（１）で得られた乾燥した塗膜に、空気中で高圧水銀ランプを用いて、波長２５０ｎｍ～２６０ｎｍのピーク照度が１０ｍＷ／ｃｍ２で、この波長範囲の積算光量が５．８ｍＪ／ｃｍ２、波長２８０ｎｍ～３２０ｎｍのピーク照度が３９ｍＷ／ｃｍ２で、この波長範囲の積算光量が２７ｍＪ／ｃｍ２、波長３９５ｎｍ～４４５ｎｍのピーク照度が３８ｍＷ／ｃｍ２で、この波長範囲の積算光量が２７ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、指先で軽く触れてタックフリーか否かを確認した。タックフリーでない場合は、この紫外線照射工程をタックフリーになるまで繰り返し行った。紫外線の照射回数により以下の基準で硬化性を評価した。その評価結果を表１に示す。
　（硬化性の評価基準）
　Ａ：紫外線の照射回数が１～２回
　Ｂ：紫外線の照射回数が３～５回
　Ｆ：紫外線の照射回数が６回以上
　（３）硬化被膜の耐摩耗性の評価
　前記（１）で得られた乾燥した塗膜に、空気中で高圧水銀ランプを用いて波長２５０ｎｍ～２６０ｎｍのピーク照度が３７ｍＷ／ｃｍ２で、この波長範囲の積算光量が４７０ｍＪ／ｃｍ２、波長２８０ｎｍ～３２０ｎｍのピーク照度が１５０ｍＷ／ｃｍ２で、この波長範囲の積算光量が２２００ｍＪ／ｃｍ２、波長３９５ｎｍ～４４５ｎｍのピーク照度が１４０ｍＷ／ｃｍ２で、この波長範囲の積算光量が２２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させた。このようにして得られた硬化被膜付の樹脂成形品の表面に形成された硬化被膜を、コーティングテスター（株）製の平面摩擦試験機に取り付けたボンスター販売（株）製のスチールウール＃０００で、荷重２５０ｇ／ｃｍ２、５０往復の条件で摩擦した。摩擦によるヘイズ増加値を（株）村上色彩技術研究所製のヘイズメーターＨＭ－６５Ｗを用い、ＪＩＳ－Ｋ７１０５に従って測定した摩擦前後ヘイズ値から算出した。得られたヘイズ増加値により以下の基準で耐摩耗性を評価した。その評価結果を表１に示す。
　（耐摩耗性の評価基準）
　Ａ：ヘイズ増加値が１％未満
　Ｂ：ヘイズ増加値が１％以上３％未満
　Ｆ：ヘイズ増加値が３％以上
　（４）硬化被膜付の樹脂成形品の耐候性評価
　前記（３）と同様にして製造した硬化被膜付の樹脂成形品について、以下の方法で実施した耐侯性試験前後のヘイズ値とイエローインデックス（ＹＩ）値を測定した。ヘイズ値は（株）村上色彩技術研究所製の前記ヘイズメーターを用いて測定した。ＹＩ値は瞬間マルチ測光システム（商品名：ＭＣＰＤ－３０００、大塚電子（株）製）を用いて測定した三刺激値（Ｘ、Ｙ、Ｚ）から次式を用いて算出した。
　イエローインデックス（ＹＩ）値＝１００×（１．２８×Ｘ－１．０６×Ｚ）／Ｙ
　（耐侯性試験の方法）
　使用装置：サンシャインカーボンウエザオメーター（スガ試験機（株）製、ＷＥＬＳＵＮ－ＨＣ－Ｂ型）耐候試験機
　試験条件：ブラックパネル温度６３±３℃、降雨１２分間、照射４８分間のサイクルの条件で１５００時間
　＜透明度による耐侯性の評価＞
　耐候性試験後のヘイズ増加値により以下の基準で透明度を評価した。その評価結果を表１に示す。
　（透明度の評価基準）
　Ａ：ヘイズ増加値が０．５％未満
　Ｂ：ヘイズ増加値が０．５％以上３％未満
　Ｆ：ヘイズ増加値が３％以上
　＜黄変度による耐侯性の評価＞
　耐候性試験前後のＹＩ増加値により以下の基準で黄変度を評価した。その評価結果を表１に示す。
　（黄変度の評価基準）
　Ａ：ＹＩ増加値が１未満
　Ｂ：ＹＩ増加値が１以上３未満
　Ｆ：ＹＩ増加値が３以上
　［実施例２～１４及び比較例１～６］
　活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の組成を表１から３に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製し、これを用いて硬化被膜付の樹脂成形品を作製し、評価を行った。その評価結果を表１から３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例及び比較例で使用した光重合開始剤の２５４ｎｍ、３０２ｎｍ及び４０５ｎｍにおける吸光係数を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１から表４中の略号は以下の通りである。
・「ＵＡ１」：合成例１で合成したウレタンジアクリレート（ＵＡ１）
・「ＵＡ２」：合成例２で合成したウレタンジアクリレート（ＵＡ２）
・「ＤＰＨＡ」：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ）
・「ＤＰＣＡ－２０」：１分子あたり２個のカプロラクトンにより変性されたジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＣＡ－２０）
・「ＴＭＰＴＡ」：トリメチロールプロパントリアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＴＭＰ３Ａ－３）
・「ＢＮＰ」：ベンゾフェノン（大同化成工業（株）製、商品名：ＢＥＮＺＯＰＨＥＮＯＮＥ）
・「Ｉｒｇ．１２７」：２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア１２７）
・「ＭＭＭＰ」：２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア９０７）
・「ＴＰＯ」：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名：ルシリンＴＰＯ）
・「ＢＴＰＯ」：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア８１９）
・「ＭＰＧ」：メチルフェニルグリオキシレート（昭和興産（株）製、商品名：ＶＩＣＵＲＥ５５）
・「ＨＨＢＴ」：２－［４－（２－ヒドロキシ－３－ドデシロキシ－プロピル）オキシ－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－［ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと２－［４－（２－ヒドロキシ－３－トリデシロキシ－プロピル）オキシ－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－［ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンの混合物（ＢＡＳＦ社製、商品名：チヌビン４００）
・「ＯＨＢＴ」：２－［４－（オクチル－２－メチルエタノエート）オキシ－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－［ビス（４－フェニルフェニル）］－１，３，５－トリアジン（ＢＡＳＦ社製、商品名：チヌビン４７９）
・「ＨＢＰＢ」：２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製、商品名：チヌビンＰＳ）
・「Ｔｉｎ．１２３」：デカンジカルボン酸と２，２，６，６－テトラメチル－１－オクトキシ－４－ピペリジノールとのジエステル化合物と１，１－ジメチルエチルヒドロパーオキシドとオクタンとの反応生成物（ＢＡＳＦ社製、商品名：チヌビン１２３）
・「Ｌ－７００１」：オクタメチルシクロテトラシロキサン（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：Ｌ－７００１）
・「ＰＧＭ」：プロピレングリコールモノメチルエーテル（（株）ダイセル製、商品名：メトキシプロパノール）
・「酢酸ブチル」：酢酸ブチル（日本合成化学工業（株）製、商品名：酢酸ブチル）
・「ＥＣＡ」：エチルカルビトールアセテート（（株）ダイセル製、商品名：エチルジグリコルアセテート）
　表１から３に示す評価結果より、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ１成分、Ｃ２成分、Ｃ３成分及びＤ成分を含む実施例は、硬化性、耐摩耗性及び耐侯性がいずれも良好であることが分かった。
　一方、Ａ成分を含まない比較例１は耐侯性試験後の透明性が不良であり、Ｂ成分を含まない比較例２は耐摩耗性が不良であった。Ｃ１成分を含まない比較例３とＣ２成分を含まない比較例４は硬化性が不良であり、Ｃ３成分を含まない比較例５は耐侯性試験後の透明性が不良であった。Ｄ成分を含まない比較例６は耐侯性試験後の透明性及び黄変性が不良であった。
 

Claims (8)

  1. 　ポリイソシアネート及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを含む原料から合成されるウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）；
    　５官能以上の（メタ）アクリレート（Ｂ）；
    　メタノール中で測定した２５４ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が５００００ｍｌ／ｇ・ｃｍ以上である光重合開始剤（Ｃ１）；
    　前記（Ｃ１）以外の光重合開始剤であって、メタノール中で測定した３０２ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が５００００ｍｌ／ｇ・ｃｍ以上である光重合開始剤（Ｃ２）；
    　前記（Ｃ１）及び前記（Ｃ２）以外の光重合開始剤であって、メタノール中で測定した４０５ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が１００ｍｌ／ｇ・ｃｍ以上である光重合開始剤（Ｃ３）；並びに
    　紫外線吸収剤（Ｄ）
    を含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
  2. 　ビニル基を有する重合性成分の総量に対して、前記（Ａ）が０．１質量％以上５０質量％以下、前記（Ｂ）が５０質量％以上９９．９質量％以下であり、ビニル基を有する重合性成分の総量１００質量部に対して、前記（Ｃ１）が０．１質量部以上５質量部以下、前記（Ｃ２）が０．１質量部以上５質量部以下、前記（Ｃ３）が０．１質量部以上５質量部以下、前記（Ｄ）が０．１質量部以上１５質量部以下である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
  3. 　前記（Ｄ）として、２９０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の領域における最大吸収波長が２９０ｎｍ以上３２０ｎｍ以下の範囲にある紫外線吸収剤（Ｄ１）を含む、請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
  4. 　さらにヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）を含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
  5. 　請求項１から４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、樹脂成形品の少なくとも一部の表面に塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより硬化被膜を形成してなる樹脂成形品。
  6. 　硬化被膜の膜厚が２μｍ以上２０μｍ以下である請求項５に記載の樹脂成形品。
  7. 　硬化被膜を形成してなる前記樹脂成形品が自動車用ヘッドランプレンズである請求項５又は６に記載の樹脂成形品。
  8. 　樹脂成形品の少なくとも一部の表面に請求項１～４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより硬化被膜を形成する請求項５から７のいずれか１項に記載の樹脂成形品の製造方法。
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